JP5489578B2 - 防音特性を有する可塑剤含有ポリビニルアセタールからの多層フィルム - Google Patents

Description

本発明は、合わせ安全ガラスにおける中間層として適した可塑剤含有フィルムに関し、該フィルムは、種々のポリビニルアセテート割合を有する可塑剤含有ポリビニルアセタールをベースとする少なくとも２つの部分フィルム(Teilfolien)から構成されており、かつ音の減衰特性(Daempfungseigenschaften)を有する。

合わせ安全ガラスは、一般的に２枚の板ガラスと、該板ガラスを接合する中間フィルムとから成る。フィルム材料として、主に可塑剤含有の部分アセタール化されたポリビニルアルコール（ポリビニルアセタール）、殊にポリビニルブチラール（ＰＶＢ）が使用される。合わせ安全ガラス（ＶＳＧ）は、例えば自動車領域におけるフロントガラスまたはサイドウインドウとして、ならびに建築領域における安全ガラスとして使用される。

ますます重要となりつつある合わせガラスの特徴は、その防音特性(Schalldaemmende Eigenschaften)である。これは、例えばとりわけ軟質な、ひいては吸音性の中間層フィルムによって達成され得る。しかし、これらのフィルムは機械的にしばしば十分には安定性でないか、またはガラスへの十分な付着特性を有さない。

代替的に多層系が使用され得、その際、部分層は、それらの機械的強度の点で異なっており、かつ、そのため機械的デカップリングによって防音が達成される。

例えば、可塑剤含有ポリビニルアセタールをベースとするフィルムの種々の機械的強度は、使用されるポリビニルアセタール中でのその可塑剤含有量によってか、またはポリビニルアルコール基あるいはポリビニルアセテート基の割合によって調整され得る。

そのため、例えばＵＳ５，３４０，６５４は、一つの層が８〜３０モル％の残留アセテート含有率を有するＰＶＢを、かつ第二の層が４モル％未満の残留アセテート含有率を有するＰＶＢを含有する多層系を記載する。ＵＳ５，３４０，６５４は、８モル％未満の残留アセテート含有率を有するＰＶＢは防音には適していないことに言及している。

ＷＯ２００６／１０２０４９は、二つのＰＶＢ部分フィルムが、５モル％未満の残留アセテート含有率、種々の割合のポリビニルアルコール基もしくは種々の可塑剤含有率、ひいては種々の機械的強度を有する類似した多層系を開示している。

中間層フィルムのために通常使用されるポリビニルブチラールの製造は、工業的規模において、所望の残留アセテート含有率を有するポリビニルアルコールを得るポリビニルアセテートの鹸化および所望のアセタール化度を有する相応するポリビニルアセタールを得るアルデヒドとの引き続く反応によって行われる。

ポリビニルアルコールは、ポリビニルアセテートから直接加水分解によってか、またはアルコール分解によって製造される。反応は、強い酸または塩基によって触媒され得る（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９８９，Ｖｏｌ １７参照）。工業的規模において、アルカリ触媒作用下でのポリビニルアセテートとメタノールとのアルコール分解によって酢酸メチルおよびポリビニルアルコールを形成することが有利である。過剰な溶剤ならびに酢酸メチルは、求められる加水分解度に達した後に留去される。ポリビニルアルコールの加水分解度は、滞留時間、触媒濃度および温度を介して調整され得る。一般にポリビニルアルコールの製造コストは、加水分解度の上昇と伴に増大する、それというのも、一方ではポリビニルアセテートに対するポリビニルアルコールの収率が減少し、かつ他方では触媒量、滞留時間ならびに蒸留されるべき溶剤の量が増大するからである。

ポリビニルアルコールの加水分解度が高くなればなるほど、それだけ一層ポリビニルアセタールの製造に際しての処理コストも高まる。これは、一方では加水分解度と伴に上昇するポリビニルアルコール自体のコストに因る（前段落参照）。他方では、所定の含有量のＯＨ基（質量％記載でのポリビニルアセタールのポリビニルアルコール含有量として表される）を達成するのに必要とされるアルデヒドの量が、加水分解度と伴に増大する。従来技術において多層フィルムのために記載される系は、低い残留アセテート含有量を有するポリビニルアセタールを含有し、すなわち該ポリビニルアセタールは、高鹸化ポリビニルアルコールから製造される。これはエネルギー上および経済上の理由から不利である。

