CN107406311B - 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种可提高夹层玻璃的制造效率的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃用中间膜具有1层结构或2层以上的结构,具备包含热塑性树脂的第一层,上述第一层的软化点为60℃以上,中间膜具有MD方向和TD方向,关于将第一内侧部分、第二内侧部分及中央部分别于80℃下加热2分钟时的热收缩率,热收缩率MD1MAX、热收缩率MD2MAX、及热收缩率MD3MAX均为18%以下。

Description

夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
技术领域
本发明涉及一种用于获得夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。另外,本发明涉及一种使用上述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,玻璃碎片的飞散量也较少,安全性优异。因此,上述夹层玻璃被广泛用于汽车、轨道车辆、飞机、船舶及建筑物等。上述夹层玻璃通过在2片玻璃板之间夹入夹层玻璃用中间膜而制造。
作为上述夹层玻璃用中间膜,包括:具有1层结构的单层中间膜和具有2层以上结构的多层中间膜。
作为上述夹层玻璃用中间膜的一例,下述专利文献1中公开有一种隔音层,其包含缩醛化度为60~85摩尔%的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、碱金属盐及碱土金属盐中的至少一种金属盐0.001~1.0重量份、超过30重量份的增塑剂。该隔音层能够以单层用作中间膜。
另外,下述专利文献1中还记载了上述隔音层与其它层叠层而成的多层中间膜。叠层于隔音层的其它层包含缩醛化度为60~85摩尔%的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、碱金属盐及碱土金属盐中的至少一种金属盐0.001~1.0重量份、及30重量份以下的增塑剂。
下述专利文献2中公开了具有33℃以上的玻璃化转变温度的聚合物层即中间膜。
下述专利文献3中公开了宽度方向的厚度分布为10%以下且挥发成分为1.0质量%以下的聚乙烯醇缩醛类树脂膜。该聚乙烯醇缩醛类树脂膜中,对从宽度方向起向两端至膜整体宽度的5%内侧部分以150℃分别加热30分钟时,将平行于膜且垂直于宽度方向的运输方向的热收缩率大的一方的值设为热收缩率MD1,将另一值设为热收缩率MD2,将对膜的宽度方向的中央部分以150℃加热30分钟时平行于膜且垂直于宽度方向的运输方向的热收缩率设为热收缩率MD3,在该情况下,热收缩率MD1、热收缩率MD2及热收缩率MD3均为3~20%。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利特开2007-070200号公报
专利文献2:US2013/0236711A1
专利文献3:WO2012/133668A1
发明内容
发明所要解决的技术问题
预压合时(压合辊、真空袋),与软化点相对较低的中间膜相比,软化点高的中间膜存在立即开始收缩的问题。作为制造夹层玻璃的工序,首先包括对将中间膜叠层于两片玻璃板之间而成的叠层体进行预压合的工序。在压合辊法中,使之通过辊之间而对叠层体施加压力,加热,进行预压合。在真空袋法中,通过对设置有叠层体的袋内抽吸空气来对叠层体施加压力,加热,进行预压合。
但是,本发明的发明人发现了以下的技术问题:对将软化点高的中间膜叠层于2片玻璃板之间而成的叠层体进行预压合来连续制造夹层玻璃时,在得到夹层玻璃的表面和端部附着固体物质。另外,本发明的发明人还发现了以下的技术问题:对将软化点高的中间膜叠层于2片玻璃板之间而得到的叠层体进行预压合时,中间膜的一部分会附着在辊的表面或袋的内部。
如果是中间膜的一部分附着在辊的表面或袋的内部之后继续生产中间膜的话,作为固体物质的中间膜的一部分会附着在夹层玻璃的表面或端部。通常地,叠层体以中间膜从玻璃板的端部溢出(溢出边)的方式叠层,并且按照两片玻璃板的端部一致的方式进行叠层(图6(a))。但是,中间膜的软化点高时,在预压合工序中被加热的中间膜发生收缩,溢出边部分收缩,叠层体的两片玻璃板的端部发生错位(参见图6(b))。错位的端部中,中间膜在夹层玻璃的厚度方向上收缩和变形。结果是,在对叠层体进行预压合的工序中,变形的中间膜的前端与辊的表面或袋的内部接触,导致中间膜的一部分以固体物质的形式附着于辊的表面或袋的内部。该问题特别是在玻璃板的厚度较薄(例如1.8mm以下)的情况下存在更为明显的倾向。
本发明的目的在于,提供一种可以提高夹层玻璃的制造效率的夹层玻璃用中间膜。另外,本发明的目的在于,提供一种使用上述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
用于解决技术问题的技术方案
根据本发明宽泛的方面,提供一种夹层玻璃用中间膜,其具有1层结构或2层以上的结构,其中,
所述夹层玻璃用中间膜具有包含热塑性树脂的第一层,
所述第一层的软化点为60℃以上,
中间膜具有MD方向和TD方向,
就对下述第一内侧部分、下述第二内侧部分及下述中央部分分别在80℃下加热2分钟时的热收缩率而言,
下述热收缩率MD1MAX、下述热收缩率MD2MAX、以及下述热收缩率MD3MAX均为18%以下,
第一内侧部分表示:在将中间膜的TD方向的一端和另一端之间的距离设为X时,从中间膜的TD方向的一端朝向内侧为0.05X的距离的部分,并且为5cm见方的部分,
第二内侧部分表示:在将中间膜的TD方向的一端和另一端之间的距离设为X时,从中间膜的TD方向的另一端朝向内侧为0.05X的距离的部分,并且为5cm见方的部分,
中央部分表示:在将中间膜的TD方向的一端和另一端之间的距离设为X时,从中间膜的TD方向的一端及另一端分别朝向内侧为0.5X的距离的部分,且为5cm见方的部分,
热收缩率MD1MAX及热收缩率MD1MIN:在第一内侧部分的与MD方向平行的两边的热收缩率不同的情况下,将热收缩率高的边的热收缩率设为MD1MAX,将热收缩率低的边的热收缩率设为MD1MIN,在第一内侧部分的与MD方向平行的两边的热收缩率相同的情况下,将一边的热收缩率设为MD1MAX,将另一边的热收缩率设为MD1MIN,
热收缩率MD2MAX及热收缩率MD2MIN:在第二内侧部分的与MD方向平行的两边的热收缩率不同的情况下,将热收缩率高的边的热收缩率设为MD2MAX,将热收缩率低的边的热收缩率设为MD2MIN,在第二内侧部分的与MD方向平行的两边的热收缩率相同的情况下,将一边的热收缩率设为MD2MAX,将另一边的热收缩率设为MD2MIN,
热收缩率MD3MAX及热收缩率MD3MIN:在中央部分的与MD方向平行的两边的热收缩率不同的情况下,将热收缩率高的边的热收缩率设为MD3MAX,将热收缩率低的边的热收缩率设为MD3MIN,在中央部分的与MD方向平行的两边的热收缩率相同的情况下,将一边的热收缩率设为MD3MAX,将另一边的热收缩率设为MD3MIN。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定方面,所述第一层的软化点为61.5℃以上。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定方面,所述第一层的玻璃化转变温度为35℃以上。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定方面,所述中间膜具备包含热塑性树脂的第二层,在所述第二层的第一表面侧配置有所述第一层。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定方面,所述第一层中的所述热塑性树脂是聚乙烯醇缩醛树脂,所述第二层中的所述热塑性树脂是聚乙烯醇缩醛树脂。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定方面,所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率比所述第二层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率多9.5摩尔%以上。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定方面,所述第二层包含填料。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定方面,所述中间膜具备包含热塑性树脂的第三层,在所述第二层的与所述第一表面相反的一侧的第二表面侧配置有所述第三层。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定方面,所述第一层中的所述热塑性树脂是聚乙烯醇缩醛树脂,所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率为33摩尔%以上。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定方面,所述第一层含有增塑剂,相对于所述第一层中的所述热塑性树脂100重量份,所述第一层中的所述增塑剂的含量为25重量份以上、35重量份以下。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定方面,所述热收缩率MD1MAX、所述热收缩率MD2MAX、及所述热收缩率MD3MAX均为16%以下。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某个特定方面,所述热收缩率MD1MIN、所述热收缩率MD2MIN、及所述热收缩率MD3MIN均为4%以上。
根据本发明的宽泛的方面,提供一种夹层玻璃,其具备:第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件、以及所述夹层玻璃用中间膜,在所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。
发明效果
本发明的夹层玻璃用中间膜具有1层结构或2层以上的结构,其具有包含热塑性树脂的第一层,所述第一层的软化点为60℃以上,中间膜具有MD方向与TD方向,对于将所述第一内侧部分、所述第二内侧部分及所述中央部分别在80℃下加热2分钟时的热收缩率,所述热收缩率MD1MAX、所述热收缩率MD2MAX、及所述热收缩率MD3MAX均为18%以下,因此,可以提高夹层玻璃的制造效率。
附图说明
图1是示意性表示本发明第一实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖视图;
图2是示意性表示本发明第二实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖视图;
