BR0215150B1

BR0215150B1 - folha contendo plastificante para vidros de seguranÇa compostos com auto-aderÊncia reduzida, uso de Ésteres para preparaÇço de vidros de seguranÇa, vidro de seguranÇa, bem como transporte e/ou armazenagem de folha enrolada.

Info

Publication number: BR0215150B1
Application number: BRPI0215150-2A
Authority: BR
Inventors: Manfred Hoss; Bernhard Koll; Holger Stenzel
Priority date: 2001-12-18
Filing date: 2002-12-17
Publication date: 2012-03-06
Also published as: DE10162338A1; US7250217B2; EP1430094B1; ATE284431T1; RU2325408C2; JP2005511881A; EP1430094A1; MXPA04006448A; RU2004122117A; ZA200404076B; AU2002357978A1; CA2469014A1; BR0215150A; DK1430094T3; CN100343319C; UA77734C2; CN1604932A; DE50201754D1; DE10295843D2; ES2231730T3

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "FOLHA CON- TENDO PLASTIFICANTE PARA VIDROS DE SEGURANÇA COMPOSTOS COM AUTO-ADERÊNCIA REDUZIDA, USO DE ESTERES PARA PREPA- RAÇÃO DE VIDROS DE SEGURANÇA, VIDRO DE SEGURANÇA, BEM COMO TRANSPORTE E/OU ARMAZENAGEM DE FOLHA ENROLADA".

Campo Técnico

Vidros de segurança compostos, constituídos de dois vidros e de uma folha adesiva que liga os vidros de álcoois polivinílicos parcialmente aceta- lizados contendo plastificantes, de preferência, de polivinilbutiral (PVB), são especialmente empregados como pára-brisas em automóveis, sendo que even- tualmente um vidro pode ser substituído por um vidro de material plástico, prin- cipalmente de uma poliamida amorfa, PMMA transparente, policarbonato ou poliéster. Tal vidro de silicato/compostos de vidro de silicato ou compostos de vidro de silicato/material plástico também são empregados no setor de constru- ção, por exemplo, como vidros de janela ou como paredes divisórias, sendo que eventualmente dependendo de sua aplicação, eles são aplicados por e- xemplo, como vidros blindados compostos, também multicompostos, isto é, compostos, que se constituem de mais do que duas camadas portadoras.

Enquanto vidros de segurança compostos para o setor de cons- trução devem apresentar, entre outros, uma aderência a mais alta possível entre vidro e folha adesiva, ambiciona-se para vidros de segurança compos- tos para automóveis uma aderência definida, não alta demais. Vidros de se- gurança compostos constituem-se em geral, de dois vidros e de uma folha adesiva que liga os vidros.

As folhas adesivas para a preparação de vidros de segurança compostos são via de regra, extrusadas e após a moldagem em ferramentas de fenda larga, são enroladas em rolos grandes. As folhas adesivas - a se- guir também mencionadas abreviadamente folhas PVB - não apresentam, porém, somente uma boa aderência para com o vidro, mas sim, também para com a posição do enrolamento adjacente dos rolos. Esta propriedade mencionada de tendência ao bloqueio (blocking) dificulta o manuseio das folhas especialmente no enrolamento e desenrolamento. Além do material em rolos o PVB contendo plastificante também é vendido como material de corte empilhado (os chamados blanks), sendo que a tendência ao bloqueio é igualmente indesejada.

Desde que neste requerimento de patente seja empregado o termo polivinilbutiral (PVB), devem ser incluídos com isso, simultaneamente também aqueles polímeros, que têm propriedades semelhantes com relação à sua aplicabilidade tal como o polivinilbutiral (contendo plastificante). Nestes incluem-se por exemplo, etilenovinilacetato ou certos outros copolímeros de etileno. Como propriedades relevantes consideram-se aqui especialmente a aderência da superfície, a maciez e a elasticidade como borracha à tempe- ratura ambiente.

