JP5619086B2 - 可塑剤含有ポリビニル（イソ）アセタールからの薄膜 - Google Patents

可塑剤含有ポリビニル（イソ）アセタールからの薄膜 Download PDF

Info

Publication number
JP5619086B2
JP5619086B2 JP2012163101A JP2012163101A JP5619086B2 JP 5619086 B2 JP5619086 B2 JP 5619086B2 JP 2012163101 A JP2012163101 A JP 2012163101A JP 2012163101 A JP2012163101 A JP 2012163101A JP 5619086 B2 JP5619086 B2 JP 5619086B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyvinyl
iso
acetal
plasticizer
thin film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2012163101A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2013023692A (ja
Inventor
マイゼ マークス
マイゼ マークス
ベークハイゼン ヤン
ベークハイゼン ヤン
シュトイアー マーティン
シュトイアー マーティン
ケラー ウーヴェ
ケラー ウーヴェ
フランク ミヒャエル
フランク ミヒャエル
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kuraray Europe GmbH
Original Assignee
Kuraray Europe GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kuraray Europe GmbH filed Critical Kuraray Europe GmbH
Publication of JP2013023692A publication Critical patent/JP2013023692A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5619086B2 publication Critical patent/JP5619086B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10605—Type of plasticiser
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F16/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
    • C08F16/38—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an acetal or ketal radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016—Plasticisers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/04—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
    • H01L31/042—PV modules or arrays of single PV cells
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/12—Photovoltaic modules
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2329/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02B—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO BUILDINGS, e.g. HOUSING, HOUSE APPLIANCES OR RELATED END-USER APPLICATIONS
    • Y02B10/00—Integration of renewable energy sources in buildings
    • Y02B10/10—Photovoltaic [PV]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P80/00—Climate change mitigation technologies for sector-wide applications
    • Y02P80/20—Climate change mitigation technologies for sector-wide applications using renewable energy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31645—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

