CN106795050A - 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种夹层玻璃用中间膜,可以在广泛的温度范围提高夹层玻璃的弯曲刚性,且可以在广泛的温度范围提高夹层玻璃的隔音性。本发明的夹层玻璃用中间膜中,在0℃以上60℃以下的温度区域中的80%以上的温度区域,剪切储能等效弹性模量为10MPa以上、500MPa以下,且10℃下的剪切储能等效弹性模量除以50℃下的剪切储能等效弹性模量所得的值为1以上、10以下,玻璃化转变温度存在于‑25℃以上、0℃以下,‑50℃以上、0℃以下的温度区域的tanδ的最大值为0.1以上、1以下。

Description

夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
技术领域
本发明涉及为了得到夹层玻璃而使用的夹层玻璃用中间膜。本发明还涉及使用了上述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,玻璃碎片的飞散量也较少,安全性优异。因此,上述夹层玻璃广泛用于汽车、铁路车辆、航空机器、船舶及建筑物等中。上述夹层玻璃通过在2片玻璃板之间夹入夹层玻璃用中间膜来制造。
作为上述夹层玻璃用中间膜,包括具有1层结构的单层中间膜和具有2层以上的结构的多层中间膜。
作为上述夹层玻璃用中间膜的一例,下述专利文献1中公开了包含缩醛化度为60~85摩尔%的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、碱金属盐及碱土金属盐中的至少一种金属盐0.001~1.0重量份及超过30重量份的增塑剂的隔音层。该隔音层为单层并可用作中间膜。
而且,下述专利文献1中还记载了层叠上述隔音层与其他层而成的多层中间膜。层叠于隔音层的其他层包含缩醛化度为60~85摩尔%的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、碱金属盐及碱土金属盐中的至少一种金属盐0.001~1.0重量份及30重量份以下的增塑剂。
下述专利文献2中,公开了作为具有33℃以上的玻璃化转变温度的聚合物层的中间膜。专利文献2中记载了上述聚合物层配置于厚度为4.0mm以下的玻璃板之间。
下述专利文献3中,公开了包含聚乙烯醇缩醛(A)、至少1种增塑剂(B)、气相二氧化硅(C)及至少1种碱性化合物(D)的中间膜。该中间膜中,气相二氧化硅(C)与增塑聚乙烯醇缩醛(A+B)的折射率之差为0.015以下,重量比C/(A+B)为2.7/100~60/100。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2007-070200号公报
专利文献2:US2013/0236711A1
专利文献3:WO2008/122608A1
发明内容
发明所要解决的技术问题
在使用了专利文献1~3所记载的现有中间膜的夹层玻璃中,有时弯曲刚性较低。因此,例如在夹层玻璃作为车窗玻璃用于汽车侧门的情况下,没有固定夹层玻璃的框,由于夹层玻璃的刚性较低引起的挠曲,有时给车窗玻璃的开闭带来问题。
并且,近年来,为了使夹层玻璃轻质化,要求将玻璃板的厚度设为较薄。2片玻璃板之间夹入中间膜而成的夹层玻璃中,若将玻璃板的厚度设为较薄,则存在极难维持充分高的弯曲刚性的问题。
例如,即使玻璃板的厚度较薄,也能够通过中间膜来提高夹层玻璃的弯曲刚性时,能够实现夹层玻璃的轻质化。若夹层玻璃为轻质,则能够减少用于夹层玻璃的材料的量,并能够降低环境负荷。而且,若将轻质的夹层玻璃用于汽车,则能够提高油耗,其结果,能够降低环境负荷。
另外,专利文献3中,记载了改善拉伸强度等力学特性。但是,通常,拉伸强度与弯曲刚性不同。即使在某种程度上提高了拉伸强度,有时也无法充分提高弯曲刚性。
另外,现有的中间膜中,难以在包含高温及低温的广泛的温度范围内,充分提高弯曲刚性。例如,即使高温下的弯曲刚性较高,低温下的弯曲刚性也较低,或即使低温下的弯曲刚性较高,高温下的弯曲刚性也较低。
另外,在使用了中间膜的夹层玻璃中,不仅期望弯曲刚性较高,还期望隔音性也较高。专利文献3中,即使可以提高拉伸强度,隔音性也不会充分提高。特别是由于组合厚度较薄的玻璃板和具备玻璃化转变温度较低的隔音层的中间膜导致的夹层玻璃弯曲刚性不足的技术问题没有任何暗示。
另外,在现有的中间膜中,难以在包含高温及低温的广泛的温度范围内,充分提高隔音性。例如,即使高温下的隔音性较高,低温下的隔音性也会较低,或即使低温下的隔音性较高,高温下的隔音性也会较低。
本发明的目的在于,提供一种夹层玻璃用中间膜,其可以在广泛的温度范围内提高夹层玻璃的弯曲刚性,且可以在广泛的温度范围内提高夹层玻璃的隔音性。本发明的另一目的在于,还提供一种使用了所述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
用于解决技术问题的方案
根据本发明广泛的方面,提供一种夹层玻璃用中间膜,在0℃以上60℃以下的温度区域中的80%以上的温度区域,所述夹层玻璃用中间膜的剪切储能等效弹性模量为10MPa以上、500MPa以下,10℃下的剪切储能等效弹性模量除以50℃下的剪切储能等效弹性模量所得的值为1以上、10以下,玻璃化转变温度存在于-25℃以上、0℃以下,-50℃以上、0℃以下的温度区域的tanδ的最大值为0.1以上、1以下(以下,有时称为中间膜)。
在本发明的中间膜的某个特定的方面,玻璃化转变温度存在于-20℃以上。
在本发明的中间膜的某个特定方面,所述中间膜含有重均分子量为100000以上、1300000以下的树脂。
在本发明的中间膜的某个特定方面,在-50℃以上0℃以下的温度区域中的10%以上的温度区域,所述夹层玻璃用中间膜的tanδ为0.1以上。
在本发明的中间膜的某个特定方面,在0℃以上60℃以下的温度区域中的80%以上的温度区域,所述夹层玻璃用中间膜的剪切储能等效弹性模量为10MPa以上、400MPa以下。
在本发明的中间膜的某个特定方面,所述中间膜含有聚乙烯醇缩醛树脂。
在本发明的中间膜的某个特定方面,所述聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩乙醛树脂或聚乙烯醇缩丁醛树脂。
在本发明的中间膜的某个特定方面,所述中间膜含有丙烯酸类聚合物。
在本发明的中间膜的某个特定方面,所述中间膜含有聚乙烯醇缩醛树脂和聚乙烯醇缩醛树脂以外的热塑性树脂。
在本发明的中间膜的某个特定方面,其厚度为3mm以下。
在本发明的中间膜的某个特定方面,其用于使用厚度为1.6mm以下的第一玻璃板,并将所述夹层玻璃用中间膜配置于所述第一玻璃板和第二玻璃板之间,从而得到夹层玻璃。
