WO2010038801A1 - 合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラス - Google Patents

Abstract

本発明は、０℃以下の環境下において固体音の遮音性に優れる合わせガラス用中間膜を提供する。また、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することを目的とする。 本発明は、周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ１が－３０℃～０℃の範囲内である遮音層を有する合わせガラス用中間膜である。

Description

合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラス

本発明は、０℃以下の環境下において固体音の遮音性に優れる合わせガラス用中間膜に関する。また、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスに関する。

合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少ないため、安全性が高い。そのため、自動車等の車両、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている。合わせガラスとして、少なくとも一対のガラス板間に、例えば、ポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する合わせガラス用中間膜を介在させ、積層し、一体化させた合わせガラス等が挙げられる。

近年、合わせガラスを軽量化するために、合わせガラスの厚さを薄くすることが検討されている。しかし、合わせガラスの厚さを薄くすると、遮音性が低下するという問題があった。このような合わせガラスを自動車等のフロントガラスとして用いた場合、風切り音やワイパーの駆動音等の５０００Ｈｚ程度の音域の遮音性が充分に得られない。

このような問題に対して、例えば、特許文献１には、複数枚のガラス板と、該複数枚のガラス板間に介在された中間膜とを備えた合わせガラスであって、中間膜は、アセタール化度が６０～８５ｍｏｌ％のポリビニルアセタール樹脂と、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩と、可塑剤とを含み、ポリビニルアセタール樹脂１００質量部に対する可塑剤の含有量が３０質量部を超え、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の含有量が０．００１～１．０質量部である遮音層を有する合わせガラスが開示されている。

特許文献１に開示されている合わせガラスは遮音性に優れるとされている。車の騒音や警笛の音等の空気音と、車のエンジンの振動による音等の固体音とがあるが、特許文献１に記載の合わせガラスは、０℃以下の環境下において固体音の遮音性が劣るという問題があった。

特開２００７－０７０２００号公報

本発明は、０℃以下の環境下において固体音の遮音性に優れる合わせガラス用中間膜を提供することを目的とする。また、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することを目的とする。

本発明は、周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ１が－３０℃～０℃の範囲内である遮音層を有する合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明を詳述する。

本明細書においてｔａｎδとは、動的粘弾性測定によって得られる損失正接の値を意味する。本発明において、ｔａｎδは、以下の方法で測定することができる。
得られた合わせガラス用中間膜を用いて、試験シート（直径８ｍｍ）を作製する。この試験シートの動的粘弾性を、せん断法にて、歪み量１．０％及び周波数１Ｈｚの条件下において、昇温速度３℃／分で動的粘弾性の温度分散測定をすることにより、ｔａｎδを測定できる。上記ｔａｎδの最大値を示す温度とは、得られた損失正接の最大値を示す温度を意味する。上記ｔａｎδの最大値を示す温度は、例えば、粘弾性測定装置（レオメトリックス社製「ＡＲＥＳ」）を用いて、測定することができる。

本発明の合わせガラス用中間膜は、周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ１が－３０℃～０℃の範囲内である遮音層を有する。遮音層のｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ１が－３０℃未満であると、合わせガラス用中間膜の強度が低下し、０℃を超えると、０℃以下の環境下において、固体音の遮音性が低下してしまう。遮音層のｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ１のより好ましい下限は－２５℃、より好ましい上限は－５℃であり、更に好ましい下限は－２２℃、更に好ましい上限は－６℃であり、特に好ましい下限は－１８℃、特に好ましい上限は－１０℃である。

ｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ１が上記範囲にある遮音層は、例えば、以下の２つの態様がある。
第１の態様は、アセタール基の炭素数が３又は４であるポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して可塑剤を７１重量部以上含有する遮音層である。
第２の態様は、アセタール基の炭素数が５以上であるポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して可塑剤を５０重量部以上含有する遮音層である。
以下にこれらの態様について詳しく説明する。