本発明は、例えば合わせ安全ガラスにおける中間層、又は光起電性モジュールにおける接着薄膜として好適である、ポリビニル（イソ）アセタールをベースとする可塑剤含有薄膜に関する。
合わせ安全ガラスは一般に、２枚の板ガラスと、該板ガラスを接合する中間薄膜とからなる。薄膜材料として、主に、ポリビニルアルコールとｎ−ブチルアルデヒドとの反応から得られる可塑剤含有ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）が使用される。
そのような薄膜の機械的強度及び湿分吸収性は、とりわけ可塑剤の種類及び量により決定される。ポリビニルブチラールは、各々の可塑剤に対して異なる吸収能を有しており、この吸収能を超えると該可塑剤が再度滲出する。
通常の適用温度の範囲内（０〜４０℃）の軟化点を有するＰＶＢ薄膜を得るためには、ＰＶＢ及び可塑剤の化学的性質並びに可塑剤との混合比に関して、特定の範囲の条件を遵守しなければならない。ＰＶＢ薄膜のための可塑剤として、今では３Ｇ８（トリエチレングリコール−ビス−２−エチルヘキサノエート）が定着している。この可塑剤に関して、ＥＰ０８７７６６５には、種々の残留ビニルアルコール含分を有するＰＶＢの吸収能が記載されている。
ｎ−ブチルアルデヒドをベースとする公知のＰＶＢ薄膜は、限定的な可塑剤吸収性に加え、比較的大きな湿分吸収性を有しており、これは合わせガラスにおいて不所望な曇りを招き得る。光起電性モジュールにおける使用において、高い湿分吸収性は低い体積抵抗率を招くことがあり、これは望ましくない。さらに、湿分の吸収は、特に高められた温度において可塑剤の滲出を招くことがある。
従って、不所望な湿分吸収を防止するために、薄膜製造の際に、ＰＶＢと比較的高い割合の非極性可塑剤との混合物を使用することが望ましい。
意想外にも、ポリビニル（イソ）アセタールは、ポリビニル（ｎ）アセタールと比較してより高い可塑剤相容性を示すことが見出された。
ポリビニル（イソ）アセタールと可塑剤としてのジブチルフタレートとの混合物は、J. Fitzhugh及びR Croizerにより、J. Polym. Sci(1951) Vol VIII, 第225-241頁に記載されている。該刊行物は、薄膜の製造及びその使用には関連していない。さらに、ここでは専ら極性の芳香族系可塑剤のみが使用されている。
可塑剤含有ポリビニル（イソ）アセタールは、さらに、ＵＳ２００８／０２８６５４２から、装飾的ガラス要素のための中間層薄膜の製造のために公知である。ここに記載されているポリビニル（イソ）アセタールは、合わせ安全ガラスに関して、８〜３０質量％の低すぎるアセタール化度、ひいては不十分な可塑剤吸収性を示す。それに応じて、ＵＳ２００８／０２８６５４２には、低いアセタール化度を有する可塑剤含有ポリビニル（イソ）アセタールが可塑剤含有ポリビニル（ｎ）アセタールの２つの層間に貼り合わされている多層薄膜のみが開示されている。
ポリビニル（イソ）アセタールを使用しない薄膜積層体は、例えばＷＯ２００６／１０２０４９Ａ１、ＷＯ２０１１／０７８３１４Ａ１、ＷＯ２０１１／０８１１９０Ａ１、ＷＯ２０１１／０２４７８８Ａ１、ＵＳ２００７０１４９７６及びＪＰ２０１１０４２５５２から公知である。ポリビニル（イソ）アセタールの有利な特性は、ここでは記載されていない。
ＥＰ０８７７６６５ ＵＳ２００８／０２８６５４２ ＷＯ２００６／１０２０４９Ａ１ ＷＯ２０１１／０７８３１４Ａ１ ＷＯ２０１１／０８１１９０Ａ１ ＷＯ２０１１／０２４７８８Ａ１ ＵＳ２００７０１４９７６ ＪＰ２０１１０４２５５２
J. Fitzhugh及びR Croizer著, J. Polym. Sci(1951) Vol VIII, 第225-241頁
従って本発明の課題は、従来技術から公知である可塑剤含有薄膜の欠点を有しない、新規の可塑剤含有ポリビニル（イソ）アセタールからの薄膜を提供することであった。
意想外にも、ポリビニルアルコール含分（ＰＶＡ含分）が同じである場合に、ポリビニル（イソ）アセタールは、相応するポリビニル（ｎ）アセタールよりも良好な可塑剤相容性を示すことが見出された。
本発明の対象は、式 １００×Ｏ／（Ｃ＋Ｈ）［式中、Ｏ、Ｃ及びＨは、それぞれの分子中の酸素原子、炭素原子及び水素原子の数を表す］により表される極性が９．４以下である少なくとも１の非芳香族系可塑剤と、６０〜８５質量％のポリビニル（イソ）アセタール基の割合及び１４〜４０質量％のポリビニルアルコール基の割合を有するポリビニル（イソ）アセタールとからの混合物を含有する薄膜である。
より良好な可塑剤相容性によって、室温で貯蔵した際にポリビニル（イソ）アセタールとの混合物からの可塑剤の滲出がよりわずかとなる。可塑剤の滲出は、薄膜表面上の可塑剤皮膜により顕れる。
可塑剤の滲出は、ポリマーと可塑剤との相容性の不足を意味する。この作用は、いわゆる曇り点により測定可能である。ここで、ポリビニルアセタールと可塑剤、例えば３Ｇ８との相容性は、該可塑剤中のポリビニルアセタールの高温の溶液を徐冷することにより試験される。溶液の曇りが生じる温度が低いほど、該ポリマーと該可塑剤との相容性は高い。
イソブチルアルデヒドをベースとするポリビニルアセタールに関する曇り点は、ｎ−ブチルアルデヒドをベースとする同じポリビニルアセタールの曇り点よりも著しく低いことが確認できた。この結果、本発明による薄膜は、使用されるポリビニル（イソ）アセタールの所定のＰＶＡ含分において、同じＰＶＡ含分を有するポリビニル−ｎ−ブチラールをベースとする薄膜よりも多くの可塑剤を含有する。可塑剤含分がより高いことによって、薄膜の製造がより廉価になる。なぜならば、可塑剤は通常ポリビニルアセタールよりも廉価であるためである。
本発明による薄膜は、芳香族系可塑剤、即ち、芳香族系部分構造を有する可塑剤、例えばフタレート（特にジブチルフタレート）又はベンゾエートを含有しない。
本発明による薄膜は、完全か又は部分的に鹸化されたポリビニルアルコールと分岐ケト化合物とのアセタール化により得られる、可塑剤含有ポリビニル（イソ）アセタールを含有する。
有利に、ポリビニル（イソ）アセタールのポリビニル（イソ）アセタール基は、少なくとも１のポリビニルアルコールと、ケト基に対してアルファ位又はベータ位に少なくとも１の分岐を有する４〜１０個の炭素原子を有する１以上の脂肪族ケト化合物との反応から生じたものである。付加的に、２〜１０個の炭素原子を有する非分岐脂肪族ケト化合物をアセタール化に使用することも可能である。しかしながら、分岐ケト化合物の割合が、分岐及び非分岐ケト化合物からの合計の５０質量％を上回っていることが望ましい。
ポリビニル（イソ）アセタールのポリビニルアルコール含分は、アセタール化の際に使用されるアルデヒドの量により調節可能である。複数のアルデヒドとのアセタール化を実施することも可能である。
本発明により使用されるポリビニル（イソ）アセタールのポリビニルアセテート含分は、相応する割合に加水分解されたポリビニルアルコールを使用することにより調節可能である。ポリビニルアセテート含分によってポリビニル（イソ）アセタールの極性は影響を受け、それによって薄膜の可塑剤相容性も変化する。
有利には、ポリビニル（イソ）アセタールは、０．１〜１５質量％、有利には０．１〜８質量％、特に０．１〜３質量％、極めて特に有利には０．５〜２質量％のポリビニルアセテート基の割合を有する。