在本发明的中间膜的某个特定方面,所述中间膜用于配置在第一玻璃板和第二玻璃板之间,从而得到夹层玻璃,所述第一玻璃板的厚度和所述第二玻璃板的厚度的合计为3.5mm以下。
根据本发明广泛的方面,提供一种夹层玻璃,其具备:第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件以及所述夹层玻璃用中间膜,在所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。
在本发明的夹层玻璃的某个特定方面,所述第一夹层玻璃部件为第一玻璃板,所述第一玻璃板的厚度为1.6mm以下。
在本发明的夹层玻璃的某个特定方面,所述第一夹层玻璃部件为第一玻璃板,所述第二夹层玻璃部件为第二玻璃板,所述第一玻璃板的厚度和所述第二玻璃板的厚度的合计为3.5mm以下。
发明效果
就本发明的夹层玻璃用中间膜而言,在0℃以上60℃以下的温度区域中的80%以上的温度区域中,其剪切储能等效弹性模量为10MPa以上、500MPa以下,10℃下的剪切储能等效弹性模量除以50℃下的剪切储能等效弹性模量所得的值为1以上、10以下,玻璃化转变温度存在于-25℃以上、0℃以下,-50℃以上、0℃以下的温度区域的tanδ的最大值为0.1以上、1以下,因此,可以在广泛的温度范围内提高使用了中间膜的夹层玻璃的弯曲刚性,且在广泛的温度范围内提高夹层玻璃的隔音性。
附图说明
图1是示意性地表示本发明第一实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖视图;
图2是示意性地表示本发明第二实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖视图;
图3是示意性地表示使用了图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一例的剖视图;
图4是示意性地表示使用了图2所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一例的剖视图;
图5是用于说明弯曲刚性的测定方法的示意图。
符号说明
1…第一层
1a…第一表面
1b…第二表面
2…第二层
2a…外侧表面
3…第三层
3a…外侧表面
11…中间膜
11A…中间膜(第一层)
11a…第一表面
11b…第二表面
21…第一夹层玻璃部件
22…第二夹层玻璃部件
31…夹层玻璃
31A…夹层玻璃
具体实施方式
以下,详细说明本发明。
本发明的夹层玻璃用中间膜(以下,有时称为中间膜)具有单层结构或2层以上的结构。本发明的中间膜可以具有单层结构,也可以具有2层以上的结构。本发明的中间膜可以具有2层结构,也可以具有3层以上的结构。本发明的中间膜具备第一层。本发明的中间膜可以是仅具备第一层的单层中间膜,也可以是具备第一层和其它层的多层中间膜。
对本发明的中间膜在0℃以上60℃以下的温度区域中的剪切储能等效弹性模量进行测定。就本发明的中间膜而言,在0℃以上60℃以下的温度区域中的80%以上的温度区域,上述剪切储能等效弹性模量为10MPa以上、500MPa以下。
另外,就本发明的中间膜而言,其在10℃下的剪切储能等效弹性模量除以50℃下的剪切储能等效弹性模量所得的值(10℃下的剪切储能等效弹性模量/50℃下的剪切储能等效弹性模量)为1以上、10以下。
另外,本发明的中间膜的玻璃化转变温度存在于-25℃以上、0℃以下。另外,本发明的中间膜在-50℃以上0℃以下的温度区域的tanδ的最大值为0.1以上、1以下。
本发明的中间膜中,具备上述的结构,因此,可以在广泛的温度范围内提高使用了中间膜的夹层玻璃的弯曲刚性。另外,为了得到夹层玻璃,中间膜大多配置于第一玻璃板和第二玻璃板之间。即使第一玻璃板的厚度较薄,通过使用本发明的中间膜,可以充分提高夹层玻璃的弯曲刚性。另外,即使第一玻璃板和第二玻璃板双方的厚度较薄,通过使用本发明的中间膜,可以充分提高夹层玻璃的弯曲刚性。需要说明的是,当第一玻璃板和第二玻璃板双方的厚度较厚时,夹层玻璃的弯曲刚性进一步提高。
现有的中间膜中,难以在包含高温及低温在内的广泛温度范围内充分提高弯曲刚性。例如,即使高温下的弯曲刚性较高,低温下的弯曲刚性也较低,或即使低温下的弯曲刚性较高,高温下的弯曲刚性也较低。与之相对,本发明中,可以在广泛的温度范围(例如,10℃,20℃,50℃)提高弯曲刚性。
另外,本发明的中间膜具备上述的结构,因此,可以在广泛的温度范围提高使用了中间膜的夹层玻璃的隔音性。现有的中间膜中,难以在包含高温及低温在内的广泛温度范围充分提高隔音性。例如,即使高温下的隔音性较高,低温下的隔音性也较低,或即使低温下的隔音性较高,高温下的隔音性也较低。与之相对,本发明中,可以在广泛的温度范围(例如,10℃,20℃,50℃)提高隔音性。
另外,本发明的中间膜具备上述的结构,因此,可以得到耐穿透性优异的夹层玻璃。
为了得到弯曲的夹层玻璃等,中间膜适用于弯曲玻璃。本发明的中间膜具备上述结构,因此,可以提高中间膜的弯曲贴合性。弯曲贴合性是指与弯曲玻璃贴合时的贴合容易度。
另外,本发明的中间膜具备上述的结构,因此,也可以抑制夹层玻璃中含有气泡。例如,在利用高压釜制作夹层玻璃时,不易产生发泡。
剪切储能等效弹性模量表示将多层体看作单层时的剪切储存弹性模量。需要说明的是,在单层的情况下,表示单层的剪切储存弹性模量。剪切储能等效弹性模量可以如下测定,在层间不滑动的情况下,例如,在构成中间膜的层结构的状态下,通过通常的动态粘弹性测定方法测定剪切储存弹性模量。
作为测定上述剪切储能等效弹性模量的方法,可举出如下方法,即,将中间膜在室温23±2℃、湿度25±5%的环境下保管12小时之后,立即使用Metravib株式会社制造的粘弹性测定装置“DMA+1000”测定粘弹性。优选切取长度50mm、宽度20mm的中间膜,且在通过剪切模式以2℃/分钟的升温速度使温度从-50℃上升到100℃、以及频率1Hz和应变0.05%的条件下进行测定。
另外,剪切储能等效弹性模量G’*通过下式(X)求得。
G’*=(Σiai)/(Σiai/G’i)…式(X)
上述式(X)中的G’i表示中间膜中的第i层剪切储存弹性模量,ai表示中间膜中的第i层厚度。Σi是指计算i层的数值之和。
在0℃以上60℃以下的温度区域中的80%以上的温度区域中,所述中间膜的上述剪切储能等效弹性模量为10MPa以上、500MPa以下,由此,可以实现广泛温度区域中的较高弯曲刚性和广泛温度区域中的较高隔音性这二者。
剪切储能等效弹性模量较低时,存在弯曲刚性变低的倾向。剪切储能等效弹性模量较高时,符合频率变为低频率侧,因此,存在声音会被耳朵高灵敏度地识别,且隔音性变差的倾向,还存在柔软性降低,且耐穿透性及弯曲贴合特性也降低的倾向。另外,40℃以上60℃以下的剪切储能等效弹性模量为上述范围时,可抑制高压釜操作时发泡的生成。
