CN104768894B - 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种在用于构成夹层玻璃时能够提高得到的夹层玻璃的隔音性的夹层玻璃用中间膜、以及使用该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。本发明的夹层玻璃用中间膜1含有改性聚乙酸乙烯酯和增塑剂,上述改性聚乙酸乙烯酯具有乙酸乙烯酯结构单元和脂肪酸乙烯酯结构单元。本发明的夹层玻璃具备第一夹层玻璃构成部件、第二夹层玻璃构成部件和夹入在上述第一、第二夹层玻璃构成部件之间的中间膜。在本发明的夹层玻璃中,上述中间膜为上述的夹层玻璃用中间膜。
Description
技术领域
本发明涉及一种汽车及建筑物等的夹层玻璃中所使用的夹层玻璃用中间膜。另外,本发明涉及一种使用该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,玻璃碎片的飞散量也少,安全性优异。因此,上述夹层玻璃被广泛用于汽车、铁道车辆、航空器、船舶及建筑物等。上述夹层玻璃可通过将中间膜夹入到一对玻璃板之间来制造。
近年来,为了使夹层玻璃轻质化,研究了减薄夹层玻璃的厚度。但是,若减薄夹层玻璃的厚度,则隔音性变低。在将隔音性低的夹层玻璃用于汽车的挡风玻璃等的情况下,存在相对于风噪声或刮水器的驱动音等5000Hz左右音域的声音无法充分地得到隔音性的问题。
因此,对通过变更中间膜材料来提高夹层玻璃的隔音性进行了研究。
作为夹层玻璃用中间膜的一例,在下述专利文献1中公开了:一种隔音层,其含有缩醛化度为60~85摩尔%的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、碱金属盐及碱土类金属盐中的至少一种金属盐0.001~1.0重量份和超过30重量份的增塑剂。该隔音层能够以单层作为中间膜,或与其它的层叠层而作为多层中间膜而使用。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2007-070200号公报
发明内容
发明所要解决的问题
在使用上述专利文献1中记载的中间膜的夹层玻璃中,虽然可以在某种程度上提高隔音性,但要求隔音性的进一步得到提高。
另外,近年来,从使用内燃机的燃料汽车进化到使用电动机的电动汽车及使用内燃机和电动机的混合动力汽车等。使用内燃机的燃料汽车中所使用的夹层玻璃特别要求较低频区下的隔音性。但是,使用内燃机的燃料汽车中所使用的夹层玻璃期望高频区下的隔音性高。对此,在利用电动机的电动汽车及混合动力汽车中所使用的夹层玻璃中,为了有效地阻隔电动机的驱动音,特别要求在高频区的高隔音性。
在使用上述专利文献1中记载的中间膜构成夹层玻璃的情况下,夹层玻璃对高频区的隔音性不充分,因此,有时无法避免由吻合效应引起的隔音性降低。特别是有时该夹层玻璃在20℃左右下隔音性不充分。
在此,吻合效应是指如下现象:声波向玻璃板入射时,由于玻璃板的刚性和惯性,横波在玻璃面上传播,横波和入射音发生共振,其结果引起声音的透过。
另外,近年来,为了提高夹层玻璃的隔音性,也在对将过量的增塑剂添加在中间膜中进行研究。通过在中间膜中添加过量的增塑剂,可以改善夹层玻璃的隔音性。然而,在使用过量的增塑剂的情况下,有时增塑剂在中间膜的表面渗出。
另外,夹层玻璃在室外使用,因此,有时会暴露于碱性的条件。现有的中间膜暴露于碱性的条件时,有时中间膜会变质、劣化。因此,优选中间膜即使暴露于碱性的条件下,能够防止中间膜变质、劣化的性能(以下,也称为耐碱性)也可以得到提高。
本发明的目的在于,提供一种在用于构成夹层玻璃时能够提高得到的夹层玻璃的隔音性的夹层玻璃用中间膜、以及使用该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
本发明的限定性的目的在于,提供一种在用于构成夹层玻璃时能够提高得到的夹层玻璃对高频区的隔音性的夹层玻璃用中间膜、以及使用该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
本发明的限定性的目的在于,提供一种可提高中间膜的耐碱性的夹层玻璃用中间膜、以及使用该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
用于解决问题的技术方案
根据本发明的宽泛方面,可提供一种夹层玻璃用中间膜,其含有改性聚乙酸乙烯酯和增塑剂,所述改性聚乙酸乙烯酯具有乙酸乙烯酯结构单元和脂肪酸乙烯酯结构单元。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,所述改性聚乙酸乙烯酯的所述乙酸乙烯酯结构单元和所述脂肪酸乙烯酯结构单元的总计100摩尔%中,优选含有所述乙酸乙烯酯结构单元45摩尔%以上,含有所述脂肪酸乙烯酯结构单元55摩尔%以下;更优选含有所述乙酸乙烯酯结构单元50摩尔%以上,含有所述脂肪酸乙烯酯结构单元50摩尔%以下。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,所述脂肪酸乙烯酯结构单元是源自脂肪酸乙烯酯而导入的结构单元,优选所述脂肪酸乙烯酯的碳原子数为20以下,更优选所述脂肪酸乙烯酯的碳原子数为5以上且20以下。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,所述脂肪酸乙烯酯为辛酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、肉豆蔻酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯或新癸酸乙烯酯
所述脂肪酸乙烯酯为辛酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、肉豆蔻酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯或新癸酸乙烯酯。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,所述改性聚乙酸乙烯酯具有所述乙酸乙烯酯结构单元、所述脂肪酸乙烯酯结构单元和源自具有羧基的单体的结构单元。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,所述具有羧基的单体为(甲基)丙烯酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸单酯、富马酸单酯或衣康酸单酯。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,所述改性聚乙酸乙烯酯的所述乙酸乙烯酯结构单元、所述脂肪酸乙烯酯结构单元和所述源自具有羧基的单体的结构单元的总计100摩尔%中,含有所述乙酸乙烯酯结构单元45摩尔%以上且98.99摩尔%以下,含有所述脂肪酸乙烯酯结构单元1摩尔%以上且50摩尔%以下,含有所述源自具有羧基的单体的结构单元0.01摩尔%以上且5摩尔%以下。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,所述改性聚乙酸乙烯酯在具有下述式(X)所示结构单元的化合物的存在下,使所述乙酸乙烯酯与所述脂肪酸乙烯酯发生共聚而得到。
[化学式1]
所述式(X)中,X1及X2分别表示碳原子数1~12的烷基、氢原子或金属盐,Y1表示羧酸基、羧酸酯基、羧酸金属盐或氢原子,g表示0~3的整数,h表示0~12的整数。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,所述改性聚乙酸乙烯酯在具有所述式(X)所示结构单元的化合物的存在下,使所述乙酸乙烯酯与所述脂肪酸乙烯酯发生共聚而得到,在所述乙酸乙烯酯和所述脂肪酸乙烯酯的总计100摩尔%中,所述乙酸乙烯酯为45摩尔%以上,所述脂肪酸乙烯酯为55摩尔%以下。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,所述改性聚乙酸乙烯酯在具有所述式(X)所示结构单元的化合物的存在下,使所述乙酸乙烯酯、所述脂肪酸乙烯酯和所述具有羧基的单体进行共聚而得到,在所述乙酸乙烯酯、所述脂肪酸乙烯酯和所述具有羧基的单体的总计100摩尔%中,所述乙酸乙烯酯为45摩尔%以上且98.99摩尔%以下,所述脂肪酸乙烯酯为1摩尔%以上且50摩尔%以下,所述具有羧基的单体为0.01摩尔%以上且5摩尔%以下。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,所述改性聚乙酸乙烯酯的聚合度为1000以上且9000以下。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,该夹层玻璃用中间膜具有仅具备第一层的一层结构或具备第一层和其它层的两层以上的叠层结构,其中,所述第一层含有所述改性聚乙酸乙烯酯和所述增塑剂。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,该夹层玻璃用中间膜具备第一层和叠层于所述第一层的第一表面的第二层,所述第一层含有所述改性聚乙酸乙烯酯和所述增塑剂。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,所述第二层含有聚乙烯醇缩醛树脂,所述第二层中所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度为15摩尔%以下,且羟基的含有率为20摩尔%以上。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,该夹层玻璃用中间膜进一步具备第三层,其叠层于所述第一层的与所述第一表面相反的第二表面。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,所述第三层含有聚乙烯醇缩醛树脂,所述第三层中所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度为15摩尔%以下,且羟基的含有率为20摩尔%以上。
