JP5385830B2 - 潤滑油添加剤および潤滑油組成物 - Google Patents

Description

本発明は潤滑油添加剤および潤滑油組成物に関する。詳しくは、特定構造のアミド化合物を含有し、シャダー寿命に優れ、かつ高い金属間摩擦係数を示し、湿式クラッチを有する自動変速機、特に金属ベルトもしくは金属チェーンとプーリーからなる無段変速機に好適に使用される潤滑油添加剤および潤滑油組成物に関する。

自動車の燃費の向上を目的として、自動車への無段変速機（ＣＶＴ：Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ Ｖａｒｉａｂｌｅ Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ）機構が適用されている。ＣＶＴ用潤滑油は、無段変速機油（ＣＶＴＦ：Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ Ｖａｒｉａｂｌｅ Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ Ｆｌｕｉｄ）と呼ばれることもある。

特許文献１には、多段変速機や無段変速機のような自動変速機において、クラッチ締結時における高い伝達トルク容量と変速ショック防止性の両立をはかることのできる潤滑油組成物を提供することを目的として、潤滑油基油に、イミド化合物と、アミド化合物と、脂肪族アミン化合物とを配合した潤滑油組成物であって、イミド化合物の配合量が、組成物全量基準かつ窒素換算量で３００〜１０００質量ｐｐｍであり、アミド化合物の配合量が、組成物全量基準かつ窒素換算量で３８０〜１３００質量ｐｐｍであり、脂肪族アミン化合物の配合量が、組成物全量基準かつ窒素換算量で３５〜３６０質量ｐｐｍである潤滑油組成物が開示されている。

特許文献２には、潤滑油、具体的には、伝動液、例えば、オートマティック・トランスミッション液（“ＡＴＦ”）、無段変速機液（“ＣＶＴＦ”）およびダブルクラッチトランスミッション液（“ＤＣＴＦ”）に優秀な摩擦安定性を提供するのに有用な、およびより具体的には、高速クラッチエンゲージメントの間に該液に優秀な摩擦特性を付与するのに有用な添加剤組成物を提供することを目的として、潤滑油基油、リンの油溶性源および少なくとも１つの第２級アミノ基をアミドに転化するアシル化剤と反応させた定義されたポリアルキレンポリアミンベースの摩擦改良剤を含む潤滑油組成物が開示されている。

特許文献３には、連続可変式変速装置を潤滑するための潤滑剤組成物であって、主要量の潤滑油と有効量の次の成分：（ａ）少なくとも１種の有機ホスファイト；（ｂ）少なくとも１種の有機ホスフェートのアミン塩；および（ｃ）（１）アミド、（２）スクシンイミド、および（３）エトキシル化アミンからなる群より選ばれた１種以上の摩擦調整剤を含む性能向上添加剤の組合せとの混合物を含む、潤滑剤組成物が開示されている。

特許文献４には、ベルト式ＣＶＴ油に要求される高い金属間摩擦係数とスリップ制御機構に対するシャダー防止性を両立し、長期にわたって使用可能な無段変速機用潤滑油組成物を提供することを目的として、鉱油および／または合成油からなる潤滑油基油に、（Ａ）Ｃａサリシレート、（Ｂ）りん系摩耗防止剤、（Ｃ）摩擦調整剤、および（Ｄ）分散型粘度指数向上剤を配合してなることを特徴とする無段変速機用潤滑油組成物が開示されている。

特許文献５には、鉱油系基油および／または合成系基油からなる潤滑油基油に、特定構造のリン系化合物またはその誘導体を、組成物全量基準でリン元素量として０．００５〜０．１質量％、含有し、ベルト−プーリー間の高い金属間摩擦係数を達成できる一方、変速特性にも優れることを特徴とする金属ベルト式無段変速機用潤滑油組成物が開示されている。

特開２００９−１２０７６０号明細書 特開２００９−０１３４０８号明細書 特開２００１−５１３１４０号明細書 特開２０００−３５５６９５号明細書 特開２００９−２８６８３１号明細書

