JP2018507285A - 新有機摩擦調整剤 - Google Patents
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Abstract
Description
特許文献1、2、3、4および5並びに公開出願の特許文献6、7および8は、グリセロールモノオレエート(GMO)および潤滑剤組成物のための摩擦調整剤としてのその使用を開示している(特許文献1、2、3、4、5、6、7、8参照);
特許文献9は、ヒドロキシカルボン酸の短鎖アルキルエステルと混合された、有機モリブデン摩擦調整剤のような金属基剤の摩擦調整剤および潤滑剤組成物中へのそれらの使用
を開示している(特許文献9参照);
特許文献10は、1種以上のアミド官能基をもつ摩擦調整剤を開示している(特許文献10参照);
特許文献11は、ヒドロカルビルホスフェート、ヒドロカルビルチオホスフェート、ヒドロカルビルジチオホスフェートのアミン塩またはそれらの組み合わせ物および、摩擦調整剤としてのその使用、を開示している(特許文献11参照);
特許文献12は、a)固体もしくは液体触媒の少なくとも一つを使用してC12−C30のノルマルアルファオレフィンを異性化して内部オレフィン(internal olefin)を形成し、前記オレフィンをエポキシ化し、そしてモノ−もしくはジ−ヒドロキシルヒドロカルビルアミンと反応させることにより調製されるアミノアルコール反応生成物並びにb)グリセロールと、0〜3個の二重結合を含むC12〜C22カルボン酸とのエステル:を含む摩擦調整剤組成物を開示している(特許文献12参照);
特許文献13は、摩擦低下能をもつ鎖状の炭化水素基置換金属サリチル酸塩を開示している(特許文献13参照);
特許文献14は、優れた摩擦低下特性をもつと記載された長鎖スクシンイミド誘導体および長鎖アミドを開示している(特性文献14参照);そして
特性文献15は、アルケニル置換スクシンアミド摩擦調整剤および摩擦を低下するための潤滑剤組成物中へのそれらの使用、を開示している(特許文献15参照)。
friction properties)を低下する方法を提供する。更に、少なくとも一つの滑り部品(sliding parts)を非水性潤滑剤組成物と接触させることによりエンジンの滑り部品間の摩擦を低下させる方法が提供される。
用語「含む(comprising)」およびその派生語は、本明細書に認められる場合は、それらが本明細書に開示されていようといまいと、どんな更なる成分(component)、工程(step)または手順(procedure)の存在をも排除することは意図されない。あらゆる疑念を排除するために、用語「含む(comprising)」の使用により本明細書中に請求されるすべての組成物は、その反対が記述されない限り、あらゆる更なる添加剤、補助剤または化合物を含むことができる。それに対し、用語「本質的にそれを含む(consisting essentially of)」が、本明細書中に使用される時は、あらゆる後続の列挙の範囲から、実施可能性(operability)に必須ではないものを除く、あらゆる他の成分、工程または手順を排除し、そして用語「より成る(consisting of)」が使用される時は、具体的に描写または列挙されていないあらゆる成分、工程または手順を排除する。用語「または(or)」は、別記されない限り、個別の、並びにあらゆる組み合わせの列挙物を表わす。
ク酸を提供する工程を伴い、そして大部分の実施態様において、これは1モルのポリイソブテンに対して少なくとも1.3モルのマレイン酸反応物がなくてはならないことを意味する。次に、通常、少なくとも約140℃の温度を維持しながら、撹拌しながら混合物中に塩素ガスを通気することにより、混合物中に塩素を導入する。通常、ポリイソブテンが140℃以上で十分に流体である場合、一段法において、更なる、実質的に不活性な、通常は液体の溶媒/希釈剤を使用する必要はない。しかし、前記に説明されたように、溶媒/希釈剤が使用される場合は、それは塩素化に抵抗するものであるかも知れない。再度、この目的には、ポリ塩化および過塩化および/または−フッ素化アルカン、シクロアルカンおよびベンゼンを使用することができる。
ルアミンであることができる。親水性ポリエーテルアミンを調製する方法は周知であり、例えば、その内容を参照により本明細書に引用したものとする米国特許第3,654,370号、同第3,832,402号および同第4,990,476号明細書に認めることができる。一般に、これらの親水性ポリエーテルアミンはモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−または多官能アルコールまたはアルキルフェノールを酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレンのような酸化アルキレンまたはそれらの混合物でアルコキシル化して酸化アルキレン付加物を形成し、そして次に、水素およびアンモニアの存在下で酸化アルキレン付加物を、触媒を使用してアミノ化させてポリエーテルアミンを形成することにより生成されることができる。幾つかの態様において、親水性ポリエーテルアミンはアミンにより反応開始され(initiated)、それがアルコキシル化され、次にアミノ化される。
