MXPA04006448A - Pelicula para cristal de seguridad estratificado con adherencia propia reducida. - Google Patents

Abstract

Las peliculas que contiene plastificante, adecuadas como capa intermedia en cristales de seguridad estratificados, a base de alcoholes polivinilicos parcialmente acetilados, en particular PVB, ademas de la excelente adherencia respecto al vidrio requerida, presentan tambien una adherencia propia no deseada (tendencia al bloqueo). Como aditivo para reducir la adherencia propia se propone el uso de un ester de pentaeritrito en cantidades de 0.001 a 0.1% en peso. Dicho aditivo no afecta la adherencia de la pelicula respecto al vidrio. La invencion se emplea para la produccion de peliculas para la elaboracion de cristales de seguridad estratificados. Se evita en gran medida la necesidad de un enfriamiento de las peliculas para el apilamiento o el enrollado.

Description

PELÍCULA PARA DISCOS DE SEGURIDAD COMPUESTOS CON AUTO-ADHESIVIDAD Campo Técnico Los paneles de seguridad laminados, compuestos de dos paneles de vidrio y de una película adhesiva compuesta de alcoholes polivinilo acetalizados parcialmente plastificados , preferentemente de polivinil butiral (PVB) y uniendo los paneles de vidrio, se utilizan en particular como paneles de parabrisas en vehículos de motor y cuando es apropiado, un panel de vidrio en la presente puede reemplazarse por una panel de plásticos, compuesta principalmente de una poliamida amorfa o de PMMA transparente, policarbonato o poliéster. Estos tipos de vidrio de silicato/vidrio de silicato o vidrio de silicato/compuestos plásticos también se utilizan en el sector de la construcción, e.g., como paneles para ventana o como paredes divisorias y dependiendo de cómo se utilizan los compuestos, también se hace uso en la presente, cuando es apropiado, de múltiples compuestos, i.e., compuestos que se componen de más de dos capas que soportan carga, e.g., en la forma de cristal antibalas. Considerando que los paneles de seguridad laminados para el sector de la construcción se propone generalmente que tengan una adhesión máxima entre el vidrio y la película adhesiva, es deseable un nivel de adhesión definido, no tan alto, en los paneles de seguridad laminados para los vehículos de motor. Los vidrios de seguridad laminados generalmente se componen de dos paneles de vidrio y de una película adhesiva que une los paneles de vidrio. Las películas adhesivas para producir paneles de seguridad laminados se extruyen generalmente y se enrollan para dar grandes rollos después de formarse en troqueles de ranura. Las películas adhesivas - para las cuales el término abreviado películas PVB también se utiliza abajo - tienen buena adhesión no solamente a vidrios sino también a las capas enrolladas adyacentes en los rollos. Esta propiedad se llama susceptibilidad para bloquear y hace más difícil el manejo de las películas, en particular durante el enrollamiento o desenrollamiento. Los PVB plastificados se comercializan no solamente en rollos sino también en bloques recortados (conocidos como piezas) , en los cuales la susceptibilidad para bloquear es de igual modo no deseable. Cuando se utiliza el término polivinil butiral (PVB) en esta solicitud se propone que incluya aquellos polímeros cuyas propiedades relacionadas a la aplicación sean similares a las del polivinil butiral (plastificado) . Entre estos están, a manera de ejemplo, el etilen-vinil acetato y ciertos otros copolímeros de etileno. Las propiedades consideradas como relevantes en la presente son en particular la adhesión a la superficie, ductilidad y propiedades - - elastoméricas a temperatura ambiente. Técnica anterior La DE 17 04 568 Al describe un proceso para producir películas de polivinil butiral de superficie mate plastificadas al devanar las películas de PVB previamente proporcionadas con el contenido de agua deseado junto con un inserto que actúa como capa de liberación y compuesto de una película de poliolefina mate cuando sea apropiada y acondicionando los rollos resultantes a fin de sacar el aire y la humedad. Sin embargo, el uso de esta película "separadora" es mas bien inconveniente. La DE 19 27 936 Al describe un proceso para producir películas de polivinil butiral plastificadas de baja adhesión, las cuales, después del lavado, da películas con dos superficies ásperas. Para esto, las películas