本发明的夹层玻璃具备第一夹层玻璃构成部件、第二夹层玻璃构成部件和上述夹层玻璃用中间膜,所述夹层玻璃用中间膜夹在所述第一、第二夹层玻璃构成部件之间。
发明的效果
本发明的夹层玻璃用中间膜含有改性聚乙酸乙烯酯和增塑剂,并且,上述改性聚乙酸乙烯酯具有乙酸乙烯酯结构单元和脂肪酸乙烯酯结构单元,因此,可提高使用本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的隔音性。
附图说明
图1为示意性地表示本发明的第一实施方式的夹层玻璃用中间膜的局部剖切剖面图。
图2为示意性地表示本发明的第二实施方式的夹层玻璃用中间膜的局部剖切剖面图。
图3为示意性地表示使用图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的局部剖切剖面图。
图4为示意性地表示使用图2所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的局部剖切剖面图。
符号说明
1…中间膜
1a…第一表面
1b…第二表面
2…第一层
2a…第一表面
2b…第二表面
3…第二层
3a…外侧的表面
4…第三层
4a…外侧表面
11…夹层玻璃
16…夹层玻璃
21…第一夹层玻璃构成部件
22…第二夹层玻璃构成部件
31…中间膜
31a…第一表面
31b…第二表面
具体实施方式
以下,对本发明的详细情况进行说明。
本发明的夹层玻璃用中间膜含有改性聚乙酸乙烯酯和增塑剂。在本发明的夹层玻璃用中间膜中,上述改性聚乙酸乙烯酯含有乙酸乙烯酯结构单元和脂肪酸乙烯酯结构单元。
本发明的夹层玻璃用中间膜含有特定的上述改性聚乙酸乙烯酯和增塑剂,因此,可提高使用了中间膜的夹层玻璃的隔音性。并且,也可以提高使用了中间膜的夹层玻璃对高频区的隔音性。特别是可有效地提高超过3kHz的高频区的隔音性。
并且,与不是上述改性聚乙酸乙烯酯的现有的聚乙酸乙烯酯或该聚乙酸乙烯酯的改性物相比,上述改性聚乙酸乙烯酯的耐碱性高。因此,可提高含有上述改性聚乙酸乙烯酯的中间膜的耐碱性。若中间膜的耐碱性高,则具备该中间膜的夹层玻璃即使在室外等使用,中间膜也不易变质、不易劣化。
上述改性聚乙酸乙烯酯优选在具有下述式(X)所示的结构单元的化合物的存在下,使所述乙酸乙烯酯和所述脂肪酸乙烯酯发生共聚而得到。此时,共聚可根据需要进一步使用后述具有羧基的单体。
[化学式2]
所述式(X)中,X1及X2分别表示碳原子数1~12的烷基、氢原子或金属盐,Y1表示羧酸基、羧酸酯基、羧酸金属盐或氢原子,g表示0~3的整数,h表示0~12的整数。
与不是改性聚乙酸乙烯酯的现有的聚乙酸乙烯酯或该聚乙酸乙烯酯的改性物相比,在具有式(X)所示结构单元的化合物的存在下,使乙酸乙烯酯和脂肪酸乙烯酯发生共聚而得到的改性聚乙酸乙烯酯的CV值小,且得到的改性聚乙酸乙烯酯是粒子分布狭窄的粒子。因此,通过使用上述改性聚乙酸乙烯酯而得到的中间膜的均一性可得到提高。性质不易根据中间膜局部的不同而不同,多个中间膜中性质不易产生不均。
另外,上述中间膜只要在至少一部分区域中含有上述改性聚乙酸乙烯酯和上述增塑剂即可。就上述中间膜而言,含有上述改性聚乙酸乙烯酯和上述增塑剂的区域的隔音性及耐碱性可得到提高。
本发明的夹层玻璃用中间膜也可以具有仅具备第一层的一层结构或具备第一层和其它层的两层以上的叠层结构。此时,上述第一层含有上述改性聚乙酸乙烯酯和上述增塑剂。
以下,一边参照附图一边对本发明的具体的实施方式及实施例进行说明,由此明确本发明。
图1以局部剖切剖面图示意性地表示本发明的第一实施方式的夹层玻璃用中间膜。
图1所示的中间膜1为具有三层叠层结构的夹层玻璃用中间膜。中间膜1具备:第一层2、叠层于第一层2的第一表面2a一侧的第二层3和叠层于第一层2的第二表面2b一侧的第三层4。
另外,在第一层2和第二层3之间、及在第一层2和第三层4之间也可以分别叠层其它的层。作为其它的层,可以举出:含有聚乙烯醇缩醛树脂等热塑性树脂的层、及含有聚对苯二甲酸乙二醇酯等的层。
中间膜1含有上述改性聚乙酸乙烯酯和上述增塑剂。在中间膜1中,第一层2优选含有上述改性聚乙酸乙烯酯和上述增塑剂。在第一层2含有上述改性聚乙酸乙烯酯和上述增塑剂的情况下,第二层3及第三层4分别可以不含上述改性聚乙酸乙烯酯及上述增塑剂,也可以含有上述改性聚乙酸乙烯酯及上述增塑剂。
第一层2为中间层。在第一层2含有上述改性聚乙酸乙烯酯和上述增塑剂的情况下,第一层2主要作为隔音层起作用。第二层3、第三层4为保护层,在本实施方式中为表面层。第一层2加入至第二层3、第三层4之间。因此,中间膜1具有按顺序对第二层3、第一层2、第三层4进行叠层而成的多层结构。
第二层3和第三层4的组成可以相同,也可以不同。若在第二、第三层3,4中含有聚乙烯醇缩醛树脂,则第二层3、第三层4与夹层玻璃构成部件之间的粘接力充分变高。并且,使用了中间膜的夹层玻璃的耐贯穿性更进一步变高,并且中间膜的操作性也变高。
中间膜也可以为仅在第一层2的第一表面2a一侧叠层第二层3,且未在第一层2的第二表面2b一侧叠层第三层4而成的中间膜。
图2以局部剖切剖面图示意性地表示本发明的第二实施方式的夹层玻璃用中间膜。
图2所示的中间膜31为仅具有第一层的结构的夹层玻璃用中间膜。中间膜31含有上述改性聚乙酸乙烯酯和上述增塑剂。
以下,对本发明的夹层玻璃用中间膜的详细情况、该中间膜中所含的各成分的详细情况、构成本发明的夹层玻璃用中间膜的第一层、第二层、第三层的详细情况、以及该第一层、第二层、第三层中所含的各成分的详细情况进行说明。
(热塑性树脂)
上述夹层玻璃用中间膜含有改性聚乙酸乙烯酯。上述第一层优选含有改性聚乙酸乙烯酯。上述改性聚乙酸乙烯酯为热塑性树脂。上述改性聚乙酸乙烯酯可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
上述改性聚乙酸乙烯酯含有乙酸乙烯酯结构单元和脂肪酸乙烯酯结构单元。上述乙酸乙烯酯结构单元为源自乙酸乙烯酯而导入的结构单元。上述脂肪酸乙烯酯结构单元为源自脂肪酸乙烯酯而导入的结构单元。上述脂肪酸乙烯酯与乙酸乙烯酯不同。上述改性聚乙酸乙烯酯通过使含有乙酸乙烯酯和脂肪酸乙烯酯的聚合性组合物聚合而得到。
优选上述改性聚乙酸乙烯酯的上述乙酸乙烯酯结构单元和上述脂肪酸乙烯酯结构单元的总计100摩尔%中,含有乙酸乙烯酯结构单元10摩尔%以上,含有脂肪酸乙烯酯结构单元90摩尔%以下。从得到耐碱性更进一步优异的改性聚乙酸乙烯酯的观点考虑,上述改性聚乙酸乙烯酯优选在上述乙酸乙烯酯结构单元和上述脂肪酸乙烯酯结构单元的总计100摩尔%中,含有乙酸乙烯酯结构单元45摩尔%以上,含有脂肪酸乙烯酯结构单元55摩尔%以下;更优选含有乙酸乙烯酯结构单元50摩尔%以上,含有脂肪酸乙烯酯结构单元50摩尔%以下;更进一步优选含有乙酸乙烯酯结构单元70摩尔%以上,含有脂肪酸乙烯酯结构单元30摩尔%以下;进一步优选含有乙酸乙烯酯结构单元75摩尔%以上,含有脂肪酸乙烯酯结构单元25摩尔%以下。另外,若上述脂肪酸乙烯酯结构单元的比例为上述上限以下,则中间膜的粘接性及强度更进一步变高。
上述改性聚乙酸乙烯酯特别优选在上述乙酸乙烯酯结构单元和上述脂肪酸乙烯酯结构单元的总计100摩尔%中,含有乙酸乙烯酯结构单元99.9摩尔%以下,含有脂肪酸乙烯酯结构单元0.1摩尔%以上;更优选含有乙酸乙烯酯结构单元99摩尔%以下,含有脂肪酸乙烯酯结构单元1摩尔%以上;更进一步优选含有乙酸乙烯酯结构单元95摩尔%以下,含有脂肪酸乙烯酯结构单元5摩尔%以上;进一步优选含有乙酸乙烯酯结构单元90摩尔%以下,含有脂肪酸乙烯酯结构单元10摩尔%以上。若上述脂肪酸乙烯酯结构单元的比例为上述下限以上,则改性聚乙酸乙烯酯的耐碱性更进一步变高。
上述改性聚乙酸乙烯酯优选在具有上述式(X)所示的结构单元的化合物(以下,有时记为化合物X)的存在下,使上述乙酸乙烯酯和上述脂肪酸乙烯酯共聚而得到。
上述改性聚乙酸乙烯酯(1)中包含乙酸乙烯酯及脂肪酸乙烯酯与乙酸乙烯酯以外的及脂肪酸乙烯酯以外的聚合性化合物(共聚成分)形成的共聚物。在上述改性聚乙酸乙烯酯为乙酸乙烯酯及脂肪酸乙烯酯与乙酸乙烯酯以外的及脂肪酸乙烯酯以外的聚合性化合物形成的共聚物时,在总结构单元100摩尔%中,乙酸乙烯酯结构单元的比例优选为50摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,进一步优选为70摩尔%以上,特别优选为80摩尔%以上,最优选为90摩尔%以上。作为乙酸乙烯酯以外的及脂肪酸乙烯酯以外的聚合性化合物,可以举出:具有羧基的单体、(甲基)丙烯酸化合物及苯乙烯化合物、异戊二烯化合物等。
乙酸乙烯酯及脂肪酸乙烯酯与乙酸乙烯酯以外的及脂肪酸乙烯酯以外的聚合性化合物(共聚成分)优选为具有羧基的单体。上述改性聚乙酸乙烯酯可以具有源自具有羧基的单体的结构单元,也可以不具有。上述源自具有羧基的单体的结构单元为源自具有羧基的单体而导入的结构单元。通过对源自具有羧基的单体的结构单元进行导入,中间膜的隔音性及耐碱性有效地变高,并且,中间膜的粘接性更进一步变高。特别是在中间膜具有后述的第二层、三层的情况下,通过上述改性聚乙酸乙烯酯具有源自具有羧基的单体的结构单元,第一层相对于第二层、三层的粘接力更进一步变高。
从有效地提高中间膜的隔音性及耐碱性,且更进一步提高中间膜的粘接性的观点考虑,上述具有羧基的单体优选为(甲基)丙烯酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸单酯、富马酸单酯或衣康酸单酯。
