TWI444292B - 具吸音性質之含塑化劑之聚乙烯基縮醛的多層薄膜 - Google Patents

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Description

具吸音性質之含塑化劑之聚乙烯基縮醛的多層薄膜 技術領域
本發明係關於一種適合於層合的安全玻璃中作為間層之含塑化劑之薄膜，該薄膜係由至少兩種以含塑化劑之聚乙烯基縮醛為基礎之個別薄膜所組成，該聚乙烯基縮醛具有不同聚乙酸乙烯酯含量及該薄膜係顯示吸音特性。
 先前技藝
層合的安全玻璃通常係由兩層玻璃板與一層中間薄膜組成，該薄膜黏合玻璃板一起。含塑化劑、部分地縮醛化之聚乙烯醇(聚乙烯基縮醛)，特定言之聚乙烯丁醛(PVB)係主要地使用作為薄膜材料。使用層合的安全玻璃(LSG)，例如，於汽車部門中作為擋風板或側窗及於建築部門中作為安全玻璃。
變成愈來愈重要之夾層玻璃之一項特性係其阻音(sound-damping)特性。此可係例如藉由一種間層薄膜而達成，該薄膜係特別柔軟的及因此吸音的。然而，此等薄膜之機械安定性時常不是足夠的，及彼等對於玻璃不顯示適當之黏附。
或者，可使用多層系統，其中個別之層關於彼等之機械強度相異，及因此聲音吸收係藉由機械的去耦(mechanical decoupling)而達成。
可調節以含塑化劑之聚乙烯基縮醛為基礎之薄膜的不同機械強度，例如經由彼等之塑化劑含量或者於使用之聚乙烯基縮醛中之聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯基的部分。
例如，US 5,340,654敍述一種多層系統，其中一層包含一種具有8至30莫耳%之殘餘乙酸酯含量之PVB、及第二層包含一種具有低於4莫耳%之殘餘乙酸酯含量之PVB。美國專利5,340,654表示，具有低於8莫耳%之殘餘乙酸酯含量之PVB不適合於聲音吸收。
WO 2006/102049揭示一種相似之多層系統，其中兩種PVB部分薄膜皆具有低於5莫耳%之殘餘乙酸酯含量、不同的聚乙烯醇基部分及不同的塑化劑含量及因此不同的機械強度。
習用地使用於間層薄膜之聚乙烯丁醛之製造係藉由聚乙酸乙烯酯之皂化作用成為具有所欲殘餘乙酸酯含量之聚乙烯醇、及其與一種醛之隨後反應成為具有所欲之縮醛化程度之對應的聚乙烯基縮醛而以工業規模進行。
聚乙烯醇係藉由直接之水解作用或藉由醇解作用而自聚乙酸乙烯酯製造。該反應可係藉由強酸或鹼而催化(參見Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,Wiley,New York 1989,Vol. 17)。於工業之規模，聚乙酸乙烯酯與甲醇用鹼性催化之醇解作用以生成乙酸甲酯與聚乙烯醇係較佳的。於所欲水解度達成之後，過量之溶劑及乙酸甲酯係經由蒸餾而移出。聚乙烯醇之水解度可係經由滯留時間、催化劑濃度及溫度而調節。聚乙烯醇之製造成本通常隨著水解度之增加而增加，此因為於一方面以聚乙酸乙烯酯為基礎之聚乙烯醇之產率降低及於他方面催化劑數量、滯留時間及待蒸餾之溶劑之數量增加之緣故。
聚乙烯醇之水解度愈高，則於聚乙烯基縮醛之製造中之方法成本亦愈高。於一方面，此係由於隨著水解度增加之聚乙烯醇本身之成本之緣故(見先前之部分)。於他方面，為了獲得OH基之預先決定之含量(以聚乙烯基縮醛之聚乙烯醇含量之以重量百分數之方式表示)所需要之醛之數量隨著水解度增加。
