KR20060056282A - 2작용기성 표면개질제를 갖는 폴리비닐부티랄 시트 - Google Patents

2작용기성 표면개질제를 갖는 폴리비닐부티랄 시트 Download PDF

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KR20060056282A
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웬지에 첸
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솔루티아 인코포레이티드
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Abstract

가소화된 폴리비닐부티랄 시트의 표면에 배치된 2작용기성 표면개질제를 포함하는 개선된 블로킹 저항 특성을 가지는 중합체 시트. 2작용기성 표면개질제는 폴리에틸렌 블록 또는 탄화수소 사슬 블록을 포함하는 안티블로킹 세그먼트 및 폴리(알킬렌글리콜) 블록을 포함하는 혼화성 세그먼트를 포함한다. 개선된 블로킹 저항 특성을 가지는 중합체 시트의 제조 방법은 중합체를 시트로 용융 가공하고, 중합체 시트의 표면에 폴리에틸렌 블록 또는 탄화수소 사슬 블록 및 폴리(알킬렌글리콜) 블록을 포함하는 2작용기성 표면개질제를 배치하는 것을 포함한다. 중합체 시트의 블로킹 저항성을 향상시키는 방법은 중합체 시트의 표면에 폴리에틸렌 블록 또는 탄화수소 사슬 블록을 포함하는 안티블로킹 세그먼트 및 폴리(알킬렌글리콜) 블록을 포함하는 혼화성 세그먼트를 포함하는 2작용기성 표면개질제를 배치하는 것을 포함한다.

Description

2작용기성 표면개질제를 갖는 폴리비닐부티랄 시트{POLYVINYL BUTYRAL SHEET WITH BIFUNCTIONAL SURFACE MODIFING AGENT}
본 개시는 중합체 시트(polymer sheet)에 관한 것으로서, 좀더 상세하게는, 폴리비닐부티랄 시트의 표면에 배치된 2작용기성(bifunctional) 표면개질제를 통하여 제공되는, 향상된 블로킹 저항성을 가지는 폴리비닐부티랄을 포함하는 중합체 시트에 관한 것이다.
가소화된 폴리비닐부티랄(이하, "PVB")은 안전유리 또는 중합체 라미네이트와 같은 광투과 라미네이트 내의 중간층으로 사용하기 위한 중합체 시트의 제조에 통상적으로 사용되고 있다. 안전유리는 통상적으로 두 장의 유리 사이에 끼워진 폴리비닐부티랄 시트를 포함하는 투명한 라미네이트를 말한다. 안전유리는 건축과 자동차 오프닝(opening)에서 투명한 장벽을 제공하는데 주로 사용되고 있다. 이것의 주기능은 오프닝을 통한 침투를 허용하지 않으면서, 물체로부터의 타격에 의해 야기되는 것과 같은 에너지를 흡수하여 밀폐된 지역 내의 물체 또는 사람에게 손상 또는 부상을 최소화하는 것이다. 시트 제제를 위한 첨가물은 일반적으로 유리에 대한 시트의 부착성을 개선하기 위한 부착 조절제("ACA")를 포함하며, 그 결과 적절한 수준의 부착성이 유지될 수 있고, 유리의 부서짐을 막으면서도 충격에 대한 적 절한 에너지 흡수성을 제공한다. 또한, 중간층 시트는 음향소음을 약화시키고, UV 및/또는 IR 광선투과를 감소시키고, 및/또는 창문 오프닝의 심미성을 향상시키는 것과 같은 안전유리에 부가적인 유익한 효과를 부여하도록 개선될 수 있다.
안전유리는 전형적으로 두 층의 유리 및 PVB와 같은 플라스틱 중간층을 프리-프레스(pre-press)로 조립하고, 프리-라미네이트로 적층하여, 시각적으로 투명한 라미네이트로 마감하는 공정에 의해 형성된다. 조립 과정은 유리판을 내려놓고, PVB 시트를 그 위에 깔고, 두번째 유리판을 내려놓고, 그 후에 유리층 테두리의 여분의 PVB를 잘라내어 정리하는 것을 포함한다.
플라스틱 중간층은, 일반적으로 PVB 중합체를 하나 이상의 가소제, 및 선택적으로 하나 이상의 다른 성분과 혼합시키고, 혼합물을 용융 가공하여 시트화하므로써 제조되며, 상기 시트는 통상적으로 회수되어, 저장과 수송을 위하여 롤상태로 감겨진다. 자동차용 바람막이를 위한 라미네이션 공정에서, PVB 시트 부분은 전형적으로 롤로부터 절단되고, 이 절단 부분은 조립을 위하여 성형 및/또는 적층된다. 그 후에 절단 부분을 적층물(stack)로부터 취하여 단단한 기질(예를 들어, 특정의 광학적 성능을 갖는 유리 시트)과 층 배열로 조립하여, 단단한 기질의 표면과 절단 부분의 표면을 밀착되게 배열시켜, 프리-프레스 라미네이트 조립체를 형성한다. 또는, 상기 라미네이트 조립체는 다수의 단단한 시트를 다수의 절단 부분(들) 사이에 끼움으로써 형성될 수 있다.
롤 형태이든 적층된 형태이든 가소화된 PVB 시트는 라미네이팅 공정 전과 라미네이팅 공정 동안에 전형적으로 직면하는 상온에서 본질적으로 그 자체가 달라붙 으려는 경향("블록화")이 있다. 시트 표면을 기계적으로 거칠게 하는 것(예를 들어, 엠보싱), 시트 표면에 중탄산나트륨과 같은 분말을 도포하는 것, 및 PVB 시트의 표면을 화학적으로 또는 물리적으로 처리하는 것을 포함하는 PVB의 블로킹 저항성을 향상시키기 위한 수많은 시도들이 이루어졌다. 이러한 표면처리는 불행하게도 바람직하지 못한 취급상의 문제 또는 유리 부착 문제를 자주 유발한다. 이러한 블로킹을 피하기 위한 통상적인 다른 실시에서는, PVB 시트 사이에 폴리에틸렌과 같은 다른 시트 재료를 끼워 넣거나, 또는 예를 들면, 약 5~약 15℃ 온도의 냉장 하에서 저장되고 수송될 수 있다. 그러나, 향상된 소음 감소(음향)기능을 얻기 위하여 높은 가소제 함량을 혼입시킨 PVB 시트와 같은, 표준 PVB 시트의 변형에 있어서는, 블로킹은 냉장 조건하에서도 일어날 수 있다.
