CN102686530B - 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种夹层玻璃用中间膜以及使用了该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃，上述夹层玻璃用中间膜能够得到可以抑制发泡的形成及发泡的成长的夹层玻璃。夹层玻璃用中间膜(1)具备第一层(2)、叠层于第一层(2)的一面(2a)的第二层(3)。第一、第二层(2、3)分别含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂。第一层(2)中的聚乙烯醇缩醛树脂通过将平均聚合度超过3000的聚乙烯醇树脂缩醛化而得到。

Description

夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃

技术领域

本发明涉及一种具有至少两层的多层结构的夹层玻璃用中间膜，更详细而言，涉及一种各层分别含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的夹层玻璃用中间膜以及使用该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。

背景技术

对于夹层玻璃而言，即使受到外部冲击而破损时，玻璃破片的飞散量也少，安全性优异。因此，上述夹层玻璃被广泛用于汽车、铁道车辆、飞机、船舶及建筑物等。上述夹层玻璃是通过在一对玻璃板之间夹入夹层玻璃用中间膜而制造的。

作为上述夹层玻璃用中间膜的一例，在下述专利文献1中公开了一种隔音层，所述隔音层含有缩醛化度为60~85mol%的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、碱金属盐及碱土金属盐中的至少一种金属盐0.001~1.0重量份和30重量份以上的增塑剂。该隔音层可以以单层作为中间膜使用。

进而，在下述专利文献1中也记载了一种叠层有上述隔音层和其它层的多层中间膜。隔音层上所叠层的其它层包含缩醛化度为60~85mol%的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、碱金属盐及碱土金属盐中至少一种金属盐0.001~1.0重量份和30重量份以下的增塑剂。

现有技术文

专利文献

专利文献1:日本特开2007-070200号公报

发明内容

发明要解决的课题

在使用上述专利文献1中记载的中间膜构成夹层玻璃的情况下，夹层玻璃在2000Hz附近的频率区域中的隔音性不充分，因此，有时无法避免符合效应引起的隔音性降低。特别是有时该夹层玻璃在20℃附近的隔音性不充分。

在此，符合效应是指如下现象：声波入射在玻璃板上时，由于玻璃板的刚性和惯性，在玻璃面上传播横波，而横波和入射音共振，其结果，引起声音的透过。

另外，在使用上述专利文献1中记载的叠层隔音层和其它层的多层中间膜构成夹层玻璃的情况下，可以某种度上提高夹层玻璃在20℃附近的隔音性。但是，由于多层中间膜具有上述隔音层，因此，有时在使用具有该多层中间膜的夹层玻璃中产生发泡。

进而，近年来，为了提高夹层玻璃的隔音性，曾研究过增加中间膜中的增塑剂的含量的技术，结果发现。若增加中间膜中的增塑剂的含量，则可以改善夹层玻璃的隔音性。但是，若增塑剂的含量多时，则可能在夹层玻璃中产生发泡现象。

本发明的目的在于，提供一种能够得到抑制发泡的产生及产生的泡的成长的夹层玻璃用中间膜，以及使用该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。

本发明的限定目的在于提供一种能够得到隔音性优异的夹层玻璃用中间膜以及使用该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。

用于解决课题的手段

根据本发明的大的方面是，提供一种夹层玻璃用中间膜，其具备：含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第一层；叠层于所述第一层的一面且含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第二层，所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂，是通过将平均聚合度超过3000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化而得到的。

就本发明的夹层玻璃用中间膜的某一特定方面而言，所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度为8mol%以上。

就本发明的夹层玻璃用中间膜的其它特定方面而言，所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度低于8mol%，且缩醛化度为68mol%以上。

就本发明的夹层玻璃用中间膜的另一个其它特定的方面而言，所述第一层中的所述增塑剂相对于所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量，比所述第二层中的所述增塑剂相对于所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量多。

就本发明的夹层玻璃用中间膜的其它特定方面而言，所述第一层中的所述增塑剂相对于所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量为50重量份以上。

就本发明的夹层玻璃用中间膜的再一个其它特定方面而言，所述第一层中的所述增塑剂相对于所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量为55重量份以上。

就本发明的夹层玻璃用中间膜的其它特定方面而言，所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂的分子量分布比(重均分子量Mw/数均分子量Mn)为6.5以下。

就本发明的夹层玻璃用中间膜的另一个其它特定方面而言，所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂的分子量分布比(重均分子量Mw/数均分子量Mn)为2.5~3.2。

就本发明的夹层玻璃用中间膜的其它特定方面而言，所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率为30mol%以下。

就本发明的夹层玻璃用中间膜的另一个其它特定方面而言，所述第一层中所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率为27mol%以下。

就本发明的夹层玻璃用中间膜的另一个其它特定方面而言，所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂，是通过将平均聚合度超过3000且低于4000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化而得到的。

就本发明的夹层玻璃用中间膜的另一个其它特定方面而言，还具备第三层，其叠层于所述第一层的另一面上，且含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂。

就本发明的夹层玻璃用中间膜的另一个其它特定方面而言，所述第一层中的所述增塑剂相对于所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量，比所述第二、第三层中的增塑剂相对于所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的各含量都多。

就本发明的夹层玻璃用中间膜的其它特定方面而言，具备所述第三层，且所述第一层中的所述增塑剂相对于所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量为50重量份以上。

就本发明的夹层玻璃用中间膜的其它特定方面而言，具备所述第三层，且所述第一层中的所述增塑剂相对于所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量为55重量份以上。

就本发明的夹层玻璃用中间膜的另一个其它特定方面而言，具备所述第三层，且所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂的分子量分布比(重均分子量Mw/数均分子量Mn)为6.5以下。

就本发明的夹层玻璃用中间膜的另一个其它特定方面而言，具备所述第三层，且所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂，是通过将平均聚合度超过3000且低于4000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化而得到的。

就本发明的夹层玻璃用中间膜的其它特定方面而言，所述第一层的厚度相对于中间膜的厚度之比(第一层的厚度/中间膜的厚度)为0.05~0.35。

本发明的夹层玻璃用中间膜，作为在上述第一~第三层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂，优选分别包含聚乙烯醇缩丁醛树脂。本发明的夹层玻璃用中间膜，作为在上述第一~第三层中所含的所述增塑剂，优选分别含有选自二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯及二缩三乙二醇二正庚酸酯中的至少一种。

本发明的夹层玻璃具备第一、第二夹层玻璃构成部件、夹持于该第一、第二夹层玻璃构成部件之间的中间膜，该中间膜是按照本发明构成的夹层玻璃用中间膜。

发明效果

本发明的夹层玻璃用中间膜具备含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第一层、叠层于该第一层的一面且含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的第二层，上述第一层中的上述聚乙烯醇缩醛树脂，是通过将平均聚合度超过3000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化而得到的，因此，用于构成夹层玻璃的情况下，可以抑制夹层玻璃中的发泡的产生及发生的泡的成长。

在上述第一层中，上述增塑剂相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量为50重量份以上的情况下，可以充分提高夹层玻璃的隔音性。

附图说明

图1是示意性地示出本发明的一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖面图；

图2是示意性地示出使用了图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一例的剖面图；

图3是用于说明使用含有第一层所含的聚乙烯醇缩醛树脂和二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯的树脂膜，并在进行测定该树脂膜的粘弹性的情况下的损耗角正切tanδ和温度的关系及弹性模量G’和温度的关系的图。