se espolvorean mientras que permanecen calientes después de la extrusión o cuando sea apropiado, después de calentar su superficie con sustancias que son inertes con respecto a las películas y solubles en agua y no higroscópicas y preferentemente cristalinas e incoloras, fijándose estas sobre las películas al aplicar calor y presión. Sin embargo, este proceso es muy complicado. Existen también varias invenciones que utilizan relieves de superficie específica o algún otro método para crear estructuras de superficie particular, en un intento para originar la reducción temporal en la adhesión de las películas de polivinil butiral plastificadas (e.g., la EP 0 710 545 Al, la EP 0 185 863 Bl) . Sin embargo, el efecto resultante es generalmente insuficiente para permitir que la película enrollada se transporte a temperaturas ambiente usuales. Aunque la naturaleza de la superficie se ha optimizado, los rollos de las películas PVB son sin embargo casi siempre suministrados con películas separadoras o en la forma en la que se conoce como una película enfriada. Para esto, la película se enfría a una temperatura de desde 4 hasta 10 °C para enrollarse. El enfriamiento continuo tiene que mantenerse a una temperatura por debajo de 10°C durante el transporte de la película enrollada terminada, hasta el procesamiento adicional . También se han escrito intentos para reducir la susceptibilidad al bloqueo de las películas de PVB vía la modificación de la resina de PVB o de los plastificantes o a través de la adición de sustancias que reducen la adhesión (US 4,999,078 Al, la EP 0 067 022 B2). Sin embargo, una desventaja de estos procesos es generalmente que la adhesión de la película al vidrio durante la laminación subsecuente se afecta de igual modo o su acción es insuficiente para evitar la necesidad de un enfriamiento complicado. Otra desventaja de estos procesos es que las resinas y plastificantes de PVB modificados tienen solamente disponibilidad comercial muy limitada. Estas alternativas aún no han sido capaces de lograr la aceptación en el mercado. Objetivo Es otro objetivo de la presente invención proporcionar una película plastificada adecuada como una capa intermedia en los vidrios de seguridad laminados y compuestos de alcoholes polivinilo parcialmente acetalizados y también proporcionar vidrios de seguridad laminados con esta película que es adecuada como una capa intermedia en los vidrios de seguridad laminados y que no tienen las desventajas anteriormente descritas. Sumario de la Invención La parte central de la presente invención es el uso de ciertos ésteres de pentaeritritol para inhibir la adhesión de la película en sí misma. Sorprendentemente, se ha encontrado que son adecuados ciertos ésteres de pentaeritritol, aún a concentraciones extremadamente bajas, para originar una reducción considerable de bloqueo en las películas de polivinil butiral plastificadas , sin ningún deterioro de la adhesión al vidrio después de la laminación. Todas las otras propiedades de la película también permanecen completamente sin cambios, e.g., las propiedades mecánicas de la película o la alta transparencia. Los ésteres de pentaeritritol que han probado ser aditivos particularmente adecuados para la presente invención son penta-eritritol tetraestearatos y pentaeritritol (mono-, di- o tri - ) adipatostearatos , este último en particular también en la forma de una mezcla isomérica. Los ésteres de pentaeritritol utilizados de acuerdo con la invención son ésteres de pentaeritritol, el cual es un alcohol tetrahídrico y uno o más de los grupos de alcohol en la presente pueden tener la sustitución por ácidos carboxílicos mono- o polibásicos. Los ácidos utilizados para la esterificación son preferentemente ácidos de cadena relativamente grande, en particular tienen desde 12 hasta 21 átomos de carbono. Los esteres de pentaeritritol preferidos se dan en la reivindicaciones 2 a 5. Un efecto de anti-bloqueo detectable se exhibe aún por cantidades que inician desde 0.002 hasta 0.005% por peso de los ésteres de pentaeritritol preferidos, i.e., desde 20 -50 ppm. Sus cantidades utilizadas son preferentemente desde 0.01 hasta 0.1% por peso, en base en cada caso al peso de la película. Si el uso se hace de cantidades mayores a 1% por peso, existe el riesgo de empañamiento en la película y por lo tanto debe generalmente evitarse el