图3是示意性表示使用图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一例的剖视图;
图4是示意性表示使用图2所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一例的剖视图;
图5是用于说明用于测定热收缩率的测定对象物(中间膜)的图。
图6(a)和(b)是对夹层玻璃的制造工序中两片玻璃板的端部整齐的情况与两片玻璃板的端部错位的情况的差异进行说明的示意图。
具体实施方式
以下,详细说明本发明。
本发明为了解决上述技术问题而具备以下的技术方案。
本发明的夹层玻璃用中间膜(在本说明书中,有时简称为“中间膜”)具有1层结构或2层以上的结构。本发明的中间膜具有包含热塑性树脂的第一层。
本发明的中间膜中,上述第一层的软化点为60℃以上。第一层相对较硬。具备这种第一层的中间膜变得较硬。
本发明的中间膜具有MD方向与TD方向。中间膜例如可通过熔融挤出成形而获得。MD方向是制造中间膜时中间膜的运输方向。TD方向是与制造中间膜时中间膜的运输方向垂直的方向,并且是与中间膜的厚度方向垂直的方向。
在本发明的中间膜中,对于将下述第一内侧部分、下述第二内侧部分及下述中央部分别在80℃下加热2分钟时的热收缩率而言,下述热收缩率MD1MAX、下述热收缩率MD2MAX、及下述热收缩率MD3MAX均为18%以下。
第一内侧部分表示:在将中间膜的TD方向的一端与另一端之间的距离设为X时,从中间膜的TD方向的一端朝向内侧为0.05X的距离的部分(相距0.05X的部分),并且为5cm见方的部分。
第二内侧部分表示:在将中间膜的TD方向的一端与另一端之间的距离设为X时,从中间膜的TD方向的另一端朝向内侧为0.05X的距离的部分(相距0.05X的部分),并且为5cm见方的部分。
中央部分表示:在将中间膜的TD方向的一端与另一端之间的距离设为X时,从中间膜的TD方向的一端及另一端分别朝向内侧为0.5X的距离部分(相距0.5X的部分),并且为5cm见方的部分。
热收缩率MD1MAX及热收缩率MD1MIN:在第一内侧部分的与MD方向平行的2边的热收缩率不同的情况下,将热收缩率高的边的热收缩率设为MD1MAX,将热收缩率低的边的热收缩率设为MD1MIN,在第一内侧部分的与MD方向平行的2边的热收缩率相同的情况下,将一边的热收缩率设为MD1MAX,将另一边的热收缩率设为MD1MIN,
热收缩率MD2MAX及热收缩率MD2MIN:在第二内侧部分的与MD方向平行的2边的热收缩率不同的情况下,将热收缩率高的边的热收缩率设为MD2MAX,将热收缩率低的边的热收缩率设为MD2MIN,在第二内侧部分的与MD方向平行的2边的热收缩率相同的情况下,将一边的热收缩率设为MD2MAX,将另一边的热收缩率设为MD2MIN,
热收缩率MD3MAX及热收缩率MD3MIN:在中央部分的与MD方向平行的2边的热收缩率不同的情况下,将热收缩率高的边的热收缩率设为MD3MAX,将热收缩率低的边的热收缩率设为MD3MIN,在中央部分的与MD方向平行的2边的热收缩率相同的情况下,将一边的热收缩率设为MD3MAX,将另一边的热收缩率设为MD3MIN。
通过采用本发明的中间膜的上述结构,可以提高夹层玻璃的制造效率。
本发明的中间膜中,虽然存在软化点为60℃以上的第一层,但是在采用压合辊法或真空袋法的预压合工序中,第一夹层玻璃部件、中间膜和第二夹层玻璃部件形成的叠层体中的两片夹层玻璃部件的端部不易偏离。因此,在预压合工序中,中间膜的一部分不易附着在辊的表面或袋的内部。另外,本发明中涉及的中间膜中,即使夹层玻璃部件的厚度很薄,在预压合工序中,中间膜的一部分也不易附着在辊的表面或袋的内部。因此,可以提高夹层玻璃的制造效率。
从有效地提高夹层玻璃的制造效率的观点出发,热收缩率MD1MIN、热收缩率MD2MIN及热收缩率MD3MIN分别优选为0%以上,更优选为0.5%以上,进一步优选为1.5%以上,特别优选为3%以上,最为优选4%以上。从有效提高夹层玻璃的制造效率的观点出发,热收缩率MD1MAX、热收缩率MD2MAX及热收缩率MD3MAX分别优选为17.5%以下,更优选为17%以下,进一步优选为16%以下,更进一步优选14%以下,特别优选10%以下,最为优选8%以下。
作为实现上述热收缩率的方法,可举出缓和中间膜应力的方法。具体而言,包括对中间膜进行退火处理,或在挤出工序中减弱拉伸中间膜的力的方法等。另外,通过在聚乙烯醇缩醛树脂的合成时调整熟化温度,能够控制得到的中间膜的加热收缩。在挤出工序中,若对在中间膜温度高(例如超过90℃的情况)状态下拉伸中间膜的情况1、以及在中间膜温度低(例如为90℃以下的情况)的状态下拉伸中间膜的情况2进行比较,则存在上述情况2的中间膜的热收缩率比上述情况1的中间膜的热收缩率升高的倾向。另外,在挤出工序中,即使中间膜的温度相同,如果对拉伸中间膜的力强的情况3(例如线速度相对快的情况)、以及拉伸中间膜的力弱的情况4(例如线速度相对慢的情况)进行比较,则还存在上述情况3的中间膜的热收缩率比上述情况4的中间膜的热收缩率升高的倾向。
用于测定上述第一内侧部分的MD方向的热收缩率、上述第二内侧部分的MD方向的热收缩率、及上述中央部分的MD方向的热收缩率的测定对象物(中间膜A1、中间膜A2及中间膜A3)可以如下获得。
如图5所示,切取中间膜,使得从中间膜的TD方向的一端至另一端上中间膜的MD方向的尺寸为10cm,获得中间膜A。通过不会抑制中间膜A的尺寸变化的方法(直接置于网架上等),在23℃、30%RH下进行2天湿度控制。其后,如图5所示,由经湿度控制的中间膜A得到从TD方向的一端朝向内侧为0.05X的距离的部分并且为5cm见方的部分的中间膜A1(试片)、从TD方向的另一端朝向内侧为0.05X的距离的部分并且为5cm见方的部分的中间膜A2(试片)、及从中间膜的TD方向的一端及另一端分别朝向内侧为0.5X的距离的部分并且为5cm见方的部分的中间膜A3(试片)。按照使从TD方向的一端朝向内侧为0.05X的位置与中间膜A1的中心线重合的方式获得5cm见方大小的正方形中间膜A1。按照使从TD方向的另一端朝向内侧为0.05X的位置与中间膜A2的中心线重合的方式获得5cm见方大小的正方形中间膜A2。按照使从TD方向的一端及另一端分别朝向内侧为0.5X的位置与中间膜A3的中心线重合的方式获得5cm见方大小的正方形中间膜A3。
将中间膜A1、中间膜A2及中间膜A3分别在80℃下加热2分钟。加热时,中间膜A1、中间膜A2及中间膜A3不进行固定,而是水平置于放置在热风干燥机(ASONE公司制造的程序恒温干燥器“型号DO-600FPA”)内的氟树脂片材(ASONE公司制造的“型号7-363”,厚度5mm)上。此外,在将氟树脂片材在80℃的热风干燥机内放置20分钟进行预热后,将中间膜A1、中间膜A2及中间膜A3分别水平地置于预热的氟树脂片材上。
在热处理前后,以0.1cm为单位测定MD方向的长度。测定中间膜A1的与MD方向平行的2边中TD方向上的一端侧的边的长度,计算热收缩率。通过同样的方法进行3次热收缩率的测定,将平均值设为中间膜A1的与MD方向平行的2边中TD方向上的一端侧的热收缩率。接着,测定中间膜A1的与MD方向平行的2边中TD方向上的另一端侧的边的长度,计算热收缩率。通过同样的方法进行3次热收缩率的测定,将平均值设为中间膜A1的与MD方向平行的2边中TD方向上另一端侧的热收缩率。另外,对中间膜A1的TD方向上的一端侧的热收缩率与TD方向上的另一端侧的热收缩率进行比较,将热收缩率高的一方的热收缩率设为MD1MAX,将热收缩率低的一方的热收缩率设为MD1MIN。此外,在中间膜A1的TD方向的一端侧的热收缩率与TD方向的另一端侧的热收缩率相同的情况下,MD1MAX与MD1MIN成为相同的数值。同样,求出中间膜A2及中间膜A3各自的MD2MAX、MD2MIN、MD3MAX、及MD3MIN。
热收缩率通过下述式(X)求出。
热收缩率%=(热处理前的MD方向的尺寸-热处理后的MD方向的尺寸)/热处理前的MD方向的尺寸×100···式(X)
另外,例如在中间膜的TD方向的尺寸为15cm以上且低于50cm的情况下,对于中间膜A1及中间膜A2而言,从中间膜的一端及另一端分别沿TD方向切取5cm的正方形的中间膜,沿MD方向切下5cm的正方形的中间膜。另外,在中间膜的TD方向的尺寸低于15cm的情况下,对于中间膜A1、中间膜A2及中间膜A3而言,以将TD方向的距离进行3等分时的TD方向的尺寸作为基准,切取正方形的中间膜。此外,中间膜的TD方向的尺寸的优选的下限为50cm,更优选的下限为70cm,进一步优选的下限为80cm,优选的上限为500cm,更优选的上限为400cm,进一步优选的上限为300cm。
上述中间膜可以具有1层结构,也可以具有2层结构,也可以具有2层以上的结构,也可以具有3层结构,还可以具有3层以上的结构。在上述中间膜是具有1层结构的中间膜的情况下,上述第一层为中间膜。在上述中间膜是具有2层以上的结构的中间膜的情况下,上述中间膜具备上述第一层和其它层(第二层、第三层等)。
从更进一步提高夹层玻璃的制造效率的观点出发,上述中间膜优选为具备上述第一层作为表面层。上述中间膜优选为具备下述第三层作为表面层。
以下,参照附图说明本发明的具体的实施方式。
图1中以剖视图示意性表示本发明第一实施方式的夹层玻璃用中间膜。
图1所示的中间膜11是具有2层以上的结构的多层中间膜。中间膜11用于获得夹层玻璃。中间膜11为夹层玻璃用中间膜。中间膜11具备第一层1、第二层2、及第三层3。在第二层2的第一表面2a以叠层方式配置有第一层1。在第二层2的与第一表面2a相反的一侧的第二表面2b以叠层方式配置有第三层3。第二层2为中间层。第一层1及第三层3分别为保护层,在本实施方式中为表面层。第二层2以夹入方式配置于第一层1和第三层3之间。因此,中间膜11具有依序叠层第一层1、第二层2及第三层3而成的多层结构(第一层1/第二层2/第三层3)。
需要说明的是,在第一层1与第二层2之间、以及第二层2与第三层3之间还可以分别配置其它层。优选将第一层1与第二层2、及第二层2与第三层3分别直接叠层。作为其它层,可举出包含聚对苯二甲酸乙二醇酯等的层。
中间膜也可以具备第二层作为中间膜的中间层或中间膜的表面层以外的层。中间膜优选具备第一层作为中间膜的表面层。中间膜优选具备第三层作为中间膜的表面层。
图2中以剖视图示意性表示本发明第二实施方式的夹层玻璃用中间膜。
图2所示的中间膜11A是具有1层结构的单层中间膜。中间膜11A为第一层。中间膜11A用于获得夹层玻璃。中间膜11A为夹层玻璃用中间膜。
以下,对构成本发明的中间膜的上述第一层、上述第二层及上述第三层的详情、以及上述第一层、上述第二层及上述第三层中所含的各成分的详情进行说明。
(聚乙烯醇缩醛树脂或热塑性树脂)
