RU2325408C9 - Пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах, содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки - Google Patents

Пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах, содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки Download PDF

Info

Publication number
RU2325408C9
RU2325408C9 RU2004122117/04A RU2004122117A RU2325408C9 RU 2325408 C9 RU2325408 C9 RU 2325408C9 RU 2004122117/04 A RU2004122117/04 A RU 2004122117/04A RU 2004122117 A RU2004122117 A RU 2004122117A RU 2325408 C9 RU2325408 C9 RU 2325408C9
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
film
glass
pentaerythritol
general formula
esters
Prior art date
Application number
RU2004122117/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2325408C2 (ru
RU2004122117A (ru
Inventor
Манфред ХОСС (DE)
Манфред ХОСС
Бернард КОЛЛЬ (DE)
Бернард КОЛЛЬ
Хольгер ШТЕНЦЕЛЬ (DE)
Хольгер ШТЕНЦЕЛЬ
Original Assignee
Курарей Юроп ГмбХ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Курарей Юроп ГмбХ filed Critical Курарей Юроп ГмбХ
Publication of RU2004122117A publication Critical patent/RU2004122117A/ru
Publication of RU2325408C2 publication Critical patent/RU2325408C2/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2325408C9 publication Critical patent/RU2325408C9/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10688—Adjustment of the adherence to the glass layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10605—Type of plasticiser
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31627—Next to aldehyde or ketone condensation product
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31627—Next to aldehyde or ketone condensation product
    • Y10T428/3163—Next to acetal of polymerized unsaturated alcohol [e.g., formal butyral, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Packaging For Recording Disks (AREA)

Abstract

Изобретение относится к пленке, пригодной в качестве промежуточного слоя в триплексах, выполненной из содержащей пластификатор композиции на основе частично ацетализированных поливиниловых спиртов. Настоящее изобретение раскрывает также триплекс, по меньшей мере, с одним стеклом и смежной с этим стеклом заявленной пленкой, и способ транспортировки и/или хранения накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки. Задачей настоящего изобретения является: получение пленки, обладающей помимо требуемой превосходной адгезии к стеклу, также пониженной собственной клейкостью, т.е. склонностью к блокированию; получение триплекса с такой пленкой, а также создание оптимального способа транспортировки и/или хранения данной пленки. Поставленная задача решается за счет того, что композиция, из которой выполнена заявленная пленка, содержит в качестве добавки один или несколько эфиров пентаэритрита определенной структурной формулы. Такая добавка не изменяет адгезии пленки к стеклу, но достаточно снижает ее собственную клейкость. Способ же транспортировки и/или хранения накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки осуществляют при температуре, по меньшей мере, 20°С, что, в значительной мере, снижает необходимость охлаждения пленки при штабелировании или накатке. 3 н. и 7 з.п. ф-лы, 6 табл.