層が、該層に対して４〜８モル％、例えば４．１〜７．９モル％又は５〜７モル％のポリビニルアセテート基の平均割合を有するポリビニル（イソ）アセタールないしポリビニル（ｎ）アセタールを有することも可能である。
架橋したポリビニル（イソ）アセタール、特に架橋したポリビニル（イソ）ブチラールの使用も同様に可能である。好適な架橋法は、例えばＥＰ１５２７１０７Ｂ１及びＷＯ２００４／０６３２３１Ａ１（カルボキシル基含有ポリビニルアセタールの熱的自己架橋）、ＥＰ１６０６３２５Ａ１（ポリアルデヒドで架橋されたポリビニルアセタール）及びＷＯ０３／０２０７７６Ａ１（グリオキシル酸で架橋されたポリビニルアセタール）に記載されている。
薄膜の加工性を損なわないようにするため、それぞれ未架橋の材料と比較して２５〜２００％だけ増加した溶液粘度を有する、架橋したポリビニル（イソ）アセタールの使用が特に有利である。例えば、未架橋の材料は８０ｍＰａｓの溶液粘度を有することができ、かつ架橋した材料は１００〜２５０ｍＰａｓの溶液粘度を有することができる。架橋したポリビニル（イソ）アセタールの製造には、ポリビニルアルコールと、言及されたケト化合物とジ−又はトリアルデヒド、例えばＷＯ０３／０２０７７６Ａ１によるグルタルジアルデヒドとからの混合物との共アセタール化が考えられる。
ポリビニル（イソ）アセタールを製造する際には、ポリビニルアルコールが水中に溶解され、酸触媒の添加下に、ケト化合物、例えばイソブチルアルデヒドとアセタール化される。析出したポリビニルアセタールが分離され、中性となるように洗浄され、場合によりアルカリで調節された水性媒体中に懸濁され、その後再度、中性となるように洗浄して乾燥される。
ポリビニルアルコールは、本発明の範囲内で、純粋であってもよいし、異なる重合度又は加水分解度を有するポリビニルアルコールの混合物として使用することもできる。
本発明により使用されるポリビニル（イソ）アセテートは、３０００を下回る、有利には２００〜２８００の、特に有利には９００〜２５００の平均重合度を有することができる。
一般に、可塑剤とポリビニルアセタールとの相容性は、該可塑剤の極性の低下に伴って低下する。そのため、極性が比較的高い可塑剤は、極性が比較的低い可塑剤よりも、ポリビニルアセタールとの相容性がより良好である。また、極性の低い可塑剤の相容性は、アセタール化度の増加に伴って、即ち、ヒドロキシ基の数、ひいてはポリビニルアセタールの極性の低下に伴って増加する。
アセタール基の分岐に基づき、本発明による薄膜は、直鎖アルデヒドをベースとする従来の系とは異なる軟化点を有する。
本発明による薄膜は、有利には−１１〜２４℃の軟化点Ｔgを有する。
軟化点は、湿分に加えて、ポリビニルアセタールをベースとする薄膜の電気的体積抵抗率に対して重要である。本発明による薄膜は、所定の湿分及び温度で、同じ可塑剤含分を有するポリビニル（ｎ）アセタールをベースとする薄膜よりも高い軟化点、また高い電気的体積抵抗率を有する。
このことは光起電性モジュールにおける使用に有利であり、それというのも、電気的体積抵抗率はモジュールの長寿命にとって重要であるためである。
本発明による薄膜は、少なくとも１の以下の非芳香族系可塑剤からの可塑剤又は可塑剤混合物を含有することができる：
− 多価脂肪族酸のエステル、例えばジアルキルアジペート、例えばジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ヘプチルアジペートとノニルアジペートとからの混合物、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、並びに、アジピン酸と、脂環式の又はエーテル結合を含有するエステルアルコールとのエステル、ジアルキルセバケート、例えばジブチルセバケート、並びに、セバシン酸と脂環式の又はエーテル結合を含有するエステルアルコールとのエステル、シクロヘキサンジカルボン酸のエステル、例えば１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル、
− 多価脂肪族アルコール又はオリゴエーテルグリコールと、１以上の非分岐又は分岐の脂肪族置換基とのエステル又はエーテル、例えばジ−、トリ−又はテトラグリコールと、直鎖又は分岐の脂肪族又は脂環式のカルボン酸とのエステル；後者の群の例として、ジエチレングリコール−ビス−（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコール−ビス−（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコール−ビス−（２−エチルブタノエート）、テトラエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート、トリエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート、トリエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘキサノエート及び／又はテトラエチレングリコールジメチルエーテル、
− 脂肪族エステルアルコールとのリン酸エステル、例えばトリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート（ＴＯＦ）、トリエチルホスフェート、
− クエン酸、コハク酸及び／又はフマル酸のエステル、
− ジジイソノニルアジペート（ＤＩＮＡ）及びジ−２−ブトキシエチルアジペート（ＤＢＥＡ）。
本発明による薄膜のための可塑剤として極めて特に好適なものは、式 １００×Ｏ／（Ｃ＋Ｈ）［式中、Ｏ、Ｃ及びＨは、それぞれの分子中の酸素原子、炭素原子及び水素原子の数を表す］により表される極性が９．４以下である非芳香族系可塑剤である。以下の表に、本発明により使用可能な可塑剤及び式 １００×Ｏ／（Ｃ＋Ｈ）によるその極性値を示す。
Figure 0005619086
トリエチレングリコール−ビス−２−エチルブチレートは、この式により１１．１１の極性を有しており、かつポリビニル（イソ）アセタールとの混合物において、薄膜の製造に適していない。
付加的に、本発明による薄膜は、当業者に公知の他の添加剤、例えば残量の水、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、付着調整剤、蛍光増白剤、安定剤、着色剤、加工助剤、有機又は無機ナノ粒子、熱分解法シリカ及び／又は界面活性剤を含有してよい。
付着調整剤とは、本発明の範囲内で、ガラス面への可塑剤含有ポリビニルアセタール薄膜の付着性を調整し得る化合物と理解される。この種の化合物は当業者に公知であり；実際には、このために、頻繁に有機酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、例えば酢酸カリウム／マグネシウムが使用される。
該薄膜は、剛性の改善のために、ＳｉＯ2 ０．００１〜２０質量％、有利には１〜１５質量％、殊に５〜１０質量％を、場合によりＡｌ2Ｏ3又はＺｒＯ2がドープされた形で含有することも可能である。
本発明による薄膜は、有利には、例えば０．３８、０．７６、１．１４ｍｍ（即ち、０．３８ｍｍの倍数）の工業的に慣例である全厚を有する。
本発明による薄膜の製造は、通常は、特定の条件（溶融圧力、溶融温度及び工具温度）下に、溶融破壊表面、即ち確率論的な表面粗さの保持下に押出によって行われる。