上述第一层包含热塑性树脂(以下,有时记载为热塑性树脂(1)),作为热塑性树脂(1),优选包含聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(1))。上述第二层包含热塑性树脂(以下,有时记载为热塑性树脂(2)),作为热塑性树脂(2),优选包含聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(2))。上述第三层包含热塑性树脂(以下,有时记载为热塑性树脂(3)),作为热塑性树脂(3),优选包含聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(3))。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)可以相同也可以不同,但从隔音性进一步提高的方面出发,上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)优选与上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)不同。上述热塑性树脂(1)与上述热塑性树脂(3)可以相同也可以不同。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)可分别仅使用1种,也可以组合使用2种以上。上述热塑性树脂(1)、上述热塑性树脂(2)及上述热塑性树脂(3)可分别仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为上述热塑性树脂,可举出聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂及聚乙烯醇树脂等。也可以使用这些以外的热塑性树脂。
上述聚乙烯醇缩醛树脂例如可通过利用醛使聚乙烯醇进行缩醛化而制造。上述聚乙烯醇例如可通过将聚乙酸乙烯酯皂化而获得。上述聚乙烯醇的皂化度通常为70~99.9摩尔%。
上述聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度优选为200以上,更优选为500以上,进一步优选为1500以上,更进一步优选为1600以上,特别优选为2600以上,最优选为2700以上,优选为5000以下,更优选为4000以下,进一步优选为3500以下。若上述平均聚合度为上述下限以上,则夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。若上述平均聚合度为上述上限以下,则中间膜的成形变得容易。
上述聚乙烯醇的平均聚合度通过依据JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”的方法而求出。
上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为3~5,优选为4或5。
作为上述醛,通常可适当使用碳原子数为1~10的醛。作为上述碳原子数为1~10的醛,例如可举出甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛及苯甲醛等。其中,优选为乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选为乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛或正戊醛,进一步优选为正丁醛或正戊醛。上述醛可仅使用1种,也可以同时使用2种以上。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基含有率(羟基量)优选为17摩尔%以上,更优选为20摩尔%以上,进一步优选为22摩尔%以上,且优选为30摩尔%以下,更优选为低于27摩尔%,进一步优选为25摩尔%以下,特别优选为低于25摩尔%。若上述羟基含有率为上述下限以上,则中间膜的粘接力进一步提高。尤其是若上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基含有率为20摩尔%以上,则反应效率较高,生产性优异,另外,若低于27摩尔%,则夹层玻璃的隔音性进一步提高。另外,若上述羟基含有率为上述上限以下,则中间膜的柔软性提高,中间膜的处理变得容易。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基含有率均优选为25摩尔%以上,更优选为28摩尔%以上,进一步优选为30摩尔%以上,更进一步优选为超过31摩尔%,再更进一步优选为31.5摩尔%以上,另外更优选为32摩尔%以上,特别优选为33摩尔%以上,优选为37摩尔%以下,更优选为36.5摩尔%以下,进一步优选为36摩尔%以下。若上述羟基含有率为上述下限以上,则中间膜的粘接力进一步提高。另外,若上述羟基含有率为上述上限以下,则中间膜的柔软性提高,中间膜的处理变得容易。
从提高夹层玻璃的刚性,有效提高夹层玻璃的制造效率的观点出发,上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基含有率均特别优选为33摩尔%以上。
从进一步提高隔音性的观点出发,上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基含有率优选均高于上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基含有率。从进一步提高隔音性的观点出发,上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率与上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基含有率之差的绝对值、以及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基含有率与上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基含有率之差的绝对值分别优选为1摩尔%以上,更优选为5摩尔%以上,进一步优选为9摩尔%以上,更进一步优选为9.5摩尔%以上,特别优选为10摩尔%以上,最优选为12摩尔%以上。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率与上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基含有率之差的绝对值、以及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基含有率与上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基含有率之差的绝对值均优选20摩尔%以下。
从提高夹层玻璃的刚性,有效提高夹层玻璃的制造效率的观点出发,特别优选的是:上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率比上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基含有率高9.5摩尔%以上。从有效提高夹层玻璃的制造效率的观点出发,特别优选为上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基含有率比上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基含有率高9.5摩尔%以上。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率是以百分率表示键合有羟基的亚乙基量除以主链的全部亚乙基量而求出的摩尔分率的值。上述键合有羟基的亚乙基量例如可通过依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”进行测定而求出。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.1摩尔%以上,进一步优选为7摩尔%以上,更进一步优选为9摩尔%以上,且优选为30摩尔%以下,更优选为25摩尔%以下,进一步优选为24摩尔%以下,特别优选为20摩尔%以下。如果上述乙酰化度为上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性提高。若上述乙酰化度为上述上限以下,则中间膜及夹层玻璃的耐湿性提高。尤其是若上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的乙酰化度为0.1摩尔%以上且25摩尔%以下,则耐穿透性优异。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的乙酰化度均优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.5摩尔%以上,且优选为10摩尔%以下,更优选为2摩尔%以下。若上述乙酰化度为上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与塑化剂的相容性提高。若上述乙酰化度为上述上限以下,则中间膜及夹层玻璃的耐湿性提高。
上述乙酰化度是以百分率表示键合有乙酰基的亚乙基量除以主链的全部亚乙基量而求出的摩尔分率的值。上述键合有乙酰基的亚乙基量例如可依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”进行测定。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的缩醛化度(在采用聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为丁醛化度)优选为47摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,且优选为85摩尔%以下,更优选为80摩尔%以下,进一步优选为75摩尔%以下。若上述缩醛化度为上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。若上述缩醛化度为上述上限以下,则用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间缩短。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的缩醛化度(在采用聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为丁醛化度)优选为55摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,且优选为75摩尔%以下,更优选为71摩尔%以下。若上述缩醛化度为上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。若上述缩醛化度为上述上限以下,则用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间缩短。