从进一步提高在广泛温度范围的弯曲刚性和在广泛温度范围的隔音性的观点来看,优选在0℃以上60℃以下的温度区域中的80%以上的温度区域中,上述剪切储能等效弹性模量为10MPa以上、400MPa以下。
上述值(10℃下的剪切储能等效弹性模量/50℃下的剪切储能等效弹性模量)为1以上,优选为2以上、10以下,优选为9以下,更优选为5以下。上述值为上述下限以上及上述上限以下时,广泛温度范围内的弯曲刚性得以进一步提高,且在广泛温度区域的隔音性得以进一步提高。
优选本发明的中间膜的玻璃化转变温度存在于-25℃以上、0℃以下。本更优选发明的中间膜的玻璃化转变温度存在于-20℃以上、0℃以下。玻璃化转变温度为上述下限以上及上述上限以下时,可以根据时间温度换算法调整为与符合频率对应的温度,可以改善隔音性。另外,由于可以应对较快的速度,因此,对高速冲击能量的吸收性变高,耐穿透性提高。
作为测定上述玻璃化转变温度的方法,可举出如下方法,即,将得到的中间膜在室温23±2℃、湿度25±5%的环境下保管12小时之后,立即使用Metravib株式会社制造的粘弹性测定装置“DMA+1000”测定粘弹性。优选切取长度50mm、宽度20mm的中间膜,且在通过剪切模式以2℃/分钟的升温速度使温度从-50℃上升到100℃、以及频率1Hz和应变0.05%的条件下,测定玻璃化转变温度。
-50℃以上、0℃以下的温度区域中的tanδ的最大值为0.1以上,优选为0.11以上、1以下,优选为0.8以下,更优选为0.6以下。tanδ的最大值为上述下限以上时,能量损耗能变高,因此,隔音性、耐穿透性及弯曲贴合性得以有效变高。tanδ的最大值为上述上限以下时,剪切储能等效弹性模量适当变高,弯曲刚性及耐穿透性得以有效变高。
优选在-50℃以上0℃以下的温度区域中的10%以上的温度区域中tanδ为0.1以上。在该情况下,从低温到室温(23℃)的温度区域中的隔音性有效地变高。
上述中间膜也可以具有2层以上的结构,也可以在第一层的基础上,具备第二层。优选上述中间膜还具备第二层。在上述中间膜具备上述第二层的情况下,在上述第一层的第一表面侧配置上述第二层。
上述中间膜也可以具有3层以上的结构,可以在第一层及第二层的基础上,具备第三层。优选上述中间膜还具备第三层。在上述中间膜具备上述第二层及上述第三层的情况下,在上述第一层的与上述第一表面相反的第二表面侧配置上述第三层。
上述第二层的与上述第一层侧相反的表面优选为叠层夹层玻璃部件或玻璃板的表面。叠层于上述第二层的玻璃板的厚度优选为1.6mm以下,更优选为1.3mm以下。上述第一层的与第一表面(上述第二层侧的表面)相反的第二表面也可以是叠层夹层玻璃部件或玻璃板的表面。叠层于上述第一层的玻璃板的厚度优选为1.6mm以下,更优选为1.3mm以下。上述第三层的与上述第一层侧相反的表面优选为叠层夹层玻璃部件或玻璃板的表面。叠层于上述第三层的玻璃板的厚度优选为1.6mm以下,更优选为1.3mm以下。
上述中间膜优选用于配置在第一玻璃板和第二玻璃板之间从而得到夹层玻璃。由于中间膜可以充分提高弯曲刚性,因此,上述第一玻璃板的厚度和上述第二玻璃板的厚度的合计优选为3.5mm以下,更优选为3mm以下。上述中间膜优选用于配置在第一玻璃板和第二玻璃板之间从而得到夹层玻璃。由于中间膜可以充分提高弯曲刚性,因此,上述中间膜优选用于使用厚度为1.6mm以下(优选为1.3mm以下)的第一玻璃板,且将该中间膜配置于该第一玻璃板和第二玻璃板之间,从而得到夹层玻璃。由于中间膜可以充分提高弯曲刚性,因此,上述中间膜优选用于使用厚度为1.6mm以下(优选为1.3mm以下)的第一玻璃板和厚度为1.6mm以下(优选为1.3mm以下)的第二玻璃板,且将该中间膜配置于上述第一玻璃板和上述第二玻璃板之间,从而得到夹层玻璃。
以下,参照附图说明本发明的具体的实施方式。
图1中以剖面图示意性地表示本发明第一实施方式的夹层玻璃用中间膜。
图1所示的中间膜11是具有2层以上的结构的多层中间膜。中间膜11用于得到夹层玻璃。中间膜11是夹层玻璃用中间膜。中间膜11具备第一层1、第二层2、第三层3。在第一层1的第一表面1a上配置叠层有第二层2。在第一层1的与第一表面1a相反的第二表面1b上配置叠层有第三层3。第一层1为中间层。第二层2及第三层3分别为保护层,在本实施方式中为表面层。第一层1配置并夹入第二层2和第三层3之间。因此,中间膜11具有将第二层2、第一层1和第三层3依次叠层而成的多层结构(第二层2/第一层1/第三层3)。
需要说明的是,也可以在第二层2和第一层1之间、及在第一层1和第三层3之间分别配置有其它层。优选第二层2和第一层1、及第一层1和第三层3分别直接叠层。作为其它层,可举出含有聚对苯二甲酸乙二醇酯等的层。
图2中以剖面图示意性地表示本发明第二实施方式的夹层玻璃用中间膜。
图2中所示的中间膜11A是具有单层结构的单层中间膜。中间膜11A为第一层。中间膜11A用于得到夹层玻璃。中间膜11A是夹层玻璃用中间膜。
以下,说明构成本发明的中间膜的上述第一层、上述第二层及上述第三层的详细、以及上述第一层、上述第二层及上述第三层所含的各成分的详细。
(树脂)
中间膜、上述第一层、上述第二层、上述第三层优选含有树脂。作为上述树脂,可举出热固化性树脂及热塑性树脂。
上述树脂的重均分子量优选为30000以上,更优选为100000以上,进一步优选为120000以上,优选为1500000以下,更优选为1300000以下,进一步优选为1200000以下,特别优选为7500000以下,最优选为450000以下。上述重均分子量为上述下限以上及上述上限以下时,通过挤出成形可以容易得到中间膜,进而,剪切储能等效弹性模量适当,弯曲贴合性及发泡抑制性进一步良好。
上述重均分子量表示通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定求得的以聚苯乙烯换算的重均分子量。
上述树脂优选为热塑性树脂,优选为聚乙烯醇缩醛树脂、丙烯酸类聚合物、氨基甲酸酯聚合物、有机硅聚合物、橡胶或乙酸乙烯酯聚合物,更优选为聚乙烯醇缩醛树脂或丙烯酸类聚合物,进一步优选为聚乙烯醇缩醛树脂。通过使用聚乙烯醇缩醛树脂,强韧性有效地变高,耐穿透性进一步提高。上述热塑性树脂也可以仅使用一种,也可以组合使用2种以上。
从有效地提高刚性、隔音性、耐穿透性、弯曲贴合性及发泡抑制性的观点来看,上述中间膜优选含有聚乙烯醇缩醛树脂或丙烯酸类聚合物。在该情况下,也可以仅使用聚乙烯醇缩醛树脂和丙烯酸类聚合物中之一,也可以使用二者。从有效地提高刚性、隔音性、耐穿透性、弯曲贴合性及发泡抑制性的观点来看,中间膜优选含有聚乙烯醇缩醛树脂,优选含有丙烯酸类聚合物。
