JPWO2014136881A1 - 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents

Abstract

耐貫通性が高い合わせガラスを得ることができる合わせガラス用中間膜を提供する。本発明は、合わせガラスを得るために用いられる合わせガラス用中間膜１である。本発明に係る合わせガラス用中間膜１は、ポリビニルアセタール樹脂を含む複数の第１の層１１が厚み方向に積層されている積層体２を有する。第１の層１１の平均厚みは１５μｍ以下である。積層体２における第１の層１１の積層数は４０層以上である。

Description

本発明は、合わせガラスを得るために用いられる合わせガラス用中間膜に関し、より詳細には、ポリビニルアセタール樹脂を含む層が複数積層されている多層構造を有する合わせガラス用中間膜に関する。また、本発明は、上記合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。

合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に合わせガラス用中間膜を挟み込むことにより、製造されている。

上記合わせガラス用中間膜の一例として、下記の特許文献１には、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含み、中間膜とガラス板との接着力を表す剥離強度が１．５〜７．５ｋｇ／ｃｍである合わせガラス用中間膜が開示されている。

下記の特許文献２では、ヤング率が異なる２種類以上の層を積層した中間膜が開示されている。特許文献２の実施例１，２では、２つの層Ａ，ＢがＡ／Ｂ／Ａの積層構造で積層された多層中間膜が記載されている。

特開２０００−３０２４９０号公報 特開２００３−１９２４０２号公報

上記特許文献１，２に記載のような従来の中間膜を用いて合わせガラスを構成した場合には、該中間膜の耐貫通性が低いという問題がある。

また、近年、自動車業界全般において、化石燃料価格の高騰に対応したり、地球温暖化の影響を考慮してＣＯ_２を削減したりするために、燃費を向上することが重要な課題となっている。燃費を向上するために、車の軽量化が大変重要となっている。車を軽量化するために、より一層薄いガラス板を用いて、窓ガラスとして用いられる合わせガラスを製造し、該合わせガラスを軽量化することが検討されている。しかしながら、薄いガラス板を用いて製造される合わせガラスでは、耐貫通性が低くなり、耐貫通性を十分に高めることが困難であるという問題がある。

また、上記特許文献１，２に記載のような従来の中間膜を用いた合わせガラスでは、中間膜とガラス板との接着力が高い場合に、ガラスの飛散防止性が向上する一方で、耐貫通性は低下する傾向がある。

本発明の目的は、耐貫通性が高い合わせガラスを得ることができる合わせガラス用中間膜を提供すること、及び該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。

本発明の限定的な目的は、中間膜と合わせガラス部材との接着力が高い場合であっても、耐貫通性が高く、ガラスの飛散防止性にも優れた合わせガラスを得ることができる合わせガラス用中間膜を提供すること、及び該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。

本発明の広い局面によれば、合わせガラスを得るために用いられる合わせガラス用中間膜であって、ポリビニルアセタール樹脂を含む複数の第１の層が厚み方向に積層されている積層体を有し、前記第１の層の平均厚みが１５μｍ以下であり、前記積層体における前記第１の層の積層数が４０層以上である、合わせガラス用中間膜が提供される。

本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第１の層の平均厚みが６．０μｍ以下である。

本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記積層体における前記第１の層の積層数が１６０層以上である。

本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、該合わせガラス用中間膜は、全ての前記第１の層の各厚みよりも厚い第２の層を１つ又は２つ有し、前記積層体の一方の表面又は両方の表面に、前記第２の層が積層されている。

本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、該合わせガラス用中間膜は、最外層にアルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれる少なくとも１種を含み、上記アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれる少なくとも１種の中のいずれか１種の含有量が、最外層において好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下である。

本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、上記アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれる少なくとも１種が、マグネシウムである。

本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、該合わせガラス用中間膜は、最外層に上記アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれる少なくとも１種を含み、上記アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属の含有量の合計が、最外層において好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下である。

本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、最外層に上記アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属を含まない。

本発明の広い局面によれば、第１の合わせガラス部材と、第２の合わせガラス部材と、上述した合わせガラス用中間膜とを備え、前記第１の合わせガラス部材と前記第２の合わせガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が挟み込まれている、合わせガラスが提供される。

本発明に係る合わせガラス用中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂を含む複数の第１の層が厚み方向に積層されている積層体を有し、上記第１の層の平均厚みが１５μｍ以下であり、上記積層体における上記第１の層の積層数が４０層以上であるので、耐貫通性を高めることができる。

図１は、本発明の第１の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図である。 図２は、本発明の第２の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図である。 図３は、本発明の第３の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図である。 図４は、本発明の第４の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図である。 図５は、図１に示す合わせガラス用中間膜を備えた合わせガラスを模式的に示す断面図である。 図６は、図３に示す合わせガラス用中間膜を備えた合わせガラスを模式的に示す断面図である。

以下、本発明の詳細を説明する。

本発明に係る合わせガラス用中間膜は、合わせガラスを得るために用いられる。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂を含む複数の第１の層が厚み方向に積層されている積層体を有する。本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記第１の層の平均厚みは１５μｍ以下である。本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記積層体における上記第１の層の積層数は４０層以上である。

このように、平均厚みが１５μｍ以下である多くの第１の層を積層した積層体を用いて、合わせガラス用中間膜を作製することにより、得られる合わせガラスの耐貫通性を高めることができ、また、中間膜とガラス板などの合わせガラス部材との接着力が高い場合であっても、得られる合わせガラスの耐貫通性を高めることができる。上記積層体の厚みが同じであるときに、上記第１の層の積層数が４０層以上である場合には、上記第１の層の積層数が３９層以下である場合と比べて、得られる合わせガラスの耐貫通性が高くなる。

本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記積層体であってもよく、上記積層体と他の層とを含んでいてもよい。上記積層体自体が、本発明に係る合わせガラス用中間膜であってもよい。本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記積層体に他の層が積層されていてもよい。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記積層体であるか、又は上記積層体を少なくとも含む。

本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記第１の層が１６０層以上積層されている積層体を有することが好ましい。この場合には、得られる合わせガラスの耐貫通性をかなり高めることができる。上記積層体の厚みが同じであるときに、上記第１の層の積層数が１６０層以上である場合には、上記第１の層の積層数が１５９層以下である場合と比べて、得られる合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなり、また、中間膜と合わせガラス部材との接着力が高い場合であっても、得られる合わせガラスの耐貫通性を高めることができる。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記第１の層が３２０層以上積層されている積層体を有することがより好ましい。

上記積層体における上記第１の層の上記積層数の上限は特に限定されない。本発明に係る合わせガラス用中間膜の透明性がより一層向上することから、上記積層体における上記第１の層の上記積層数は好ましくは２００００層以下、より好ましくは５０００層以下、更に好ましくは１０００層以下である。