추가적으로, PVB에 여러 가지 블로킹-저항 물질을 혼입하는 것이 제안되어왔다. 그러나, PVB로의 이런 물질의 혼입은 최종 라미네이트의 광학적 특성 또는 유리에 대한 PVB 시트의 부착성에 불리한 영향을 끼칠 수도 있다.
따라서, 라미네이트의 광학적 투명성 및 최종 PVB 시트의 유리 부착성에 나쁜 영향을 끼치지 않고도, PVB 시트의 블로킹 저항성을 향상시키기 위한 더욱 개선된 방법이 요구된다.
발명의 개요
본 발명에 따르면, 놀랍게도, 중합체 시트 표면에 배치된 2작용기성 표면개질제를 포함하는 중합체 시트가 광학적 역효과 및 부착성 역효과 없이 향상된 안티블로킹 특성을 나타낸다는 사실이 밝혀졌다. 또한, 안티블로킹 특성은 중합체 시트의 표면 위에 2작용기성 표면개질제를 배치하는 것을 포함하는 제조방법에 의해 중합체 시트의 표면에 부여될 수 있음이 밝혀졌다. 더구나, 본 발명은 두 장의 유리판과, 상기 두 장의 유리판 사이에 배치된 중간층 중합체 시트를 포함하는 라미네이트된 안전유리를 포함하고, 상기 중합체 시트는 중합체 시트의 표면 위에 배치된 2작용기성 표면개질제를 가진다.
본 발명에서는, 폴리비닐부티랄, 상기 폴리비닐부티랄에 통합된 가소화제, 및 가소화된 폴리비닐부티랄의 표면에 배치된 2작용기성 표면개질제를 포함하는 중합체 시트의 예시적인 구체예가 개시된다. 상기 2작용기성 표면개질제는, 중합체 시트에 적용될 때, 각각 안티블로킹 및 혼화성의 2작용기성을 제공하는 폴리(알킬렌글리콜) 및 폴리에틸렌 사슬 또는 탄화수소 사슬의 블록 공중합체를 포함한다.
중합체 시트를 제조하는 방법은 중합체를 시트로 용융가공하고, 중합체 시트 표면에 폴리에틸렌 블록 또는 탄화수소 사슬 블록 및 폴리(알킬렌글리콜) 블록을 포함하는 2작용기성 표면개질제를 배치하는 것을 포함한다.
적층된 안전유리는 두 장의 유리판과, 상기 두 장의 유리판 사이에 배치된 중간층 중합체 시트를 포함하고, 상기 중합체 시트는 상기 중합체 시트 표면 위에 배치된 2작용기성 표면개질제를 가지고, 상기 2작용기성 표면개질제는 안티블로킹 세그먼트 및 혼화성 세그먼트를 포함한다.
발명의 상세한 설명
본 발명에 따른 시트 형태의 가소화된 중합체는 중합체 시트의 표면에 배치된 2작용기성 표면개질제를 갖는다. 비록 하기에 설명된 구체예들은 중합체가 PVB인 것으로 언급되지만, 중합체는 적당한 유리 전이 온도를 갖는 어떠한 중합체일 수도 있다는 점을 이해해야만 한다. 전형적인 그러한 중합체는 폴리비닐부티랄, 폴리우레탄, 폴리염화비닐, 폴리(에틸렌-코-비닐아세테이트), 상기의 것들의 조합물 등을 포함한다. 표면개질제의 2작용기성 특징은 안티블로킹 세그먼트 및 혼화성 세그먼트에 의하여 제공된다. 따라서, 2작용기성 표면개질제는 안티블로킹 세그먼트 및 혼화성 세그먼트를 가지는 양친성 구조(amphiphilic structure)를 가지는 중합체를 포함한다. 안티블로킹 세그먼트는 중합체 시트의 블로킹 저항성을 향상시키고, 혼화성 세그먼트는 중합체 시트에 적합한 혼화성을 부여하여, 중합체 시트의 광학적 투명성 및 유리에 대한 중합체 시트의 최적의 부착 특성을 유지할 수 있게 한다.
PVB는 일반적으로 산촉매의 존재하에서 폴리비닐알코올을 부티르알데히드와 반응시킨 다음에 촉매의 중화, 수지의 분리, 안정화 및 건조를 포함하는 공지의 아세탈화 공정에 의해 제조된다. 본 발명의 중합체는 전형적으로는 폴리비닐알코올로서 계산된 약 13~약 30중량%의 히드록실기를 포함하고, 바람직하게는 폴리비닐알코올로서 계산된 약 15~약 22중량%의 히드록실기를 포함한다. 상기 중합체는 폴리비닐아세테이트로서 계산된 최대 약 10중량%의 잔여 에스테르기, 바람직하게는 최대 약 3중량%의 잔여 에스테르기를 더 포함하고, 나머지는 아세탈, 바람직하게는 부티르알데히드아세탈이지만, 선택적으로는 다른 아세탈기, 예를 들면, 2-에틸헥사날기를 포함한다. 전형적으로, 생성물 PVB은 약 70,000그램/몰 이상의 분자량을 갖는다. 여기에서 사용된 것으로, 용어 "분자량"은 평균분자량으로 해석된다. PVB을 만들기 위한 적절한 공정의 상세한 내용은 당업자들에게는 공지이다. PVB은 ButvarTM 수지로서, Solutia사, St. Louis, MO로부터 상업적으로 구입될 수 있다.