ＵＳ５，３４０，６５４ ＷＯ２００６／１０２０４９

それゆえ本発明の課題は、使用される可塑剤含有ポリビニルアセタールの選択によって低コストで製造され得るが、それにも関わらず良好な防音を有する、防音特性を備えた合わせガラス用の中間層フィルムを製造することであった。

標準ＰＶＢからの部分層および少なくとも平均的な残留アセテート含有量を有するポリビニルアセタールからの部分層を含有する可塑剤含有ポリビニルアセタールをベースとする中間層フィルムが低コストで製造され得、かつＵＳ５，３４０，６５４からのデータと対比して十分な減衰特性を有することがわかった。

それゆえ本発明の対象は、可塑剤含有ポリビニルアセタールをベースとする少なくとも２つの部分フィルムから構成される、合わせガラス用の中間層フィルムであって、その際、第一の部分フィルムは、０．１〜１１モル％、有利には０．１〜４モル％、とりわけ有利には０．１〜２モル％の割合のポリビニルアセテート基を有するポリビニルアセタールを含有し、かつ第二の部分フィルムは、５〜８モル％、有利には５〜７．９モル％、とりわけ有利には５〜７．５モル％、殊に５〜７．５モル％、または５．３〜７．２モル％の割合のポリビニルアセテート基を有するポリビニルアセタールを含有する。

減衰特性の測定は、ＩＳＯ／ＰＡＳ １６９４０（施行 １６．７．２００２）に従って、２ｍｍの厚さの板ガラスの間に貼り合わせた０．８ｍｍの厚さの中間層フィルムからの試験体を用いて行われる。そのつどモード１(1.Mode)を指定した。

本発明によるフィルムの防音作用が、後のガラスラミネートの適用温度に際して最も高いのが望ましい。自動車ガラスの場合、適用温度は約２０℃である。それというのも、冷暖房装置によって冬にはガラス板が熱せられ、かつ夏には冷やされるからである。本発明によるフィルムは、上述の測定規則において、有利には１７．５〜２２．５℃の温度範囲内で最大減衰を有し、ここでは殊に、２２％を上回る、有利には２３％を上回る、およびとりわけ有利には２４％を上回る減衰値を有する。

有利には、本発明によるフィルムは、ガラス２ｍｍ／フィルム０．８ｍｍ／ガラス２ｍｍのラミネートにおいて、モード１におけるＩＳＯ／ＰＡＳ １６９４０（施行 １６．７．２００２）に従って測定した、１０℃で１０％を上回る、１５℃で１０％を上回る、および２０℃で２１％を上回る減衰値を有する。

本発明により使用される部分フィルムは、遮音特性が悪影響を受けて変化しない限りは、そのつどほぼ任意の厚さで使用してよい。そのため、全ての部分フィルムは同じ厚さを有してよいが、しかし種々の厚さの部分フィルムの組み合わせも可能である。三層複合体Ａ／Ｂ／Ａとしての本発明による中間層フィルムの有利な配置の場合、防音性フィルムＢは出来る限り薄くてもよい一方で、外側にあるフィルムＡは実質的に同じ厚さを持つ。そのため、防音性フィルムＢは、例えばフィルムの全厚が０．７６ｍｍである場合、０．０７５〜０．１５ｍｍの厚さを有する。

有利には、本発明による多層フィルムは、例えば０．３８、０．７６、１．１４ｍｍ（すなわち０．３８ｍｍの倍数）の工業的に慣例である全厚を有する。

本発明による部分フィルムは、全体または部分的に鹸化されたポリビニルアルコールとアルデヒドとのアセタール化によって得られる可塑剤含有ポリビニルアセタールを含有する。第一の部分フィルムは、１７〜２２質量％、有利には１８〜２１質量％およびとりわけ有利には１９．５〜２０．５質量％の割合のポリビニルアルコール基を有するポリビニルアセタールを有する。有利には、第二の部分フィルムは、１４質量％より下の、有利には１１〜１３．５質量％の、およびとりわけ有利には１１．５〜１３質量％の割合のポリビニルアセタールを有する。

一般的に、可塑剤および部分アセタール化ポリビニルアルコールの相容性は、該可塑剤の極性の低下と伴に下がる。そのため、比較的高い極性の可塑剤は、比較的低い極性を有するものよりポリビニルアセタールとの相容性が良好である。その代わりに、僅かな極性の可塑剤の相容性は、アセタール化度の増大と伴に、すなわちヒドロキシ基の数、ひいてはポリビニルアセタールの極性の低下と伴に上昇する。