Description

Область техники
Триплексы, состоящие из двух оконных стекол и соединяющей оконные стекла клеящей пленки из содержащих пластификатор частично ацетализированных поливиниловых спиртов, предпочтительно поливинилбутираля (ПВБ), используют, в особенности, в качестве ветровых оконных стекол в автомобилях, причем одно оконное стекло, при необходимости, может быть заменено на оконное пластмассовое, преимущественно, из аморфного полиамида, прозрачного полиметилметакрилата, поликарбоната или сложного полиэфира. В строительном секторе, например, в качестве оконных стекол или в качестве перегородок также используют такие многослойные композиционные материалы силикатное стекло/силикатное стекло или силикатное стекло/пластмасса, причем, при необходимости, в зависимости от их предназначения, например, в качестве многослойных композиционных бронестекол, используют также многослойные композиционные материалы, а также слоистые композиционные материалы, состоящие из более чем двух несущих слоев.
В то время как триплексы для строительной области должны иметь как можно более высокую прочность соединения (адгезию) между стеклом и клеящей пленкой, то триплексы для автомобилей имеют тенденцию стремиться к определенной, не слишком высокой прочности соединения. Триплексы обычно состоят из двух стекол и соединяющей стекла клеящей пленки.
Клеящие пленки для изготовления триплексов, как правило, экструдируют и после формования в устройстве с широким щелевым отверстием накатывают в большие рулоны. Клеящие пленки (в последующем называемые также сокращенно ПВБ-пленки) имеют не только хорошую адгезию к стеклу, но также и к смежным слоям (виткам) намотки рулона. Это называемое склонностью к блокированию свойство затрудняет манипулирование пленками, в особенности, при намотке и размотке. Помимо накатанного в рулоны товарного продукта, пластифицированные ПВБ-пленки реализуют в виде штабелированного продукта (так называемых листовых заготовок), при этом склонность к блокированию также нежелательна.
Хотя в настоящей заявке используют термин «поливинилбутираль» (ПВБ), но им должны одновременно охватываться такие полимеры, которые имеют при их использовании свойства, аналогичные содержащему пластификатор поливинилбутиралю. К ним относятся, например, полиэтиленвинилацетат или некоторые другие сополимеры этилена. В качестве релевантных свойств при этом рассматриваются, в особенности, клейкость поверхности, мягкость и эластичность, подобная резине при комнатной температуре.
Уровень техники
Из немецкой заявки на патент DE 1704568 А1 известен способ получения пластифицированных поливинилбутиральных пленок с матированной поверхностью, согласно которому поливинилбутиральные пленки, уже имеющие желаемое влагосодержание, наматывают в рулоны вместе со слоем, выполняющим функцию разделительного слоя, из, при необходимости, матированной полиолефиновой пленки, и полученные при этом рулоны снабжают воздухо- и влагонепроницаемой упаковкой. Однако использование такой, так называемой, прокладочной пленки относительно затруднено.
Из немецкой заявки на патент DE 1927936 А1 известен способ получения пластифицированных поливинилбутиральных пленок с пониженной клейкостью, которые после их промывки образуют пленки с двухсторонне шероховатой поверхностью. К тому же, пленки после экструдирования или, при необходимости, после поверхностного нагрева опудривают в еще теплом состоянии инертными по отношению к пленкам водорастворимыми, негигроскопичными, предпочтительно кристаллическими и бесцветными веществами, которые соединяются с пленками после прессования под действием тепла. Однако этот способ является слишком затратным.
Кроме того, существует множество изобретений, направленных на осуществление временного уменьшения клейкости пластифицированных поливинилбутиральных пленок посредством специального тиснения поверхности или иным приданием поверхности особой структуры (например, европейские заявки на патент ЕР 0710545 А1, ЕР 0185863 В1). Как правило, достигаемый при этом эффект не является однако достаточным, чтобы можно было транспортировать рулоны с пленкой при обычной температуре окружающей среды. Поэтому рулоны из поливинилбутиральных пленок, несмотря на оптимизированную форму поверхности, поставляют почти исключительно либо с прокладочными пленками, либо в виде так называемой охлажденной пленки. При этом пленку перед накаткой в рулон охлаждают до температуры 4-10°С. Готовый рулон пленки должен транспортироваться вплоть до последующей обработки без прерывания линии охлаждения при температуре ниже 10°С.
Уже получили известность композиции для уменьшения склонности к блокированию поливинилбутиральных пленок модификацией поливинилбутиральной смолы, посредством модификатора или уменьшающей клейкость добавки (патент США US 4999078 А1, европейская заявка на патент ЕР 0067022 В2). Однако эти способы, как правило, имеют тот недостаток, что адгезия пленки к стеклу при последующем ламинировании также изменяется или является недостаточно высокой, чтобы можно было избежать затратного охлаждения. Другим недостатком этого способа является то, что модифицированные поливинилбутиральные смолы и пластификатор доступны коммерчески лишь очень ограниченно. Эти альтернативы до сих пор не могли бы пройти на рынке.
Задача изобретения
Задачей настоящего изобретения является получение пригодной в качестве промежуточного слоя в триплексах, содержащей пластификатор пленки на основе частично ацетализированных поливиниловых спиртов, а также получение триплекса с такой пленкой, пригодной в качестве промежуточного слоя в триплексах и не обладающей вышеописанными недостатками.
Описание изобретения
Поставленная задача решается получением пленки, пригодной в качестве промежуточного слоя в триплесках, выполненной из содержащей пластификатор композиции на основе частично ацетализированных поливиниловых спиртов, за счет того, что композиция содержит один или несколько сложных эфиров пентаэритрита общей формулы:
Figure 00000001
где R1, R2, R3 означают
Figure 00000002
или
Figure 00000003
или
Figure 00000004
где R5, R5' означают насыщенный или ненасыщенный углеводород с 1-26 атомами углерода; R7 означает водород; и R4 означает
Figure 00000002
или
Figure 00000003
где R5, R5' означают насыщенный или ненасыщенный углеводород с 1-26 атомами углерода.
Предпочтительно предлагаемая пленка содержит один или несколько сложных эфиров пентаэритрита общей формулы:
Figure 00000005