符号说明

1…中间膜

2…第一层

2a…一面

2b…另一面

3…第二层

3a…外侧的表面

4…第三层

4a…外侧的表面

11…夹层玻璃

12…第一夹层玻璃构成部件

13…第二夹层玻璃构成部件

具体实施方式

下面，通过参照附图并举出本发明的具体的实施方式及实施例来说明本发明。

图1是示意性地示出本发明的一实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖面图。

图1所示的中间膜1，具备第一层2、第一层2的一面2a(第一面)上所叠层的第二层3、第一层2的另一面2b(第二面)上所叠层的第三层4。中间膜1用于得到夹层玻璃而使用。中间膜1为夹层玻璃用中间膜。中间膜1为多层中间膜。

第一层2配置于第二层3和第三层4之间，被夹在第二层3和第三层4之间。在本实施方式中，第一层2为中间层，且第二、第三层3、4为表面层。但也可以是，第二、第三层3、4为中间层，在第二、第三层3、4的外侧的表面3a、4a上也可以再叠层其它夹层玻璃用中间膜。

优选第一~第三层2~4分别含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂。

本实施方式主要的特征在于，第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂，是通过将平均聚合度超过3000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化而得到的。

本发明者们发现，在具有多层结构的夹层玻璃用中间膜中，增塑剂在各层之间移动，其结果则形成增塑剂的含量多的层，例如，增塑剂从第二、第三层移动到第一层，其结果则第一层的增塑剂的含量增多。而且，还发现，当形成增塑剂的含量多的层时，即当第一层的增塑剂的含量增多时，在使用了夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃中易于产生发泡，而且，一旦产生发泡，则以所产生的泡为核，使所产生的泡进行成长。

本发明者们为了抑制上述发泡的产生及所产生的泡的成长，进行专心探讨的结果还发现，通过在第一层含有将平均聚合度超过3000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩醛树脂，可以充分抑制夹层玻璃中产生发泡及所产生的泡的成长。即使第一层中的增塑剂的含量增多，但因为可以充分抑制夹层玻璃中的发泡的产生及所产生的泡的成长，所以可以提高夹层玻璃的隔音性。特别是，通过使用在含有将平均聚合度超过3000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩醛树脂的第一层的两面叠层第二、第三层的夹层玻璃用中间膜，则可以进一步抑制夹层玻璃中产生发泡及所产生的泡的成长。

从可以进一步抑制夹层玻璃中发泡的产生及所发生的泡的成长的观点出发，为了得到第一层2中的聚乙烯醇缩醛树脂而使用的上述聚乙烯醇树脂的平均聚合度的优选的下限为3010，更优选的下限为3050，进一步优选的下限为3500，还优选的下限为3600，再优选的下限为4000，更优选的下限为4050，并且优选的上限为7000，还优选的上限为6000，再优选的上限为5000，进一步优选的上限为4900，更优选的上限为4500。特别是，从进一步抑制夹层玻璃中产生发泡及所产生的泡的成长、充分提高夹层玻璃的隔音性、且可以容易地形成中间膜出发，为了得到第一层2中的聚乙烯醇缩醛树脂而使用的上述聚乙烯醇树脂的平均聚合度优选为3010以上，更优选为3020以上，并且优选为4000以下，进一步优选为低于4000，更优选为3800以下，特别优选为3600以下，最优选为3500以下。

另外，在第一层2中的上述增塑剂相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量为50重量份以上的情况下，可以充分提高夹层玻璃的隔音性。

下面，详细说明中间膜1的第一~第三层所含的各成分。

(聚乙烯醇缩醛树脂)

通过中间膜1的第一~第三层2~4分别含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂，可以提高第一~第三层2~4的粘接力。因此，可以更进一步提高中间膜1对于夹层玻璃构成部件的粘接力。

第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂，可以通过将平均聚合度超过3000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化而制造。第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂是通过将平均聚合度超过3000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩醛树脂。

本发明中，第一层2中作为聚乙烯醇缩醛树脂，可以只含有通过将平均重合度超过3000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化得到的聚乙烯醇缩醛树脂，也可以含有通过将平均重合度超过3000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩醛树脂和其它聚乙烯醇缩醛树脂。在上述其它聚乙烯醇缩醛树脂为将平均重合度为3000以下的聚乙烯醇树脂进行缩醛化得到的聚乙烯醇缩醛树脂(下称“聚乙烯醇缩醛树脂Z”)的情况下，通过将平均重合度超过3000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化得到的聚乙烯醇缩醛树脂和聚乙烯醇缩醛树脂Z的合计100重量%中，通过将平均重合度超过3000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化得到的聚乙烯醇缩醛树脂的含量的优选的下限为5重量%，进一步优选的下限为50重量%，更优选的下限为70重量%，特别优选的下限为90重量%，并且优选的上限为100重量%，更优选的上限为95重量%。特别地，从可以进一步抑制夹层玻璃中发泡的产生及所产生的泡的成长的观点出发，上述其它聚乙烯醇缩醛树脂优选通过将平均重合度超过3000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩醛树脂。

需要说明的是，上述聚乙烯醇树脂的平均重合度，通过以JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”为基准的方法求得的。

另外，第二、三层3、4中的聚乙烯醇缩醛树脂，可以通过将聚乙烯醇树脂用醛进行缩醛化来制造。用于得到第二、三层3、4中的聚乙烯醇缩醛树脂的聚乙烯醇树脂的平均重合度的优选的下限为200，进一步优选的下限为500，更优选的下限为1000，特别优选的下限为1500，并且优选的上限为4000，进一步优选的上限为3500，更优选的上限为3000，特别优选的上限为2500。当上述平均重合度满足上述优选的下限时，可以进一步提高夹层玻璃的耐贯穿性。当上述平均重合度满足上述优选的上限时，易于中间膜的成形。

为了得到第一层2中的聚乙烯醇缩醛树脂而使用的聚乙烯醇树脂的平均重合度，优选比为了得到第二、三层3、4中的聚乙烯醇缩醛树脂而使用的聚乙烯醇树脂的平均重合度高，优选高500以上，还优选高800以上高，进一步优选高1000以上，更优选高1300以上，特别优选高1800以上。

上述聚乙烯醇树脂可以通过将例如聚醋酸乙烯酯进行皂化而得到。上述聚乙烯醇树脂的皂化度通常在70~99.9mol%的范围内，优选在75~99.8mol%的范围内，更优选在80~99.8mol%的范围内。

上述醛没有特别限定。作为上述醛，通常适于使用碳原子数为1~10的醛。作为上述碳原子数为1~10的醛，可以列举，例如丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛及苯甲醛等。其中，优选正丁醛、正己醛或正戊醛，更优选正丁醛。上述醛可以只用一种，也可以并用两种以上。

上述聚乙烯醇缩醛树脂优选聚乙烯醇缩丁醛树脂。本发明的夹层玻璃用中间膜，作为上述第一~第三层中所含的上述聚乙烯醇缩醛树脂分别优选包含聚乙烯醇缩丁醛树脂。聚乙烯醇缩丁醛树脂的合成容易。进而，通过使用聚乙烯醇缩丁醛树脂，可以更进一步适度地表现出中间膜1对于夹层玻璃构成部件的粘接力。进而，可以更进一步提高耐光性及耐候性等。