第１の態様の遮音層は、アセタール基の炭素数が３又は４であるポリビニルアセタール樹脂（以下、「ポリビニルアセタール樹脂Ａ」ともいう。）１００重量部に対して可塑剤を７１重量部以上含有する。本発明者らは、大量の可塑剤とポリビニルアセタール樹脂とを含有する遮音層はガラス転移温度が充分に低く、周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ１を－３０℃～０℃の範囲内に調整できることを見出した。第１の態様の遮音層は、ポリビニルアセタール樹脂に対して大量の可塑剤を含有しているため、０℃以下の環境下であっても、固体音の遮音性に優れる。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ａはポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造される。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ａに含まれるアセタール基の炭素数は３又は４である。即ち、上記ポリビニルアセタール樹脂Ａを製造するのに用いるアルデヒドは、炭素数が３又は４のアルデヒドである。上記ポリビニルアセタール樹脂Ａに含まれるアセタール基の炭素数が３未満であると、ガラス転移温度が充分に低下せず、０℃以下の環境下において、固体音の遮音性が低下することがある。

上記炭素数が３又は４のアルデヒドは、例えば、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ－ブチルアルデヒドが好適である。上記アルデヒドは、単独で使用されてもよく、２種以上が併用されてもよい。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ａのアセチル基量の好ましい下限は１５ｍｏｌ％である。上記ポリビニルアセタール樹脂Ａのアセチル基量が１５ｍｏｌ％未満であると、可塑剤とポリビニルアセタール樹脂Ａとの相溶性が低く、可塑剤がブリードアウトすることがある。上記ポリビニルアセタール樹脂Ａのアセチル基量の上限は特にないが、実質的な上限は３０ｍｏｌ％である。上記ポリビニルアセタール樹脂Ａのアセチル基量が３０ｍｏｌ％を超えると、上記ポリビニルアルコールとアルデヒドとの反応性が著しく低下することからポリビニルアセタール樹脂の製造が困難になることがある。上記アセチル基量のより好ましい下限は１７ｍｏｌ％、より好ましい上限は２５ｍｏｌ％であり、更に好ましい下限は１７．５ｍｏｌ％、更に好ましい上限は２２ｍｏｌ％である。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ａの水酸基量の好ましい上限は２１．５ｍｏｌ％である。上記ポリビニルアセタール樹脂Ａの水酸基量が２１．５ｍｏｌ％を超えると、可塑剤とポリビニルアセタール樹脂Ａとの相溶性が低く、可塑剤がブリードアウトすることがある。上記ポリビニルアセタール樹脂Ａの水酸基量の下限は特にないが、実質的な下限は１０ｍｏｌ％である。上記水酸基量のより好ましい上限は２０ｍｏｌ％、更に好ましい上限は１８．５ｍｏｌ％である。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ａの平均重合度の好ましい下限は５００、好ましい上限は５０００である。上記ポリビニルアセタール樹脂Ａの平均重合度が５００未満であると、合わせガラスの耐貫通性が低下することがある。上記ポリビニルアセタール樹脂Ａの平均重合度が５０００を超えると、合わせガラス用中間膜の成形が困難になることがある。上記ポリビニルアセタール樹脂Ａの平均重合度のより好ましい下限は８００、より好ましい上限は３５００であり、更に好ましい上限は３０００である。
また、得られる合わせガラスの板ズレを防止する効果を得るためには、上記ポリビニルアセタール樹脂Ａの平均重合度が２６００以上であることが好ましく、２７００以上であることがより好ましい。ここで板ズレとは、合わせガラスを立てかけた状態で高温環境下に保管したときに、ガラス板の重さにより一方のガラス板に対して他方のガラス板がずれてしまう現象を意味する。

上記可塑剤は特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられる。

上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されず、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２－エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ－オクチル酸、２－エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ－ノニル酸）、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。

上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されず、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数４～８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。

上記有機エステル可塑剤は特に限定されず、例えば、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ－ｎ－オクタノエート、トリエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，３－プロピレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，４－プロピレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，４－ブチレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，２－ブチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－２－エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、テトラエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジヘプタノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、ジヘキシルアジペート、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル等が挙げられる。

上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。

上記可塑剤は、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（４ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート（４Ｇ７）及びトリエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート（３Ｇ７）からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。なかでも、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（４ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート（４Ｇ７）、トリエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート（３Ｇ７）等のジエステル化合物がより好ましく、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）が更に好ましい。