где R1, R2, R3 означают
Figure 00000006
или
Figure 00000007
или
Figure 00000008
где R7, R8, R8', R9, R9' означают водород; m, m' равны 1-26 и R4 означает
или
Figure 00000009
или
Figure 00000010
где R8, R8', R9, R9' означают водород; и m, m' равны 1-26.
Более предпочтительна пленка в качестве сложного эфира пентаэритрита, она содержит эфир общей формулы:
Figure 00000011
где n равно от 0 до 2
и m равно от 11 до 20
или
Figure 00000012
где n' равно от 1 до 3
и m' равно от 11 до 20.
Особенно предпочтительна пленка в качестве сложного эфира пентаэритрита, она содержит тетрастеарат пентаэритрита или моно-, ди- или триадипатостеарат формулы:
Figure 00000013
где n равно 1, 2 или 3.
В предпочтительной форме выполнения предлагаемая пленка содержит один или несколько сложных эфиров пентаэритрита в совокупном количестве более 0,002 мас.%, в особенности от 0,01 до 0,1 мас.% относительно общего исходного состава пленки.
Поставленная задача также решается триплексом, по меньшей мере, с одним стеклом и смежной с этим стеклом предлагаемой пленкой на основе частично ацетализированных поливиниловых спиртов.
Поставленная задача также решается в способе транспортировки и/или хранения накатанной без прокладки непосредственно в рулон предлагаемой пленки за счет того, что транспортировка и/или хранение пленки осуществляется при температуре, по меньшей мере, 20°С.
Сущностью настоящего изобретения является применение определенного сложного эфира пентаэритрита для снижения клейкости пленки к самой себе.
Неожиданно обнаружено, что определенный сложный эфир пентаэритрита даже в необычайно малых концентрациях пригоден для того, чтобы существенно снизить собственную клейкость в содержащих пластификатор поливинилбутиральных пленках без ухудшения адгезии к стеклу после ламинирования. Все прочие свойства пленки, такие, например, как механические свойства пленки или высокая прозрачность, также остаются полностью без изменения.
В качестве особенно пригодных добавок для настоящего изобретения - сложных эфиров пентаэритрита, оказались: тетрастеарат пентаэритрита и (моно-, ди- или три)адипатостерататы пентаэритрита, особенно, также в виде изомерной смеси.
Используемые согласно изобретению эфиры пентаэритрита являются сложными эфирами пентаэритрита - многоатомного спирта, причем одна или несколько спиртовых групп его замещены одноосновными или многоосновными карбоновыми кислотами. Используемыми для этерификации кислотами предпочтительно являются длинноцепочечные кислоты, особенно с 12-21 атомами углерода. Предпочтительные сложные эфиры пентаэритрита указаны в пунктах 2-5 формулы изобретения.
Предпочтительные сложные эфиры пентаэритрита обладают заметным антиблокирующим действием уже в количестве от 0,002 до 0,005 мас.%, то есть 20-50 частей на миллион. Предпочтительно их используют в количестве от 0,01 до 0,1 мас.% в расчете на массу пленки. При использовании больших количеств чем 1 мас.%, возникает опасность помутнения пленки. Поэтому использование пленок с повышенным содержанием сложного эфира пентаэритрита в качестве промежуточного слоя в триплексах, как правило, следует избегать.
Оказалось особенно предпочтительно диспергировать добавку эфиров пентаэритрита в используемом пластификаторе или, если они растворимы в нем, то растворить. Получение пленок затем осуществляют известным способом, например экструдированием посредством устройства с широким щелевым отверстием согласно европейской заявке на патент ЕР 0185863 В1. Поскольку сложный эфир пентаэритрита нерастворим, то при экструдировании его расплавляют в экструдере или гомогенизируют в расплаве.
В качестве пластификатора пригодны все известные в технике пластификаторы, особенно сложные эфиры многоосновных кислот, многоатомных спиртов или олигоэфиргликолей, например эфир адипиновой кислоты, эфир себациновой кислоты или эфир фталевой кислоты, в особенности ди-н-гексиладипат, дибутилсебацинат, диоктил-фталат, эфир ди-, три- или тетрагликолей с прямоцепочечными или разветвленными алифатическими карбоновыми кислотами и смеси этих эфиров. В качестве стандартного пластификатора используют предпочтительно сложный эфир алифатических диолов с длинноцепочечными алифатическими карбоновыми кислотами, в особенности эфиры триэтиленгликоля с содержащими 6-10 атомов углерода алифатическими карбоновыми кислотами, такими как 2-этилмасляная кислота или н-гептановая кислота. Особенно предпочтительными являются один или несколько пластификаторов из группы, включающей ди-н-гексиладипат (ДГА), дибутилсебацинат (ДБС), диоктилфталат (ДОФ), эфиры ди-, три- или тетрагликолей с прямоцепочечными или разветвленными алифатическими карбоновыми кислотами, особенно триэтиленгликоль-бис(2-этилбутират) (3GH), триэтиленгликольбис(н-гептаноат) (3G7), триэтиленгликольбис(2-этилгексаноат) (3G8), тетраэтиленгликольбис(н-гептаноат) (4G7).
Используемые согласно изобретению сложные эфиры пентаэритрита обеспечивают возможность использования также специальных пластификаторов, улучшающих, например, звукоизоляцию пленок, смотри также немецкую заявку на патент DE 19938159 А1, на содержание которого настоящим дается целиком ссылка. К тому же, особенно выделяется группа пластификаторов, состоящая из:
- полиалкиленгликолей общей формулы HO-(R-O)n-H, где R означает алкилен и n больше 5;
- блок-сополимеров этилен- и пропиленгликоля общей формулы
НО-(СН2-СН2-O)n-(СН2-СН(СН3)-O)m-Н, где n больше 2, m больше 3 и (n+m) меньше 25;
- производных блок-сополимеров этилен- и пропиленгликоля общей формулы
R1O-(СН2-СН2-O)n-(СН2-СН(СН3)-O)m-Н или
НО-(СН2-СН2-O)n-(СН2-СН(СН3)-O)m-R1, где n больше 2, m больше 3 и (n+m) меньше 25, a R1 означает органический радикал;
- производных полиалкиленгилколей общей формулы
R1-O-(R2-O)n-H, где R2 означает алкилен и n больше или равно 2, у которых водород в одной из двух концевых гидроксильных групп полиалкиленгликоля замещен на органический радикал R1;
- производных полиалкиленгилколей общей формулы
R1-O-(R2-O)n-R3, где R2 означает алкилен и n больше 5, у которых водород в концевых гидроксильных группах полиалкиленгликоля замещен на органический радикал R1 или R3.
Эти специальные пластификаторы используют предпочтительно в сочетании с одним или несколькими стандартными пластификаторами.