種々の割合のポリビニルアルコール基に基づき、部分フィルムは可塑剤の種々の量を、該可塑剤が滲み出すことなく吸収することができる。それゆえ、部分フィルムはフィルム配合物に対して、有利には少なくとも５質量％、とりわけ有利には少なくとも７．５質量％および殊に少なくとも１０質量％の割合で異なった可塑剤を有する。

部分フィルムは、同じまたは種々の可塑剤を含有してよい。有利なのは、同じ可塑剤の使用であって、その際、部分フィルム中の可塑剤混合物の組成は、泳動によってほんの僅かに変わり得る。

部分フィルムは、ＰＶＢフィルムのために公知の以下の可塑剤の少なくとも１つからの可塑剤または可塑剤混合物を含有してよい：
− 多価の脂肪族または芳香族の酸のエステル、例えばジアルキルアジペート、例えばジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ヘプチルアジペートおよびノニルアジペートからの混合物、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペートならびにアジピン酸と、脂環式のまたはエーテル結合を含有するエステルアルコールとのエステル、ジアルキルセバケート、例えばジブチルセバケートならびに、セバシン酸と脂環式のまたはエーテル結合を含有するエステルアルコールとのエステル、フタル酸のエステル、例えばブチルベンジルフタレートまたはビス−２−ブトキシエチルフタレート、シクロヘキサンジカルボン酸のエステル、例えば１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル
− 多価の脂肪族または芳香族のアルコールまたはオリゴエーテルグリコールと１個以上の非分岐または分岐の脂肪族または芳香族の置換基とのエステルまたはエーテル、例えばジ−、トリ−またはテトラグリコールと線状または分岐の脂肪族または脂環式のカルボン酸とのエステル；後者の群の例として、ジエチレングリコール−ビス−（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコール−ビス−（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコール−ビス−（２−エチルブタノエート）、テトラエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート、トリエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート、トリエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘキサノエート、テトラエチレングリコールジメチルエーテルおよび／またはジプロピレングリコールベンゾエート
− 脂肪族または芳香族のエステルアルコールとのリン酸エステル、例えばトリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート（ＴＯＦ）、トリエチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルヘキシルホスフェート、および／またはリン酸トリクレジル
− クエン酸、コハク酸および／またはフマル酸のエステル。

とりわけ有利には、以下の可塑剤の１つ以上が使用される：
− ジ−２−エチルヘキシルセバケート（ＤＯＳ）、ジ−２−エチルヘキシルアジペート（ＤＯＡ）、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）、ジブチルセバケート（ＤＢＳ）、トリエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート（３Ｇ７）、テトラエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート（４Ｇ７）、トリエチレングリコール−ビス−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯもしくは３Ｇ８）、テトラエチレングリコール−ビス−ｎ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯもしくは４Ｇ８）、ジ−２−ブトキシエチルアジペート（ＤＢＥＡ）、ジ−２−ブトキシエトキシエチルアジペート（ＤＢＥＥＡ）、ジ−２−ブトキシエチルセバケート（ＤＢＥＳ）、ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、ジ−イソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、トリエチレングリコール−ビス−イソノナノエート、トリエチレングリコール−ビス−２−プロピルヘキサノエート、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＣＨ）、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート（ＴＯＦ）およびジプロピレングリコールベンゾエート。

付加的に、本発明による部分フィルムは、当業者に公知のさらに別の添加剤、例えば残量の水、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、粘着調整剤、蛍光増白剤、安定化剤、着色剤、加工助剤、有機または無機ナノ粒子、熱分解法シリカおよび／または表面活性物質を含有してよい。

本発明の一変法において、全ての部分フィルムは、上述の添加剤を実質的に同じ濃度で有する。本発明の特別な一変法において、部分フィルムの少なくとも１つは粘着調整剤（粘着防止剤）を有さない。粘着防止剤とは、本発明の範囲内で、ガラス表面への可塑剤含有ポリビニルアセテートフィルムの粘着を調整し得る化合物と理解される。この種の化合物は当業者に公知である；実際に、このために、頻繁に有機酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、例えば酢酸カリウム／マグネシウムが使用される。

同様に、部分フィルムの少なくとも１つが、剛性の改善のためにＳｉＯ_２０．００１〜２０質量％、有利には１〜１５質量％、殊に５〜１０質量％を、場合によりＡｌ_２Ｏ_３またはＺｒＯ_２でドープされて含有することも可能である。