本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記第１の層の平均厚みが６．０μｍ以下である場合にも、得られる合わせガラスの耐貫通性をかなり高めることができる。上記積層体の厚みが同じであるときに、上記第１の層の積層数が多くなるように上記第１の層の平均厚みが６．０μｍ以下である場合には、上記第１の層の積層数が少なくなるように上記第１の層の平均厚みが６．０μｍを超える場合と比べて、得られる合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなり、また、中間膜と合わせガラス部材との接着力が高い場合であっても、耐貫通性が高くなる。上記第１の層の平均厚みは好ましくは４．８μｍ以下、より好ましくは１．５μｍ以下、更に好ましくは１．０μｍ以下である。上記第１の層の平均厚みの下限は特に限定されない。積層体の製造が容易になることから、上記第１の層の平均厚みは好ましくは５ｎｍ以上、より好ましくは５０ｎｍ以上である。

上記第１の層の平均厚みの測定方法としては特に限定されないが、例えば、以下の測定方法が挙げられる。得られた積層体又は中間膜を、ミクロトームで縦１ｃｍ×横１ｃｍの大きさで厚み方向に切断し、積層体の断面又は中間膜の断面を得る。積層体の断面又は中間膜の断面の幅方向の中心部を、デジタルマイクロスコープ（キーエンス社製「ＶＨＸ−２００」）を用いて２０μｍ×２０μｍの範囲で観察する。視野を厚さ方向に動かすことにより、全ての層の画像を撮影し、断面の拡大画像を得る。断面の拡大画像から、上記ＳＥＭ又は上記デジタルマイクロスコープ付属の計測機能等を用いて、各層の幅方向の中心部の厚みを測定する。得られる各層の中心部の厚みの平均値を、積層体における第１の層の平均厚みとする。

以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態及び実施例を説明することにより本発明を明らかにする。

図１に、本発明の第１の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に断面図で示す。

図１に示す中間膜１は、複数の第１の層１１が積層されている積層体２である。積層体２は、少なくとも４０層の第１の層１１が積層されて構成されている。なお、図示の便宜上、第１の層１１の積層数は約４０層としているが、例えば、第１の層１１の積層数は１６０層以上であってもよい。第１の層１１は、ポリビニルアセタール樹脂を含む。第１の層１１は、積層体２の厚み方向に積層されている。複数の第１の層１１の組成は同一であってもよく、異なっていてもよい。複数の第１の層１１の組成は同一であることが好ましい。

中間膜１は、合わせガラス用中間膜であり、合わせガラスに用いられる。中間膜１では、積層体２の第１の表面２ａは、合わせガラス部材が積層される面である。積層体２の第１の表面２ａとは反対の第２の表面２ｂは、合わせガラス部材が積層される面である。

図２に、本発明の第２の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に断面図で示す。

図２に示す中間膜２１は、複数の第１の層３１，３２が積層されている積層体２２である。積層体２２は、合計で少なくとも４０層の第１の層３１，３２が積層されて構成されている。具体的には、積層体２２は、約２０層の第１の層３１と約２０層の第１の層３２とが積層されて構成されている。第１の層３１，３２は、ポリビニルアセタール樹脂を含む。第１の層３１，３２の組成は同一であってもよく、異なっていてもよい。第１の層３１，３２の組成は同一であることが好ましい。第１の層３１の組成は同一であってもよく、異なっていてもよい。第１の層３１の組成は同一であることが好ましい。第１の層３２の組成は同一であってもよく、異なっていてもよい。第１の層３２の組成は同一であることが好ましい。

第１の層３１と第１の層３２とは厚みが異なる。第１の層３１の厚みは、第１の層３２の厚みよりも薄い。このように複数の第１の層の厚みは同一であってもよく、異なっていてもよい。第１の層３１と第１の層３２との組成は同一であってもよく、異なっていてもよい。第１の層３１と第１の層３２とは交互に、積層体２２の厚み方向に積層されている。第１の層３２は、第１の層３１により挟み込まれている。第１の層３２はそれぞれ、第１の層３１により互いに隔てられている。このように第１の層３１と第１の層３２とは交互に積層されていてもよい。また、厚み方向に複数の第１の層３１が直接接する積層体又は厚み方向に複数の第１の層３２が直接接する積層体が含まれていてもよい。

中間膜２１は、合わせガラス用中間膜であり、合わせガラスに用いられる。中間膜２１では、積層体２２の第１の表面２２ａは、合わせガラス部材が積層される面である。積層体２２の第１の表面２２ａとは反対の第２の表面２２ｂは、合わせガラス部材が積層される面である。

図３に、本発明の第３の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に断面図で示す。

図３に示す中間膜４１は、図１に示す積層体２と、積層体２の第１の表面２ａに積層された第２の層４２と、積層体２の第２の表面２ｂに積層された第２の層４３とを備える。第２の層４２，４３は表面層である。中間膜４１は、合わせガラス用中間膜であり、合わせガラスに用いられる。第２の層４２と第３の層４３との組成は同一であってもよく、異なっていてもよい。１つの第２の層４２が、積層体２の第１の表面２ａのみに積層されていてもよく、第２の表面２ｂに第２の層４３が積層されていなくてもよい。２つの第２の層４２，４３が、積層体２の第１の表面２ａと第２の表面２ｂとに１層ずつ積層されていることが好ましい。

第２の層４２の積層体２側とは反対の外側の表面４２ａに、図示しないが、エンボスが形成されている。外側の表面４２ａは、必ずしもエンボスが形成されていなくてもよい。第２の層４３の積層体２側と反対の外側の表面４３ａに、図示しないが、エンボスが形成されている。外側の表面４３ａは、必ずしもエンボスが形成されていなくてもよい。第２の層を設けることによって、第１の層よりも第２の層の厚みを厚くすることができ、第２の層の外側の表面にエンボスを容易に形成できる。但し、第２の層の厚みは、第１の層よりも必ずしも厚くなくてもよい。中間膜４１では、第２の層４２の外側の表面４２ａは、合わせガラス部材が積層される面である。第２の層４３の外側の表面４３ａは、合わせガラス部材が積層される面である。

図４に、本発明の第４の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に断面図で示す。

図４に示す中間膜５１は、図２に示す積層体２２と、積層体２２の第１の表面２２ａに積層された第２の層４２と、積層体２２の第２の表面２２ｂに積層された第２の層４３とを備える。中間膜５１は、合わせガラス用中間膜であり、合わせガラスに用いられる。中間膜５１では、第２の層４２の外側の表面４２ａは、合わせガラス部材が積層される面である。第２の層４３の外側の表面４３ａは、合わせガラス部材が積層される面である。

