CN109789684A - 具有高增塑剂含量的基于聚乙烯醇缩醛的多层膜 - Google Patents

具有高增塑剂含量的基于聚乙烯醇缩醛的多层膜 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种用于层压玻璃制品的夹层膜，该膜包含至少一个第一层和至少一个第二层，各层包含塑化的聚乙烯醇缩醛，其特征在于第一层包含具有10至16%重量的聚乙烯醇含量、至少33%重量的增塑剂含量的聚乙烯醇缩醛，并且其中夹层膜具有至少29%重量的总增塑剂含量，且当层压在两个2.1mm厚度的玻璃层之间时，在层压后老化至少4星期后根据ISO PAS 16940显示小于720Hz的二阶模态频率f2。

Description

具有高增塑剂含量的基于聚乙烯醇缩醛的多层膜
技术领域
本发明涉及用于层压玻璃制品的提供有至少两个层的基于聚乙烯醇缩醛的含增塑剂的膜，所述两个层中的至少一层具有高增塑剂含量。
现有技术
众所周知，由两层玻璃和聚合物夹层组成的层压安全玻璃的振动和传声特性主要取决于玻璃厚度、夹层厚度以及在给定温度下的耦合和阻尼有效性。
用作聚合物夹层的来自塑化聚乙烯醇缩丁醛(PVB)的常规膜在20℃下显示相对较高的强耦合，但显示低阻尼，而在40℃下显示减小的耦合和增加的阻尼，因此，在该相对较高的温度下为层压安全玻璃提供良好隔音。
使用经改性的塑化聚乙烯醇缩丁醛(PVB)的所谓“声学PVB”在较低的温度(即约20℃)下提供减小的耦合和增加的阻尼。由于层压玻璃将主要暴露于这样的温度，因此将体验到更好的隔音。
在实践中，通过增加增塑剂的量来实现这种改性，与常规塑化的PVB膜产品比较，这使PVB夹层的玻璃化转变温度(Tg)降低约15-25℃。
增加量的增塑剂可存在于整个夹层中，除非总Tg不太低，否则这可能引起粘着、在操纵和铺叠操作期间伸长以及在层压材料中弱化机械性能的问题。
增加量的增塑剂和低Tg可限于包埋在常规PVB外层之间的芯层。在这种情况下，粘着、操纵和夹层韧性由具有所需“常规”性能的外层支配。这种所谓的声学三层PVB现今广泛用于建筑应用，甚至更多地用于汽车风挡。
主要由减轻重量的努力驱动，风挡层压结构在过去十年中从与常规PVB夹层组合的各具有2.1mm厚度的两个玻璃层改变为包含与声学三层PVB组合的具有2.1mm和1.6mm厚度的玻璃层的层压材料。这种不对称设置提供了比更重的型式具有更好声学舒适性的更轻和更薄的层压材料。
目前的研究和开发目的是进一步减小玻璃厚度和玻璃重量，而不折损所需的安全性能。例如，在WO2013/175 101A1中公开了声学三层的改性，以赋予薄玻璃层更强的耦合。似乎在耦合性能增加的同时，阻尼性能略微降低。这种改性通过降低声学三层PVB中的总增塑剂含量来实现。
已意外地发现，相反，如果适当选择用于芯层和外层的塑化聚乙烯醇缩丁醛，则增加声学多层PVB中的总增塑剂含量引起层压材料的隔音性能的显著改善。
因此，本发明的目的为一种用于层压玻璃制品的夹层膜，该膜包含至少一个第一层和至少一个第二层，各层包含塑化的聚乙烯醇缩醛，其中第一层包含具有10至16%重量的聚乙烯醇含量、至少33%重量的增塑剂含量的聚乙烯醇缩醛，并且其中夹层膜具有至少29%重量的总增塑剂含量，且当层压在两个2.1mm厚度的玻璃层之间时，在层压后老化4星期后根据ISO PAS 16940显示小于720Hz的二阶模态频率f2。
根据本发明的夹层的令人意外的特征是在降低的温度(例如5℃)下显著改善的阻尼性能。这是优于普通声学三层PVB的相关的额外的优点，因为玻璃制品的声学性能通常在20℃下测定和分级，但是自然地希望在较低和较高温度也是好的，这对于没有受控空气温度恒定性的汽车玻璃制品尤其如此，这点对于用于建筑物更为典型。
为了量化根据本发明的新夹层的耦合和阻尼性能，根据ISO PAS 16940的阻抗试验在具有两层2.1mm钠钙玻璃的25×300mm层压杆状物上使用。为了达到平衡，在层压后老化4星期后，对这种试验层压材料进行根据ISO PAS 16940的阻抗试验。
在这样的布置中，本发明的夹层在5℃具有大于>0.10、大于0.13、大于0.16或大于0.20的损耗因子LF1。在具有夹层的试验层压材料在20℃下储存平衡2星期且然后冷却并在5℃测定后，测得LF1。
