UA77734C2 - A film with reduced adhesion for laminated safety glasses, laminated safety glass and a method for film storage and/or transportation - Google Patents

A film with reduced adhesion for laminated safety glasses, laminated safety glass and a method for film storage and/or transportation Download PDF

Info

Publication number
UA77734C2
UA77734C2 UA20040705796A UA20040705796A UA77734C2 UA 77734 C2 UA77734 C2 UA 77734C2 UA 20040705796 A UA20040705796 A UA 20040705796A UA 20040705796 A UA20040705796 A UA 20040705796A UA 77734 C2 UA77734 C2 UA 77734C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
pentaerythritol
esters
сно
plasticizer
general formula
Prior art date
Application number
UA20040705796A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Kuraray Specialities Europe
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kuraray Specialities Europe filed Critical Kuraray Specialities Europe
Publication of UA77734C2 publication Critical patent/UA77734C2/uk

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10688—Adjustment of the adherence to the glass layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10605—Type of plasticiser
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31627—Next to aldehyde or ketone condensation product
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31627—Next to aldehyde or ketone condensation product
    • Y10T428/3163—Next to acetal of polymerized unsaturated alcohol [e.g., formal butyral, etc.]

Description

Опис винаходу
Шарувате безпечне скло, що складається із двох листів скла і з'єднуючої їх клейкої плівки із 2 пластифікаторвмісних частково ацеталізованих полівінілових спиртів, переважно із полівінілбутиралю (ПВБ), використовується зокрема для виготовлення вітрових стекол автомобілів, причому в разі потреби один лист скла може бути замінений листом пластмаси, переважно із аморфного поліаміду, прозорого поліметилметакрилату (ПММА) полікарбонату чи поліестеру. В галузі будівництва, наприклад, для виготовлення вікон чи перегородок також використовуються шаруваті матеріали, що мають структуру "силікатне скло/силікатне скло" або "силікатне 70 скло/пластмаса", причому в разі потреби в залежності від застосування, наприклад, як броньоване скло, використовують також багатошарові матеріали, тобто матеріали, що складаються більш, ніж із двох несучих шарів.
Тоді як шаруваті безпечні стекла для будівництва повинні мати якомога вищу адгезію між склом і клейкою плівкою, в автомобільній галузі намагаються отримати певну, не надто високу адгезію. Шаруваті безпечні стекла складаються в загальному випадку із двох листів скла і клейкої плівки, що їх з'єднує.
Клейкі плівки для виготовлення шаруватих безпечних стекол, як правило, екструдують і після формоутворення в щілинній головці намотують у великі рулони. Одначе клейкі плівки - які в подальшому називаються також скорочено ПВБ-плівками - мають добру адгезію не лише до скла, але й до сусідніх витків рулону. Ця властивість, названа "схильністю до злипання", утруднює роботу з плівками, особливо при намотуванні і розмотуванні. Поряд з рулонними матеріалами пластифікаторвмісні ПВБ-продукти продають також у вигляді складених у стопку нарізних матеріалів (так звана "бСланочна продукція"), причому і у цьому разі схильність до злипання небажана.
В цій заявці під терміном "полівінілбутираль (ПВБ)" слід розуміти також такі полімери, які мають такі ж властивості з точки зору їх застосовності, як і (пластифікаторвмісний) полівінілбутираль. До них належать, с наприклад, етиленвінілацетат або певні інші співполімери етилену. Суттєвими властивостями в контексті даної (У заявки вважаються зокрема клейкість поверхні, м'якість і еластичність при кімнатній температурі.
Із ОЕ 1704568 А1 відомий спосіб одержання пластифікаторвмісних полівінілбутиральних плівок з матованою поверхнею, згідно з яким уже готову ПВБ-плівку з бажаним вмістом води намотують разом із діючою як прокладка матованою поліолефіновою плівкою і отримані таким чином рулони герметично упаковують. Застосування такої З проміжної плівки є порівняно важкуватим. со
Із ОЕ 1927936 А1 відомий спосіб одержання пластифікаторвмісних полівінілбутиральних плівок з низькою схильністю до склеювання, обом поверхням яких після промивання надають шершавості. Для цього плівки ще у - теплому стані після екструзії або в разі необхідності після поверхневого нагрівання припудрюють нейтральними ча щодо плівки, водорозчинними, негігроскопічними, переважно кристалічними і безбарвними матеріалами, які
Зо закріплюють на плівках шляхом гарячого припресовування. Одначе цей спосіб є витратним. -