於先前技藝中對於多層薄膜敍述之系統包含具有低之殘餘乙酸酯含量之聚乙烯基縮醛，即該聚乙烯基縮醛係自高度皂化之聚乙烯醇製造。對於以上提及之能量及經濟之理由，此係不利的。
本發明之目的因此係製造用於具有吸音特性之夾層玻璃之間層薄膜，該間層薄膜可係以合理之成本藉由選擇所使用之含塑化劑之聚乙烯基縮醛而製造並且仍然顯示良好之聲音吸收。
已發現，以含塑化劑之聚乙烯基縮醛為基礎包含一標準PVB的個別層、及至少一層具有適度殘餘乙酸酯含量之聚乙烯基縮醛的個別層之間層薄膜可係以合理之成本製造及不同於來自US 5,340,654之資訊，顯示合適之阻尼特性。
本發明之標的因此係用於夾層玻璃之間層薄膜，其係由至少兩種以含塑化劑之聚乙烯基縮醛為基礎之個別薄膜組成，第一個別薄膜包含一種具有0.1至11莫耳%(較佳地0.1至4莫耳%，更佳地0.1至2莫耳%)之聚乙酸乙烯酯基部分之聚乙烯基縮醛，及第二個別薄膜包含一種具有於5與8莫耳%之間(較佳地於5與7.9莫耳%之間，更佳地於5與7.5莫耳%之間，最佳地於5與7.5莫耳%之間，或於5.3與7.2莫耳%之間)之聚乙酸乙烯酯基部分之聚乙烯基縮醛。
阻尼特性之測定係根據ISO/PAS 16940(如2002年7月16日之版本)於由具有0.8毫米厚度之間層薄膜組成之試驗件(test piece)上進行，該間層薄膜係於兩層具有2毫米厚度之玻璃板之間層合。第一方式係每次測定。
於將來之玻璃層合體之使用溫度下，根據本發明之薄膜之吸音效果應係最高。對於汽車玻璃，由於車窗係於冬季中加熱及於夏季中由空氣調節單元冷卻，因此使用溫度係於約20℃。於以上提及之試驗機械裝置中，根據本發明之薄膜較佳地於17.5-22.5℃之溫度範圍內顯示最大之阻尼，此處特定言之大於22%之阻尼值，較佳地大於23%，及更佳地大於24%。
較佳地，根據ISO/PAS 16940(如2002年7月16日之版本)對於第一方式測量，於2毫米玻璃/0.8毫米薄膜/2毫米玻璃層合體中之根據本發明薄膜顯示大於10%之於10℃、大於10%之於15℃、及大於21%之於20℃之阻尼值。
根據本發明使用之個別薄膜每種可係使用於幾乎任何厚度，其限制條件為不會負面地改變該隔音特性。所有個別薄膜可，例如，具有相同之厚度；然而，變動之厚度之個別薄膜之組合亦係可能的。於根據本發明作為三層薄膜A/B/A之間層薄膜之較佳排列中，外層薄膜A大半地具有相同之厚度，而吸音之薄膜B可係儘可能地薄。具有0.76毫米之多層薄膜之總厚度，吸音之薄膜可具有0.075至0.15毫米之厚度。
根據本發明之多層薄膜較佳地具有例如0.38、0.76、1.14毫米(即0.38毫米之倍數)之於工業中習用之總厚度。
根據本發明之個別薄膜包含藉由以一種醛將一種已完全地或部分地皂化之聚乙烯醇縮醛化而獲得之含塑化劑之聚乙烯基縮醛。第一個別薄膜包含一種具有17-22重量%，較佳地18-21重量%及更佳地19.5-20.5重量%之聚乙烯醇基部分之聚乙烯基縮醛。較佳地，第二個別薄膜包含一種具有低於14重量%，較佳地11-13.5重量%及更佳地低於11.5-13重量%之聚乙烯醇基部分之聚乙烯基縮醛。