损耗因子(LF)与阻尼直接相关，而共振频率(f)与层压杆状物的弯曲刚度有关，这又取决于夹层提供的耦合强度。由于在“热冲击”(诸如安全玻璃层压的典型热压步骤)后多层PVB的不同层之间的增塑剂再分布，在精确的20℃下且在必要时湿度控制(25-30%RH)的环境中使层压材料平衡2星期或4星期后进行阻抗性能的评估。典型的热压步骤具有例如90分钟的总过程时间，有30分钟的加热阶段加压至12bar，在12bar和140℃下的30分钟保持时间，30分钟冷却阶段至40℃同时伴随压力释放。
在第一个实施方案中，在20℃下平衡4星期后，在20℃测定时，根据本发明的夹层膜在所述试验层压材料中具有小于160Hz、小于150Hz、小于140Hz或小于130Hz的如在ISOPAS 16940中定义的共振频率f1。优选地，共振频率f1在100-140Hz的范围内，最优选在110-130Hz的范围内。
在第二个实施方案中，在20℃下平衡4星期后，在20℃测定时，根据本发明的夹层膜在所述试验层压材料中具有大于0.20、大于0.22、大于0.24、大于0.26、大于0.28或大于0.30的如在ISO PAS 16940中定义的损耗因子LF1。
在第三个实施方案中，在20℃下平衡4星期后，在20℃测定时，根据本发明的夹层膜在所述试验层压材料中具有小于720Hz、小于680Hz或小于640Hz的如在ISO PAS 16940中定义的共振频率f2。优选地，共振频率f2在550-680Hz的范围内，最优选在600-660Hz的范围内。
在第四个实施方案中，在20℃下平衡4星期后，在20℃测定时，根据本发明的夹层膜在所述试验层压材料中具有大于0.20、大于0.22、大于0.24、大于0.26、大于0.28或大于0.30的如在ISO PAS 16940中定义的损耗因子LF2。
令人意外的是，如图1中所示，与普通声学三层直接比较，外层中的高增塑剂单层PVB的特征与甚至更强的塑化芯层组合，引起在根据ISO 140的直接声学试验中层压玻璃的增强的隔音性能。甚至更令人意外的是，与普通声学三层比较，本发明的夹层不一定显示更高的损耗因子。
在图1中，术语“8861”是指根据实施例2的夹层，“VG-SC+”是指来自KurarayEurope GmbH的声学三层膜，“VG”指来自Kuraray Europe的声学单层膜。术语“1.6/1.6”指玻璃板的厚度。
本发明的另一个令人意外和有益的效果是在涉及高温步骤(如热压)的制备本发明的层压材料后平衡时间的减少。虽然具有普通声学三层的层压材料的声学刚度性能(如二阶模态频率f2所示)在20℃下在2星期的稳定时间后将继续显著地变化(由于增塑剂扩散直至在不同层中达到平衡分布的缓慢过程)，但是根据本发明的新夹层更快地实现这种平衡。这意味f2值初始可能高(仅用于实例目的1000Hz)，在一些天后下降到较低值(例如900Hz)，并最终稳定在某个最小值(例如800Hz)附近。利用普通声学三层遇到长稳定时间(稳定时间是指直到达到该最小值所经历的时间)，诸如4星期或更长，而对于本发明的更富含增塑剂的夹层，这种稳定过程显著更快。对于分别含有本发明的夹层和常规声学三层的层压杆状物，将2星期后的f2与4星期后的f2比较，这变得明显。因此，对于本发明的夹层，当层压在2×2.1mm玻璃之间时，当用下式计算时，在20℃下4星期稳定时间后的f2(f2w4)偏离在20℃下2星期稳定时间后的f2(f2w2)不大于5%，优选4%，更优选3%，最优选2%，而发现含有常规声学三层的层压杆状物的f2w4偏离f2w2大于5%。
在第五个实施方案中，在20℃下2和4星期稳定时间后比较，基于起始值f2w2，如由公式(f2w2 - f2w4)/f2w2 x 100定义，根据本发明的夹层膜在所述试验层压材料中具有小于5%、优选小于4%、更优选小于3%、最优选小于2%的二阶模态共振f2的衰减比。
在一个优选的实施方案中，第一层作为芯层包埋在两个相同或不同的第二层之间。该实施方案甚至可扩展到具有顺序第二/第三/第一/第三/第二层或第二/第一/第三/第一/第二层的5个层。
夹层膜的总增塑剂含量在下文中应理解为相对于膜总重量的增塑剂含量。