また、すでに製造された本発明による中間層薄膜に、エンボス加工プロセスによって、少なくとも１のロール対の間で、規則的な、確率論的ではない粗さを付与することもできる。エンボスされた薄膜は、合わせガラス製造に際して一般に改善された脱気挙動を示し、かつ有利には自動車分野において使用される。
ポリビニルアセタールをベースとする薄膜の原則的な製造及び組成は、例えばＥＰ１８５８６３Ｂ１、ＥＰ１１１８２５８Ｂ１、ＷＯ０２／１０２５９１Ａ１、ＥＰ１１１８２５８Ｂ１又はＥＰ３８７１４８Ｂ１に記載されている。
本発明による薄膜は、製造法とは無関係に、片面又は特に有利には両面に施与された、１５〜１５０μｍの粗さＲz、有利には１５〜１００μｍのＲz、特に有利には２０〜８０μｍのＲz、特に４０〜７５μｍのＲzを有する表面構造を有する。
本発明による薄膜は、ガラス／薄膜／プラスチック積層体の製造、例えば板ガラスとＰＥＴ層との持続的な接着にも好適である。例えばポリカーボネート又はＰＭＭＡからの２枚のプラスチック板の接着も、本発明による薄膜を用いて実施可能である。
本発明による薄膜は特に、当業者に公知の方法で、１以上の板ガラスと貼り合わせることにより合わせ安全ガラスを製造するのに使用され得る。合わせ安全ガラスは、自動車分野において例えばフロントガラスとして、また建築分野において、例えば窓又は透明なファサード部材において、又は家具組立においても使用され得る。
ＨＵＤ機能を有するフロントガラスに関しては、本発明による薄膜に楔形の断面を備えることが有利である。
本発明による薄膜のもう１つの使用は、光起電性モジュールの製造である。
測定法
ポリビニルアルコールのエステル価 ＥＺは、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３６８１に従って測定される。加水分解度 ＨＧは、以下のようにエステル価から算出される：ＨＧ［質量％］＝１００×（１００−０．１５３５×ＥＺ）／（１００−０．０７４９×ＥＺ）。
ＰＶＢのポリビニルアルコール−及びポリビニルアセテート含分の測定は、ＡＳＴＭ Ｄ １３９６−９２により行われる。アセタール化度（＝ブチラール含分）は、ＡＳＴＭ Ｄ １３９６−９２により測定されたポリビニルアルコール−及びポリビニルアセテート含分からの合計から、足して１００となる部分として算出されることができる。質量％からモル％への換算は、当業者に公知の式に従って行われる。
薄膜の可塑剤含分は、薄膜のエタノール中への溶解及び引き続く定量的ガスクロマトグラフィーによって測定される。部分薄膜の可塑剤含分を測定するためには、多層薄膜は、約１週間のコンディショニング時間後に、即ち可塑剤の移行が実質的に完了した後に再び分離され、かつ個々に測定されなければならない。
部分アセタール化ポリビニルアルコールのガラス転移温度の測定は、ＤＩＮ ５３７６５による動的示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって、１０Ｋ／分の加熱速度を用いて、−５０℃〜１５０℃の温度区間で行われる。第一の加熱勾配の後に冷却勾配が続き、その後に第二の加熱勾配が続くように実施される。ガラス転移温度の位置は、第二の加熱勾配に属する測定曲線上でＤＩＮ ５１００７により確認される。ＤＩＮ中間点（Ｔg ＤＩＮ）は、測定曲線と、半分のステップ高さでの水平線との交点として定義されている。ステップ高さは、ガラス転移の前及び後の測定曲線のベースラインと中央接線との２つの交点の垂直距離によって定義されている。
曇り点の測定は、試験すべき可塑剤中でのポリビニルアセタールの溶解性により測定される。このために、ポリビニルアセタール（８ｇ）は相応する可塑剤（１００ｇ）中に懸濁され、絶え間なく撹拌しながら透明な溶液が得られるまで加熱される。透明点に達した後、溶液は第二の撹拌機上で室温へと徐冷される。溶液中に突き出ている温度計により、曇り点を視覚的に測定することができる。
薄膜の引張特性の測定
薄膜の引裂強さに関する値を、引張試験機（TIRA社）を用いてＩＳＯ ５２７により２００ｍｍ／分の速度で測定した。
薄膜の体積固有抵抗率（電気的体積抵抗率）の測定を、ＤＩＮ ＩＥＣ ６００９３により、所定の温度及び周囲湿度（２３℃でかつ８５％ＲＨないし２３％ＲＨ）で、薄膜をこの条件で少なくとも２４時間コンディショニングした後に行った。この測定を実施するために、Fetronic GmbH社のTyp 302 132の平板電極並びにAmprobe社の抵抗測定装置ISO-Digi 5kVを使用した。試験電圧は２．５ｋＶであり、試験電圧の印加後から測定値検出までの待機時間は６０秒であった。測定電極の平板プレートと薄膜との十分な接触を保証するために、その表面粗さＲzは、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ４２８７により測定した場合に１０μｍより大きくなるべきではなく、即ち、場合により、ＰＶＢ薄膜の元の表面を抵抗率測定の前に熱的影響により平滑化しなければならない。
薄膜の含水分及び湿分は、カールフィッシャー法により測定される。湿潤条件下での湿潤挙動のシミュレーションのために、薄膜を予め２３℃で８５％ＲＨないし２３％ＲＨで２４時間貯蔵される。
可塑剤の滲出は、薄膜を２３℃でかつ５０％の相対湿度で１週間貯蔵した後に、目視により決定される。
実施例：
１）２０．３質量％のポリビニルアルコール含分を有するポリビニル（ｎ）アセタール
ポリビニルアルコールMowiol 28-99（１７００の平均重合度を有するKuraray Europe GmbH社の市販品）１００質量部を、９０℃に加熱しながら水９７５質量部中に溶解させた。温度４０℃でｎ−ブチルアルデヒド５７．５質量部を添加し、温度１２℃で撹拌下に２０％塩酸７５質量部を添加した。この混合物をポリビニルブチラール（ＰＶＢ）の析出後に７３℃に加熱し、この温度で２時間撹拌した。室温への冷却後にＰＶＢを分離し、水で中性となるように洗浄し、乾燥させた。２０．３質量％のポリビニルアルコール含分及び０．９質量％のポリビニルアセテート含分を有するポリビニル（ｎ）ブチラール（ｎ−ＰＶＢ）が得られた。
２）１１．９質量％のポリビニルアルコール含分を有するポリビニル（ｎ）アセタール
ポリビニルアルコールMowiol 30-92（２１００の平均重合度を有するKuraray Europe GmbH社の市販品）１００質量部を、９０℃に加熱しながら水９７５質量部中に溶解させた。温度４０℃でｎ−ブチルアルデヒド６６．６質量部及びグルタルジアルデヒド０．０６質量部を添加し、温度１２℃で撹拌下に２０％塩酸１００質量部を添加した。この混合物をポリビニルブチラール（ＰＶＢ）の析出後に６９℃に加熱し、この温度で２時間撹拌した。室温への冷却後にＰＶＢを分離し、水で中性となるように洗浄し、乾燥させた。１１．９質量％のポリビニルアルコール含分及び８．８質量％のポリビニルアセテート含分を有するポリビニル（ｎ）ブチラール（ｎ−ＰＶＢ）が得られた。
３−４）１４．１質量％ないし１５．１質量％のポリビニルアルコール含分を有するポリビニル（ｎ）アセタール
合成を実施例２に従って実施したが、その際、ｎ−ブチルアルデヒド量を変えた。ｎ−ブチルアルデヒド５６．８ないし５５．８質量部を使用した。それに応じて、１４．１質量％ないし１５．１質量％のポリビニルアルコール含分を有するポリビニル（ｎ）ブチラール（ｎ−ＰＶＢ）が得られた。