Estado da Técnica

Da DE 17 04 568 A1 é conhecido um processo para a prepara- ção de folhas de polivinilbutiral mateados superficialmente, contendo plastifi- cantes, no qual se bobinam as folhas de PVB já providas com o teor de água desejado junto com uma peça intercalada de uma folha de poliolefina even- tualmente mateada que atua como camada intermediária e se embalam os rolos impermeáveis ao ar e à umidade assim obtidos. A introdução dessa chamada folha intermediária é, todavia, relativamente complicada.

Da DE 19 27 936 A1 é conhecido um processo para a prepara- ção de folhas de polivinilbutiral contendo plastificante com menor tendência à adesão, que após a lavagem fornecem superfícies tornadas ásperas dos dois lados. Para isso, polvilham-se as folhas em estado ainda morno após a extrusão ou eventualmente após aquecimento superficial com substâncias hidrossolúveis, não higroscópicas, de preferência, cristalinas e incolores, indiferentes para com as folhas, que são ancoradas por compressão no calor sobre as folhas. Este processo, no entanto, é muito caro.

Além disso, há inúmeras invenções, que ambicionam uma redu- ção passageira da aderência das folhas de polivinilbutiral contendo plastifi- cante por meio de estampagens superficiais especiais ou outra produção de estruturas superficiais particulares (por exemplo, EP 0 710 545 A1, EP 0 185 863 B1). Via de regra, o efeito obtido por este meio, no entanto, não basta, para transportar so rolos de folha nas temperaturas ambientais usuais. Os rolos de folhas de PVB são entregues, por conseguinte, apesar da formação superficial otimizada, quase que exclusivamente ou com folhas intermediári- as ou aplicadas como a chamada folha fria. Com isso, a folha ainda antes da bobinagem, é esfriada a uma temperatura de 4-10°C. Os rolos de folha prontos têm que ser transportados sem interrupção da cadeia do frio até a elaboração posterior a uma temperatura inferior a 10°C.

Já são conhecidos também preparações, para reduzir a tendên- cia ao bloqueio de folhas de PVB pela modificação da resina de PVB, dos plastificantes ou pela adição de substâncias que diminuem a aderência (US 4.999.078 A1, EP 0 067 022 B2). Esses processos têm, no entanto, via de regra, a desvantagem, de que a aderência da folha para com o vidro na Ia- minação posterior é igualmente influenciada ou seu efeito não é suficiente- mente alto, para poder evitar um resfriamento dispendioso. Uma outra des- vantagem desses processos é que resinas de PVB e plastificantes modifica- dos comercialmente só são disponíveis muito limitadamente. Essas alterna- tivas, por conseguinte, não conseguiram impor-se até agora no mercado.

Objeto

O objetivo da presente invenção é pôr à disposição uma folha contendo plastificante adequada como camada intermediária em vidros de segurança compostos à base de álcoois polivinílicos parcialmente acetaliza- dos, bem como um vidro de segurança composto com uma tal folha, que se presta como camada intermediária em vidros de segurança compostos e que não apresenta as desvantagens descritas acima.

Apresentação da Invenção

O núcleo da presente invenção é o emprego de determinados ésteres do pentaeritritol para evitar a adesão das folhas sobre elas mesmas.

Surpreendentemente, foi verificado, que determinados ésteres do pentaeritritol já em concentrações extraordinariamente pequenas têm a tendência, em folhas de polivinilbutiral plastificadas, de reduzir considera- velmente a auto-aderência, sem que haja um prejuízo da aderência para com o vidro após a laminação. Também todas as outras propriedades da folha tal como por exemplo, a mecânica da folha ou a alta transparência permanecem totalmente inalteradas.

Como ésteres de pentaeritritol para a presente invenção, com- provaram-se especialmente os tetra-estearatos de pentaeritritol e (mono-, di, ou tri)-adipato-estearatos de pentaeritritol, os últimos especialmente também como mistura de isômeros, como sendo aditivos particularmente adequados.

Os ésteres de pentaeritritol empregados de acordo com a inven- ção são ésteres do pentaeritritol, de um álcool tetravalente, no qual um ou vários dos grupos álcool são substituídos por ácidos carboxílicos mono- ou polivalentes. Os ácidos empregados para a esterificação são de preferência, ácidos em cadeia longa, especialmente com 12 até 21 átomos de carbono. Ésteres de pentaeritritol preferidos são indicados nas reivindicações 2 até 5.