上述缩醛化度是以百分率表示从主链的全部亚乙基量减去键合有羟基的亚乙基量和键合有乙酰基的亚乙基量而得的值除以主链的全部亚乙基量而求出的摩尔分率的值。
此外,上述羟基含有率(羟基量)、缩醛化度(丁醛化度)及乙酰化度优选为根据通过依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法所测得的结果算出。但是,也可以使用基于ASTM D1396-92进行的测定。在聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,上述羟基含有率(羟基量)、上述缩醛化度(丁醛化度)及上述乙酰化度可根据通过依据JISK6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法所测得的结果算出。
从使夹层玻璃的耐穿透性变得更良好的观点出发,上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)优选为乙酰化度(a)低于8摩尔%、且缩醛化度(a)为65摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛树脂(A)、或乙酰化度(b)为8摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛树脂(B)。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)可以为上述聚乙烯醇缩醛树脂(A),也可以为上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)的乙酰化度(a)低于8摩尔%,优选为7.9摩尔%以下,更优选为7.8摩尔%以下,进一步优选为6.5摩尔%以下,特别优选为6摩尔%以下,且优选为0.1摩尔%以上,更优选为0.5摩尔%以上,进一步优选为5摩尔%以上,特别优选为5.5摩尔%以上。若上述乙酰化度(a)为0.1摩尔%以上且低于8摩尔%,则可以容易地控制增塑剂的转移,夹层玻璃的隔音性进一步提高。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)的缩醛化度(a)为65摩尔%以上,优选为66摩尔%以上,更优选为67摩尔%以上,进一步优选为67.5摩尔%以上,特别优选为75摩尔%以上,且优选为85摩尔%以下,更优选为84摩尔%以下,进一步优选为83摩尔%以下,特别优选为82摩尔%以下。若上述缩醛化度(a)为上述下限以上,则夹层玻璃的隔音性进一步提高。若上述缩醛化度(a)为上述上限以下,则可缩短用于制造聚乙烯醇缩醛树脂(A)所需的反应时间。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)的羟基含有率(a)优选为18摩尔%以上,更优选为19摩尔%以上,进一步优选为20摩尔%以上,特别优选为21摩尔%以上,最优选为23摩尔%以上,且优选为31摩尔%以下,更优选为30摩尔%以下,进一步优选为29摩尔%以下,特别优选为28摩尔%以下。若上述羟基含有率(a)为上述下限以上,则上述第二层的粘接力进一步提高。若上述羟基含有率(a)为上述上限以下,则夹层玻璃的隔音性进一步提高。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)的乙酰化度(b)为8摩尔%以上,优选为9摩尔%以上,更优选为9.5摩尔%以上,进一步优选为10摩尔%以上,特别优选为10.5摩尔%以上,且优选为30摩尔%以下,更优选为28摩尔%以下,进一步优选为26摩尔%以下,特别优选为24摩尔%以下。若上述乙酰化度(b)为上述下限以上,则夹层玻璃的隔音性进一步提高。若上述乙酰化度(b)为上述上限以下,则可缩短用于制造聚乙烯醇缩醛树脂(B)所需的反应时间。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)的缩醛化度(b)优选为50摩尔%以上,更优选为53摩尔%以上,进一步优选为55摩尔%以上,特别优选为60摩尔%以上,且优选为78摩尔%以下,更优选为75摩尔%以下,进一步优选为72摩尔%以下,特别优选为70摩尔%以下。若上述缩醛化度(b)为上述下限以上,则夹层玻璃的隔音性进一步提高。若上述缩醛化度(b)为上述上限以下,则可缩短用于制造聚乙烯醇缩醛树脂(B)所需的反应时间。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)的羟基含有率(b)优选为18摩尔%以上,更优选为19摩尔%以上,进一步优选为20摩尔%以上,特别优选为21摩尔%以上,最优选为23摩尔%以上,且优选为31摩尔%以下,更优选为30摩尔%以下,进一步优选为29摩尔%以下,特别优选为28摩尔%以下。若上述羟基含有率(b)为上述下限以上,则上述第二层的粘接力进一步提高。若上述羟基含有率(b)为上述上限以下,则夹层玻璃的隔音性进一步提高。
优选为上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)分别为聚乙烯醇缩丁醛树脂。
(增塑剂)
上述第一层(包含单层的中间膜)优选包含增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(1))。上述第二层优选包含增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(2))。上述第三层优选包含增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(3))。通过使用增塑剂,另外,通过组合使用聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂,包含聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的层对于夹层玻璃部件或其它层的粘接力适度提高。上述增塑剂没有特别限定。上述增塑剂(1)、上述增塑剂(2)及上述增塑剂(3)可以相同也可以不同。上述增塑剂(1)、上述增塑剂(2)及上述增塑剂(3)可分别仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为上述增塑剂,可举出一元有机酸酯及多元有机酸酯等有机酯增塑剂以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等有机磷酸增塑剂等。其中,优选有机酯增塑剂。上述增塑剂优选为液态增塑剂。
作为上述一元有机酸酯,可举出通过二醇与一元有机酸的反应获得的二醇酯等。作为上述二醇,可举出三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作为上述一元有机酸,可举出丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作为上述多元有机酸酯,可举出多元有机酸与碳原子数4~8的直链或具有分支结构的醇形成的酯化合物等。作为上述多元有机酸,可举出己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作为上述有机酯增塑剂,可举出三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二-正辛酸酯、三乙二醇二-正庚酸酯、四乙二醇二-正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯与己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬基酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、以及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。也可使用这些以外的有机酯增塑剂。还可使用上述的己二酸酯以外的其它己二酸酯。
作为上述有机磷酸增塑剂,可举出磷酸三丁氧基乙酯、磷酸异癸基苯基酯及磷酸三异丙基酯等。
上述增塑剂优选为以下述式(1)表示的二酯增塑剂。
[化学式1]
Figure GDA0002495876820000161
上述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数2~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示3~10的整数。上述式(1)中的R1及R2分别优选为碳原子数5~10的有机基团,更优选为碳原子数6~10的有机基团。
上述增塑剂优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)或三乙二醇二-2-乙基丙酸酯,更优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯或三乙二醇二-2-乙基丁酸酯,进一步优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
在上述增塑剂树脂(1)相对于上述热塑性树脂(1)100重量份(在热塑性树脂(1)为聚乙烯醇缩醛树脂(1)的情况下,为聚乙烯醇缩醛树脂(1)100重量份)的含量(以下,有时记载为含量(1))、以及上述增塑剂(3)相对于上述热塑性树脂(3)100重量份(在热塑性树脂(3)为聚乙烯醇缩醛树脂(3)的情况下,为聚乙烯醇缩醛树脂(3)100重量份)含量(以下,有时记载为含量(3))分别优选为10重量份以上,更优选为15重量份以上,进一步优选为20重量份以上,更进一步优选为25重量份以上,特别优选为30重量份以上,且优选为40重量份以下,更优选为39重量份以下,进一步优选为35重量份以下,更进一步优选为34重量份以下,特别优选为32重量份以下。若上述含量(1)及上述含量(3)为上述下限以上,则中间膜的柔软性提高,中间膜的处理变得容易。若上述含量(1)及上述含量(3)为上述上限以下,则夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。
从提高夹层玻璃的刚性,有效提高夹层玻璃的制造效率的观点出发,上述含量(1)优选为25重量份以上且35重量份以下。从有效提高夹层玻璃的制造效率的观点出发,上述含量(3)优选为25重量份以上且35重量份以下。
上述增塑剂(2)相对于上述热塑性树脂(2)100重量份(在热塑性树脂(2)为聚乙烯醇缩醛树脂(2)的情况下,为聚乙烯醇缩醛树脂(2)100重量份)的含量(以下,有时记载为含量(2))优选为50重量份以上,更优选为55重量份以上,进一步优选为60重量份以上,且优选为100重量份以下,更优选为90重量份以下,进一步优选为85重量份以下,特别优选为80重量份以下。若上述含量(2)为上述下限以上,则中间膜的柔软性提高,中间膜的处理变得容易。若上述含量(2)为上述上限以下,则夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。