从有效地提高中间膜的隔音性及耐碱性,且更进一步提高中间膜的粘接性的观点考虑,上述改性聚乙酸乙烯酯优选在上述乙酸乙烯酯结构单元、上述脂肪酸乙烯酯结构单元和上述源自具有羧基的单体的结构单元的总计100摩尔%中,含有上述乙酸乙烯酯结构单元为45摩尔%以上且98.99摩尔%以下,含有上述脂肪酸乙烯酯结构单元为1摩尔%以上且50摩尔%以下,含有上述源自具有羧基的单体的结构单元为0.01摩尔%以上且5摩尔%以下。
在制造具有乙酸乙烯酯结构单元和脂肪酸乙烯酯结构单元的改性聚乙酸乙烯酯时,通过在上述化合物X的存在下,使乙酸乙烯酯和脂肪酸乙烯酯发生共聚,可得到CV值小、且粒径分布窄的粒子。另外,在该共聚反应中,未反应单体的残留量变少。通过未反应单体的残留量变少,上述改性聚乙酸乙烯酯的耐碱性也会变高。因此,上述改性聚乙酸乙烯酯优选在上述化合物X的存在下,使乙酸乙烯酯和脂肪酸乙烯酯发生共聚而得到。
在上述化合物X的存在下,使乙酸乙烯酯和脂肪酸乙烯酯发生共聚时,优选使用悬浮聚合。通过悬浮聚合可得到耐碱性更进一步优异的改性聚乙酸乙烯酯。
上述改性聚乙酸乙烯酯优选在上述化合物X的存在下,使乙酸乙烯酯和脂肪酸乙烯酯发生共聚而得到,在上述乙酸乙烯酯和上述脂肪酸乙烯酯的总计100摩尔%中,含有乙酸乙烯酯10摩尔%以上,含有脂肪酸乙烯酯90摩尔%以下。从得到耐碱性更进一步优异的改性聚乙酸乙烯酯的观点考虑,上述改性聚乙酸乙烯酯优选在上述化合物X的存在下,在上述乙酸乙烯酯和上述脂肪酸乙烯酯的总计100摩尔%中,使45摩尔%以上的乙酸乙烯酯和55摩尔%以下的脂肪酸乙烯酯发生共聚而得到;更优选使50摩尔%以上的乙酸乙烯酯和50摩尔%以下的脂肪酸乙烯酯发生共聚而得到;更进一步使70摩尔%以上的乙酸乙烯酯和30摩尔%以下的脂肪酸乙烯酯发生共聚而得到;进一步优选使75摩尔%以上的乙酸乙烯酯和25摩尔%以下的脂肪酸乙烯酯发生共聚而得到。另外,若上述脂肪酸乙烯酯的使用量为上述上限以下,则中间膜的粘接性及强度更进一步变高。
上述改性聚乙酸乙烯酯优选在上述化合物X的存在下,在上述乙酸乙烯酯和上述脂肪酸乙烯酯的总计100摩尔%中,使99.9摩尔%以下的乙酸乙烯酯和0.1摩尔%以上的脂肪酸乙烯酯发生共聚而得到;更优选使99摩尔%以下的乙酸乙烯酯和1摩尔%以上的脂肪酸乙烯酯发生共聚而得到;更进一步使95摩尔%以下的乙酸乙烯酯和5摩尔%以上的脂肪酸乙烯酯发生共聚而得到,;进一步优选使90摩尔%以下的乙酸乙烯酯和10摩尔%以上的脂肪酸乙烯酯发生共聚而得到。若上述脂肪酸乙烯酯的使用量为上述下限以上,则改性聚乙酸乙烯酯的耐碱性更进一步变高。
上述改性聚乙酸乙烯酯优选在上述化合物X的存在下,使上述乙酸乙烯酯、上述脂肪酸乙烯酯与上述具有羧基的单体进行共聚而得到,在上述乙酸乙烯酯、上述脂肪酸乙烯酯和上述具有羧基的单体的总计100摩尔%中,上述乙酸乙烯酯为45摩尔%以上且98.99摩尔%以下,上述脂肪酸乙烯酯为1摩尔%以上且50摩尔%以下,上述具有羧基的单体为0.01摩尔%以上且5摩尔%以下。若上述脂肪酸乙烯酯的使用量为上述上限以下,则中间膜的粘接性及强度更进一步变高。若上述具有羧基的单体的使用量为上述上限以下,则中间膜的隔音性及耐碱性有效地变高,并且,中间膜的粘接性更进一步变高。
在上述化合物X的存在下,使乙酸乙烯酯和脂肪酸乙烯酯发生共聚时,优选使用聚合催化剂,优选使用聚合调节剂,优选使用含有水的分散介质。作为上述聚合催化剂及上述聚合调节剂,可使用现有公知的聚合催化剂及聚合调节剂。
上述化合物X例如可通过对使乙酸乙烯酯和马来酸烷基酯发生共聚而成的共聚物进行皂化而得到。上述化合物X优选通过对使乙酸乙烯酯和马来酸烷基酯发生共聚而成的共聚物进行皂化而得到。作为上述马来酸烷基酯,可以举出:马来酸二甲酯及马来酸二乙酯。作为上述马来酸烷基酯,优选马来酸二甲酯及马来酸二乙酯。
上述化合物X的数均分子量优选为3800以上,优选为28500以下。上述数均分子量为通过凝胶渗透色谱测定得到的以标准聚乙二醇计的数平分子量。若上述化合物X的数均分子量为上述下限以上及上述上限以下,则在上述化合物X的存在下,在含有上述化合物X、乙酸乙烯酯、脂肪酸乙烯酯和水的水性分散介质中,使乙酸乙烯酯和脂肪酸乙烯酯发生共聚时,上述化合物X在水中的溶解性与乙酸乙烯酯及脂肪酸乙烯酯的保护胶体性之间的平衡变得良好。上述水性分散介质100重量%中,上述化合物X的含量优选为0.05重量%以上,优选为0.5重量%以下。若上述化合物X的含量为上述下限以上及上述上限以下,则可更进一步良好地维持保护胶体性,水性分散介质的粘度更进一步变得适度,(共)聚合反应更进一步有效地进行。
从得到耐碱性更进一步优异的改性聚乙酸乙烯酯的观点考虑,上述脂肪酸乙烯酯的碳原子数优选为30以下,更优选为20以下,进一步优选为18以下,特别优选为16以下,最优选为14以下。若上述脂肪酸乙烯酯的碳原子数为20以下,则可得到耐碱性非常高、且CV值根进一步小的改性聚乙酸乙烯酯的粒子。另外,若碳原子数为上述上限以下,则中间膜的粘接性及强度更进一步变高。
从得到耐碱性更进一步优异的改性聚乙酸乙烯酯的观点考虑,上述脂肪酸乙烯酯的碳原子数优选为1以上,更优选为5以上,进一步优选为8以上,特别优选为10以上,最优选为12以上。若上述脂肪酸乙烯酯的碳原子数为5以上,则耐碱性变得非常高。另外,若上述碳原子数为上述下限以上,则中间膜的耐水性更进一步变高。
作为上述脂肪酸乙烯酯,可以举出:辛酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、肉豆蔻酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯或新癸酸乙烯酯及山俞酸乙烯酯。也可以使用它们以外的脂肪酸乙烯酯。上述脂肪酸乙烯酯可单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
从得到耐碱性更进一步优异的改性聚乙酸乙烯酯的观点考虑,作为上述脂肪酸乙烯酯,优选为辛酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、肉豆蔻酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯或新癸酸乙烯酯。
上述改性聚乙酸乙烯酯的聚合度优选为1000以上,更优选为9000以下,更优选为7000以下,进一步优选为5000以下。若上述改性聚乙酸乙烯酯的聚合度为上述下限以上及上述上限以下,则在得到中间膜及夹层玻璃时,熔融粘度变得适度,中间膜的生产率更进一步变高。从更进一步提高生产率的观点考虑,上述改性聚乙酸乙烯酯的聚合度更优选为1500以上,更优选为4000以下。
另外,上述改性聚乙酸乙烯酯的聚合度通过依据JIS K6725“聚乙酸乙烯酯试验方法”的方法而求出。
从使改性聚乙酸乙烯酯的耐碱性更进一步良好的观点考虑,配合前的上述改性聚乙酸乙烯酯优选为中值粒径为100μm以上且800μm以下的粒子。优选使用中值粒径为上述下限以上及上述上限以下的粒子作为改性聚乙酸乙烯酯而得到中间膜或第一层。优选使用中值粒径为上述下限以上及上述上限以下的改性聚乙酸乙烯酯的粒子,并配合该改性聚乙酸乙烯酯和增塑剂而得到上述中间膜或上述第一层。
从得到均质的中间膜的观点考虑,配合前的上述改性聚乙酸乙烯酯的粒子的CV值优选为0.8%以下,更优选为0.5%以下。优选使用上述CV值为上述上限以下的粒子作为改性聚乙酸乙烯酯而得到中间膜或第一层。优选使用上述CV是为上述上限以下的改性聚乙酸乙烯酯的粒子,并配合该改性聚乙酸乙烯酯和增塑剂而得到上述中间膜或上述第一层。上述CV值通过式:粒度分布的标准偏差/体积平均粒径(D50)×100而求出。
上述中间膜优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记为聚乙烯醇缩醛树脂(0))。上述第一层优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记为聚乙烯醇缩醛树脂(1))。若上述中间膜含有聚乙烯醇缩醛树脂(0),特别是若上述第一层含有聚乙烯醇缩醛树脂(1),则夹层玻璃用中间膜的生产效率变高。上述聚乙烯醇缩醛树脂(0)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)分别优选乙酰化度低于8摩尔%的聚乙烯醇缩醛树脂(以下,也称为“聚乙烯醇缩醛树脂(A)”),或者乙酰化度为8摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛树脂(以下,也称为“聚乙烯醇缩醛树脂(B)”)。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)的乙酰化度(a)低于8摩尔%,优选为7.5摩尔%以下,优选为7摩尔%以下,优选为6摩尔%以下,优选为5摩尔%以下,优选为0.1摩尔%以上,优选为0.5摩尔%以上,优选为0.8摩尔%以上,优选为1摩尔%以上,优选为2摩尔%以上,优选为3摩尔%以上,优选为4摩尔%以上。若上述乙酰化度(a)为上述上限以下及上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂(A)和增塑剂的相容性更进一步变高,可更进一步提高夹层玻璃的隔音性。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)的缩醛化度(a)的优选的下限为68摩尔%,更优选的下限为70摩尔%,进一步优选的下限为71摩尔%,特别优选为下限为72摩尔%,优选的上限为85摩尔%,更优选的上限为83摩尔%,进一步优选的上限为81摩尔%,特别优选的上限为79摩尔%。若上述缩醛化度(a)为上述下限以上,则可更进一步提高夹层玻璃的隔音性。若上述缩醛化度(a)为上述上限以下,则可缩短用于制造聚乙烯醇缩醛树脂(A)所需要的反应时间。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)的羟基含有率(a)优选为30摩尔%以下,优选为27.5摩尔%以下,优选为27摩尔%以下,优选为26摩尔%以下,优选为25摩尔%以下,优选为24摩尔%以下,优选为23摩尔%以下,优选为16摩尔%以下,优选为18摩尔%以上,优选为19摩尔%以上,优选为20摩尔%以上。