上記積層体における上記第１の層の積層数は、少なくとも４０層であり、好ましくは１６０層以上、より好ましくは３２０層以上である。上記積層体における上記第１の層の積層数の上限は、中間膜の厚みを考慮して適宜変更でき特に限定されない。上記積層体における上記第１の層の積層数は好ましくは２００００層以下、より好ましくは５０００層以下、更に好ましくは１０００層以下である。上記第１の層の積層数が４０層以上であることにより、合わせガラスの耐貫通性が向上し、中間膜と合わせガラス部材との接着力が高い場合であっても、耐貫通性に優れた合わせガラスを得ることができる。また、上記第１の層の積層数が上記好ましい範囲であることにより、合わせガラスの耐貫通性が更に一層向上し、中間膜と合わせガラス部材との接着力が高い場合であっても、耐貫通性に更に一層優れた合わせガラスを得ることができる。

積層体を容易に製造する観点及び合わせガラスの耐貫通性をより一層高める観点からは、上記第１の層の平均厚みは、好ましくは５ｎｍ以上、より好ましくは５０ｎｍ以上、好ましくは６．０μｍ以下、より好ましくは４．８μｍ以下、更に好ましくは１．５μｍ以下、最も好ましくは１．０μｍ以下である。最も薄い上記第１の層の厚みは、好ましくは５ｎｍ以上、より好ましくは５０ｎｍ以上である。最も厚い上記第１の層の厚みは、好ましくは６．０μｍ以下、より好ましくは４．８μｍ以下である。

上記積層体の厚みは、好ましくは５０μｍ以上、より好ましくは２４０μｍ以上、更に好ましくは３２０μｍ以上、好ましくは３０００μｍ以下、より好ましくは１５００μｍ以下である。上記積層体の厚みが上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記積層体の厚みが上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。

上記中間膜の厚みは、好ましくは５０μｍ以上、より好ましくは２５０μｍ以上、好ましくは３０００μｍ以下、より好ましくは１５００μｍ以下である。上記中間膜の厚みが上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記中間膜の厚みが上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。

中間膜と合わせガラス部材との接着力をより一層高くし、合わせガラスの耐貫通性をより一層高める観点からは、上記エンボスが形成された第２の層の外側の表面の十点平均粗さＲｚは、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下である。上記十点平均粗さＲｚは、ＪＩＳ Ｂ０６０１：１９９４に準拠して測定される。

以下、本発明に係る合わせガラス用中間膜に含まれる各成分の詳細を説明する。

（ポリビニルアセタール樹脂）
上記第１の層は、ポリビニルアセタール樹脂を含む。上記第２の層はポリビニルアセタール樹脂を含むことが好ましい。該ポリビニルアセタール樹脂は特に限定されない。上記第１，第２の層に含まれるポリビニルアセタール樹脂として、従来公知のポリビニルアセタール樹脂を用いることができる。ポリビニルアセタール樹脂は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。合わせガラスの耐貫通性をより一層高める観点からは、上記第１の層は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含むことがより好ましい。合わせガラスの耐貫通性をより一層高める観点からは、上記第２の層はポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含むことがより好ましい。

上記第１，第２の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に、７０〜９９．９モル％の範囲内であり、７５〜９９．８モル％の範囲内であることが好ましく、８０〜９９．８モル％の範囲内であることがより好ましい。

上記第１，第２の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂を得るためのポリビニルアルコールの重合度は、好ましくは２００以上、より好ましくは５００以上、更に好ましくは１７００を超え、より好ましくは３０００以下、更に好ましくは３０００未満、特に更に好ましくは２８００以下である。上記ポリビニルアセタール樹脂は、重合度が上記下限以上及び上記上限以下であるポリビニルアルコールをアセタール化することにより得られるポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。上記重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。

合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、上記第１の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂を得るためのポリビニルアルコールの重合度は、好ましくは１７００を超え、より好ましくは２０００以上、好ましくは３０００未満である。また、上記第１の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂は、重合度が上記下限以上及び上記上限以下であるポリビニルアルコールをアセタール化することにより得られるポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。

上記重合度は、平均重合度を示す。なお、上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。

上記アルデヒドは特に限定されない。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドとしては、例えば、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド又はｎ−バレルアルデヒドが好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドがより好ましい。上記アルデヒドは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

上記第１，第２の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記第１の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂として、ポリビニルブチラール樹脂を含むことが好ましい。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記第１，第２の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂としてそれぞれ、ポリビニルブチラール樹脂を含むことが好ましい。ポリビニルブチラール樹脂の合成は容易である。さらに、ポリビニルブチラール樹脂の使用により、合わせガラス部材又は他の層に対する中間膜又は層の接着力がより一層適度に発現する。さらに、中間膜の耐光性及び耐候性等がより一層高くなる。

上記第１の層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率（水酸基量）は、３２モル％以下であることが好ましい。この場合には、合わせガラスの遮音性及び耐貫通性が高くなる。なお、ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率が低いと、ポリビニルアセタール樹脂の親水性が低くなる。このため、可塑剤の含有量を多くすることができ、この結果、合わせガラスの遮音性及び耐貫通性がより一層高くなる。

上記第１の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は好ましくは１３モル％以上、より好ましくは１８モル％以上、更に好ましくは２０モル％以上、特に好ましくは２１．５モル％以上、より好ましくは３１モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、上記第１の層の接着力がより一層高くなる。上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性及び耐貫通性がより一層高くなる。さらに、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱性がより一層良好になる。

上記第２の層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は好ましくは２６モル％以上、より好ましくは２７モル％以上、更に好ましくは２８モル％以上、好ましくは３５モル％以下、より好ましくは３３モル％以下、更に好ましくは３２モル％以下、特に好ましくは３１．５モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱性がより一層良好になる。

合わせガラスの遮音性を高める観点からは、上記第１の層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、上記第２の層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率よりも低いことが好ましい。合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、上記第１の層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、上記第２の層に含まれるポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率よりも１モル％以上低いことが好ましく、３モル％以上低いことがより好ましく、５モル％以上低いことが更に好ましく、７モル％以上低いことが特に好ましい。

上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して、上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。

上記第１の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度（アセチル基量）は好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは０．４モル％以上、更に好ましくは０．８モル％以上、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２５モル％以下、更に好ましくは２０モル％以下、特に好ましくは１５モル％以下である。上記第２の層に含まれるポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度は好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは０．４モル％以上、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは５モル％以下、更に好ましくは２モル％以下、特に好ましくは１．５モル％以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性がより一層高くなり、かつ中間膜のガラス転移温度が十分に低くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜の耐湿性がより一層高くなる。

合わせガラスの遮音性を高める観点からは、上記第１の層に含まれるポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度は、上記第２の層に含まれるポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度よりも高いことが好ましい。合わせガラスの遮音性をより一層高める観点からは、上記第１の層に含まれるポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度は、上記第２の層に含まれるポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度よりも０．１モル％以上高いことが好ましく、０．５モル％以上高いことがより好ましく、１モル％以上高いことが更に好ましく、５モル％以上高いことが特に好ましく、１０モル％以上高いことが最も好ましい。

また、合わせガラスの遮音性を高める観点からは、上記第１の層に含まれるポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は、上記第２の層に含まれるポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度よりも高いことが好ましい。