金属ベルト式無段変速機は、金属製ベルトと金属製プーリーとの間の摩擦によりトルクを伝達し、またプーリーの半径比を変えることにより変速を行うという機構を有する変速機であり、変速によるエネルギー損失が小さいという点から、近年、自動車用変速機として脚光を浴びている。この金属ベルト式無段変速機に用いられる潤滑油としては、金属製ベルトと金属製プーリーとの間の摩擦特性や潤滑特性に優れることが極めて重視されるほか、トルクを取り出すギヤやそれらを支えるベアリング用の潤滑油としての性能や、変速比を決定するための油圧制御用媒体としての性能、即ち油圧作動油としての性能も要求される。また、この無段変速機が前後進切り替え湿式クラッチやトルクコンバーターのロックアップシステムを備えている場合には、上記の性能に加えて、湿式クラッチの摩擦特性を制御する性能も要求される。このように、金属ベルト式無段変速機用潤滑油には様々な性能が要求されるため、実用上は、自動変速機油（ＡＴＦ）が使用されているのが一般的である。

しかしながら、ＡＴＦを金属ベルト式無段変速機用潤滑油として用いた場合には、油圧作動油としての性能や湿式クラッチの摩擦特性を制御する機能には優れるものの、ベルトとプーリーの金属間摩擦係数が十分ではない。従って、ＡＴＦを使用した従来の金属ベルト式無段変速機は伝達トルク容量に限界があり、小型自動車にしか搭載できないという問題がある。

また最近の燃費向上要求の加速に伴い、一段と高いトルク伝達容量が求められており、その一方で、乗心地の面から変速特性（シャダー防止性）を向上させることも求められている。つまり、高いトルク伝達容量を維持しながら変速特性を向上させるという相反する要求を両立させることが課題となっている。

本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、金属ベルト式無段変速機において、ベルト−プーリー間の高い金属間摩擦係数を達成でき、また、優れた変速特性を達成することが可能な潤滑油添加剤および潤滑油組成物を提供することにある。

上記課題を解決するために、本発明は、下記一般式（１）で表されるアミド化合物を含有する金属ベルト式無段変速機用潤滑油添加剤を提供する。
Ｒ^１Ｒ^２Ｎ−ＣＯＣＨ_２ＯＨ （１）
（一般式（１）中、Ｒ^１およびＲ^２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１６〜２２のアルキル基を示す。）

また、本発明は、鉱油系基油および／または合成系基油からなる潤滑油基油と、上記一般式（１）で表されるアミド化合物と、を含有し、
前記アミド化合物の含有量が、潤滑油組成物全量を基準として、窒素原子換算で０．０２〜０．１質量％である金属ベルト式無段変速機用潤滑油組成物を提供する。

また、一般式（１）中のＲ^１およびＲ^２は、少なくとも一方が炭素数１６または１８のアルキル基であることが好ましく、双方が炭素数１６または１８のアルキル基であることがより好ましい。

さらに、一般式（１）で表されるアミド化合物として、Ｒ^１およびＲ^２が炭素数１６または１８のアルキル基である化合物の混合物を用いることができる。この場合、混合物中の炭素数１６のアルキル基と炭素数１８のアルキル基の比率（モル比）は、炭素数１６のアルキル基：炭素数１８のアルキル基＝１：９９〜４９：５１であることが好ましい。

また、本発明の潤滑油組成物は、潤滑油組成物全量を基準として、リン系添加剤をリン元素換算で０．００５〜０．１質量％、カルシウム系金属清浄剤をカルシウム元素換算で０．００５〜０．１％、無灰分散剤を０．５〜８．０質量％含有し、かつ、ジチオリン酸亜鉛を含有しないことが好ましい。

本発明の潤滑油組成物は湿式クラッチを有する自動変速機用潤滑油組成物として用いることができ、特に、金属ベルトもしくは金属チェーンとプーリーとを備える無段変速機用潤滑油組成物として好適である。

本発明によれば、金属ベルト式無段変速機において、ベルト−プーリー間の高い金属間摩擦係数を達成でき、また、優れた変速特性を達成することが可能な潤滑油添加剤および潤滑油組成物が提供される。このように優れた特性を有する本発明の潤滑油添加剤および潤滑油組成物を用いることにより、ベルト・プーリー間の高トルク伝達容量（高金属μ）の維持とシャダー寿命の長期化とを達成することができ、プーリー押付け圧の低減が可能となり、結果として燃費を向上させることができる。