本発明による中間層フィルムが改善された減衰特性を有するように、本発明のための種々の部分フィルムにおいて使用可能なポリビニルアセタールは、有利には種々のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。第一の部分フィルムにおけるポリビニルアセタールのガラス転移温度は、有利には７０℃より大きい。遮音作用を有する第二の部分フィルムにおけるポリビニルアセタールのガラス転移温度は、これとは無関係に、有利には７０℃より小さく、有利には６４〜６９℃の範囲内にある。

ポリビニルアセタールの製造のために、ポリビニルアルコールが水に溶解され、かつアルデヒド、例えばブチルアルデヒドと酸触媒の添加下でアセタール化される。沈殿したポリビニルアセタールは分離され、中性に洗浄され、場合によりアルカリ性に調整された水性媒体中に懸濁され、その後、再び中性に洗浄および乾燥される。

ポリビニルアセタールのポリビニルアルコール含有量は、アセタール化の際に使用されるアルデヒドの量によって調整され得る。炭素原子２〜１０個を有するその他のまたは複数のアルデヒド（例えばバレルアルデヒド）によりアセタール化を実施することも可能である。

可塑剤含有ポリビニルアセタールをベースとするフィルムは、有利には非架橋のポリビニルブチラール（ＰＶＢ）を含有し、それはポリビニルアルコールとブチルアルデヒドとのアセタール化によって取得される。

架橋ポリビニルアセタール、殊に架橋ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）の使用も同様に可能である。適した架橋ポリビニルアセタールは、例えばＥＰ１５２７１０７Ｂ１およびＷＯ２００４／０６３２３１Ａ１（カルボキシル基含有ポリビニルアセタールの熱自己架橋）、ＥＰ１６０６３２５Ａ１（ポリアルデヒドにより架橋されたポリビニルアセタール）およびＷＯ０３／０２０７７６Ａ１（グリオキシル酸により架橋されたポリビニルアセタール）の中で記載されている。この特許出願の開示内容は、全範囲が引用される。

ポリビニルアルコールとして、本発明の範囲内で、加水分解された酢酸ビニル／エチレン−コポリマーからのターポリマーも使用され得る。これらの化合物は、一般に９２モル％を超えて加水分解されており、かつエチレンをベースとしている単位１〜１０質量％を含有する（例えば、Ｋｕｒａｒａｙ Ｅｕｒｏｐｅ ＧｍｂＨの"Ｅｘｃｅｖａｌ"型）。

ポリビニルアルコールとして、さらに本発明の範囲内で、酢酸ビニルおよび少なくとも１つのさらに別のエチレン性不飽和モノマーとからの加水分解されたコポリマーも使用され得る。

ポリビニルアルコールは、本発明の範囲内で、純粋にまたは種々の重合度または加水分解度を有するポリビニルアルコールの混合物として使用され得る。本発明による中間層フィルムが２、３、４または５つの部分フィルムから成り、その際、そのつど隣接した部分フィルムが上述の種々の特性を有することが可能である。

有利には、本発明によるフィルムは３つの部分フィルムを有し、その際、第一のおよび第三の部分フィルムは同一である。殊に有利なのは、５〜８モル％の割合のポリビニルアセテート基を有するポリビニルアセタールを含有する軟質のフィルムの使用であり、該フィルムは０．１〜１１モル％、有利には０．１〜４モル％、とりわけ有利には０，１〜２モル％の割合のポリビニルアセテート基を有するポリビニルアセタールを含有する２つのフィルムの間に配置されている。

これは、相応するガラス／ガラスラミネートにおいて多層フィルムのガラス面に向いた側が同じ粘着特性を有するという利点を持つ。真ん中のフィルムは、本発明の範囲内で、その時に第二の部分フィルムとみなされ、かつ上述の特性を有する。本発明によるフィルムの製造のために、部分フィルムはまず個々に押出によって製造され、かつ引き続き機械的に、例えばフィルムロールに一緒に巻き取ることによって本発明による中間層フィルムが組み立てられ得る。

中間層フィルムを、部分フィルムの同時押出によって製造することも可能である。同時押出は、例えば相応して備え付けられた多層ノズルまたはフィードブロックにより行ってよい。

自動車領域においては頻繁に、上方領域中にいわゆるインクリボンを有するフィルムが使用される。このために、フィルムの上部を、相応して着色されたポリマー溶融物と同時押出するか、または多層系において部分フィルムの１つが種々の着色を有してよい。本発明において、これは少なくとも１つの部分フィルムの全体的または部分的な着色によって実現可能である。

一般に本発明によるフィルムもしくは部分フィルムの製造は、特定の条件（溶融物圧力、溶融物温度および材料温度）下で溶融物破断表面、すなわち確率論的な表面粗さを維持したまま送り出す押出または同時押出によって行われる。