在中间层即第一层2所含的聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率(羟基量)的优选的下限为16mol%，进一步优选的下限为18mol%，更优选的下限为20mol%，特别优选的下限为22mol%，并且优选的上限为30mol%，进一步优选的上限为29mol%，更优选的上限为27mol%，特别优选的上限为25mol%。当上述羟基的含有率满足上述优选的下限时，可以进一步提高第一层2的粘合力。当上述羟基的含有率满足上述优选的上限时，可以进一步提高夹层玻璃的隔音性。而且，可以提高中间膜1的柔软性，更进一步提高中间膜1的可操作性。

需要说明的是，当聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率低时，聚乙烯醇缩醛树脂的亲水性降低。因此，可以增加增塑剂的含量，其结果，可以进一步提高夹层玻璃的隔音性。由于第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率比第二、第三层3、4中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的各羟基的含有率都低，因此可以增加第一层2的增塑剂的含量。从可以进一步提高夹层玻璃的隔音性出发，第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率优选比第二、第三层3、4中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的各羟基的含有率低2mol%以上，进一步优选低4mol%以上，更优选低6mol%以上，特别优选低8mol%以上。

作为表面层的第二、第三层3、4所含的上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率的优选下限为26mol%，进一步优选的下限为27mol%，更优选的下限为28mol%，特别优选的下限为29mol%，最优选的下限为30mol%，并且优选的上限为35mol%，进一步优选的上限为34mol%，更优选的上限为33mol%，特别优选的上限为32mol%，最优选的上限为31.5mol%。当上述羟基的含有率满足上述优选的下限时，可以进一步提高中间膜1的粘合力。当上述羟基的含有率满足上述优选的上限时，中间膜1的柔软性提高，可以进一步提高中间膜1的可操作性。

上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率是将与羟基键合的亚乙基(来自乙烯醇中的“乙烯基”的亚乙基)量除以主链的全部亚乙基量而求得的百分率(mol%)表示的mol分率的值。上述与羟基键合的亚乙基量，例如根据以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基础的方法，通过测定上述聚乙烯醇缩醛树脂中与羟基键合的亚乙基量而求出。

在第一层2所含的上述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度(乙酰基量)优选为30mol%以下。若乙酰化度超过30mol％，则有时降低制造聚乙烯醇缩醛树脂时的反应效率。

在第一层2中所含的上述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度的优选的下限为0.1mol%，进一步优选的下限为0.5mol%，更优选的下限为0.8mol%，并且优选的上限为24mol%，进一步优选的上限为20mol%，更优选的上限为19.5mol%，特别优选的上限为15mol%。在第二、第三层3、4中所含的上述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度的优选的下限为0.1mol%，进一步优选的下限为0.5mol%，更优选的下限为0.8mol%，并且优选的上限为20mol%，进一步优选的上限为5mol%，更优选的上限为2mol%，特别优选的上限为1.5mol%。当上述乙酰化度满足上述优选的下限时，聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相溶性进一步提高。当上述乙酰化度满足上述优选的上限时，可以进一步提高中间膜的耐湿性。从可以进一步提高夹层玻璃的隔音性出发，在第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度比第二、第三层3、4中的聚乙烯醇缩醛树脂的各缩醛化度低的情况下，第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度优选比第二、第三层3、4中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的各乙酰化度高3mol%以上，进一步优选高5mol%以上，更优选高7mol%以上，特别优选高10mol%以上。

上述乙酰化度是将主链的全部亚乙基量减去与缩醛基键合的亚乙基量和与羟基键合的亚乙基量后的值除以主链的全部亚乙基量而求得的用百分率(mol%)表示mol分率的值。上述与缩醛基键合的亚乙基量可以例如以JISK6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准进行测定。

在第一层2所含的聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度的优选的下限为50mol%，进一步优选的下限为54mol%，更优选的下限为58mol%，特别优选的下限为60mol%，并且优选的上限为85mol%，进一步优选的上限为80mol%，更优选的上限为79mol%。在第二、第三层3、4所含的聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度的优选的下限为60mol%，进一步优选的下限为65mol%，更优选的下限为66mol%，特别优选的下限为67mol%，并且优选的上限为75mol%，进一步优选的上限为72mol%，更优选的上限为71mol%，特别优选的上限为70mol%。当上述缩醛化度满足上述优选的下限时，可以进一步提高聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相溶性。当上述缩醛化度满足上述优选的上限时，可以缩短为了制造聚乙烯醇缩醛树脂所必须的反应时间。从可以进一步提高夹层玻璃的隔音性出发，在第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度和第二、第三层3、4中的聚乙烯醇缩醛树脂的各乙酰化度之差的绝对值为3以下的情况下，第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度优选比第二、第三层3、4中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的各缩醛化度高3mol%以上，进一步优选高5mol%以上，更优选高7mol%以上，特别优选高10mol%以上。

上述缩醛化度是将与缩醛基键合的亚乙基量除以主链的全部亚乙基量而求得的以百分率(mol%)表示mol分率的值。

上述缩醛化度可以根据以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法，测定乙酰基量和乙烯醇量(羟基的含有率)，并根据得到的测定结果算出mol分率，然后通过从100mol%减去乙酰基量和乙烯醇量而可以算出。

而且，从可以进一步抑制夹层玻璃中产生发泡及所产生的泡的成长、并可以进一步提高夹层玻璃的隔音性出发，在第一层2中所含的聚乙烯醇缩醛树脂优选乙酰化度不足8mol%的聚乙烯醇缩醛树脂(以下称“聚乙烯醇缩醛树脂A”)、或乙酰化度为8mol%以上的聚乙烯醇缩醛树脂(以下称“聚乙烯醇缩醛树脂B”)。

上述聚乙烯醇缩醛树脂A的乙酰化度a不足8mol％，优选为7.5mol%以下，还优选为7mol%以下，进一步优选为6mol%以下，更优选为5mol%以下，并且优选为0.1mol%以上，进一步有选为0.5mol%以上，还优选为0.8mol%以上，更优选为1mol%以上，进一步优选为2mol%以上，还进一步优选为3mol%以上，更优选为4mol%以上。当上述乙酰化度a为上述上限以下及上述下限以上时，聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相溶性进一步提高，可以进一步提高夹层玻璃的隔音性。

上述聚乙烯醇缩醛树脂A的缩醛化度a的优选的下限为68mol%，进一步优选的下限为70mol%，更优选的下限为71mol%，特别优选的下限为72mol%，并且优选的上限为85mol%，进一步优选的上限为83mol%，更优选的上限为81mol%，特别优选的上限为79mol%。当上述缩醛化度a为上述下限以上时，可以进一步提高夹层玻璃的隔音性。当上述缩醛化度a为上述上限以下时，可以缩短为了制造聚乙烯醇缩醛树脂A所必须的反应时间。

上述聚乙烯醇缩醛树脂A的羟基的含有率a优选为30mol%以下，进一步优选为27.5mol%以下，更优选为27mol%以下，进一步优选为26mol%以下，还优选为25mol%以下，再优选为24mol%以下，还优选为23mol%以下，并且优选为16mol%以上，进一步优选为18mol%以上，更优选为19mol%以上，进一步优选为20mol%以上。当上述羟基的含有率a为上述上限以下时，可以进一步提高夹层玻璃的隔音性。当上述羟基的含有率a为上述下限以上时，可以进一步提高中间膜的粘合力。