uso de las películas con un contenido mayor de éster de pentaeritritol como la capa intermedia en los vidrios de seguridad laminados. Un método que ha probado ser particularmente ventajoso es iniciar al dispersar la cantidad agregada de ásteres de pentaeritritol en el plastificante utilizado o disolverlo en el plastificante, si los esteres son solubles en el mismo. Las películas se producen entonces en una forma conocida per se, e.g., a través de la extrusión por medios de un troquel de ranura de acuerdo con la EP 0 185 863 Bl . Si los ésteres de pentaeritritol son insolubles, se funden en el extrusor durante el proceso de extrusión y se distribuyen homogéneamente dentro de la mezcla. Los plastificantes adecuados son primeramente cualquiera de los plastificantes conocidos en la técnica anterior, en particular ésteres de ácidos polibásicos, de alcoholes polihídricos o de glicoles de oligoéter, e.g., ésteres adípicos, ésteres sebásicos o ésteres itálicos, en particular di-n-hexil adipato, dibutil sebacato, dioctil ftalato, ésteres de di-, tri- o tetraglicoles con ácidos carboxílicos alifáticos lineales o ramificados y mezclas de estos ésteres. Los plastificantes estándar son preferentemente ésteres de dioles alifáticos con ácidos carboxílicos alifáticos de cadena larga, en particular ésteres de trietilen glicol con ácidos carboxílicos C6-Ci0 alifáticos, tales como ácido 2 -etilbutírico o ácido n-heptanóico. La preferencia particular se da para uno o más plastificantes proveniente del grupo que consiste de di-n-hexil adipato (DHA) , dibutil sebacato (DBS) , dioctil ftalato (DOP) , ésteres de di-, tri- o tetraglicoles con ácidos carboxílicos alifáticos lineales o ramificados, en particular trietilen glicol bis (2 -etilbutirato) (3GH) , trietilen glicol bis (n-heptanoato) (3G7) , trietilen glicol bis (2-etilhexanoato) (3G8) , tetraetilen glicol bis- (n-heptanoato) (4G7) . Sin embargo, los ésteres de pentaeritritol utilizados de acuerdo con la invención también permiten el uso de plastificantes especializados que, por ejemplo, originan mejor amortiguamiento del sonido en las películas y debe hacerse referencia a la DE 199 38 158 Al, todo el contenido de la cual se incorpora en la presente por medio de la referencia. Entre estos se encuentra en particular el grupo de los plastificantes que consiste de • polialquilen glicoles de la fórmula general HO- CR0)n-H, en donde R = alquileno y n > 5, • copolímeros en bloque compuestos de etilen glicol y propilen glicol y que tienen la fórmula general HO- (CH2-CH2-0)n- (CH2-CH(CH3) -0)m-H, en donde n > 2, m > 3 y (n+m) < 25, · derivados de los copolímeros en bloque compuestos de etilen glicol y propilen glicol y que tienen la fórmula general RiO- (CH2-CH2-0) n- (CH2-CH (CH3) -O) m-H o HO- (CH2-CH2-0)„- (CH2-CH- (CH3) -0)m-Ri, en donde n > 2, m > 3 y (n+m) < 25 y Ri es un radical orgánico, · derivados de polialquilen glicoles de la fórmula general Ri-O- (R2-0) n-H, en donde R2 = alquileno y n > 2, en donde el hidrógeno de uno de los dos grupos hidroxi terminales de polialquilen glicol se ha reemplazado por un radical orgánico Ri, • derivados de polialquilen glicoles de la fórmula general Rx-0- (R2-0) n-R3 , en donde R2 = alquileno y n > 5, en donde el hidrógeno en los grupos hidroxi terminales del polialquilen glicol se ha reemplazado por un radical orgánico Ri y R3 respectivamente . Estos plastificantes especializados se utilizan preferentemente en combinación con uno o más plastificantes estándar . Sin el uso de los ésteres de pentaeritritol inventivos, estos plastificantes especializados generalmente dan películas con susceptibilidad particularmente alta para bloquear, con el resultado de que es particularmente problemático su manejo durante la subsecuente laminación y en particular durante el enrollamiento y desenrollamiento. Los ésteres de penta-eritritol utilizados de acuerdo con la invención actúan sinergísticamente para reducir el nivel de las propiedades de bloqueo de estas películas que se basan en alcoholes polivinilo parcialmente acetalizados y son inherentemente susceptibles en particular para bloquear y su uso es por lo tanto particularmente conveniente en películas con estos plastificantes . Las resinas de polivinil alcohol parcialmente acetalizadas plastificadas , preferentemente comprenden desde 25 a 45 partes por peso, particularmente