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。

［第１実施形態；潤滑油添加剤］
本発明の第１実施形態に係る潤滑油添加剤は、下記一般式（１）で表されるアミド化合物を含有する。
Ｒ^１Ｒ^２Ｎ−ＣＯＣＨ_２ＯＨ （１）
（一般式（１）中、Ｒ^１およびＲ^２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１６〜２２のアルキル基を示す。）

一般式（１）中のＲ^１およびＲ^２は、炭素数１６〜２２のアルキル基であり、好ましくは炭素数１６〜１８のアルキル基である。また、Ｒ^１またはＲ^２の少なくとも一方が炭素数１６または１８のアルキル基であることが好ましく、双方が炭素数１６または１８のアルキル基であることがより好ましい。

なお、Ｒ^１およびＲ^２で示されるアルキル基の炭素数が１６未満であると、シャダー寿命が不十分となる。これは、油性向上効果が十分でないためであると考えられる。また、当該アルキル基の炭素数が２２を超えると、金属間摩擦係数を十分に低減することができない。これは、アミド化合物の部材表面への吸着性が低下するためであると考えられる。

さらに、一般式（１）で表されるアミド化合物として、Ｒ^１およびＲ^２の炭素数が異なるアミド化合物の２種以上の混合物を用いることができる。当該混合物としては、Ｒ^１およびＲ^２が炭素数１６または１８のアルキル基である化合物の混合物が好適である。この場合、混合物中の炭素数１６のアルキル基と炭素数１８のアルキル基の比率（モル比）は、炭素数１６のアルキル基：炭素数１８のアルキル基＝１：９９〜４９：５１であることが好ましい。当該比率を上記の範囲内とすることによって、金属間摩擦係数の低減とシャダー寿命の長期化とをより高水準で達成することができる。

一般式（１）で表されるアミド化合物は、グリコール酸と、Ｒ^１Ｒ^２ＮＨ（Ｒ^１およびＲ^２の定義内容は一般式（１）の場合と同じ。）で表されるジアルキルアミンとの反応により得ることができる。この反応は、下記式（２）によって表すことができる。

また、原料であるＲ^１Ｒ^２ＮＨで表されるジアルキルアミンは、下記式（３）および（４）で表される反応スキームに従って合成することが可能である。下記式（３）において原料となるカルボン酸をアルコールへと還元し、下記式（４）において生成されたアルコールとアンモニウムの脱水縮合によりジアルキルアミンが合成される。

本実施形態に係る潤滑油添加剤は、一般式（１）で表されるアミド化合物のみからなるものであってもよく、また、一般式（１）で表されるアミド化合物と他の添加剤との混合物であってもよい。併用される他の添加剤については、第２実施形態の説明において詳述する。

［第２実施形態：潤滑油組成物］
本発明の第２実施形態に係る潤滑油組成物は、鉱油系基油および／または合成系基油からなる潤滑油基油と、上記一般式（１）で表されるアミド化合物と、を含有する。なお、本実施形態に係る潤滑油組成物には、上記の潤滑油基油と、第１実施形態に係る潤滑油添加剤と、を含有する態様が包含される。

本実施形態における潤滑油基油としては、特に制限されず、通常の潤滑油に使用される潤滑油基油が使用できる。具体的には、鉱油系潤滑油基油、合成油系潤滑油基油またはこれらの中から選ばれる２種以上の潤滑油基油を任意の割合で混合した混合物等が使用できる。

鉱油系潤滑油基油としては、具体的には、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、水素化精製等の処理を１つ以上行って精製したもの、あるいはワックス異性化鉱油、ＧＴＬワックス（ガストゥリキッドワックス）を異性化する手法で製造される基油等が例示できる。

また、合成油系潤滑油としては、具体的には、ポリブテンまたはその水素化物；１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー等のポリ−α−オレフィンまたはその水素化物；ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等のジエステル；トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール−２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等のポリオールエステル；アルキルナフタレン、アルキルベンゼン等の芳香族系合成油またはこれらの混合物等が例示できる。

