JP2020500139A

JP2020500139A - 高可塑剤含有量のポリビニルアセタールをベースとする多層フィルム

Info

Publication number: JP2020500139A
Application number: JP2019519402A
Authority: JP
Inventors: ケラーウーヴェ; ベークハイゼンヤン; レリッヒフィリップ; ヘアトミヒャエル
Original assignee: Kuraray Europe GmbH
Current assignee: Kuraray Europe GmbH
Priority date: 2016-10-11
Filing date: 2017-10-01
Publication date: 2020-01-09
Also published as: KR20190060784A; WO2018069072A1; CN109789684A; EP3526036A1; US20200047468A1

Abstract

本発明は、可塑化ポリビニルアセタールをそれぞれ含有する少なくとも１つの第１の層および少なくとも１つの第２の層を含む合わせガラス用中間層フィルムであって、前記第１の層は、１０〜１６質量％のポリビニルアルコール含有量、少なくとも３３質量％の可塑剤含有量を有するポリビニルアセタールを含み、前記中間層フィルムは、少なくとも２９質量％の全可塑剤含有量を有し、厚さ２．１ｍｍの２層のガラスの間に積層された際に、積層から少なくとも４週間のエージング後にＩＳＯＰＡＳ１６９４０に従って７２０Ｈｚ未満の第２モード周波数ｆ２を示すことを特徴とする、合わせガラス用中間層フィルムに関する。

Description

発明の属する技術分野
本発明は、少なくとも２つの層を備え、そのうちの少なくとも１つの層が合わせガラスに使用するための高い可塑剤含有量を有する、ポリビニルアセタールをベースとする可塑剤含有フィルムに関する。

従来技術
２層のガラスおよびポリマー中間層から構成される合わせ安全ガラスの振動および音の伝達挙動が、主にガラスの厚さ、中間層の厚さ、および特定の温度における後者の結合および減衰効果に依存することは周知である。

ポリマー中間層として使用される可塑化ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）由来の従来のフィルムは比較的強い結合を示すが、２０℃で低い減衰を示し、４０℃で低減された結合および増加した減衰を示し、したがって、このような比較的高い温度で良好な遮音性を有する合わせ安全ガラスをもたらす。

変性可塑化ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）を使用した、いわゆる「アコースティックＰＶＢ」は、より低い温度、すなわち約２０℃で、低減された結合および増加した減衰をもたらす。合わせガラスは、ほとんどがこのような温度にさらされるので、より良好な遮音性が認められる。

このような改質は実際には、従来の可塑化ＰＶＢフィルム製品と比較してＰＶＢ中間層のガラス転移温度（Ｔｇ）を約１５℃〜２５℃低下させる可塑剤の量を増やすことによって達成される。

増量された可塑剤は中間層全体に存在しうるため、全体的なＴｇが低すぎることがない限り、粘着、取扱いおよび積層作業中の伸び、ならびに積層板における機械的特性の低下の問題を引き起こしうる。

増加した可塑剤の量および低いＴｇは、従来のＰＶＢの外層の間に埋め込まれたコア層に制限されうる。この場合、粘着、取扱い、および層間の靭性は、所望の「従来の」特性を有する外層によって調節される。このいわゆる音響用三層ＰＶＢは、現在、建築用途、さらには自動車のフロントガラスに広く使用されている。

フロントガラス積層構造は主に軽量化に努めたことで、過去１０年の間に従来のＰＶＢ中間層と組み合わせたそれぞれ２．１ｍｍ厚の２層のガラスから、音響用三層ＰＶＢと組み合わせた２．１ｍｍおよび１．６ｍｍ厚のガラス層を含む積層板に変化した。このような非対称の配置は、より重いバージョンよりもさらに優れた音響快適性を備えたより軽くてより薄い積層板をもたらす。

要求される安全性を損なうことなく、ガラスの厚さおよびガラスの質量をさらに減らすことが、現在の研究開発の目標である。たとえば、薄いガラス層により強い結合を与えるための音響用三層の改質は、国際公開第２０１３／１７５１０１号（WO 2013/175 101A1）に開示されている。結合性が向上すると同時に、減衰性はわずかに低下すると思われる。このような改質は、音響用三層ＰＶＢ中の全可塑剤含有量を減らすことによって達成される。