上述聚乙烯醇缩醛树脂A优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。

上述聚乙烯醇缩醛树脂B的乙酰化度b为8mol%以上，优选为9mol%以上，进一步优选为10mol%以上，更优选为11mol%以上，最优选为12mol%以上，并且优选为30mol%以下，还优选为28mol%以下，再优选为26mol%以下，进一步优选为24mol%以下，还优选为20mol%以下，更优选为19.5mol%以下。当上述乙酰化度b为上述下限以上时，可以进一步提高夹层玻璃的隔音性。当上述乙酰化度b为上述上限以下时，可以缩短为了制造聚乙烯醇缩醛树脂B所必须的反应时间。其中，从可以进一步缩短为了制造聚乙烯醇缩醛树脂B所必须的反应时间出发，上述聚乙烯醇缩醛树脂B的乙酰化度b优选不足20mol%。

上述聚乙烯醇缩醛树脂B的缩醛化度b的优选的下限为50mol%，还优选的下限为52.5mol%，更优选的下限为54mol%，特别优选的下限为60mol%，并且优选的上限为80mol%，还优选的上限为77mol%，更优选的上限为74mol%，特别优选的上限为71mol%。当上述缩醛化度b为上述下限以上时，可以进一步提高夹层玻璃的隔音性。当上述缩醛化度b为上述上限以下时，可以缩短为了制造聚乙烯醇缩醛树脂B所需要的反应时间。

上述聚乙烯醇缩醛树脂B的羟基的含有率b优选为30mol%以下，还优选为27.5mol%以下，进一步优选为27mol%以下，还优选为26mol%以下，更优选为25mol%以下，并且优选为18mol%以上，还优选为20mol%以上，再优选为22mol%以上，更优选为23mol%以上。当上述羟基的含有率b为上述上限以下时，可以进一步提高夹层玻璃的隔音性。当上述羟基的含有率b为上述下限以上时，可以进一步提高中间膜的粘合力。

上述聚乙烯醇缩醛树脂B优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。

上述聚乙烯醇缩醛树脂A及上述聚乙烯醇缩醛树脂B优选将平均重合度超过3000的聚乙烯醇树脂用醛进行缩醛化而得到。上述醛优选为碳原子数1~10的醛，进一步优选为碳原子数4或5的醛。上述聚乙烯醇树脂的平均重合度的优选的下限为3010，更优选的下限为3050，进一步优选的下限为3500，更优选的下限为3600，进一步优选的下限为4000，更优选的下限为4050，并且优选的上限为7000，进一步优选的上限为6000，更优选的上限为5000，进一步优选的上限为4900，更优选的上限为4500。第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂，特别优选将平均重合度超过3000且不足4000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化而得到。特别是，从可以进一步抑制夹层玻璃中产生发泡及所产生的泡的成长、并充分提高夹层玻璃的隔音性且可以容易地形成中间膜出发，为了得到第一层2中的聚乙烯醇缩醛树脂使用的上述聚乙烯醇树脂的平均重合度优选为3010以上，还优选为3020以上，并且优选为4000以下，进一步优选为不足4000，更优选为3800以下，特别优选为3600以下，最优选为3500以下。

在第一层2中所含的上述聚乙烯醇缩醛树脂的分子量分布比(重均分子量Mw/数均分子量Mn)通常为1.1以上，优选为1.2以上，进一步优选为2以上，并且优选为6.7以下，进一步优选为6.5以下，更优选为3.4以下。

在第一层2中所含的上述聚乙烯醇缩醛树脂的上述分子量分布比的优选的下限为1.2，进一步优选的下限为1.5，更优选的下限为2.0，特别优选的下限为2.5，并且优选的上限为5.5，进一步优选的上限为5，更优选的上限为4.6，特别优选的上限为3.2。在第一层2中所含的上述聚乙烯醇缩醛树脂X的上述分子量分布比特别优选为2.5~3.2。上述分子量分布比表示在第一层2中所含的上述聚乙烯醇缩醛树脂的重均分子量Mw相对于在第一层2中所含的上述聚乙烯醇缩醛树脂的数均分子量Mn之比。本发明者们还发现，通过设定在第一层中所含的聚乙烯醇缩醛树脂的上述分子量分布比为上述下限以上及上述上限以下，或为2.5~3.2，可以进一步有效地抑制夹层玻璃中产生发泡及所产生的泡的成长。其中，从可以更进一步有效地抑制夹层玻璃中产生发泡及所产生的泡的成长、可以进一步提高夹层玻璃的隔音性出发，优选在第一层2中所含的上述聚乙烯醇缩醛树脂的分子量分布比为6.5以下，且在第一层2中所含的上述增塑剂相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量为50重量份以上。特别是，在第一层2中所含的上述聚乙烯醇缩醛树脂包含上述聚乙烯醇缩醛树脂B的情况下，优选上述聚乙烯醇缩醛树脂B的分子量分布比为6.5以下，且第一层2中所含的上述增塑剂相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量为55重量份以上。

需要说明的是，上述重均分子量及上述数均分子量，表示通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的聚苯乙烯换算下的重均分子量及数均分子量。例如，为了测定聚苯乙烯换算下的重均分子量及数均分子量，进行已知分子量的聚苯乙烯标准试样的GPC测定。作为聚苯乙烯标准试样(昭和电工社制“ShodexStandard SM-105”、“Shodex Standard SH-75”)，使用重均分子量580、1260、2960、5000、10100、21000、28500、76600、196000、630000、1130000、2190000、3150000、3900000的14种试样。将相对于表示各标准试样峰值的峰值最高点的洗脱时间对分子量作图而得到的近似直线作为校正曲线使用。从在恒温恒湿室(湿度30%(±3%)、温度23℃)放置了一个月的多层中间膜上剥离表面层(第二、第三层3、4)和中间层(第一层2)，将剥离后的第一层(中间层)溶解于四氢呋喃(THF)中，制备0.1重量%的溶液。将得到的溶液用GPC装置进行分析，从而可以测定重均分子量及数均分子量。作为GPC装置，使用连接GPC用光散射检测器(VISCOTEK社制“Model 270(RALS＋VISCO)”)的GPC装置(日立高新社制“RI：L2490、自动进样器：L-2200、泵：L-2130、柱温箱：L-2350、柱：GL-A120-S和GL-A100MX-S串联))，可以分析上述重均分子量及上述数均分子量。

在使用含有在第一层中所含的聚乙烯醇缩醛树脂(用于第一层的聚乙烯醇缩醛树脂)100重量份和作为增塑剂的二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)60重量份的树脂膜A测定该树脂膜A的粘弹性的情况下，在将该树脂膜A的玻璃化转变温度设为Tg(℃)时，(Tg＋80)℃下的弹性模量G’(Tg＋80)相对于(Tg＋30)℃下的弹性模量G’(Tg＋30)的(G’(Tg＋80)/G’(Tg＋30))之比优选为0.65以上，且优选为1.0以下。当上述(G’(Tg＋80)/G’(Tg＋30))之比在上述范围内时，即使在很苛刻的的条件下或长时间保管夹层玻璃，也可以充分抑制夹层玻璃中产生发泡及所产生的泡的成长。

另外，在将上述第一层作为树脂膜B使用，对该树脂膜B的粘弹性进行测定的情况下(试验法B)，在将该树脂膜B的玻璃化转变温度设为Tg(℃)时，(Tg＋80)℃下的弹性模量G’(Tg＋80)相对于(Tg＋30)℃下的弹性模量G’(Tg＋30)的(G’(Tg＋80)/G’(Tg＋30))之比优选为0.65以上，且优选为1.0以下。当上述(G’(Tg＋80)/G’(Tg＋30))之比在上述范围内时，即使在很苛刻的的条件下或长时间保管夹层玻璃，也可以充分抑制夹层玻璃中产生发泡及所产生的泡的成长。在上述试验法B中，将上述第一层作为上述树脂膜B使用，上述第一层本身为树脂膜B。