preferentemente desde 30 a 40 partes por peso de plastificante, en base a 100 partes por peso de resina. Se sabe que contenidos relativamente altos de plastificantes incrementan la auto-adhesión de las películas. Sin embargo, cuando se hace uso de los ésteres de pentaeritritol utilizados de acuerdo con la invención, es posible que se utilicen cantidades aún relativamente grandes del plastificante que, sin esta adición, podría exceder el límite procesable. Los alcoholes polivinilo parcialmente acetalizados se preparan en una forma conocida a través de la acetalización de los polivinil ésteres hidrolizados . Ejemplos de aldehidos que pueden utilizarse son formaldehído, acetaldehído, propionaldehído , butiraldehído y los similar, preferentemente butiraldehído. La resina de polivinil butiral preferida contiene desde 10 a 25% por peso, preferentemente desde 17 a 23% por peso y particularmente de manera preferida desde 19 a 21% por peso de residuos de vinil alcohol. Cuando es apropiado, el polivinil butiral también contiene desde 0 a 20% por peso, preferentemente desde 0.5 a 2.5% por peso de residuos de acetato. El contenido de agua de las películas se ajusta - preferentemente a 0.15 - 0.8% por peso, en particular a 0.2 -0.5% por peso . Una ventaja sustancial de los ásteres de pentaeritritol utilizados de acuerdo con la invención es en primer lugar una reducción considerable en la auto-adhesión de la película plastificada adecuada como una capa intermedia en el vidrio de seguridad laminado y en base a los alcoholes polivinilo parcialmente acetalizados y en segundo lugar el no deterioro de la adhesión de la película al vidrio. Cuantificar la auto-adhesión (fuerza de bloqueo) , lo que se conoce como la prueba de resistencia de desprendimiento T, se sabe a partir de la EP 0 067 022 B2 : en esta, se sobreponen mutuamente dos tiras de la película a probarse, de dimensiones 3 cm x 10 cm bajo una carga de 60 N a una temperatura de 20°C durante 48 h. Las tiras se separan entonces a una velocidad definida de 500 mm/min a un ángulo de 2 x 90° mientras se mide la fuerza de desprendimiento. Se hace referencia por medio de la presente a la descripción de la prueba de resistencia al desprendimiento T en la EP 0 067 022 B2 con respecto a detalles adicionales. Esta prueba de resistencia al desprendimiento T tiene buena adaptabilidad para determinar las cantidades mínimas necesarias para la efectividad de los esteres de pentaeritritol utilizados de acuerdo con la invención. La concentración utilizada de los esteres de pentaeritritol es preferentemente tal como para producir una reducción de al menos 20%, preferentemente de al menos 50% y muy particularmente de manera preferente de al menos 90%, en la fuerza de desprendimiento. Para valorar la adhesión de una película PVB al vidrio mineral, se lleva a cabo lo que se conoce como una prueba de corte por compresión de acuerdo con la DE 197 56 274 Al. Para producir los especímenes de prueba, la película adhesiva PVB que va a probarse se coloca entre dos paneles de vidrio de silicato de 300 mm x 300 mm de 4 mm de espesor, desaireadas utilizando cilindros calandradores en un horno para producir precompuestos , para dar un precompuesto de vidrio y después se somete a una presión de 12 bar en un autoclave a una temperatura de 140°C durante un período de 30 rain. , para dar vidrio de seguridad laminado plano. Se cortan diez especímenes de dimensiones de 25.4 mm x 25.4 mm del vidrio de seguridad laminado resultante. Éstos se inmovilizan en un ángulo de 45° en un aparato de prueba de dos partes ilustrados en forma diagramártica en la Figura 1 de la DE 197 56 274 Al. La mitad superior se somete a una fuerza que aumenta constantemente dirigida precisamente en una dirección verticalmente descendente hasta que el corte lleva a la separación dentro del espécimen de prueba, i.e., dentro de los paneles de vidrio de seguridad laminado a probarse. Los parámetros de prueba son como sigue: Tabla 1: El valor utilizado para cada ejemplo es la media aritmética, de diez especímenes de prueba idénticos, de la fuerza ejercida al presentarse el corte-separación. Cuando se hace referencia en los ejemplos de abajo o en las reivindicaciones al valor medio de la prueba de corte por compresión, esto significa de 10 mediciones. Se hace referencia a la DE 197 56 274 Al con respecto a detalles adicionales .