第１の態様の遮音層における可塑剤の含有量は、上記ポリビニルアセタール樹脂Ａ１００重量部に対して下限が７１重量部である。第１の態様の遮音層における可塑剤の含有量が７１重量部未満であると、周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ１が－３０℃～０℃を範囲内にすることができず、０℃以下の環境下において固体音の遮音性が低下する。第１の態様の遮音層における可塑剤の含有量の好ましい下限は８０重量部、より好ましい下限は１００重量部である。
第１の態様の遮音層における可塑剤の含有量の上限は特にないが、上記ポリビニルアセタール樹脂Ａ１００重量部に対する好ましい上限は１６０重量部である。第１の態様の遮音層における可塑剤の含有量が１６０重量部を超えると、可塑剤がブリードアウトして合わせガラス用中間膜の透明性が低下したり、得られる合わせガラスを立てかけた状態で高温環境下に保管したときに板ズレが発生したりすることがある。第１の態様の遮音層における可塑剤の含有量のより好ましい上限は１５０重量部であり、更に好ましい上限は１４０重量部であり、特に好ましい上限は１２０重量部である。

第２の態様の遮音層は、アセタール基の炭素数が５以上であるポリビニルアセタール樹脂（以下、「ポリビニルアセタール樹脂Ｂ」ともいう。）１００重量部に対して可塑剤を５０重量部以上含有する。本発明者らは、アセタール基の炭素数が特定の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂Ｂは、ガラス転移温度が充分に低く、一定以上の可塑剤を配合することにより、周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ１を－３０℃～０℃の範囲内に調整できることを見出した。第２の態様の遮音層は、アセタール基の炭素数が５以上であるポリビニルアセタール樹脂を含有しているため、０℃以下の環境下であっても、固体音の遮音性に優れる。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂはポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造される。
上記ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより製造される。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂに含まれるアセタール基の炭素数は５以上である。即ち、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂを製造するのに用いるアルデヒドは、炭素数が５以上のアルデヒドである。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂに含まれるアセタール基の炭素数が５未満であると、ガラス転移温度が充分に低下せず、大量の可塑剤を用いなければ、０℃以下の環境下において、遮音性が低下することがある。上記アセタール基の炭素数は特にないが、実質的には１２が上限である。炭素数が１２を超えるアルデヒドを用いて工業的にポリビニルアセタール樹脂を合成することは困難であり、現時点においてアセタール基の炭素数が１２を超えるポリビニルアセタール樹脂の市販品もない。上記アセタール基の炭素数のより好ましい下限は６、より好ましい上限は１１である。

上記炭素数が５以上のアルデヒドは、例えば、ｎ－バレルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、２－エチルヘキシルアルデヒド、２－エチルブチルアルデヒド、ｎ－ヘプチルアルデヒド、ｎ－オクチルアルデヒド、ｎ－ノニルアルデヒド、ｎ－デシルアルデヒド、ベンズアルデヒド、シンナムアルデヒド、ｎ－ウンデシルアルデヒド、ｎ－ドデシルアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ－ヘキシルアルデヒド、２－エチルヘキシルアルデヒド、ｎ－オクチルアルデヒド、ｎ－デシルアルデヒド等が好適である。上記アルデヒドは、単独で使用されてもよく、２種以上が併用されてもよい。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂのアセチル基量の好ましい下限は５ｍｏｌ％である。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂのアセチル基量が５ｍｏｌ％未満であると、可塑剤とポリビニルアセタール樹脂Ｂとの相溶性が低く、可塑剤がブリードアウトすることがある。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂのアセチル基量の上限は特にないが、実質的な上限は３０ｍｏｌ％である。上記アセチル基量のより好ましい下限は８ｍｏｌ％、更に好ましい下限は１０ｍｏｌ％、特に好ましい下限は１２ｍｏｌ％である。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂの水酸基量の好ましい上限は３９ｍｏｌ％である。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂの水酸基量が３９ｍｏｌ％を超えると、可塑剤とポリビニルアセタール樹脂Ｂとの相溶性が低く、可塑剤がブリードアウトすることがある。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂの水酸基量の下限は特にないが、実質的な下限は１０ｍｏｌ％である。上記水酸基量のより好ましい上限は３５ｍｏｌ％である。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂの平均重合度の好ましい下限は２６００、好ましい上限は５０００である。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂの平均重合度が２６００未満であると、合わせガラスの耐貫通性が低下したり、得られる合わせガラスを立てかけた状態で高温環境下に保管したときに板ズレが発生したりすることがある。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂの平均重合度が５０００を超えると、合わせガラス用中間膜の成形が困難になることがある。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂの平均重合度のより好ましい下限は２７００、より好ましい上限は３２００である。