５）１４．５質量％のポリビニルアルコール含分を有するポリビニル（ｎ）アセタール
ポリビニルアルコールMowiol 28-99（Kuraray Europe GmbH社の市販品）１００質量部を、９０℃に加熱しながら水９７５質量部中に溶解させた。温度４０℃でｎ−ブチルアルデヒド６７．４質量部及びグルタルジアルデヒド０．０５５質量部を添加し、温度１２℃で撹拌下に２０％塩酸１００質量部を添加した。この混合物をポリビニルブチラール（ＰＶＢ）の析出後に６９℃に加熱し、この温度で２時間撹拌した。室温への冷却後にＰＶＢを分離し、水で中性となるように洗浄し、乾燥させた。１４．５質量％のポリビニルアルコール含分及び１．１質量％のポリビニルアセテート含分を有するポリビニル（ｎ）ブチラール（ｎ−ＰＶＢ）が得られた。
６）１６．０質量％のポリビニルアルコール含分を有するポリビニル（ｎ）アセタール
合成を実施例５に従って実施したが、その際、ｎ−ブチルアルデヒド量を変えた。ｎ−ブチルアルデヒド６２質量部を使用した。それに応じて、１６．０質量％のポリビニルアルコール含分を有するポリビニル（ｎ）ブチラール（ｎ−ＰＶＢ）が得られた。
７）２０．３質量％のポリビニルアルコール含分を有するポリビニル（イソ）アセタール
ポリビニルアルコールMowiol 28-99（Kuraray Europe GmbH社の市販品）１００質量部を、９０℃に加熱しながら水９７５質量部中に溶解させた。温度４０℃でイソ−ブチルアルデヒド５７．６質量部を添加し、温度１２℃で撹拌下に２０％塩酸７５質量部を添加した。この混合物をポリビニルブチラール（ＰＶＢ）の析出後に７３℃に加熱し、この温度で２時間撹拌した。室温への冷却後にＰＶＢを分離し、水で中性となるように洗浄し、乾燥させた。２０．３質量％のポリビニルアルコール含分及び１．２質量％のポリビニルアセテート含分を有するポリビニル（イソ）ブチラール（ｉ−ＰＶＢ）が得られた。
８）１４．４質量％のポリビニルアルコール含分を有するポリビニル（イソ）アセタール
ポリビニルアルコールMowiol 30-92（Kuraray Europe GmbH社の市販品）１００質量部を、９０℃に加熱しながら水９７５質量部中に溶解させた。温度４０℃でイソ−ブチルアルデヒド６８．６質量部及びグルタルジアルデヒド０．０６質量部を添加し、温度１２℃で撹拌下に２０％塩酸１００質量部を添加した。この混合物をポリビニルブチラール（ＰＶＢ）の析出後に６９℃に加熱し、この温度で２時間撹拌した。室温への冷却後にＰＶＢを分離し、水で中性となるように洗浄し、乾燥させた。１４．４質量％のポリビニルアルコール含分及び８．７質量％のポリビニルアセテート含分を有するポリビニル（イソ）ブチラール（ｉ−ＰＶＢ）が得られた。
９−１１）１５．６質量％、１６．４質量％ないし１７．９質量％のポリビニルアルコール含分を有するポリビニル（イソ）アセタール
合成を実施例８に従って実施したが、その際、イソ−ブチルアルデヒド量を変えた。イソ−ブチルアルデヒド６７．６、６６．６ないし６０．８質量部を使用した。それに応じて、１５．６質量％、１６．４質量％ないし１７．９質量％のポリビニルアルコール含分を有するポリビニル（イソ）ブチラール（ｉ−ＰＶＢ）が得られた。
１２）１５．８質量％のポリビニルアルコール含分を有するポリビニル（イソ）アセタール
ポリビニルアルコールMowiol 28-99（Kuraray Europe GmbH社の市販品）１００質量部を、９０℃に加熱しながら水９７５質量部中に溶解させた。温度４０℃でイソ−ブチルアルデヒド６５質量部及びグルタルジアルデヒド０．０５５質量部を添加し、温度１２℃で撹拌下に２０％塩酸１７０質量部を添加した。この混合物をポリビニルブチラール（ＰＶＢ）の析出後に６９℃に加熱し、この温度で１時間撹拌した。室温への冷却後にＰＶＢを分離し、水で中性となるように洗浄し、乾燥させた。１５．８質量％のポリビニルアルコール含分及び０．９質量％のポリビニルアセテート含分を有するポリビニル（イソ）ブチラール（ｉ−ＰＶＢ）が得られた。
１３）１６．３質量％のポリビニルアルコール含分を有するポリビニル（イソ）アセタール
合成を実施例１２に従って実施したが、その際、イソ−ブチルアルデヒド量を変えた。イソ−ブチルアルデヒド６４質量部を使用した。それに応じて、１６．３質量％のポリビニルアルコール含分を有するポリビニル（イソ）ブチラール（ｉ−ＰＶＢ）が得られた。
１４）１８．２質量％のポリビニルアルコール含分を有するポリビニル（イソ）アセタール
ポリビニルアルコールMowiol 28-99（Kuraray Europe GmbH社の市販品）１００質量部を、９０℃に加熱しながら水９７５質量部中に溶解させた。温度４０℃でイソ−ブチルアルデヒド６０．８質量部を添加し、温度１２℃で撹拌下に２０％塩酸７５質量部を添加した。この混合物をポリビニルブチラール（ＰＶＢ）の析出後に７３℃に加熱し、この温度で２時間撹拌した。室温への冷却後にＰＶＢを分離し、水で中性となるように洗浄し、乾燥させた。１８．２質量％のポリビニルアルコール含分及び０．９質量％のポリビニルアセテート含分を有するポリビニル（イソ）ブチラール（ｉ−ＰＶＢ）が得られた。
１５−１７）１８．２質量％、１９．４質量％、２０．５質量％ないし２２．３質量％のポリビニルアルコール含分を有するポリビニル（イソ）アセタール
合成を実施例１４に従って実施したが、その際、イソ−ブチルアルデヒド量を変えた。イソ−ブチルアルデヒド６０．８、５９．４、５７．５ないし５５．４質量部を使用した。それに応じて、１８．２質量％、１９．４質量％、２０．５質量％ないし２２．３質量％のポリビニルアルコール含分を有するポリビニル（イソ）ブチラール（ｉ−ＰＶＢ）が得られた。
薄膜の製造
第１表による組成の薄膜を押出成形により製造した。
第１表において、本発明による薄膜が、ＰＶＡ含分及び可塑剤含分が同じである場合に、ｎ−ブタナールをベースとする比較薄膜よりも高い軟化点を有することが見て取れる。実施例６及び７又は２及び３において示されているように、ＰＶＡ含分が同等である場合の可塑剤相容性は、本発明による薄膜においてより良好である。
第２表は、薄膜の物理的データを示す。本発明による薄膜が、ＰＶＡ含分及び可塑剤含分が同じである場合に、より低い湿分吸収を示すことが判明した。さらに、本発明による薄膜が、ｎ−ブタナールをベースとする同等の薄膜よりも明らかに高い電気的体積抵抗率を有することが明らかとなり、このことはソーラーモジュールにおける使用に有利である。
本発明による薄膜の機械的特性は、ポリ（イソ）アセタールの使用により、可塑剤及びＰＶＡ含分によって十分に調節することができる。実施例１及び７において、ＰＶＡ含分及び可塑剤含分が同じである場合に、ほぼ同じ引裂強さが得られることが見て取れる。
表中では、以下の意味を表す：
３Ｇ８：トリエチレングリコール−ビス−２−エチルヘキサノエート
ＤＩＮＣＨ：１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル
ＤＩＮＡ：ジジイソノニルアジペート
ＤＢＥＡ：ジ−２−ブトキシエチルアジペート。
混合物において、３Ｇ８：ＤＢＥＡ＝１０：１；ＤＩＮＣＨ：ＤＩＮＡ＝１：１の質量比で使用した。
曇り：３Ｇ８における曇り点［℃］
ＰＶＡ：ポリビニルアルコール基の割合［質量％］
ＷＭ含分：可塑剤含分［質量％］
滲出：可塑剤の滲出（目視）
Figure 0005619086
Figure 0005619086