aおよびbは独立して約1〜約150の整数である];
ZはC1−C40アルキル基またはC1−C40アルキルフェノール基であり、そして
wは約1〜約100の整数である];
をもつポリエーテルモノアミンである。
dおよびfは独立して約1〜約10の整数である];
をもつポリエーテルジアミンである。
nは0または1の整数であり、そして
h、iおよびjは独立して約1〜約100の整数である]:
をもつポリエーテルトリアミンである。
R3はC1−C5アルキル基であり、そして
Mはそれぞれ独立して約2〜約50の整数である]:
をもつポリエーテルテトラアミンである。
をもつことができる。
のポリエーテルモノアミンの二量体であることができる。
の通りに有機摩擦調整剤を形成する。
ルエーテル(例えば、約1000の平均分子量をもつメチル−ポリイソプロピレングリコールエーテル、約500〜1000の分子量をもつポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、約1000〜1500の分子量をもつポリプロピレングリコールのジエチルエーテル、等)あるいはそれらのモノ−およびポリカルボン酸エステル、例えば酢酸エステル、混合C3−C8脂肪酸エステル、またはテトラエチレングリコールのC13オキソ酸ジエステル、により例示される。
得られるシェール油、一次蒸留から直接得られる石油またはエステル化工程から直接得られ、更なる処理を伴わずに使用されるエステル油は、未精製油であると考えられる。精製油は、それらが1種以上の特性を改善するために1種以上の精製工程において更に処理されたことを除いて、未精製油と類似する。溶媒抽出、二次蒸留、酸もしくは塩基抽出、瀘過、浸出(percolation)、等のような多数のこのような精製技術が、当業者に知られている。再精製油はすでに実地に使用されてきた精製油に適用される、精製油を得るために使用されるものに類似の方法により得られる。このような再精製油はまた、再生(reclaimed)または再加工(reprocessed)油として知られ、そしてしばしば、消費済み添加剤、汚染物および油分解産物の除去を目的とされる方法により更に処理される。
水性潤滑剤組成物はまた、自動変速装置用液(automatic transmission fluid)、ギア潤滑剤、コンプレッサー潤滑剤、金属加工潤滑剤(metal−working lubricant)または油圧油(hydraulic fluids)としても使用されることができる。
ル、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルメルカプトオクチルアセテート、アルキル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−A−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、例えば、n−オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、n−ブチル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートおよび2′−エチルヘキシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,6−ジ−t−ブチル−α−ジメチルアミノ−p−クレゾール、2,2′−メチレンビス(4−アルキル−6−t−ブチルフェノール)、例えば、2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)および2,2−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、ビスフェノール、例えば、4,4′−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4′−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、4,4′−ビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、2,2−(ジ−p−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、4,4′−シクロヘキシリデンビス(2,6−t−ブチルフェノール)、ヘキサメチレングリコール−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、トリエチレングリコールビス[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート]、2,2′−チオ−[ジエチル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、3,9−ビス{1,1−ジメチル−2−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