Крім того, є численні винаходи, в яких досягнуто нетривале зменшення клейкості пластифікаторвмісних плівок за допомогою спеціальних видів поверхневого тиснення або створення спеціальних поверхневих структур (наприклад, ЕР 0710545 АТ, ЕР 0185863 ВІ). Одначе у всіх випадках досягнутий таким чином ефект є недостатнім « для транспортування рулонів плівки при звичайних температурах довкілля. Тому, незважаючи на спеціальне 50 структурування поверхні, майже виключно рулони із ПВБ-плівки поставляються або із проміжною плівкою або у З с вигляді так званої "холодної плівки". При цьому плівку ще перед намотуванням охолоджують до температури 1» 4-1020. Готові рулони плівки мають бути транспортовані до місця подальшої обробки без розриву температурного режиму при температурі, нижчій від 1020.
Відомі також спроби зменшення схильності ПВБ-плівок до склеювання шляхом модифікації ПВБ-смоли, -І пластифікатора або шляхом додавання речовин, що зменшують клейкість (05 4,999,078 А1Т, ЕР 0067022 82).
Одначе недоліком цих способів є те, що погіршується також адгезія плівки до скла під час пізнішого - ламінування, або їх дія недостатня для уникнення витратного охолодження. Іншим недоліком цих способів є те, -І що модифіковані ПВБ-смоли і пластифікатори присутні на ринку в дуже обмежених кількостях. Тому ці способи досі не змогли пробитися на ринок. о Задачею цього винаходу є розробка пластифікаторвмісної плівки на основі частково ацеталізованих
Їх» полівінілових спиртів, придатної для використання як проміжний шар у шаруватих безпечних стеклах, і позбавленої вказаних вище недоліків, а також шаруватого безпечного скла з такою плівкою.
Основою винаходу є використання певних естерів пентаеритриту для зменшення клейкості плівки до самої себе.
Неочікувано виявилося, що певні естери пентаеритриту уже у надзвичайно малих концентраціях придатні для (Ф) суттєвого зниження самоклейкості пластифікаторвмісних полівінілбутиральних плівок без негативного впливу на
ГІ адгезію плівки до скла після ламінування. Також і інші властивості плівки, наприклад, механіка плівки чи висока прозорість, залишилися повністю незмінними. во Для цього винаходу як естери пентаеритриту особливо придатними домішками виявилися зокрема пентаеритрит-тетра-стеарати і пентаеритрит-(моно, ді, чи три)-адіпато-стеарати, останні зокрема у вигляді суміші ізомерів.
Використовувані відповідно до винаходу естери є естерами пентаеритриту, чотириатомного спирту, причому одна чи кілька спиртових груп заміщені одно- чи багатоатомними карбоновими кислотами. Використовувані для 65 естеризації кислоти є переважно довголанцюговими кислотами, зокрема такими, що містять від 12 до 21 атомів вуглецю. Переважні естери пентаеритриту наведені в пунктах 2-5 формули винаходу.
Переважні естери пентаеритриту уже при кількостях від 0,002 до 0,005мас.95, тобто 20-5бмлн ", мають відчутну антизлипальну дію. Вони використовуються у кількостях від 0,01 до 0,1мас.9о відносно маси плівки. При використанні кількостей, більших, ніж Імас.9о, виникає небезпека помутніння плівки тому використання для проміжного шару шаруватих безпечних стекол плівок з високим вмістом естеру пентаеритриту, як правило, слід уникати.
Виявилося особливо доцільним домішку естерів пентаеритриту попередньо диспергувати у використовуваних пластифікаторах або, в разі, коли вони розчиняються в них, розчиняти. Після цього виготовлення плівок здійснюють відомим чином, наприклад, шляхом екструзії з використанням щілинної головки згідно з ЕР 0185863 70. ВІ. В разі нерозчинних естерів пентаеритриту їх розплавляють у екструдері і рівномірно розподіляють у розплаві.
Як пластифікатори придатні всі відомі з рівня техніки пластифікатори, зокрема естери багатоатомних кислот, багатоатомних спиртів чи олігоетергліколів, такі як, наприклад, естери адипінової кислоти, естери себацинової чи фталевої кислот, зокрема ди-п-гексиладіпат, дибутилсебазат, діоктилфталат, естери ди-, три- чи тетраглікогену з розгалуженими чи нерозгалуженими аліфатичними карбоновими кислотами, та суміші цих естерів. 75 Як стандартні пластифікатори перевагу мають естери аліфатичних діолів з довголанцюговими аліфатичними карбоновими кислотами, зокрема естер триетиленгліколю з аліфатичними карбоновими кислотами, що містять від б до 10 атомів вуглецю, такі як 2-етилмасляна кислота чи п-гептанова кислота. Зокрема перевагу мають один чи кілька пластифікаторів із групи, що включає: ди-п-гексиладіпат (ОНА), дибутилсебазат (085), діоктилфталат (СОР), естери ди-, три- чи тетраглікогену з розгалуженими чи нерозгалуженими аліфатичними карбоновими кислотами, зокрема триетиленгліколь-біс-2 етилбутират (ЗОН), триетиленгліколь-біс-п-гептаноат (307), триетиленгліколь-біс-2-етилгексаноат (308), тетраетиленгліколь-біс-п-гептаноат (467).
Одначе використовувані відповідно до винаходу естери пентаеритриту уможливлюють також використання спеціальних пластифікаторів, які, наприклад, надають плівці покращену властивість шумопоглинання; див. також заявку ОЕ 19938159 АТ, на повний зміст якої дається посилання цим згадуванням. До них належать зокрема Га пластифікатори із групи, що включає: - поліалкіленгліколі загальної формули і9)