根据本发明的夹层膜具有大于29%重量、大于29.5%重量、大于30%重量、大于30.5%重量、大于31%重量、大于32%重量、大于33%重量、大于34%重量、大于34%重量且甚至大于35%重量的优选的总增塑剂含量。由于增塑剂含量大于40%重量通常会导致增塑剂渗出，因此总增塑剂含量的优选范围在31-36%重量之间，更优选的范围为32-34%。
夹层膜的第一层可具有大于33%重量、大于35%重量、大于37%重量、大于39%重量或大于40%重量的增塑剂含量，且上限为约65%重量，因为聚合物稀释度太高时不能保持足够的阻尼性能。
夹层膜的第二层可具有大于28%重量、大于29%重量、大于30%重量、大于32%重量、大于33%重量或大于34%重量的增塑剂含量，且上限为约40%重量，因为具有较高增塑剂含量的膜的机械性能和操作迅速变劣。
根据本发明的夹层可通过第一层和第二层的玻璃化转变温度Tg(用DSC测定)进一步描述。虽然常规声学三层的外层具有接近标准PVB膜的Tg值，即在17-23℃的范围内，但对于本发明的夹层，第二层的Tg降低到小于17℃的值，优选小于16℃，更优选小于15℃，尤其优选小于14℃。第一层的Tg可低于5℃、0℃或优选低于-5℃。
由于第二外层和第一内层以及任选的附加层可以若干厚度(d，mm)存在于本发明的夹层中，因此厚度加权平均Tg定义如下：
厚度加权平均Tg = [d(第一层) × Tg(第一层) + d(第二层) × Tg(第二层) + … + d(第n层) ×Tg(第n层)] /总膜厚度。总膜厚度等于所有单个层的厚度之和：d(第一层) + d(第二层) + ... + d(第n层)。
在本发明的另一个实施方案中，夹层显示小于12℃、小于10℃且优选小于8℃的厚度加权平均Tg。
根据本发明的夹层膜可优选具有一个或多个第一层，所述第一层包含聚乙烯醇缩醛，其中聚乙烯醇含量为10-16%重量，12-15%重量，特别优选13-14%重量。第一层可包含具有不同聚乙酸乙烯酯基团含量的聚乙烯醇缩醛，如a)0-5%重量，优选0-3%重量，或b)5-8%重量，或c)8-30%重量。
根据本发明的夹层膜可优选具有两个或更多个包含聚乙烯醇缩醛的第二层，其中聚乙烯醇含量为14-24%重量，16-22%重量，特别优选17-20%重量。第二层可包含具有0-5%重量且优选0-3%重量的聚乙酸乙烯酯基团含量的聚乙烯醇缩醛。
层可具有不同含量的聚乙烯醇基团，以达到不同的Tg和增塑剂含量。优选地，具有最高Tg的层(通常是第二层)和具有最低Tg的层(通常是第一层)之间的聚乙烯醇基团的重量含量之间的差异小于10%、小于8%、小于7%、小于6%或小于5%，优选在4-7%的范围内。
夹层膜的总厚度可在0.3-3mm或0.35-2mm或0.45-1.8mm或0.75-1.35mm或0.85-1.2mm或最优选0.9-1.15mm之间。
具有最低Tg的层的厚度优选在膜总厚度的0.03-0.4倍之间，更优选在膜总厚度的0.075-0.3倍之间，最优选在膜总厚度的0.1-0.25倍之间。
增塑剂和聚乙烯醇缩醛的相容性通常随着增塑剂的极性减小而降低。因此，与极性较低的增塑剂比较，更高极性的增塑剂与聚乙烯醇缩醛更相容。或者，低极性增塑剂的相容性随着缩醛化程度的提高(即随着羟基数量减少和因此聚乙烯醇缩醛的极性减小)而上升。
由于聚乙烯醇缩醛基团的不同含量，夹层膜的多个层可容纳不同量的增塑剂，而不导致增塑剂渗出。
根据本发明的夹层膜可通过组合单个挤出的层或优选通过共挤出多个层来制备。在相互组合之前，这些层可包含相同或不同量的相同或不同的增塑剂。优选使用相同的增塑剂，其中层中增塑剂混合物的组成可由于迁移略微改变。
夹层膜的层可包含由对于PVB膜已知的以下增塑剂中的至少一种形成的增塑剂或增塑剂混合物：癸二酸二-2-乙基己酯(DOS)、己二酸二-2-乙基己酯(DOA)、己二酸二己酯(DHA)、癸二酸二丁酯(DBS)、三乙二醇双正庚酸酯(3G7)、四乙二醇双正庚酸酯(4G7)、三乙二醇双-2-乙基己酸酯(3GO或3G8)、四乙二醇双-n-2-乙基己酸酯(4GO或4G8)、己二酸二-2-丁氧基乙酯(DBEA)、己二酸二-2-丁氧基-乙氧基乙酯(DBEEA)、癸二酸二-2-丁氧基乙酯(DBES)、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯(DOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、三乙二醇双异壬酸酯、三乙二醇双-2-丙基己酸酯、1,2-环己烷二甲酸二异壬酯(DINCH)、磷酸三(2-乙基己基)酯(TOF)和二丙二醇苯甲酸酯。