Os ésteres de pentaeritritol preferidos apresentam já em quanti- dades a partir de 0,002 até 0,005 % em peso, isto é, 20-50 ppm, um efeito antibloqueio perceptível. De preferência, eles são empregados em quantida- des de 0,01 até 0,1 % em peso, em cada caso com relação à massa da fo- lha. Ao empregar quantidades maiores do que 1 % em peso, há o perigo de uma turvação da folha, de modo que deveria ser evitado, via de regra, o em- prego de folhas com maior teor de éster de pentaeritritol como camada in- termediária em vidros de segurança compostos.

Foi comprovado como sendo particularmente vantajoso, disper- gir a adição de ésteres de pentaeritritol inicialmente no plastificante empre- gado ou, desde que estes sejam solúveis no mesmo, dissolver. A prepara- ção das folhas é efetuada depois, de maneira em si conhecida por exemplo, por extrusão por meio de uma ferramenta de fenda larga de acordo com a EP 0 185 863 B1. Na extrusão, os ésteres de pentaeritritol, desde que não sejam solúveis, são fundidos na extrusora e divididos homogeneamente na massa fundida.

Como plastificantes prestam-se por um lado, todos os plastifi- cantes conhecidos conforme o estado da técnica, especialmente ésteres de ácidos polivalentes, álcoois polivalentes ou oligoéter-glicóis, tais como por exemplo, éster de ácido adípico, éster de ácido esteárico ou éster de ácido itálico, especialmente di-n-hexiladipato, dibutilsebacato, dioctilftalato, ésteres de di-, tri- ou tetraglicóis com ácidos carboxílicos alifáticos lineares ou ramifi- cados e misturas destes ésteres. Como plastificantes padrão são preferidos ésteres de dióis alifáticos com ácidos carboxílicos alifáticos em cadeia longa, especialmente ésteres de trietilenoglicol de ácidos carboxílicos alifáticos contendo 6 até 10 átomos de carbono, tais como ácido 2-etilbutírico ou ácido n-heptanóico. Particularmente, são preferidos um ou mais plastificantes do grupo constituído de di-n-hexiladipato (DHA)1 dibutilsebacato (DBS), di- octilftalato (DOP), ésteres de di-, tri- ou tetraglicóis com ácidos carboxílicos alifáticos lineares ou ramificados, especialmente bis-2-etilbutirato de trietile- noglicol (3GH), bis-n-heptanoato de trietilenoglicol (3G7), bis-2-etil- hexanoato de trietilenoglicol (3G8), bis-n-heptanoato de tetraetilenoglicol (4G7).

Os ésteres de pentaeritritol empregados de acordo com a inven- ção, possibilitam, porém, também a aplicação de plastificantes especiais, que provocam por exemplo, um melhor isolamento acústico das folhas, veja também a DE 199 38 159 A1, ao cujo teor com isso, é feita referência quanto ao completo teor. Nestes incluem-se especialmente o grupo de plastificantes constituídos de

polialquilenoglicóis da fórmula geral

HO-(R-O)n-H com R = alquileno e η > 5,

copolímeros por blocos de etileno- e propilenoglicol da fórmula geral HO-(CH2-CH2-O)n-(CH2-CH(CH3)-O)m-H com η > 2, m > 3 e (n+m) < 25, derivados de copolímeros por blocos de etileno- e propilenoglicol da fórmula geral RiO-(CH2-CH2-O)n-(CH2-CH(CH3)-O)m-H ou HO-(CH2- CH2-0)n-(CH2-CH(CH3)-0)m-Ri com η > 2, m > 3 e (n+m) < 25 e Ri como radical orgânico,

derivados de polialquilenoglicóis da fórmula geral RrO-(R2-O)n-H com R2 = alquileno e η > 2, nos quais o hidrogênio de um dos dois grupos hidróxi terminais do polialquilenoglicol é substituído por um radical or- gânico R1,

derivados de polialquilenoglicóis da fórmula geral R1-O-(R2-O)n-R3 com R2 = alquileno e η > 5, nos quais o hidrogênio nos grupos hidróxi terminais do polialquilenoglicol é substituído por um radical orgânico R1 ou R3.