−プロピオニルオキシエチル}2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、4,4′−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)および2,21−チオビス(4,6−ジ−t−ブチルレゾルシノール)、ポリフェノール、例えば、テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、ビス−[3,3′−ビス(4′−ヒドロキシ−3′−t−ブチルフェニル)酪酸]グリコールエステル、2−(3′,5′−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)メチル−4−(2″,4″−ジ−t−ブチル−3″−ヒドロキシフェニル)メチル−6−t−ブチルフェノールおよび2、6−ビス(2′−ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5′−メチルベンジル)−4−メチルフェノール)]並びにp−t−ブチルフェノール−ホルムアルデヒド縮合物およびp−t−ブチルフェノールアセトアルデヒド縮合物を含む。
A)非水性潤滑剤組成物の総重量に基づいて70〜99.9重量%の基油;
B)本開示の有機摩擦調整剤および
C)1種以上の更なる添加剤:
を含み、
そこで、組成物中に含まれるB)およびC)の合わせた量が非水性潤滑剤組成物の総重量に基づいて0.1〜30重量パーセントである、
非水性潤滑剤組成物が提供される。
1モルのエチレングリコールを8モルのエチレンオキシドと、次に3.6モルのプロピレンオキシドと、触媒としてKOHを使用して120℃で反応させて、ポリオールを製造した。次に該ポリオールを90℃でMAGNESOL(登録商標)吸着剤(adsorbent)(Whitehouse,New JerseyにあるDallas Group of America,Inc.から市販される合成ケイ酸マグネシウム)で処理し、固形物を瀘去してKOH触媒を除去した。次に上記のポリオールを金属のアミノ化触媒を装填された固定床反応器を通過させた。アンモニアおよび水素を2000psiおよび200℃において反応器中に同時供給した。残留アンモニアおよび水を除去後に、生成された生成物は約3.2meq/gのアミン値(amine value)をもつポリエーテルジアミンであった。次に58gの上記ポリエーテルジアミンを、180℃で2時間、水を連続的に除去しながら122gのポリイソブチレン無水コハク酸と反応させた。ポリイソブチレン無水コハク酸反応物は約1000のM.W.および92mgのKOH/gの酸価(acid number)を有した。生成された有機摩擦調整剤、FM Aは暗色液体であった。
1モルのエチレングリコールを11.5モルのエチレンオキシドと、次に6モルのプロピレンオキシドと、触媒としてKOHを使用して120℃で反応させて、ポリオールを製造した。次に該ポリオールを90℃でMAGNESOL(登録商標)吸収剤(absorbent)で処理し、固形物を瀘去してKOH触媒を除去した。次に上記のポリオールを金属のアミノ化触媒を装填された(installed with)固定床反応器を通過させた。アンモニアおよび水素を2000psiおよび200℃において反応器中に同時供給した。残留アンモニアおよび水を除去後に、生成された生成物は約2.25meq/gのアミン値をもつポリエーテルジアミンであった。84gの上記ポリエーテルジアミンを、180℃で2時間、水を連続的に除去しながら122gのポリイソブチレン無水コハク酸と反応させた。使用されたポリイソブチレン無水コハク酸反応物は約1000のM.W.および92mgのKOH/gの酸価(acid value)を有した。生成された有機摩擦調整剤、FM Bは暗色液体であった。
トリエチレングリコール液を、金属のアミノ化(amination)触媒を装填された固定床反応器を通過させた。アンモニアおよび水素を2000psiおよび200℃において反応器中に同時供給した。残留アンモニアおよび水を除去後に、生成された生成物は約10.3meq/gのアミン値をもつポリエーテルジアミンの二量体であった。28.4gの上記ポリエーテルジアミン二量体を、180℃で2時間、水を連続的に除去しながら122gのポリイソブチレン無水コハク酸と反応させた。使用されたポリイソブチレン無水コハク酸は約1000のM.W.および92mgのKOH/gの酸価を有した。生成された有機修正剤を更に、100℃で7.8gのエチレンカーボネートで処理された。生成された有機摩擦調整剤、FM Cは暗色液体であった。