潤滑油基油の動粘度は特に制限されないが、潤滑油基油の１００℃における動粘度は、好ましくは５０ｍｍ^２／ｓ以下、より好ましくは４０ｍｍ^２／ｓ以下、更に好ましくは２０ｍｍ^２／ｓ以下、特に好ましくは１０ｍｍ^２／ｓ以下である。潤滑油基油の１００℃における動粘度が５０ｍｍ^２／ｓを超えると、低温粘度特性が不十分となる傾向にある。また、潤滑油基油の１００℃における動粘度は、好ましくは１ｍｍ^２／ｓ以上、より好ましくは２ｍｍ^２／ｓ以上である。潤滑油基油の１００℃における動粘度が１ｍｍ^２／ｓ未満の場合には、潤滑部位における油膜形成が不十分となって潤滑性が低下する傾向にあり、また、潤滑油基油の蒸発損失量が増加する傾向にある。

また、潤滑油基油の粘度指数は特に制限されないが、低温粘度特性の観点から、８０以上であることが好ましい。また、低温から高温までの幅広い温度領域において優れた粘度特性が得られる観点から、潤滑油基油の粘度指数は１００以上であることがより好ましく、１１０以上であることが更に好ましく、１２０以上であることが特に好ましい。

また、潤滑油基油の硫黄分含有量は特に制限されないが、０．１質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以下であることがさらに好ましく、０．００５質量％以下、特に実質的に含有しない（０．００１質量％以下）ものが最も好ましい。なお、本発明でいう「硫黄分含有量」とは、ＪＩＳ Ｋ ２５４１−４「放射線式励起法」（通常、０．０１〜５質量％の範囲）またはＪＩＳ Ｋ ２５４１−５「ボンベ式質量法、附属書（規定）、誘導結合プラズマ発光法」（通常、０．０５質量％以上）に準拠して測定された値を意味する。

また、潤滑油基油の全芳香族含有量は特に制限されないが、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下、特に好ましくは２質量％以下である。潤滑油基油の全芳香族含有量が３０質量％を超えると、酸化安定性が不十分となる傾向にある。なお、本発明でいう「全芳香族含有量」とは、ＡＳＴＭＤ２５４９に準拠して測定した芳香族留分（ａｒｏｍａｔｉｃ ｆｒａｃｔｉｏｎ）含有量を意味する。通常この芳香族留分には、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンの他、アントラセン、フェナントレン、およびこれらのアルキル化物、ベンゼン環が四環以上縮合した化合物、またはピリジン類、キノリン類、フェノール類、ナフトール類等のヘテロ芳香族を有する化合物等が含まれる。

また、潤滑油基油のＮＯＡＣＫ蒸発量については特に制限されないが、好ましくは２〜７０質量％であり、より好ましくは５〜６０質量％、さらに好ましくは２０〜５０質量％、特に好ましくは２５〜５０質量％である。なお、本発明でいうＮＯＡＣＫ蒸発量とは、ＡＳＴＭ Ｄ ５８００−９５に準拠して測定された蒸発損失量を意味する。

また、本実施形態における一般式（１）で表されるアミド化合物の具体的態様および好ましい態様は、第１実施形態の場合と同様であり、ここでは重複する説明を省略する。

本実施形態において、一般式（１）で表されるアミド化合物の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、窒素原子換算で０．０１〜０．５質量％であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜０．２５質量％、特に好ましくは０．０２〜０．１質量％である。当該含有量を上記の範囲内とすることで、金属間摩擦係数の低減とシャダー寿命の長期化とをより高水準で達成することができる。当該含有量が０．０１質量％に満たない場合は、シャダー寿命の向上効果に乏しく、一方、０．５質量％を超える場合は金属間摩擦係数が低下するおそれがある。

本実施形態に係る潤滑油組成物は、上記の構成成分に加えて、以下の添加剤をさらに含有することができる。

本実施形態に係る潤滑油組成物は、摩耗防止剤（極圧剤ともいう。）をさらに含有することができる。摩耗防止剤としては、潤滑油に用いられる任意の摩耗防止剤が使用できる。例えば、硫黄系、リン系、硫黄−リン系の極圧剤等が使用でき、具体的には、亜リン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類、ジチオ亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類、トリチオリン酸エステル類、これらのアミン塩、これらの金属塩、これらの誘導体、ジチオカーバメート、亜鉛ジチオカーバメート、モリブデンジチオカーバメート、ジサルファイド類、ポリサルファイド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等が挙げられる。