若上述羟基含有率(a)为上述上限以下,则可更进一步提高夹层玻璃的隔音性。若上述羟基含有率(a)为上述下限以上,则可更进一步提高中间膜的粘接力。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)的乙酰化度(b)为8摩尔%以上,优选为9摩尔%以上,优选为10摩尔%以上,优选为11摩尔%以上,优选为12摩尔%以上,优选为30摩尔%以下,优选为28摩尔%以下,优选为26摩尔%以下,优选为24摩尔%以下,优选为20摩尔%以下,优选为19.5摩尔%以下。若上述乙酰化度(b)为上述下限以上,则可更进一步提高夹层玻璃的隔音性。若上述乙酰化度(b)为上述上限以下,则可缩短用于制造聚乙烯醇缩醛树脂(B)所需要的反应时间。其中,从更进一步缩短用于制造聚乙烯醇缩醛树脂(B)所需要的反应时间的方面考虑,上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)的乙酰化度(b)优选为低于20摩尔%。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)的缩醛化度(b)的优选下限为50摩尔%,更优选的下限为52.5摩尔%,进一步优选的下限为54摩尔%,特别优选为下限为60摩尔%,优选的上限为80摩尔%,更优选的上限为77摩尔%,进一步优选的上限为74摩尔%,特别优选的上限为71摩尔%。若上述缩醛化度(b)为上述下限以上,则可更进一步提高夹层玻璃的隔音性。若上述缩醛化度(b)为上述上限以下,则可缩短用于制造聚乙烯醇缩醛树脂(B)所需要的反应时间。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)的羟基含有率(b)优选为30摩尔%以下,优选为27.5摩尔%以下,优选为27摩尔%以下,优选为26摩尔%以下,优选为25摩尔%以上,优选为18摩尔%以上,优选为20摩尔%以上,优选为22摩尔%以上,优选为23摩尔%以上。若上述羟基的含有率(b)为上述上限以下,则可更进一步提高夹层玻璃的隔音性。若上述羟基含有率(b)为上述下限以上,则可更进一步提高中间膜的粘接力。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)优选利用醛对平均聚合度超过3000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化而得到。上述醛优选为碳原子数1~10的醛,更优选为碳原子数4或5的醛。上述聚乙烯醇树脂的平均聚合度的优选下限为3010,优选的下限为3050,优选的下限为3500,优选的下限为3600,优选的下限为4000,优选的下限为4050,优选的上限为7000,优选的上限为6000,优选的上限为5000,优选的上限为4900,优选的上限为4500。上述第一层中上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)、上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)特别优选对平均聚合度超过3000且低于4000的聚乙烯醇树脂进行缩醛化而得到。特别是从更进一步对夹层玻璃中发泡的产生及发泡的生长进行抑制、充分提高夹层玻璃的隔音性、且可容易地形成中间膜的方面考虑,用于得到上述第一层中聚乙烯醇缩醛树脂(A)、聚乙烯醇缩醛树脂(B)的上述聚乙烯醇树脂的平均聚合度优选为3010以上,更优选为3020以上,优选为4000以下,更优选低于4000,进一步优选为3800以下,特别优选为3600以下,最优选为3500以下。
在上述中间膜含有改性聚乙酸乙烯酯和聚乙烯醇缩醛树脂(0)的情况下,改性聚乙酸乙烯酯和聚乙烯醇缩醛树脂(0)的总计100重量%中,改性聚乙酸乙烯酯所占的比例优选为1重量%以上,更优选为10重量%以上,进一步优选为20重量%以上,特别优选为50重量%以上,优选为99重量%以下,更优选为90重量%以下,进一步优选为80重量%以下。若上述比例为上述上限以下,则夹层玻璃用中间膜的生产效率更进一步变高。若上述比例为上述下限以上,则可更进一步提高夹层玻璃的隔音性。在上述中间膜仅具备上述第一层的情况下,上述改性聚乙酸乙烯酯的比例优选为上述下限以上及上述上限以下。
在上述第一层含有改性聚乙酸乙烯酯和聚乙烯醇缩醛树脂(1)的情况下,改性聚乙酸乙烯酯和聚乙烯醇缩醛树脂(1)的总计100重量%中,改性聚乙酸乙烯酯所占的比例优选为1重量%以上,更优选为10重量%以上,进一步优选为20重量%以上,特别优选为50重量%以上,优选为99重量%以下,更优选为90重量%以下,进一步优选为80重量%以下。若上述比例为上述上限以下,则夹层玻璃用中间膜的生产效率更进一步变高。若上述比例为上述下限以上,则可更进一步提高夹层玻璃的隔音性。
上述第二层优选含有热塑性树脂,更优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记为聚乙烯醇缩醛树脂(2))。上述第三层优选含有热塑性树脂,更优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记为聚乙烯醇缩醛树脂(3))。若第二层、第三层含有聚乙烯醇缩醛树脂(2)、聚乙烯醇缩醛树脂(3),则第二层、第三层与夹层玻璃构成部件之间的粘接力充分变高。在上述二层、第三层中,上述热塑性树脂分别可单独使用1种,也可以组合使用2种以上。上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)、上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)分别可单独使用1种,也可以组合使用2种以上。上述第二层、第三层中所使用的热塑性树脂没有特别限定。上述第二层、第三层中所使用的聚乙烯醇缩醛(2)、聚乙烯醇缩醛(3)没有特别限定。
作为上述热塑性树脂,可以举出:聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂及聚乙烯醇树脂等。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)、聚乙烯醇缩醛树脂(3)的乙酰化度分别优选为0摩尔%以上,更优选为0.1摩尔%以上,进一步优选为0.5摩尔%以上,优选为30摩尔%以下,更优选为20摩尔%以下,更进一步优选为15摩尔%以下,进一步优选为10摩尔%以下,特别优选为5摩尔%以下,最优选为3摩尔%以下。若上述乙酰化度为上述上限以下,中间膜及夹层玻璃的耐贯穿性变高。并且,若乙酰化度为上述上限以下,则可抑制增塑剂的渗出。
另外,若上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)、聚乙烯醇缩醛树脂(3)中的聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度为3摩尔%以下,则中间膜的机械物性更进一步提高。该结果,夹层玻璃的耐贯穿性更进一步变高。
上述乙酰化度为以百分率(摩尔%)表示摩尔分率的值,所述摩尔分率通过从主链的总乙烯基量中减去缩醛基所键合的乙烯基量和羟基所键合的乙烯基量而得到的值除以主链的总乙烯基量而求得。上述缩醛基所键合的乙烯基量可依据例如JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”测定。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)、聚乙烯醇缩醛树脂(3)例如可通过利用醛对聚乙烯醇进行缩醛化而制造。上述聚乙烯醇例如可通过对聚乙酸乙烯酯进行皂化而得到。
用于得到上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)、聚乙烯醇缩醛树脂(3)的上述聚乙烯醇的平均聚合物优选为200以上,更优选为500以上,进一步优选为1600以上,特别优选为2600以上,最优选为2700以上,优选为5000以下,更优选为4000以下,进一步优选为3500以下。若上述平均聚合物为上述下限以上,则夹层玻璃的耐贯穿性更进一步变高。若上述平均聚合度为上述上限以下,则中间膜的成形变得容易。
另外,上述聚乙烯醇的平均聚合度通过依据JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”的方法而求出。
上述聚乙烯醇缩醛树脂中所含的缩醛基的碳原子数没有特别限定。制造上述聚乙烯醇缩醛树脂时使用的醛没有特别限定。上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为3~5,从提高生产率的观点考虑,更优选为3或4。