1モルのISOFOL(登録商標)20アルコール(Houston,TexasにあるSASOL CHEMICALS(USA)LLCから市販のオクチルドデカノール)を22モルのエチレンオキシドと、次に3モルのプロピレンオキシドと、触媒としてKOHを使用して120℃で反応させてポリオールを製造した。次にポリオールを90℃でMAGNESOL(登録商標)吸収剤(absorbent)で処理し、固形物を瀘取してKOH触媒を除去した。次に上記ポリオールを金属のアミノ化触媒を装填された固定床反応器を通過させた。アンモニアおよび水素を2000psiおよび200℃において反応器中に同時供給した。残留アンモニアおよび水を除去後に、生成された生成物は、約0.514meq/gのアミン値をもつポリエーテルモノアミンであった。146.5gの上記ポリエーテルジアミンを、180℃で2時間、水を連続的に除去しながら146.4gのポリイソブチレン無水コハク酸と反応させた。使用されたポリイソブチレン無水コハク酸反応物は約1000のM.W.および92mgKOH/gの酸価を有した。生成された有機摩擦調整剤、FM Dは暗色液体であった。
1モルのトリメチロールプロパン(TMP)を30モルのエチレンオキシドと、次に9モルのプロピレンオキシドと、触媒としてKOHを使用して120℃で反応させてポリオールを製造した。次にポリオールを90℃でMAGNESOL(登録商標)吸収剤(absorbent)で処理し、固形物を瀘去してKOH触媒を除去した。次に上記ポリオールを金属のアミノ化触媒を装填された固定床反応器を通過させた。アンモニアおよび水素を2000psiおよび200℃において反応器中に同時供給した。残留アンモニアおよび水を除去後に、生成された生成物は約1.3926meq/gのアミン値をもつポリエ
ーテルモノアミンであった。719.6gの上記ポリエーテルジアミンを、180℃で2時間,水を連続的に除去しながら1220gのポリイソブチレン無水コハク酸と反応させた。使用されたポリイソブチレン無水コハク酸反応物は約1000のM.W.および92mgKOH/gの酸価を有した。生成された有機摩擦調整剤、FM Dは暗色液体であった。
更に0.5重量%の各有機摩擦調整剤(FM A、FM B、FM C、FM D、FM Eおよびグリセロールモノオレエート(GMO)摩擦調整剤)を含む、グループII
Shell Catenex Oil T121基液(base fluid)(オランダ、ハーグに本拠を置くRoyal Dutch Shellから市販)の摩擦係数(すなわち一対の面に対する低い摩擦係数は、それらが相互上を容易に移動することができることを意味し、そして高い摩擦係数は、それらが相互上を容易には移動することができないことを意味する場合の一対の面間の摩擦の測定値)を、滑らかな円板上に3/4インチ(2.6cm)のボールをもつ小型牽引機(Mini Traction Machine)(英国のWest Londonに本拠を置くPCS Instruments Limitedから市販)を使用して100℃および130℃で決定した。適用された負荷は36N(1GPa接触圧力)であり、回転速度は0.01m/s〜2m/sであった。表1は100℃における結果を示し、表2は130℃における結果を示す。
求項およびそれらの同等物の最大の許容され得る解釈により決定されることができ、そして以上の詳細な説明により制約または限定されるべきではない。
Claims (16)
- ポリイソブチレン無水コハク酸と親水性ポリエーテルアミンとの反応から形成される生成物を含む有機摩擦調整剤(modifier)。
- 親水性ポリエーテルアミンがポリエーテルモノアミンである、請求項1の有機摩擦調整剤。
- 親水性ポリエーテルアミンがポリエーテルジアミンである、請求項1の有機摩擦調整剤。
- 親水性ポリエーテルアミンがポリエーテルトリアミンである、請求項1の有機摩擦調整剤。
- 親水性ポリエーテルアミンがポリエーテルテトラアミンまたは多官能ポリエーテルアミンである、請求項1の有機摩擦調整剤。
- 基油(base oil)および請求項1の有機摩擦調整剤を含む非水性潤滑剤組成物。
- 基油が合成油である、請求項10の非水性潤滑剤組成物。
- 基油が鉱油である、請求項10の非水性潤滑剤組成物。
- A)非水性潤滑剤組成物の総重量に基づいて70重量%〜99.9重量%の基油、
B)請求項1の有機摩擦調整剤および
C)1種以上の更なる添加剤:
を含む非水性潤滑剤組成物であって、
そこで、非水性潤滑剤組成物中に存在するB)およびC)の合わせた量が、非水性潤滑剤組成物の総重量に基づいて0.1〜30重量パーセントである、
非水性潤滑剤組成物。 - 請求項1の有機摩擦調整剤および、抗酸化剤、摩耗抑制添加剤、清浄剤、分散剤、他の摩擦調整剤、粘度指数(viscosity index)改善剤、流動点(pour point)低下剤、腐食抑制剤、消泡剤(defoaming agents)およびシール固着剤(seal fix)またはシール相溶剤(compatibility agents)から選択される1種以上の添加剤およびそれらの混合物を含む
添加剤パッケージ。 - 非水性潤滑剤組成物に請求項1の有機摩擦調整剤を添加する工程を含む、非水性潤滑剤組成物の摩擦特性(friction properties)を低下させる方法。
- 少なくとも一つの滑り部品(sliding part)を、基油、請求項1の有機摩擦調整剤および場合により1種以上の添加剤を含む非水性潤滑剤組成物と接触させる工程を含む、エンジンの滑り部品間の摩擦を低下させる方法。
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