本実施形態に係る潤滑油組成物は、摩耗防止剤としてリン系添加剤をさらに含有することが好ましい。リン系添加剤としては、下記一般式（５）で表されるリン系化合物またはその誘導体を好ましく用いることができる。

一般式（５）中、Ｒ^３およびＲ^４は、炭素数１１〜２０の直鎖型アルキル基を示す。Ｒ^３およびＲ^４は、好ましくは炭素数１２〜１８の直鎖型アルキル基である。炭素数１１〜２０の直鎖型アルキル基としては、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコシル基が挙げられる。

一般式（５）中、Ｒ^５は、水素原子または炭素数１１〜２０の直鎖型アルキル基を示す。炭素数１１〜２０の直鎖型アルキル基の具体例は、Ｒ^３およびＲ^４の場合と同様である。

なお、Ｒ^３、Ｒ^４またはＲ^５が上記の基以外の場合には、ベルト−プーリー間の金属間摩擦特性が悪化するおそれがあるため、好ましくない。

一般式（５）中、Ｘ^１、Ｘ^２およびＸ^３は、それぞれ個別に、酸素原子または硫黄原子を示し、好ましくは酸素原子である。

また、一般式（５）で表されるリン系化合物の誘導体としては、具体的には例えば、前記式（５）中のＲ^５が水素原子である水素化亜リン酸エステル（ハイドロジェンホスファ
イト）または水素化チオ亜リン酸エステル（ハイドロジェンチオホスファイト）等のリン系化合物に、アンモニアや炭素数１〜８の炭化水素基または水酸基含有炭化水素基のみを分子中に含有するアミン化合物等の含窒素化合物を作用させて、残存する酸性水素の一部または全部を中和した塩等が挙げられる。この含窒素化合物としては、具体的には例えば、アンモニア；モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、モノペンチルアミン、モノヘキシルアミン、モノヘプチルアミン、モノオクチルアミン、ジメチルアミン、メチルエチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロピルアミン、エチルプロピルアミン、ジプロピルアミン、メチルブチルアミン、エチルブチルアミン、プロピルブチルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン等のアルキルアミン（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）；モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、モノブタノールアミン、モノペンタノールアミン、モノヘキサノールアミン、モノヘプタノールアミン、モノオクタノールアミン、モノノナノールアミン、ジメタノールアミン、メタノールエタノールアミン、ジエタノールアミン、メタノールプロパノールアミン、エタノールプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、メタノールブタノールアミン、エタノールブタノールアミン、プロパノールブタノールアミン、ジブタノールアミン、ジペンタノールアミン、ジヘキサノールアミン、ジヘプタノールアミン、ジオクタノールアミン等のアルカノールアミン（アルカノール基は直鎖状でも分枝状でも良い）；およびこれらの混合物等が挙げられる。

リン系添加剤としては、ベルト−プーリーの金属間摩擦特性がより優れる点から、一般式（５）中のＲ^５が水素である酸性亜リン酸エステル（ハイドロジェンホスファイト）や酸性チオ亜リン酸エステル、または上述したようなこれらリン系化合物のアミン塩、アルカノールアミン塩等がより好ましく用いられる。より具体的には、ジ−ｎ−ウンデシルハイドロジェンホスファイト、ジ−ｎ−ドデシルハイドロジェンホスファイト、ジ−ｎ−トリデシルハイドロジェンホスファイト、ジ−ｎ−テトラデシルハイドロジェンホスファイト、ジ−ｎ−ペンタデシルハイドロジェンホスファイト、ジ−ｎ−ヘキサデシルハイドロジェンホスファイト、ジ−ｎ−ヘプタデシルハイドロジェンホスファイト、ジ−ｎ−オクタデシルハイドロジェンホスファイト、ジ−ｎ−ノナデシルハイドロジェンホスファイト、ジ−ｎ−イコシルハイドロジェンホスファイト等のジアルキルハイドロジェンホスファイト；トリ−ｎ−ウンデシルハイドロジェンホスファイト、トリ−ｎ−ドデシルハイドロジェンホスファイト、トリ−ｎ−トリデシルハイドロジェンホスファイト、トリ−ｎ−テトラデシルハイドロジェンホスファイト、トリ−ｎ−ペンタデシルハイドロジェンホスファイト、トリ−ｎ−ヘキサデシルハイドロジェンホスファイト、トリ−ｎ−ヘプタデシルハイドロジェンホスファイト、トリ−ｎ−オクタデシルハイドロジェンホスファイト、トリ−ｎ−ノナデシルハイドロジェンホスファイト、トリ−ｎ−イコシルハイドロジェンホスファイト等のトリアルキルハイドロジェンホスファイト；若しくはこれらの上述したようなアミン塩、アルカノールアミン塩、またはこれらリン系化合物の混合物が好ましい。