塑化劑與部分地縮酫化之聚乙烯醇之相容性通常隨著降低塑化劑之極性特性而減少。較高極性之塑化劑因此係比具有較低極性者與聚乙烯基縮醛較為相容。或者，較低極性之塑化劑之相容性隨著增加之縮醛化之程度，即隨著降低羥基之數目及因此降低聚乙烯基縮醛之極性，而提高。
由於聚乙烯醇基之不同部分，因此個別薄膜可吸收不同數量之塑化劑而無塑化劑之渗出發生。較佳地，個別薄膜因此包含以薄膜調配物計之至少5重量%，更佳地至少7.5重量%及最佳地以至少10重量%差異之塑化劑含量。
個別薄膜可包含相同或不同之塑化劑。相同塑化劑之使用係較佳的；由於移動之結果，於個別薄膜中摻和之塑化劑之組成物可能略為改變。
個別薄膜可包含已知用於PVB薄膜之下列塑化劑之至少一種之塑化劑或塑化劑摻合物：
-　多價脂族或芳族酸之酯類，例如己二酸二烷基酯類(諸如己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己基環己基己二酸酯、己二酸二庚酯與己二酸二壬酯之混合物、己二酸二異壬酯、庚基壬基己二酸酯及己二酸與環脂族或含醚鍵聯之酯醇類之酯類)、癸二酸二烷基酯類諸如癸二酸二丁酯及癸二酸與環脂族或含醚鍵聯之酯醇類之酯類、酞酸之酯類諸如丁基苄基酞酸酯或酞酸雙-2-丁氧基乙酯、環己烷二甲酸之酯類諸如1,2-環己烷二甲酸二異壬酯
-　具有一個或多個未分枝或分枝之脂族或芳族取代基之多價脂族或芳族醇或低聚醚二醇之酯類或醚類，諸如例如二-、三-或四-二醇與線性或分枝之脂族或環脂族羧酸之酯類；二伸乙二醇雙(2-乙基己酸酯)、三伸乙二醇雙(2-乙基己酸酯)、三伸乙二醇雙(2-乙基丁酸酯)、四伸乙二醇雙-正-庚酸酯、三伸乙二醇雙-正-庚酸酯、三伸乙二醇雙-正-己酸酯、四伸乙二醇二甲基醚及/或二伸丙二醇苯甲酸酯可充當用於較後之族群之實例
-　具有脂族或芳族酯醇之磷酸酯類諸如例如叁(2-乙基己基)磷酸酯(TOF)、磷酸三乙酯、二苯基-2-乙基己基磷酸酯、及/或磷酸三甲苯酯
-　檸檬酸、丁二酸及/或反丁烯二酸之酯類。
特別較佳地，使用一種或多種下列塑化劑：
-　二(2-乙基己基)癸二酸酯(DOS)、二(2-乙基己基)己二酸酯(DOA)、己二酸二己酯(DHA)、癸二酸二丁酯(DBS)、三伸乙基二醇雙-正-庚酸酯(3G7)、四伸乙基二醇雙-正-庚酸酯(4G7)、三伸乙基二醇雙(2-乙基己酸酯)(3GO或3G8)、四伸乙基二醇雙(正-2-乙基己酸酯)(4GO或4G8)、二(2-丁氧基乙基)己二酸酯(DBEA)、二(2-丁氧基乙氧基乙基)己二酸酯(DBEEA)、二(2-丁氧基乙基)癸二酸酯(DBES)、二(2-乙基己基)酞酸酯(DOP)、酞酸二異壬酯(DINP)、三伸乙基二醇雙異壬酸酯、三伸乙基二醇雙(2-丙基己酸酯)、1,2-環己烷二甲酸二異壬酯(DINCH)、參(2-乙基己基)磷酸酯(TOF)及二伸丙二醇苯甲酸酯。
此外，根據本發明之個別薄膜可包含已為熟諳此項技藝者所知之另外添加劑諸如殘餘數量之水、紫外線吸收劑、抗氧化劑、黏著調節劑、螢光增白劑(optical brightener)、安定劑、著色劑、加工助劑、有機或無機之奈米級粒子、煅製二氧化矽及/或表面活性物質。
於本發明之不同型式中，所有之個別薄膜以主要相同之濃度包含所提及之添加劑。於本發明之特別不同型式中，至少一種之個別薄膜不包含黏附調節劑(防黏劑(antiblocking agents))。於本發明之範圍之內，防黏劑意表以其協助，可調節含塑化劑之聚乙烯基縮醛薄膜對於玻璃表面之黏著之化合物。此種類型之化合物係已為熟諳此項技藝者所知；實務上，對於此目的時常使用有機酸之鹼或鹼土金屬鹽類，諸如例如乙酸鉀/鎂。