НО-(К-О),-Н, де К означає алкілен, а п»5, - блок-співполімери із етилен- і пропіленгліколю загальної формули нОо-(сСНно-СНь-О).-(СНо-СН(СНЗ)-О)т-Н, де п»2, т»3, а (пнпту«25, «Її - похідні блок-співполімерів із етилен- і пропіленгліколю загальної формули к:о-(СНно-СНо-О)0-(СНо-СН(СНІЗ)-О)2-Н або НО-(СНо-СНо-О)5-(СНо-СН(СНаІ)-О) 4 -Кі, де п»2, т»3, а (пнт)«25, о а Ку означає органічний залишок, ч- - похідні поліалкіленгліколів загальної формули
К.ІО- (Ко-О)0-Н, де К» означає алкілен, а п»2, в яких водень однієї з двох термінальних гідроксильних груп - поліалкіленгліколю заміщений органічним залишком Ку, - - похідні поліалкіленгліколів загальної формули
КІО-(К2-0О)0-Кз3, де Кь означає алкілен, а п»5, в яких водень термінальних гідроксильних груп поліалкіленгліколю заміщений органічним залишком К. або Кз. «
Ці спеціальні пластифікатори використовують переважно у комбінації з одним чи кількома стандартними пластифікаторами. - с Ці спеціальні пластифікатори без використання відповідних винаходові естерів пентаеритриту призводять, як правило, до дуже високої схильності плівки до склеювання, внаслідок чого виникають проблеми при подальшому )» ламінуванні і особливо - при намотуванні і розмотуванні. Використовувані відповідно до винаходу естери пентаеритриту мають синергічний вплив на зменшення схильності до склеювання цих плівок на основі частково ацеталізованих полівінілових спиртів, за своєю природою схильних до склеювання; тому використання естерів -і пентаеритриту для виготовлення плівок з цими пластифікаторами особливо рекомендується. - Пластифікована частково ацеталізована полівінілспиртова смола містить переважно 25-45 масових часток, особливо переважно 30-40 масових часток пластифікатора відносно 100 масових часток смоли. Відомо, що -| більший вміст пластифікатора призводить до підвищеної самосклеюваності плівок. Використання ж відповідних сю 50 винаходові естерів пентаегеритриту уможливлює також використання більших кількостей пластифікаторів, які без такої домішки не могли б бути оброблені. чз» Частково ацеталізовані полівінілові спирти можуть бути одержані відомим чином шляхом ацеталізації гідролізованих полівінілових естерів. Як альдегіди можуть бути використані, наприклад, формальдегід, ацетальдегід, пропіональдегід, бутиральдегід і т.п., переважно бутиральдегід. Переважна полівінілбутиральна смола містить 10-25мас.9о, переважно 17-2Змас.9о, і особливо переважно 19-21мас.9о вінілспиртового залишку. о Полівінілбутираль при необхідності містить додатково 0-20мас.9У5, переважно 0,5-2,5мас.9о ацетатного залишку.
Вміст води у плівці становить переважно 0,15-0,8мас.9о, зокрема 0,2-0,5мас.9ов. їмо) Суттєва перевага використовуваних відповідно до винаходу естерів пентаеритриту полягає в тому, що, з одного боку, значно знижується самосклеюваність пластифікаторвмісної плівки на основі частково ацеталізованих бо полівінілових спиртів, використовуваної як проміжний шар в шаруватих безпечних стеклах, але, з іншого боку, не погіршується адгезія плівки до скла.
Із ЕР 0067022 В2 відомий тест на міцність склеювання, так званий Т-рее!-зігепдій-тест, для кількісної оцінки самосклеюваності (схильності до склеювання): дві смужки плівки, що підлягає тестуванню, розмірами Зсм х 10см кладуть одна на іншу і при навантаженні бОН витримують протягом 48 годин при температурі 2020. Потім 65 смужки відривають одну від іншої з певною швидкість 5Х0Омм/хв під кутом 2х902, вимірюючи необхідне для цього зусилля. В решті посилаємося на опис Т-рее!-вігепдій-гесіу, наведений в ЕР 0067022 82.
Цей Т-рееі!-вігепдій-тест добре придатний для визначення мінімально необхідних кількостей використовуваних відповідно до винаходу естерів пентаеритриту. Перевагу має така кількість естеру пентаеритриту, яка зумовлює зменшення відривної сили щонайменше на 20 95, переважно щонайменше на 5095, особливо переважно щонайменше на 9095.
Для оцінки адгезії ПВБ-плівки до мінерального скла використовують так званий метод компресійного відшарування згідно з ОЕ 19756274 А1. Для виготовлення дослідних зразків клейку ПВБ-плівку, що підлягає тестуванню, поміщають між двома пластинами силікатного скла розмірами ЗООмм х З0Омм, у печі попереднього склеювання за допомогою каландрувальних валків отримують напівфабрикат, а потім у автоклаві під тиском 12бар 7/0 при температурі 140С спресовують з отриманням плоского листа шаруватого безпечного скла. Із отриманого таким чином шаруватого безпечного скла вирізають 10 пробних зразків розмірами 25,4мм х 25,4мм. їх затискають під кутом 452 у схематично зображеному на Фіг.1 в ОЕ 19756274 А1 тестувальному пристрої, що складається із двох частин. До верхньої частини прикладають точно вертикально вниз орієнтоване, наростаюче зусилля до настання розшарування всередині пробного зразка, тобто тестованого шаруватого безпечного скла. Параметри 75 тестування наведені в таблиці: » (олово/олово) тестуванням: см 25 - о дюйм)