Без использования сложных эфиров пентаэритрита по изобретению эти специальные пластификаторы приводят, как правило, к получению пленок с особенно высокой склонностью к блокированию, в результате чего манипулирование ими при последующем ламинировании и, в особенности, при накатке и размотке является особенно проблематичным. Используемые согласно изобретению сложные эфиры пентаэритрита синергетически вызывают снижение блокирующих свойств этих особенно склонных по своей природе к блокированию пленок на основе частично ацетализированных поливиниловых спиртов, поэтому использование их особенно рекомендуется для пленок с этими пластификаторами.
Пластифицированная частично ацетализированная смола из поливинилового спирта содержит, преимущественно, от 25 до 45 мас. частей, особенно предпочтительно от 30 до 40 мас. частей пластификатора на 100 мас. частей смолы. Известно, что повышенное содержание пластификаторов приводит к повышенной собственной клейкости пленок. Однако использование эфиров пентаэритрита согласно изобретению делает возможным также использование повышенных количеств пластификаторов, которые без этой добавки не могли бы больше обладать способностью к переработке.
Частично ацетализированные поливиниловые спирты получают известным способом посредством ацеталирования гидролизованных сложных поливиниловых эфиров. В качестве альдегида используют, например формальдегид, уксусный альдегид, пропионовый альдегид, масляный альдегид (бутираль) и тому подобные, особенно масляный альдегид. Предпочтительная смола из поливинилбутираля содержит от 10 до 25 мас.%, предпочтительно от 17 до 23 мас.% и наиболее предпочтительно от 19 до 21 мас.% остатков винилового спирта. Поливинилбутираль, при необходимости, содержит дополнительно от 0 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 2,5 мас.% ацетатных остатков.
Влагосодержание пленок регулируют предпочтительно в пределах от 0,15 до 0,8 мас.%, особенно от 0,2 до 0,5 мас.%.
Значительным преимуществом используемых согласно изобретению эфиров пентаэритрита состоит в том, что, с одной стороны, существенно снижается собственная адгезия (когезия) пригодной в качестве промежуточного слоя в триплексах содержащей пластификатор пленки на основе частично ацетализированных поливиниловых спиртов, а с другой стороны, не ухудшается прочность соединения (адгезия) пленки к стеклу.
Для количественной оценки собственной адгезии (блокирующей силы) из европейской заявки на патент ЕР 0067022 В2 известен, так называемый, тест на прочность к отслаиванию (T-peel-strenght-Test). Согласно ему две большие полоски подлежащей испытанию пленки размером 3 см × 10 см накладывают друг на друга под нагрузкой 60 Н при температуре 20°С в течение 48 часов.
Непосредственно после этого полоски тянут друг от друга с определенной скоростью 500 мм/мин под углом 2×90° при измерении тянущего усилия. В остальном ссылаются при этом на описание теста на прочность к отслаиванию в европейской заявке на патент ЕР 0067022 В2.
Этот тест на прочность к отслаиванию хорошо пригоден для определения требуемых для эффективного действия минимальных количеств используемых по изобретению сложных эфиров пентаэритрита. Предпочтительно сложные эфиры пентаэритрита используют в такой концентрации, которая вызывает снижение тянущего усилия, по меньшей мере, на 20%, предпочтительно, по меньшей мере, на 50% и наиболее предпочтительно, по меньшей мере, на 90%.
Для оценки прочности соединения (адгезии) ПВБ-пленки с минеральным стеклом проводят, так называемый, тест на сдвиг при сжатии согласно немецкой заявке на патент DE 19756274 А1. Для получения испытуемого образца подлежащую испытанию клеящую ПВБ-пленку помещают между двумя плоскими силикатными стеклами размером 300 мм × 300 мм и толщиной 4 мм, обезвоздушивают (деаэрируют) в печи для предварительного соединения слоев с каландровыми вальцами с получением предварительного стекло-комбинированного материала и непосредственно после этого прессуют в течение 30 минут в автоклаве при давлении 12 бар и температуре 140°С с получением плоского триплекса. Из полученного таким образом триплекса нарезают 10 образцов размером 25,4 мм × 25,4 мм. Эти образцы закрепляют под углом 45° в испытательной аппаратуре, условно изображенной в двух частях на Фиг.1 патента ФРГ DE 19756274 А1. К верхней половине прикладывают постоянно нарастающую направленную вниз точно вертикально нагрузку до тех пор, пока это не приведет к сдвигу внутри испытуемого образца, то есть подлежащего испытанию триплекса. Параметры испытания следующие:
Таблица 1
Испытуемый образец: Квадратный 25,4 мм × 25,4 мм
Укладка Нижнее стекло с воздушной или пламенной стороной к пленке (воздух/воздух) или верхнее или нижнее стекло соответственно с оловянной стороной к пленке (ванна/ванна)
Хранение перед испытанием 4 часа в нормальных условиях 23°С/50%, относительная влажность
Продвижение 2,5 мм/мин
Число образцов 10
Оценка Максимальное усилие, необходимое для сдвига пленки от стекла. Усилие относят к поверхности образцов, (в Н/мм2 или psi)
Для каждого примера использованную для сдвига пленки силу у десяти одинаковых испытуемых образцов усредняют. Поскольку в последующих примерах и в пунктах формулы изобретения дается ссылка на усредненный показатель, полученный при испытании на прочность к сдвигу при сжатии, то при этом подразумевается этот усредненный показатель из 10 измерений. В остальном дается отсылка на немецкую заявку на патент DE 19756274 А1.
Способы осуществления изобретения и сравнительные примеры
Сравнительный Пример 1 и Примеры 2-4
К 74 мас.частям поливинилбутиральной смолы с содержанием остатка поливинилового спирта 20,5 мас.% и содержанием остатка винилацетата 0,8 мас.% добавляют в качестве пластификатора 26 мас. частей бис(2-гептаноата) триэтиленгликоля (3G7) вместе с 0,15 мас. части УФ-абсорбера Tinuvin® P (изготовитель фирма Циба, Ciba), имеющего структурную формулу
Figure 00000014
Указанные в нижеследующей таблице количества тетрастеарата пентаэритрита, фабрикат Glycolube® P, фирма Lonza, предварительно диспергируют в пластификаторе. Смесь экструдируют в двухвалковом экструдере с широким щелевым отверстием при температуре массы приблизительно 200°С в прозрачную пленку толщиной 0,38 мм с поверхностью, которой придана шероховатость Rz=18 мкм. Влагосодержание пленок у всех образцов составляло, в каждом случае, около 0,45 мас.%.
Таблица 2
Рецептура Сравнит. Пример 1 Пример 2 Пример 3 Пример 4
Поливинилбутиральная смола, мас. части 74,0 74,0 74,0 74,0
Пластификатор 3G7, мас. части 26,0 26,0 26,0 26,0
УФ-абсорбер, мас. части 0,15 0,15 0,15 0,15
Тетрастеарат пентаэритрита, мас.% 0 0,001% 0,0025% 0,005%
         