Claims (5)

  1. ジ−２−エチルヘキシルセバケート（ＤＯＳ）、ジ−２−エチルヘキシルアジペート（ＤＯＡ）、ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、トリエチレングリコール−ビス−２−プロピルヘキサノエート、トリエチレングリコール−ビス−ｉ−ノナノエート、ジ−２−ブトキシエチルセバケート（ＤＢＥＳ）、トリエチレングリコール−ビス−２−エチルヘキサノエート（３Ｇ８）、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＣＨ）の群から選択された少なくとも１の非芳香族系可塑剤と、６０〜８５質量％のポリビニル（イソ）アセタール基の割合及び１４〜４０質量％のポリビニルアルコール基の割合を有するポリビニル（イソ）アセタールとからの混合物を含有する薄膜。
  2. ポリビニル（イソ）アセタールが２００〜２８００の平均重合度を有している、請求項１記載の薄膜。
  3. ポリビニル（イソ）アセタールのポリビニル（イソ）アセタール基が、少なくとも１のポリビニルアルコールと、ケト基に対してアルファ位又はベータ位に少なくとも１の分岐を有する４〜１０個の炭素原子を有する１以上の脂肪族ケト化合物との反応から生じたものである、請求項１又は２記載の薄膜。
  4. ポリビニル（イソ）アセタールが、０．１〜１５質量％のポリビニルアセテート基の割合を含有している、請求項１から３までのいずれか１項記載の薄膜。
  5. 自動車分野における、フロントガラスにおける、建築分野における、ファサード部材における、又は光起電性モジュールを製造するための、請求項１から４までのいずれか１項記載の薄膜の使用。
JP2012163101A 2011-07-22 2012-07-23 可塑剤含有ポリビニル（イソ）アセタールからの薄膜 Active JP5619086B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20110175088 EP2548729A1 (de) 2011-07-22 2011-07-22 Folien aus weichmacherhaltigem Polyvinyl(iso)acetal
EP11175088.1 2011-07-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2013023692A JP2013023692A (ja) 2013-02-04
JP5619086B2 true JP5619086B2 (ja) 2014-11-05