上記可塑剤は特に限定されず、第１の態様の遮音層で用いる可塑剤と同様の可塑剤を用いることができる。

第２の態様の遮音層における可塑剤の含有量は、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂ１００重量部に対する下限が５０重量部である。第２の態様の遮音層では、アセタール基の炭素数が５以上であるポリビニルアセタール樹脂Ｂを用いることにより、第１の態様の遮音層に比べて少量の可塑剤の配合であっても周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ１を－３０℃～０℃の範囲内に調整することができ、０℃以下の環境下での固体音の遮音性を実現することができる。第２の態様の遮音層における可塑剤の含有量の好ましい下限は６０重量部である。
第２の態様の遮音層における可塑剤の含有量の上限は特にないが、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｂ１００重量部に対する好ましい上限は８０重量部である。第２の態様の遮音層における可塑剤の含有量が８０重量部を超えると、可塑剤がブリードアウトして合わせガラス用中間膜の透明性が低下したり、得られる合わせガラスを立てかけた状態で高温環境下に保管したときに板ズレが発生したりすることがある。第２の態様の遮音層における可塑剤の含有量のより好ましい上限は７５重量部である。

上記遮音層の厚さの好ましい下限は２０μｍ、好ましい上限は１８００μｍである。上記遮音層の厚さが２０μｍ未満であると、充分な遮音性を発揮できないことがある。上記遮音層の厚さが１８００μｍを超えると、合わせガラス用中間膜全体の厚さが厚くなってしまい実用的ではないことがある。上記遮音層の厚さのより好ましい下限は５０μｍ、より好ましい上限は５００μｍである。

本発明の合わせガラス用中間膜は、遮音層が２枚の保護層の間に挟み込まれており、保護層、遮音層、保護層の順で積層されていることが好ましい。上記保護層は、上記遮音層と組み合わせることにより、０℃以下の環境下のみならず、０℃を超える環境下における固体音の遮音性を付与する役割を有する。上記保護層は、第１の態様の遮音層を用いる場合においては、上記遮音層からの可塑剤のブリードアウトを防止する役割も有する。

上記保護層は、周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ２が上記Ｔ１より高いことが好ましく、０℃～４０℃の範囲内であることがより好ましい。上記保護層のｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ２が上記Ｔ１より高いことにより、０℃以下の環境下のみならず、０℃を越える環境下における固体音の遮音性が得られる。更に、上記Ｔ２を０℃～４０℃の範囲内とすることにより、常温域における固体音の遮音性が得られる。なお、常温域とは、５℃～３５℃の範囲内を意味する。上記Ｔ２のより好ましい下限は３℃、より好ましい上限は３９℃である。

上記保護層は、ポリビニルアセタール樹脂（以下、「ポリビニルアセタール樹脂Ｃ」ともいう。）と可塑剤とを含有することが好ましい。
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｃはポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造される。
上記ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより製造される。
上記ポリビニルアルコールの鹸化度の好ましい下限は８０ｍｏｌ％、好ましい上限は９９．８ｍｏｌ％である。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ｃに含まれるアセタール基の炭素数は特に限定されない。即ち、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｃを製造するのに用いるアルデヒドは特に限定されず、上記ポリビニルアセタール樹脂Ａ、ポリビニルアセタール樹脂Ｂに用いるアルデヒドと同様のアルデヒドを用いることができる。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｃに含まれるアセタール基の炭素数は３又は４であることが好ましい。上記アルデヒドは、単独で使用されてもよく、２種以上が併用されてもよい。上記ポリビニルアセタール樹脂はポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ｃのアセチル基量は１０ｍｏｌ％以下であることが好ましい。アセチル基量が１０ｍｏｌ％を超えると、合わせガラス用中間膜の強度が充分に得られないことがある。
また、上記第１の態様の遮音層と組み合わせる場合には、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｃのアセチル基量は３ｍｏｌ％以下であることが好ましい。アセチル基量が３ｍｏｌ％以下であるポリビニルアセタール樹脂は可塑剤との相溶性が低い。可塑剤との相溶性が低いポリビニルアセタール樹脂Ｃを含有する保護層を用いることにより、第１の態様の遮音層に含まれる大量の可塑剤がブリードアウトすることを防止することができる。
上記ポリビニルアセタール樹脂Ｃのアセチル基量のより好ましい上限は２．５ｍｏｌ％である。