Estes plastificantes especiais são empregados de preferência, em combinação com um ou mais plastificantes padrão.

Estes plastificantes especiais conduzem, sem o emprego dos ésteres de pentaeritritol de acordo com a invenção, via de regra, a folhas com tendência ao bloqueio particularmente alta, de modo que seu manuseio na laminação posterior e especialmente no enrolamento e desenrolamento é particularmente problemático. Os ésteres de pentaeritritol empregados de acordo com a invenção provocam de maneira sinergística uma diminuição das propriedades de bloqueio destas folhas que por natureza tendem parti- cularmente ao bloqueio, à base de álcoois polivinílicos parcialmente acetali- zados, de modo que seu emprego para folhas com estes plastificantes é particularmente recomendado.

A resina de álcool polivinílico parcialmente acetalizada plastifica- da contém de preferência, 25 até 45 partes em peso e particularmente de preferência, 30 até 40 partes em peso, de plastificante, com relação a 100 partes em peso, de resina. Sabe-se, que maiores teores de plastificantes conduzem a maior auto-aderência das folhas. O emprego dos ésteres de pentaeritritol empregados de acordo com a invenção possibilita no entanto, também o emprego de maiores quantidades de plastificantes, que sem essa adição não seriam mais elaboráveis.

Os álcoois polivinílicos parcialmente acetalizados são prepara- dos de maneira conhecida pela acetalização de ésteres polivinílicos hidroli- sados. Como aldeídos podem ser empregados por exemplo, formaldeído, acetaldeído, propionaldeído, butiraldeído e similares, de preferência, butiral- deído. A resina de polivinilbutiral preferida contém 10 até 25 % em peso, de preferência 17 até 23 % em peso e particularmente de preferência, 19 até 21 % em peso, de radicais de álcool vinílico. O polivinilbutiral contém eventual- mente adicionalmente 0 até 20 % em peso, de preferência, 0,5 até 2,5 % em peso, de radicais acetato.

O teor de água das folhas é ajustado de preferência, para 0,15 até 0,8 % em peso, especialmente para 0,2 até 0,5 % em peso. Uma vantagem essencial dos ésteres de pentaeritritol emprega- dos de acordo com a invenção, encontra-se no fato, de que por um lado, a auto-aderência das folhas contendo plastificante adequadas como camada intermediária em vidros de segurança compostos à base de álcoois poliviníli- cos parcialmente acetalizados é consideravelmente reduzida, por outro lado, porém, a aderência da folha para com o vidro não é prejudicada.

Para a quantificação da auto-aderência (força de bloqueio) é co- nhecido da EP 0 067 022 B2 um chamado T-peel-strength-Test: neste, duas tiras com tamanho de 3 cm χ 10 cm da folha a ser testada são sobrepostas sob uma carga de 60 N a uma temperatura de 20°C durante 48 horas. Em seguida, as tiras são esticadas com velocidade definida de 500 mm/min com um ângulo de 2 χ 90° sob medição da força de escape. Ademais, é feita refe- rência, com isso, à descrição do T-peel-strength-Test na EP 0 067 022 B2.

Este T-peel-strength-Test é bem adequado para determinar as quantidades mínimas necessárias para a eficácia dos ésteres de pentaeri- tritol empregados de acordo com a invenção. De preferência, os ésteres de pentaeritritol são empregados em tal concentração, que causa uma redução da força de escape em pelo menos 20 %, de preferência, em pelo menos 50 % e particularmente de preferência, em pelo menos 90 %.