至少一種之個別薄膜包含0.001至20重量%(較佳地1至15重量%，最佳地5至10重量%)之SiO2 ，該SiO2 視情況以Al2 O3 或ZrO2 摻雜以改良挺度(stiffness)，亦係可能的。
為了確保根據本發明之間層薄膜具有改良之阻尼特性，可用於本發明之不同個別薄膜中之聚乙烯基縮醛較佳地具有不同之玻璃轉移溫度(Tg)。於第一個別薄膜中之聚乙烯基縮醛之玻璃轉移溫度較佳地係高於70℃。於具有隔絕效應之第二個別薄膜中之聚乙烯基縮醛之玻璃轉移溫度係與其他無關較佳地低於70℃，較佳地於64-69℃之範圍內。
為了製造聚乙烯基縮醛，聚乙烯醇係溶解於水中、及以一種醛諸如丁醛連同一種酸催化劑之添加而縮醛化。沈澱之聚乙烯基縮醛係分離，洗滌至中性，視情況懸浮於水性介質中，賦與鹼性，其後再洗滌至中性，及乾燥。
聚乙烯基縮醛之聚乙烯醇含量可係經由於縮醛化作用中使用之醛之數量而調節。使用具有2-10個碳原子之其他醛或數種醛(例如戊醛)以進行縮醛化作用，亦係可能的。
以含塑化劑之聚乙烯基縮醛為基礎之薄膜較佳地包含未交聯之聚乙烯丁醛(PVB)，其係經由以丁醛將聚乙烯醇縮醛化而獲得。
已交聯之聚乙烯基縮醛，特定言之已交聯之聚乙烯丁醛(PVB)之使用，亦係可能的。適合之已交聯之聚乙烯基縮醛係例如於EP 1527107 B1及WO 2004/063231 A1(含羧基之聚乙烯基縮醛之熱自身交聯)、EP 1606325 A1(以多醛交聯之聚乙烯基縮醛)、及WO 03/020776 A1(以乙醛酸交聯之聚乙烯基縮醛)中敍述。此等專利申請案之揭示係以參照方式完整地併入本文中。
亦可使用已水解之乙烯基乙酸酯/乙烯共聚物之三元共聚物，作為於本發明之範圍內之聚乙烯醇。此等化合物通常係水解至超過92莫耳%及包含1至10重量%之以乙烯為基礎之單元(例如Kuraray Europe GmbH之類型〝Exceval〞)。
此外，亦可使用由乙烯基乙酸酯與至少一種另外之乙烯系不飽和單體製造之經水解的共聚物，作為於本發明之範圍內之聚乙烯醇。
於本發明之範圍內，聚乙烯醇可係純粹地、或如具有不同聚合度或水解度之聚乙烯醇之混合物使用。根據本發明之間層薄膜由2、3、4或5層之個別薄膜組成，相鄰之個別薄膜具有提及之不同之性質，係可能的。
較佳地，根據本發明之薄膜具有三層個別薄膜，第一與第三個別薄膜係相同的。
包含具有於5與8莫耳%之間之聚乙酸乙烯酯基部分之聚乙烯基縮醛之軟薄膜的使用，該薄膜係安置於兩層包含具有0.1至11莫耳%(較佳地0.1-4莫耳%，更佳地0.1-2莫耳%)之聚乙酸乙烯酯基部分之聚乙烯基縮醛的薄膜之間，係特別較佳的。
此具有優點，其於一種對應之玻璃/玻璃層合體中，面向玻璃之多層薄膜之面具有相同之黏著性質。於本發明之範圍內，中間薄膜因此係歸類為第二個別薄膜及具有提及之性質。
為了製造根據本發明之薄膜，個別薄膜可係經由擠壓而首先分別地製造及其後機械地結合至根據本發明之間層薄膜，例如經由於一種薄膜捲揚機上將彼等纒繞一起。
藉由個別薄膜之同時共擠壓而製造間層薄膜，亦係可能的。共擠壓可係例如使用適當地裝備之共擠壓模或分流塊(feed block)而進行。