최종생성물에서 PVB 중합체의 성능을 향상시키기 위하여 PVB 중합체에 첨가제들이 첨가될 수 있다. 이러한 첨가제들은, 제한받지는 않지만, 염료, 안료, 안정제(예를 들어, 자외선안정제), 산화방지제, 상기 첨가제들의 조합물 등을 포함한다.
PVB 시트는 전형적으로 수지 100부당("phr") 약 20~80부, 더욱 통상적으로는 25~60부의 가소제를 포함한다. 가소제의 양은 PVB 시트의 Tg에 영향을 끼친다. 일반적으로, 가소제의 양이 증가할수록, Tg가 감소한다. 일반적으로, 상기 PVB 시트는 약 30℃ 또는 그 미만의 Tg 값을 갖는다. 약 20℃ 보다 낮은 Tg 값을 갖는 PVB 시트는 음향 PVB 시트로서 자주 사용된다. 통상적으로 이용되는 가소제는 다염기산 또는 다가 알코올의 에스테르이다. 적절한 가소제는, 예를 들면, 트리에틸렌글리콜 디-(2-에틸부티레이트), 트리에틸렌글리콜 디-(2-에틸헥사노에이트), 트리에틸렌글리콜 디헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜 디헵타노에이트, 디헥실 아디페이트, 디옥틸 아디페이트, 헥실시클로헥실 아디페이트, 헵틸 아디페이트 및 노닐 아디페이트의 혼합물, 디이소노닐 아디페이트, 헵틸노닐 아디페이트, 디부틸 세바케이트, 오일-변성 세바식 알키드(sebacic alkyds)와 같은 중합체 가소제, 및 미국 특허 제3,841,890호에 개시된 바와 같은 포스페이트와 아디페이트의 혼합물 및 미국 특허 제4,144,217호에 개시된 바와 같은 아디페이트를 포함한다. 또한 통상적으로 이용되는 가소제들은 미국 특허 제5,013,779호에 개시된 바와 같은 C4-C9 알킬 알코올 및 시클로 C4-C10 알코올로부터 만들어진 혼합 아디페이트이다. 디헥실 아디페이트와 같은 C6-C8 아디페이트 에스테르가 바람직한 가소제이다.
PVB 중합체와 가소제 첨가제들은 열적으로 가공되어 시트 형태로 성형된다. PVB 시트 성형의 한 가지 예시적인 방법은 시트다이(예를 들면, 한쪽의 치수가 수직 치수 보다 실질적으로 더 큰 개구부를 갖는 다이)를 통해 용융 PVB 수지 + 가소화제 + 첨가제(이하, "용융물")를 통과시키므로써 상기 용융물을 압출하는 것을 포함한다. PVB 시트 성형의 다른 예시적인 방법은 다이로부터 롤러상으로 용융수지 또는 반용융수지를 캐스팅시키고, 수지를 고체화시키고, 이어서 시트 형태로 고체화된 수지를 회수하는 것을 포함한다. 어느 구체예에서나, 시트의 한쪽 또는 양쪽 면의 표면 질감은 다이 개구부의 표면을 조정하거나 롤러 표면에 질감을 제공함으로써 조절가능하다. 시트 질감을 조절하기 위한 다른 기술들은 반응물질의 매개변수(예를 들면, 수지 및/또는 가소제의 수분함량, 용융온도, 또는 상기 매개변수의 조합)를 변화시키는 것을 포함한다. 더구나, 시트는 라미네이션 공정 동안 시트의 탈기를 촉진시키기 위하여 일시적인 표면 불규칙성을 제공하는 일정 간격의 돌출부들을 포함하도록 구조화될 수 있으며, 그 후 라미네이팅 공정의 증가된 온도 및 압력에 의해 상기 돌출부들이 시트내로 용융되도록 하므로써, 평탄한 마무리를 얻게 된다. 어떤 구체예에서, 압출된 시트는 전형적으로 약 0.3~약 2.5mm의 두께를 갖는다.
2작용기성 표면개질제는, 바람직하게는 PVB 시트의 표면에 코팅으로 직접적으로 배치됨에 의하여, 또는 시트 물질의 벌크(bulk) 내로 먼저 통합되고, 다음에 형성된 PVB 시트의 표면으로 이동함에 의하여 PVB 시트 표면에 배치된다. 2작용기성 표면개질제는 안티블로킹 세그먼트 및 혼화성 세그먼트를 포함한다. 안티블로킹 세그먼트는, 바람직하게는 폴리에틸렌 블록 또는 탄화수소 사슬 블록을 포함하고, 혼화성 세그먼트는, 바람직하게는 폴리(알킬렌글리콜) 블록을 포함한다. 2작용기성 표면개질제의 일반식은, 바람직하게는 R2-(OR1)nOH로 표시되며, 여기에서, R1은 알킬렌이고, R2는 폴리에틸렌 또는 탄화수소 사슬이며, n은 알킬렌글리콜 반복단위의 수이다. 바람직한 2작용기성 표면개질제는 일반식 CH3CH2(CH2CH2)m-(OCH2CH2)nOH을 가지는 양친성 폴리에틸렌-블록-폴리(에틸렌글리콜) 중합체(이하, "PEPEG")를 포함하고, 여기에서, m은 약 5~약 24이고, n은 약 3~약 30이다. 이러한 구체예에 있어서, 폴리에틸렌 블록은, 바람직하게는 폴리(에틸렌글리콜) 블록을 통하여 PVB 시트의 표면에 부착된다. 더욱 바람직하게는, 상기 폴리에틸렌 블록은 중합체의 마이크로도메인 내에서 결정화되어, 폴리(에틸렌글리콜) 블록 위에 나노구조 층을 형성한다. 폴리(에틸렌글리콜) 블록 위에 나노구조 층의 형성은, 특히 시트가 말려있을 때, PVB 시트의 블로킹 감소를 촉진한다.