У кожному прикладі для десяти однакових зразків лінійно визначали зусилля, при якому настає відшарування.
У наступних прикладах і у формулі винаходу під середнім значенням компресійного відшарування мається на увазі - 30 Це середнє значення із 10 вимірювань. В решті дається посилання на ОЕ 19756274 А1. с
Шляхи здійснення винаходу і порівняльні приклади
Порівняльний приклад 1 і приклади 2-4 -
До 74 масових часток полівінілбутиральної смоли із вмістом 20,5мас.95 залишку вінілового спирту і О,8мас.9о ч- вінілацетатного залишку додавали 26 масових часток триетиленгліколь-біс-2-гептаноату (3057) як пластифікатор 35 разом із 0,15 масових часток УФ-абсорбера Тіпиміп? Р (виробник: фірма Сіра). Вказані у наступній таблиці ї- кількості пентаеритрит-тетра-стеарату, продукту Сіусоїшре? Р фірми І/опла, попередньо диспергували у пластифікаторі. Суміш екструдували у двошнековму екструдері зі щілинною головкою при температурі розплаву 20022 з отриманням прозорої плівки товщиною 0,38мм з шершавою поверхнею, К,-8мкм. Вміст вологи у плівці «Ф у всіх пробах становив близько 0,45мас.9о. 40 З с їз» 2 в. Пентаоритриттетрастарат мас 10000000 0001я ооо осв - - (Сила зпипання (хідно зЕР 0067022 Во) нізоммі | 77251241 |в (95)
Т» Видно, що додавання близько 0,0025мас.96-25млн"! пентаеритрит-тетра-стеарату як естеру пентаеритриту уже зумовлює відчутне зниження сили злипання, тоді як адгезія до скла (тест на компресійне відшарування) залишається незмінною в межах точності вимірювання. При додаванні 0,005мас.9о-5Омлн 7 вв /Ппентавритрит-тетра-стеарату досягається зменшення сили злипання майже на 7095 - до 8 (Н/ЗОммі.
Порівняльний приклад 5, приклади 6-9 гФ) Діяли за методикою, описаною в прикладі 1, одначе з більшими градаціями вмісту г пентаеритрит-тетра-стеарату (СіусоЇїШреф Р) згідно з таблицею 3. Як полівінілбутиральну смолу використовували смолу з вмістом залишку вінілового спирту, рівним 20,5мас.бо і вмістом залишку вінілацетату, рівним О,8мас.Оо. во Використання лише О,01мас.бо естеру пентаеритриту типу пентаеритрит-тетра-стеарат дає зменшення сили злипання до 1,2 (ІН/ЗОмм), тобто майже на 9095. Збільшення вмісту пентаеритрит-тетра-стеарату до 0,2мас.96-200млн" веде до подальшого зниження сили злипання до менш, ніж 1,595 початкового значення, тоді як подальше збільшення вмісту пентаеритрит-тетра-стеарату дає лише незначне зниження сили злипання. б5
Склад Порівн. приклад 5) Приклад 6 Приклад? |Приклад 8 Приклад 9
(ентаеритриттетрастеаратімаєт 71110106 | 0026 | 0035 | оо
Дія таких кількостей пентаеритирт-тетра-стеарату така суттєва, що можна повністю відмовитися від охолодження плівок до температур близько 30-402С. Це дає значну економію при виготовленні, транспортуванні і використанні відповідних винаходові плівок. (Порівняльні) приклади 10-12
Діяли за методикою, описаною в прикладі 1, одначе з використанням пентаеритрит-адіпато-стеарату типу 75 АдмаішреєФ Е-2100 фірми Копт 5. Наазв, згідно з таблицею 4. Адмаіцреб Е-2100 є ізомерною сумішшю, що містить пентаеритрит-моно-адіпато-стеарат, пентаеритрит-ді-адіпато-стеарат і пентаеритрит-три-адіпато-стеарат, тобто суміш одно-тризаміщених пентаеритритів. Вміст лише 0О,04мас.бо естеру пентаеритриту цього типу дає зниження сили злипання до 1,0 |Н/ЗОмм)| тобто майже на 9595. Підвищення вмісту пентаеритрит-(моно, ді, три)-адіпато-стеарату до О,1мас.96-1000млн" веде до подальшого зниження сили злипання до менше, ніж 195 від початкового значення. сч о
Пентаерититадтетстеврат суміш померю) Має | 10 оо олож з то со
Порівняльний приклад 13, приклад 14 -
Діяли за методикою, описаною в прикладі 1, одначе з використанням пластифікатора у вигляді суміші із че ди-п-гексиладіпату (ОНА) і Мапорпепе МР 6 фірми Сопаеа, з обох кінців заміщеного поліетиленгліколю з вмістом полісєтиленгліколюз ОР б і ізононілфенольними частками на обох гідроксильних кінцях. Такий склад плівки надає ї- їй покращених акустичних властивостей, як описано в ОЕ 19938159 А1. Без відповідного винаходові додавання пентаеритрит-тетра-стеарату ця плівка має невелику силу злипання - 11 (Н/ЗОмм). Одначе, оскільки ця плівка внаслідок такої кількості пластифікатора значно м'якша від стандартної плівки, така сила злипання погіршує « поводження з плівкою у великих масштабах. Додавання 0,04мас.9о пентаеритрит-тетра-стеарату зменшує це ес 40 значення до 0,12 |Н/ЗОмм)| або майже до 195 від початкового значення, що значно покращує поводження з плівкою. но) ух
Полівнпбуиральнасмола масчяєти 00006600066о 4 в -
Пентаоритриттетастаратмаєт 11100100 оо з
Фо
Їх