上述中间膜可以含有聚乙烯醇缩醛树脂和聚乙烯醇缩醛树脂以外的热塑性树脂。上述中间膜可以含有丙烯酸类聚合物以外的热塑性树脂和丙烯酸类聚合物。作为组合使用2种以上的上述热塑性树脂时的组合,上述中间膜特别优选含有聚乙烯醇缩醛树脂和丙烯酸类聚合物。在组合使用2种以上的上述热塑性树脂的情况下,可以容易调整性能平衡,可以有效地提高刚性、隔音性、耐穿透性、弯曲贴合性及发泡抑制性。特别是通过组合聚乙烯醇缩醛树脂和丙烯酸类聚合物,可以进一步提高上述性能。
从有效地提高刚性、隔音性、耐穿透性、弯曲贴合性及发泡抑制性的观点来看,上述聚乙烯醇缩醛树脂优选为聚乙烯醇缩乙醛树脂或聚乙烯醇缩丁醛树脂。本说明书中,聚乙烯醇缩醛树脂中含有缩乙醛化的树脂。
上述树脂优选具有极性基团,优选具有羟基。通过这种基团的存在,中间膜不仅强韧,而且中间膜和夹层玻璃部件的粘接性进一步提高,弯曲刚性及耐穿透性进一步提高。
上述丙烯酸类聚合物优选为含有(甲基)丙烯酸酯的聚合成分的聚合物。上述丙烯酸类聚合物优选聚(甲基)丙烯酸酯。
上述聚(甲基)丙烯酸酯没有特别限定。作为上述聚(甲基)丙烯酸酯,例如可举出:聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸正丙酯、聚(甲基)丙烯酸异丙酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、聚(甲基)丙烯酸异丁酯、聚(甲基)丙烯酸叔丁酯、聚(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、聚(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、聚(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、聚(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、聚(甲基)丙烯酸辛酯、聚(甲基)丙烯酸丙酯、聚(甲基)丙烯酸2-乙基辛酯、聚(甲基)丙烯酸壬酯、聚(甲基)丙烯酸异壬酯、聚(甲基)丙烯酸癸酯、聚(甲基)丙烯酸异癸酯、聚(甲基)丙烯酸月桂酯、聚(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、聚(甲基)丙烯酸环己酯、及聚(甲基)丙烯酸苄酯等。另外,作为具有极性基团的(甲基)丙烯酸、及(甲基)丙烯酸酯,可举出:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、及(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。特别是动态粘弹性谱图中,从将损耗角正切显示最大值的温度容易控制在适当的范围内来看,优选为聚丙烯酸酯,更优选为聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸正丁酯、聚丙烯酸2-乙基己酯或聚丙烯酸辛酯。通过使用这些优选的聚(甲基)丙烯酸酯,中间膜的生产力和中间膜的特性的平衡进一步良好。上述聚(甲基)丙烯酸酯可以仅使用一种,也可以组合使用2种以上。
上述热塑性树脂也可以具有交联结构。通过上述热塑性树脂具有交联结构,可以控制剪切储能等效弹性模量,可以制作同时具有优异的挠性和较高强度的中间膜。作为使上述热塑性树脂交联的方法,可举出:在树脂的聚合物结构中导入相互反应的官能团而形成交联的方法;使用具有2个以上的对存在于树脂聚合物结构中的官能团发生反应的官能团的交联剂来进行交联的方法;使用过氧化物等具有夺氢能力的自由基发生剂使聚合物进行交联的方法;以及通过电子束照射进行交联的方法等。其中,从容易控制剪切储能等效弹性模量、提高中间膜的生产力来看,优选向树脂的聚合物结构中导入相互反应的官能团而形成交联的方法。
上述第一层优选含有热塑性树脂(以下,有时称为热塑性树脂(1)),作为热塑性树脂(1),优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时称为聚乙烯醇缩醛树脂(1))。上述第二层优选含有热塑性树脂(以下,有时称为热塑性树脂(2)),作为热塑性树脂(2),优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时称为聚乙烯醇缩醛树脂(2))。上述第三层优选含有热塑性树脂(以下,有时称为热塑性树脂(3)),作为热塑性树脂(3),优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时称为聚乙烯醇缩醛树脂(3))。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)和上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)可以相同,也可以不同,但从进一步提高隔音性来看,优选上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)与上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)和上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)不同。上述热塑性树脂(1)、上述热塑性树脂(2)和上述热塑性树脂(3)可以相同,也可以不同。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)可以分别仅使用一种,也可以组合使用2种以上。上述热塑性树脂(1),上述热塑性树脂(2)及上述热塑性树脂(3)可以分别仅使用一种,也可以组合使用2种以上。
作为上述热塑性树脂,可举出:聚乙烯醇缩醛树脂、聚丙烯酸类树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸类共聚物树脂、聚氨酯树脂及聚乙烯醇树脂等。也可以使用这些以外的热塑性树脂。
上述聚乙烯醇缩醛树脂可以通过例如利用醛对聚乙烯醇进行缩醛化来制造。上述聚乙烯醇缩醛树脂优选为聚乙烯醇的缩醛化物。上述聚乙烯醇通过例如对聚乙酸乙烯酯进行皂化而得到。上述聚乙烯醇的皂化度通常为70~99.9摩尔%。