驚くべきことに、反対に、音響用多層ＰＶＢ中の全可塑剤含有量を増やすことは、コアおよび外層のための可塑化ポリビニルブチラールが適切に選択される場合、積層板における遮音特性の有意な改善につながる。

したがって、本発明の対象は、可塑化ポリビニルアセタールをそれぞれ含有する少なくとも１つの第１の層および少なくとも１つの第２の層を含む合わせガラス用中間層フィルムであり、該第１の層は、１０〜１６質量％のポリビニルアルコール含有量、少なくとも３３質量％の可塑剤含有量を有するポリビニルアセタールを含み、該中間層フィルムは、少なくとも２９質量％の全可塑剤含有量を有し、厚さ２．１ｍｍの２層のガラスの間に積層された際に、積層から４週間のエージング後にＩＳＯＰＡＳ１６９４０に従って７２０Ｈｚ未満の第２モード周波数ｆ２を示す。

本発明による中間層の驚くべき特徴は、５℃のような低温で著しく改善された減衰性能である。これは通常の音響用三層ＰＶＢに対して関連するさらなる利点である。なぜなら、ガラスの音響性能はしばしば２０℃で測定され評価されているが、当然のことながら、より低温およびより高温でも同様に良好であることが望ましく、このことは、建物に関してより一般的であるように、空気の温度が一定に制御されることがない自動車用ガラスに特に当てはまるからである。

本発明による新しい中間層の結合および減衰特性を定量化するために、ＩＳＯＰＡＳ１６９４０に準拠したインピーダンス試験が、２層の２．１ｍｍソーダ石灰ガラスを有する２５×３００ｍｍの積層梁に用いられる。平衡に達するために、ＩＳＯＰＡＳ１６９４０に準拠したインピーダンス試験は、積層から４週間のエージング後にこのような試験積層に対して行われる。

本発明の中間層はこのようなレイアウトでは、５℃で０．１０を上回る、０．１３を上回る、０．１６を上回るまたは０．２０を上回る損失係数ＬＦ１を有する。ＬＦ１の測定は、中間層を有する試験用積層体が２０℃で２週間貯蔵されて平衡化し、次いで冷却され、そして５℃で測定された後に行われる。

損失係数（ＬＦ）は減衰に直接関係するが、共振周波数（ｆ）は積層梁の曲げ剛性に関係し、これは中間層によってもたらされる結合の強さにも依存する。安全ガラス積層板の典型的なオートクレーブ工程などの「熱衝撃」後の多層ＰＶＢの異なる層間の可塑剤の再分布のために、インピーダンス特性の評価は、２週間または４週間のいずれかで積層板を平衡化した後に、必要に応じて湿度が制御された（２５〜３０％のＲＨ）環境下にて正確に２０℃で行われた。典型的なオートクレーブ工程は、たとえば９０分の全プロセス期間で１２バールまでの加圧を伴う３０分の加熱段階、１２バールおよび１４０℃で３０分の保持時間、圧力の解放を伴う４０℃までの３０分の冷却段階を有する。

第１の実施形態では、本発明による中間層フィルムは、記載された試験用積層体において、２０℃で４週間の平衡化の後に２０℃で測定した場合、１６０Ｈｚ未満；１５０Ｈｚ未満；１４０Ｈｚ未満または１３０Ｈｚ未満のＩＳＯＰＡＳ１６９４０に定義されるような共振周波数ｆ１を有する。共振周波数ｆ１は、好ましくは１００〜１４０Ｈｚの範囲にあり、最も好ましくは１１０〜１３０Ｈｚの範囲にある。

第２の実施形態では、本発明による中間層フィルムは記載された試験積層体において、２０℃で４週間の平衡化後に２０℃で測定した場合、０．２０を上回る；０．２２を上回る；０．２４を上回る；０．２６を上回る；０．２８を上回るまたは０．３０を上回るＩＳＯＰＡＳ１６９４０に定義されるような損失係数ＬＦ１を有する。

第３の実施形態では、本発明による中間層フィルムは、記載された試験積層体において、２０℃で４週間の平衡化後に２０℃で測定した場合、７２０Ｈｚ未満；６８０Ｈｚ未満または６４０Ｈｚ未満のＩＳＯＰＡＳ１６９４０に定義されるような共振周波数ｆ２を有する。共振周波数ｆ２は、好ましくは５５０〜６８０Ｈｚの範囲にあり、最も好ましくは６００〜６６０Ｈｚの範囲にある。