PVB 시트 표면 위에 2작용기성 표면개질제를 배치하는 예시적인 기술은 시트 표면으로의 표면개질제의 물리적 적용을 포함하지만, 여기에 한정되는 것은 아니다. 표면개질제의 물리적 적용은 스프레이 코팅 기술, 침지(침액) 기술, 그라비야(gravure) 코팅 기술, 용융 압출 기술 등을 포함하지만, 여기에 한정되는 것은 아니다. 하나의 예시적인 스프레이 코팅 기술에 있어서, 표면개질제는 액체 캐리어에 배치되고, 분무화(atomize)되고, PVB 시트의 표면에 분사된다. 침지 기술의 하나의 예시적인 구체예에 있어서, PVB 시트는 개질제를 포함하는 액체 내에 침지되고, 그 후 시트의 회수 및 캐리어의 휘발에 따라 시트 표면이 개질제로 코팅된다. 하나의 예시적인 그라비야 코팅 기술에 있어서, 수성 또는 용매계 용액 내의 개질제는 패턴화된 크롬-플레이트 롤(그라비야 롤)에 의해 포착되고, 초과량의 개질제가 제거되고, 액체는 그라비야 롤의 채워진 셀(cell)로부터 PVB 웨브(web)로 전달된다. 어느 기술에 있어서나, 캐리어는 수성 또는 용매계(예를 들어, 에탄올, 메탄올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 이들의 조합체 등)일 수 있다. 일단 PVB 시트에 배치되면, 캐리어는 휘발되어 날아가므로, PVB 시트의 표면상에 배치된 개질제를 남기게 된다. 캐리어 내의 개질제의 농도는 시트의 표면에서 개질제의 희망하는 농도를 달성하기에 충분하여야만 한다. 전형적인 스프레이 기술에 있어서, 캐리어 내의 2작용기성 표면개질제의 농도는 액체 총 중량을 기준으로 약 0.1~약 40중량%이다. 상술한 코팅 기술 중 어느 하나에 있어서, 중합체 시트 표면 위에 통합된 2작용기성 표면개질제의 양은 약 50~약 30,000ppm, 바람직하게는 약 150~약 10,000ppm, 더욱 바람직하게는 약 300~약 5,000ppm이다.
용융 압출 기술의 예시적인 구체예에 있어서, 2작용기성 표면개질제는, 상기 표면개질제를 가소화된 PVB 수지와 용융-혼합하고, 혼합물을 시트로 용융-압출 또는 용융-가공하므로써 PVB 시트 내로 통합될 수 있다. 압출되거나 프레스된 시트를 약 15℃로 냉각함에 따라, 2작용기성 표면개질제는 시트 표면으로 이동된다. 표면개질제는 광학적 투명성 및 부착 특성을 유지하면서, 희망하는 블로킹 특성을 제공하기에 충분한 농도에서 용융 상태로 제공된다. 용융 블랜딩 기술의 또 다른 예시적인 구체예에 있어서, 표면개질제는 PVB- 및 PVB-개질제가 통합된 시트의 특정 조합을 포함하는 적층 구조를 제공하기 위하여 PVB 수지와 공-압출될 수 있다.
2작용기성 표면개질제를 함유하는 결과적으로 얻어진 PVB 시트는, 2작용기성 표면개질제 없는 PVB 수지를 포함하는 중합체 시트의 블로킹 값보다 적어도 약 50%, 바람직하게는 적어도 약 70%, 가장 바람직하게는 적어도 약 90% 작은 블로킹 값을 가진다. 2작용기성 표면개질제를 가지거나, 또는 가지지 않는 PVB 시트의 투명도는, 투과된 빛이 산란되어 그것의 방향이 입사 빔의 방향으로부터 특정 각 이상의 차이를 나타내는 투과된 빛의 백분율인 흐림도 값(haze value)을 측정하므로써 결정될 수 있고, ASTM D1003에 따라 결정될 수 있다. 바람직하게는, 흐림도 값은 약 3% 보다 작고, 보다 바람직하게는 약 2% 보다 작고, 가장 바람직하게는 약 1% 보다 작다.
2작용기성 표면개질제를 함유하는 PVB 시트의 부착도는 2작용기성 표면개질제의 존재에 의하여 실질적으로 영향을 받지 않는다. 바람직하게는, 부착도 값(PVB 시트가 유리에 부착하는 경향성의 정량화)은 표면상에 배치된 2작용기성 표면개질제를 가지지 않는 PVB 시트의 부착도 값의 약 20% 내이고, 바람직하게는 약 10% 내이고, 가장 바람직하게는 약 5% 내이다. 부착도는 부착도 테스트(PVB 시트와 유리 사이의 결합 강도를 측정하는 테스트)에 의하여 측정될 수 있지만, 여기에 한정되는 것은 아니다.
하기의 테스트는 실시예에서 사용된다.
1. 펌멜 부착도
두 겹 유리 라미네이트 샘플을 표준 오토클레이브 라미네이션 조건으로 제조한다. 상기 라미네이트를 -17.8℃로 냉각하고, 유리를 깨기 위해 햄머를 가지고 수동으로 연달아 친다. 다음에, PVB 시트에 부착되지 않은 모든 깨진 유리를 제거하고, PVB 시트에 부착되어 남아있는 유리의 양을 표준값 세트와 시각적으로 비교한다. 표준값은 PVB 시트에 부착되어 남아있는 유리의 양의 정도에 따른 스케일에 상응한다. 특히, 펌멜 표준값 0에서는 PVB 시트에 부착되어 남아있는 유리는 없다. 펌멜 표준값 10에서는 PVB 시트에 부착되어 남아있는 유리는 100%이다.