Тест на прочность к сдвигу при сжатии воздух/воздух, Н/мм2 27,7 28,1 30,1 29,7
Олово/олово, Н/мм2 17,5 18,3 17,9 17,4
         
Сила блокирования (согласно ЕР 0067022 В2), Н/30 мм 25 24 17 8
Установлено, что добавка примерно 0,0025 мас.% (25 частей на миллион) тетрастеарата пентаэритрита в качестве эфира пентаэритрита вызывает уже значительное снижение силы блокирования, в то время как прочность соединения со стеклом (адгезия к стеклу) (тест на прочность к сдвигу при сжатии) в пределах точности измерения остается неизменной. При добавлении 0,005 мас.% (50 частей на миллион) тетрастеарата пентаэритрита достигается снижение силы блокирования уже почти на 70% - до 8 [Н/30 мм].
Сравнительный пример 5, Примеры 6-9
Поступают так же как описано в Примере 1, но с большим ступенчатым нарастанием количества тетрастеарата пентаэритрита (Glycolube® P) согласно нижеследующей Таблице 3. В качестве поливинилбутиральной смолы используют смолу с содержанием остатка винилового спирта 20,5 мас.% и содержанием остатка винилацетата 0,8 мас.%. Использование всего лишь 0,01 мас.% эфира пентаэритрита - тетрастеарата пентаэритрита, приводит к снижению силы блокирования до 1,2 Н/30 мм, то есть к снижению ее примерно на 95%. Повышение содержания тетрастеарата пентаэритрита до 0,02% (200 частей на миллион) приводит к дальнейшему снижению силы блокирования менее чем на 1,5% от исходного значения, в то время как дальнейшее повышение содержания тетрастеарата пентаэритрита приводит только к еще незначительному снижению силы блокирования.
Таблица 3
Рецептура Сравнит. Пример 5 Пример 6 Пример 7 Пример 8 Пример 9
Поливинилбутиральная смола, мас. части 74,0 74,0 74,0 74,0 74,0
Пластификатор 3G7, мас. части 26,0 26,0 26,0 26,0 26,0
УФ-абсорбер, мас. части 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15
Тетрастеарат пентаэритрита, мас.% 0 0,01% 0,02% 0,03% 0,04%
           
Тест на прочность к сдвигу при сжатии воздух/воздух, Н/мм2 27,7 28,7 27,4 24,5 22,5
Олово/олово, Н/мм2 17,5 19,1 19,3 17,7 15,2
           
Сила блокирования (согласно ЕР 0067022 В2), Н/30 мм 25 1,2 0,30 0,22 0,20
Влияние этих количеств тетрастеарата пентаэритрита настолько значительно, что можно совершенно отказаться от охлаждения пленок до температуры, приблизительно, от 30 до 40°С. Это приводит к огромной экономии при изготовлении пленок по изобретению.
Сравнительный пример 10, Примеры 11-12
Поступают таким же образом, как описано в Примере 1, но используют адипатостеарат пентаэритрита, тип Advalube® Е-2100, фирмы Rohm & Haas, согласно нижеследующей Таблице 4. Advalube® Е-2100 является изомерной смесью моно-, ди- и триадипатостеаратов пентаэритрита, то есть смесью от одно- до трехзамещенных пентаэритритов. Использование всего лишь 0,04 мас.% эфиров пентаэритрита этого типа приводит к уменьшению силы блокирования до 1,0 Н/30 мм, то есть к снижению силы блокирования, приблизительно, на 95%. Повышение содержания моно-, ди- и триадипатостеаратов пентаэритрита до 0,1% (1000 частей на миллион) приводит к дальнейшему снижению блокирующей силы менее чем на 1% от исходного значения.
Таблица 4
Рецептура Сравнит. пример 10 Пример 11 Пример 12
Поливинилбутиральная смола, мас. части 74,0 74,0 74,0
Пластификатор 3G7, мас. части 26,0 26,0 26,0
УФ-абсорбер, мас. части 0,15 0,15 0,15
Адипатостеараты пентаэритрита (изомерная смесь), мас.% 0 0,04% 0,10%
       
Тест на прочность к сдвигу при сжатии воздух/воздух, Н/мм2 27,7 24,1 23,9
Олово/олово, Н/мм2 17,5 16,1 14,9
       