代替的に、すでに製造された本発明による中間層フィルムにエンボシングプロセスによって少なくとも１つのロール対の間で規則的な、確率論的ではない粗さを型押ししてもよい。型押しされたフィルムは、一般に改善された換気挙動を、合わせガラス製造に際して有し、かつ有利には自動車領域において使用される。

本発明によるフィルムは、製造法とは無関係に片面またはとりわけ有利には両面に施された、１５〜１５０μｍの粗さＲ_ｚ、有利には１５〜１００μｍのＲ_ｚ、とりわけ有利には２０〜８０μｍのＲ_ｚおよび殊に４０〜７５μｍのＲ_ｚを有する表面構造を持つ。

本発明によるフィルムは、ガラス／フィルム／プラスチック−ラミネートの製造、例えば板ガラスとＰＥＴ層との持続的な接着のためにも良好に適している。例えばポリカーボネートまたはＰＭＭＡからの２つのプラスチック板の接着も、本発明によるフィルムにより実施可能である。

殊に本発明によるフィルムは、当業者に公知の方法で、１つ以上の板ガラスと貼り合わせることによって合わせ安全ガラスを製造するのに使用され得る。合わせ安全ガラスは、自動車領域中で、例えばフロントガラスとして、それに建築領域中で、ウィンドウまたは透明なファサード構成材においてか、または家具建築においても使用され得る。

本発明によるフィルムのさらに別の使用は、光起電モジュールを製造するという点にある。

ポリビニルアセタールをベースとするフィルムの原則的な製造および組成は、例えばＥＰ１８５８６３Ｂ１、ＥＰ１１１８２５８Ｂ１、ＷＯ０２／１０２５９１Ａ１、ＥＰ１１１８２５８Ｂ１またはＥＰ３８７１４８Ｂ１の中で記載されている。

測定法
ポリビニルアルコールのエステル価 ＥＺは、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３６８１に従って測定される。加水分解度 ＨＧは、以下のようにエステル価から算出される：ＨＧ［モル％］＝１００^*（１００−０．１５３５^*ＥＺ）／（１００−０．０７４９^*ＥＺ）。

ＰＶＢのポリビニルアルコール−およびポリビニルアセテート含有量の測定は、ＡＳＴＭ Ｄ １３９６−９２に従って行われる。アセタール化度（ブチラール含有量）は、ＡＳＴＭ Ｄ １３９６−９２に従って測定されたポリビニルアルコール−およびポリビニルアセテート含有量からの合計から足して１００となる部分として計算され得る。

質量％からモル％への換算は、当業者に公知の式に従って行われる。

フィルムの可塑剤含有量は、フィルムのエタノール中への溶解および引き続く定量ガスクロマトグラフィーによって測定される。部分フィルムの可塑剤含有量を測定するために、多層フィルムは、約１週間のコンディショニング時間後に、すなわち可塑剤の流動が実質的に完了した後に再び分離され、かつ個々に測定されなければならない。

フィルム粗さ：
表面粗さＲ_ｚまたは粗さ値Ｒ_ｚの測定は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ４２８７に従って行われる。上記測定は、機械的なスキッドフィーラ (Einkufentaster) ＭＦＷ−２５０を備えたＭａｈｒ社 Ｓ２型，トラバース測量装置(Vorschubgeraet)ＰＧＫの粗さ測定装置を用いて実施した。限界波長λ_ｃ、全体の測定距離ｌ_ｍ、個々の測定距離ｌ_ｅの数および長さおよび前方間隔および後方間隔ｌ_ｖもしくはｌ_ｎが、上記の規定に従って選択される。

部分アセタール化されたポリビニルアルコールのガラス転移温度の測定は、ＤＩＮ ５３７６５に従った示差走査熱分析計によって１０Ｋ／分の加熱速度の使用下で温度間隔− ５０℃〜１５０℃において行われる。第一の加熱ランプ、続けて冷却ランプ、続けて第二の加熱ランプが運転される。ガラス転移温度の位置は、ＤＩＮ５１００７に従った第二の加熱ランプに属する測定曲線からつきとめられる。ＤＩＮ中点（Ｔｇ ＤＩＮ）は、測定曲線と、半分の段階的高さでの水平線の交点として定義されている。段階的高さは、ガラス転移の前および後の測定曲線のベースラインと中央接線の２つの交点の垂直間隔によって定義されている。