在一个优选的实施方案中，第一层和/或第二层包括低极性增塑剂(优选三乙二醇双-2-乙基己酸酯(3G8))和至少一种另外的增塑剂(优选1-20%重量的至少一种根据式I或II的增塑剂)的混合物
其中R1、R5、R6：相同或不同，为H、具有1至12个碳原子的脂族或芳族残基，
R3：为C-C键、具有1至12个碳原子的脂族或芳族残基，
R2、R4：相同或不同，为H、具有1至12个碳原子的脂族或芳族残基，
n、m：为1至10或1至5的相同或不同整数。
适合的有例如己二酸二-(2-丁氧基乙基)酯(DBEA)、癸二酸二-(2-丁氧基乙基)酯(DBES)、壬二酸二-(2-丁氧基乙基)酯、戊二酸二-(2-丁氧基乙基)酯、己二酸二-(2-丁氧基乙氧基乙基)酯(DBEEA)、癸二酸二-(2-丁氧基乙氧基乙基)酯(DBEES)、壬二酸二-(2-丁氧基乙氧基乙基)酯、戊二酸二-(2-丁氧基乙氧基乙基)酯、己二酸二-(2-己氧基乙基)酯、癸二酸二-(2-己氧基乙基)酯、壬二酸二-(2-己氧基乙基)酯、戊二酸二-(2-己氧基乙基)酯、己二酸二-(2-己氧基乙氧基乙基)酯、癸二酸二-(2-己氧基乙氧基乙基)酯、壬二酸二-(2-己氧基乙氧基乙基)酯、戊二酸二-(2-己氧基乙氧基乙基)酯、邻苯二甲酸二-(2-丁氧基乙基)酯和/或邻苯二甲酸二-(2-丁氧基乙氧基乙基)酯。
此外，根据本发明的夹层膜可包含本领域技术人员已知的其它添加剂，诸如残余量水、UV吸收剂、抗氧化剂、粘着调节剂、荧光增白剂、稳定剂、染料、加工助剂、有机或无机纳米颗粒、热解硅酸和/或表面活性物质。
在本发明的一个变型中，所有层都具有大体相同浓度的指定添加剂。在本发明的一个优选变型中，至少一层不包含任何防粘剂。防粘剂是本领域技术人员已知的，实际上，有机酸的碱金属或碱土金属盐，诸如乙酸钾/乙酸镁，经常用于此目的。
也可使至少一层包含0.001至20%重量的SiO2，优选1至15%重量，特别是5至10%重量，任选地掺杂有Al2O3或ZrO2，以改善刚度。
在本发明的另一个实施方案中，第一层和/或第二层包含增塑剂(优选的前述增塑剂之一，更优选3G8或1,2-环己烷二甲酸二异壬酯(DINCH))和至少一种非离子表面活性剂的混合物，任选地具有一种或多种已公开的添加剂。
非离子表面活性剂优选为在醇部分中含有至少6个碳原子的乙氧基化脂族或芳族醇，且平均乙氧基化度大于或等于2。特别优选为在醇部分中含有8至20个碳原子的乙氧基化脂族或芳族醇，且平均乙氧基化度为3至10。
用于本发明目的的适合非离子表面活性剂为例如MARLOPHEN® NP 6，一种壬基酚，其平均乙氧基化度为6；MARLIPAL® 0 13/40，一种脂肪醇，其平均乙氧基化度为4；ISOFOL®12+ 5 EO，一种2-丁基辛醇，其平均乙氧基化度为5。另一个实例为Berol® 840，一种窄分布的四乙氧基化C8醇，购自Akzo Nobel。另外，还有Akzo Nobel的Ethylan 1003、Ethylan 1005(二者均为乙氧基化C10 格尔伯特醇，其分别携带约3个和5个EO单元)、Berol260或Berol 266(分别具有约4个和5.5个EO单元的乙氧基化C9-11醇)。一般来讲，窄分布的乙氧基化物是优选的，但标准的乙氧基化物也是适合的，如BASF的Lutensol XP产品系列(例如，Lutensol XP 30, XP 40, XP 50, XP 60)。
基于总膜组合物，优选使用的非离子表面活性剂的量为1至25%重量，特别是，5至20%重量，更特别是，8至15%重量。非离子表面活性剂同时充当增塑剂，增强标准增塑剂的相容性，并降低相关层的Tg。存在于膜中的所有增塑剂和非离子表面活性剂的总和被认为是总增塑剂含量。因此，存在于夹层的子层中的这种混合物被认为是“增塑剂”。
为了制备聚乙烯醇缩醛，使聚乙烯醇溶于水，并通过加入酸催化剂用醛(如丁醛)缩醛化。分离沉淀的聚乙烯醇缩醛，洗涤成中性，任选悬浮于碱性含水介质，然后再次洗涤成中性，并干燥。