上述聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度优选为200以上,更优选为500以上,进一步优选为1500以上,进一步优选为1600以上,特别优选为2600以上,最优选为2700以上,优选为5000以下,更优选为4000以下,进一步优选为3500以下。上述平均聚合度为上述下限以上时,夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。上述平均聚合度为上述上限以下时,中间膜的成形变得容易。
上述聚乙烯醇的平均聚合度通过以JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”为基准的方法求得。
上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为2~10,更优选为2~5,进一步优选为2、3或4。另外,上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为2或4,在该情况下,聚乙烯醇缩醛树脂可以高效生产。
作为上述醛,一般而言,优选使用碳原子数为1~10的醛。作为上述碳原子数为1~10的醛,例如可举出:甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、及苯甲醛等。其中,优选为乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选为乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛或正戊醛,进一步优选为乙醛、正丁醛或正戊醛。上述醛可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
在将上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)用作单层的中间膜的一部分的情况下,上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率(羟基量)优选为25摩尔%以上,更优选为28摩尔%以上,更优选为30摩尔%以上,进一步优选为31.5摩尔%以上,进一步优选为32摩尔%以上,特别优选为33摩尔%以上,优选为37摩尔%以下,更优选为36.5摩尔%以下,进一步优选为36摩尔%以下。上述羟基含有率为上述下限以上时,弯曲刚性进一步提高,中间膜的粘接力进一步提高。另外,上述羟基含有率为上述上限以下时,中间膜的柔软性变高,中间膜的处理变得容易。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率(羟基量)优选为17摩尔%以上,更优选为20摩尔%以上,进一步优选为22摩尔%以上,优选为28摩尔%以下,更优选为27摩尔%以下,进一步优选为25摩尔%以下,特别优选为24摩尔%以下。在将上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)用作多层的中间膜的一部分的情况下,特别优选满足该羟基的含有率的下限及上限。上述羟基含有率为上述下限以上时,中间膜的机械强度进一步提高。特别是上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率为20摩尔%以上时,反应效率提高,生产力优异,另外,为28摩尔%以下时,夹层玻璃的隔音性进一步提高。另外,上述羟基含有率为上述上限以下时,中间膜的柔软性变高,中间膜的处理容易。特别是使用了上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率为28摩尔%以下的中间膜的夹层玻璃处于弯曲刚性变低的倾向,但根据本发明的结构,可显著改善弯曲刚性。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基各含有率优选为25摩尔%以上,更优选为28摩尔%以上,更优选为30摩尔%以上,进一步优选为31.5摩尔%以上,进一步优选为32摩尔%以上,特别优选为33摩尔%以上,优选为37摩尔%以下,更优选为36.5摩尔%以下,进一步优选为36摩尔%以下。上述羟基含有率为上述下限以上时,弯曲刚性进一步提高,中间膜的粘接力进一步提高。另外,上述羟基含有率为上述上限以下时,中间膜的柔软性变高,中间膜的处理容易。
从进一步提高隔音性的观点来看,优选上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率比上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基含有率低。从进一步提高隔音性的观点来看,上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率与上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基含有率之差的绝对值优选为1摩尔%以上,更优选为5摩尔%以上,进一步优选为9摩尔%以上,特别优选为10摩尔%以上,最优选为12摩尔%以上。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率与上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基含有率之差的绝对值优选为20摩尔%以下。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率为以百分率表示键合有羟基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求出的摩尔分数的值。上述键合有羟基的亚乙基量例如可以依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”来测定。。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.1摩尔%以上,进一步优选为7摩尔%以上,进一步优选为9摩尔%以上,优选为30摩尔%以下,更优选为25摩尔%以下,进一步优选为24摩尔%以下。上述乙酰化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂或其它热塑性树脂的相容性变高,隔音性及耐穿透性进一步优异,长期间内的性能进一步稳定。上述乙酰化度为上述上限以下时,中间膜及夹层玻璃的耐湿性变高。特别是上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度为0.1摩尔%以上、25摩尔%以下时,耐穿透性优异。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的各乙酰化度优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.5摩尔%以上;优选为10摩尔%以下,更优选为2摩尔%以下。若上述乙酰化度为上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。若上述乙酰化度为上述上限以下,则中间膜及夹层玻璃的耐湿性提高。