上述树脂膜B为上述第一层，且以上述第一层中的重量比含有上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述增塑剂。在上述试验法B中，优选在使增塑剂在夹层玻璃用中间膜中移动后测定上述弹性模量G’(Tg＋80)及弹性模量G’(Tg＋30)。在上述试验法B中，更优选将夹层玻璃用中间膜在湿度30%(±3%)、温度23℃下保管一个月，然后使增塑剂在夹层玻璃用中间膜中移动后测定上述弹性模量G’(Tg＋80)及弹性模量G’(Tg＋30)。

上述玻璃化转变温度Tg(℃)表示根据由上述粘弹性的测定得到的测定结果得到的损耗角正切tanδ的峰值温度。从可以进一步抑制夹层玻璃中产生发泡及所产生的泡的成长的观点出发，上述(G’(Tg＋80)/G’(Tg＋30))之比还优选为0.7以上，且优选为0.95以下，更优选为0.75以上，且更优选为0.9以下。特别是，在以聚乙烯醇树脂的平均重合度控制上述(G’(Tg＋80)/G’(Tg＋30))之比的情况下，从可以充分抑制夹层玻璃中产生发泡及所产生的泡的成长、且进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点出发，上述(G’(Tg＋80)/G’(Tg＋30))之比优选为0.65以上，进一步优选为0.66以上，更优选为0.67以上，特别优选为0.7以上，并且优选为0.82以下，进一步优选为0.8以下。而且，当上述(G’(Tg＋80)/G’(Tg＋30))之比为0.82以下或为0.8以下时，可以容易地形成中间膜。

用图3对由上述粘弹性的测定得到的损耗角正切tanδ和温度的关系及弹性模量G’和温度的关系的一例进行说明。

损耗角正切tanδ和温度存在图3所示的关系。损耗角正切tanδ的峰值P的温度为玻璃化转变温度Tg。

另外，图3所示的虚线A2的弹性模量G’的玻璃化转变温度Tg和实线A1的弹性模量G’的玻璃化转变温度Tg为相同的温度。例如，以弹性模量G’(Tg＋30)为基准，弹性模量G’(Tg＋80)的变化量D越小，越可以有效地抑制夹层玻璃中产生发泡及所产生的泡的成长。实线A1的弹性模量G’的变化量D1比虚线A2的弹性模量G’的变化量D2小。因此，在图3中，与表示变化量D2比较大的虚线A2的弹性模量G’的情况相比，表示变化量D1比较小的实线A1的弹性模量G’的情况更可以有效地抑制夹层玻璃中产生发泡及所产生的泡的成长。

上述G’(Tg＋30)优选为20万Pa以上。上述G’(Tg＋30)还优选为22万Pa以上，更优选为23万Pa以上，特别优选为24万Pa以上，并且优选为1000万Pa以下，还优选为500万Pa以下，特别优选为100万Pa以下，最优选为50万Pa以下。当上述G’(Tg＋30)为上述下限以上时，可以进一步有效地抑制夹层玻璃中产生发泡及所产生的泡的成长。

需要说明的是，上述弹性模量G’和温度的关系受聚乙烯醇缩醛树脂的种类的影响很大，特别是受为了得到聚乙烯醇缩醛树脂而使用的上述聚乙烯醇树脂的平均重合度的影响很大，而受增塑剂的种类的影响不大，在一般的增塑剂的含量下，受该增塑剂的含量影响不大。在作为增塑剂替代3GO使用3GO以外的一元有机酸酯等增塑剂的情况下的上述(G’(Tg＋80)/G’(Tg＋30))之比、特别是，作为增塑剂使用二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)及二缩三乙二醇二-正庚酸酯(3G7)的情况下的上述(G’(Tg＋80)/G’(Tg＋30))之比，与使用3GO的情况下的上述(G’(Tg＋80)/G’(Tg＋30))之比相差不大。另外，相对聚乙烯醇缩醛树脂100重量份，在增塑剂的含量为50~80重量份的情况下，上述(G’(Tg＋80)/G’(Tg＋30))之比相差不大。使用含有聚乙烯醇缩醛树脂100重量份和作为增塑剂的二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)60重量份的树脂膜测定的上述(G’(Tg＋80)/G’(Tg＋30))之比与使用第一层2本身测定的上述(G’(Tg＋80)/G’(Tg＋30))之比相差不大。优选用上述试验法A及上述试验法B得到的上述(G’(Tg＋80)/G’(Tg＋30))之比的下限都为0.65以上，更优选用上述试验法B得到的上述(G’(Tg＋80)/G’(Tg＋30))之比为0.65以上。

(增塑剂)

在第一~第三层2~4分别所含的上述增塑剂没有特别限定。作为上述增塑剂，可以使用目前公知的增塑剂。上述增塑剂可以只使用一种，也可以并用两种以上。

作为上述增塑剂，例如，可以列举一元有机酸酯及多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等磷酸增塑剂等。其中，优选有机酯增塑剂。上述增塑剂优选为液态增塑剂。

作为上述一元有机酸酯不特别特进行限定，例如，可以列举通过二醇和一元有机酸的反应得到的二醇酯、以及三甘醇或二缩三丙二醇和一元有机酸形成的酯等。作为上述二醇，可以列举三甘醇、四甘醇及二缩三丙二醇等。作为上述一元有机酸，可以列举丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。

作为上述多元有机酸酯没有特别限定，可以列举例如多元有机酸和具有碳原子数4~8的直链或支链结构的醇形成的酯化合物。作为上述多元有机酸，可以列举己二酸、癸二酸及壬二酸等。

作为上述有机酯增塑剂没有特别限定，可以列举二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯、二缩三乙二醇二辛酸酯、二缩三乙二醇二正辛酸酯、二缩三乙二醇二正庚酸酯、三缩四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯(dibutyl carbitol adipate)、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、一缩二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、一缩二乙二醇二-2-乙基己酸酯、一缩二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、二缩三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、三缩四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、一缩二乙二醇二癸酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬基酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸(セバシン酸アルキド)、及磷酸酯和己二酸酯混合物等。也可以使用这些以外的有机酯增塑剂。也可以使用上述己二酸酯以外的其它己二酸酯。

作为上述有机磷酸增塑剂没有特别限定，可以列举例如磷酸三丁氧基乙酯、亚磷酸异癸基苯基酯(イソデシルフェニルホスフェ一ト)及亚磷酸三异丙酯等。

上述增塑剂优选使用下述式(1)所示的二酯增塑剂。通过使用该二酯增塑剂，可以进一步提高夹层玻璃的隔音性。

[化1]

上述式(1)中，R1及R2分别表示碳原子数5~10的有机基，R3表示亚乙基、异亚丙基或正亚丙基，p表示3~10的整数。上述式(1)中的R1及R2分别优选为碳原子数6~10的有机基。

上述增塑剂优选含有选自二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)、二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)及二缩三乙二醇二正庚酸酯(3G7)组中的至少一种，更优选含有二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯。本发明的夹层玻璃用中间膜作为上述第一~第三层所含的上述增塑剂，分别优选含有选自二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯及二缩三乙二醇二-正庚酸酯组中的至少一种。通过使用这些优选的增塑剂，可以进一步提高夹层玻璃的隔音性。