於汽車部門中，於較高部位中時常使用具有所謂著色帶之薄膜。對於此，薄膜之較高部分可係以一種適當地著色之聚合物熔體共擠壓，或者於多層系統中之個別薄膜之一層可具有不同之顏色。於本發明中，此係藉由至少一種個別薄膜之完全或部分之著色而可實現。
根據本發明之薄膜或個別薄膜之製造通常係藉由擠壓或共擠壓而進行，其於某些條件(熔化壓力、熔化溫度及模溫度)下產生一種熔體破裂表面，即一種隨機之表面粗糙度。
或者，一種規則，非隨機之粗糙度可係藉由於至少一對之輥子之間之一種浮雕方法而於根據本發明之已製造之間層薄膜上浮雕。經浮雕之薄膜於夾層玻璃製造之期間通常具有改良之除氣特性及係較佳地使用於汽車部門中。
根據本發明之薄膜具有，與製造方法無關地，塗敷至一面或更佳地塗敷至兩面之具有15至150微米之粗糙度RZ (較佳地15至100微米之RZ ，更佳地20至80微米之RZ ，及最佳地40至75微米之RZ )之表面結構。
根據本發明之薄膜亦係很適合於玻璃/薄膜/塑膠層合體之製造，諸如例如用於玻璃板與PET層之耐久黏合。兩種塑膠板，例如由聚碳酸酯或PMMA製造者，以根據本發明之薄膜之黏合亦係可行的。
特定言之，根據本發明之薄膜可係藉由已為熟諳此項技藝者所知之方法以一層或多層玻璃板層合而使用於層合的安全玻璃之製造。層合的安全玻璃可係使用於汽車部門中，例如作為擋風板，或者亦於建築部門中，例如於窗和透明正面元件中、或於傢俱製造中。
根據本發明之薄膜之一種另外用途係於光伏特模組之製造中。
以聚乙烯基縮醛為基礎之薄膜的製造及組成物係例如於EP 185 863 B1、EP 1 118 258 B1、WO 02/102591 A1、EP 1 118 258 B1或EP 387 148 B1中理論地敍述。
測量程序
聚乙烯醇之酯化值EN係根據DIN EN ISO 3681測定。水解度DH係自酯化值如下計算：
DH[莫耳%]=100*(100-0.1535*EN)/(100-0.0749*EN)
PVB之聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯含量之測定係根據ASTM D 1396-92進行。可計算縮醛化之程度(=縮丁醛含量)，如加入根據ASTM D 1396-92測定之聚乙烯醇與聚乙酸乙烯酯含量之總和以達到100所需要的部分。根據已為於此項技藝中熟悉者所知之公式，進行重量%變成為莫耳%之轉換。
薄膜之塑化劑含量係藉由將薄膜溶解於乙醇中及隨後之定量氣體層析術而測定。為了測定個別薄膜之塑化劑含量，多層薄膜必須於約1星期之調節時間之後(即於主要地完成塑化劑移動之後)再分離，及分別地測量。
薄膜粗糙度：
根據DIN EN ISO 4287進行表面粗糙度RZ 或粗糙度值RZ 之測量。指定之測量係使用來自Mahr型式S2之一種粗糙度測量裝置，具有機械滑動之工具車MFW-250之驅動單元PGK而進行。分別地，根據以上提及之標準選擇截止波長λc 、總評估長度1m 、數目及取樣長度之長度1e 及前-移動及後-移動長度1v 及1n 。
部分地縮醛化之聚乙烯醇之玻璃轉移溫度之測定係藉由差示掃描量熱法(DSC)根據DIN 53765於-50℃至-150℃之溫度間隔中使用10度凱氏溫度/分鐘之加熱速率而進行。使用第一加熱階段(ramp)，接著冷卻階段，接著第二加熱階段。玻璃轉移溫度之位置係根據DIN 51007自與第二加熱階段結合之測量曲線測定。DIN中心(Tg DIN)係定義如於半階段高度之水平線與測量曲線之交點。階段高度係藉由中間切線與於玻璃轉移之前及之後之測量曲線之基線之兩個交點之垂直距離而定義。