Métodos para operar la invención y ejemplos comparativos Ejemplo Comparativo 1 y Ejemplos 2 a 4 Se agregaron 26 partes por peso de trietilenglicol bis (2 -heptanoato) (3G7) como plastificante junto con 0.15 partes por peso del absorbente de UV Tinuvin® P (productor: Ciba) a 74 partes por peso de una resina de polivinil butiral con un contenido del residuo de vinil alcohol de 20.5% por peso y un contenido del residuo de acetato de vinilo de 0.8% por peso. Las cantidades indicadas en la tabla siguiente de tetraestearato de pentaeritritol , el producto Glycolube® P de Lonza, se dispersaron con anterioridad en el plastificante . La mezcla se extruyó en un extrusor de dos hélices con troquel de ranura a una temperatura de fusión de aproximadamente 200°C para dar una película transparente de un grosor de 0.38 mm con una superficie áspera, Rz = 18 µta. Para todos los especímenes, el contenido de humedad de cada una de las películas fue de aproximadamente 0.45% por peso.

Tabla 2 Formulación Ejemplo Ejemplo 2 Ejemplo 3 Ejemplo 4 Comparativo 1 Resina de 74.0 74.0 74.0 74.0 polivinil butiral [partes por peso] Plastificante 26.0 26.0 26.0 26.0 3G7 [partes por peso] Absorbente UV 0.15 0.15 0.15 0.15 [partes por peso] Tetraestearato 0 0.001% 0.0025% 0.005% de pentaeritritol [% por peso] Prueba de corte 27.7 28.1 30.1 29.7 por compresión aire/aire [N/mm2] Estaño/estaño 17.5 18.3 17.9 17.4 [N/mm2] Fuerza de 25 24 17 8 bloqueo (de acuerdo con la EP 0 067 022 B2) [N/30 mm] Se observa que la adición de tan poco como aproximadamente 0.0025% por peso = 25 ppm de tetraesterato de pentaeritritol como éster de pentaeritritol produce una reducción significativa en la fuerza de bloqueo, mientras que la adhesión al vidrio (prueba de corte por compresión) permanece sin cambios dentro de los límites de exactitud de medición. La adición de tan poco como 0.005% por peso = 50 ppm de tetraestearato de pentaeritritol disminuye la fuerza de bloqueo por casi 70%, en 8 [N/30 mm] . Ejemplo Comparativo 5, Ejemplos 6 a 9 El procedimiento fue el mismo que en el Ejemplo 1, pero con graduaciones mayores de tetraestearato de pentaeritritol (Glycolube® P) de acuerdo con la Tabla 3 abajo. La resina de polivinil butiral utilizada comprendió un grado cuyo contenido del residuo de alcohol vinílico fue de 20.5% por peso y cuyo contenido del residuo de acetato de vinilo fue de 0.8% por peso. El uso de solo 0.01% por peso de éster de pentaeritritol en la forma de tetraestearato de pentaeritritol redujo la fuerza de bloqueo a 1.2 [N/30 mm] , i.e., una reducción de aproximadamente 95%. Un incremento en la proporción de tetraestearato de pentaeritritol a 0.02% = 200 ppm condujo a una disminución adicional de la fuerza de bloqueo a menos de 1.5% del valor inicial, mientras que un incremento adicional en la proporción de tetraestearato de pentaeritritol condujo solo a reducciones adicionales muy pequeñas en la fuerza de bloqueo.

Tabla 3 El efecto de estas cantidades de tetraestearato de pentaeritritol es tan excelente que puede omitirse completamente el enfriamiento de las películas hasta temperaturas de desde aproximadamente 30 a 40°C. Esto lleva a un enorme ahorro durante la producción, transporte y uso de las películas de la invención.

Ejemplos 10 a 12 (Comparativos) El procedimiento fue como en el Ejemplo 1, pero utilizando adipatoestearato de pentaeritritol, Advalube® E-2100 de Rohm & Haas, de acuerdo con la Tabla 4 abajo. Advalube® E-2100 es una mezcla isomérica compuesta de monoadipatoestearato de pentaeritritol, diadipatoestearato de pentaeritritol y triadipatoestearato de pentaeritritol, i.e., una mezcla de pentaeritritol mono- a tri- sustituido . El uso solo del 0.04% por peso de este tipo de éster de pentaeritritol redujo la fuerza de bloqueo a 1.0 [N/30 mm] , siendo por tanto la reducción de aproximadamente 95%. Un incremento en la proporción de (mono-, di-, tri-) adipatoestearato de pentaeritritol a 0.1% = 1000 ppm disminuyó adicionalmente la fuerza de bloqueo a menos de 1% del valor inicial .