減衰挙動の測定
フィルムの減衰特性は、ＩＳＯ／ＰＡＳ １６９４０（施行 １６．０７．２００２）に従った機械的インピーダンスの測定によって決定される。そのためにフィルムを厚さ２ｍｍの２枚の板ガラスの間に貼り合わせ、かつ、これから３００^*２５ｍｍの寸法を有するサンプルピースを切断する。このガラスサンプル上に、シアノアクリレート接着剤によって、サンプルをネジ山によりインピーダンス測定ヘッド（８００１型／Ｂｒｕｅｌ＆Ｋｊａｅｒ社）と直接結び付けることを可能にする接着キャップネジ(Klebkopfschraube)（型 ＵＡ０８６６／Ｂｒｕｅｌ＆Ｋｊａｅｒ社）を真ん中に施す。これは１〜１００００Ｈｚの周波数範囲にわたる該ガラスサンプルの一箇所での力および加速度の同時の測定を可能にする。その際、インピーダンスヘッドは、振動発生器（４８０９型／Ｂｒｕｅｌ＆Ｋｊａｅｒ ＧｍｂＨ社）の振動テーブル上に直接存在し、それを介して所望の力が伝送される。どちらも、有利には０〜４０℃の温度範囲にわたって減衰特性の測定を可能にする制御可能な、隔離された加熱キャビネット（Ｂｉｎｄｅｒ社）内に存在する。それから、同時に信号受信機としても作用するノイズ信号発生器（ＰＵＬＳＥ Ｆｒｏｎｔｅｄ Ｔｙｐｅ ３５６０Ｂ−０４０／Ｂｒｕｅｌ＆Ｋｊａｅｒ ＧｍｂＨ社）によってノイズが発生させられる。ノイズは、電力増幅器（２７１８型／Ｂｒｕｅｌ＆Ｋｊａｅｒ ＧｍｂＨ社）を介して振動発生器に伝達される。周波数範囲は、その際０〜５０００Ｈｚを包含する。それから、発生させられた振動に対するガラスサンプルの応答が、種々の温度で直接インピーダンスヘッドを介して力／加速度の記録作成によって測定され、かつ分析ソフトウェア（ＰＵＬＳＥ ＦＦＴ Ａｎａｌｙｓｉｓ ７７７０Ｎ２型／Ｂｒｕｅｌ＆Ｋｊａｅｒ ＧｍｂＨ社）により評価され得る。力および加速度からの測定された伝達関数から、ガラスサンプルの振動モードｎの様々な固有周波数ｆ、ならびにその半値幅が測定され得る。その際、半値幅Δｆが信号最大値より３ｄＢ下で選択される。関係式η＝Δｆ／ｆを介して、種々の固有周波数での減衰定数ηもしくは減衰が測定され得る。高い減衰定数もしくは高い百分率の減衰値が、防音特性の品質の基準である。その際、観察される０〜４０℃の温度範囲内での可能な限り幅広い減衰曲線が重要性を持つ。

材料の減衰特性は温度に依存するので、サンプルは、原則的に吸音性ガラスの適用範囲をカバーする選択された温度範囲内で５℃間隔において測定した。

種々の残留アセテート含有量を有するポリビニルアセタールの製造
ＰＶＢ １：
１００質量部のポリビニルアルコール Ｍｏｗｉｏｌ ２８〜９９（Ｋｕｒａｒａｙ Ｅｕｒｏｐｅ ＧｍｂＨの市販製品）を、９０℃へと加熱しながら水１０７５質量部中に溶解した。４０℃の温度でｎ−ブチルアルデヒド５６．８質量部を、かつ１２℃の温度で攪拌しながら２０％の塩酸７５質量部を添加した。混合物を、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）の沈殿後に６９℃へと加熱し、かつ、この温度で２時間攪拌した。該ＰＶＢを、室温への冷却後に分離し、水で中性に洗浄および乾燥した。２０．０質量％（２８．８モル％）のポリビニルアルコール含有率および１．３質量％（１モル％）のポリビニルアセテート含有率を有するＰＶＢを得た。

ＰＶＢ ２：
ＰＶＢ製造を、実施例１に従って行い、その際、９３．１モル％の加水分解度を有する１００質量部のポリビニルアルコール Ｍｏｗｉｏｌ ３０〜９２（Ｋｕｒａｒａｙ Ｅｕｒｏｐｅ ＧｍｂＨの市販製品）およびｎ−ブチルアルデヒド６６質量部を使用した。１２．７質量％（１９．３モル％）のポリビニルアルコール含有率および９．１質量％（７モル％）のポリビニルアセテート含有率を有するＰＶＢを得た。