上記アセチル化度は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。上記アセタール基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。

上記第１の層に含まれるポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は好ましくは５０モル％以上、より好ましくは５３モル％以上、更に好ましくは６０モル％以上、特に好ましくは６３モル％以上、好ましくは８５モル％以下、より好ましくは８３モル％以下、更に好ましくは８０モル％以下、特に好ましくは７８モル％以下である。上記第２の層に含まれるポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は好ましくは５５モル％以上、より好ましくは６０モル％以上、更に好ましくは６５モル％以上、特に好ましくは６７モル％以上、好ましくは８０モル％以下、より好ましくは７８モル％以下、更に好ましくは７６モル％以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性がより一層高くなり、かつ中間膜のガラス転移温度が十分に低くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間を短縮できる。

上記アセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。

上記アセタール化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、アセチル化度（アセチル基量）と水酸基の含有率（ビニルアルコール量）とを測定し、得られた測定結果からモル分率を算出し、次いで、１００モル％からアセチル化度と水酸基の含有率とを差し引くことにより算出され得る。

なお、ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合には、上記アセタール化度（ブチラール化度）及びアセチル化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」またはＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠した方法により測定された結果から算出され得る。ＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠した方法による測定が好ましい。

上記第１の層の遮音性が高くなることから、上記第１の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂は、アセチル化度（ａ）が８モル％以下であり、かつアセタール化度（ａ）が７０モル％以上であるポリビニルアセタール樹脂（Ａ）であるか、又はアセチル化度（ｂ）が８モル％を超えるポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）であることが好ましい。上記第１の層に含まれる上記ポリビニルアセタール樹脂は、アセチル化度（ａ）が８モル％以下であり、かつアセタール化度（ａ）が７０モル％以上であるポリビニルアセタール樹脂（Ａ）であってもよく、アセチル化度（ｂ）が８モル％を超えるポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）であってもよい。

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）のアセチル化度（ａ）は８モル％以下、好ましくは７．５モル％以下、より好ましくは７モル％以下、更に好ましくは６．５モル％以下、特に好ましくは５モル％以下、好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは０．５モル％以上、更に好ましくは０．８モル％以上、特に好ましくは１モル％以上である。上記アセチル化度（ａ）が上記上限以下及び上記下限以上であると、可塑剤の移行を容易に制御でき、合わせガラスの遮音性をより一層高めることができる。

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）のアセタール化度（ａ）は７０モル％以上、好ましくは７０．５モル％以上、より好ましくは７１モル％以上、更に好ましくは７１．５モル％以上、特に好ましくは７２モル％以上、好ましくは８５モル％以下、より好ましくは８３モル％以下、更に好ましくは８１モル％以下、特に好ましくは７９モル％以下である。上記アセタール化度（ａ）が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記アセタール化度（ａ）が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）を製造するために必要な反応時間を短縮できる。

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）の水酸基の含有率（ａ）は好ましくは１８モル％以上、より好ましくは１９モル％以上、更に好ましくは２０モル％以上、特に好ましくは２１モル％以上、好ましくは３１モル％以下、より好ましくは３０モル％以下、更に好ましくは２９モル％以下、特に好ましくは２８モル％以下である。上記水酸基の含有率（ａ）が上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。上記水酸基の含有率（ａ）が上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）はポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）のアセチル化度（ｂ）は、８モル％を超え、好ましくは９モル％以上、より好ましくは９．５モル％以上、更に好ましくは１０モル％以上、特に好ましくは１０．５モル％以上、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２８モル％以下、更に好ましくは２６モル％以下、特に好ましくは２４モル％以下である。上記アセチル化度（ｂ）が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記アセチル化度（ｂ）が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）を製造するために必要な反応時間を短縮できる。

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）のアセタール化度（ｂ）は好ましくは５０モル％以上、より好ましくは５３モル％以上、更に好ましくは５５モル％以上、特に好ましくは６０モル％以上、好ましくは８０モル％以下、より好ましくは７８モル％以下、更に好ましくは７６モル％以下、特に好ましくは７４モル％以下である。上記アセタール化度（ｂ）が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。上記アセタール化度（ｂ）が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）を製造するために必要な反応時間を短縮できる。

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）の水酸基の含有率（ｂ）は好ましくは１８モル％以上、より好ましくは１９モル％以上、更に好ましくは２０モル％以上、特に好ましくは２１モル％以上、好ましくは３１モル％以下、より好ましくは３０モル％以下、更に好ましくは２９モル％以下、特に好ましくは２８モル％以下である。上記水酸基の含有率（ｂ）が上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。上記水酸基の含有率（ｂ）が上記上限以下であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）はポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。

また、耐貫通性がより一層高い合わせガラスを得る観点からは、本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記第１の層に含まれるポリビニルアセタール樹脂として、アセタール化度とアセチル化度との合計が６５モル％以上であるポリビニルアセタール樹脂（Ｃ）を含むことが好ましい。

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｃ）のアセタール化度（ｃ）は好ましくは６０モル％以上、より好ましくは６３モル％以上、更に好ましくは６６モル％以上、好ましくは８５モル％以下、より好ましくは８２モル％以下、更に好ましくは７９モル％以下である。上記アセタール化度（ｃ）が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性及び耐貫通性がより一層高くなる。上記アセタール化度（ｃ）が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂（Ｃ）を製造するために必要な反応時間を短縮できる。

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｃ）のアセチル化度（ｃ）は好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは０．５モル％以上、更に好ましくは０．８モル％以上、好ましくは５モル％以下、より好ましくは３モル％以下、更に好ましくは２モル％以下である。上記アセチル化度（ｃ）が上記上限以下及び上記下限以上であると、可塑剤の移行を容易に制御でき、合わせガラスの遮音性及び耐貫通性をより一層高めることができる。

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）及び上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｃ）はそれぞれ、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することで得られる。上記アルデヒドは炭素数１〜１０のアルデヒドであることが好ましく、炭素数４又は５のアルデヒドであることがより好ましい。

上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）及び上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｃ）はそれぞれ、重合度が１６００〜３０００のポリビニルアルコール（ＰＶＡ’）をアルデヒドでアセタール化することで得られるポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。合わせガラスの遮音性及び耐貫通性をより一層高める観点からは、上記ポリビニルアルコール（ＰＶＡ’）の重合度は、好ましくは１７００以上、より一層好ましくは１７００を超え、好ましくは２９００以下、より好ましくは２８００以下である。

また、耐貫通性及び遮音性をより一層良好にする観点からは、上記積層体は、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）又は上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）を含有する第１の層（Ｘ）と、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｃ）を含有する第１の層（Ｙ）とを有することが好ましく、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）又は上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）を含有する第１の層（Ｘ）と上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｃ）を含有する第１の層（Ｙ）とが交互に積層されていることが好ましい。