Claims (1)

  1. Формула винаходу щі 1. Пластифікаторвмісна плівка на основі частково ацеталізованих полівінілових спиртів, придатна як о проміжний шар в шаруватих безпечних стеклах, яка відрізняється тим, що вона додатково містить один або кілька естерів пентаеритриту загальної формули: бо е шо к,.ШЗ5- Ї - 65 в,
    де Ку, Ко, Кз - І або ЖВКУК-КУКВ сн ХА ( 2 ж 2 :х ( - Я- 5 5 х 5- осн, ї а ;, або - сн- (257-225 - Ж-с2сн5Х; НН КО - - - -оао2- в - сн, -Сно-О-К»;, 70 де Кб, К5 означають насичений чи ненасичений вуглеводень з кількістю атомів вуглецю від 1 до 26, К7 означає водень, алкільну чи арильну групу, а к,- о або ЖВК-К-«-ЖК« сни ХО ( « «'( 3«( :-- 25 5 -- он, о ; - сн- (257-225 - Ж-с2сн5Х; НН КО - - - -оао2- в - сн, де Кб, Кь5 означають насичений чи ненасичений вуглеводень з кількістю атомів вуглецю від 1 до 26.
    2. Пластифікаторвмісна плівка за п. 1, яка відрізняється тим, що вона містить один або кілька естерів пентаеритриту загальної формули: Кз , сч дви Ї -ЗУ-Е о Кк, де Ку, Ко, Кз - або « зо | Їй гг) - сн 3225-65 С сн, - ч Ка т М. ;, або о Го Кк. ч я У сн-- о - - с- -( сн у,-0- -оюо--с4 ен, о) с ЕЕ )» з |нпе -Сно-О-К»;, де К7, Кв, Ка, Ко, Ку означають кожен водень, алкільну чи арильну групу, а т, т - 1-26, - і - ай: або - І Ка - - сн 3225-65 С сн, о 50 ГТ» є З |п Го а в, о юю - сн.-о2-- 5 2-8 2сн5 5-2 -0 Ї сн, ЕЕ бо а т де Кв, Ку, Ко, Ко означають кожен водень, алкільну чи арильну групу, а т, т - 1-26.
    З. Пластифікаторвмісна плівка за п. 2, яка відрізняється тим, що як естер пентаеритриту вона містить естер формули б5
    ПО бсн.-20- (СНО 6 Ї сна Н т 70 де п - 0-2, ат - 11-20, або (8) о Н Ї Ї сісн.-Ш20- НШе(снА-Ш 0-5 -( сн /;-0--о Ї СН: Н 1 ЩО де п - 1-3, ат :- 11-20.
    4. Пластифікаторвмісна плівка за п. З, яка відрізняється тим, що як естер пентаеритриту вона містить пентаеритриттетрастеарат. с
    5. Пластифікаторвмісна плівка за п. 4, яка відрізняється тим, що як естер пентаеритриту вона містить о пентаеритрит(моно-, ди- або три)адипатостеарат формули: (8) а й щ (НИ | -« зо сесн-ШЬИИШ0- нНф(сн- 0- 6-( снИа-о- о | СНя а с ча НО ЩО де п - 1, 2 або 3. -
    6. Пластифікаторвмісна плівка за п. 1, яка відрізняється тим, що вона містить один або кілька естерів їЇч- пентаеритриту в кількості, більшій ніж 0,002 мас. 95, зокрема 0,01-0,1 мас. 95 відносно загальної маси плівки.
    7. Пластифікаторвмісна плівка за п. 1, яка відрізняється тим, що естер чи естери пентаеритриту рівномірно розчинені чи дисперговані в плівці. «
    8. Пластифікаторвмісна плівка за п. 1, яка відрізняється тим, що вона містить один або кілька пластифікаторів із групи, що включає - с - естери адипінової кислоти, - естери себацинової кислоти, )» - естери фталевої кислоти, - естери ди-, три- чи тетрагліколів з лінійними чи розгалуженими аліфатичними карбоновими кислотами, зокрема триетиленгліколь-біс-2-етилбутират (ЗОН), триетиленгліколь-біс-п-гептаноат (307), -і триетиленгліколь-біс-2-етилгексаноат (308), тетраетиленгліколь-біс-п-гептаноат (407).