中间膜1的各层中的上述增塑剂的含量没有特别限定。

从充分提高夹层玻璃的隔音性的观点出发，优选第一层2中的增塑剂相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量为40重量份以上。即使第一层2中的增塑剂的含量增多，由于第一层2中的上述聚乙烯醇缩醛树脂，是通过将平均聚合度超过3000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化而得到的，所以，可以抑制夹层玻璃中发泡的产生及发泡的成长。

第一层2中的增塑剂相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量的优选的下限为45重量份，更优选的下限为50重量份，特别优选的下限为55重量份，最优选的下限为60重量份，并且优选的上限为80重量份，进一步优选的上限为78重量份，更优选的上限为75重量份，特别优选的上限为70重量份。当上述增塑剂的含量满足上述优选的下限时，可以进一步提高夹层玻璃的耐贯穿性。第一层2中的增塑剂的含量越多，越可以进一步提高夹层玻璃的隔音性。当上述增塑剂的含量满足上述优选的上限时，可以进一步提高中间膜的透明性。

第二、第三层3、4中的增塑剂相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量的优选的下限为25重量份，进一步优选的下限为30重量份，更优选的下限为35重量份，并且优选的上限为50重量份，进一步优选的上限为45重量份，更优选的上限为40重量份，特别优选的上限为39重量份。当上述增塑剂的含量满足上述优选的下限时，中间膜的粘合力提高，可以进一步提高夹层玻璃的耐贯穿性。当上述增塑剂的含量满足上述优选的上限时，可以进一步提高中间膜的透明性。

从进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点出发，增塑剂相对于第一层2中的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量，优选比第二、第三层3、4中的增塑剂相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的各含量都多。从更进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点出发，第一层2中的增塑剂相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量，优选比第二、第三层3、4中的增塑剂相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的各含量多5重量份以上，进一步优选多10重量份以上，更优选多12重量份以上，特别优选多15重量份以上。

(其它成分)

中间膜1的第一~第三层2~4也可以根据需要分别含有紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、粘接力调节剂、耐湿剂、荧光增白剂及红外线吸收剂等添加剂。

(夹层玻璃用中间膜的制造方法、及夹层玻璃)

本发明的夹层玻璃用中间膜的制造方法没有特别限定，但可以列举下述方法：使用含有上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述增塑剂的树脂组合物，分别形成第一~第三层2~4后，例如将第二层3、第一层2及第三层4以该顺序叠层的方法；以及通过使用挤出机将该树脂组合物进行共挤出而将第二层3、第一层2及第三层4以该顺序叠层的方法等。从中间膜的制造效率优异出发，优选在第二、第三层3、4中含有同一聚乙烯醇缩醛树脂，还优选在第二、第三层3、4中含有同一聚乙烯醇缩醛树脂及同一增塑剂，更优选第二、第三层3、4由同一树脂组合物形成。

本发明的夹层玻璃用中间膜分别用于获得夹层玻璃而使用。

图2中以剖面图示意性地示出使用了图1所示的中间膜1的夹层玻璃的一例。

图2所示的夹层玻璃11具备第一夹层玻璃构成部件12、第二夹层玻璃构成部件13、中间膜1。中间膜1夹于第一、第二夹层玻璃构成部件12、13之间。

第一夹层玻璃构成部件12叠层于第二层3的外侧的表面3a上。第二夹层玻璃构成部件13叠层于第三层4的外侧的表面4a上。从而，夹层玻璃11是将第一夹层玻璃构成部件12、第二层3、第一层2、第三层4、第二夹层玻璃构成部件13以该顺序叠层而构成的。

作为第一、第二夹层玻璃构成部件12、13，可以列举玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。对于夹层玻璃而言，不只包括在两块玻璃板之间夹持中间膜的夹层玻璃，还包括在玻璃板和PET膜等之间夹持中间膜的夹层玻璃。夹层玻璃为具备玻璃板的叠层体，优选使用至少一块玻璃板。

作为上述玻璃板，可以列举无机玻璃及有机玻璃。作为上述无机玻璃，可以列举浮法平板玻璃、热线吸收平板玻璃、热线反射平板玻璃、磨光平板玻璃、图案玻璃、嵌网平板玻璃、及嵌丝平板玻璃等。上述有机玻璃为取代无机玻璃使用的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃，可以列举聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸树脂板，可以列举聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。

从进一步提高夹层玻璃11的耐贯穿性的观点出发，中间膜1的厚度的优选的下限为0.05mm，更优选的下限为0.25mm，并且优选的上限为3mm，更优选的上限为1.5mm。当中间膜1的厚度分别满足上述优选的下限及上述优选的上限时，可以进一步提高夹层玻璃的耐贯穿性及透明性。第一层2的厚度优选的下限为0.01mm，更优选的下限为0.04mm，进一步优选的下限为0.07mm，并且优选的上限为0.3mm，更优选的上限为0.2mm，进一步优选的上限为0.18mm，特别优选的上限为0.16mm，当第一层2的厚度满足上述下限时，可以进一步提高夹层玻璃的隔音性，当第一层2的厚度满足上述上限时，可以进一步提高夹层玻璃的透明性。第二、第三层3、4的厚度的优选的下限为0.1mm，进一步优选的下限为0.2mm，更优选的下限为0.25mm，特别优选的下限为0.3mm，并且优选的上限为0.6mm，进一步优选的上限为0.5mm，更优选的上限为0.45mm，特别优选的上限为0.4mm。当第二、第三层3、4的厚度满足上述下限时，可以进一步提高夹层玻璃的耐贯穿性，当第二、第三层3、4的厚度满足上述上限时，可以进一步提高夹层玻璃的透明性。另外，第一层2的厚度相对中间膜1的厚度之比((第一层2的厚度)/(中间膜1的厚度))越小，且在第一层2中所含的增塑剂的含量越多，则越具有夹层玻璃中的发泡的产生、发泡的成长的倾向。特别是，在中间膜1中的上述比为0.05~0.35，第一层2中的上述增塑剂相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量为55重量份以上的情况下，可以充分抑制使用了本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃中的发泡的产生及产生的泡的成长，且可以进一步提高夹层玻璃的隔音性。上述((第一层2的厚度)/(中间膜1的厚度))之比的优选的下限为0.06，进一步优选的下限为0.07，更优选的下限为0.08，特别优选的下限为0.1，并且优选的上限为0.3，进一步优选的上限为0.25，更优选的上限为0.2，特别优选的上限为0.15。

第一、第二夹层玻璃构成部件12、13的厚度优选为0.5mm以上，更优选为1mm以上，并且优选为5mm以下，更优选为3mm以下。另外，在夹层玻璃构成部件12、13为玻璃板的情况下，该玻璃板的厚度优选在1~3mm的范围内。在夹层玻璃构成部件12、13为PET膜的情况下，该PET膜的厚度优选在0.03~0.5mm的范围内。

夹层玻璃11的制造方法没有特别限定。例如，在第一、第二夹层玻璃构成部件12、13之间夹持中间膜1，使之通过挤压辊，或放入橡胶袋进行减压抽吸，从而排出残留在第一、第二夹层玻璃构成部件12、13和中间膜1之间的空气。之后，在约70~110℃下进行预粘合得到叠层体。然后，将叠层体置入高压釜或进行挤压，在约120~150℃及1~1.5MPa的压力下进行压合。这样，可以得到夹层玻璃11。

夹层玻璃11可以使用于汽车、铁路车辆、飞机、船舶及建筑物等。夹层玻璃11也可以用于除此以外的用途。夹层玻璃11可以用于汽车的挡风玻璃、侧窗玻璃、后窗玻璃或顶窗玻璃等。