2. 블로킹
이 테스트는 PVB 시트끼리 부착하려는 경향성을 측정하는 것이다. 이 테스트에서는, 두 개의 직사각형 필름 스트립을 절단하고, 완전히 오버랩되는 쌍으로 함께 위치시킨다. 각 쌍의 상부 시트를 상응하는 크기의 테이프 조각에 부착시킨다. 상기 필름 쌍을 두 개의 스틸 플레이트 사이의 중앙에 위치시키고, 7℃의 온도로 69KPa의 압력하에서 24시간 동안 조립을 수행한다. 그 후에, 상기 스트립을 필 테스트 장치에 의한 90도(degree) 필 테스트에서 분당 84인치의 필 속도로 완전히 분리한다. 블로킹력은 선형 인치당 파운드(Pounds per linear inch, PLI)로 정량화한 다.
3. %흐림도(투명도)
이 테스트는 PVB 시트로 제조된 라미네이트의 투명도를 측정하는 것으로, 일루미넌트(Illuminant) C, 2도의 관측자 각도를 사용한 ASTM D1003-61(재승인 1977)-과정A에 따라 수행되며, 흐림의 정도를 측정하기 위한 장치는 헌트랩(Hunterlab)으로부터 구입가능한 헤이즈미터(Hazemeter) 모델 D25이다.
실시예 1: PVB 시트의 제조
PVB 시트를 제조하기 위한 가소화된 PVB 제제를 고강도 믹서를 사용하여 예비혼합(pre-mix)하였다. 상기 제제는 PVOH로 계산된 16.3중량%의 히드록실 함량을 가지는 PVB 수지 100중량부, 트리에틸렌글리콜 디-(2-에틸헥사노에이트) 52중량부, 및 부착조절제, 자외선흡수제, 산화방지제, 및 다른 성분들을 포함하는 다른 첨가제를 포함한다. 다음으로, 가소화된 제제를 압출기에서 용융하고, 용융물을 한 쌍의 대향하는 다이 립(lip)에 의하여 한계가 정해진 사각의 다이 오프닝(opening)을 전단부에 가지는 시팅 다이에 통과시켰다. 용융물의 온도는 약 180℃이다. 압출된 시트의 두께는 약 30mils(0.76mm)이다. 시트의 각 면은 적층 공정 동안 공기가 시트와 유리사이의 계면으로부터 제거될 수 있도록 거친 표면을 가진다.
실시예 2: PVB 시트의 스프레이 코팅
전형적인 스프레이 코팅 공정에 있어서, 분무기(atomizer) 및 일반적으로 약 70~약 700kPa(약 10~약 100psi)의 압력으로 공급되는 압축 공기의 외부원이 2작용기성 표면개질제를 함유하는 액체를 분무화하기 위하여 사용된다. 2작용기성 표면 개질제를 함유하는 액체는 다양한 농도의 개질제를 수용액에 용해하거나, 또는 분산시키므로써 제조된다. 다음으로, 액체는 분무화되고, 스프레이 장치를 사용하여 PVB 시트의 표면의 적어도 일면에 분사되고, 이어서 캐리어를 제거하기 위하여 건조되어 PCB 시트의 표면에 배치된 개질제를 남긴다.
표 1은 일반식 CH3CH2(CH2CH2)m-(OCH2CH2)nOH의 여러가지 분자 구조를 가지는 PEPEG로 스프레이 코팅된 PVB 시트 샘플에 대한 펌멜, 블로킹 값, 및 흐림도 테스트의 결과를 나타낸다.
표 2는 CH3CH2(CH2CH2)9~19-(OCH2CH2)10OH의 여러가지 농도를 가지는 용액으로 스프레이 코팅된 PVB 시트 샘플에 대한 펌멜, 블로킹 값, 및 흐림도 테스트의 결과를 나타낸다.
표 3은 CH3CH2(CH2CH2)8-(OCH2CH2)20OH의 여러가지 농도를 가지는 용액으로 스프레이 코팅된 PVB 시트 샘플에 대한 펌멜, 블로킹 값, 및 흐림도 테스트의 결과를 나타낸다.
샘플 번호 PEPEG 코팅된 PEPEG의 양 (ppm) 블로킹 값 (PLI) (코팅-코팅면) 흐림도 % 펌멜 부착도 (코팅/ 비코팅면)
1(대조군) - 0 3.60 0.7 4.8/3.8
2 CH3CH2(CH2CH2)8-(OCH2CH2)2OH 1000 4.00 0.7 5.3/4.5
3 CH3CH2(CH2CH2)9~19-(OCH2CH2)3OH 1000 0.49 0.9 4.8/5.8
4 CH3CH2(CH2CH2)15-(OCH2CH2)3OH 1000 0.67 0.8 3.8/5.5
5 CH3CH2(CH2CH2)24-(OCH2CH2)4OH 1000 0.84 0.9 3.0/6.0
6 CH3CH2(CH2CH2)15-(OCH2CH2)10OH 1000 2.17 0.8 2.3/5.5
7 CH3CH2(CH2CH2)24-(OCH2CH2)16OH 1000 0.90 0.7 3.5/5.0
8 CH3CH2(CH2CH2)9~19-(OCH2CH2)10OH 1000 1.23 0.7 3.3/5.0
샘플 번호 PEPEG 코팅된 PEPEG의 양 (ppm) 블로킹 값 (PLI) (코팅-코팅면) 흐림도 % 펌멜 부착도 (코팅/ 비코팅면)
1(대조군) - 0 3.60 0.5 6.5/6.0
2 CH3CH2(CH2CH2)9~19-(OCH2CH2)10OH 1000 1.23 0.7 3.3/5.0
3 CH3CH2(CH2CH2)9~19-(OCH2CH2)10OH 1500 0.03 1 6.0/6.0
4 CH3CH2(CH2CH2)9~19-(OCH2CH2)10OH 2500 0.01 1 6.0/6.0
샘플 번호 PEPEG 코팅된 PEPEG의 양 (ppm) 블로킹 값 (PLI) (코팅-코팅면) 흐림도 % 펌멜 부착도 (코팅/ 비코팅면)
1(대조군) - 0 6.11 0.3 5.5
2 CH3CH2(CH2CH2)8-(OCH2CH2)20OH 500 5.26 0.3 5.0
3 CH3CH2(CH2CH2)8-(OCH2CH2)20OH 1000 0.07 0.4 4
4 CH3CH2(CH2CH2)8-(OCH2CH2)20OH 1600 0.06 0.5 4.5
5 CH3CH2(CH2CH2)8-(OCH2CH2)20OH 2000 0.06 0.4 3.5
6 CH3CH2(CH2CH2)8-(OCH2CH2)20OH 2600 0.10 0.4 3.5
7 CH3CH2(CH2CH2)8-(OCH2CH2)20OH 4000 0.33 0.3 3.0
실시예 3: 그라비야 코팅 PVB 시트
단위당 여러 가지의 상호교체가능한 사각 실린더 헤드(QCH)를 가지는 그라비야 코팅 장치가 PVB 시트를 PEPEG(CH3CH2(CH2CH2)8-(OCH2CH2)20OH)의 10중량% 수용액으로 여러 가지 코팅 두께로 코팅하기 위하여 사용하였다. 표 4는 이러한 방법에 의하여 코팅된 PVB 시트의 펌멜, 블로킹 값, 및 흐림도 테스트의 결과를 나타낸다.