ＰＶＢ ３：
ＰＶＢ製造を、実施例１に従って行い、その際、ｎ−ブチルアルデヒド７８質量部を使用した。１２．５質量％（１８．８モル％）のポリビニルアルコール含有率および１．３質量％（１モル％）のポリビニルアセテート含有率を有するＰＶＢを得た。

ＰＶＢ ４：
ＰＶＢ製造を、実施例１に従って行い、その際、ｎ−ブチルアルデヒド７５質量部を使用した。１３質量％（１９．４モル％）のポリビニルアルコール含有率および１．４質量％（１．１モル％）のポリビニルアセテート含有率を有するＰＶＢを得た。

ＰＶＢ ５：
ＰＶＢ製造を、実施例２に従って行い、その際、ｎ−ブチルアルデヒド６４質量部を使用した。１３．１質量％（１９．８モル％）のポリビニルアルコール含有率および９質量％（７モル％）のポリビニルアセテート含有率を有するＰＶＢを得た。

ＰＶＢ ６：
ＰＶＢ製造を、実施例２に従って行い、その際、ｎ−ブチルアルデヒド６５質量部を使用した。１２．９質量％（１９．５モル％）のポリビニルアルコール含有率および８．９質量％（６．９モル％）のポリビニルアセテート含有率を有するＰＶＢを得た。

ＰＶＢ ７：
ＰＶＢ製造を、実施例２に従って行い、その際、ｎ−ブチルアルデヒド７３質量部を使用した。１１．６質量％（１７．７モル％）のポリビニルアルコール含有率および９．１質量％（７．１モル％）のポリビニルアセテート含有率を有するＰＶＢを得た。

ＰＶＢ ８：
ＰＶＢ製造を、ＰＶＢ７に従って行い、その際、９３．６モル％の加水分解度を有するＭｏｗｉｏｌ ３０〜９２ロートを使用した。１２．３質量％（１８．７モル％）のポリビニルアルコール含有率および８．３質量％（６．５モル％）のポリビニルアセテート含有率を有するＰＶＢを得た。

ＰＶＢ ９：
ＰＶＢ製造を、ＰＶＢ７に従って行い、その際、９４．１モル％の加水分解度を有するＭｏｗｉｏｌ ３０〜９２ロートを使用した。１３質量％（１９．７モル％）のポリビニルアルコール含有率および７．８質量％（６．０モル％）のポリビニルアセテート含有率を有するＰＶＢを得た。

ＰＶＢ １０：
ＰＶＢ製造を、ＰＶＢ７に従って行い、その際、９４．５モル％の加水分解度を有するＭｏｗｉｏｌ ３０〜９２ロートを使用した。１３．８質量％（２０．８モル％）のポリビニルアルコール含有率および７．０質量％（５．４モル％）のポリビニルアセテート含有率を有するＰＶＢを得た。

表１には上記のポリビニルブチラールならびに使用したポリビニルアルコールの化学的組成を列挙している。

表２から、低下した加水分解度を有するポリビニルアルコールを使用した場合に生じる経済的な利点を読み取ることができる（ポリビニルアセテートに関する、より高い収率、ポリビニルアセタールのＯＨ基の比較可能な含有量を得るための減少したアルデヒド量）。Ｍｏｗｉｏｌは、Ｋｕｒａｒａｙ Ｅｕｒｏｐｅ ＧｍｂＨのポリビニルアルコールの商品名であり、その際、後に続く数字が型を表す。

本発明の範囲内で、中間層として本発明によるフィルムを３つの一緒に集められた部分フィルムの形で含有する様々なガラス／ガラスラミネートを製造し、その際、フィルムＡおよびＣは、ガラス表面に直接接触しており、かつフィルムＢは、フィルムＡとＣの間に貼り合わされている。表３および４は、部分フィルムの組成を示す。

表５および６の中で列挙される例は、部分フィルムＡおよびＣを０．３ｍｍの厚さで含有し、かつ部分フィルムＢを０．２ｍｍの厚さで含有し、その際、部分フィルムを積み重ねることによって複合体に積層した。