第４の実施形態では、本発明による中間層フィルムは、記載された試験積層体において、２０℃で４週間の平衡化後に２０℃で測定した場合、０．２０を上回る；０．２２を上回る；０．２４を上回る；０．２６を上回る；０．２８を上回るまたは０．３０を上回るＩＳＯＰＡＳ１６９４０に定義されるような損失係数ＬＦ２を有する。

驚くべきことに、外層中の高可塑剤単層ＰＶＢの特徴を一段と強力な可塑化コア層と組み合わせると、図１に示すようにＩＳＯ１４０による直接音響試験において、合わせガラスの音響障壁特性は通常の音響用三層と直接比較して強化される。このことは、本発明の中間層が通常の音響用三層と比較して必ずしもより高い損失係数を示すわけではないという事実を考慮すると、さらに一層驚くべきことである。

図１において、用語「８８６１」は実施例２による中間層を指し、「ＶＧ−ＳＣ＋」は、クラレヨーロッパ社（Kuraray Europe GmbH）製の音響用三層フィルムを指し、そして「ＶＧ」は、クラレヨーロッパ社製の音響用単層フィルムを指す。用語「１．６／１．６」は、ガラスシートの厚さを指す。

本発明のさらに驚くべき有益な効果は、オートクレーブ処理のような高温工程を含む本発明の積層板の製造後の平衡までの時間の短縮である。通常の音響用三層を有する積層板の−第２モード周波数ｆ２によって示されるような−音響剛性特性は、可塑剤拡散の緩慢なプロセスのために、２０℃で２週間の安定化時間後でさえも異なる層で平衡分布に達するまで相当に変化し続けることになるが、本発明による新しい中間層は、より迅速にこのような平衡に達する。これは、ｆ２の値が最初は高くなりうるものの（単なる例として１０００Ｈｚ）、数日後には低い値（たとえば９００Ｈｚ）まで下がり、最終的にはある最小値（たとえば８００Ｈｚ）付近で安定することを意味する。通常の音響用三層では、たとえば４週間以上の長い安定化時間（最小値に達するまでの経過時間）が発生するが、この安定化プロセスは、可塑剤が豊富な本発明の中間層ではかなり速くなる。このことは、本発明の中間層および従来の音響用三層をそれぞれ含む積層梁について、２週間後のｆ２を４週間後のｆ２と比較する際に明らかになる。したがって、２×２．１ｍｍのガラスの間に積層される場合、２０℃での安定化時間の４週間後のｆ２（ｆ２ｗ４）は、以下の式で算出した際に本発明の中間相について２０℃で安定化時間の２週間後のｆ２（ｆ２ｗ２）から５％、好ましくは４％、より好ましくは３％、最も好ましくは２％を超えて外れることがないが、従来の音響用三層を含む積層梁のｆ２ｗ４は、ｆ２ｗ２から５％を超えて外れることが分かる。

第５の実施形態では、本発明による中間層フィルムは、記載された試験積層体において、２０℃で２週間および４週間の安定化時間後に比較して式（ｆ２ｗ２−ｆ２ｗ４）／ｆ２ｗ２×１００によって定義されるように出発値ｆ２ｗ２を基準として５％未満、好ましくは４％未満、より好ましくは３％未満、最も好ましくは２％未満の第２モード共振の減衰率ｆ２を有する。

好ましい実施形態では、第１の層は、２つの同一または異なる第２の層の間にコア層として埋め込まれる。この実施形態は、第２／第３／第１／第３／第２の層または第２／第１／第３／第１／第２の層の順序で５層までさらに拡張されうる。

中間層フィルムの全可塑剤含有量は、以下、フィルムの全質量に対する可塑剤の含有量として理解される。

本発明による中間層フィルムは、２９質量％を上回る、２９．５質量％を上回る、３０質量％を上回る、３０．５質量％を上回る、３１質量％を上回る、３２質量％を上回る、３３質量％を上回る、３４質量％を上回る、さらには３５質量％を上回る好ましい全可塑剤含有量を有する。可塑剤の含有量が４０質量％を上回ると、通常、可塑剤のブリードが発生するため、全可塑剤含有量の好ましい範囲は、３１〜３６質量％であり、より好ましい範囲は、３２〜３４質量％である。