本実施形態に係る潤滑油組成物において、リン系添加剤の含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、リン元素換算で、０．００５質量％以上であることが好ましく、より好ましくは０．０１質量％以上、さらに好ましくは０．０１５質量％以上である。また、当該含有量は、０．１質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．０８質量％以下、さらに好ましくは０．０７質量％以下である。リン系添加剤の含有量が０．００５質量％に満たない場合は、ベルト−プーリー間の金属間摩擦係数の向上効果に乏しく、一方、０．１質量％を超える場合は、潤滑油組成物の酸化安定性が低下したり、またシール材や樹脂材等の耐久性に悪影響を及ぼすおそれがあるため、それぞれ好ましくない。

また、本実施形態に係る潤滑油組成物は、金属清浄剤をさらに含有することができる。金属清浄剤としてはカルシウム系金属清浄剤が好適であり、具体的には、スルホネート、フェネートまたはサリシレート等の正塩、塩基性塩または過塩基性塩等が挙げられる。金属清浄剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

本実施形態に係る潤滑油組成物においてカルシウム系金属清浄剤を用いる場合、その含有量は、潤滑油組成物全量を基準として、カルシウム元素換算で、０．００５質量％以上であることが好ましく、より好ましくは０．０１質量％以上、さらに好ましくは０．０１５質量％以上である。また、当該含有量は、０．１質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．０８質量％以下、さらに好ましくは０．０７質量％以下である。カルシウム系金属清浄剤の含有量が０．００５質量％に満たない場合は、金属間摩擦係数の向上効果に乏しく、一方、０．１質量％を超える場合は、シャダー寿命が短くなるおそれがあるため、それぞれ好ましくない。

また、本実施形態に係る潤滑油組成物は、無灰分散剤をさらに含有することができる。無灰分散剤としては、潤滑油に用いられるアルケニルコハク酸イミド、ベンジルアミン、アルケニルポリアミン等任意の無灰分散剤が使用できる。例えば、イミド化に際してポリアミンの一端に炭素数４０〜４００の直鎖もしくは分枝状のアルキルまたはアルケニル無水コハク酸が付加した下記一般式（６）で示すモノコハク酸イミド、またはポリアミンの両端に付加した下記一般式（７）で示すビスコハク酸イミドを挙げることができる。

一般式（６）、（７）中、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は、それぞれ独立に炭素数４０〜４００、好ましくは炭素数６０〜３５０の、直鎖若しくは分枝状のアルキル基またはアルケニル基を示す。ａは１〜１０、好ましくは２〜５の整数、ｂは０〜１０、好ましくは１〜５の整数を示す。

あるいはコハク酸イミドに、ホウ酸（オルトホウ酸、メタホウ酸またはテトラホウ酸等）、ホウ酸塩またはホウ酸エステル等のホウ素化合物等を作用させたホウ素変性コハク酸イミド等を用いることもできる。

上記コハク酸イミドの製法は特に制限はなく、例えば、炭素数４０〜４００のアルキル基またはアルケニル基を有する化合物を、無水マレイン酸と１００〜２００℃で反応させて得たアルキルコハク酸またはアルケニルコハク酸をポリアミンと反応させることにより得られる。

ポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンが例示できる。

本実施形態に係る潤滑油組成物において、無灰分散剤の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、０．５質量％以上であることが好ましく、より好ましくは１．０質量％以上、さらに好ましくは２．０質量％以上である。また、当該含有量は、潤滑油組成物全量基準で、８．０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは７．０質量％以下、さらに好ましくは６．０質量％以下である。無灰分散剤の含有量が潤滑油組成物全量基準で前記下限値に満たない場合は、金属間摩擦係数の向上効果に乏しく、一方、前記上限値を超える場合は、初期シャダー防止性およびシャダー寿命が悪化するおそれがあるため、それぞれ好ましくない。