为了提高夹层玻璃的隔音性,优选为上述含量(2)多于上述含量(1),且优选为上述含量(2)多于上述含量(3)。
从进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点出发,上述含量(1)与上述含量(2)之差的绝对值、以及上述含量(3)与上述含量(2)之差的绝对值分别优选为10重量份以上,更优选为15重量份以上,进一步优选为20重量份以上,特别优选为超过25重量份。上述含量(1)与上述含量(2)之差的绝对值、以及上述含量(3)与上述含量(2)之差的绝对值分别优选为80重量份以下,更优选为75重量份以下,进一步优选为70重量份以下。
(填料)
上述第二层优选为包含填料。上述第一层也可以含有填料。上述第三层也可以含有填料。
作为上述填料,可举出:碳酸钙粒子、及二氧化硅粒子等。上述填料优选为碳酸钙粒子、或二氧化硅粒子,更优选为二氧化硅粒子。通过使用填料,隔音性及弯曲刚性提高,另外各层间粘接力也提高。上述填料可仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
上述二氧化硅粒子的通过BET法测得的比表面积优选为50m2/g以上,更优选为100m2/g以上,进一步优选为200m2/g以上,特别优选为250m2/g以上,最佳为300m2/g以上,且优选为500m2/g以下。上述比表面积可使用比表面积/细孔分布测定装置并通过气体吸附法进行测定。作为上述测定装置,例如可举出岛津制作所株式会社制造的“ASAP2420”等。
在上述第二层中,相对于上述热塑性树脂(2)100重量份,上述填料的含量优选为2重量份以上,更优选为5重量份以上,进一步优选为10重量份以上,且优选为65重量份以下,更优选为60重量份以下,进一步优选为50重量份以下,特别优选为30重量份以下。若上述填料的含量为上述下限以上及上述上限以下,则各层间的粘接力进一步提高,弯曲刚性进一步提高。若上述填料的含量为上述上限以下,则隔音性进一步提高。
(隔热性化合物)
上述中间膜优选包含隔热性化合物。上述第一层优选为包含隔热性化合物。上述第二层优选为包含隔热性化合物。上述第三层优选为包含隔热性化合物。上述隔热性化合物可仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
成分X:
上述中间膜优选为包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少1种成分X。上述第一层优选为包含上述成分X。上述第二层优选为包含上述成分X。上述第三层优选为包含上述成分X。上述成分X为隔热性化合物。上述成分X可仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
上述成分X没有特别限定。作为成分X,可使用目前公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。
从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述成分X优选为选自酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少1种,更优选为酞菁及酞菁的衍生物中的至少1种。
从有效提高隔热性、且长时间以更高等级维持可见光透射率的观点出发,上述成分X优选为含有钒原子或铜原子。上述成分X优选含有钒原子,还优选含有铜原子。上述成分X更优选为含有钒原子或铜原子的酞菁及含有钒原子或铜原子的酞菁衍生物中的至少1种。从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述成分X优选具有在钒原子上键合有氧原子的结构单元。
在包含上述成分X的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述成分X的含量优选为0.001重量%以上,更优选为0.005重量%以上,进一步优选为0.01重量%以上,特别优选为0.02重量%以上,且优选为0.2重量%以下,更优选为0.1重量%以下,进一步优选为0.05重量%以下,特别优选为0.04重量%以下。若上述成分X的含量为上述下限以上及上述上限以下,则隔热性充分地提高,且可见光透射率充分地提高。例如能够将可见光透射率设为70%以上。
隔热粒子:
上述中间膜优选包含隔热粒子。上述第一层优选包含上述隔热粒子。上述第二层优选包含上述隔热粒子。上述第三层优选包含上述隔热粒子。上述隔热粒子为隔热性化合物。通过使用隔热粒子,可有效地阻隔红外线(热射线)。上述隔热粒子可仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
从进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述隔热粒子更优选为金属氧化物粒子。上述隔热粒子优选为由金属氧化物形成的粒子(金属氧化物粒子)。
波长比可见光长的波长780nm以上的红外线与紫外线相比,其能量小。但是,红外线的热作用较大,若红外线被物质所吸收,则会以热的形式释出。因此,红外线通常被称为热线。通过使用上述隔热粒子,可有效地阻隔红外线(热线)。需要说明的是,所谓隔热粒子是指能够吸收红外线的粒子。
作为上述隔热粒子的具体例,可举出:掺铝氧化锡粒子、掺铟氧化锡粒子、掺锑氧化锡粒子(ATO粒子)、掺镓氧化锌粒子(GZO粒子)、掺铟氧化锌粒子(IZO粒子)、掺铝氧化锌粒子(AZO粒子)、掺铌氧化钛粒子、掺钠氧化钨粒子、掺铯氧化钨粒子、掺铊氧化钨粒子、掺铷氧化钨粒子、掺锡氧化铟粒子(ITO粒子)、掺锡氧化锌粒子、掺硅氧化锌粒子等金属氧化物粒子、或六硼化镧(LaB6)粒子等。也可以使用这些以外的隔热粒子。其中,由于热射线的遮蔽功能较高,所以优选为金属氧化物粒子,更优选为ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化钨粒子,特别优选为ITO粒子或氧化钨粒子。尤其是由于热射线的遮蔽功能较高,且容易获取,所以优选为掺锡氧化铟粒子(ITO粒子),也优选为氧化钨粒子。
从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,氧化钨粒子优选为掺金属的氧化钨粒子。上述“氧化钨粒子”包含掺金属的氧化钨粒子。作为上述掺金属的氧化钨粒子,具体而言,可举出:掺钠氧化钨粒子、掺铯氧化钨粒子、掺铊氧化钨粒子及掺铷氧化钨粒子等。
从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,特别优选为掺铯氧化钨粒子。从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,该掺铯氧化钨粒子优选为式:CS0.33WO3所表示的氧化钨粒子。
上述隔热粒子的平均粒径优选为0.01μm以上,更优选为0.02μm以上,且优选为0.1μm以下,更优选为0.05μm以下。若平均粒径为上述下限以上,则热射线的遮蔽性充分提高。若平均粒径为上述上限以下,则隔热热粒子的分散性提高。
上述“平均粒径”表示体积平均粒径。平均粒径可使用粒度分布测定装置(日机装公司制造的“UPA-EX150”)等进行测定。
在包含上述隔热粒子的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述隔热粒子的含量优选为0.01重量%以上,更优选为0.1重量%以上,进一步优选为1重量%以上,特别优选为1.5重量%以上,且优选为6重量%以下,更优选为5.5重量%以下,进一步优选为4重量%以下,特别优选为3.5重量%以下,最优选为3重量%以下。若上述隔热粒子的含量为上述下限以上及上述上限以下,则隔热性充分提高,且可见光透射率充分提高。
(金属盐)
上述中间膜优选包含碱金属盐及碱土金属盐中的至少1种金属盐(以下,有时记载为金属盐M)。上述第一层优选包含上述金属盐M。上述第二层优选包含上述金属盐M。上述第三层优选包含上述金属盐M。通过使用上述金属盐M,容易控制中间膜与夹层玻璃部件的粘接性或中间膜的各层间的粘接性。上述金属盐M可仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
上述金属盐M优选为包含选自Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及Ba组成的组中的至少1种金属。中间膜中所含的金属盐优选为包含K及Mg中的至少1种金属。
另外,上述金属盐M更优选为碳原子数2~16的有机酸的碱金属盐或碳原子数2~16的有机酸的碱土金属盐,更优选为碳原子数2~16的羧酸镁盐或碳原子数2~16的羧酸钾盐。
作为上述碳原子数2-16的羧酸镁盐及上述碳原子数2~16的羧酸钾盐,没有特别限定,例如可举出:乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁及2-乙基己酸钾等。
包含上述金属盐M的层(第一层、第二层或第三层)中的Mg及K的含量的合计优选为5ppm以上,更优选为10ppm以上,进一步优选为20ppm以上,且优选为300ppm以下,更优选为250ppm以下,进一步优选为200ppm以下。若Mg及K的含量的合计为上述下限以上及上述上限以下,则能够更良好地控制中间膜与夹层玻璃部件的粘接性或中间膜的各层间的粘接性。
(紫外线屏蔽剂)
上述中间膜优选包含紫外线屏蔽剂。上述第一层优选包含紫外线屏蔽剂。上述第二层优选包含紫外线屏蔽剂。上述第三层优选包含紫外线屏蔽剂。通过使用紫外线屏蔽剂,即便长时间使用中间膜及夹层玻璃,可见光透射率也不易进一步降低。上述紫外线屏蔽剂可仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
上述紫外线屏蔽剂中包含紫外线吸收剂。上述紫外线屏蔽剂优选为紫外线吸收剂。
作为上述紫外线屏蔽剂,例如可举出:包含金属原子的紫外线屏蔽剂、包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂、具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂、具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂、具有草酰苯胺结构的紫外线屏蔽剂及具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂等。
作为上述包含金属原子的紫外线屏蔽剂,例如可举出:铂粒子、由二氧化硅被覆铂粒子的表面而成的粒子、钯粒子及由二氧化硅被覆钯粒子的表面而成的粒子等。紫外线屏蔽剂优选不是隔热粒子。