中間層フィルムの第１の層は、ポリマーの希釈度が高すぎると十分な減衰特性が維持されないため、約６５質量％の上限で、３３質量％を上回る、３５質量％を上回る、３７質量％を上回る、３９質量％を上回る、または４０質量％を上回る可塑剤含有量を有しうる。

中間層フィルムの第２の層は、高可塑剤含有量でフィルムの機械的特性および取り扱いが急速に低下するため、約４０質量％の上限で、２８質量％を上回る、２９質量％を上回る、３０質量％を上回る、３２質量％を上回る、３３質量％を上回る、または３４質量％を上回る可塑剤含有量を有しうる。

本発明による中間層は、第１の層および第２の層のガラス転移温度Ｔｇ（ＤＳＣで測定される）によってさらに説明されうる。従来の音響用三層の外層は、標準的なＰＶＢフィルムに近い、すなわち１７〜２３℃の範囲のＴｇ値を有するが、第２の層のＴｇは、本発明の中間層に関して、１７℃未満、好ましくは１６℃未満、より好ましくは１５℃未満、特に好ましくは１４℃未満の値に低下する。第１の層のＴｇは、５℃未満、０℃、または好ましくは−５℃未満でありうる。

本発明の中間層には、第２の外層および第１の内層および場合により追加の層がいくつかの厚さ（ｍｍでのｄ）で存在しうるので、厚さ加重平均Ｔｇは、以下のように定義される：

厚さ加重平均Ｔｇ＝［ｄ_{（第１の層）}×Ｔｇ_{（第１の層）}＋ｄ_{（第２の層）}×Ｔｇ_{（第２の層）}＋．．．＋ｄ_{（第ｎの層）}×Ｔｇ_{（第ｎの層）}］／全フィルム厚さ。全フィルム厚さは、すべての個々の層の厚さの合計ｄ_{（第１の層）}＋ｄ_{（第２の層）}＋．．．＋ｄ_{（第ｎの層）}に等しい。

本発明の別の実施形態では、中間層は、１２℃未満、１０℃未満、好ましくは８℃未満の厚さ加重平均Ｔｇを示す。

本発明による中間層フィルムは、好ましくは１０〜１６質量％、１２〜１５質量％、特に好ましくは１３〜１４質量％のポリビニルアルコール含有量を有するポリビニルアセタールを含む第１の層を１つ以上有しうる。第１の層は、ａ）０〜５質量％、好ましくは０〜３質量％、またはｂ）５〜８質量％またはｃ）８〜３０質量％のような異なるポリ酢酸ビニル基含有量を有するポリビニルアセタールを含みうる。

本発明による中間層フィルムは、好ましくはポリビニルアルコール含有量１４〜２４質量％、１６〜２２質量％、特に好ましくは１７〜２０質量％で、ポリビニルアセタールを含む第２の層を２つ以上有しうる。第２の層は、０〜５質量％、好ましくは０〜３質量％の範囲のポリ酢酸ビニル基含有量を有するポリビニルアセタールを含みうる。

層は、異なるポリビニルアルコール基含有量を有し、異なるＴｇおよび可塑剤含有量を達成しうる。最も高いＴｇを有する層（通常は第２の層）と最も低いＴｇを有する層（通常は第１の層）との間のポリビニルアルコール基の質量による含有量の差は、好ましくは１０％未満；８％未満；７％未満；６％未満または５％未満、好ましくは４〜７％の範囲である。

中間層フィルムの全厚は、０．３〜３ｍｍまたは０．３５〜２ｍｍまたは０．４５〜１．８ｍｍまたは０．７５〜１．３５ｍｍまたは０．８５〜１．２ｍｍ、または最も好ましくは０．９〜１．１５ｍｍでありうる。

最も低いＴｇを有する層の厚さは、好ましくはフィルムの全厚の０．０３〜０．４倍、より好ましくはフィルムの全厚の０．０７５〜０．３倍、最も好ましくはフィルムの全厚の０．１〜０．２５倍である。

可塑剤とポリビニルアセタールとの相溶性は、概して可塑剤の極性の低下と共に低下する。したがって高極性の可塑剤は、低極性の可塑剤よりもポリビニルアセタールとの相溶性が高い。あるいは低極性の可塑剤の相溶性は、アセタール化度の増加、すなわちヒドロキシル基の数の減少、したがってポリビニルアセタールの極性の低下と共に増加する。