上記ポリビニルアセタール樹脂Ｃのアセタール化度の好ましい下限は６０ｍｏｌ％、好ましい上限は７５ｍｏｌ％である。このようなポリビニルアセタール樹脂Ｃを含有する保護層を用いることにより、特に第１の態様の遮音層に含まれる大量の可塑剤がブリードアウトすることを防止することができる。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｃのアセタール化度が６０ｍｏｌ％未満であると、保護層の耐湿性が低下することがある。上記ポリビニルアセタール樹脂Ｃのアセタール化度が７５ｍｏｌ％を超えると、アセタール化反応が進みにくいので好ましくない。

上記保護層に用いる可塑剤は、上述した可塑剤を用いることができる。上記保護層に用いる可塑剤は、上記遮音層に用いる可塑剤と、同一であってもよく、異なってもよい。

上記保護層における可塑剤の含有量は、上記ポリビニルアセタール樹脂Ｃ１００重量部に対して好ましい下限が２５重量部、好ましい上限が５０重量部である。上記保護層における可塑剤の含有量が２５重量部未満であると、合わせガラスの耐貫通性が著しく低下することがある。上記保護層における可塑剤の含有量が５０重量部を超えると、上記保護層から可塑剤がブリードアウトすることにより、合わせガラス用中間膜の透明性が低下することがある。上記保護層における可塑剤の含有量の好ましい下限は３０重量部、好ましい上限は４５重量部である。

上記保護層の厚さの好ましい下限は１００μｍ、好ましい上限は１０００μｍである。上記保護層の厚さが１００μｍ未満であると、常温域における固体音の遮音性が低下したり、上記遮音層から可塑剤がブリードアウトしたりすることがある。上記保護層の厚さが１０００μｍを超えると、合わせガラス用中間膜全体の厚さが厚くなってしまい実用的ではないことがある。上記保護層の厚さのより好ましい下限は２００μｍ、より好ましい上限は５００μｍである。

上記遮音層及び上記保護層は、必要に応じて分散助剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、接着力調整剤、耐湿剤、熱線反射剤、熱線吸収剤、蛍光増白剤、青色顔料等の添加剤を含有してもよい。

本発明の合わせガラス用中間膜が、上記遮音層及び上記保護層とを有するものである場合、
上記遮音層は、上記周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ１が－３０℃～０℃の範囲内である領域１と、上記保護層を構成する樹脂組成物からなる領域２とが水平に配置されていなもよい。上記遮音層をこのような構造とすることにより、板ズレの発生を効果的に防止することができる。
上記領域１と領域２との配置は特に限定されず、例えば、上記領域１と領域２とがストライプ状に交互に配置されていてもよく、上記領域１が中央部に、該領域１を囲むように上記領域２が周辺部に配置されていてもよい。

本発明の合わせガラス用中間膜は、必要に応じて更に他の層を有していてもよい。例えば、他の層として熱線吸収粒子を含有する層を有する場合には、本発明の合わせガラス用中間膜に遮熱性の機能を付与することができる。

本発明の合わせガラス用中間膜の厚さの好ましい下限は３００μｍ、好ましい上限は２０００μｍである。本発明の合わせガラス用中間膜の厚さが３００μｍ未満であると、充分な固体音の遮音性や耐貫通性が得られないことがある。本発明の合わせガラス用中間膜の厚さが２０００μｍを超えると、実用化されている合わせガラスの厚みを超えてしまうことがある。本発明の合わせガラス用中間膜の厚さのより好ましい下限は４００μｍ、より好ましい上限は１２００μｍである。

本発明の合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されず、例えば、上記遮音層を形成するための樹脂組成物、及び、保護層を形成するための樹脂組成物をそれぞれ調製した後、共押出する方法や、それぞれを押出やプレス成形によりシート化した後に積層し、一体化させる方法等が挙げられる。

本発明の合わせガラス用中間膜が、２枚の透明板の間に挟み込まれている合わせガラスもまた、本発明の１つである。なお、本発明の合わせガラスをペアガラスの一部として用いてもよい。
本発明の合わせガラスに用いられる透明板は特に限定されず、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができ、例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ポリカーボネートやポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。