Family

ID=46513667

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012163101A Active JP5619086B2 (ja) 2011-07-22 2012-07-23 可塑剤含有ポリビニル（イソ）アセタールからの薄膜

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20130022825A1 (ja)
EP (2) EP2548729A1 (ja)
JP (1) JP5619086B2 (ja)
KR (1) KR101866941B1 (ja)
CN (1) CN103044829B (ja)
BR (1) BR102012018240A2 (ja)
RU (1) RU2600358C2 (ja)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2548727A1 (de) * 2011-07-22 2013-01-23 Kuraray Europe GmbH Hochfeste Folienlaminate mit Schichten von weichmacherhaltigem Polyvinyl(n)acetal und weichmacherhaltigem Polyvinyl(iso)acetal
EP2548728A1 (de) * 2011-07-22 2013-01-23 Kuraray Europe GmbH Folienlaminate mit Dämpfungseigenschaften enthaltend eine Teilschicht aus weichmacherhaltigem Polyvinyl(iso)acetal
US9254625B2 (en) 2013-06-10 2016-02-09 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved optical properties
TW201605945A (zh) * 2014-07-08 2016-02-16 巴斯夫歐洲公司 包含二羧酸的酯及１，２－環己烷二羧酸的酯之模製化合物
US10252500B2 (en) 2014-10-02 2019-04-09 Solutia Inc. Multiple layer interlayer resisting defect formation
US9355631B2 (en) 2014-10-15 2016-05-31 Solutia Inc. Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range
US9809010B2 (en) 2014-10-15 2017-11-07 Solutia Inc. Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range
CN107000399B (zh) * 2014-12-08 2019-07-09 首诺公司 具有增强的光学性质的聚(乙烯醇缩醛)树脂组合物、层和夹层
US9925746B2 (en) 2014-12-08 2018-03-27 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9758662B2 (en) 2014-12-08 2017-09-12 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties
US9586387B2 (en) 2014-12-08 2017-03-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9522517B2 (en) 2014-12-08 2016-12-20 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9815976B2 (en) 2014-12-08 2017-11-14 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9926431B2 (en) 2014-12-08 2018-03-27 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties
US9975315B2 (en) 2014-12-08 2018-05-22 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9724899B2 (en) 2014-12-08 2017-08-08 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties
US9573329B2 (en) 2014-12-08 2017-02-21 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9586386B2 (en) 2014-12-08 2017-03-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9884957B2 (en) 2014-12-08 2018-02-06 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9669605B2 (en) 2014-12-08 2017-06-06 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties
US9809009B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Multiple layer interlayer having improved optical and sound insulation properties
US9809695B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US10553193B2 (en) 2014-12-08 2020-02-04 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved sound insulation properties
US9809006B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved sound insulation properties
US10354636B2 (en) 2014-12-08 2019-07-16 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved sound insulation properties
WO2016094216A1 (en) * 2014-12-08 2016-06-16 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties
AU2016216328A1 (en) 2015-02-05 2017-08-17 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer film for laminated glass, and laminated glass
EP3272792A1 (en) * 2016-07-19 2018-01-24 Kuraray Europe GmbH Thin films comprising plasticizer-free polyvinyl-co-acetal
US10105934B2 (en) 2016-08-19 2018-10-23 Kuraray Europe Gmbh Use of plasticizer-free polyvinylacetal for laminating sheets of polycarbonate
CN106496436A (zh) * 2016-10-14 2017-03-15 无锡三帝特种高分子材料有限公司 一种快餐食品包装用镀铝膜
US11220562B2 (en) 2017-10-10 2022-01-11 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced properties
DE102017124619A1 (de) * 2017-10-20 2019-04-25 Icopal Kunststoffe Entwicklungs Gmbh Bauwerksabdichtbahn sowie Verfahren zum Herstellen einer solchen
CN107955304B (zh) * 2017-11-30 2021-01-15 浙江德斯泰新材料股份有限公司 一种光伏用pvb树脂及其生产方法和利用该树脂粉生产光伏pvb胶片的方法
US10717862B2 (en) 2018-07-11 2020-07-21 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced properties
CN112876794B (zh) * 2019-11-29 2023-02-28 长春石油化学股份有限公司 聚合物膜及其应用
CN112876706B (zh) * 2019-11-29 2023-05-30 长春石油化学股份有限公司 聚合物膜及其应用