聚乙烯醇缩醛的聚乙烯醇含量可通过在缩醛化期间使用的醛的量来调节。也可以用其它或一些具有2至10个碳原子的醛(例如戊醛)进行缩醛化。
基于含增塑剂的聚乙烯醇缩醛的膜优选含有未交联的聚乙烯醇缩丁醛(PVB)，其通过聚乙烯醇与丁醛的缩醛化来获得。
也可使用经交联的聚乙烯醇缩醛，特别是，经交联的聚乙烯醇缩丁醛(PVB)。适合的经交联的聚乙烯醇缩醛描述于例如EP 1527107 B1和WO 2004/063231 A1(含有羧基的聚乙烯醇缩醛的热自交联)、EP 1606325 A1(与聚醛交联的聚乙烯醇缩醛)和WO 03/020776A1(与乙醛酸交联的聚乙烯醇缩醛)。这些专利申请的公开内容全文通过引用结合到本文中。
为了制备根据本发明的膜，可首先通过挤出单独制备这些层，然后机械地组合，例如通过共同卷绕到膜卷轴上，以形成根据本发明的中间层膜。
还可以通过同时共挤出层来制备夹层膜。共挤出可例如用适当装配的平膜模头或进料块来进行。
根据本发明的夹层膜或单层通常通过挤出或共挤出并且在某些条件(熔体压力、熔体温度和模头温度)下来制备，以获得熔体压裂表面，即随机表面粗糙度。
或者，已根据本发明制备的夹层膜可在至少一对辊之间通过压纹过程以非随机、规则粗糙度来压纹。压纹膜通常在层压玻璃生产期间具有改善的脱气性能，并优选用于汽车领域。
根据本发明的膜，独立于制备方法，具有施加在一侧或特别优选在两侧的表面结构，所述表面结构具有15至150μm的粗糙度Rz，优选Rz为15至100μm，特别优选Rz为20至80μm，特别是，Rz为30到75μm。
用途
根据本发明的膜可用于生产包含具有至少一个根据本发明的夹层膜的至少两个玻璃板的层压材料，其中玻璃板具有不同或相同的厚度。
根据本发明的层压材料可用作汽车和/或建筑窗户，例如用作风挡或用于窗户或透明的外立面部件，或用于家具制造。
为了在汽车玻璃制品单元中应用夹层，玻璃层可具有相同或不同的厚度，例如，层的不对称度>10%，>20%，>30%，>50%，其中不对称度定义为[Amm - Bmm / Amm + Bmm] x 100(A, B：玻璃层)。可化学硬化一层或多层。优选所谓的轻质层压材料具有小于4.6mm、小于3.6mm、小于3.3mm或甚至小于3.0mm的总玻璃厚度(即没有夹层的玻璃层的总和)。在这种层压材料中，玻璃板可具有>10%、>20%、>30%、>50%的不对称度(%不对称度定义为[Amm - Bmm/ Amm + Bmm] x 100)。
基于聚乙烯醇缩醛的夹层膜和层压玻璃的一般生产是本领域技术人员已知的，或描述于例如EP 185 863 B1、EP 1 118 258 B1、WO 02/102591 A1、EP 1 118 258 B1或EP387 148 B1。
测定方法
PVB的聚乙烯醇含量和聚乙酸乙烯酯含量根据ASTM D 1396-92测定。缩醛化度(=缩醛/缩丁醛含量)可计算为来自聚乙烯醇含量和聚乙酸乙烯酯含量之和的剩余部分，根据ASTMD 1396-92测定，需要乘以100。通过本领域技术人员已知的公式实现从%重量到%摩尔的换算。
包含部分缩醛化的聚乙烯醇和增塑剂的不同层的玻璃化转变温度通过差示扫描量热法(DSC)根据DIN 53765以-50℃至150℃的温度区间利用10K/min的加热速率测定。首先使用第一加热斜坡，随后是冷却斜坡，接着是第二加热斜坡。根据DIN 51007，在与第二加热斜坡相关的测定曲线上确定玻璃化转变温度的位置。DIN中点(Tg DIN)定义为半阶高(half step height)处水平线与测定曲线的交点。阶高定义为在玻璃化转变之前和之后中切线与测定曲线的基线的两个交点的垂直距离。
测定阻尼性能
为了量化根据本发明的新夹层的耦合和阻尼性能，在具有两层2.1mm钠钙玻璃的25×300mm层压杆状物上使用根据ISO PAS 16940的阻抗试验。由于在“热冲击”(诸如安全玻璃层压的典型热压步骤)后多层PVB的不同层之间增塑剂的再分布，在精确的20℃下使层压材料平衡2星期或4星期后进行阻抗性能的评估。
实施例
通过用表1中所示的组合物共挤出来制备夹层膜。由此，芯层在膜的中间居中。用常规2.1mm汽车级钠钙玻璃(Planiclear®)制备试验层压材料。在给定的储存时间后，如根据ISO PAS 16940公开测定声学性能，结果示于表2中。为了证明根据本发明的夹层膜适用于生产层压玻璃，进行安全试验并示于表3中。