上記板ガラスとして、２種類以上の板ガラスを用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色された板ガラスとの間に、本発明の合わせガラス用中間膜を挟み込ませることにより得られた合わせガラスが挙げられる。また、上記無機ガラスと、上記有機プラスチックス板との間に、本発明の合わせガラス用中間膜を挟み込ませることにより得られた合わせガラスが挙げられる。
本発明の合わせガラスは、自動車用ガラスとして使用する場合は、フロントガラス、サイドガラス、リアガラス、ルーフガラス、パノラマガラスとして用いることができる。
また、本発明の合わせガラスの製造方法は特に限定されず、従来公知の製造方法を用いることができる。

本発明によれば、０℃以下の環境下において固体音の遮音性に優れる合わせガラス用中間膜を提供することができる。また、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することができる。

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されない。

（実施例１）
（１）樹脂組成物Ａの調製
アセタール基の炭素数が４、アセチル基量が１３ｍｏｌ％、水酸基量が２２．５ｍｏｌ％、平均重合度が２３００のポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）７１重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、遮音層用の樹脂組成物Ａを調製した。
なお、ｎ－ブチルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルブチラール樹脂を用いた。

（２）樹脂組成物Ｃの調製
アセタール基の炭素数が４、アセチル基量が１ｍｏｌ％、ブチラール化度が６５ｍｏｌ％のポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３０．５重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、保護層用の樹脂組成物Ｃを調製した。
なお、ｎ－ブチルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルブチラール樹脂を用いた。

（３）合わせガラス用中間膜の作製
樹脂組成物Ａを２枚のテフロン（登録商標）シート間に０．１ｍｍのクリアランス板を介して挟み込み、１５０℃にてプレス成形して、厚さ０．１ｍｍの樹脂組成物シートＡを得た。
樹脂組成物Ｃを２枚のテフロン（登録商標）シート間に０．３５ｍｍのクリアランス板を介して挟み込み、１５０℃にてプレス成形して、厚さ０．３５ｍｍの樹脂組成物シートＣを得た。
得られた樹脂組成物シートＡ、ＣをＣ／Ａ／Ｃの順に積層した。該積層体を２枚のテフロン（登録商標）シート間に０．８ｍｍのクリアランス板を介して挟み込み、１５０℃にてプレス成形して、厚さ０．８ｍｍの合わせガラス用中間膜を得た。

（実施例２～２７、比較例１）
樹脂組成物Ａに含まれるポリビニルアセタール樹脂の種類及び可塑剤の配合量を表１～４に示したようにした以外は実施例１と同様にして合わせガラス用中間膜を得た。
なお、実施例２０では、実施例２の樹脂組成物Ａの調製において、ポリビニルブチラール樹脂の代わりに、プロピオンアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルアセタール樹脂を用いた。

（実施例２８）
樹脂組成物Ａ及び樹脂組成物Ｃの調製において、可塑剤として、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）を用いたこと以外は実施例５と同様にして合わせガラス用中間膜を得た。

（実施例２９）
樹脂組成物Ａ及び樹脂組成物Ｃの調製において、可塑剤として、トリエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート（３Ｇ７）を用いたこと以外は実施例５と同様にして合わせガラス用中間膜を得た。

（実施例３０）
樹脂組成物Ａ及び樹脂組成物Ｃの調製において、可塑剤として、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（４ＧＯ）を用いたこと以外は実施例５と同様にして合わせガラス用中間膜を得た。

（実施例３１）
樹脂組成物Ａ及び樹脂組成物Ｃの調製において、可塑剤として、テトラエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（４ＧＨ）を用いたこと以外は実施例５と同様にして合わせガラス用中間膜を得た。

（実施例３２）
樹脂組成物Ａ及び樹脂組成物Ｃの調製において、可塑剤として、テトラエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート（４Ｇ７）を用いたこと以外は実施例５と同様にして合わせガラス用中間膜を得た。

（評価）
実施例及び比較例で得られた合わせガラス用中間膜について以下の評価を行った。結果を表１～４に示した。

（１）周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ１及びＴ２の測定
実施例及び比較例で得られた樹脂組成物Ａ、Ｂ及びＣをそれぞれ１５０℃でプレス成形し、厚さ０．８ｍｍのシートを作製した。次いで、シートを直径８ｍｍの円形に切り抜き、試験シートを作製した。試験シートの動的粘弾性を、粘弾性測定装置（レオメトリックス社製「ＡＲＥＳ」）を用いて、せん断法にて、歪み量１．０％及び周波数１Ｈｚの条件下において、昇温速度３℃／分で動的粘弾性の温度分散測定をすることにより、ｔａｎδを測定し、周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ１及びＴ２を測定した。