部分フィルムＡもしくはＣおよびＢにおける種々の含有量の可塑剤に基づき、２枚の板ガラスの間に貼り合わせた後、中間層内または中間層から可塑剤の拡散が生じ得る。その際、割合は、使用される部分フィルムＡもしくはＣの可塑剤量に依存する。期待通り、外側の層として可塑剤２８．５質量％を有する部分フィルムＡ１を使用した場合に、真ん中の層（部分フィルムＢ）では非常に大きい可塑剤含有量が見られる。部分フィルムＢに取り込まれた可塑剤量に依存して、減衰の最大値は、部分フィルムＢのガラス転移温度の低下を伴って、より低い温度にシフトする。そのことから、所望の減衰特性を調整するために層組成（ＰＶＯＨ含有率、ＰＶＡｃｅｔａｔ含有率、可塑剤含有率）を正確に維持しなければならいことが結論される。列挙した例の中で、部分フィルムＡおよびＣについて同じ組成を選択した。

表６に挙げた減衰特性は、前で述べたＩＳＯ／ＰＡＳ １６９４０（施行 １６．０７．２００２）に従って測定した。大きい温度範囲にわたって可能な限り良好な減衰特性を得るために、本発明による中間層フィルムは、１０℃で１０％より大きい、有利には１１％より大きい、およびとりわけ有利には１２％より大きい減衰値を有する。

上で記載した例から明らかなように、標準的に使用される、１モル％のポリビニルアセテート含有率を有する高鹸化ポリビニルブチラールフィルムと比較して、５〜８モル％のアセテート含有率を有する少なくとも１つの部分フィルムを有する本発明による中間層フィルムを用いて、同じもしくはより良好な減衰特性が得られる。例２ａ〜２ｃおよび３は比較例を示す。

例１および２ａを比べた場合、意想外にも、７モル％のポリビニルアセテート含有率および７８．２質量％の含有率のポリビニルアセタールを有する部分フィルムを用いることで、相応してより低い１モル％のポリビニルアセテート含有率にてポリビニルアセタール含有率８６．２質量％のより高度にアセタール化されている部分フィルムと同じかまたはより良好な減衰特性が得られることがわかる。それに応じたことが、例２ａおよび例５の比較にも当てはまる。

本発明の範囲内で生じる利点は、５〜８モル％の比較的高いポリビニルアセテート含有率を有する中間層フィルムを製造するのに原料として使用されるポリビニルアルコールのコストがより安く、ならびにブチルアルデヒドの消費がより僅かなことである。

例１および２ａもしくは例２ａおよび例５の比較において、ポリビニルアルコール１００質量部当たりブチルアルデヒド約８質量部が節約される。それに応じたことは、質量％記載でポリビニルアルコール基のほぼ同じ割合を有する例３および例４の比較からわかる。

Claims (9)

1. 可塑剤含有ポリビニルアセタールをベースとする少なくとも２つの部分フィルムから構成される、合わせガラス用の中間層フィルムにおいて、第一の部分フィルムが、０．１〜１１モル％の割合のポリビニルアセテート基及び１７〜２２質量％の割合のポリビニルアルコール基を有するポリビニルアセタールを含有し、かつ第二の部分フィルムが、５〜８モル％の割合のポリビニルアセテート基を有するポリビニルアセタールを含有することを特徴とする、合わせガラス用の中間層フィルム。
2. 部分フィルムが、少なくとも５質量％異なった可塑剤割合を有することを特徴とする、請求項１記載の中間層フィルム。
3. 第二の部分フィルムが、１４質量％より下の割合のポリビニルアルコール基を有するポリビニルアセタールを含有することを特徴とする、請求項１または２記載の中間層フィルム。
4. 部分フィルムの少なくとも１つが、ＳｉＯ_２ ０．００１〜２０質量％を含有することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の中間層フィルム。
5. 中間層フィルムが、部分フィルムの同時押出によって製造されることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の中間層フィルム。
6. 少なくとも１つの部分フィルムが、全体的または部分的に着色されていることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の中間層フィルム。
7. 中間層フィルムを用いて製造された、ガラス２ｍｍ／中間層フィルム０．８ｍｍ／ガラス２ｍｍからの試験体が、ＩＳＯ／ＰＡＳ １６９４０（施行 １６．７．２００２）に従ってモード１において、１７．５〜２２．５℃の温度範囲内で２２％を上回る減衰値を有することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の中間層フィルム。
8. 中間層フィルムを用いて製造された、ガラス２ｍｍ／中間層フィルム０．８ｍｍ／ガラス２ｍｍからの試験体が、ＩＳＯ／ＰＡＳ １６９４０（施行 １６．７．２００２）に従ってモード１において、１０℃で１０％を上回る減衰値を有することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の中間層フィルム。
9. 自動車領域中での、フロントガラスにおける、建築領域中での、ファサード構成材における、または光起電モジュールの製造のための、請求項１から８までのいずれか１項記載の中間層フィルムの使用。