上述紫外线屏蔽剂优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂或具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂,更优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂或具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,进一步优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂。
作为上述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂,例如可举出:氧化锌、氧化钛及氧化铈等。另外,关于上述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂,表面也可以被覆。作为上述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂的表面的被覆材料,可举出绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物及聚硅氧化合物等。
作为上述具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,例如可举出:2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“TinuvinP”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin320”)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin326”)、及2-(2’-羟基-3’,5’-二戊基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin328”)等具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂。从吸收紫外线的性能优异的方面出发,上述紫外线屏蔽剂优选包含卤素原子且具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,更优选为包含氯原子且具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂。
作为上述具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,例如可举出辛苯酮(BASF公司制造的“Chimassorb81”)等。
作为上述具有三嗪结构的紫外线吸收剂,例如可举出ADEKA CORPORATION制造的“LA-F70”及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF公司制造的“Tinuvin1577FF”)等。
作为上述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂,可举出2-(对甲氧苄叉基)丙二酸二甲酯、四乙基-2,2-(1,4-亚苯基二甲叉)双丙二酸酯、2-(对甲氧苄叉基)-双(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)丙二酸酯等。
作为上述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂的市售品,可举出Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均为Clariant公司制造)。
作为上述具有草酰苯胺结构的紫外线屏蔽剂,可举出N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酸二酰胺、N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-苯基)草酸二酰胺、2-乙基-2’-乙氧基-氧基苯胺(Clariant公司制造“SanduvorVSU”)等在氮原子上具有被取代的芳基等的草酸二酰胺类。
作为上述具有苯甲酸结构的紫外线吸收剂,例如可举出2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸(BASF公司制造的“Tinuvin120”)等。
从进一步抑制经过一段时间之后的可见光线透射率下降的观点考虑,包含上述紫外线屏蔽剂的层(第1层、第2层或第3层)100重量%中,上述紫外线屏蔽剂的含量优选为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,进一步优选为0.3重量%以上,尤其优选为0.5重量%以上;优选为2.5重量%以下,更优选为2重量%以下,进一步优选为1重量%以下,尤其优选为0.8重量%以下。尤其,在包含上述紫外线屏蔽剂的层100重量%中,上述紫外线屏蔽剂的含量为0.2重量%以上,由此能够显著地抑制中间膜及夹层玻璃的经过一段时间之后的可见光线透射率的下降。
(抗氧化剂)
上述中间膜优选包含抗氧化剂。上述第1层优选包含抗氧化剂。上述第2层优选包含抗氧化剂。上述第3层优选包含抗氧化剂。上述抗氧化剂可仅使用1种,也可以同时使用2种以上。
作为上述抗氧化剂,可举出酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及磷类抗氧化剂等。上述酚类抗氧化剂为具有苯酚骨架的抗氧化剂。上述硫类抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。上述磷类抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。
上述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。
作为上述酚类抗氧化剂,可举出2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、丁基化羟基苯甲醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基-双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羟苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸二醇酯及双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基丙酸)亚乙基双(氧乙基酯)等。可适用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为上述磷类抗氧化剂,可举出十三烷基亚磷酸酯、三(十三烷基)亚磷酸酯、三苯基亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯及2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。可使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为上述抗氧化剂的市售品,例如可举出BASF公司制造的“IRGANOX 245”、BASF公司制造的“IRGAFOS 168”、BASF公司制造的“IRGAFOS 38”、Sumitomo Chemical IndustryCompany Limited制造的“Sumilizer BHT”以及BASF公司制造的“IRGANOX 1010”等。
为了经长期维持中间膜及夹层玻璃的较高的可见光线透射率,上述中间膜100重量%中或包含抗氧化剂的层(第1层、第2层或第3层)100重量%中,优选上述抗氧化剂的含量为0.1重量%以上。并且,由于抗氧化剂的添加效果会饱和,因此上述中间膜100重量%中或包含上述抗氧化剂的层100重量%中,优选上述抗氧化剂的含量为2重量%以下。
(其它成分)
上述第1层、上述第2层及上述第3层可分别根据需要包含:含有硅、铝或钛的偶联剂、分散剂、表面活性剂、阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、粘接力调整剂、耐湿剂、荧光增白剂及红外线吸收剂等添加剂。这些添加剂可仅使用1种,也可同时使用2种以上
(夹层玻璃用中间膜的其它详情)
从提高夹层玻璃的刚性,有效提高夹层玻璃的制造效率的观点出发,上述第一层的软化点为60℃以上。从进一步提高中间膜的刚性,有效提高空隙被抑制的夹层玻璃的制造效率的观点出发,上述第一层的软化点优选为61.5℃以上,更优选为62.5℃以上,更优选为64℃以上,进一步优选为65℃以上,更优选为66℃以上,特别优选为70℃以上。从进一步提高中间膜的刚性,有效提高空隙被抑制的夹层玻璃的制造效率的观点出发,上述第三层的软化点优选为58℃以上,更优选为60℃以上,进一步优选为61.5℃以上,更进一步优选为62.5℃以上,再更进一步优选为64℃以上,再再更进一步优选为65℃以上,再另外更优选为66℃以上,最优选为70℃以上。上述第一层及上述第三层各自的软化点的上限没有无特别限定。上述第一层及上述第三层各自的软化点优选为80℃以下,更优选为78℃以下,进一步优选为76℃以下,特别优选为75℃以下。
从进一步提高夹层玻璃的刚性,有效提高夹层玻璃的制造效率的观点出发,上述第一层及上述第三层各自的玻璃化转变温度优选为31℃以上,更优选为35℃以上,进一步优选为38℃以上。上述第一层及上述第三层各自的玻璃化转变温度的上限没有无特别限定。上述第一层及上述第三层各自的玻璃化转变温度优选为48℃以下。
上述玻璃化转变温度以如下方式进行测定。
将获得的中间膜在温度23℃、湿度30%下保管1个月以上、或1个月后在中间膜为多层的情况时,通过剥离第一层及第三层而将其分离,并利用加压成型机进行加压成型,对所得的测定对象物使用TAINSTRUMENTS公司制造的“ARES-G2”进行测定。需要说明的是,在中间膜为单层的情况下,切断为直径8mm来进行测定。使用直径8mm的平行板作为夹具,在以3℃/分钟的降温速度下将温度自100℃降低至-10℃的条件、及频率1Hz及变形1%的条件下进行测定。在获得的测定结果中,将损耗正切的峰值温度设为玻璃化转变温度Tg(℃)。将在100℃至Tg(℃)之间的温度范围内损耗正切的值成为最小的温度设为软化点。将获得的中间膜在温度23℃、湿度30%下保管的期间只要为1个月以上,就没有特别限定,但优选为1个月。另外,测定对象物的厚度没有特别限定,例如厚度优选为300~800μm的范围内。
上述中间膜的厚度没有特别限定。从实用面的观点、以及充分地提高夹层玻璃的耐穿透性的观点出发,中间膜的厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,且优选为3mm以下,更优选为1.5mm以下。若中间膜的厚度为上述下限以上,则夹层玻璃的耐穿透性提高。若中间膜的厚度为上述上限以下,则中间膜的透明性变得更好。