上述醛没有特别限定。作为上述醛,通常可优选使用碳原子数为1~10的醛。作为上述碳原子数为1~10的醛,例如可以举出:丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛及苯甲醛等。其中,优选丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选丙醛、正丁醛或异丁醛,进一步优选正丁醛。上述醛可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)、聚乙烯醇缩醛树脂(3)分别优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。本发明的夹层玻璃用中间膜优选分别含有聚乙烯醇缩丁醛树脂作为上述第二层、第三层中所含的上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)、聚乙烯醇缩醛树脂(3)。聚乙烯醇缩丁醛树脂的合成容易。并且,通过使用聚乙烯醇缩丁醛树脂,更进一步适度地表现出中间膜相对于夹层玻璃构成部件的粘接力。并且,耐光性及耐候性等更进一步变高。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)、聚乙烯醇缩醛树脂(3)中羟基含量率(羟基量)分别优选为20摩尔%以上,更优选为25摩尔%以上,进一步优选为30摩尔%以上,优选为50摩尔%以下,更优选为45摩尔%以下,进一步优选为40摩尔%以下,特别优选为35摩尔%以下。若上述羟基的含有率为上述下限以上,则夹层玻璃的耐贯穿性更进一步变高。另外,若上述羟基的含有率为上述上限以下,则不易产生增塑剂的渗出。并且,中间膜的柔软性变高,中间膜的操作变得容易。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)、聚乙烯醇缩醛树脂(3)中羟基的含有率为以百分率(摩尔%)表示摩尔分率的值,所述摩尔分率通过羟基所键合的乙烯基量除以主链的总乙烯基量而求得。上述羟基所键合的乙烯基量例如可通过依据JISK6726“聚乙烯醇试验方法”进行测定来求出。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)、聚乙烯醇缩醛树脂(3)的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛的情况下为丁醛化度)分别优选为55摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,进一步优选为63摩尔%以上,优选为85摩尔%以下,更优选为75摩尔%以下,进一步优选为70摩尔%以下。若上述缩醛化度为上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂(2)、聚乙烯醇缩醛树脂(3)与增塑剂的相容性变高。若上述缩醛化度为上述上限以下,则用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需要的反应时间变短。
上述缩醛化度为以百分率(摩尔%)表示摩尔分率的值,所述摩尔分率通过缩醛基所键合的乙烯基量除以主链的总乙烯基量而求得。
上述缩醛化度可通过利用依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法对乙酰化度和羟基的含有率进行测定,由得到的测定结果算出摩尔分率,接着,从100摩尔%中减去乙酰化度和羟基的含有率来算出。
另外,在聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,上述缩醛化度(丁缩醛化度)及乙酰化度可由利用依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”或ASTM D1396-92的方法进行测定得到的结果而算出。优选通过依据ASTM D1396-92的方法进行测定。
从更进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点考虑,上述第二层中上述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度优选为15摩尔%以下,且羟基的含有率为20摩尔%以上。从更进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点考虑,上述第三层中的上述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度优选为15摩尔%以下,且羟基的含有率为20摩尔%以上。
(增塑剂)
上述中间膜含有增塑剂(以下,有时记为增塑剂(0))。上述第一层优选含有增塑剂(以下,有时记为增塑剂(1))。上述第二层优选含有增塑剂(以下,有时记为增塑剂(2))。上述第三层优选含有增塑剂(以下,有时记为增塑剂(3))。上述增塑剂(0)、增塑剂(1)、增塑剂(2)、增塑剂(3)分别可单独使用1种,也可以组合使用2种以上。另外,在上述中间膜仅具备上述第一层的情况下,上述增塑剂(0)和上述增塑剂(1)相同。
作为上述增塑剂(0)、增塑剂(1)、增塑剂(2)、增塑剂(3),例如可以举出:一元有机酸酯及多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等有机磷酸增塑剂等。其中,优选有机酯增塑剂。上述增塑剂(0)、增塑剂(1)、增塑剂(2)、增塑剂(3)优选为液状增塑剂。
作为上述一元有机酸酯,没有特别限定,例如可以举出:通过二醇和一元有机酸进行反应而得到的二醇酯以及三乙二醇或三丙二醇和一元有机酸形成的酯等。作为上述二醇,可以举出:三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作为上述一元有机酸,可以举出:丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作为上述多元有机酸酯,没有特别限定,例如可以举出:多元有机酸和具有碳原子数4~8的直链或支链结构的醇形成的酯化合物。作为上述多元有机酸,可以举出:己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作为上述有机酯增塑剂,没有特别限定,可以举出:三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二-正辛酸酯、三乙二醇二-正庚酸酯、四乙二醇二-正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二丁酯、己二酸二己酯、己二酸二辛脂、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、以及磷酸酯和己二酸酯的混合物等。也可以使用它们以外的有机酯增塑剂。
作为上述有机磷酸增塑剂,没有特别限定,例如可以举出:磷酸三丁氧基乙基酯、磷酸异癸基苯基酯及磷酸三异丙酯等。
从更进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点考虑,中间膜中增塑剂(0)及第一层中增塑剂(1)分别优选为下述式(1)所示的二酯增塑剂。从更进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点考虑,第二层、第三层中增塑剂(2)、(3)分别优选为下述式(1)所示的二酯增塑剂。
[化学式3]
上述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数5~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或正亚丙基,p表示3~10的整数。
上述增塑剂(0)、增塑剂(1)优选含有己二酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)及三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)中的至少1种,更优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯及三乙二醇二-2-乙基丁酸酯中的至少1种,进一步优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
上述增塑剂(2)、增塑剂(3)分别优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)及三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)中的至少1种,更优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
在上述中间膜中,相对于上述改性聚乙酸乙烯酯100重量份,上述增塑剂(0)的含量优选为25重量份以上,优选为80重量份以下。从更进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点考虑,在上述中间膜中,相对于上述改性聚乙酸乙烯酯100重量份,上述增塑剂(0)的含量更优选为30重量份以上,更优选为70重量份以下,进一步优选为60重量份以下,特别优选为50重量份以下。若上述增塑剂(0)的含量为上述下限以上,则中间膜的柔软性变高,中间膜的操作变得容易,并且,夹层玻璃的耐贯穿性更进一步变高。若上述增塑剂(0)的含量为上述上限以下,则中间膜的透明性更进一步变高。在上述中间膜仅具备上述第一层的情况下,上述增塑剂(0)的含量优选为上述下限以上及上述上限以下。
在上述中间膜中,相对于热塑性树脂100重量份或上述改性聚乙酸乙烯酯和聚乙烯醇缩醛树脂的总计100重量份,上述增塑剂(0)的含量优选为25重量份以上,优选为80重量份以下。从更进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点考虑,在上述中间膜中,相对于热塑性树脂100重量份或上述改性聚乙酸乙烯酯和聚乙烯醇缩醛树脂的总计100重量份,上述增塑剂(0)的含量更优选为30重量份以上,更优选为70重量份以下,进一步优选为60重量份以下,特别优选为50重量份以下。若上述增塑剂(0)的含量为上述下限以上,则中间膜的柔软性变高,中间膜的操作变得容易,并且,夹层玻璃的耐贯穿性更进一步变高。若上述增塑剂(0)的含量为上述上限以下,则中间膜的透明性更进一步变高。在上述中间膜仅具备上述第一层的情况下,上述增塑剂(0)的含量优选为上述下限以上及上述上限以下。