    - 9. Пластифікаторвмісна плівка за п. 1, яка відрізняється тим, що вона містить один або кілька пластифікаторів із групи, що включає -і - поліалкіленгліколі загальної формули НО-(К-О),-Н, де К означає алкілен, а п»5, с 50 - блок-співполімери з етилен- і пропіленгліколю загальної формули НО-(СНо-СНо-О)4-(СНо-СН(СНі)-О).-Н, де п»2, т»2З, а (п - т)«25, чз» - похідні блок-співполімерів із етилен- і пропіленгліколю загальної формули кхо-(СНо-СНо-0).-(СНо-СН(СНУІ)-О)4-Н або НО-(СНо-СНо-О)-(СНо-СН(СНЗ)-О)-Куі, де п»2, т»З, а(п ок т) « 25, а К; означає органічний залишок, - похідні поліалкіленгліколів загальної формули К.-О-(К»2-О)-Н, де К» означає алкілен, а п 22, в яких водень однієї з двох кінцевих гідроксильних груп поліалкіленгліколю заміщений органічним залишком Кі, о - похідні поліалкіленгліколів загальної формули К.-О-(К»-О)4-Кз, де Ко означає алкілен, а п»5, в яких водень іме) кінцевих гідроксильних груп поліалкіленгліколю заміщений органічним залишком Ку або Кз.
    10. Застосування одного або кількох естерів із групи, що включає 60 - естер пентаеритриту загальної формули: б5
    Ї їй б(бнаонОнснтто--0---6-1- сна Ф т 0 де Ку означає водень, алкільну чи арильну групу, Е» означає водень, алкільну чи арильну групу, Ез означає водень, алкільну чи арильну групу, п - 0-3, т - 1-26, /5 - естер пентаеритритадипатокарбоксилату загальної формули: ; (1) о Що) Ї;
    сон. ШЮВЗ о Бокс; -- 6 («сна 5 0 - о с Сну Ез т де Ку означає водень, алкільну чи арильну групу, сч Е» означає водень, алкільну чи арильну групу, Ез означає водень, алкільну чи арильну групу, (о, п - 0-3, т - 1-26, як домішки, що зменшує самосклеюваність в екструдованих плівках на основі частково ацеталізованих « полівінілових спиртів для виготовлення шаруватих безпечних стекол.
    11. Застосування за п. 10, яке відрізняється тим, що естер чи естери пентаеритриту використані у такій «о концентрації, яка забезпечує зниження самосклеюваності (сили злипання), виміряної як відривна сила в їч- Т-рееі!-вігепдій-тесті згідно з ЕР 0 067 022 В2, щонайменше на 50 95.
    12. Шарувате безпечне скло, що містить щонайменше один лист скла і прилеглу до нього плівку на основі її зв частково ацеталізованих полівінілових спиртів за одним із пп. 1-9. їч-
    13. Спосіб транспортування і/або зберігання плівки за одним із пп. 1-9, намотаної в рулон без проміжного шару, який відрізняється тим, що рулон принаймні тимчасово нагрівають до температури щонайменше 20260. Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних « мікросхем", 2007, М 1, 15.01.2007. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і /- с науки України. і» -І -І -І о) 70 с» Ф) іме) 60 б5
UA20040705796A 2001-12-18 2002-12-17 A film with reduced adhesion for laminated safety glasses, laminated safety glass and a method for film storage and/or transportation UA77734C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10162338A DE10162338A1 (de) 2001-12-18 2001-12-18 Folie für Verbundsicherheitsscheiben mit verringerter Eigenklebrigkeit
PCT/DE2002/004614 WO2003051974A1 (de) 2001-12-18 2002-12-17 Folie für verbundsicherheitsscheiben mit verringerter eigenklebrigkeit