Para a avaliação da aderência de uma folha de PVB no vidro mineral, efetua-se um chamado teste de cisalhamento por compressão de acordo com a DE 197 56 274 A1. Para a preparação dos corpos de prova, a folha adesiva de PVB a ser testada é colocada entre dois vidros de silicato planos do formato de 300 mm χ 300 mm com uma espessura de 4 mm, ven- tilada em um forno pré-composto com cilindros de calandra para formar um pré-composto de vidro e em seguida, é prensada em uma autoclave em uma pressão de 12 bar e uma temperatura de 140°C dentro de 30 minutos para formar um vidro de segurança composto plano. Do vidro de segurança com- posto assim preparado são cortadas 10 amostras com as medidas de 25,4 mm χ 25,4 mm. Essas são fixadas sob um ângulo de 45° em um aparelho de teste bipartido, representado simbolicamente na figura 1 da DE 197 56 274 A1. A metade superior é reivindicada com uma força voltada exatamente vertical para baixo, sempre crescente, até chegar a um cisalhamento dentro do corpo de prova, isto é, dos vidros de segurança compostos a serem tes- tados. Os parâmetros da prova são tal como segue:

Tabela 1:

<table>table see original document page 9</column></row><table>

Para cada exemplo, a força de dez corpos de prova iguais exer- cida no cisalhamento é dividida linearmente. Desde que nos exemplos se- guintes e nas reivindicações refere-se ao valor do teste de cisalhamento por compressão médio, compreende-se com isso, este valor médio de 10 medi- ções. Ademais, faz-se referência à DE 197 56 274 A1.

Processo para a execução da invenção e exemplos comparativos

Exemplo comparativo 1 e exemplo 2 até 4

A 74 partes em peso, de uma resina de polivinilbutiral com um teor restante de álcool vinílico de 20,5 % em peso e um teor restante de acetato de vinila de 0,8 % em peso, foram acrescentadas 26 partes em peso, de bis-2-heptanoato de trietilenoglicol (3G7) como plastificante junto com 0,15 parte em peso, do absorvedor ultravioleta Tinuvin® P (produtor: Fa. Ciba). As quantidades de tetra-estearato de pentaeritritol, produto Glycolu- be® P da Firma Lonza indicadas na tabela abaixo, foram dispersas anterior- mente no plastificante. A mistura foi extrusada em uma extrusora de eixo duplo com bocal de fenda larga a aproximadamente 200°C de temperatura da massa para formar um filme transparente com a espessura de 0,38 mm com superfície tornada áspera, Rz = 18 pm. O teor de umidade das folhas importou em todas as amostras em cada caso em aproximadamente 0,45 % em peso.

Tabela 2

<table>table see original document page 10</column></row><table>

Reconhece-se, que a adição de aproximadamente 0,0025 % em peso = 25 ppm de tetraestearato de pentaeritritol como éster de pentaeritri- tol, já provoca uma redução significativa da força de bloqueio, enquanto que a aderência do vidro (teste de cisalhamento por compressão) no âmbito da exatidão da medição permanece inalterada. Em uma adição de 0,005 % em peso = 50 ppm de tetraestearato de pentaeritritol, já resulta uma queda da força de bloqueio em quase 70 % para 8 [N/30 mm].

Exemplo comparativo 5. exemplos 6 até 9

Foi processado da mesma maneira como descrito no exemplo 1, no entanto, com maiores graduações de tetra-estearato de pentaeritritol (Glycolube® Ρ) de acordo com a tabela 3 abaixo. Como resina de polivinilbu- tiral, foi empregado um tipo com um teor restante de álcool vinílico de 20,5 % em peso e um teor restante de acetato de vinila de Ο,δρρ. A aplicação de somente 0,01 % em peso, de éster de pentaeritritol do tipo tetraestearato de pentaeritritol, conduziu a uma redução da força de bloqueio par 1,2 [N/30 mm], isto é, a uma redução em torno de aproximadamente 95 %. Um au- mento da quota de tetra-estearato de pentaeritritol para 0,02 % = 200 ppm conduziu a uma outra diminuição da força de bloqueio para menos do que 1,5 % do valor original, enquanto que um outro aumento do tetra-estearato de pentaeritritol tem como conseqüência somente ainda pequenas diminui- ções da força de bloqueio.

Tabela 3

<table>table see original document page 11</column></row><table>

O efeito dessas quantidades de tetraestearato de pentaeritritol é tão acentuado, que se pode desistir completamente de um esfriamento das folhas até temperaturas de aproximadamente 30 até 40°C. Este conduz a enormes economias na preparação, no transporte e no emprego das folhas de acordo com a invenção.