表1：比较性实施例1：来自Kuraray Europe GmbH的VG-SC +声学三层膜，根据本发明的实施例1-5
表2：比较性实施例1：来自Kuraray Europe GmbH的VG-SC +声学三层膜，根据本发明的实施例1-5
表3：比较性实施例1：来自Kuraray Europe GmbH的VG-SC +声学三层膜，根据本发明的实施例1-5

Claims (10)

1.一种用于层压玻璃制品的夹层膜，所述膜包含至少一个第一层和至少一个第二层，各层包含塑化的聚乙烯醇缩醛，其特征在于第一层包含具有10至16%重量的聚乙烯醇含量、至少33%重量的增塑剂含量的聚乙烯醇缩醛，并且其中夹层膜具有至少29%重量的总增塑剂含量，且当层压在两个2.1mm厚度的玻璃层之间时，在层压后老化至少4星期后根据ISO PAS16940显示小于720Hz的二阶模态频率f2。
2.根据权利要求1所述的夹层膜，其特征在于当层压在两个2.1mm厚度的玻璃层之间时，根据式(f2w2 - f2w4)/f2w2 x 100计算，夹层膜显示小于5%的二阶模态共振f2的衰减。
3.根据权利要求1或2所述的夹层膜，其特征在于第二层包含具有17至22%重量的聚乙烯醇含量的聚乙烯醇缩醛。
4.根据权利要求1至3所述的夹层膜，其特征在于第二层具有至少28%重量的增塑剂含量。
5.根据权利要求1至4中的一项所述的夹层膜，其特征在于第一层和第二层的聚乙烯醇含量相差最多10%重量。
6.根据权利要求1至5中的一项所述的夹层膜，其特征在于第一层和/或第二层包含增塑剂和至少一种非离子表面活性剂的混合物。
7.根据权利要求1至6中的一项所述的夹层膜，其特征在于夹层膜具有0.9至1.15mm的总厚度。
8.一种包含具有至少一个根据权利要求1至7中任一项所述的夹层膜的至少两个玻璃板的层压材料，其中玻璃板具有不同的厚度。
9.一种包含具有至少一个根据权利要求1至7中任一项所述的夹层膜的至少两个玻璃板的层压材料，其中玻璃板具有相同的厚度。
10.根据权利要求8或9所述的层压材料作为汽车和/或建筑窗户的用途。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4015213A1 (en) * 2020-12-17 2022-06-22 Kuraray Europe GmbH Laminated glass comprising an interlayer film with sounddampening properties
WO2022256197A1 (en) * 2021-06-03 2022-12-08 Solutia Inc. Laminated glazing having improved sound insulation properties

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1518494A (zh) * 2001-06-19 2004-08-04 HT��������˹�عɷݹ�˾ 含增塑剂的pvb薄膜
WO2008084046A1 (de) * 2007-01-08 2008-07-17 Basf Se Weichmacher für polyvinylacetale und polysulfide
CN102164872A (zh) * 2008-09-30 2011-08-24 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
DE102010043491A1 (de) * 2010-11-05 2012-05-10 Kuraray Europe Gmbh Mehrschichtfolie mit Farbband für Windschutzscheiben
CN105228828A (zh) * 2013-05-22 2016-01-06 株式会社可乐丽 层叠体
US20160159039A1 (en) * 2014-12-08 2016-06-09 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved sound insulation properties