ポリビニルアセタール基の含有量が異なるため、中間層フィルムの層は、可塑剤のブリードを招くことなく異なる量の可塑剤を収容することができる。

本発明による中間層フィルムは、個々に押し出された層を組み合わせることによって、または好ましくはそれらの層の共押出しによって製造されうる。層は、互いに組み合わせる前に、同じか、または異なる可塑剤を、同じ量または異なる量で含有しうる。同じ可塑剤の使用が好ましく、その際、層内の可塑剤混合物の組成は、移行のためにわずかに変化しうる。

中間層フィルムの層は、ＰＶＢフィルムについて知られている以下の可塑剤のうち、少なくとも１種から形成される可塑剤または可塑剤混合物を含有しうる：ジ−２−エチルヘキシルセバケート（ＤＯＳ）、ジ−２−エチルヘキシルアジペート（ＤＯＡ）、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）、ジブチルセバケート（ＤＢＳ）、トリエチレングリコールビス−ｎ−ヘプタノエート（３Ｇ７）、テトラエチレングリコールビス−ｎ−ヘプタノエート（４Ｇ７）、トリエチレングリコールビス−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯまたは３Ｇ８）、テトラエチレングリコールビス−ｎ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯまたは４Ｇ８）、ジ−２−ブトキシ−エチルアジペート（ＤＢＥＡ）、ジ−２−ブトキシ−エトキシ−エチルアジペート（ＤＢＥＥＡ）、ジ−２−ブトキシ−エチルセバケート（ＤＢＥＳ）、ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、ジ−イソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、トリエチレングリコールビス−イソノナノエート、トリエチレングリコールビス−２−プロピルヘキサノエート、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＣＨ）、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート（ＴＯＦ）およびジプロピレングリコールベンゾエート。

好ましい実施形態では、第１の層および／または第２の層は、低極性の可塑剤、好ましくはトリエチレングリコールビス−２−エチルヘキサノエート（３Ｇ８）、および少なくとも１種の追加の可塑剤、好ましくは１〜２０質量％の式ＩまたはＩＩ
Ｒ^１−Ｏ（−Ｒ^２−Ｏ）_ｎ−ＣＯ−Ｒ^５Ｉ
Ｒ^１−Ｏ（−Ｒ^２−Ｏ）_ｎ−ＣＯ−Ｒ^３−ＣＯ−（Ｏ−Ｒ^４−）_ｍＯ−Ｒ^６ＩＩ
による少なくとも１種の可塑剤の混合物を含み、
ここで、Ｒ^１、Ｒ^５、Ｒ^６は、同一であるか、または異なっており、Ｈ、１〜１２個の炭素原子を有する脂肪族または芳香族残基であり；
Ｒ^３は、Ｃ−Ｃ結合、または１〜１２個の炭素原子を有する脂肪族または芳香族残基であり；
Ｒ^２、Ｒ^４は、同一であるか、または異なっており、Ｈ、１〜１２個の炭素原子を有する脂肪族または芳香族残基であり；
ｎ、ｍは、１〜１０または１〜５の同一または異なる整数である。

適しているのは、たとえば、ジ−（２−ブトキシエチル）−アジペート（ＤＢＥＡ）、ジ−（２−ブトキシエチル）−セバケート（ＤＢＥＳ）、ジ−（２−ブトキシエチル）−アゼレート、ジ−（２−ブトキシエチル）−グルタレート、ジ−（２−ブトキシエトキシエチル）−アジペート（ＤＢＥＥＡ）、ジ−（２−ブトキシエトキシエチル）−セバケート（ＤＢＥＥＳ）、ジ−（２−ブトキシエトキシエチル）−アゼレート、ジ−（２−ブトキシエトキシエチル）−グルタレート、ジ−（２−ヘキソキシエチル）−アジペート、ジ−（２−ヘキソキシエチル）−セバケート、ジ−（２−ヘキソキシエチル）−アゼレート、ジ−（２−ヘキソキシエチル）−グルタレート、ジ−（２−ヘキソキシエトキシエチル）−アジペート、ジ−（２−ヘキソキシエトキシエチル）−セバケート、ジ−（２−ヘキソキシエトキシエチル）−アゼレート、ジ−（２−ヘキソキシエトキシエチル）−グルタレート、ジ−（２−ブトキシエチル）−フタレートおよび／またはジ−（２−ブトキシエトキシエチル）−フタレートである。