本実施形態に係る潤滑油組成物には、さらにその性能を向上させるために、その目的に応じて潤滑油に一般的に使用されている任意の添加剤を含有させることができる。このような添加剤としては、例えば、酸化防止剤、摩耗防止剤（または極圧剤）、腐食防止剤、防錆剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤、無灰摩擦調整剤等の添加剤等を挙げることができる。

酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、亜鉛系、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、４，４'−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４'−ビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２'−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルフェノール）、４,４'−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４'−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２'−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）スルフィド、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、２，２'−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクチル−３−（３−メチル−５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等が好ましく挙げられる。これらは二種以上を混合して使用してもよい。
アミン系酸化防止剤としては、例えば、芳香族アミン化合物、アルキルジフェニルアミン、アルキルナフチルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン等の潤滑油用として一般に使用されている公知のアミン系酸化防止剤が挙げられる。

腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、またはイミダゾール系化合物等が挙げられる。

防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、または多価アルコールエステル等が挙げられる。

粘度指数向上剤としては、通常の一般的な非分散型または分散型ポリ（メタ）アクリレート、非分散型または分散型エチレン−α−オレフィン共重合体またはその水素化物、ポリイソブチレンまたはその水素化物、スチレン−ジエン水素化共重合体を、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体およびポリアルキルスチレン等を更に含有することができる。これらの粘度指数向上剤の重量平均分子量は、通常８００〜１，０００，０００、好ましくは１００，０００〜９００，０００である。

金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾールまたはその誘導体、１，３，４−チアジアゾールポリスルフィド、１，３，４−チアジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート、２−（アルキルジチオ）ベンゾイミダゾール、またはβ−（ｏ−カルボキシベンジルチオ）プロピオンニトリル等が挙げられる。

消泡剤としては、例えば、２５℃における動粘度が１０００〜１０万ｍｍ^２／ｓのシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸のエステル、メチルサリチレートとｏ−ヒドロキシベンジルアルコール等が挙げられる。

無灰摩擦調整剤としては、潤滑油用の無灰摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、炭素数６〜３０のアルキル基またはアルケニル基、特に炭素数６〜３０の直鎖アルキル基または直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも１個有する、アミン化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル等の無灰摩擦調整剤等が挙げられる。また特開２００９−２８６８３１号公報に記載の窒素含有化合物およびその酸変性誘導体等、国際公開第２００５／０３７９６７号パンフレットに例示されている各種無灰摩擦調整剤を用いることもできる。

これらの添加剤を本実施形態に係る潤滑油組成物に含有させる場合には、それぞれその含有量は組成物全量基準で、０．０１〜２０質量％であることが好ましい。

本実施形態に係る潤滑油組成物が一般式（１）で表されるアミド化合物に加えて他の添加剤を含有する場合、当該潤滑油組成物を調製する際には、予め一般式（１）で表されるアミド化合物と他の添加剤とを混合してその混合物を潤滑油基油に添加してもよく、あるいは、一般式（１）で表されるアミド化合物及び他の添加剤を各々別個に潤滑油基油に添加してもよい。

本実施形態に係る潤滑油組成物の１００℃における動粘度については特に制限はないが、好ましくは３．８〜２１．９ｍｍ^２／ｓ、より好ましくは４．１〜１６．３ｍｍ^２／ｓ、特に好ましくは５．６〜１２．５ｍｍ^２／ｓである。ここでいう１００℃における動粘度とは、ＡＳＴＭ Ｄ−４４５に規定される１００℃での動粘度を示す。