在上述第一层中,相对于上述改性聚乙酸乙烯酯100重量份,上述增塑剂(1)的含量优选为25重量份以上,优选为80重量份以下。从更进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点考虑,在上述第一层中,相对于上述改性聚乙酸乙烯酯100重量份,上述增塑剂(1)的含量更优选为30重量份以上,更优选为70重量份以下,进一步优选为60重量份以下,特别优选为50重量份以下。在上述第一层中,相对于上述改性聚乙酸乙烯酯和上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的总计100重量份,上述增塑剂(1)的含量优选为25重量份以上,优选为80重量份以下。从更进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点考虑,在上述第一层中,相对于上述改性聚乙酸乙烯酯和上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的总计100重量份,上述增塑剂(1)的含量更优选为30重量份以上,更优选为70重量份以下,进一步优选为60重量份以下,特别优选为50重量份以下。另外,若上述增塑剂(1)的含量为上述下限以上,则中间膜的柔软性变高,中间膜的操作变得容易,并且,夹层玻璃的耐贯穿性更进一步变高。若上述增塑剂(1)的含量为上述上限以下,则中间膜的透明性更进一步变高。
在上述第二层中,相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)100重量份,上述增塑剂(2)的含量优选为5重量份以上,更优选为10重量份以上,进一步优选为15重量份以上,优选为50重量份以下,更优选为45重量份以下,进一步优选为40重量份以下。在上述第三层中,相对于上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)100重量份,上述增塑剂(3)的含量优选为5重量份以上,更优选为10重量份以上,进一步优选为15重量份以上,优选为50重量份以下,更优选为45重量份以下,进一步优选为40重量份以下。若上述增塑剂(2)、增塑剂(3)的含量为上述下限以上,则中间膜的柔软性变高,中间膜的操作变得容易。若上述增塑剂(2)、增塑剂(3)的含量为上述上限以下,则夹层玻璃的耐贯穿性更进一步变高。
相对于上述第二层中上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)100重量份,上述第二层中上述增塑剂(2)的含量(以下,有时记为含量(2))优选比上述第一层中上述增塑剂(1)相对于上述第一层中的上述改性聚乙酸乙烯酯100重量份的含量(以下,有时记为含量(1))少。另外,相对于上述第三层中上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)100重量份,上述第三层中上述增塑剂(3)的含量(以下,有时记为含量(3))优选比上述第一层中上述增塑剂(1)相对于上述第一层中上述改性聚乙酸乙烯酯100重量份的含量(1)少。上述含量(2)优选比上述含量(1)少。另外,上述含量(3)优选比上述含量(1)少。通过上述含量(2)、含量(3)比上述含量(1)少,夹层玻璃的耐贯穿性更进一步变高。
上述含量(1)与上述含量(2)之差的绝对值及上述含量(1)与上述含量(3)之差的绝对值分别优选为1重量份以上,更优选为2重量份以上,进一步优选为10重量份以上,特别优选为15重量份以上,最优选为20重量份以上,优选为40重量份以下,更优选为35重量份以下,进一步优选为30重量份以下。若上述含量(1)与上述含量(2)、含量(3)之差的绝对值为上述下限以上,则夹层玻璃的隔音性更进一步变高,若为上述上限以下,则夹层玻璃的耐贯穿性更进一步变高。
(其它的成分)
上述中间膜、上述第一层、上述第二层及上述第三层分别可以根据需要含有紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、粘接力调节剂、耐湿剂、荧光增白剂及红外线吸收剂等添加剂。这些添加剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
(夹层玻璃用中间膜)
从更进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点考虑,本发明的夹层玻璃用中间膜在频率1Hz下测得的在最低温一侧出现的Tanδ的峰温度优选为0℃以下。
从更进一步提高夹层玻璃的低温下的隔音性的观点考虑,在频率1Hz下测得的在最低温一侧出现的Tanδ的峰温度中的Tanδ的最大值优选为1.15以上,更优选为1.25以上。
从更进一步提高夹层玻璃的高温下的隔音性的观点考虑,在频率1Hz下测得的在最高温一侧出现的Tanδ的峰温度中的Tanδ的最大值优选为0.50以上。
需要说明的是,在对上述在最低温一侧出现的Tanδ的峰温度、在最低温一侧出现的Tanδ的峰温度中的Tanδ的最大值、及在最高温一侧出现的Tanδ的峰温度中的Tanδ的最大值进行测定时,优选将夹层玻璃用中间膜在23℃的环境下保管1个月后进行测定。
上述第一层的厚度优选为0.02mm以上,更优选为0.05mm以上,优选为1.8mm以下,更优选为0.5mm以下。若上述第一层的厚度为上述下限以上及上述上限以下,则中间膜的厚度不会变得过厚,且夹层玻璃的隔音性更进一步变高。
上述第二层、第三层的厚度分别优选为0.1mm以上,更优选为0.2mm以上,优选为1mm以下,更优选为0.5mm以下。若上述第二层、第三层的厚度为上述下限以上及上述上限以下,则中间膜的厚度不会变得过厚,且夹层玻璃的隔音性更进一步变高,并且,可以抑制增塑剂的渗出。
本发明的夹层玻璃用中间膜的厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,优选为3mm以下,更优选为1.5mm以下。若中间膜的厚度为上述下限以上,则夹层玻璃的耐贯穿性充分变高。若中间膜的厚度为上述上限以下,则中间膜的透明性更进一步变得良好。
本发明的夹层玻璃用中间膜的制造方法没有特别限定。作为该中间膜的制造方法,可以使用现有公知的方法。例如可以举出:对改性聚乙酸乙烯酯或聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂和根据需要配合的其它成分进行混炼来成形中间膜的制造方法等。为了适于连续的生产,优选挤出成形的制造方法。
上述混炼方法没有特别限定。作为该方法,例如可以举出:使用挤出机、塑性计、捏合机、本伯里密炼机或压延辊等的方法。其中,为了适于连续的生产,优选使用挤出机的方法,更优选使用双轴挤出机的方法。需要说明的是,本发明的夹层玻璃用中间膜可以在分别制作第一层和第二层、第三层后,对第一层和第二层、第三层进行叠层而得到多层中间膜,也可以通过共挤出来对第一层和第二层、第三层进行叠层而得到中间膜。
从中间膜的制造效率优异的方面考虑,优选在上述第二层、第三层中含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂,更优选在上述第二层、第三层中含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂及相同的增塑剂,进一步优选上述第二层、第三层由相同的树脂组合物形成。
(夹层玻璃)
图3以剖面图表示本发明的一个实施方式的夹层玻璃用中间膜。
图3所示的夹层玻璃11具备中间膜1和第一夹层玻璃构成部件21、第二夹层玻璃构成部件22。中间膜1夹入至第一夹层玻璃构成部件21、第二夹层玻璃构成部件22之间。在中间膜1的第一表面1a上叠层有第一夹层玻璃构成部件21。在与中间膜1的第一表面1a相反的第二表面1b上叠层有第二夹层玻璃构成部件22。在第二层3的外侧表面3a上叠层有第一夹层玻璃构成部件21。在第三层4的外侧表面4a上叠层有第二夹层玻璃构成部件22。
图4所示的夹层玻璃16具备中间膜31和第一夹层玻璃构成部件21、第二夹层玻璃构成部件22。中间膜31夹入至第一夹层玻璃构成部件21、第二夹层玻璃构成部件22之间。在中间膜31的第一表面31a上叠层有第一夹层玻璃构成部件21。在与中间膜31的第一表面31a相反的第二表面31b上叠层有第二夹层玻璃构成部件22。
如上所述,本发明的夹层玻璃具备第一夹层玻璃构成部件、第二夹层玻璃构成部件和加入至该第一夹层玻璃构成、第二夹层玻璃构成部件之间所的中间膜,作为该中间膜,可使用本发明的夹层玻璃用中间膜。
作为上述第一夹层玻璃构成部件、第二夹层玻璃构成部件,可以举出:玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。上述夹层玻璃不仅是在2张玻璃板之间夹入中间膜而成的夹层玻璃,而且也包括在玻璃板和PET膜等之间夹入中间膜而成的夹层玻璃。夹层玻璃为具备玻璃板的叠层体,优选使用至少1张玻璃板。
作为上述玻璃板,可以举出:无机玻璃及有机玻璃。作为上述无机玻璃,可以举出:浮法平板玻璃、热线吸收平板玻璃、热线反射平板玻璃、抛光平板玻璃、压花平板玻璃、夹丝平板玻璃、夹线平板玻璃及绿色玻璃等。上述有机玻璃为替代无机玻璃而使用的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃,可以举出聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸树脂板,可以举出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
上述第一夹层玻璃构成部件、第二夹层玻璃构成部件的厚度没有特别限定,优选在1~5mm的范围内。在上述夹层玻璃构成部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选在1~5mm的范围内。在上述夹层玻璃构成部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选在0.03~0.5mm的范围内。