（可塑剤）
上記第１の層は可塑剤を含むことが好ましい。上記第２の層は可塑剤を含むことが好ましい。上記第１の層及び第２の層にそれぞれ含まれる上記可塑剤は特に限定されない。上記可塑剤として、従来公知の可塑剤を用いることができる。上記可塑剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

上記可塑剤としては、例えば、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などのリン酸可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。

上記一塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル、並びにトリエチレングリコール又はトリプロピレングリコールと一塩基性有機酸とのエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ｎ−ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。

上記多塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。

上記有機エステル可塑剤としては、特に限定されず、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリレート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。上述のアジピン酸エステル以外の他のアジピン酸エステルを用いてもよい。

上記有機リン酸可塑剤としては、特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。

上記可塑剤は、下記式（１）で表されるジエステル可塑剤を含むことが好ましい。このジエステル可塑剤の使用により、合わせガラスの遮音性がより一層高くなる。

上記式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数５〜１０の有機基を表し、Ｒ３は、エチレン基、イソプロピレン基又はｎ−プロピレン基を表し、ｐは３〜１０の整数を表す。上記式（１）中のＲ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数６〜１０の有機基であることが好ましい。

上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）及びトリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）の内の少なくとも１種を含むことが好ましく、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートを含むことがより好ましい。

上記第１の層及び上記積層体に関しては、上記ポリビニルアセタール樹脂１００質量部に対して、上記可塑剤の含有量は好ましくは２０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは７８質量部以下、更に好ましくは７５質量部以下、特に好ましくは７２質量部以下である。上記可塑剤の含有量が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記可塑剤の含有量が上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。

上記第２の層に関しては、上記ポリビニルアセタール樹脂１００質量部に対して、上記可塑剤の含有量は好ましくは２５質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、更に好ましくは３５質量部以上、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４５質量部以下、更に好ましくは４３質量部以下である。上記可塑剤の含有量が上記下限以上であると、中間膜の接着力が高くなる。上記可塑剤の含有量が上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。

合わせガラスの遮音性を高める観点からは、上記第１の層及び上記積層体のポリビニルアセタール樹脂１００質量部に対する可塑剤の各含有量は、上記第２の層のポリビニルアセタール樹脂１００質量部に対する可塑剤の含有量よりも多いことが好ましい。合わせガラスの遮音性をさらに一層高める観点からは、上記第１の層及び上記積層体のポリビニルアセタール樹脂１００質量部に対する可塑剤の各含有量は、上記第２の層のポリビニルアセタール樹脂１００質量部に対する可塑剤の含有量よりも５質量部以上多いことが好ましく、１０質量部以上多いことがより好ましく、１５質量部以上多いことが更に好ましく、２０質量部以上多いことが特に好ましい。

また、耐貫通性及び遮音性をより一層良好にする観点からは、上記積層体が、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ａ）又は上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）を含有する第１の層（Ｘ）と、上記ポリビニルアセタール樹脂（Ｃ）を含有する第１の層（Ｙ）とを有する場合、上記第１の層（Ｘ）に含まれるポリビニルアセタール樹脂（Ａ）又はポリビニルアセタール樹脂（Ｂ）１００質量部に対する可塑剤の含有量は、上記第１の層（Ｙ）に含まれるポリビニルアセタール樹脂（Ｃ）１００質量部に対する可塑剤の含有量よりも多いことが好ましく、５質量部以上多いことがより好ましく、１０質量部以上多いことが更に好ましく、１５質量部以上多いことが特に好ましい。

（アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属）
合わせガラスの耐貫通性及び飛散防止性をより一層高める観点からは、上記合わせガラス用中間膜が、最外層にアルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む場合には、上記アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれる少なくとも１種の含有量（より具体的には、上記アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれる少なくとも１種の中のいずれか１種の含有量）が、最外層において５０ｐｐｍ以下であることが好ましく、３０ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。上記合わせガラス用中間膜が、最外層に上記アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より２種以上を含む場合には、これらのいずれか１種の含有量が５０ｐｐｍ以下であれば、合わせガラスの耐貫通性及び飛散防止性を高めることができる。合わせガラスの耐貫通性及び飛散防止性を更により一層高めることができることから、上記アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属の含有量の合計が、最外層において５０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、３０ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。上記アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれる少なくとも１種の含有量が３０ｐｐｍ以下であったり、上記アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属の含有量の合計が、最外層において３０ｐｐｍ以下であったりすると、破損時の合わせガラスにおけるガラスの破片の飛散がかなり抑えられ（飛散防止性）、更に耐貫通性も充分に高く維持される。上記の３０ｐｐｍの上限は、飛散防止性と、耐貫通性との双方を高いレベルで両立することに大きく寄与する。

また、上記合わせガラス用中間膜が、最外層に上記アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属を含まない場合には、すなわち、上記アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属の含有量の合計が０ｐｐｍである場合は、合わせガラスの飛散防止性が、最も高くなる。

合わせガラス用中間膜における上記最外層は、上記第１の層であってもよく、上記第２の層であってもよい。また、上記アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれる少なくとも１種は、マグネシウム及びカリウムの内の少なくとも１種であることが好ましく、マグネシウム又はカリウムであることがより好ましく、マグネシウムであることが更に好ましい。上記合わせガラス用中間膜は、最外層に、少なくともマグネシウムを含むことが好ましい。

本発明に係る合わせガラス用中間膜の最外層において、上記アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれる少なくとも１種の含有量が０ｐｐｍ以上（未使用が含まれる）、５０ｐｐｍ以下であれば、中間膜とガラス板との接着力を向上させることができ、得られる合わせガラスの飛散防止性を高めることができる。また、上記アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれる少なくとも１種がマグネシウム又はカリウムである場合には、これらの含有量が少ないほど、中間膜と合わせガラス部材との接着力をより一層高めることができ、合わせガラスの飛散防止性をより一層高めることができる。アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれる少なくとも１種の含有量は、例えば、ＩＣＰ発光元素分析によって求めることができる。

上記最外層において、上記アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれる少なくとも１種の含有量を５０ｐｐｍ以下とする方法としては、特に限定されないが、例えば、最外層である第１の層又は第２の層に用いられるポリビニルアセタール樹脂を製造する際の中和過程後の水洗工程において、過剰量の水を用いる又は水洗工程を繰り返すなどの方法によって、ポリビニルアセタール樹脂中の上記アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属の量を減らして、これらの量が減らされたポリビニルアセタール樹脂を使用する方法等が挙げられる。上記水洗により、残存アルカリ金属の量を最大で１０ｐｐｍ程度の含有量まで減らすことができ、マグネシウム及びアルカリ土類金属の含有量を０ｐｐｍ程度まで減らすことができる。合わせガラスの飛散防止性と耐貫通性とをバランスよく高める観点からは、最外層に接着力調整剤等を添加することにより、上記アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれる少なくとも１種の含有量を５０ｐｐｍ以下の範囲で、適宜調節することが好ましい。