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3569904D1 (en) 1984-12-24 1989-06-08 Huels Troisdorf Process for producing films, especially those based on polyvinyl butyral with a slight surface tackiness
FR2644112B1 (zh) 1989-03-10 1991-05-10 Saint Gobain Vitrage
US6801652B1 (en) 1998-09-29 2004-10-05 Siemens Aktiengesellschaft Method for checking the presentation of components to an automatic onserting unit
DE10143190A1 (de) 2001-09-04 2003-03-20 Kuraray Specialities Europe Hochmolekulare, vernetzte Polyvinylbutyrale, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE10319198A1 (de) 2002-07-04 2004-01-15 Kuraray Specialities Europe Gmbh Vernetzte Polyvinylacetale
US7511096B2 (en) 2003-01-09 2009-03-31 Kuraray Europe Gmbh Crosslinked polyvinyl acetals
WO2004063232A1 (de) 2003-01-09 2004-07-29 Kuraray Specialities Europe Gmbh Vernetzte polyvinylacetale
FR2990948B1 (fr) 2012-05-22 2019-08-30 Saint-Gobain Glass France Intercalaire plastique viscoelastique pour un amortissement vibro-acoustique et vitrage comprenant un tel intercalaire
US9724899B2 (en) * 2014-12-08 2017-08-08 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1518494A (zh) * 2001-06-19 2004-08-04 HT��������˹�عɷݹ�˾ 含增塑剂的pvb薄膜
WO2008084046A1 (de) * 2007-01-08 2008-07-17 Basf Se Weichmacher für polyvinylacetale und polysulfide
CN102164872A (zh) * 2008-09-30 2011-08-24 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
DE102010043491A1 (de) * 2010-11-05 2012-05-10 Kuraray Europe Gmbh Mehrschichtfolie mit Farbband für Windschutzscheiben
CN105228828A (zh) * 2013-05-22 2016-01-06 株式会社可乐丽 层叠体
US20160159039A1 (en) * 2014-12-08 2016-06-09 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved sound insulation properties

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