上述乙酰化度为以百分率表示键合有乙酰基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求出的摩尔分数的值。上述键合有乙酰基的亚乙基量例如可以依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”测定。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的缩醛化度(采用聚乙烯醇缩丁醛树脂时为缩丁醛化度)优选为47摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上;优选为85摩尔%以下,更优选为80摩尔%以下,进一步优选为75摩尔%以下。若上述缩醛化度为上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。若上述缩醛化度为上述上限以下,则用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间变短。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的缩醛化度(采用聚乙烯醇缩丁醛树脂时为缩丁醛化度)优选为55摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上;优选为75摩尔%以下,更优选为71摩尔%以下。若上述缩醛化度为上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。若上述缩醛化度为上述上限以下,则用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间变短。
上述缩醛化度为以百分率表示从主链的总亚乙基量减去键合有羟基的亚乙基量和键合有乙酰基的亚乙基量而得到差值,再将该差值除以主链的总亚乙基量而求出的摩尔分数的值。
另外,上述羟基含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰化度优选根据通过以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为依据的方法测定的结果计算。但是,也可利用以ASTM D1396-92为基准的方法进行测定。当聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂时,上述羟基含有率(羟基量)、上述缩醛化度(缩丁醛化度)及上述乙酰化度可根据通过以JISK6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为依据的方法测定的结果来计算得出。
从使夹层玻璃的耐穿透性更加良好的观点考虑,上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)优选为乙酰化度(a)小于8摩尔%且缩醛化度(a)为65摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛树脂(A),或乙酰化度(b)为8摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛树脂(B)。上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)可以是上述聚乙烯醇缩醛树脂(A),也可以是上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)的乙酰化度(a)低于8摩尔%,优选为7.9摩尔%以下,更优选为7.8摩尔%以下,进一步优选为6.5摩尔%以下,特别优选为6摩尔%以下,优选为0.1摩尔%以上,更优选为0.5摩尔%以上,进一步优选为0.7摩尔%以上,特别优选为1摩尔%以上。上述乙酰化度(a)为0.1摩尔%以上、低于8摩尔%时,耐穿透性进一步优异,可容易控制增塑剂的转移,夹层玻璃的隔音性进一步提高。乙酰化度(a)可以为5摩尔%以上,也可以为1摩尔%以上。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)的缩醛化度(a)为64摩尔%以上,优选为65摩尔%以上,更优选为66摩尔%以上,进一步优选为67摩尔%以上,进一步优选为67.5摩尔%以上,特别优选为68摩尔%以上,优选为85摩尔%以下,更优选为84摩尔%以下,进一步优选为83摩尔%以下,特别优选为82摩尔%以下。缩醛化度(a)也可以为75摩尔%以下。上述缩醛化度(a)为上述下限以上时,夹层玻璃的隔音性进一步提高。上述缩醛化度(a)为上述上限以下时,可制造聚乙烯醇缩醛树脂(A)所需要的反应时间变短。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)的羟基含有率(a)优选为18摩尔%以上,更优选为19摩尔%以上,进一步优选为20摩尔%以上,特别优选为21摩尔%以上,最优选为23摩尔%以上,优选为37摩尔%以下,更优选为36摩尔%以下,进一步优选为35摩尔%以下,特别优选为34摩尔%以下。上述羟基含有率(a)为上述下限以上时,发泡抑制性进一步优异,在将上述第一层和上述第二层直接叠层的情况下,上述第二层对上述第一层的粘接力进一步提高。上述羟基含有率(a)为上述上限以下时,夹层玻璃的隔音性进一步提高。羟基含有率(a)可以为31摩尔%以下,也可以为30摩尔%以下,也可以为29摩尔%以下,也可以为28摩尔%以下。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)的乙酰化度(b)为8摩尔%以上,优选为9摩尔%以上,更优选为9.5摩尔%以上,进一步优选为10摩尔%以上,尤其优选为10.5摩尔%以上;优选为30摩尔%以下,更优选为28摩尔%以下,进一步优选为26摩尔%以下,尤其优选为24摩尔%以下。若上述乙酰化度(b)为上述下限以上,则夹层玻璃的隔音性更加提高。若上述乙酰化度(b)为上述上限以下,则能够缩短用于制造聚乙烯醇缩醛树脂(B)所需的反应时间。