（２）Ｌｏｓｓ　ｆａｃｔｏｒ評価
得られた合わせガラス用中間膜を縦３０ｍｍ×横３２０ｍｍに切り出し、２枚の透明なフロートガラス（縦２５ｍｍ×横３０５ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ）で挟み込み、真空ラミネーターにて９０℃で、３０分保持し、真空プレスした。ガラスからはみ出た合わせガラス用中間膜を切り落とし、評価用サンプルを作製した。
得られた評価用サンプルについて、測定装置「ＳＡ－０１」（リオン社製）を用いて０℃の条件下で中央加振法により損失係数を測定した。得られた損失係数の共振周波数の１次モード（１００Ｈｚ近傍）の損失係数を評価した。

（３）板ズレの評価
得られた合わせガラス用中間膜（１５×３０ｃｍ）を２枚の透明なフロートガラス（縦１５ｃｍ×横３０ｃｍ×厚さ２．０ｍｍ）で挟み込み、真空ラミネーターにて９０℃で、３０分保持し、真空プレスして評価用サンプルを得た。
得られた評価用サンプルの一方の面を垂直面に固定し、他方の面に両面テープを用いてフロートガラス（１５×３０ｃｍ×厚み１５ｍｍ）を接着した。合わせガラスの側面にズレ量を測定するための基準線を引き、８０℃の環境下にて３０日間放置した。３０日経過した後、評価用サンプルの２枚のガラスのズレ量を測定した。

（４）ブリードアウト評価
得られた合わせガラス用中間膜を縦１００ｍｍ×横１００ｍｍに切り出し、離型処理された厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム（縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ）と、透明なフロートガラス（縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ）とを、ガラス／ＰＥＴフィルム／合わせガラス用中間膜／ＰＥＴフィルム／ガラスの順に積層し、真空ラミネーターにて９０℃で、３０分保持し、真空プレスした。その後、ガラス及びＰＥＴフィルムを取り除き、合わせガラス用中間膜を取り出し、２３℃の環境下にて、油性マジックを用いて、合わせガラス用中間膜の表面に、長さ８ｃｍの線を５本引いた。合わせガラス用中間膜を２３℃で４週間保管した。合わせガラス用中間膜を目視にて観察し、４週間保管してもすべての線が滲まなかった場合を「◎」、３週間保管後ではすべての線が滲まなかったが、４週間保管後には少なくとも１本の線が滲んだ場合を「○」、２週間保管後ではすべての線が滲まなかったが、３週間保管後には少なくとも１本の線が滲んだ場合を「△」と評価した。

（実施例３３）
（１）樹脂組成物Ｂの調製
アセタール基の炭素数が５、アセチル基量が１３ｍｏｌ％、水酸基量が２２．５ｍｏｌ％、平均重合度が２３００のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、遮音層用の樹脂組成物Ａを調製した。
なお、ｎ－バレルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルアセタール樹脂を用いた。

（２）樹脂組成物Ｃの調製
アセタール基の炭素数が４、アセチル基量が１ｍｏｌ％、ブチラール化度が６５ｍｏｌ％のポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３０．５重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、保護層用の樹脂組成物Ｃを調製した。
なお、ｎ－ブチルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルブチラール樹脂を用いた。

（３）合わせガラス用中間膜の作製
樹脂組成物Ｂを２枚のテフロン（登録商標）シート間に０．１ｍｍのクリアランス板を介して挟み込み、１５０℃にてプレス成形して、厚さ０．１ｍｍの樹脂組成物シートＢを得た。
樹脂組成物Ｃを２枚のテフロン（登録商標）シート間に０．３５ｍｍのクリアランス板を介して挟み込み、１５０℃にてプレス成形して、厚さ０．３５ｍｍの樹脂組成物シートＣを得た。
得られた樹脂組成物シートＢ、ＣをＣ／Ｂ／Ｃの順に積層した。該積層体を２枚のテフロン（登録商標）シート間に０．８ｍｍのクリアランス板を介して挟み込み、１５０℃にてプレス成形して、厚さ０．８ｍｍの合わせガラス用中間膜を得た。