さらに本発明による中間層フィルムは、当業者に知られているさらなる添加剤、たとえば、残留量の水、紫外線吸収剤、酸化防止剤、接着調整剤、蛍光増白剤、安定剤、染料、加工助剤、有機または無機ナノ粒子、熱分解法ケイ酸および／または界面活性物質を含んでいてもよい。

本発明の変形において、全ての層は、ほぼ同一の濃度で特定の添加剤を有する。本発明の好ましい変形では、層のうち少なくとも１つは付着防止剤を含まない。付着防止剤は当業者に知られており；実際には有機酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、たとえば酢酸カリウム／酢酸マグネシウムが、この目的のためにしばしば使用されている。

剛性を向上させるために、層のうち少なくとも１つが、任意でＡｌ_２Ｏ_３またはＺｒＯ_２がドープされたＳｉＯ_２を、０．００１〜２０質量％、好ましくは１〜１５質量％、特に５〜１０質量％の量で含有することも可能である。

本発明の別の実施形態では、第１の層および／または第２の層は、可塑剤、好ましくは前述の可塑剤のうちの１種、より好ましくは３Ｇ８または１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＣＨ）、および少なくとも１種の非イオン性界面活性剤の混合物を、任意ですでに開示された１種以上の添加剤と共に含む。

非イオン性界面活性剤は、好ましくはアルコール画分に少なくとも６個の炭素原子を含み、平均エトキシル化度が２以上のエトキシル化脂肪族または芳香族アルコールである。アルコール画分に８〜２０個の炭素原子を含み、平均エトキシル化度が３〜１０のエトキシル化脂肪族または芳香族アルコールが特に好ましい。

本発明の目的に適した非イオン性界面活性剤は、たとえばＭＡＲＬＯＰＨＥＮ（登録商標）ＮＰ６（平均エトキシル化度が６であるノニルフェノール）、ＭＡＲＬＩＰＡＬ（登録商標）０１３／４０（平均エトキシル化度が４である脂肪アルコール）、ＩＳＯＦＯＬ（登録商標）１２＋５ＥＯ（平均エトキシル化度が５である２−ブチルオクタノール）である。別の例は、Ｂｅｒｏｌ（登録商標）８４０、アクゾノーベル社（ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ）製の狭い分布のテトラエトキシル化Ｃ８アルコールである。さらに、アクゾノーベル社製のＥｔｈｙｌａｎ１００３、Ｅｔｈｙｌａｎ１００５（それぞれ約３個の５ＥＯ単位を有する双方のエトキシル化Ｃ１０ゲルベアルコール）、Ｂｅｒｏｌ２６０またはＢｅｒｏｌ２６６（それぞれ約４個の５．５ＥＯ単位を有するエトキシル化Ｃ９〜１１アルコール）である。概して狭い分布のエトキシレートが好ましいが、ＢＡＳＦ社のＬｕｔｅｎｓｏｌＸＰ製品群（たとえば、ＬｕｔｅｎｓｏｌＸＰ３０、ＸＰ４０、ＸＰ５０、ＸＰ６０）のような標準的なエトキシレートも同様に適している。

非イオン性界面活性剤の好ましい使用量は、全フィルム組成物を基準として、１〜２５質量％、特に５〜２０質量％、さらに特に８〜１５質量％である。非イオン性界面活性剤は可塑剤として作用し、同時に標準の可塑剤の相溶性を高め、当該層のＴｇを下げる。フィルム中に存在するすべての可塑剤および非イオン性界面活性剤の合計は、全可塑剤含有量と見なされる。したがって中間層の下層に存在するこのような混合物は「可塑剤」と見なされる。

ポリビニルアセタールを製造するには、ポリビニルアルコールを水に溶かし、酸触媒を加えてブチルアルデヒドなどのアルデヒドでアセタール化する。沈殿したポリビニルアセタールを分離し、中性になるまで洗浄し、任意でアルカリ性の水性媒体に懸濁し、次いで再度中性になるまで洗浄して乾燥させる。

ポリビニルアセタールのポリビニルアルコール含有量は、アセタール化中に使用されるアルデヒドの量によって調整されうる。２〜１０個の炭素原子を有する他のまたは多数のアルデヒド（たとえば、バレルアルデヒド）を用いてアセタール化を行うことも可能である。

可塑剤含有ポリビニルアセタールをベースとしたフィルムは、好ましくはポリビニルアルコールをブチルアルデヒドでアセタール化することによって得られる未架橋ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）を含有する。