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2328646A (en) * 1940-03-02 1943-09-07 Du Pont Polyvinyl butyral sheet material
GB546746A (en) * 1941-01-27 1942-07-29 Du Pont Manufacture of transparent sheet material
DE3569904D1 (en) 1984-12-24 1989-06-08 Huels Troisdorf Process for producing films, especially those based on polyvinyl butyral with a slight surface tackiness
JPS61289301A (ja) * 1985-06-17 1986-12-19 Sekisui Chem Co Ltd 光学式情報記録体用樹脂組成物
JPH0826165B2 (ja) * 1987-12-28 1996-03-13 東ソー株式会社 ペリクル膜の製造方法
US4968745A (en) * 1988-11-07 1990-11-06 Monsanto Company Method of producing ionomeric polyvinyl butyral
FR2644112B1 (ja) 1989-03-10 1991-05-10 Saint Gobain Vitrage
EP0457190B1 (en) * 1990-05-14 1995-02-01 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayers for use in sound-insulating laminated glasses
EP0710545A1 (en) * 1994-11-07 1996-05-08 Sekisui Chemical Co., Ltd. An interlayer film for laminated glass and laminated glass using the same
JP3290573B2 (ja) * 1994-11-07 2002-06-10 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
US6559212B1 (en) 1995-12-29 2003-05-06 Monsanto Company Plasticized polyvinyl butyral and sheet
BR9806265A (pt) * 1997-07-17 2000-04-04 Sekisui Chemical Co Ltd Camada interna para vidro laminado e vidro laminado
US6801652B1 (en) 1998-09-29 2004-10-05 Siemens Aktiengesellschaft Method for checking the presentation of components to an automatic onserting unit
KR100458923B1 (ko) * 2000-03-02 2004-12-03 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 합판 유리용 중간막 및 합판 유리
DE10129422A1 (de) 2001-06-19 2003-01-02 Huels Troisdorf Weichmacherhaltige PVB-Folie
DE10143190A1 (de) 2001-09-04 2003-03-20 Kuraray Specialities Europe Hochmolekulare, vernetzte Polyvinylbutyrale, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE10319198A1 (de) 2002-07-04 2004-01-15 Kuraray Specialities Europe Gmbh Vernetzte Polyvinylacetale
US7511096B2 (en) 2003-01-09 2009-03-31 Kuraray Europe Gmbh Crosslinked polyvinyl acetals
AU2003293853A1 (en) 2003-01-09 2004-08-10 Kuraray Specialities Europe Gmbh Crosslinked polyvinly acetals
DE102004043907A1 (de) * 2004-09-10 2006-03-16 Kuraray Specialities Europe Gmbh Weichmacherhaltige PVB-Folien mit Etherbindungen enthaltenden Carbonsäureestern als Co-Weichmacher
EP2574456B1 (en) * 2004-10-01 2016-10-05 Sekisui Chemical Co., Ltd. Termoplastic resin sheet and laminate
JP4528188B2 (ja) * 2004-10-01 2010-08-18 積水化学工業株式会社 熱可塑性樹脂シート及び積層体
US7510771B2 (en) * 2005-03-17 2009-03-31 Solutia Incorporated Sound reducing polymer interlayers
US20080286542A1 (en) 2007-05-17 2008-11-20 Richard Allen Hayes Decorative safety glass
DE102007000816A1 (de) * 2007-10-05 2009-04-09 Kuraray Europe Gmbh Photovoltaikmodule mit weichmacherhaltigen Folien auf Basis von Polyvinylacetal mit hohem spezifischen Widerstand
DE102008000685A1 (de) * 2008-03-14 2009-09-17 Kuraray Europe Gmbh Farbige Zwischenschichtfolien für Verbundverglasungen mit verbesserter NIR-Transparenz
DE102009001629A1 (de) * 2009-03-18 2010-09-23 Kuraray Europe Gmbh Photovoltaikmodule enthaltend plastifizierte Zwischenschicht-Folien mit hoher Strahlungstransmission
JP2011042552A (ja) 2009-08-24 2011-03-03 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP4947451B2 (ja) 2009-08-24 2012-06-06 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
EP2325001A1 (de) * 2009-11-11 2011-05-25 Kuraray Europe GmbH Verbundverglasungen mit weichmacherhaltigen Folien geringer Kriechneigung
KR101783496B1 (ko) 2009-12-25 2017-09-29 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 합판 유리용 중간막 및 합판 유리
KR20170045362A (ko) 2009-12-28 2017-04-26 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 합판 유리용 중간막 및 합판 유리
EP2548727A1 (de) * 2011-07-22 2013-01-23 Kuraray Europe GmbH Hochfeste Folienlaminate mit Schichten von weichmacherhaltigem Polyvinyl(n)acetal und weichmacherhaltigem Polyvinyl(iso)acetal
EP2548728A1 (de) * 2011-07-22 2013-01-23 Kuraray Europe GmbH Folienlaminate mit Dämpfungseigenschaften enthaltend eine Teilschicht aus weichmacherhaltigem Polyvinyl(iso)acetal

Also Published As

Publication number Publication date
CN103044829B (zh) 2017-08-15
RU2012128572A (ru) 2014-01-20
RU2600358C2 (ru) 2016-10-20
CN103044829A (zh) 2013-04-17
KR101866941B1 (ko) 2018-06-14
EP2548732B1 (de) 2014-03-19
KR20130012001A (ko) 2013-01-30
BR102012018240A2 (pt) 2013-08-06
EP2548732A1 (de) 2013-01-23
EP2548729A1 (de) 2013-01-23
US20130022825A1 (en) 2013-01-24
JP2013023692A (ja) 2013-02-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5619086B2 (ja) 可塑剤含有ポリビニル（イソ）アセタールからの薄膜
JP5680029B2 (ja) 可塑剤含有ポリビニル（ｎ）アセタール及び可塑剤含有ポリビニル（イソ）アセタールの層を備える高強度シート積層体
TWI444292B (zh) 具吸音性質之含塑化劑之聚乙烯基縮醛的多層薄膜
KR101964811B1 (ko) 가소제-함유 폴리비닐 (이소)아세탈로 구성된 서브-층을 함유하는 감쇠 성질을 갖는 필름 라미네이트
US8741438B2 (en) Composite glazing having films containing softening agents having low tendency to creep
TWI440659B (zh) 由聚乙烯縮醛與塑化劑環己烷－１，２－二羧酸酯製成之含塑化劑薄膜
JP2017007932A (ja) 接着性が低減され、かつ可塑剤含分が低い中間フィルム層を用いて作製された、耐貫通性合わせガラス
JP5606162B2 (ja) クリープ傾向が低い可塑剤含有シートを有する太陽電池モジュール
JP6664183B2 (ja) フォトクロミック特性を有する可塑剤含有ポリビニルアセタールの多層フィルム
TWI440195B (zh) 包括具有低玻璃轉移溫度的塑化中間層薄膜之光伏模組
CN109789684A (zh) 具有高增塑剂含量的基于聚乙烯醇缩醛的多层膜

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20130725

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20140219

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20140303

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20140514

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20140818

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20140916

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5619086

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250