샘플 번호 그라비야 코팅 상태 블로킹 값(PLI) 흐림도 % 펌멜 부착도 (코팅/비코팅)
코팅면-코팅면 코팅면-비코팅면
1(대조군) - 2.93 2.93 0.6 3.5/5.5
2 55 QCHa, 1:1b 0.09 0.39 0.4 3.5/5
3 55 QCHa, 1:0.75b 0.06 0.45 0.4 3.5/5.5
4 72 QCHa, 1:1b 0.36 0.93 0.4 3/4.5
5 72 QCHa, 1:0.75b 0.10 0.60 0.4 3.5/6.5
aQCH, 사각 실린더 헤드, 단위는 그라비야 롤상의 단위 면적당 셀 부피를 측정한다.
b백킹 롤(backing roll)과 그라비야 롤의 회전 속도의 비. 백킹 롤의 속도는 20ft/min이다.
실시예 4: 용융-혼합에 의하여 제조된 PEPEG 를 함유하는 PVB 시트
PVOH로 계산된 16.3중량%의 히드록실 함량을 가지는 PVB 수지 100중량부, 트리에틸렌글리콜 디-(2-에틸헥사노에이트) 52중량부, PEPEG 약 0.1~약 0.2중량부, 및 부착조절제, 자외선흡수제, 산화방지제 등을 포함하는 다른 첨가제의 혼합물이 브라벤더 믹스(Brabender mixer)에서 180℃로 7분 동안 용융-혼합되고, 약 150℃에서 용융-프레스되어, 약 0.76mm(0.03인치)의 두께를 가지는 PVB 시트를 제조하였다. 표 5는 PEPEG를 함유하는 PVB 시트 샘플의 펌멜, 블로킹 값, 및 흐림도 테스트의 결과를 나타낸다.
샘플 번호 PEPEG PEPEG의 양 (phr) 블로킹 값 (PLI) 흐림도 % 펌멜 부착도
1(대조군) - - 1.69 0.8 2.5
2 CH3CH2(CH2CH2)15-(OCH2CH2)10OH 0.1 0.41 1.4 2
3 CH3CH2(CH2CH2)15-(OCH2CH2)10OH 0.2 0.18 1.9 2
4 CH3CH2(CH2CH2)9~19-(OCH2CH2)10OH 0.1 0.74 1.0 2
5 CH3CH2(CH2CH2)9~19-(OCH2CH2)10OH 0.2 0.42 1.95 2
PVB 시트의 표면 위에 배치된 2작용기성 표면개질제를 가지는 PVB 시트의 상술한 구체예들은 라미네이트된 안전유리에 있어서의 전형적인 PVB 중간층의 용도로 적합하다. 더구나, 시트 표면의 개질을 통하여 제공된 향상된 블로킹 저항성 때문에, 상술한 구체예들은 그 사이에 다른 것을 끼워 넣지 않은 음향 PVB 중간층 제품 제조용으로 특히 유용하다.
또한, 상술한 것과 같은 PVB 시트는 PVB 시트의 표면 위에 배치된 2작용기성 표면개질제를 갖지 않는 PVB 시트를 능가하는 몇 가지 장점을 가지고 있다. 첫째, PVB 시트의 표면 위에 배치된 2작용기성 표면개질제를 가지는 PVB 시트는, 시트가 적층된 안전 유리에 통합되었을 때, 충분한 광학적 성능 및 유리에 대한 최적의 부착 특성을 유지하면서도 블로킹에 대한 상당히 감소된 경향을 가진다. 블로킹에 대한 감소된 경향을 가짐으로써, PVB 시트는 냉장 또는 사이에 다른 것을 끼워넣을 필요성이 줄어든 채로 저장 및 수송될 수 있다. 둘째로, 상술한 2작용기성 표면개질제는 적어도 부분적으로 PVB와 혼화될 수 있으므로, 파우더를 제거하기 위한 시트 세척과 같은 추가적인 공정 단계가 수행될 필요가 없다. 다른 장점들은 당업자들에게 명백할 것이다.
본 발명은 예시적인 구체예들을 참고로 하여 설명되었지만, 본 발명의 범위를 벗어나지 않고도 여러 가지의 변화가 이루어지고, 균등물이 이들 구성요소를 대체할 수 있음이 당업자에게는 이해될 것이다. 추가적으로, 많은 변형들은 이들의 본질적인 범위를 벗어나지 않고도 본 발명이 교시하는 특정의 상황 또는 재료들에 적용하기 위하여 수행될 수 있다. 따라서, 본 발명은 본 발명을 실시하기 위하여 고려된 최상의 모드로서 개시된 특별한 구체예에 한정되는 것이 아니며, 첨부된 청구범위의 범위 내에 속하는 모든 구체예들을 포함하는 것으로 해석된다.