架橋ポリビニルアセタール、特に架橋ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）の使用も可能である。好適な架橋ポリビニルアセタールは、たとえば欧州特許第１５２７１０７号明細書（EP 1527107 B1）および国際公開第２００４／０６３２３１号（WO 2004/063231 A1）（カルボキシル基を含有するポリビニルアセタールの熱自己架橋）、欧州特許第１６０６３２５号明細書（EP 1606325 A1）（ポリアルデヒドで架橋されたポリビニルアセタール）および国際公開第０３／０２０７７６号（WO 03/020776 A1）（グリオキシル酸で架橋されたポリビニルアセタール）に記載されている。これらの特許出願の開示内容は、これらに言及することにより、その内容すべてを本明細書に組み込むものとする。

本発明によるフィルムを製造するために、最初に押出により個々の層を製造し、次いで機械的に、たとえば本発明による中間層フィルムを形成するためにフィルムリール上で一緒に巻くことにより組み合わせることができる。

これらの層を同時に共押出しすることにより中間層フィルムを製造することも可能である。共押出しは、たとえば適切に装備されたフラットフィルムダイまたはフィードブロックを用いて行われうる。

本発明による中間層フィルムまたは単層は、概して溶融破断面、すなわち確率論的表面粗さを得るように、さらに特定の条件（溶融圧力、溶融温度およびダイ温度）下で押出しまたは共押出しすることによって製造される。

あるいは本発明に従って既に製造された中間層フィルムは、少なくとも一対のロール間のエンボス加工プロセスにより、非確率的で規則的な粗さでエンボス加工することができる。エンボス加工フィルムは、概して、合わせガラス製造中の脱気挙動が改善されており、好ましくは自動車分野で使用される。

本発明によるフィルムは、製造方法とは無関係に片面または特に好ましくは両面に適用された表面構造を有し、前記表面構造は１５〜１５０μｍの粗さＲ_ｚ、好ましくは１５〜１００μｍのＲ_ｚ、特に好ましくは２０〜８０μｍのＲ_ｚ、特に３０〜７５μｍのＲ_ｚを有する。

使用
本発明によるフィルムは、本発明による少なくとも１つの中間層フィルムと共に少なくとも２つのガラスシートを含む積層板を製造するために使用することができ、その際、該ガラスシートは、異なる厚さまたは同じ厚さを有する。

本発明による積層板は、自動車用および／または建築用窓として、たとえばフロントガラスとして、または窓もしくは透明ファサード部品において、または家具の製造において使用されうる。

中間層を自動車用窓ガラスユニットに適用する場合、ガラス層は、同じ厚さまたは異なる厚さを有してよく、たとえば層の非対称性は＞１０％；＞２０％；＞３０％；＞５０％であり、ここで、非対称性は、［Ａｍｍ−Ｂｍｍ／Ａｍｍ＋Ｂｍｍ］×１００（Ａ、Ｂ：ガラス層）として定義される。１つ以上の層が、化学的に硬化されうる。好ましい、いわゆる軽量の積層板は、４．６ｍｍ未満；３．６ｍｍ未満；３．３ｍｍ未満、またはさらには３．０ｍｍ未満の全ガラス厚（すなわち、中間層を含まないガラス層の合計）を有する。このような積層板では、ガラスシートは、＞１０％；＞２０％；＞３０％；＞５０％（非対称度％は、［Ａｍｍ−Ｂｍｍ／Ａｍｍ＋Ｂｍｍ］×１００と定義される）の非対称度を有しうる。

ポリビニルアセタールおよび合わせガラスをベースとする中間層フィルムの一般的な製造は、当業者に知られているか、またはたとえば欧州特許第１８５８６３号明細書（EP 185 863 B1）、欧州特許第１１１８２５８号明細書（EP 1118258 B1）、国際公開第０２／１０２５９１号（WO 02/102591 A1）、欧州特許第１１１８２５８号明細書（EP 1118 258 B1）または欧州特許第３８７１４８号明細書（EP 387 148 B1）に記載されている。

測定方法
ＰＶＢのポリビニルアルコール含有量およびポリ酢酸ビニル含有量は、ＡＳＴＭＤ１３９６−９２に従って測定された。アセタール化度（＝アセタール／ブチラール含有量）は、１００を作るのに必要なＡＳＴＭＤ１３９６−９２に従って求められたポリビニルアルコール含有量およびポリ酢酸ビニル含有量の合計から残りの部分として算出されうる。質量％からモル％への変換は、当業者に公知の式によって達成される。