Tabla 4 Ejemplo Comparativo 13, Ejemplo 14 El procedimiento fue como en el Ejemplo 1, pero utilizando, como plastificante , una cantidad aumentada de una mezcla compuesta de di-n-hexil adipato (DHA) y Marlophen® NP 6 de Condea, un PEG bilateralmente sustituido con contenido - - de polietilenglicol con un DP de 6 y un contenido de isononilfenol en uno de los dos extremos hidroxi terminados. Esta especificación de mezclado para la película otorga a las películas propiedades acústicas grandemente mejoradas, como se describe en la DE 199 38 159 Al. Sin la adición inventiva de tetraestearato de pentaeritritol , el resultado es una fuerza de bloqueo de 11 [N/30 mm] - pequeña en términos absolutos. Sin embargo, debido a que el plastificante y la especificación de mezclado utilizada hacen a la película sustancialmente más suave que una película estándar, incluso este nivel de auto adhesión altera grandemente el manejo de la película. La adición de 0.04% por peso de tetraestearato de pentaeritritol disminuye este valor a 0.12 [N/30 mm] o aproximadamente 1% del valor inicial, mejorando sustancialmente las propiedades de manejo de la película.

Tabla 6 Formulación Ejemplo Ejemplo 14 Comparativo 13 Resina de polivinil 66.0 66.0 butiral [partes por peso] Plastificante DHA [partes 22.0 22.0 por peso] Plastificante NP 6 [partes 12.0 12.0 por peso] Absorbente UV [partes por 0.15 0.15 peso] Tetraestearato de 0 0.04% pentaeritritol [% por peso] Prueba de corte por 20.5 20.5 compresión aire/aire [N/mm2] Estaño/estaño [N/mm2] 10.5 11.5 Fuerza de bloqueo (de 10.9 0.12 acuerdo con la EP 0 067 022 B2) [N/30 mm]

Claims (13)

REIVINDICACIONES

1. Una película plastificada adecuada como capa intermedia en vidrios de seguridad laminados y en base a alcoholes polivinilo parcialmente acetalizados, caracterizada por la adición de uno o más ésteres de pentaeritritol de la constitución general : R3 I Ri-C-R2 I R4 en donde Ri, R2 y R3 = 0 II -CH2-O-C-R5-CH3 o O O II II -CH2-0-C- (CH2) 4-C-0-R5' -CH3 o -CH2-0-R7 en donde Rs y R5- = hidrocarburo saturado o insaturado que tiene de 1 a 26 átomos de carbono, y R7 = H, grupo alquilo o grupo arilo, y R4 = O -CH2-O-C-R5-CH3 o 0 O -CH2-O-C- (CH2) 4-C-O-R5. -CH3 en donde R5 y R5. = hidrocarburo saturado o insaturado que tiene de 1 a 26 átomos de carbono.

2. La película plastificada como se reivindica en la reivindicación 1, caracterizada por la adición de uno o más ésteres de pentaeritritol de la constitución general : R4 en donde Ri, R2 y R3 = O O R8. II II I -CH2 -0-C-(CH2)4 -C-O- c CH I R9 m1 -CH2-O-R7 en donde en cada caso R7, R8, Rs- / R9 y 9' = H, grupo lquilo o grupo arilo, y m y m' = de 1 a 26 y R4 = O O R8. II II -CH2-0-C-(CH2)4-C-0- •CH, en donde en cada caso R8, Rs- 9 y R9' = H, grupo alquilo o grupo arilo, y m y m' = de 1 a 26.

3. La película plastificada como se reivindica en la reivindicación 2, caracterizada en que los ésteres de pentaeritritol utilizados comprenden ésteres de la fórmula O H C(CH2-0-H)n(CH2- C -CH3)4_n en donde n = de 0 a 2 y 1 = de 11 a 20 O O II II C(CH2 -0-H)n.(CH2-0-C-(CH2)4-C-0- CH3)4_n, en donde n' = de 1 a 3 m' = de 11 a 20.

4. La película plastificada como se reivindica en la reivindicación 3, caracterizada en que los ésteres de pentaeritritol utilizados comprenden un tetraestearato de pentaeritritol .