上述中间膜优选为通过熔融挤出成形而获得。
作为上述中间膜的制造方法,没有特别限定。作为上述中间膜的制造方法,在单层中间膜的情况下,可举出使用挤出机挤出树脂组合物的方法。作为上述中间膜的制造方法,在多层中间膜的情况下,可以举出如下方法:使用用于形成各层的各树脂组合物分别形成各层后,例如叠层获得的各层的方法;以及通过使用挤出机将用于形成各层的各树脂组合物共挤出而叠层各层的方法等。由于适合连续的生产,所以优选为进行挤出成形的制造方法。
从中间膜的制造效率优异的方面出发,优选在上述第一层与上述第三层中含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂,更优选在上述第一层与上述第三层中含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂及相同的增塑剂,进一步优选上述第一层与上述第三层由相同的树脂组合物形成。另外,上述中间膜的剖面形状可以为矩形,也可以为楔形。
优选为对上述中间膜的表面赋予压花。若上述中间膜的最表面的软化点较高,则存在难以赋予压花的情况,或在夹层玻璃的制造工序中压花不破坏,而在夹层玻璃产生发泡的情况,在赋予压花时,可通过适当调整中间膜的温度、加压压力、或压花辊的温度,而赋予适当的压花。另外,若上述中间膜的最表面的软化点较高,则存在中间膜之间、或上述中间膜与玻璃板之间不易产生摩擦的问题,但通过赋予适当的压花,可解决上述问题。
(夹层玻璃)
图3是示意性表示使用图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一例的剖视图。
图3所示的夹层玻璃31具备第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22、及中间膜11。中间膜11以夹入方式配置于第一夹层玻璃部件21与第二夹层玻璃部件22之间。
在中间膜11的第一表面11a叠层有第一夹层玻璃部件21。在中间膜11的与第一表面11a相反的第二表面11b叠层有第二夹层玻璃部件22。在第一层1的外侧的表面1a叠层有第一夹层玻璃部件21。在第三层3的外侧的表面3a叠层有第二夹层玻璃部件22。
图4是示意性表示使用图2所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一例的剖视图。
图4所示的夹层玻璃31A具备第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22、及中间膜11A。中间膜11A被以夹入方式配置于第一夹层玻璃部件21与第二夹层玻璃部件22之间。
在中间膜11A的第一表面11a叠层有第一夹层玻璃部件21。在中间膜11A的与第一表面11a相反的第二表面11b叠层有第二夹层玻璃部件22。
这样,上述夹层玻璃具备第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件、及中间膜,该中间膜为本发明的夹层玻璃用中间膜。上述夹层玻璃中,在上述第一夹层玻璃部件与上述第二夹层玻璃部件之间配置有上述中间膜。
作为上述夹层玻璃部件,可举出玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夹层玻璃不仅包括在2片玻璃板之间夹持有中间膜的夹层玻璃,还包括在玻璃板与PET膜等之间夹持有中间膜的夹层玻璃。上述夹层玻璃是具备玻璃板的叠层体,优选为使用至少1片玻璃板。上述第一夹层玻璃部件及上述第二夹层玻璃部件分别为玻璃板或PET膜,且上述夹层玻璃优选为具备玻璃板作为上述第一夹层玻璃部件及上述第二夹层玻璃部件中的至少一方。优选为上述第一夹层玻璃部件及上述第二夹层玻璃部件这两者为玻璃板(第一玻璃板及第二玻璃板)。上述中间膜可配置于第一玻璃板与第二玻璃板之间而适宜地用于获得夹层玻璃。
作为上述玻璃板,可举出无机玻璃及有机玻璃。作为上述无机玻璃,可举出:浮法平板玻璃、吸热收板玻璃、热反射板玻璃、抛光板玻璃、模板玻璃、及夹丝板玻璃等。上述有机玻璃是代用无机玻璃的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃,可举出聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸类树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸类树脂板,可举出聚甲基(甲基)丙烯酸酯板等。
上述夹层玻璃部件的厚度优选为1mm以上,且优选为5mm以下,更优选为3mm以下,进一步优选为1.8mm以下。另外,在上述夹层玻璃部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选为0.5mm以上,更优选为0.7mm以上,且优选为5mm以下,更优选为3mm以下。在上述夹层玻璃部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选为0.03mm以上,且优选为0.5mm以下。上述夹层玻璃部件可以为平板玻璃,也可以为弯曲玻璃,但在上述夹层玻璃部件的厚度例如为1.8mm以下的情况时,通过使用弯曲玻璃,可以提高夹层玻璃的刚性。另外,软化点高的中间膜存在难以与弯曲玻璃的弯曲形状一致的情况,但通过对中间膜赋予压花,容易使中间膜与弯曲玻璃的弯曲形状一致。
上述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。例如,在述第一夹层玻璃部件与上述第二夹层玻璃部件之间夹如中间膜,并通过按压辊,或放入至橡胶袋中进行减压抽吸,使残留于上述第一夹层玻璃部件、上述第二夹层玻璃部件及中间膜之间的空气脱气。其后,在约70~110℃下进行预粘接而获得叠层体。其次,将叠层体放入至高压釜中,或进行加压,以约120~150℃及1~1.5MPa的压力进行压接。这样可获得夹层玻璃。也可以在制造上述夹层玻璃时,叠层第一层、第二层及第三层。
上述中间膜及上述夹层玻璃可用于汽车、轨道车辆、飞机、船舶及建筑物等。上述中间膜及上述夹层玻璃也可以用于这些用途以外。上述中间膜及上述夹层玻璃优选为车辆用或建筑用中间膜及夹层玻璃,更优选为车辆用中间膜及夹层玻璃。上述中间膜及上述夹层玻璃可用于汽车的挡风玻璃、侧窗玻璃、后窗玻璃或天窗玻璃等。上述中间膜及上述夹层玻璃可适宜地用于汽车。上述中间膜可用于获得汽车的夹层玻璃。
从获得透明性更优异的夹层玻璃的观点出发,夹层玻璃的上述可见光透射率优选为65%以上,更优选为70%以上。夹层玻璃的可见光透射率可依据JIS R321I(1998)进行测定。通过将本发明的夹层玻璃用中间膜夹入至依据JIS R3208的厚度2mm的2片绿色玻璃(吸热收板玻璃)之间而获得的夹层玻璃的可见光透射率优选为70%以上。可见光透射率更优选为75%以上。
以下公开实施例而更详细地说明本发明。本发明并不仅限定于这些实施例。
(聚乙烯醇缩醛树脂)
适当使用下述表1~4所示的聚乙烯醇缩醛树脂。所使用的聚乙烯醇缩醛树脂采用碳原子数4的正丁醛进行缩醛化。
关于聚乙烯醇缩醛树脂,缩醛化度(丁醛化度)、乙酰化度及羟基含有率通过依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法而进行测定。此外,在通过ASTM D1396-92进行测定的情况下,也显示出与依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法相同的数值。
(增塑剂)
三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)
(填料)
种类(1)(下述表中记载为(1)):Nipge1 AZ201(二氧化硅粒子,Tosoh Silica公司制造,通过BET法测得的比表面积300m2/g)
种类(2)(下述表中记载为(2)):AEROSIL380(二氧化硅粒子,日本Aerosil公司制造,通过BET法测得的比表面积380m2/g)
种类(3)(下述表中记载为(3)):Nipgel AZ204(二氧化硅粒子,Tosoh Silica公司制造,通过BET法测得的比表面积300m2/g)
种类(4)(下述表中记载为(4)):SYLYSIA 310P(二氧化硅粒子,Fuji Si1ysiaChemical公司制造,通过BET法测得的比表面积300m2/g)
(紫外线屏蔽剂)
Tinuvin326(2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、BASF公司制造的“Tinuvin326”)
(抗氧化剂)
BHT(2,6-二叔丁基对甲酚)
(实施例1)
用于形成第一层及第三层的组合物的制作:
将下述表1所示的种类的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、增塑剂(3GO)31重量份、紫外线屏蔽剂(Tinuvin326)0.2重量份、及抗氧化剂(BHT)0.2重量份进行混合,获得用于形成第一层及第三层的组合物。
用于形成第二层的组合物的制作:
将下述表1所示的种类的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、增塑剂(3GO)60重量份、填料(Nipgel AZ201)20重量份、紫外线屏蔽剂(Tinuvin326)0.2重量份、抗氧化剂(BHT)0.2重量份进行混合,获得用于形成第二层的组合物。
中间膜的制作:
使用共挤出机将用于形成第一层及第三层的组合物和用于形成第二层的组合物进行共挤出,制作具有第一层(厚度340μm)/第二层(厚度100μm)/第三层(厚度340μm)的叠层结构的中间膜(厚度780μm)。
此外,共挤出的条件如下。将共挤出机所使用的模具出口与最接近模具的第一辊的接触点的距离调整为12cm,将模具出口与第一辊之间的中间膜的线速度调整为0.6m/分钟,将中间膜的温度调整为175℃。通过第一辊及第二辊(冷却用辊),由此将中间膜的温度冷却至25℃。另外,通过使中间膜通过第三辊(温度调整辊),将中间膜的温度调整为90℃,并使之通过温度调整为135℃的第四辊(例如压花赋型用辊)。将第四辊相对于第三辊的速度比调整为1.45倍。在使中间膜通过第四辊后,再使中间膜通过第五辊(冷却用辊),由此将中间膜的温度调整为25℃,然后以线速度0.9m/分钟将中间膜卷绕于芯。此外,在将中间膜卷绕于芯之前,将TD方向长度为150cm的中间膜各端部从端部起切掉25cm,将TD方向的长度为100cm的中间膜卷绕于芯。
(实施例2~4)
按照下述表1所示设定用于形成第一层及第三层的组合物、用于形成第二层的组合物的配合成分的种类及配合量、以及第一层、第二层及第三层的厚度,除此以外,与实施例1同样地制作中间膜。
(比较例1)