部分的にアセタール化されたポリビニルアルコールおよび可塑剤を含む異なる層のガラス転移温度は、マイナス５０℃〜１５０℃の温度間隔で１０Ｋ／分の加熱速度を用いてＤＩＮ５３７６５に従って示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって求められた。最初に加熱ランプ、続いて冷却ランプ、続いて第２の加熱ランプが使用された。ガラス転移温度の位置は、ＤＩＮ５１００７に従って、第２の加熱ランプに関連する測定曲線上に設定された。ＤＩＮ中点（ＴｇＤＩＮ）は、ステップの高さの半分の水平線と測定曲線との交点と定義された。ステップの高さは、ガラス転移前後の中間接線と測定曲線のベースラインとの交点２点の垂直距離によって定義された。

減衰挙動の測定
本発明による新しい中間層の結合および減衰特性を定量化するために、ＩＳＯＰＡＳ１６９４０に準拠したインピーダンス試験が、２層の２．１ｍｍソーダ石灰ガラスを有する２５×３００ｍｍの積層梁に対して用いられる。安全ガラス積層板の典型的なオートクレーブ工程などの「熱衝撃」後の多層ＰＶＢの異なる層間の可塑剤の再分布のために、インピーダンス特性の評価は、平衡の２週間または４週間のいずれか後に積層板で正確に２０℃で行われた。

図１は、ＩＳＯ１４０による直接音響試験を示す。

実施例
第１表に示すような組成で共押出して中間層フィルムを作製した。これにより、コア層をフィルムの中央に配置した。従来の２．１ｍｍ自動車用ソーダ石灰ガラス（Ｐｌａｎｉｃｌｅａｒ（登録商標））を用いて試験用積層板を作製した。所定の保存期間後、音響特性を、ＩＳＯＰＡＳ１６９４０に従って開示されているように測定し、結果を第２表に示した。本発明による中間層フィルムが合わせガラスの製造に適していることを証明するために安全性試験を行い、第３表に示した。

Claims

可塑化ポリビニルアセタールをそれぞれ含有する少なくとも１つの第１の層および少なくとも１つの第２の層を含む、合わせガラス用の中間層フィルムであって、前記第１の層は、１０〜１６質量％のポリビニルアルコール含有量、少なくとも３３質量％の可塑剤含有量を有するポリビニルアセタールを含み、前記中間層フィルムは、少なくとも２９質量％の全可塑剤含有量を有し、厚さ２．１ｍｍの２層のガラスの間に積層された際に、積層から少なくとも４週間後にＩＳＯＰＡＳ１６９４０に従って７２０Ｈｚ未満の第２モード周波数ｆ２を示すことを特徴とする、合わせガラス用の中間層フィルム。
前記中間層フィルムは、厚さ２．１ｍｍの２層のガラスの間に積層された際に、式（ｆ２ｗ２−ｆ２ｗ４）／ｆ２ｗ２×１００に従って５％未満の第２モード共振の減衰率ｆ２を示すことを特徴とする、請求項１記載の中間層フィルム。
前記第２の層は、１７〜２２質量％のポリビニルアルコール含有量を有するポリビニルアセタールを含むことを特徴とする、請求項１または２記載の中間層フィルム。
前記第２の層は、少なくとも２８質量％の可塑剤含有量を有することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の中間層フィルム。
前記第１の層および前記第２の層の前記ポリビニルアルコール含有量は、最大で１０質量％異なることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の中間層フィルム。
第１の層および／または第２の層は、可塑剤と少なくとも１種の非イオン性界面活性剤との混合物を含むことを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の中間層フィルム。
前記中間層フィルムは、０．９〜１．１５ｍｍの全厚を有することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の中間層フィルム。
請求項１から７までのいずれか１項記載の少なくとも１つの中間層フィルムと共に、少なくとも２つのガラスシートを含む積層板であって、前記ガラスシートは、異なる厚さを有する、積層板。
請求項１から７までのいずれか１項記載の少なくとも１つの中間層フィルムと共に、少なくとも２つのガラスシートを含む積層板であって、前記ガラスシートは、同じ厚さを有する、積層板。
請求項８または９記載の積層板の、自動車用および／または建築用窓としての使用。