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA77734C2 true UA77734C2 (en) 2007-01-15

Family

ID=7709768

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA20040705796A UA77734C2 (en) 2001-12-18 2002-12-17 A film with reduced adhesion for laminated safety glasses, laminated safety glass and a method for film storage and/or transportation

Country Status (17)

Country Link
US (1) US7250217B2 (uk)
EP (1) EP1430094B1 (uk)
JP (1) JP2005511881A (uk)
CN (1) CN100343319C (uk)
AT (1) ATE284431T1 (uk)
AU (1) AU2002357978B2 (uk)
BR (1) BR0215150B1 (uk)
CA (1) CA2469014A1 (uk)
DE (3) DE10162338A1 (uk)
DK (1) DK1430094T3 (uk)
ES (1) ES2231730T3 (uk)
MX (1) MXPA04006448A (uk)
PT (1) PT1430094E (uk)
RU (1) RU2325408C9 (uk)
UA (1) UA77734C2 (uk)
WO (1) WO2003051974A1 (uk)
ZA (1) ZA200404076B (uk)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10327517A1 (de) 2003-06-17 2005-01-13 Ht Troplast Ag Ionenleitende thermoplastische Zusammensetzungen für elektrochrome Verglasungen
DE10331648A1 (de) * 2003-07-12 2005-01-27 Ht Troplast Ag Folie für Verbundsicherheitsscheiben mit geringer Eigenklebrigkeit und guter Glashaftung
DE102004030411A1 (de) * 2004-06-23 2006-01-19 Kuraray Specialities Europe Gmbh Solarmodul als Verbundsicherheitsglas
DE102004000053A1 (de) * 2004-11-23 2006-05-24 Kuraray Specialities Europe Gmbh Verbundverglasungen mit hoher Energieaufnahme und hierfür geeignete Zwischenschichtfolien
TW200741037A (en) 2006-01-30 2007-11-01 Ibiden Co Ltd Plating apparatus and plating method
US8197928B2 (en) * 2006-12-29 2012-06-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Intrusion resistant safety glazings and solar cell modules
DE102007021103A1 (de) 2007-05-03 2008-11-06 Kuraray Europe Gmbh Herstellung von Folien für Verbundverglasungen durch Spritzgieß- oder Spritzprägeverfahren
EP2067813A1 (de) 2007-12-03 2009-06-10 Kuraray Europe GmbH Glykol- und Glycerinester als Antiblockmittel für Zwischenschichtfolien für Verbundglas
ATE512792T1 (de) * 2007-12-18 2011-07-15 Kuraray Co Zwischenschichtfolie für verbundglas, herstellungsverfahren dafür und diese enthaltendes verbundglas
DE102008044706A1 (de) * 2008-08-28 2010-03-04 Emery Oleochemicals Gmbh Viskositätsreduzierer für Polyetherpolyole
DE102008043393B4 (de) 2008-11-03 2011-03-17 Kuraray Europe Gmbh Verfahren zum Spritzgießen von thermoplastischen Polymermassen mit kontinuierlichen Eigenschaftsübergängen
DE102009007762A1 (de) * 2009-02-06 2010-08-12 Bayer Materialscience Ag Folienmehrschichtverbund mit einer Schicht aus Polycarbonat
DE102009001629A1 (de) * 2009-03-18 2010-09-23 Kuraray Europe Gmbh Photovoltaikmodule enthaltend plastifizierte Zwischenschicht-Folien mit hoher Strahlungstransmission
EP2259335A1 (de) 2009-05-15 2010-12-08 Kuraray Europe GmbH Photovoltaikmodule enthaltend plastifizierte Zwischenschicht-Folien mit reduzierter Eigenklebrigkeit
TWI689547B (zh) * 2014-10-13 2020-04-01 美商摩諾索公司 具有塑化劑摻合物的水溶性聚乙烯醇膜、相關方法及相關物品
JP6978315B2 (ja) 2014-10-13 2021-12-08 モノソル リミテッド ライアビリティ カンパニー 水溶性ポリビニルアルコールブレンドフィルム、関連方法及び関連物品