以下、実施例および比較例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。

（実施例１〜４および比較例１〜７）
実施例１〜４および比較例１〜７においては、以下に示す潤滑油基油および添加剤を用いて、表１に示す組成を有する潤滑油組成物をそれぞれ調製した。
（１）潤滑油基油
基油１：水素化精製鉱油（１００℃動粘度：４．２ｍｍ^２／ｓ、粘度指数：１２２、Ｓ量：０．１質量％以下、ＮＯＡＣＫ蒸発量：１５質量％）
（２）添加剤
アミド系添加剤（Ａ−１）：グリコール酸（東京化成工業株式会社製、Glycolic Acid）と、オクタデシルアミンを主成分とするアミン（花王株式会社製、ファーミンＤ８６）との反応生成物（一般式（１）で表され、Ｒ^１およびＲ^２がｎ−オクタデシル基またはｎ−ヘキサデシル基であるアミド化合物を主成分とするアミド系添加剤、アルキル基組成（モル比）：ｎ−オクタデシル基／ｎ−ヘキサデシル基／その他のアルキル基＝６６：３０：４）
アミド系添加剤（Ａ−２）：グリコール酸（東京化成工業株式会社製、Glycolic Acid）とジオクチルアミン（東京化成工業株式会社製、Di-n-octylamine）との反応生成物
アミド系添加剤（Ａ−３）：グリコール酸（東京化成工業株式会社製、Glycolic Acid）とジドデシルアミン（東京化成工業株式会社製、Didodecylamine）との反応生成物
アミド系添加剤（Ａ−４）：グリコール酸（東京化成工業株式会社製、Glycolic Acid）とジ（２−エチルヘキシル）アミン（東京化成工業株式会社製、Di(2-ethylhexyl)amine）との反応生成物
Ｃ−１：アルキルホスファイト（Ｐ含有量 １６質量％）
Ｄ−１：カルシウムスルフォネート（カルシウム含有量：１２質量％、塩基価：３００ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｅ−１：無灰分散剤（非ホウ素化コハク酸イミド／ホウ素化コハク酸イミド）
Ｆ−１：添加剤パッケージ（粘度指数向上剤、酸化防止剤、消泡剤、ゴム膨潤剤を含む）

実施例１〜４および比較例１〜７の各潤滑油組成物について、以下の試験を行った。

（１）シャダー寿命（変速特性）
変速特性はＪＡＳＯ Ｍ３４８−９５「自動変速機油摩擦特性試験方法」に準拠してＳＡＥ Ｎｏ．２試験機を用いて、シャダー寿命を測定した。得られた結果を表１に示す。

（２）金属間摩擦係数測定
金属ベルト式無段変速機のベルト−プーリー間の金属間摩擦特性を評価するため、ＡＳＴＭＤ２７１４−９４に規定する“Standard Test Method for Calibration andOperation of Falex Block-on-Ring Friction and Wear Testing Machine"に準拠して以下に示す条件でＬＦＷ−１摩擦試験を行い、金属間摩擦係数を測定した。得られた結果を表１に示す。
［試験条件］
リング：FalexS-10 Test Ring (SAE 4620 Steel)
ブロック：FalexH-60 Test Block (SAE 01 Steel)
試験油温：８０℃
すべり速度：０．２ｃｍ／ｓ
試験荷重：５００Ｎ

Claims (4)

1. 下記一般式（１）で表されるアミド化合物を含有する金属ベルト式無段変速機用潤滑油添加剤。
   Ｒ^１Ｒ^２Ｎ−ＣＯＣＨ_２ＯＨ （１）
   （一般式（１）中、Ｒ^１およびＲ^２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１６〜２２のアルキル基を示す。）
2. 前記一般式（１）中のＲ ^１ およびＲ ^２ が、ｎ−オクタデシル基またはｎ−ヘキサデシル基である、請求項１に記載の金属ベルト式無段変速機用潤滑油添加剤。
3. 鉱油系基油および／または合成系基油からなる潤滑油基油と、
   下記一般式（１）で表されるアミド化合物と、
   を含有し、
   前記アミド化合物の含有量が、潤滑油組成物全量を基準として、窒素原子換算で０．０２〜０．１質量％である金属ベルト式無段変速機用潤滑油組成物。
   Ｒ^１Ｒ^２Ｎ−ＣＯＣＨ_２ＯＨ （１）
   （一般式（１）中、Ｒ^１およびＲ^２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１６〜２２のアルキル基を示す。）
4. 前記一般式（１）中のＲ ^１ およびＲ ^２ が、ｎ−オクタデシル基またはｎ−ヘキサデシル基である、請求項３に記載の金属ベルト式無段変速機用潤滑油組成物。