下面，列举实施例更详细地说明本发明。但本发明不只限定于这些实施例。

(实施例1)

(1)多层中间膜的制作

向将平均重合度为3050的聚乙烯醇树脂用正丁醛进行丁缩醛化而得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂A(羟基的含有率23.5mol%、乙酰化度12.5mol%、缩丁醛化度64mol%)100重量份中，添加作为增塑剂的二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)60重量份，用混料辊充分混炼得到中间层用树脂组合物。

然后，向将平均重合度为1700的聚乙烯醇树脂用正丁醛进行丁缩醛化而得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂B(羟基的含有率30.4mol%、乙酰化度0.8mol%、缩丁醛化度68.8mol%)100重量份中，添加作为增塑剂的二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)37.5重量份，用混料辊充分混炼得到表面层用树脂组合物。

使用得到的中间层用树脂组合物及表面层用树脂组合物通过用挤出机进行共挤出制作将表面层(厚度350μm)、中间层(厚度100μm)及表面层(厚度350μm)依次叠层的多层中间膜。

(2)用于耐贯穿性试验的夹层玻璃的制作

将得到的多层中间膜切割为纵30cm×横30cm的大小。然后，在两块透明的浮法玻璃(纵30cm×横30cm×厚2.5mm)之间夹入多层中间膜，得到叠层体。将该叠层体置于橡胶袋内，在将其以2.6kPa的真空度脱气20分钟后，保持脱气状态将其转移到烘箱内，再于90℃保持30分钟进行真空加压，对叠层体进行预压合。在高压釜中在135℃及压力1.2MPa的条件下，将预压合后的叠层体压合20分钟，从而得到用于耐贯穿性试验的夹层玻璃。

(3)用于隔音性测定的夹层玻璃的制作

将多层中间膜切割成纵30cm×横2.5cm的大小，除了使用了透明的浮法玻璃(纵30cm×横2.5cm×厚2.5mm)以外，以和用于耐贯穿性试验的夹层玻璃相同的方法得到用于隔音性测定的夹层玻璃。

(4)用于发泡试验的夹层玻璃的制作

(用于试验法A的发泡试验的夹层玻璃)

将得到的多层中间膜切割成纵30cm×横15cm的大小，在温度23℃的环境下保管10小时。需要说明的是，在得到的多层中间膜的两面形成压花，该压花的十点平均粗糙度为30μm。在切割得到的多层中间膜上，在距多层中间膜的端部沿纵方向分别朝向内侧为8cm的位置和距多层中间膜的端部沿横方向分别朝向内侧为5cm的位置的四处交点，形成直径6mm的贯通孔，得到具有贯通孔的多层中间膜。

在两块透明的浮法玻璃(纵30cm×横15cm×厚2.5mm)之间夹入具有贯通孔的多层中间膜而得到叠层体。叠层体的外周缘通过热融合从端部开始以宽度2cm用密封剂进行密封，由此封住残留在压花中的空气及残留在贯通孔中的空气。通过将该叠层体在135℃、压力1.2MPa的条件下压合20分钟，将残留的空气溶入多层中间膜中，从而得到用于发泡试验的夹层玻璃。

(用于试验法B的发泡试验的夹层玻璃)

除了不在多层中间膜上形成贯通孔以外，其它和用于试验法A的发泡试验的夹层玻璃相同，得到用于试验法B的发泡试验的夹层玻璃。

(实施例2~42及比较例1~12)

除了将第一~第三层的组成及、为了得到用于第一层的聚乙烯醇缩醛树脂而使用的聚乙烯醇树脂的平均聚合度如下述表1~5所示进行变更以外，与实施例1相同，制作中间膜及夹层玻璃。需要说明的是，在实施例2~42及比较例1~12的表面层用树脂组合物中所含的聚乙烯醇缩丁醛树脂，是通过将平均聚合度为1700的聚乙烯醇树脂进行缩醛化而得到的。

(评价)

(1)隔音性

利用阻尼试验用振动产生机(振研公司制“加振机G21-005D”)对夹层玻璃进行励振，并将由此得到的振动特性用机械阻抗测定装置(rion公司制“XG-81”)进行放大，通过FFT频谱分析仪(横河Hewlett-Packard公司制“FFT分析器HP3582A”)对振动波谱进行解析。

由如上得到的损失系数和与夹层玻璃的共振频率的比制作表示20℃下的音频(Hz)和音响透过损失(dB)的关系的图，求出音频2000Hz附近的极小的音响透过损失(TL值)。该TL值越高则隔音性越高。将TL值为35dB以上的情况记为“○”，将TL值低于35dB的情况记为“×”，将结果示于下述表1~5。

(2)发泡状态(试验法A及试验法B)

对各多层中间膜各制作五块用于发泡试验的夹层玻璃，将其在50℃的烘箱内放置100小时。对放置后的夹层玻璃，通过俯视对发泡的有无及发泡的大小进行肉眼观察(试验法A)。然后，对于各多层中间膜各制作五个用上述试验法B制作的发泡试验中使用的夹层玻璃，将其在50℃的烘箱内放置三十天。对放置后的夹层玻璃，通过俯视对发泡的有无及发泡的大小进行肉眼观察(试验法B)。根据观察结果，对发泡的状态按下述判定标准进行判定。

［发泡状态的判定标准］

使在五张夹层玻璃中产生的发泡近似椭圆，将该椭圆面积作为发泡面积。求出五张夹层玻璃中所观察到的椭圆面积的平均值，求出椭圆面积的平均值(发泡面积)相对于夹层玻璃的面积(30cm×15cm)的比例(百分率)。

○○：在全部五张夹层玻璃中均未观察到发泡

○：椭圆面积的平均值(发泡面积)的比例低于5%

△：椭圆面积的平均值(发泡面积)的比例为5%以上且低于10%

×：椭圆面积的平均值(发泡面积)的比例为10%以上

(3)耐贯穿性

对用于耐贯穿性试验的夹层玻璃(纵30cm×横30cm)进行调整，使其表面温度达到23℃。接着，根据JIS R3212，对于6片夹层玻璃，分别自4m的高度使质量2260g及直径82mm的钢球向夹层玻璃的中心部分落下。对于6片夹层玻璃均未在钢球冲击后的5秒以内发生钢球贯通的情况视为合格。将在钢球冲击后的5秒以内未发生钢球贯通的夹层玻璃为3片以下的情况视为不合格。在钢球冲击后的5秒以内未发生钢球贯通的夹层玻璃为4片的情况下，重新对6片夹层玻璃的耐贯穿性进行评价。在为5片的情况下，重新对1片夹层玻璃进行追加试验，将在钢球冲击后的5秒以内未发生钢球贯通的情况视为合格。利用同样的方法，对于6片夹层玻璃，分别自5m及6m的高度使质量2260g及直径82mm的钢球向夹层玻璃的中心部分落下，评价了夹层玻璃的耐贯穿性。