5. La película plastificada como se reivindica en la reivindicación 4, caracterizada en que los ésteres de pentaeritritol utilizados comprenden un (mono-, di- o tri-) adipatoestearato de pentaeritritol de la fórmula: 0 O II II C(CH2-0-H)n(CH2-0-C-(CH2)4-C-0- -CH3)4_n (V) 17 en donde n = 1 , 2 o 3.

6. La película plastificada como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada en que se utiliza uno o más esteres de pentaeritritol, siendo la cantidad total de más de 0.002% por peso, en particular de 0.01 a 0.1% por peso, en base a la mezcla total para la película .

7. La película plastificada como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada en que el (los) éster (es) de pentaeritritol se ha (han) dispersado o disuelto homogéneamente en la película.

8. La película plastificada como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, que comprende uno o más plastificantes del grupo que consiste de • ésteres adípicos, • ésteres sebácicos, • ésteres itálicos, • ésteres de di-, tri- o tetraglicoles con ácidos carboxílicos alifáticos lineales o ramificados, en particular trietilenglicol bis (2 -etilbutirato) (3GH) , trietilenglicol bis (n-heptanoato) (3G7) , trietilenglicol bis (2 -etilhexanoato) (3G8) , tetraetilenglicol bis (n-heptanoato) (4G7) .

9. La película plastificada como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, que comprende uno o más plastificantes del grupo que consiste de • polialquilenglicoles de la fórmula general H0-(R-0)n-H, en donde R = alquileno y n > 5, • copolímeros en bloque compuestos de etilenglicol y propilenglicol y que tienen la fórmula general HO- (CH2-CH2-0)n- (CH2-CH(CH3) -0)m-H, en donde n > 2, m > 3 y (n+m) < 25, · derivados de copolímeros en bloque compuestos de etilenglicol y propilenglicol y que tienen la fórmula general RiO- (CH2-CH2-0) n- (CH2-CH (CH3) -0) m-H, o HO- (CH2-CH2-0) „-(CH2-CH (CH3) -O) m-Ri, en donde n > 2, m > 3 y (n+m) < 25, y Ri es un radical orgánico, · derivados de polialquilenglicoles de la fórmula general Rj-0- (R2-0) n-H, en donde R2 = alquileno y n > 2, en donde el hidrógeno de uno de los dos grupos terminales hidroxi del polietilenglicol se ha reemplazado por un radical orgánico Ri, · derivados de polialquilenglicoles de la fórmula general Ri-O- (R2-0) n-R3, en donde R2 = alquileno y n > 5, en donde el hidrógeno en los grupos terminales hidroxi del polialquilenglicol se ha reemplazado por un radical orgánico Ri y, respectivamente R3.

10. El uso de uno o más ésteres del grupo que consiste de ésteres de pentaeritritol de la constitución general : C(CH2OR!)N(CH20- CH 3 U-n en donde Ri = H, grupo alquilo o grupo arilo R2 = H, grupo alquilo o grupo arilo R3 = H, grupo alquilo o grupo arilo n = de 0 a 3 m = de 1 a 26 - ésteres de adipatocarboxilato de pentaeritritol de la constitución general: en donde Ri = H, grupo alquilo o grupo arilo ¾ = H, grupo alquilo o grupo arilo R3 = H, grupo alquilo o grupo arilo n = de 0 a 3 m = de 1 a 26 como un aditivo que reduce la auto-adhesión en películas extruidas en base a alcoholes polivinilo parcialmente acetalizados para la producción de vidrios de seguridad laminados .

11. El uso como se reivindica en la reivindicación 10, caracterizado en que la concentración utilizada de el (los) éster(es) de pentaeritritol es tal que da una reducción en la auto-adhesión (fuerza de bloqueo) de al menos 50%, medida como fuerza de desprendimiento en la prueba de resistencia al desprendimiento T de la EP 0 067 022 B2.

12. Un vidrio de seguridad laminado con al menos una panel de vidrio y una película que se une a este panel de vidrio y en base a alcoholes polivinilo parcialmente acetalizados como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9.

13. Un método para transporte y/o almacenamiento de una película como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, enrollada directamente sin interestratificar para dar un rollo bobinado, caracterizado en que el rollo bobinado experimenta un alza en la temperatura hasta al menos 20°C, durante al menos un período.