合わせガラスの耐貫通性を高める観点からは、上記アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれる少なくとも１種の含有量は３０ｐｐｍ以上であることがより好ましく、３０ｐｐｍを超えることが更に好ましく、５０ｐｐｍであることが最も好ましい。また、合わせガラスの耐貫通性を高める観点からは、上記アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属の含有量の合計は３０ｐｐｍ以上であることがより好ましく、３０ｐｐｍを超えることが更に好ましい。

合わせガラスの飛散防止性を高める観点からは、上記アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれる少なくとも１種の含有量は３０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、３０ｐｐｍ未満であることがより好ましく、０ｐｐｍが最も好ましい。上記アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれる少なくとも１種の含有量が上記好ましい範囲であれば、中間膜と合わせガラス部材との接着力が高い場合であっても、耐貫通性が高く、ガラスの飛散防止性に優れた合わせガラスを得ることができる。また、合わせガラスの飛散防止性を高める観点からは、上記アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属の含有量の合計は３０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、３０ｐｐｍ未満であることがより好ましく、０ｐｐｍであることが最も好ましい。上記アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属の含有量の合計が上記好ましい範囲であれば、中間膜と合わせガラス部材との接着力が高い場合であっても、耐貫通性が高く、ガラスの飛散防止性に優れた合わせガラスを得ることができる。

上記接着力調整剤としては、特に限定されず、例えば、有機酸マグネシウム塩、有機酸カリウム塩等の有機酸金属塩等が挙げられる。上記有機酸マグネシウム塩としては、酢酸マグネシウム、プロピオン酸マグネシウム、２−エチル酪酸マグネシウム又は２−エチルヘキサン酸マグネシウム等のカルボン酸マグネシウム塩が好ましく、炭素数が１〜２８のカルボン酸マグネシウム塩がより好ましい。上記有機酸カリウム塩としては、酢酸カリウム、プロピオン酸カリウム、２−エチル酪酸カリウム又は２−エチルヘキサン酸カリウム等のカルボン酸カリウム塩が好ましく、炭素数が１〜２８のカルボン酸カリウム塩がより好ましい。上記接着力調整剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

（他の成分）
本発明に係る合わせガラス用中間膜における上記第１，第２の層はそれぞれ、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。

（合わせガラス用中間膜の製造方法）
本発明に係る合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されない。本発明に係る合わせガラス用中間膜の製造方法としては、例えば、ウェットラミネーション法、ドライラミネーション法、押出コーティング法、多層溶融押出成形法、ホットメルトラミネーション法及びヒートラミネーション法等が挙げられる。

製造が容易であり、かつ耐貫通性により一層優れた中間膜が得られるため、本発明に係る合わせガラス用中間膜は、多層溶融押出成形法により得られていることが好ましい。上記多層溶融押出成形法としては、例えば、マルチマニホールド法及びフィードブロック法等が挙げられる。

中間膜を容易に製造し、接着力及び耐貫通性をバランスよく良好にする観点からは、本発明に係る合わせガラス用中間膜の製造方法は、上記第１の層が厚み方向に積層されている上記積層体を、多層溶融押出成形法により成形する工程を備えることが好ましい。中間膜をより一層容易に製造し、接着力及び耐貫通性をバランスよくより一層良好にする観点からは、上記積層体を、マルチマニホールド法又はフィードブロック法により成形することが好ましい。また、本発明に係る合わせガラス用中間膜の製造方法は、１つの上記第２の層を上記積層体の第１の表面のみに積層するか、又は２つの上記第２の層を、上記積層体の上記第１の表面と該第１の表面とは反対の第２の表面とに１層ずつ積層する工程を備えることが好ましい。

上記第２の層の上記積層体側とは反対の外側の表面にエンボスを形成する方法としては特に限定されず、例えば、エンボスロール法、カレンダーロール法、及び異形押出法等が挙げられる。中でも定量的に一定の凹凸模様である多数のエンボスを形成することができることから、エンボスロール法が好ましい。

（合わせガラス）
本発明に係る合わせガラス用中間膜及び合わせガラス用多層中間膜はそれぞれ、合わせガラスを得るために用いられる。

図５に、図１に示す中間膜１を用いた合わせガラスの一例を模式的に断面図で示す。

図５に示す合わせガラス６１は、第１の合わせガラス部材６２と、第２の合わせガラス部材６３と、中間膜１とを備える。中間膜１は、第１，第２の合わせガラス部材６２，６３の間に挟み込まれている。

第１の合わせガラス部材６２は、中間膜１である積層体２の第１の表面２ａに積層されている。第２の合わせガラス部材６３は、中間膜１である積層体２の第２の表面２ｂに積層されている。従って、合わせガラス６１は、第１の合わせガラス部材６２と、中間膜１である積層体２と、第２の合わせガラス部材６３とがこの順で積層されて構成されている。

図６に、図３に示す中間膜４１を用いた合わせガラスの一例を模式的に断面図で示す。

図６に示す合わせガラス７１は、第１の合わせガラス部材６２と、第２の合わせガラス部材６３と、中間膜４１とを備える。中間膜４１は、第２の層４２と積層体２と第２の層４３とを有する。中間膜４１は、第１，第２の合わせガラス部材６２，６３の間に挟み込まれている。

第１の合わせガラス部材６２は、第２の層４２の外側の表面４２ａに積層されている。第２の合わせガラス部材６３は、第２の層４３の外側の表面４３ａに積層されている。従って、合わせガラス７１は、第１の合わせガラス部材６２と、第２の層４２と、積層体２と、第２の層４３と、第２の合わせガラス部材６３とがこの順で積層されて構成されている。

上記第１，第２の合わせガラス部材としては、ガラス板及びＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム等が挙げられる。合わせガラスには、２枚のガラス板の間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とＰＥＴフィルム等との間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも１枚のガラス板が用いられていることが好ましい。上記第１，第２の合わせガラス部材がそれぞれ、ガラス板又はＰＥＴフィルムであり、上記第１，第２の合わせガラス部材の内の少なくとも一方がガラス板であることが好ましい。

上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、及び線入り板ガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ（メタ）アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ（メタ）アクリル樹脂板としては、ポリメチル（メタ）アクリレート板等が挙げられる。

上記第１，第２の合わせガラス部材の各厚みは、好ましくは０．５ｍｍ以上、より好ましくは１ｍｍ以上、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下である。また、合わせガラス部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、好ましくは１ｍｍ以上、好ましくは３ｍｍ以下である。合わせガラス部材がＰＥＴフィルムである場合に、該ＰＥＴフィルムの厚みは、好ましくは０．０３ｍｍ以上、好ましくは０．５ｍｍ以下である。