阻尼行為之測量
薄膜之阻尼特性係藉由根據ISO/PAS 16940(如2002年7月16日之版本)測量機械阻抗而測定。對於此，薄膜係於兩片具有2毫米厚度之玻璃板之間層合，及自其切割出具有300*25毫米尺寸之試驗片。於此種玻璃樣本上，使用氰基丙烯酸酯黏著劑，將一種膠合劑雙頭螺栓(cement stud)(類型UA 0866/Brel＆Kjaer)施加於中央，其容許經由一種具有阻抗頭(impedance head)之螺紋(thread)(類型8001/Brel＆Kjaer GmbH)而直接地連結該樣本。此種阻抗頭容許力量及加速度於玻璃樣本之點於1-10,000赫茲之頻率範圍內同時測量。阻抗頭係直接位於一種振動激勵器(類型4809/Brel＆Kjaer GmbH)之振動台上，通過其傳送所欲之力量。兩者皆安置於一種可控制，分開之加熱室(Binder)中，其容許阻尼特性於較佳地0-40℃之溫度範圍內之測定。現在，藉由一種聲響信號發生器(PULSE Front-end Type3560B-040/Brel＆Kjaer GmbH)而產生聲響，其同時作為信號接受器發揮作用。聲響係經由一種功率放大器(類型2718/Brel＆Kjaer GmbH)而供應入振動激勵器中。藉此，頻率範圍包含0至5,000赫茲。現在，玻璃樣本對於產生振動之反應可係經由該阻抗頭藉由獲得之力量/加速度信號而於不同溫度直接地測量，及使用分析軟體(PULSE FFT Analysis type 7770N2/Brel＆Kjaer GmbH)而分析。自所測定之力量與加速度之傳遞函數，可測定玻璃樣本之振動模式n之不同之固有頻率f 及彼等之半寬度。半寬度Δf 係藉此於比信號最大值較低3分貝選擇。經由關係η=Δf /f ，可測定於不同之固有頻率之衰減因子η或阻尼。高衰減因子或高百分阻尼值係對於聲音吸收特性之品質之一種量度。於0-40℃之觀察溫度範圍內之儘可能寬之阻尼曲線因此係重要的。
由於一種材料之阻尼特性係視溫度而定，因此樣本係於選擇之溫度範圍內以5℃之間隔測量，該範圍理論上涵蓋吸音玻璃之應用範圍。
 實例 具有不同之殘餘乙酸酯含量之聚乙烯基縮醛之製備 PVB 1：
將100重量份之聚乙烯醇Mowiol 28-99(Kuraray Europe GmbH之商業產品)溶解於1,075重量份之水中，連同加熱至90℃。於40℃之溫度，將56.8重量份之正丁醛加入，及於12℃之溫度同時攪拌下，將75重量份之20%之氫氯酸加入。於聚乙烯丁醛(PVB)已沈澱及於此溫度攪拌歷時2小時之後，加熱混合物至69℃。該PVB係於冷卻至室溫之後分離，以水洗滌至中性，及乾燥。獲得一種具有20.0重量%(28.8莫耳%)之聚乙烯醇含量及1.3重量%(1莫耳%)之聚乙酸乙烯酯含量之PVB。
PVB 2：
根據實例1進行PVB製備；使用100重量份之具有93.1莫耳%之水解度之聚乙烯醇Mowiol 30-92(Kuraray Europe GmbH之商業產品)及66重量份之正丁醛。獲得一種具有12.7重量%(19.3莫耳%)之聚乙烯醇含量及9.1重量%(7莫耳%)之聚乙酸乙烯酯含量之PVB。