上述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。例如在上述第一夹层玻璃构成部件、第二夹层玻璃构成部件之间夹持上述中间膜,通过挤压辊或放入橡胶垫进行减压抽吸或对残留在第一夹层玻璃构成部件、第二夹层玻璃构成部件和中间膜之间的空气进行脱气。然后,在约70~110℃下进行预粘接而得到叠层体。接着,将叠层体放入高压釜或对其进行压制,在约120~150℃及1~1.5MPa的压力下进行压接。如上可以得到夹层玻璃。
夹层玻璃可用于汽车、铁道车辆、航空器、船舶及建筑物等。夹层玻璃也可以用于这些用途以外的用途。上述中间膜优选为建筑用或车辆用的中间膜,更优选为车辆用的中间膜。上述夹层玻璃优选为建筑用或车辆用的夹层玻璃,更优选为车辆用的夹层玻璃。上述中间膜及上述夹层玻璃也可用于这些用途以外的用途。上述中间膜及上述夹层玻璃可优选用于使用电动机的电动汽车及使用内燃机和电动机的混合电动汽车。夹层玻璃可用于汽车的挡风玻璃、侧面玻璃、后面玻璃或车顶玻璃等。
以下,举出实施例对本发明进一步详细地进行说明。本发明并不仅限定于这些实施例。
(合成例1)
(1)相当于化合物X的化合物的合成
将乙酸乙烯酯17重量份、甲醇14重量份、马来酸二甲酯0.023重量份、衣康酸0.257重量份及偶氮二异丁腈0.17重量份放入聚合容器内。对上述聚合容器内进行氮置换后,对聚合容器内加热至沸腾。
另外,准备对乙酸乙烯酯6重量份、甲醇5重量份及马来酸二甲酯0.207重量份进行混合而成的混合液。在上述聚合容器内连续地添加上述混合液进行聚合直到聚合率达到75%,在聚合率达到90%的时刻停止聚合。接着,通过常规方法除去未聚合的乙酸乙烯酯,得到聚合物。使用氢氧化钠并利用常规方法对得到的聚合物进行皂化。然后,在90℃下进行90分钟热风干燥,得到数平均分子量11000及皂化度为88.0摩尔%的相当于化合物X的化合物。
含有得到的相当于化合物X的化合物0.2重量%和水99.8重量%的水溶液在波长270nm下的吸光度为1.0。另外,使用试样浓度0.2w/v%的水溶液利用GPC对得到的相当于化合物X的化合物的数均分子量在40℃下进行测定。
(2)改性聚乙酸乙烯酯的合成
准备具备回流冷凝器、滴液漏斗、温度计及氮导入口的玻璃制聚合容器。在该聚合容器内中放入离子交换水270重量份和得到的相当于化合物X的化合物0.1重量份,进行加热及搅拌,使相当于化合物X的化合物溶解。
接着,使上述聚合容器内的温度为58℃,添加作为聚合引发剂的过氧化月桂酰0.08重量份、乙酸乙烯酯单体100重量份和新癸酸乙烯酯20重量份使其进行聚合6小时,得到改性聚乙酸乙烯酯的粒子。
(合成例2~8)
在得到改性聚乙酸乙烯酯时进行悬浮聚合时,将使用的化合物的种类、乙酸乙烯酯的使用量、脂肪酸乙烯酯的种类(碳原子数)、脂肪酸乙烯酯的使用量以及得到的改性聚乙酸乙烯酯的聚合度分别如下述的表1所示那样进行设定,除此以外,与合成例1同样地得到改性聚乙酸乙烯酯。
(合成例9)
(1)相当于化合物X的化合物的合成
将乙酸乙烯酯17重量份、甲醇14重量份、马来酸二甲酯0.023重量份、衣康酸0.257重量份及偶氮二异丁腈0.17重量份放入聚合容器内。将上述聚合容器内进行氮置换后,将聚合容器内加热至沸腾。
另外,准备对乙酸乙烯酯6重量份、甲醇5重量份及马来酸二甲酯0.207重量份进行混合而成的混合液。在上述聚合容器内连续地添加上述混合液进行聚合直到聚合率达到75%,在聚合率达到90%的时刻停止聚合。接着,通过常规方法除去未聚合的乙酸乙烯酯,得到聚合物。使用氢氧化钠并利用常规方法对得到的聚合物进行皂化。然后,在90℃下进行90分钟热风干燥,得到数平均分子量11000及皂化度为88.0摩尔%的相当于化合物X的化合物。
含有得到的相当于化合物X的化合物0.2重量%和水99.8重量%的水溶液在波长270nm下的吸光度为1.0。另外,使用试样浓度0.2w/v%的水溶液利用GPC对得到的相当于化合物X的化合物的数均分子量在40℃下进行测定。
(2)改性聚乙酸乙烯酯的合成
准备具备回流冷凝器、滴液漏斗、温度计及氮导入口的玻璃制聚合容器。在该聚合容器内中放入离子交换水270重量份和得到的相当于化合物X的化合物0.1重量份,进行加热及搅拌,使相当于化合物X的化合物溶解。
接着,使上述聚合容器内的温度为58℃,添加作为聚合引发剂的过氧化月桂酰0.08重量份、乙酸乙烯酯单体100重量份、新癸酸乙烯酯20重量份和马来酸单辛酯0.3重量份使其聚合6小时,得到改性聚乙酸乙烯酯的粒子。
(合成例10~15)
在得到改性聚乙酸乙烯酯时,将使用的化合物的种类、乙酸乙烯酯的使用量、具有羧基的单体的种类以及具有羧基的单体的使用量分别如下述的表2所示那样进行设定,除此以外,与合成例9同样地得到改性聚乙酸乙烯酯。
(改性聚乙酸乙烯酯的评价)
(1)改性聚乙酸乙烯酯的聚合度
依据JIS K6725“聚乙酸乙烯酯试验方法”对得到的改性聚乙酸乙烯酯的聚合度进行测定。
(2)残留乙酸乙烯酯单体量(未反应单体量)
依据食品添加物公定书第七版“乙酸乙烯酯树脂”纯度试验对残存乙酸乙烯酯单体量(未反应单体量)进行测定。
(3)改性聚乙酸乙烯酯的中值粒径
使用激光衍射式粒度分布测定装置(岛津制作所株式会社制造“SALD-2000”)并在测定用池中加入蒸馏水对得到的改性聚乙酸乙烯酯的粒度分布进行测定,得到中值粒径。
(4)改性聚乙酸乙烯酯的粒径的均匀性
使用激光衍射式粒度分布测定装置(岛津制作所株式会社制造“SALD-2000”)并在测定用池中加入蒸馏水对得到的改性聚乙酸乙烯酯的粒度分布进行测定。利用CV值(粒度分布的标准偏差/体积平均粒径(D50)×100)对改性聚乙酸乙烯酯的粒径的均匀性进行判定。CV值越小,粒径越均匀。利用下述基准判定改性聚乙酸乙烯酯的粒径的均匀性
[改性聚乙酸乙烯酯粒径的均匀性的判定基准]
○:CV值为0.5%以下
△:CV值超过0.5%且为0.8%以下
×:CV值超过0.8%
(5)改性聚乙酸乙烯酯的耐碱性
使得到的改性聚乙酸乙烯酯3g溶解于丙酮97g中,注入于氟树脂膜上。在室温23±2℃、湿度50±5%RH环境下使氟树脂膜上的溶解液干燥3天,得到改性聚乙酸乙烯酯的膜(厚度100μm)。使得到的改性聚乙酸乙烯酯的膜在5重量%氢氧化钠水溶液中于70℃浸渍24小时。利用下述基准判定改性聚乙酸乙烯酯的耐碱性
[改性聚乙酸乙烯酯耐碱性的判定基准]
○○:浸渍前后膜没有变化
○:浸渍后膜的表面稍微发生白浊
△:浸渍后看见膜发生白化
×:浸渍后膜存在白化以外的异常
将得到的改性聚乙酸乙烯酯的详细情况及评价结果示于下述的表1、2。另外,在下述的表1、2中,(2)未反应单体量为“150以下”的情况与“300以下”的情况相比,未反应单体少。在下述表1中,乙酸乙烯酯的使用量(摩尔%)和脂肪酸乙烯酯的使用量(摩尔%)表示用于(共)聚合时的乙酸乙烯酯和脂肪酸乙烯酯的总计100摩尔%中的使用量。乙酸乙烯酯结构单元的比例(摩尔%)和脂肪酸乙烯酯结构单元的比例(摩尔%)是指:得到的改性聚乙酸乙烯酯中乙酸乙烯酯结构单元和脂肪酸乙烯酯结构单元的总计100摩尔%中的比例。在下述表2中,乙酸乙烯酯的使用量(摩尔%)、脂肪酸乙烯酯的使用量(摩尔%)和具有羧基的单体的使用量(摩尔)是指:用于(共)聚合时的乙酸乙烯酯、脂肪酸乙烯酯和具有羧基的单体的总计100摩尔%中的使用量。乙酸乙烯酯结构单元的比例(摩尔%)、脂肪酸乙烯酯结构单元的比例(摩尔%)和源自具有羧基的单体的结构单元(摩尔%)是指:得到的改性聚乙酸乙烯酯中的乙酸乙烯酯结构单元、脂肪酸乙烯酯结构单元和源自具有羧基的单体的结构单元的总计100摩尔%中的比例。
在实施例及比较例中,使用聚乙烯醇缩丁醛树脂(a)、聚乙烯醇缩丁醛树脂(b)。聚乙烯醇缩丁醛树脂(a)、聚乙烯醇缩丁醛树脂(b)的丁缩醛化度(缩醛化度)、乙酰化度及羟基的含有率依据ASTMD1396-92的方法进行测定。另外,在通过JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”进行测定的情况下,也显示与依据ASTM D1396-92的方法同样的数值。
聚乙烯醇缩丁醛树脂(a)(PVB(a)):乙酰化度12.8摩尔%、丁缩醛化度63.5摩尔%、羟基的含有率23.7摩尔%、缩醛化使用正丁醛
聚乙烯醇缩丁醛树脂(b)(PVB(b)):乙酰化度1摩尔%、丁缩醛化度68.5摩尔%、羟基的含有率30.5摩尔%、缩醛化使用正丁醛
(实施例1)
将合成例1中得到的改性聚乙酸乙烯酯100重量份和作为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)60重量份利用混合辊充分地混炼,得到中间层用组合物。
对聚乙烯醇缩丁醛树脂(b)100重量份和作为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)35重量份进行充分地混炼,得到保护层用组合物。
使用共挤出机对得到的中间层用组合物及保护层用组合物进行成形,制作具有保护层B(厚度0.35mm)/中间层A(厚度0.1mm)/保护层B(厚度0.35mm)叠层结构的中间膜(厚度0.8mm)。
将得到的多层中间膜切出纵30mm×横320mm。着,在2张透明的浮法玻璃(纵25mm×横305mm×厚度2.0mm)之间加入多层中间膜,用真空层压机在90℃下保持30分钟,进行真空压制,得到叠层体。叠层体中,将从玻璃露出的中间膜部分切下,得到夹层玻璃。
(实施例2~8)
将用于中间层A的改性聚乙酸乙烯酯的种类以及用于保护层B的增塑剂的含量如下述表3所示那样进行设定,除此以外,与实施例1同样地得到中间膜及夹层玻璃。
(比较例1)
将用于中间层A及保护层B的聚乙烯醇缩丁醛树脂的种类及含量、增塑剂的种类及含量如下述表3所示那样进行设定,除此以外,与实施例1同样地得到中间膜及夹层玻璃。