Сила блокирования (согласно ЕР 0067022 В2), Н/30 мм 25 1,0 0,2
Сравнительный пример 13, Пример 14
Поступают таким же образом, как описано в Примере 1, но используют увеличенное количество смеси из ди-н-гексиладипата (DHA) и Marlophen® NP 6, фирмы Condea, двухстороннезамещенного полиэтиленгликоля с содержанием полиэтиленгликоля со средней степенью полимеризации 6 (DP6) и содержанием изононилфенола на одном из двух концов с концевыми гидроксильными группами в качестве пластификатора. Такая рецептура для пленок приводит к получению пленок со значительно улучшенными акустическими свойствами, как описано в немецкой заявке на патент DE 19938159 А1. Без добавки тетрастеарата пентаэритрита получают абсолютно видимую незначительную силу блокирования 11 Н/30 мм. Так как пленка на основе используемого количества пластификатора и рецептуры является, однако, значительно более мягкой, чем стандартная пленка, то эта собственная сила соединения уже в значительной степени ухудшает манипулирование пленкой. Добавка 0,04 мас.% тетрастеарата пентаэритрита снижает этот показатель до 0,12 Н/30 мм или около 1% от исходной величины, что значительно улучшает манипулируемость пленкой.
Таблица 5
Рецептура Сравнит. пример 13 Пример 14
Поливинилбутиральная смола, мас. части 66,0 66,0
Пластификатор DHA, мас. части 22,0 22,0
Пластификатор NP 6, мас. части 12,0 12,0
УФ-абсорбер, мас. части 0,15 0,15
Тетрастеарат пентаэритрита, мас.% 0 0,04%
     
Тест на прочность к сдвигу при сжатии воздух/воздух, Н/мм2 20,5 20,5
Олово/олово, Н/мм2 10,5 11,5
     
Сила блокирования (согласно ЕР 0067022 В2), Н/30 мм 10,9 0,12
Примеры 2' и 9'
Повторили примеры 2 и 9, но без применения УФ-абсорбера.
Таблица 6
Рецептура Пример 2' Пример 9'
Поливинилбутиральная смола, мас. части 74,0 74,0
Пластификатор 3G7, мас. части 26,0 26,0
УФ-абсорбер, мас. части 0 0
Тетрастеарат пентаэритрита, мас.% 0,0010015 0,04006
     
Тест на прочность к сдвигу при сжатии воздух/воздух, Н/мм2 28,1 22,5
Олово/олово, Н/мм2 18,3 15,2
     
Сила блокирования (согласно ЕР 0067022 В2), Н/30 мм 24 0,20
Из приведенных данных вытекает, что полученные без применения УФ-абсорбера пленки обладают такими же свойствами, указанными в примерах 2 и 9, что и полученные с применением УФ-абсорбера пленки.

Claims (10)

1. Пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах, выполненная из содержащей пластификатор композиции на основе частично ацетализированных поливиниловых спиртов, отличающаяся тем, что композиция содержит один или несколько сложных эфиров пентаэритрита общей формулы:
Figure 00000015

где R1, R2, R3 означают
Figure 00000016

или
Figure 00000017

или
Figure 00000018

где R5, R5' означают насыщенный или ненасыщенный углеводород с 1-26 атомами углерода и R7 означает водород, R4 означает
Figure 00000016

или
Figure 00000017

где R5, R5' означают насыщенный или ненасыщенный углеводород с 1-26 атомами углерода.
2. Пленка по п.1, отличающаяся тем, что она содержит один или несколько сложных эфиров пентаэритрита общей формулы:

где R1, R2, R3 означают
Figure 00000020

или
Figure 00000021

или
Figure 00000018

где R7, R8, R8', R9, R9' означают водород, и m, m' равны 1-26 и R4 означает
или
Figure 00000020

или
Figure 00000022

где R8, R8', R9, R9' означают водород, и m, m' равны 1-26.
3. Пленка по п.2, отличающаяся тем, что в качестве сложного эфира пентаэритрита она содержит эфир общей формулы:
Figure 00000023

где n равно от 0 до 2,
m равно от 11 до 20
или
Figure 00000024

где n' равно от 1 до 3,
m' равно от 11 до 20.
4. Пленка по п.3, отличающаяся тем, что в качестве сложного эфира пентаэритрита она содержит тетрастеарат пентаэритрита.
5. Пленка по п.4, отличающаяся тем, что в качестве сложного эфира пентаэритрита она содержит моно-, ди- или триадипатостеарат формулы:
Figure 00000025