PVB 3：
根據實例1進行PVB製備；使用78重量份之正丁醛。獲得一種具有12.5重量%(18.8莫耳%)之聚乙烯醇含量及1.3重量%(1莫耳%)之聚乙酸乙烯酯含量之PVB。
PVB 4：
根據實例1進行PVB製備；使用75重量份之正丁醛。獲得一種具有13重量%(19.4莫耳%)之聚乙烯醇含量及1.4重量%(1.1莫耳%)之聚乙酸乙烯酯含量之PVB。
PVB 5：
根據實例2進行PVB製備；使用64重量份之正丁醛。獲得一種具有13.1重量%(19.8莫耳%)之聚乙烯醇含量及9重量%(7莫耳%)之聚乙酸乙烯酯含量之PVB。
PVB 6：
根據實例2進行PVB製備；使用65重量份之正丁醛。獲得一種具有12.9重量%(19.5莫耳%)之聚乙烯醇含量及8.9重量%(6.9莫耳%)之聚乙酸乙烯酯含量之PVB。
PVB 7：
根據實例2進行PVB製備；使用73重量份之正丁醛。獲得一種具有11.6重量%(17.7莫耳%)之聚乙烯醇含量及9.1重量%(7.1莫耳%)之聚乙酸乙烯酯含量之PVB。
PVB 8：
根據PVB 7進行PVB製備；使用一種具有93.6莫耳%之水解度之Mowiol 30-92種類(lot)。獲得一種具有12.3重量%(18.7莫耳%)之聚乙烯醇含量及8.3重量%(6.5莫耳%)之聚乙酸乙烯酯含量之PVB。
PVB 9：
根據PVB 7進行PVB製備；使用一種具有94.1莫耳%之水解度之Mowiol 30-92種類。獲得一種具有13重量%(19.7莫耳%)之聚乙烯醇含量及7.8重量%(6.0莫耳%)之聚乙酸乙烯酯含量之PVB。
PVB 10：
根據PVB 7進行PVB製備；使用一種具有94.5莫耳%之水解度之Mowiol 30-92種類。獲得一種具有13.8重量%(20.8莫耳%)之聚乙烯醇含量及7.0重量%(5.4莫耳%)之聚乙酸乙烯酯含量之PVB。
於表1中，列舉以上提及之聚乙烯丁醛之化學組成及使用之聚乙烯醇。
自表2，來自具有已降低之水解度之聚乙烯醇之使用而致成之經濟利益(以聚乙酸乙烯酯計之較高產率；為了獲得聚乙烯基縮醛之OH基之可比較含量，而降低醛數量)係明顯的。Mowiol係用於Kuraray Europe GmbH之聚乙烯醇之商標，下列之數字認明該類型。
為了本發明之目的，製造不同之玻璃/玻璃層合體，該等層合體包含以三個經結合之個別薄膜之形式之薄膜作為根據本發明之間層薄膜，薄膜A及C係於與玻璃表面直接接觸及薄膜B係於薄膜A與薄膜C之間層合。表3及4表示個別薄膜之組成物。
於表5及6中列舉之實例包含於0.3毫米厚度之個別薄膜A及C、及於0.2毫米厚度之個別薄膜B；個別薄膜係經由置放彼等於互相之上而層合於複合材料。
因為於個別薄膜A/C及B中之不同塑化劑含量，所以於層合之後於兩片玻璃板之間可發生塑化劑擴散進入或離開中間層。百分率藉此係視所使用之個別薄膜A及C之塑化劑數量而定。如預期，以具有28.5重量%之塑化劑之個別薄膜A1作為外層之使用，最大之塑化劑含量係於中間層(個別薄膜B)中發現。視個別薄膜B之吸收塑化劑數量而定，阻尼之最高值，連同個別薄膜B之降低玻璃轉移溫度一起，移動至較低之溫度。因此，精確地依循層組成物(PVOH含量，聚乙酸乙烯酯含量，塑化劑含量)以調節所欲之阻尼特性，係必要的。於列舉之實例中，對於個別薄膜A及C選擇相同之組成物。