Exemplos (comparativos) 10 até 12

Foi processado da mesma maneira como descrito no exemplo 1, no entanto, com um adipato-estearato de pentaeritritol, tipo Advalube® E- 2100 da Firma Rohm & Haas, de acordo com a tabela 4 abaixo. Advalube® E-2100 é uma mistura de isômeros de mono-adipato-estearato de pentaeri- tritol, di-adipato-estearato de pentaeritritol e tri-adipato-estearato de pentae- ritritol, isto é, de uma mistura de pentaeritritol substituído uma até três vezes.

O emprego de somente 0,04 % em peso, de éster de pentaeritritol deste tipo conduziu a uma redução da força de bloqueio para 1,0 [N/30 mm], isto é, a uma redução em aproximadamente 95 %. Um aumento da fração de (mono-, di-, tri)-adipato-estearato de pentaeritritol para 0,1 % = 1000 ppm conduziu a uma outra redução da força de bloqueio para menos do que 1 % do valor original.

Tabela 4

<table>table see original document page 12</column></row><table> Exemplo comparativo 13. exemplo 14

Foi processado da mesma maneira como descrito no exemplo 1, no entanto, com uma maior quantidade de uma mistura de di-n-hexiladipato (DHA) e Marlophen® NP 6 da firma Condea, de um PEG substituído bilate- ralmente com uma fração de polietilenoglicol com um DP de 6 e uma fração de isononilfenol em uma das duas extremidades hidroxila, como plastifican- te. Esta receita de folha conduz a folhas com propriedades acústicas forte- mente aperfeiçoadas, tal como descrito na DE 199 38 159 A1. Sem a adição de tetraestearato de pentaeritritol de acordo com a invenção, resulta uma força de bloqueio - do ponto de vista absoluto - de 11 [N/30 mm]. Já que a folha, com base na quantidade e receita de plastificante empregada, no en- tanto, é essencialmente mais macia do que uma folha padrão, esta auto- aderência já dificulta um manuseio da folha em alto grau. A adição de 0,04 % em peso, de tetra-estearato de pentaeritritol diminui este valor para 0,12 [N/30 mm] ou aproximadamente 1 % do valor de partida, o que melhora es- sencialmente a capacidade de manuseio da folha.

Tabela 6

<table>table see original document page 13</column></row><table>

Claims

1. Folha contendo plastificante adequada como camada inter- mediária em vidros de segurança compostos, à base de álcoois polivinílicos parcialmente acetilados, caracterizada por uma adição de um ou mais éste- res de pentaeritritol da composição geral: <formula>formula see original document page 14</formula> na qual R1, R2, R3 = <formula>formula see original document page 14</formula> ou ou -CH2-O-R7, em que R5, R5' = hidrocarboneto saturado ou insaturado com 1 até 26 áto- mos de carbono e R7 = H1 grupo alquila ou arila e R4 = <formula>formula see original document page 14</formula> ou com R5, R5' = hidrocarboneto saturado ou insaturado com 1 até 26 átomos de carbono.

2. Folha contendo plastificante de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por uma adição de um ou mais ésteres de pentaeritritol da composição geral: <formula>formula see original document page 14</formula> em que R1, R2, R3 = <formula>formula see original document page 15</formula> OU -CH2-O-R7, em cada caso com R7, R8, Re', R9· R9' = H1 grupo alquila ou arila e m, m-1-26 <formula>formula see original document page 15</formula> em cada caso com R8, R8', Rg. Rg' = H, grupo alquila ou arila e m, m' = 1-26.

3. Folha contendo plastificante de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de serem empregados como éster de pentaeritritol, ésteres de acordo com a fórmula: <formula>formula see original document page 15</formula> em que η = O até 2; e m = 11 até 20 ou <formula>formula see original document page 15</formula> 15 em que n' = 1 até 3; e m' = 11 até 20.

4. Folha contendo plastificante de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de ser empregado como éster de pentaeritritol, um tetraestearato de pentaeritritol.