Claims (26)

  1. 중합체 시트 위에 배치된 2작용기성 표면개질제를 포함하며, 상기 2작용기성 표면개질제는 안티블로킹 세그먼트 및 혼화성 세그먼트를 포함하는 것을 특징으로 하는 중합체 시트.
  2. 제1항에 있어서, 상기 안티블로킹 세그먼트는 폴리에틸렌 블록 또는 탄화수소 사슬 블록을 포함하는 것을 특징으로 하는 중합체 시트.
  3. 제1항에 있어서, 상기 혼화성 세그먼트는 폴리(알킬렌글리콜) 블록을 포함하는 것을 특징으로 하는 중합체 시트.
  4. 제1항에 있어서, 상기 2작용기성 표면개질제는 폴리에틸렌-블록-폴리(에틸렌글리콜) 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 중합체 시트.
  5. 제1항에 있어서, 상기 2작용기성 표면개질제는 중합체 시트의 표면 위에 스프레이된 것을 특징으로 하는 중합체 시트.
  6. 제1항에 있어서, 상기 2작용기성 표면개질제는 중합체 시트를 상기 2작용기성 표면개질제를 함유하는 용액 내로 침지하므로써 중합체 시트 표면에 배치된 것 을 특징으로 하는 중합체 시트.
  7. 제1항에 있어서, 상기 2작용기성 표면개질제는 중합체 내로 용융-블랜드된 것을 특징으로 하는 중합체 시트.
  8. 제1항에 있어서, 상기 중합체 시트에 배치된 2작용기성 표면개질제의 양은 약 50~약 30,000ppm인 것을 특징으로 하는 중합체 시트.
  9. 제1항에 있어서, 상기 중합체 시트에 배치된 2작용기성 표면개질제의 양은 약 150~약 10,000ppm인 것을 특징으로 하는 중합체 시트.
  10. 제1항에 있어서, 상기 중합체 시트에 배치된 2작용기성 표면개질제의 양은 약 300~약 5,000ppm인 것을 특징으로 하는 중합체 시트.
  11. 제1항에 있어서, 상기 중합체는 폴리비닐부티랄, 폴리우레탄, 폴리비닐클로라이드, 폴리(에틸렌-코-비닐아세테이트), 이들의 조합물 등으로 구성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 중합체 시트.
  12. 제11항에 있어서, 상기 중합체는 폴리비닐부티랄인 것을 특징으로 하는 중합체 시트.
  13. 제12항에 있어서, 상기 중합체는 PVOH로서 계산된 약 13~약 30중량%의 히드록실기를 포함하는 폴리비닐부티랄 수지인 것을 특징으로 하는 중합체 시트.
  14. 제12항에 있어서, 상기 중합체는 수지 100중량부에 대하여 가소화제 약 20~80중량부를 포함하는 가소화된 폴리비닐부티랄인 것을 특징으로 하는 중합체 시트.
  15. 제14항에 있어서, 상기 중합체는 수지 100중량부에 대하여 가소화제 약 25~60중량부를 포함하는 가소화된 폴리비닐부티랄인 것을 특징으로 하는 중합체 시트.
  16. 제15항에 있어서, 상기 중합체는 가소화된 폴리비닐부티랄이며, 가소화제는트리에틸렌글리콜 디-(2-에틸부티레이트), 트리에틸렌글리콜 디-(2-에틸헥사노에이트), 트리에틸렌글리콜 디헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜 디헵타노에이트, 디헥실 아디페이트, 디옥틸 아디페이트, 헥실시클로헥실 아디페이트, 헵틸 아디페이트 및 노닐 아디페이트의 혼합물, 디이소노닐 아디페이트, 헵틸노닐 아디페이트, 디부틸 세바케이트, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 중합체 시트.
  17. 제1항에 있어서, 상기 2작용기성 표면개질제는 일반식 CH3CH2(CH2CH2)m-(OCH2CH2)nOH를 갖는 양친성 폴리에틸렌-블록-폴리(에틸렌글리콜) 중합체를 포함하며, 상기 m은 약 5~약 24이고, n은 약 3~약 30인 것을 특징으로 하는 중합체 시트.
  18. 중합체를 시트로 융용 가공하고, 중합체 시트의 표면 위에, 안티블로킹 세그먼트 및 혼화성 세그먼트를 포함하는 2작용기성 표면개질제를 배치하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 중합체 시트의 제조 방법.
  19. 제18항에 있어서, 상기 2작용기성 표면개질제는 중합체 시트 표면 위에 스프레이되는 것을 특징으로 하는 중합체 시트의 제조 방법.
  20. 제18항에 있어서, 상기 2작용기성 표면개질제는 상기 2작용기성 표면개질제를 함유하는 용액 내로 상기 중합체 시트를 침지시킴에 의하여 중합체 시트 표면에 배치되는 것을 특징으로 하는 중합체 시트의 제조 방법.
  21. 제18항에 있어서, 상기 2작용기성 표면개질제는 중합체 시트 내로 용융-블랜드되는 것을 특징으로 하는 중합체 시트의 제조 방법.
  22. 제18항에 있어서, 상기 중합체 시트는 폴리비닐부티랄을 포함하는 것을 특징 으로 하는 중합체 시트의 제조 방법.
  23. 제18항에 있어서, 상기 안티블로킹 세그먼트는 폴리에틸렌 블록 또는 탄화수소 사슬 블록을 포함하는 것을 특징으로 하는 중합체 시트의 제조 방법.
  24. 제18항에 있어서, 상기 혼화성 세그먼트는 폴리(알킬렌글리콜) 블록을 포함하는 것을 특징으로 하는 중합체 시트의 제조 방법.
  25. 제18항에 있어서, 상기 2작용기성 표면개질제는 일반식 CH3CH2(CH2CH2)m-(OCH2CH2)nOH를 갖는 양친성 폴리에틸렌-블록-폴리(에틸렌글리콜) 중합체를 포함하며, 상기 m은 약 5~약 24이고, n은 약 3~약 30인 것을 특징으로 하는 중합체 시트의 제조 방법.