上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、第１，第２の合わせガラス部材の間に、中間膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバックに入れて減圧吸引したりして、第１，第２の合わせガラス部材と中間膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約７０〜１１０℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約１２０〜１５０℃及び１〜１．５ＭＰａの圧力で圧着する。このようにして、合わせガラスを得ることができる。上記第２の層の上記積層体側とは反対の外側の表面にエンボスが形成されている場合には、第１，第２の合わせガラス部材と中間膜との間に残留する空気をより一層効果的に脱気できる。

合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。合わせガラスは、これら以外にも使用できる。合わせガラスは、建築用又は車両用の合わせガラスであることが好ましく、車両用の合わせガラスであることがより好ましい。合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。本発明はこれら実施例のみに限定されない。

実施例及び比較例で用いたポリビニルブチラール樹脂のブチラール化度（アセタール化度）、アセチル化度及び水酸基の含有率はＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠した方法により測定した。なお、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」により測定した場合も、ＡＳＴＭ Ｄ１３９６−９２に準拠した方法と同様の数値を示した。

（実施例１）
ポリビニルブチラール樹脂（ｎ−ブチルアルデヒドを使用、平均重合度が１７２０であるポリビニルアルコールを使用、ブチラール化度６８．８モル％、アセチル化度０．８モル％、水酸基の含有率３０．４モル％）１００質量部に、可塑剤であるトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３９．５質量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、第１の層を形成するための組成物（Ａ）を得た。

主押出機に上記第１の層を形成するための組成物（Ａ）を供給した。また、副押出機にも上記第１の層を形成するための組成物（Ａ）を供給した。主押出機と副押出機との先端に多層用フィードブロックを取り付けた。主押出機及び副押出機から押し出された第１の層の１層あたりの厚みを下記の表１に示すように設定し、更に主押出機から押し出された第１の層と副押出機から押し出された第１の層とを交互に、第１の層を合計で１６０層積層することにより、下記の表１に示す厚みの積層体を得た。

得られた積層体を、ウルトラミクロトーム（ライカ社製「ＥＭ−ＵＬＴＲＡＣＵＴ・Ｓ」）で縦１ｃｍ×横１ｃｍの大きさで厚み方向に切断し、積層体の断面を得た。

積層体の断面の幅方向の中心部を、デジタルマイクロスコープ（キーエンス社製「ＶＨＸ−２００」）を用いて２０μｍ×２０μｍの範囲で観察した。視野を厚さ方向に動かすことにより、全ての層（１６０層）の画像を撮影し、断面の拡大画像を得た。断面の拡大画像から、上記デジタルマイクロスコープ付属の計測機能を用いて、各層の幅方向の中心部の厚みを測定した。得られた各層（１６０層）の幅方向の中心部の厚みの平均値を求め、積層体における第１の層の平均厚みとした。測定した第１の層の平均厚みは、主押出機及び副押出機で設定した値と同じ値を示した。

ポリビニルブチラール樹脂（ｎ−ブチルアルデヒドを使用、平均重合度が１７２０であるポリビニルアルコールを使用、ブチラール化度６８．８モル％、アセチル化度０．８モル％、水酸基の含有率３０．４モル％）１００質量部に、得られる第２の層を形成するための組成物中のマグネシウム含有量が５０ｐｐｍとなるように酢酸マグネシウム５０質量％と２−エチル酪酸マグネシウム５０質量％との混合物と、可塑剤であるトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３９．５質量部とを混合した混合液を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、第２の層を形成するための組成物（Ｘ）を得た。

得られた第２の層を形成するための組成物（Ｘ）を押出して、下記の表１に示す厚みの第２の層を得た。

複数の第１の層が厚み方向に積層されている積層体の第１の表面と第２の表面とに、２つの第２の層を１層ずつ積層して、中間膜を得た。

（実施例２〜８及び比較例１〜６）
第１の層の組成、第１の層の積層数、主及び副押出機から押し出された第１の層の１層あたりの厚み、第２の層の組成及び第２の層の１層当たりの厚みを表１、表２及び表３に示すように設定したこと以外は、実施例１と同様の方法で中間膜を得た。

（実施例９）
ポリビニルブチラール樹脂（ｎ−ブチルアルデヒドを使用、平均重合度が１７２０であるポリビニルアルコールを使用、ブチラール化度６８．８モル％、アセチル化度０．８モル％、水酸基の含有率３０．４モル％）１００質量部に、得られる第１の層を形成するための組成物中のマグネシウム含有量が３０ｐｐｍとなるように酢酸マグネシウム５０質量％と２−エチル酪酸マグネシウム５０質量％との混合物と、可塑剤であるトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３９．５質量部とを混合した混合液を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、第１の層を形成するための組成物（Ｂ）を得た。

主押出機に上記第１の層を形成するための組成物（Ｂ）を供給した。また、副押出機にも上記第１の層を形成するための組成物（Ｂ）を供給した。主押出機と副押出機との先端に多層用フィードブロックを取り付けた。主押出機及び副押出機から押し出された第１の層の１層あたりの厚みを下記の表４に示すように設定し、更に主押出機から押し出された第１の層と副押出機から押し出された第１の層とを交互に、第１の層を合計で１６０層積層することにより、下記の表４に示す厚みの積層体を中間膜として得た。得られた積層体を、実施例１と同様の方法で第１の層の平均厚みを測定した。測定した第１の層の平均厚みは、主押出機及び副押出機で設定した値と同じ値を示した。

（比較例７）
実施例９で得られた第１の層を形成するための組成物（Ｂ）を押し出して、１層であり、厚さが７６０μｍの第１の層を中間膜として得た。

（実施例１０）
ポリビニルブチラール樹脂（ｎ−ブチルアルデヒドを使用、平均重合度が１７２０であるポリビニルアルコールを使用、ブチラール化度６８．８モル％、アセチル化度０．８モル％、水酸基の含有率３０．４モル％）１００質量部に、可塑剤であるトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３９．５質量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、第１の層を形成するための組成物（Ｃ）を得た。

主押出機に上記第１の層を形成するための組成物（Ｃ）を供給した。また、副押出機にも上記第１の層を形成するための組成物（Ｃ）を供給した。主押出機と副押出機との先端に多層用フィードブロックを取り付けた。主押出機及び副押出機から押し出された第１の層の１層あたりの厚みを下記の表４に示すように設定し、更に主押出機から押し出された第１の層と副押出機から押し出された第１の層とを交互に、第１の層を合計で１６０層積層することにより、下記の表４に示す厚みの積層体を中間膜として得た。得られた積層体を、実施例１と同様の方法で第１の層の平均厚みを測定した。測定した第１の層の平均厚みは、主押出機及び副押出機で設定した値と同じ値を示した。