5. Folha contendo plastificante de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de ser empregado como éster de pentaeritritol, um (mono-, di ou tri)adipato-estearato de pentaeritritol de acordo com a fórmula: <formula>formula see original document page 16</formula> em que η = 1, 2 ou 3.

6. Folha contendo plastificante de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que um ou mais ésteres de pentaeritritol são empregados em uma quantidade total de mais do que -0,002 % em peso, especialmente 0,01 até 0,1 % em peso, com relação ao preparado total da folha.

7. Folha contendo plastificante de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o ou os éster(es) de pentaeritritol são dissolvidos ou dispersos homogeneamente na folha.

8. Folha contendo plastificante de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que contém um ou mais plastificantes do grupo constituído em • ésteres de ácido adípico, • ésteres de ácido sebácico, • ésteres de ácido ftálico, • ésteres de di-, tri- ou tetraglicóis com ácidos carboxílicos alifáti- cos, lineares ou ramificados, especialmente bis-2-etilbutirato de trietilenogli- col (3GH), bis-n-heptanoato de trietilenoglicol (3G7), bis-2-etil-hexanoato de trietilenoglicol (3G8), bis-n-heptanoato de tetraetilenoglicol (4G7).

9. Folha contendo plastificante de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que contém um ou mais plastificantes do grupo constituído em • polialquilenoglicóis da fórmula geral HO-(R-O)n-H com R = alquileno e η > 5, • copolímeros por blocos de etileno- e propilenoglicol da fórmula geral HO-(CH2-CH2-O)n-(CH2-CH(CH3)-O)m-H com η > 2, m > 3 e (n+m) < 25, • derivados de copolímeros por blocos de etileno- e propilenogli- col da fórmula geral R10-(CH2-CH2-O)n-(CH2-CH(CH3)-O)m-H ou HO-(CH2- CH2-0)n-(CH2-CH(CH3)-0)m-Ri com η > 2, m > 3 e (n+m) < 25 e R1 como radical orgânico, • derivados de polialquilenoglicóis da fórmula geral R1-O-(R2-O)n- H com R2 = alquileno e η > 2, nos quais o hidrogênio de um dos dois grupos hidróxi terminais do polialquilenoglicol é substituído por um radical orgânico R1, • derivados de polialquilenoglicóis da fórmula geral R1-O-(R2-O)n- R3 com R2 = alquileno e η > 5, nos quais o hidrogênio nos grupos hidróxi terminais do polialquilenoglicol é substituído por um radical orgânico R1 ou R3-

10. Uso de um ou mais ésteres do grupo constituído em - éster de pentaeritritol da composição geral: <formula>formula see original document page 17</formula> em que R1 = H, grupo alquila ou arila, R2 = H, grupo alquila ou arila, R3 = H, grupo alquila ou arila, η = O - 3 m = 1 - 26 - éster adipato-carboxilato de pentaeritritol da composição geral: <formula>formula see original document page 17</formula> C(CH2O-R1)ftCCH2O-C-(CH2)4-C-O- em que R1 = H, grupo alquila ou arila, R2 = H, grupo alquila ou arila, R3 = H1 grupo alquila ou arila, η = 0 - 3 m = 1 - 26 como aditivo redutor da auto-aderência em folhas extrusadas à base de ál- coois polivinílicos parcialmente acetalizados, caracterizado pelo fato de ser para a preparação de vidro de segurança composto.

11. Uso de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que os ésteres de pentaeritritol são empregados em uma concentra- ção tal, que uma redução da auto-aderência (força de bloqueio), medida co- mo força de saída no T-peel-strength-Test de acordo com a EP 0 067 022 B2 resulta em menos de 50 %.

12. Vidro de segurança, caracterizado pelo fato de que é com- posto por pelo menos um vidro e uma folha adjacente a este vidro à base de álcoois polivinílicos parcialmente acetalizados, como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 9.

13. Transporte e/ou armazenagem de uma folha enrolada dire- tamente em um rolo sem camada intermediária, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o rolo é aque- cido pelo menos temporariamente a uma temperatura de pelo menos 20°C.