於表6中列舉之阻尼特性係如上述根據ISO/PAS 16940(如2002年7月16日之版本)測定。為了於大溫度範圍內獲得儘可能良好之阻尼特性，根據本發明之間層薄膜具有大於10%之於10℃之阻尼值，較佳地大於11%及更佳地大於12%。
如自以上提供之實例可觀察到，於與通常使用之具有1莫耳%之聚乙酸乙烯酯含量之高度皂化之聚乙烯丁醛薄膜之比較中，以根據本發明之間層薄膜(其包含至少一個之具有於5-8莫耳%之間之乙酸酯含量之個別薄膜)獲得相同或較佳之阻尼特性。實例2a至2c及3係比較實例。
倘若比較實例1與2a，則以具有7莫耳%之聚乙酸乙烯酯含量及78.2重量%之聚乙烯基縮醛含量之個別薄膜獲得，與具有86.2重量%之聚乙烯基縮醛含量之較高縮醛化之具有1莫耳%之對應地較低之聚乙酸乙烯酯含量之個別薄膜相同或較佳之阻尼特性，此令人驚訝地變成明顯的。此現象類似地應用於實例2a與實例5之比較。
於本發明之範圍內之生成利益係作為原料使用之聚乙烯醇之較低成本、及用於具有5-8莫耳%之較高聚乙酸乙烯酯含量之間層薄膜之製造之降低縮丁醛的消耗。
於實例1與2a、及實例2a與實例5之比較中，致成每100重量份之聚乙烯醇約8重量份之縮丁醛之節省。自實例3與實例4之比較產生相似之節省，於聚乙烯醇基之重量%中，該等實例具有幾乎完全相同的部分。

Claims (9)

  1. 一種用於由至少兩種以含塑化劑之聚乙烯基縮醛為基礎之個別薄膜組成之夾層玻璃之間層薄膜，其特徵在於第一個別薄膜包含一種具有0.1至11莫耳%之聚乙酸乙烯酯基部分之聚乙烯基縮醛、及第二個別薄膜包含一種具有於5與8莫耳%之間之聚乙酸乙烯酯基部分之聚乙烯基縮醛，且以2毫米玻璃/0.8毫米間層薄膜/2毫米玻璃之間層薄膜製造之試驗件具有大於22%之根據ISO/PAS 16940(如2002年7月16日之版本)於17.5-22.5℃之溫度範圍中之對於第一方式之阻尼值。
  2. 如申請專利範圍第1項之間層薄膜，其特徵在於該等個別薄膜具有以至少5重量%差異之塑化劑含量。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之間層薄膜，其特徵在於該第二個別薄膜包含一種具有低於14重量%之聚乙烯醇基部分之聚乙烯基縮醛。
  4. 如申請專利範圍第1項之間層薄膜，其特徵在於該第一個別薄膜包含一種具有17至22重量%之聚乙烯醇基部分之聚乙烯基縮醛。
  5. 如申請專利範圍第1項之間層薄膜，其特徵在於至少一種之該等個別薄膜包含0.001至20重量%之SiO2 。
  6. 如申請專利範圍第1項之間層薄膜，其特徵在於該間層薄膜係經由個別薄膜之共擠壓而製造。
  7. 如申請專利範圍第1項之間層薄膜，其特徵在於至少一種個別薄膜係完全地或部分地著色。
  8. 如申請專利範圍第1項之間層薄膜，其特徵在於以2毫米玻璃/0.8毫米間層薄膜/2毫米玻璃之間層薄膜製造之試驗件具有大於10%之根據ISO/PAS 16940(如2002年7月16日之版本)於10℃之對於第一方式阻尼值。
  9. 一種如申請專利範圍第1至8項之任一項之間層薄膜於汽車部門中、於擋風板中、於建築部門中、於正面元件中、或用於光伏特模組之製造之用途。
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