（比較例８）
実施例１０で得られた第１の層を形成するための組成物（Ｃ）を押し出して、１層であり、厚さが７６０μｍの第１の層を中間膜として得た。

（合わせガラスの作製）
実施例１〜１０及び比較例１〜８で得られた中間膜を縦３０ｃｍ×横３０ｃｍの大きさに切断した。次に、透明なフロートガラス（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚さ２．５ｍｍ）２枚の間に、中間膜を挟み込み、積層体を得た。この積層体をゴムバック内に入れ、２．６ｋＰａの真空度で２０分間脱気した後、脱気したままオーブン内に移し、更に９０℃で３０分間保持して真空プレスし、積層体を予備圧着した。オートクレーブ中で１３５℃及び圧力１．２ＭＰａの条件で、予備圧着された積層体を２０分間圧着し、パンメル値の測定及び耐貫通性試験に用いる合わせガラスを得た。

（評価）
（１）パンメル値の測定
得られた合わせガラスを−１８℃±０．６℃の温度に１６時間調整し、この合わせガラスの中央部（縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍの部分）を頭部が０．４５ｋｇのハンマーで打って、ガラスの粒径が６ｍｍ以下になるまで粉砕し、ガラスが部分剥離した後の膜の露出度を測定した。下記表５によりパンメル値を求め、求められたパンメル値を下記表１、表２、表３及び表４に示した。なお、パンメル値とは、合わせガラス用中間膜とガラス板との接着力の度合いを調べるための指標である。パンメル値とは、合わせガラスを−１８℃±０．６℃の温度に１６時間調整し、この合わせガラスの中央部（縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍの部分）を頭部が０．４５ｋｇのハンマーで打って、ガラスの粒径が６ｍｍ以下になるまで粉砕し、ガラスが部分剥離した後の膜の露出度（面積％）により規定した値であり、表５で定義される。パンメル値が高いほど、中間膜とガラスとの接着力が高く、ガラスの飛散防止性が優れていることを意味する。

（２）耐貫通性
得られた合わせガラス（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ）を、表面温度が２３℃となるように調整した。次いで、ＪＩＳ Ｒ３２１２：１９９８に準拠して、２．５ｍの高さから、６枚の合わせガラスに対してそれぞれ、質量２２６０ｇ及び直径８２ｍｍの剛球を、合わせガラスの中心部分に落下させた。６枚の合わせガラス全てについて、剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった場合を合格とした。剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった合わせガラスが３枚以下であった場合は不合格とした。４枚の場合には、新しく６枚の合わせガラスの耐貫通性を評価した。５枚の場合には、新しく１枚の合わせガラスを追加試験し、剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった場合を合格とした。同様の方法で、３．０ｍ、３．５ｍ、４．０ｍ、４．５ｍ、５．０ｍ、５．５ｍ、６．０ｍ、６．５ｍ、７．０ｍ、７．５ｍ及び８．０ｍの高さから、６枚の合わせガラスに対してそれぞれ、質量２２６０ｇ及び直径８２ｍｍの剛球を、合わせガラスの中心部分に落下させ、合わせガラスの耐貫通性を評価した。

耐貫通性試験において合格となった高さの最大値を下記の表１、表２、表３及び表４に示す。

なお、下記の表１〜４において、「ＰＶＡ」はポリビニルアルコールを示し、「３ＧＯ」はトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートを示す。

平均厚みが１５μｍ以下である第１の層が４０層以上積層されている積層体を有する合わせガラス用中間膜では、第１の層の積層数が４０層未満の積層体を有する中間膜、及び、平均厚みが１５μｍを超える第１の層が４０層以上積層されている積層体を有する合わせガラス用中間膜と比較して、耐貫通性が向上することを確認した。また、実施例６、実施例７、実施例８及び実施例１０で得られた合わせガラスのパンメル値は８であり、中間膜とガラス板との接着力が高い中間膜であっても、鋼球高さ６．０ｍ以上の高い耐貫通性が得られることを確認した。

また、第１の層のみを備える中間膜が最外層にマグネシウムを３０ｐｐｍ含む具体的な実施例９を示したが、第１の層のみを備える中間膜が最外層にマグネシウムを５０ｐｐｍ含む実施形態についても評価したところ、３０ｐｐｍの場合に、５０ｐｐｍの場合と比べて、ガラスの飛散防止性により一層優れており、一方で５０ｐｐｍの場合に、３０ｐｐｍの場合と比べて、耐貫通性にやや優れていることを確認した。さらに、中間膜が最外層にマグネシウムを含む具体的な実施例を示したが、中間膜が最外層にマグネシウムとカリウムとを含む実施形態についても評価したところ、耐貫通性及び飛散防止性（パンメル値）の評価結果の良否は同様の傾向を示した。但し、マグネシウムを用いた場合に、耐貫通性及び飛散防止性（パンメル値）はより一層良好になる傾向が見られた。

１…中間膜
２…積層体
２ａ…第１の表面
２ｂ…第２の表面
１１…第１の層
２１…中間膜
２２…積層体
２２ａ…第１の表面
２２ｂ…第２の表面
３１，３２…第１の層
４１…中間膜
４２，４３…第２の層
４２ａ，４３ａ…外側の表面
５１…中間膜
６１…合わせガラス
６２…第１の合わせガラス部材
６３…第２の合わせガラス部材
７１…合わせガラス

Claims (11)

1. 合わせガラスを得るために用いられる合わせガラス用中間膜であって、
   ポリビニルアセタール樹脂を含む複数の第１の層が厚み方向に積層されている積層体を有し、
   前記第１の層の平均厚みが１５μｍ以下であり、
   前記積層体における前記第１の層の積層数が４０層以上である、合わせガラス用中間膜。
2. 前記第１の層の平均厚みが６．０μｍ以下である、請求項１に記載の合わせガラス用中間膜。
3. 前記積層体における前記第１の層の積層数が１６０層以上である、請求項１又は２に記載の合わせガラス用中間膜。
4. 全ての前記第１の層の各厚みよりも厚い第２の層を１つ又は２つ有し、
   前記積層体の一方の表面又は両方の表面に、前記第２の層が積層されている、請求項１〜３のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
5. 最外層にアルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれる少なくとも１種を含み、
   前記アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれる少なくとも１種の中のいずれか１種の含有量が、最外層において５０ｐｐｍ以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
6. 前記アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれる少なくとも１種の中のいずれか１種の含有量が、最外層において３０ｐｐｍ以下である、請求項５に記載の合わせガラス用中間膜。
7. 前記アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれる少なくとも１種が、マグネシウムである、請求項５又は６に記載の合わせガラス用中間膜。
8. 最外層にアルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属からなる群より選ばれる少なくとも１種を含み、
   前記アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属の含有量の合計が、最外層において５０ｐｐｍ以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
9. 前記アルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属の含有量の合計が、最外層において３０ｐｐｍ以下である、請求項８に記載の合わせガラス用中間膜。
10. 最外層にアルカリ金属、マグネシウム及びアルカリ土類金属を含まない、請求項１〜４のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
11. 第１の合わせガラス部材と、
    第２の合わせガラス部材と、
    請求項１〜１０のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜とを備え、
    前記第１の合わせガラス部材と前記第２の合わせガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が挟み込まれている、合わせガラス。

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