(4)试验法A中的弹性模量G’的测定

将实施例及比较例的夹层玻璃用中间膜的第一层中所含的各聚乙烯醇缩醛树脂(用于第一层的聚乙烯醇缩醛树脂)100重量份和作为增塑剂的二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)60重量份充分混炼，得到混炼物。将得到的混炼物用挤压成型机进行挤压成型，得到平均厚度为0.35mm的树脂膜A。将得到的树脂膜A在25℃及相对湿度30%的条件下放置两个小时。在放置两小时后，使用TAINSTRUMENTS社制的ARES-G2测定粘弹性。夹具使用直径8mm的平行板。在以3℃/分的降温速度将温度从100℃降低到-10℃的条件下、及频率1Hz及变形1%的条件下进行测定。在得到的测定结果中，将损耗角正切的峰值温度作为玻璃化转变温度Tg(℃)。另外，根据得到的测定结果和玻璃化转变温度Tg，读取(Tg＋30)℃下的弹性模量G’(Tg＋30)的值和(Tg＋80)℃下的弹性模量G’(Tg＋80)的值。另外，求出(G’(Tg＋80)/G’(Tg＋30))之比。

(5)试验法B中的弹性模量G’的测定

将实施例及比比较例的夹层玻璃用中间膜在恒温恒湿室(湿度30%(±3%)、温度23℃)保管一个月。在保管一个月后马上将表面层、中间层及表面层剥离，由此取出中间层。在配置于两片聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜之间的模板(纵2cm×横2cm×厚0.76mm)内，放置剥离后的中间层1g，在温度150℃、挤压压力0kg/cm²下进行10分钟预热后，在80kg/cm²下挤压成型15分钟。在予设20℃的手压机上配置挤压成型的中间层，在10MPa下挤压10分钟进行冷却。然后，从配置于两片PET膜之间的模板剥离一片PET膜，在恒温恒湿室(湿度30%(±3%)、温度23℃)下保管24小时后，使用TAINSTRUMENTS社制ARES-G2测定粘弹性。作为夹具使用直径8mm的平行板。在以3℃/分的降温速度将温度从100℃降低到-10℃的条件下、及频率1Hz及变形1%的条件下进行测定。在得到的测定结果中，将损耗角正切的峰值温度作为玻璃化转变温度Tg(℃)。另外，根据得到测定结果和玻璃化转变温度Tg，读取(Tg＋30)℃下的弹性模量G’(Tg＋30)的值和(Tg＋80)℃下的弹性模量G’(Tg＋80)的值。另外，求出(G’(Tg＋80)/G’(Tg＋30))之比。

结果如下述表1~5所示。下述表1~5中，作为增塑剂的种类的3GO代表二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯，3GH代表二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯。另外，用于第一层的聚乙烯醇缩醛树脂的分子量分布比(重均分子量Mw/数均分子量Mn)的值也示于下述的表1~5。需要说明的是，用于第一层的聚乙烯醇缩醛树脂的数均分子量Mn在5万~50万的范围内。上述数均分子量表示用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的聚苯乙烯换算下的数均分子量。

表3

[表5]

如上述表1~5所示，对于实施例及比较例的夹层玻璃用中间膜而言，使用以上述表1~5的含量含有构成第一层的聚乙烯醇缩醛树脂和构成第一层的增塑剂的树脂膜B(第一层)，在多层中间膜的各层之间使增塑剂移动后，测定该树脂膜B(第一层)的弹性模量G’的结果为，该树脂膜B的(G’(Tg＋80)/G’(Tg＋30))之比与含有第一层所含的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份和3GO60重量份的树脂膜A的(G’(Tg＋80)/G’(Tg＋30))之比基本相同。

Claims (23)

1.一种夹层玻璃用中间膜，其具备：

第一层，其含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂；和

第二层，其叠层在所述第一层的一面上，且含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂，

所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂通过对平均聚合度大于3000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化而得到，

所述第一层中，相对于通过对平均聚合度大于3000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化而得到的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份，所述增塑剂的含量为40重量份以上，

所述第一层中的通过对平均聚合度大于3000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化而得到的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率为30mol％以下。

2.如权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜，其中，

所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度为8mol％以上。

3.如权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜，其中，

所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度低于8mol％，且缩醛化度为68mol％以上。

4.如权利要求1～3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，

所述第一层中所述增塑剂相对于通过对平均聚合度大于3000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化而得到的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量比所述第二层中所述增塑剂相对于所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量多。

5.如权利要求4所述的夹层玻璃用中间膜，其中，

所述第一层中所述增塑剂相对于通过对平均聚合度大于3000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化而得到的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量为80重量份以下。

6.如权利要求4所述的夹层玻璃用中间膜，其中，

所述第一层中所述增塑剂相对于通过对平均聚合度大于3000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化而得到的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量比所述第二层中所述增塑剂相对于所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量多5重量份以上。

7.如权利要求4所述的夹层玻璃用中间膜，其中，

所述第一层中，相对于通过对平均聚合度大于3000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化而得到的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份，所述增塑剂的含量为50重量份以上。

8.如权利要求7所述的夹层玻璃用中间膜，其中，

所述第一层中，相对于通过对平均聚合度大于3000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化而得到的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份，所述增塑剂的含量为55重量份以上。

9.如权利要求7所述的夹层玻璃用中间膜，其中，

所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂的分子量分布比即重均分子量Mw/数均分子量Mn为6.5以下。

10.如权利要求9所述的夹层玻璃用中间膜，其中，

所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂的分子量分布比即重均分子量Mw/数均分子量Mn为2.5～3.2。

11.如权利要求7所述的夹层玻璃用中间膜，其中，

所述第一层中的通过对平均聚合度大于3000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化而得到的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率为27mol％以下。

12.如权利要求7所述的夹层玻璃用中间膜，其中，

所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂通过对平均聚合度大于3000且低于4000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化而得到。

13.如权利要求1～3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其还具备第三层，该第三层叠层于所述第一层的另一面上，且含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂。

14.如权利要求13所述的夹层玻璃用中间膜，其中，

所述第一层中的所述增塑剂相对于通过对平均聚合度大于3000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化而得到的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量比所述第二、第三层中的所述增塑剂相对于所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量都多。

15.如权利要求14所述的夹层玻璃用中间膜，其中，

所述第一层中所述增塑剂相对于通过对平均聚合度大于3000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化而得到的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量为80重量份以下。

16.如权利要求14所述的夹层玻璃用中间膜，其中，

所述第一层中，相对于通过对平均聚合度大于3000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化而得到的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份，所述增塑剂的含量为50重量份以上。

17.如权利要求16所述的夹层玻璃用中间膜，其中，

所述第一层中，相对于通过对平均聚合度大于3000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化而得到的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份，所述增塑剂的含量为55重量份以上。

18.如权利要求14所述的夹层玻璃用中间膜，其中，

所述第一层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂的分子量分布比即重均分子量Mw/数均分子量Mn为6.5以下。

19.如权利要求14所述的夹层玻璃用中间膜，其中，

所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂通过对平均聚合度大于3000且低于4000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化而得到。

20.如权利要求17所述的夹层玻璃用中间膜，其中，

所述第一层的厚度相对于中间膜的厚度的比即第一层的厚度/中间膜的厚度为0.05～0.35。

21.如权利要求14所述的夹层玻璃用中间膜，其中，

作为所述第一～第三层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂，分别包含聚乙烯醇缩丁醛树脂，

作为所述第一～第三层中所含的所述增塑剂，分别包含选自二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯及二缩三乙二醇二正庚酸酯中的至少一种。

22.如权利要求1～3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，

所述第一层中所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率比所述第二层中所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率低4mol％以上。

23.一种夹层玻璃，其具备第一、第二夹层玻璃构成部件和夹入所述第一、第二夹层玻璃构成部件之间的中间膜，

所述中间膜为权利要求1、2、3、7、8、10、11、14、16、17或20所述的夹层玻璃用中间膜。