  26. 두 장의 유리판과, 상기 두 장의 유리판 사이에 배치된 중간층 중합체 시트를 포함하며, 상기 중합체 시트는 그 위에 배치된 2작용기성 표면개질제를 가지며, 상기 2작용기성 표면개질제는 안티블로킹 세그먼트 및 혼화성 세그먼트를 포함하는 것을 특징으로 하는 라미네이트된 안전유리.
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7491761B2 (en) * 2005-11-01 2009-02-17 Solutia Incorporated Poly(vinyl butyral) pellets
EP2067813A1 (de) 2007-12-03 2009-06-10 Kuraray Europe GmbH Glykol- und Glycerinester als Antiblockmittel für Zwischenschichtfolien für Verbundglas
EP2259335A1 (de) 2009-05-15 2010-12-08 Kuraray Europe GmbH Photovoltaikmodule enthaltend plastifizierte Zwischenschicht-Folien mit reduzierter Eigenklebrigkeit
FR2952440B1 (fr) * 2009-11-12 2012-05-04 Essilor Int Procede de fabrication d'un film plastique anti-uv avec une repartition spatiale non uniforme de l'absorbeur uv et elements optiques photochromes revetus d'un tel film plastique
US9346947B2 (en) * 2013-03-14 2016-05-24 Solutia Inc. Hydrogen peroxide as a reactive extrusion additive for poly(vinyl butyral)
US10926516B2 (en) 2016-06-21 2021-02-23 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
US10737470B2 (en) 2016-06-21 2020-08-11 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
US10589495B2 (en) 2016-06-21 2020-03-17 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
US10668691B2 (en) 2016-06-21 2020-06-02 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
US10611906B2 (en) 2016-06-21 2020-04-07 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3841890A (en) 1972-12-07 1974-10-15 Monsanto Co Plasticizer systems for polyvinyl butyral interlayers
US4144217A (en) 1978-01-30 1979-03-13 Monsanto Company Plasticizer blends for polyvinyl butyral interlayers
DE2846837A1 (de) 1978-10-27 1980-05-08 Hoechst Ag Polyvinylbutyral-folie
US4226818A (en) 1979-06-08 1980-10-07 Monsanto Company Production of polyvinylbutyral sheet rolls
JPS57100942A (en) 1980-12-10 1982-06-23 Asahi Glass Co Ltd Substrate coated with silicon oxide
JPS58217503A (ja) 1982-06-11 1983-12-17 Sekisui Chem Co Ltd 自着性が軽減されたポリビニルブチラ−ルの製造方法
DE3417653A1 (de) * 1984-05-12 1985-11-14 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Weichmacherhaltige thermoplastische polyvinylbutyralformmassen mit reduziertem haftvermoegen an glas
DE3429440A1 (de) 1984-08-10 1986-02-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Polyvinylbutyral mit reduzierter klebrigkeit und verbesserter reissfestigkeit
US4999078A (en) 1988-11-07 1991-03-12 Monsanto Company Reducing blocking and increasing flow of plasticized polyvinyl butyral sheet
US4968745A (en) 1988-11-07 1990-11-06 Monsanto Company Method of producing ionomeric polyvinyl butyral
US4999253A (en) 1988-11-07 1991-03-12 Monsanto Company Polyvinyl butyral sheet
US5030688A (en) 1988-11-07 1991-07-09 Monsanto Company Ionomeric polyvinyl butyral
US5013779A (en) 1989-12-08 1991-05-07 Monsanto Company Plasticized polyvinyl butyral and interlayer thereof
US5246764A (en) 1991-10-21 1993-09-21 Monsanto Company Laminated glazing with improved impact strength
KR960002717B1 (ko) 1990-12-20 1996-02-26 몬산토 캄파니 적층 유리를 플라스틱 시이트와 이에 대한 점착 조절과 블로킹 완화에 관한 방법
US5594069A (en) 1992-12-04 1997-01-14 Monsanto Company Process for producing mixed poly(vinyl acetal)s
US5547736A (en) 1993-06-07 1996-08-20 Monsanto Company Block-resistant partial polyvinyl butyval
DE69414921T3 (de) 1993-06-29 2004-04-15 Hewlett-Packard Co. (N.D.Ges.D.Staates Delaware), Palo Alto Vernetztes Polyvinylbutyral Bindemittel für organische Photoleiter
US5595818A (en) 1993-09-17 1997-01-21 Monsanto Company Rough-surfaced polyvinyl butyral sheet and method of forming same
JPH07223849A (ja) * 1994-02-15 1995-08-22 Sekisui Chem Co Ltd 帯電防止性合わせガラス用中間膜及びそれを用いた合わせガラス
FR2738772B1 (fr) 1995-09-15 1997-10-24 Saint Gobain Vitrage Vitrage feuillete d'isolation acoustique
US6559212B1 (en) * 1995-12-29 2003-05-06 Monsanto Company Plasticized polyvinyl butyral and sheet
US5618863A (en) 1996-03-25 1997-04-08 Monsanto Company UV stable polyvinyl butyral sheet
US5728472A (en) 1996-11-14 1998-03-17 Monsanto Company Control of adhesion of polyvinyl butyral sheet to glass
US6372352B1 (en) 1998-03-04 2002-04-16 E. I. Du Pont De Nemours And Co. Delamination-resistant laminated glass structures
US6093471A (en) 1999-02-08 2000-07-25 Solutia Inc. Polyvinyl butyral sheet
DE19938159A1 (de) 1999-08-16 2001-02-22 Huels Troisdorf Verbundsicherheitsglas sowie PVB-Folie zu seiner Herstellung
JP4052769B2 (ja) 1999-11-04 2008-02-27 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
DE10064373A1 (de) 2000-12-21 2002-06-27 Huels Troisdorf Folie für Verbundsicherheitsscheiben mit verringerter Eigenklebrigkeit

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US20060008653A1 (en) 2006-01-12
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