在使中间膜通过第三辊时,将中间膜的温度调整为100℃,将第四辊相对于第三辊的速度比设为1.48倍,除此以外,在与实施例1相同的条件下获得中间膜。
(实施例5~15、21~26)
以下述表2~4所示设定用于形成第一层及第三层的组合物、用于形成第二层的组合物的配合成分的种类及配合量、以及第一层、第二层及第三层的厚度,除此以外,与实施例1同样地制作中间膜。此外,共挤出的条件与实施例1相同。
(实施例16~20)
以下述表3~4所示设定用于形成第一层及第三层的组合物、用于形成第二层的组合物的配合成分的种类及配合量,制作用于制作中间膜的组合物。
此外,共挤出的条件如下,制作将第一层、第二层及第三层的厚度如下述表3~4所示那样设定的中间膜。将共挤出机所使用的模具出口与最接近模具的第一辊的接触点的距离调整为12cm,将模具出口与第一辊之间的中间膜的线速度调整为0.6m/分钟,并将中间膜的温度调整为175℃。通过第一辊及第二辊(冷却用辊),由此将中间膜的温度冷却至25℃。另外,通过使中间膜通过第三辊(温度调整辊),将中间膜的温度调整为90℃,并使之通过温度调整为135℃的第四辊(例如压花赋型用辊)。将第四辊相对于第三辊的速度比调整为1.2倍。在使中间膜通过第四辊后,再使之通过第五辊(冷却用辊),由将中间膜的温度调整为25℃后,使之通过第五辊,然后,将中间膜在110℃下进行2分钟退火。将中间膜以线速度0.7m/分钟卷绕于芯。此外,在将中间膜卷绕于芯之前,对TD方向的长度为150cm的中间膜的各端部从端部其切掉25cm,将TD方向的长度为100cm的中间膜卷绕于芯。
此外,表1~4中,省略紫外线屏蔽剂及抗氧化剂的含量的记载。实施例2~26及比较例1中,在用于形成第一层及第三层的组合物中,相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份,配合0.2重量份与实施例1相同的紫外线屏蔽剂及抗氧化剂,在用于形成第二层的组合物中,相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份,配合0.2重量份与实施例1相同的紫外线屏蔽剂及抗氧化剂。
(评价)
(1)软化点及玻璃化转变温度
将获得的中间膜在温度23℃、湿度30%下保管1个月后,通过剥离表面层(第一层及第三层)而分离,并利用加压成型机进行加压成型,对所得的测定对象物使用TAINSTRUMENTS公司制造的“ARES-G2”进行测定。使用直径8mm的平行板作为夹具,在以3℃/分钟的降温速度将温度自100℃降低至-10℃的条件、及频率1Hz及变形1%的条件下进行测定。在获得的测定结果中,将损耗正切的峰值温度设为玻璃化转变温度Tg(℃)。另外,将在100℃至Tg(℃)之间的温度范围内损耗正切的值成为最小的温度设为软化点。此外,在利用加压成型机对分离后的表面层进行加压成型时,即使将测定对象物的厚度控制为800μm,也能够获得同样的结果。
(2)热收缩率
通过上述方法,得到了从TD方向的一端朝向内侧为0.05X的距离的部分并且为5cm见方的部分的中间膜A1(试片)、从TD方向的另一端朝向内侧为0.05X的距离的部分并且为5cm见方的部分的中间膜A2(试片)、及从中间膜的TD方向的一端及另一端的各端朝向内侧为0.5X的距离的部分并且为5cm见方的部分的中间膜A3(试片),并通过上述方法测定热收缩率。
(3)预压合性能1(玻璃厚度2mm)
将得到的中间膜夹入两片透明玻璃(纵2.5cm×横30.5cm×厚2mm)(纵方向与中间膜的MD方向对应)之间,得到叠层体。按照中间膜的溢出边部分为5mm的方式切断中间膜。此时,2片透明玻璃与中间膜的中心、纵方向(MD方向)以及横方向(TD方向)是整齐的。需要说明的是,按照得到的中间膜在TD方向上的中心部分与2片透明玻璃的横方向的中心部分一致的方式进行叠层。接着,通过压合辊对切断中间膜后的叠层体在80℃下加热2分钟,进行了预压合。进行预压合之后,将叠层体放入高压釜,在通常的高压釜条件(140℃、压力1.2MPa的条件下压合20分钟)下得到夹层玻璃。观察得到的夹层玻璃,按照下述标准判定预压合性能1。
[预压合性能的判定标准]
○○:没有超过夹层玻璃的表面的水平面,溢出边没有变形;
○:两片玻璃的端部错位,仅在玻璃的一边上超过夹层玻璃表面的水平面,溢出边变形;
×:2片玻璃的端部均错位,玻璃的横30.5的两边超出夹层玻璃表面的水平面,溢出边变形。
(4)预压合性能2(玻璃厚度1.8mm)
将透明玻璃的厚度变为1.8mm,除此之外,与预压合性能1同样地进行评价,通过与预压合性能1同样的判定标准对预压合性能2进行判定。
下述表1~4表示详情及结果。此外,在下述表1~4中,省略聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂及填料以外的配合成分的记载。
[表1]
Figure GDA0002495876820000321
[表2]
Figure GDA0002495876820000331
[表3]
Figure GDA0002495876820000341
[表4]
Figure GDA0002495876820000351
标记说明
1 第一层
1a 外侧的表面
2 第二层
2a 第一表面
2b 第二表面
3 第三层
3a 外侧的表面
11、11A 中间膜
11a 第一表面
11b 第二表面
21 第一夹层玻璃部件
22 第二夹层玻璃部件
31、31A 夹层玻璃

Claims (15)

1.一种夹层玻璃用中间膜,其具有1层结构或2层以上的结构,其中,
所述夹层玻璃用中间膜具有包含热塑性树脂的第一层,
所述第一层中的所述热塑性树脂是聚乙烯醇缩醛树脂,
所述第一层的软化点为60℃以上,
所述软化点为:在以3℃/分钟的降温速度下将温度自100℃降低至-10℃的条件、及频率1Hz及变形1%的条件下进行测定时,在100℃至损耗正切的峰值温度之间的温度范围内损耗正切的值成为最小的温度,
中间膜具有MD方向和TD方向,
就对下述第一内侧部分、下述第二内侧部分及下述中央部分分别在80℃下加热2分钟时的热收缩率而言,
下述热收缩率MD1MAX、下述热收缩率MD2MAX、以及下述热收缩率MD3MAX均为18%以下,
第一内侧部分表示:在将中间膜的TD方向的一端和另一端之间的距离设为X时,从中间膜的TD方向的一端朝向内侧为0.05X的距离的部分,并且为5cm见方的部分,
第二内侧部分表示:在将中间膜的TD方向的一端和另一端之间的距离设为X时,从中间膜的TD方向的另一端朝向内侧为0.05X的距离的部分,并且为5cm见方的部分,
中央部分表示:在将中间膜的TD方向的一端和另一端之间的距离设为X时,从中间膜的TD方向的一端及另一端分别朝向内侧为0.5X的距离的部分,且为5cm见方的部分,
热收缩率MD1MAX及热收缩率MD1MIN:在第一内侧部分的与MD方向平行的两边的热收缩率不同的情况下,将热收缩率高的边的热收缩率设为MD1MAX,将热收缩率低的边的热收缩率设为MD1MIN,在第一内侧部分的与MD方向平行的两边的热收缩率相同的情况下,将一边的热收缩率设为MD1MAX,将另一边的热收缩率设为MD1MIN,
热收缩率MD2MAX及热收缩率MD2MIN:在第二内侧部分的与MD方向平行的两边的热收缩率不同的情况下,将热收缩率高的边的热收缩率设为MD2MAX,将热收缩率低的边的热收缩率设为MD2MIN,在第二内侧部分的与MD方向平行的两边的热收缩率相同的情况下,将一边的热收缩率设为MD2MAX,将另一边的热收缩率设为MD2MIN,
热收缩率MD3MAX及热收缩率MD3MIN:在中央部分的与MD方向平行的两边的热收缩率不同的情况下,将热收缩率高的边的热收缩率设为MD3MAX,将热收缩率低的边的热收缩率设为MD3MIN,在中央部分的与MD方向平行的两边的热收缩率相同的情况下,将一边的热收缩率设为MD3MAX,将另一边的热收缩率设为MD3MIN。
2.如权利要求1中所述的夹层玻璃用中间膜,其具有包含热塑性树脂的第二层,
在所述第二层的第一表面侧配置有所述第一层,
所述第二层中的所述热塑性树脂是聚乙烯醇缩醛树脂。
3.如权利要求2中所述的夹层玻璃用中间膜,其具有包含热塑性树脂的第三层,
在所述第二层的与所述第一表面相反侧的第二表面侧配置有所述第三层,
所述第三层中的所述热塑性树脂是聚乙烯醇缩醛树脂。
4.如权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一层的所述软化点为61.5℃以上。
5.如权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一层的所述软化点为80℃以下。
6.如权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一层的玻璃化转变温度为35℃以上。
7.如权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一层的玻璃化转变温度为48℃以下。
8.如权利要求3中所述夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第三层的玻璃化转变温度为48℃以下。
9.如权利要求2或3所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率比所述第二层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率多9.5摩尔%以上。
10.如权利要求2或3所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第二层包含填料。
11.如权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率为33摩尔%以上。
12.如权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一层含有增塑剂,
相对于所述第一层中的所述热塑性树脂100重量份,所述第一层中的所述增塑剂的含量为25重量份以上、35重量份以下。
13.如权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述热收缩率MD1MAX、所述热收缩率MD2MAX、及所述热收缩率MD3MAX均为16%以下。
14.如权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述热收缩率MD1MIN、所述热收缩率MD2MIN、及所述热收缩率MD3MIN均为4%以上。
15.一种夹层玻璃,其包括:
第一夹层玻璃部件、
第二夹层玻璃部件、以及
权利要求1~14中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,
在所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。
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