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4128694A (en) * 1977-05-09 1978-12-05 Monsanto Company Laminates comprising a plasticized interlayer
DE3466701D1 (en) * 1983-08-12 1987-11-12 Monsanto Co Plasticized polyvinyl butyral interlayers process for forming same and plasticizer blend therefor
US4537828A (en) * 1983-08-12 1985-08-27 Monsanto Company Laminates comprising plasticized polyvinyl butyral interlayers
US5852158A (en) * 1997-08-29 1998-12-22 General Electric Company Thermoplastically moldable compositions
DE19938159A1 (de) * 1999-08-16 2001-02-22 Huels Troisdorf Verbundsicherheitsglas sowie PVB-Folie zu seiner Herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
RU2004122117A (ru) 2006-01-20
US7250217B2 (en) 2007-07-31
RU2325408C9 (ru) 2009-04-10
DK1430094T3 (da) 2005-01-24
EP1430094B1 (de) 2004-12-08
ZA200404076B (en) 2005-07-27
ES2231730T3 (es) 2005-05-16
BR0215150A (pt) 2004-10-19
DE10295843D2 (de) 2004-11-04
BR0215150B1 (pt) 2012-03-06
CA2469014A1 (en) 2003-06-26
AU2002357978A1 (en) 2003-06-30
CN1604932A (zh) 2005-04-06
DE10162338A1 (de) 2003-07-03
JP2005511881A (ja) 2005-04-28
DE50201754D1 (de) 2005-01-13
WO2003051974A1 (de) 2003-06-26
EP1430094A1 (de) 2004-06-23
MXPA04006448A (es) 2005-02-24
PT1430094E (pt) 2005-03-31
AU2002357978B2 (en) 2007-11-01
US20050079363A1 (en) 2005-04-14
ATE284431T1 (de) 2004-12-15
CN100343319C (zh) 2007-10-17
RU2325408C2 (ru) 2008-05-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA77734C2 (en) A film with reduced adhesion for laminated safety glasses, laminated safety glass and a method for film storage and/or transportation
RU2289510C2 (ru) Композитная прослойка для многослойного стекла
KR101966405B1 (ko) 가소제-함유 폴리비닐 (ｎ)아세탈 및 가소제-함유 폴리비닐 (이소)아세탈로 이루어진 층들을 갖는 고강도 필름 라미네이트
EP3007899B1 (en) Polymer interlayers comprising a blend of two or more resins
JP2020125238A (ja) 合わせガラス用中間膜、ロール状体、合わせガラス、合わせガラス用中間膜の製造方法、及び、ロール状体の製造方法
JP5175711B2 (ja) ブロッキング防止層を含むポリマー中間層
EP3412450B1 (en) Laminate
JP5373231B1 (ja) 遮音性に優れる積層体
EP1646676B1 (de) Folie für verbundsicherheitsscheiben mit geringer eigenklebrigkeit und guter glashaftung
JP5989920B1 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2017178675A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2015117142A (ja) 遮音性に優れる積層体
JP2015117141A (ja) 遮音性に優れる積層体
JP2018047688A (ja) ポリカーボネートシートを積層するための可塑剤不含ポリビニルアセタールの使用
JP2015117140A (ja) 遮音性に優れる積層体