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)的缩醛化度(b)优选为50摩尔%以上,更优选为53摩尔%以上,进一步优选为55摩尔%以上,尤其优选为60摩尔%以上;优选为78摩尔%以下,更优选为75摩尔%以下,进一步优选为72摩尔%以下,尤其优选为70摩尔%以下。若上述缩醛化度(b)为上述下限以上,则夹层玻璃的隔音性更加提高。若上述缩醛化度(b)为上述上限以下,则能够缩短制造聚乙烯醇缩醛树脂(B)所需的反应时间。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)的羟基的含有率(b)优选为18摩尔%以上,更优选为19摩尔%以上,进一步优选为20摩尔%以上,特别优选为21摩尔%以上,最优选为23摩尔%以上,优选为31摩尔%以下,更优选为30摩尔%以下,进一步优选为29摩尔%以下,特别优选为28摩尔%以下。上述羟基的含有率(b)为上述下限以上时,在将上述第一层和上述第二层直接叠层的情况下,上述第二层对上述第一层的粘接力进一步提高。上述羟基的含有率(b)为上述上限以下时,夹层玻璃的隔音性进一步提高。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(A)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(B)分别优选为聚乙烯醇缩乙醛树脂或聚乙烯醇缩丁醛树脂。
(增塑剂)
上述第一层(包含单层中间膜)优选含有增塑剂(以下,有时称为增塑剂(1))。上述第二层优选含有增塑剂(以下,有时称为增塑剂(2))。上述第三层优选含有增塑剂(以下,有时称为增塑剂(3))。通过使用增塑剂,且通过组合使用聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,耐穿透性进一步优异,含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的层对夹层玻璃部件或其它层的粘接力适当变高。上述增塑剂没有特别限定。上述增塑剂(1)、上述增塑剂(2)和上述增塑剂(3)可以相同,也可以不同。上述增塑剂(1)、上述增塑剂(2)及上述增塑剂(3)可以分别仅使用一种,也可以组合使用2种以上。
作为上述增塑剂,可举出一元有机酸酯及多元有机酸酯等有机酯增塑剂以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等有机磷酸增塑剂等。其中,优选有机酯增塑剂。上述增塑剂优选为液态增塑剂。
作为上述一元有机酸酯,可举出通过二醇与一元有机酸的反应获得的二醇酯等。作为上述二醇,可举出三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作为上述一元有机酸,可举出丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作为上述多元有机酸酯,可举出多元有机酸与碳原子数4~8的直链或具有分支结构的醇形成的酯化合物等。作为上述多元有机酸,可举出己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作为上述有机酯增塑剂,可举出三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二-正辛酸酯、三乙二醇二-正庚酸酯、四乙二醇二-正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯与己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬基酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸以及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。也可使用这些以外的有机酯增塑剂。还可使用上述的己二酸酯以外的其他己二酸酯。
作为上述有机磷酸增塑剂,可举出磷酸三丁氧基乙酯、磷酸异癸苯基酯及磷酸三异丙基酯等。
上述增塑剂优选为以下述式(1)表示的二酯增塑剂。
[化学式1]
上述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数2~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示3~10的整数。上述式(1)中的R1及R2分别优选为碳原子数5~10的有机基团,更优选为碳原子数6~10的有机基团。
上述增塑剂优选含有二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)或二缩三乙二醇二-2-乙基丙酸酯,更优选为二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯或二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯,进一步优选为二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
上述增塑剂(2)相对于上述热塑性树脂(2)100重量份(在热塑性树脂(2)为聚乙烯醇缩醛树脂(2)的情况下,为相对于聚乙烯醇缩醛树脂(2)100重量份)的含量(以下,有时称为含量(2))、以及上述增塑剂(3)相对于上述热塑性树脂(3)100重量份(在热塑性树脂(3)为聚乙烯醇缩醛树脂(3)的情况下,为相对于聚乙烯醇缩醛树脂(3)100重量份)的含量(以下,有时称为含量(3))分别优选为10重量份以上,更优选为15重量份以上,优选为40重量份以下,更优选为35重量份以下,进一步优选为32重量份以下,特别优选为30重量份以下。上述含量(2)及上述含量(3)为上述下限以上时,中间膜的柔软性变高,中间膜的处理变得容易。上述含量(2)及上述含量(3)为上述上限以下时,弯曲刚性进一步提高。
上述增塑剂(1)相对于上述热塑性树脂(1)100重量份(在热塑性树脂(1)为聚乙烯醇缩醛树脂(1)的情况下,为相对于聚乙烯醇缩醛树脂(1)100重量份)100重量份的含量(以下,有时称为含量(1))优选为1重量份以上,更优选为3重量份以上,进一步优选为5重量份以上,优选为90重量份以下,更优选为85重量份以下,进一步优选为80重量份以下。上述含量(1)为上述下限以上时,中间膜的柔软性变高,中间膜的处理变得容易。上述含量(1)为上述上限以下时,夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。上述增塑剂(1)相对于上述热塑性树脂(1)100重量份也可以为50重量份以上,也可以为55重量份以上,还可以为60重量份以上。