(实施例9)
对合成例9中得到的改性聚乙酸乙烯酯100重量份和作为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)40重量份利用混合辊进行充分地混炼,得到中间层用组合物。
对聚乙烯醇缩丁醛树脂(b)100重量份和作为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)37.5重量份进行充分地混炼,得到保护层用组合物。
将得到的中间层用组合物及保护层用组合物使用共挤出机进行成形,制作具有保护层B(厚度0.35mm)/中间层A(厚度0.1mm)/保护层B(厚度0.35mm)叠层结构的多层中间膜(厚度0.8mm)。
将得到的多层中间膜切出纵30mm×横320mm。接着,在2张透明的浮法玻璃(纵25mm×横305mm×厚度2.0mm)之间加入多层中间膜,用真空层压机在90℃下保持30分钟,进行真空压制,得到叠层体。叠层体中,将从玻璃露出的中间膜部分切下,得到夹层玻璃。
(实施例10~15)
将用于中间层A的改性聚乙酸乙烯酯以及用于保护层B的聚乙烯醇缩丁醛树脂的种类如下述表4所示那样进行设定,除此以外,与实施例1同样地得到中间膜及夹层玻璃。
(评价)
(1)低温一侧的Tanδ的峰温度、低温一侧的Tanδ的峰最大值、高温侧的Tanδ的峰最大值
将得到的中间膜在23℃的环境下保管1个月后,将中间膜切出直径8mm的圆形,使用粘弹性测定装置(Rheometrics株式会社制造“ARES”)用剪切法在变形量1.0%及频率1Hz的条件下以升温速度5℃/分钟进行动态粘弹性的温度分散测定,由此测定在最低温一侧出现的Tanδ的峰温度、在最低温一侧出现的Tanδ的峰温度中的Tanδ的最大值、及在最高温侧出现的Tanδ的峰温度中的Tanδ的最大值。
(2)损失系数
将得到的夹层玻璃在20℃的环境下保管一个月。关于在20℃的环境下保管1个月的夹层玻璃,使用测定装置“SA-01”(Rion株式会社制造)在20℃的条件下通过中心振动法测定损失系数。对得到的损失系数的共振频率的4次模式(3150Hz附近)下的损失系数(20℃损失系数)进行评价。
另外,关于在20℃的环境下保管1个月的夹层玻璃,使用测定装置“SA-01”(Rion株式会社制造)在30℃的条件下通过中心振动法测定损失系数。对得到的损失系数的共振频率的6次模式(6300Hz附近)下的损失系数(30℃损失系数)进行评价。
(3)粘接力
对聚乙烯醇缩丁醛树脂(b)100重量份和作为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)38重量份进行充分地混炼,得到保护层用组合物,通过压制成型得到厚度800μm的保护层片材。
将合成例9~15中得到的改性聚乙酸乙烯酯和作为增塑剂的三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)40重量份充分地混炼,得到中间层用组合物,通过压制成型得到厚度800μm的中间层片材。
将保护层片材及中间层片材切断成宽度2.5cm,叠层后在140℃下进行热熔粘,得到叠层片材。使用得到的叠层片材,通过180度剥离试验测定粘接力(N)。另外,在保护层片材中,使用了38重量份增塑剂,但在使用37.5重量份的增塑剂的情况下也发现粘接力的大小相同的倾向。
将得到的中间膜的详细情况及评价结果示于下述的表3、4。
Claims (17)
1.一种夹层玻璃用中间膜,其具有第一层和叠层在所述第一层的第一表面上的第二层,
所述第一层含有改性聚乙酸乙烯酯和增塑剂,
相对于所述第一层中的所述改性聚乙酸乙烯酯100重量份,所述第一层中的所述增塑剂的含量为25重量份以上,
所述改性聚乙酸乙烯酯具有乙酸乙烯酯结构单元和脂肪酸乙烯酯结构单元,
所述第二层含有聚乙烯醇缩醛树脂。
2.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述改性聚乙酸乙烯酯的所述乙酸乙烯酯结构单元和所述脂肪酸乙烯酯结构单元的总计100摩尔%中,含有所述乙酸乙烯酯结构单元45摩尔%以上,含有所述脂肪酸乙烯酯结构单元55摩尔%以下。
3.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述脂肪酸乙烯酯结构单元是源自脂肪酸乙烯酯而导入的结构单元,所述脂肪酸乙烯酯的碳原子数为20以下。
4.根据权利要求3所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述脂肪酸乙烯酯的碳原子数为5以上且20以下。
5.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述脂肪酸乙烯酯结构单元是源自脂肪酸乙烯酯而导入的结构单元,所述脂肪酸乙烯酯为辛酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、肉豆蔻酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯或新癸酸乙烯酯。
6.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述改性聚乙酸乙烯酯具有所述乙酸乙烯酯结构单元、所述脂肪酸乙烯酯结构单元和源自具有羧基的单体的结构单元。
7.根据权利要求6所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述具有羧基的单体为(甲基)丙烯酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸单酯、富马酸单酯或衣康酸单酯。
8.根据权利要求6所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述改性聚乙酸乙烯酯的所述乙酸乙烯酯结构单元、所述脂肪酸乙烯酯结构单元和所述源自具有羧基的单体的结构单元的总计100摩尔%中,含有所述乙酸乙烯酯结构单元45摩尔%以上且98.99摩尔%以下,含有所述脂肪酸乙烯酯结构单元1摩尔%以上且50摩尔%以下,含有所述源自具有羧基的单体的结构单元0.01摩尔%以上且5摩尔%以下。
9.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述改性聚乙酸乙烯酯在具有下述式(X)所示结构单元的化合物的存在下,使所述乙酸乙烯酯与所述脂肪酸乙烯酯发生共聚而得到,
[化学式1]
所述式(X)中,X1及X2分别表示碳原子数1~12的烷基、氢原子或金属盐,Y1表示羧酸基、羧酸酯基、羧酸金属盐或氢原子,g表示0~3的整数,h表示0~12的整数。
10.根据权利要求9所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述改性聚乙酸乙烯酯在具有所述式(X)所示结构单元的化合物的存在下,使所述乙酸乙烯酯与所述脂肪酸乙烯酯发生共聚而得到,在所述乙酸乙烯酯和所述脂肪酸乙烯酯的总计100摩尔%中,所述乙酸乙烯酯为45摩尔%以上,所述脂肪酸乙烯酯为55摩尔%以下。
11.根据权利要求6所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述改性聚乙酸乙烯酯具有所述乙酸乙烯酯结构单元、所述脂肪酸乙烯酯结构单元和源自具有羧基的单体的结构单元,
所述改性聚乙酸乙烯酯在具有下述式(X)所示结构单元的化合物的存在下,使所述乙酸乙烯酯、所述脂肪酸乙烯酯和所述具有羧基的单体进行共聚而得到,在所述乙酸乙烯酯、所述脂肪酸乙烯酯和所述具有羧基的单体的总计100摩尔%中,所述乙酸乙烯酯为45摩尔%以上且98.99摩尔%以下,所述脂肪酸乙烯酯为1摩尔%以上且50摩尔%以下,所述具有羧基的单体为0.01摩尔%以上且5摩尔%以下,
[化学式2]
所述式(X)中,X1及X2分别表示碳原子数1~12的烷基、氢原子或金属盐,Y1表示羧酸基、羧酸酯基、羧酸金属盐或氢原子,g表示0~3的整数,h表示0~12的整数。
12.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述改性聚乙酸乙烯酯的所述乙酸乙烯酯结构单元和所述脂肪酸乙烯酯结构单元的总计100摩尔%中,含有所述乙酸乙烯酯结构单元50摩尔%以上,含有所述脂肪酸乙烯酯结构单元50摩尔%以下。
13.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述改性聚乙酸乙烯酯的聚合度为1000以上且9000以下。
14.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第二层中所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度为15摩尔%以下,且羟基的含有率为20摩尔%以上。
15.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其进一步具备第三层,其叠层于所述第一层的与所述第一表面相反的第二表面。
16.根据权利要求15所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第三层含有聚乙烯醇缩醛树脂,所述第三层中所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度为15摩尔%以下,且羟基的含有率为20摩尔%以上。
17.一种夹层玻璃,其具备第一夹层玻璃构成部件、第二夹层玻璃构成部件和权利要求1~16中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,所述夹层玻璃用中间膜夹在所述第一、第二夹层玻璃构成部件之间。
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