где n равно 1, 2 или 3.
6. Пленка по п.1, отличающаяся тем, что она содержит один или несколько сложных эфиров пентаэритрита в совокупном количестве более 0,002 мас.%, в особенности, от 0,01 до 0,1 мас.% относительно общего исходного состава пленки.
7. Пленка по п.1, отличающаяся тем, что она содержит один или несколько пластификаторов из группы, состоящей из эфиров адипиновой кислоты, эфиров себациновой кислоты, эфиров фталевой кислоты, эфиров ди-, три- или тетрагликолей с прямоцепочечными или разветвленными алифатическими карбоновыми кислотами, в особенности, триэтиленгликоль-бис-2-этилбутирата (3GH), триэтиленгликоль-бис-н-гептаноата (3G7), триэтиленгликоль-бис-2-этил-гексаноата (3G8), тетраэтиленгликоль-бис-н-гептаноата (4G7).
8. Пленка по п.1, отличающаяся тем, что она содержит один или несколько пластификаторов из группы, состоящей из полиалкиленгликолей общей формулы HO-(R-O)n-H, где R означает алкилен и n больше 5; блок-сополимеров этилен- и пропиленгликоля общей формулы НО-(СН2-СН2-O)n-(СН2-СН(СН3)-O)m-Н, где n больше 2, m больше 3 и (n+m) меньше 25; производных блоксополимеров этилен- и пропиленгликоля общей формулы R1O-(CH2-CH2-O)n-(CH2-CH(CH3)-O)m-H или НО-(СН2-СН2-O)n-(СН2-СН(СН3)-O)m-R1, где n больше 2, m больше 3 и (n+m) меньше 25, a R1 означает органический радикал; производных полиалкиленгликолей общей формулы R1-O-(R2-O)n-Н, где R2 означает алкилен и n больше или равно 2, у которых водород в одной из двух концевых гидроксильных групп полиалкиленгликоля замещен на органический радикал R1; производных полиалкиленгликолей общей формулы R1-O-(R2-O)n-R3, где R2 означает алкилен и n больше 5, у которых водород в концевых гидроксильных группах полиалкиленгликоля замещен на органический радикал R1 или R3.
9. Триплекс, по меньшей мере, с одним стеклом и смежной с этим стеклом пленкой на основе частично ацетализированных поливиниловых спиртов по одному из пп.1-8.
10. Способ транспортировки и/или хранения накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки по одному из пп.1-8, заключающийся в том, что транспортировка и/или хранение пленки осуществляется при температуре, по меньшей мере, 20°С.
RU2004122117/04A 2001-12-18 2002-12-17 Пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах, содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки RU2325408C9 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10162338.0 2001-12-18
DE10162338A DE10162338A1 (de) 2001-12-18 2001-12-18 Folie für Verbundsicherheitsscheiben mit verringerter Eigenklebrigkeit

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2004122117A RU2004122117A (ru) 2006-01-20
RU2325408C2 RU2325408C2 (ru) 2008-05-27
RU2325408C9 true RU2325408C9 (ru) 2009-04-10

Family

ID=7709768

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004122117/04A RU2325408C9 (ru) 2001-12-18 2002-12-17 Пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах, содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки

Country Status (17)

Country Link
US (1) US7250217B2 (ru)
EP (1) EP1430094B1 (ru)
JP (1) JP2005511881A (ru)
CN (1) CN100343319C (ru)
AT (1) ATE284431T1 (ru)
AU (1) AU2002357978B2 (ru)
BR (1) BR0215150B1 (ru)
CA (1) CA2469014A1 (ru)
DE (3) DE10162338A1 (ru)
DK (1) DK1430094T3 (ru)
ES (1) ES2231730T3 (ru)
MX (1) MXPA04006448A (ru)
PT (1) PT1430094E (ru)
RU (1) RU2325408C9 (ru)
UA (1) UA77734C2 (ru)
WO (1) WO2003051974A1 (ru)
ZA (1) ZA200404076B (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2705963C2 (ru) * 2014-10-13 2019-11-12 МОНОСОЛ, ЭлЭлСи Водорастворимая пленка из поливинилового спирта со смесью пластификаторов, родственные способы и родственные изделия
US10913832B2 (en) 2014-10-13 2021-02-09 Monosol, Llc Water-soluble polyvinyl alcohol blend film, related methods, and related articles

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10327517A1 (de) 2003-06-17 2005-01-13 Ht Troplast Ag Ionenleitende thermoplastische Zusammensetzungen für elektrochrome Verglasungen
DE10331648A1 (de) * 2003-07-12 2005-01-27 Ht Troplast Ag Folie für Verbundsicherheitsscheiben mit geringer Eigenklebrigkeit und guter Glashaftung
DE102004030411A1 (de) * 2004-06-23 2006-01-19 Kuraray Specialities Europe Gmbh Solarmodul als Verbundsicherheitsglas
DE102004000053A1 (de) * 2004-11-23 2006-05-24 Kuraray Specialities Europe Gmbh Verbundverglasungen mit hoher Energieaufnahme und hierfür geeignete Zwischenschichtfolien
TW200741037A (en) 2006-01-30 2007-11-01 Ibiden Co Ltd Plating apparatus and plating method
US8197928B2 (en) * 2006-12-29 2012-06-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Intrusion resistant safety glazings and solar cell modules
DE102007021103A1 (de) 2007-05-03 2008-11-06 Kuraray Europe Gmbh Herstellung von Folien für Verbundverglasungen durch Spritzgieß- oder Spritzprägeverfahren
EP2067813A1 (de) 2007-12-03 2009-06-10 Kuraray Europe GmbH Glykol- und Glycerinester als Antiblockmittel für Zwischenschichtfolien für Verbundglas
WO2009078471A1 (en) * 2007-12-18 2009-06-25 Kuraray Co., Ltd. Interlayer film for laminated glass, method for manufacturing the same, and laminated glass containing the same
DE102008044706A1 (de) * 2008-08-28 2010-03-04 Emery Oleochemicals Gmbh Viskositätsreduzierer für Polyetherpolyole
DE102008043393B4 (de) 2008-11-03 2011-03-17 Kuraray Europe Gmbh Verfahren zum Spritzgießen von thermoplastischen Polymermassen mit kontinuierlichen Eigenschaftsübergängen
DE102009007762A1 (de) * 2009-02-06 2010-08-12 Bayer Materialscience Ag Folienmehrschichtverbund mit einer Schicht aus Polycarbonat
DE102009001629A1 (de) * 2009-03-18 2010-09-23 Kuraray Europe Gmbh Photovoltaikmodule enthaltend plastifizierte Zwischenschicht-Folien mit hoher Strahlungstransmission
EP2259335A1 (de) 2009-05-15 2010-12-08 Kuraray Europe GmbH Photovoltaikmodule enthaltend plastifizierte Zwischenschicht-Folien mit reduzierter Eigenklebrigkeit