（実施例３４～５１、比較例２、３）
樹脂組成物Ｂに含まれるポリビニルアセタール樹脂の種類及び可塑剤の配合量を表４～６に示したようにした以外は実施例１と同様にして合わせガラス用中間膜を得て、同様の評価を行った。結果を表５～７に示した。
なお、アセタール基の炭素数が５のポリビニルアセタール樹脂は、ｎ－バレルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルアセタール樹脂を用いた。アセタール基の炭素数が６のポリビニルアセタール樹脂は、ｎ－ヘキシルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルアセタール樹脂を用いた。アセタール基の炭素数が７のポリビニルアセタール樹脂は、ｎ－ヘプチルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルアセタール樹脂を用いた。アセタール基の炭素数が８のポリビニルアセタール樹脂は、ｎ－オクチルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルアセタール樹脂を用いた。アセタール基の炭素数が９のポリビニルアセタール樹脂は、ｎ－ノニルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルアセタール樹脂を用いた。アセタール基の炭素数が１０のポリビニルアセタール樹脂は、ｎ－デシルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルアセタール樹脂を用いた。アセタール基の炭素数が１１のポリビニルアセタール樹脂は、ｎ－ウンデシルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルアセタール樹脂を用いた。アセタール基の炭素数が１２のポリビニルアセタール樹脂は、ｎ－ドデシルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルアセタール樹脂を用いた。

本発明によれば、０℃以下の環境下において固体音の遮音性に優れる合わせガラス用中間膜を提供することができる。また、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することができる。

Claims (15)

1. 周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ１が－３０℃～０℃の範囲内である遮音層を有することを特徴とする合わせガラス用中間膜。
2. 遮音層は、アセタール基の炭素数が３又は４であるポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して可塑剤を７１重量部以上含有することを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
3. アセタール基の炭素数が３又は４であるポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量が１６０重量部以下であることを特徴とする請求項２記載の合わせガラス用中間膜。
4. アセタール基の炭素数が３又は４であるポリビニルアセタール樹脂は、平均重合度が２６００以上であることを特徴とする請求項２記載の合わせガラス用中間膜。
5. アセタール基の炭素数が３又は４であるポリビニルアセタール樹脂は、水酸基量が２１．５ｍｏｌ％以下であることを特徴とする請求項２記載の合わせガラス用中間膜。
6. アセタール基の炭素数が３又は４であるポリビニルアセタール樹脂は、アセチル基量が１５ｍｏｌ％以上であることを特徴とする請求項２記載の合わせガラス用中間膜。
7. 遮音層は、アセタール基の炭素数が５以上であるポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して可塑剤を５０重量部以上含有することを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
8. アセタール基の炭素数が５以上であるポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量が８０重量部以下であることを特徴とする請求項７記載の合わせガラス用中間膜。
9. アセタール基の炭素数が５以上であるポリビニルアセタール樹脂は、平均重合度が２６００以上であることを特徴とする請求項７記載の合わせガラス用中間膜。
10. アセタール基の炭素数が５以上であるポリビニルアセタール樹脂は、水酸基量が３９ｍｏｌ％以下であることを特徴とする請求項７記載の合わせガラス用中間膜。
11. アセタール基の炭素数が５以上であるポリビニルアセタール樹脂は、アセチル基量が５ｍｏｌ％以上であることを特徴とする請求項７記載の合わせガラス用中間膜。
12. 遮音層が２枚の保護層の間に挟み込まれており、前記保護層の周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ２がＴ１より高いことを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
13. 保護層の周波数１Ｈｚにおけるｔａｎδの最大値を示す温度Ｔ２が０℃～４０℃の範囲内であることを特徴とする請求項８記載の合わせガラス用中間膜。
14. 保護層は、アセタール基の炭素数が３又は４、アセタール化度が６０～７５ｍｏｌ％、アセチル基量が１０ｍｏｌ％以下のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、可塑剤を２５～５０重量部含有することを特徴とする請求項８記載の合わせガラス用中間膜。
15. 請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３又は１４記載の合わせガラス用中間膜が、２枚の透明板の間に挟み込まれていることを特徴とする合わせガラス。