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4128694A (en) * 1977-05-09 1978-12-05 Monsanto Company Laminates comprising a plasticized interlayer
US4537828A (en) 1983-08-12 1985-08-27 Monsanto Company Laminates comprising plasticized polyvinyl butyral interlayers
EP0133848B2 (en) 1983-08-12 1990-12-05 Monsanto Company Plasticized polyvinyl butyral interlayers process for forming same and plasticizer blend therefor
US5852158A (en) * 1997-08-29 1998-12-22 General Electric Company Thermoplastically moldable compositions
DE19938159A1 (de) * 1999-08-16 2001-02-22 Huels Troisdorf Verbundsicherheitsglas sowie PVB-Folie zu seiner Herstellung

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2705963C2 (ru) * 2014-10-13 2019-11-12 МОНОСОЛ, ЭлЭлСи Водорастворимая пленка из поливинилового спирта со смесью пластификаторов, родственные способы и родственные изделия
US10513588B2 (en) 2014-10-13 2019-12-24 Monosol, Llc Water-soluble polyvinyl alcohol film with plasticizer blend, related methods, and related articles
US10913832B2 (en) 2014-10-13 2021-02-09 Monosol, Llc Water-soluble polyvinyl alcohol blend film, related methods, and related articles
US11168289B2 (en) 2014-10-13 2021-11-09 Monosol, Llc Water-soluble polyvinyl alcohol film with plasticizer blend, related methods, and related articles

Also Published As

Publication number Publication date
RU2325408C2 (ru) 2008-05-27
US7250217B2 (en) 2007-07-31
RU2004122117A (ru) 2006-01-20
US20050079363A1 (en) 2005-04-14
ZA200404076B (en) 2005-07-27
ES2231730T3 (es) 2005-05-16
WO2003051974A1 (de) 2003-06-26
DK1430094T3 (da) 2005-01-24
UA77734C2 (en) 2007-01-15
EP1430094A1 (de) 2004-06-23
CA2469014A1 (en) 2003-06-26
DE10295843D2 (de) 2004-11-04
DE50201754D1 (de) 2005-01-13
AU2002357978B2 (en) 2007-11-01
DE10162338A1 (de) 2003-07-03
AU2002357978A1 (en) 2003-06-30
CN100343319C (zh) 2007-10-17
MXPA04006448A (es) 2005-02-24
PT1430094E (pt) 2005-03-31
CN1604932A (zh) 2005-04-06
EP1430094B1 (de) 2004-12-08
ATE284431T1 (de) 2004-12-15
JP2005511881A (ja) 2005-04-28
BR0215150A (pt) 2004-10-19
BR0215150B1 (pt) 2012-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2325408C9 (ru) Пленка, пригодная в качестве промежуточного слоя в триплексах, содержащий ее триплекс и способ транспортировки и/или хранения накатанной без прокладки непосредственно в рулон пленки
JP6411437B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
KR101966405B1 (ko) 가소제-함유 폴리비닐 (ｎ)아세탈 및 가소제-함유 폴리비닐 (이소)아세탈로 이루어진 층들을 갖는 고강도 필름 라미네이트
US6887577B1 (en) Compound safety glass and PVB foil for the production thereof
KR101964811B1 (ko) 가소제-함유 폴리비닐 (이소)아세탈로 구성된 서브-층을 함유하는 감쇠 성질을 갖는 필름 라미네이트
EP2520552B1 (en) Interlayer for laminated glass, and laminated glass
JP4371579B2 (ja) 部分アセタール化されたポリビニルアルコールからなる可塑剤含有シート
JP2004522830A (ja) 可塑化ポリビニルブチラール類、その製造方法および特に積層安全ガラスに使用するフィルムの使用方法
WO2001064598A1 (fr) Film intercouches pour verre feuillete et verre feuillete correspondant
JP4076730B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP4555855B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2001226152A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JPH1036146A (ja) 遮音性合わせガラス
JP4339485B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JPH07172878A (ja) 合わせガラス用中間膜
US20200047468A1 (en) Multi-layer films based on polyvinyl acetal with high plasticizer content
JP2002326844A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
CN102471527A (zh) 由具有己二酸二烷基酯作为增塑剂的聚乙烯醇缩醛制成的含增塑剂的膜
JP4976612B2 (ja) 合わせガラス用中間膜、ポリビニルアセタール樹脂膜及び合わせガラス
JP2000103653A (ja) 中間膜用組成物、合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2015117142A (ja) 遮音性に優れる積層体
JP2000103654A (ja) 中間膜用組成物、合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

Legal Events

Date Code Title Description
TH4A Reissue of patent specification
QZ41 Official registration of changes to a registered agreement (patent)

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20080131

Effective date: 20131125

QZ41 Official registration of changes to a registered agreement (patent)

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20080131

Effective date: 20191217