在上述中间膜为2层以上的情况下,为了提高夹层玻璃的隔音性,优选上述含量(1)比上述含量(2)多,优选上述含量(1)比上述含量(3)多。特别是使用了上述含量(1)为55重量份以上的中间膜的夹层玻璃存在弯曲刚性变低的倾向,但若采用本发明的结构,可显著改善弯曲刚性。
从进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点,上述含量(2)与上述含量(1)之差的绝对值、以及上述含量(3)与上述含量(1)之差的绝对值分别优选为10重量份以上,更优选为15重量份以上,进一步优选为20重量份以上。上述含量(2)与上述含量(1)之差的绝对值、以及上述含量(3)与上述含量(1)之差的绝对值分别优选为80重量份以下,更优选为75重量份以下,进一步优选为70重量份以下。
(隔热性化合物)
上述中间膜优选包含隔热性化合物。上述第一层优选包含隔热性化合物。上述第二层优选包含隔热性化合物。上述第三层优选包含隔热性化合物。上述隔热性化合物可仅使用1种,也可同时使用2种以上。
成分X:
上述中间膜优选包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少1种成分X。上述第一层优选包含上述成分X。上述第二层优选包含上述成分X。上述第三层优选包含上述成分X。上述成分X为隔热性化合物。上述成分X可仅使用1种,也可同时使用2种以上。
上述成分X并无特别限定。作为成分X,可使用现有公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。
从更加提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点考虑,上述成分X优选为选自酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少1种,更优选为酞菁及酞菁的衍生物中的至少1种。
从有效地提高隔热性且经长期以更加高的水平维持可见光透射率的观点考虑,上述成分X优选含有钒原子或铜原子。上述成分X优选含有钒原子,还优选含有铜原子。上述成分X更优选为含有钒原子或铜原子的酞菁及含有钒原子或铜原子的酞菁衍生物中的至少1种。从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点考虑,上述成分X优选具有氧原子键合于钒原子的结构单元。
包含上述成分X的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述成分X的含量优选为0.001重量%以上,更优选为0.005重量%以上,进一步优选为0.01重量%以上,尤其优选为0.02重量%以上;优选为0.2重量%以下,更优选为0.1重量%以下,进一步优选为0.05重量%以下,尤其优选为0.04重量%以下。若上述成分X的含量为上述下限以上及上述上限以下,则隔热性充分提高且可见光线透射率充分提高。例如,能够将可见光线透射率调整为70%以上。
隔热粒子:
上述中间膜优选包含隔热粒子。上述第一层优选包含上述隔热粒子。上述第二层优选包含上述隔热粒子。上述第三层优选包含上述隔热粒子。上述隔热粒子为隔热性化合物。通过使用隔热粒子,能够有效地隔断红外线(热线)。上述隔热粒子可仅使用1种,也可同时使用2种以上。
从更加提高夹层玻璃的隔热性的观点考虑,上述隔热粒子更优选为金属氧化物粒子。上述隔热粒子优选为由金属的氧化物形成的粒子(金属氧化物粒子)。
波长比可见光长的波长780nm以上的红外线与紫外线相比,能量较小。然而,红外线的热作用较大,若红外线被物质吸收则作为热而被放出。因此,红外线通常被称为热线。通过使用上述隔热粒子,能够有效地隔断红外线(热线)。另外,隔热粒子表示能够吸收红外线的粒子。
作为上述隔热粒子的具体例,可举出铝掺杂氧化锡粒子、铟掺杂氧化锡粒子、锑掺杂氧化锡粒子(ATO粒子)、镓掺杂氧化锌粒子(GZO粒子)、铟掺杂氧化锌粒子(IZO粒子)、铝掺杂氧化锌粒子(AZO粒子)、铌掺杂氧化钛粒子、钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子、铷掺杂氧化钨粒子、锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)、锡掺杂氧化锌粒子、硅掺杂氧化锌粒子等金属氧化物粒子、六硼化镧(LaB6)粒子等。还可使用除此以外的隔热粒子。其中,热线的屏蔽功能较高,因此优选金属氧化物粒子,更优选ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化钨粒子,尤其优选ITO粒子或氧化钨粒子。尤其,热线的屏蔽功能较高且易获得,因此优选锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子),还优选氧化钨粒子。
从更加提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点考虑,氧化钨粒子优选为金属掺杂氧化钨粒子。上述“氧化钨粒子”中包含金属掺杂氧化钨粒子。作为上述金属掺杂氧化钨粒子,具体而言,可举出钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子及铷掺杂氧化钨粒子等。
从更加提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点考虑,尤其优选铯掺杂氧化钨粒子。从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点考虑,该铯掺杂氧化钨粒子优选为以式:Cs0.33WO3表示的氧化钨粒子。
上述隔热粒子的平均粒径优选为0.01μm以上,更优选为0.02μm以上;优选为0.1μm以下,更优选为0.05μm以下。若平均粒径为上述下限以上,则热线的屏蔽性充分提高。若平均粒径为上述上限以下,则隔热粒子的分散性提高。
上述“平均粒径”表示体积平均粒径。平均粒径能够利用粒度分布测定装置(NIKKISO CO.,LTD.制造的“UPA-EX150”)等来测定。
包含上述隔热粒子的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述隔热粒子的含量优选为0.01重量%以上,更优选为0.1重量%以上,进一步优选为1重量%以上,尤其优选为1.5重量%以上;优选为6重量%以下,更优选为5.5重量%以下,进一步优选为4重量%以下,尤其优选为3.5重量%以下,最优选为3重量%以下。若上述隔热粒子的含量为上述下限以上及上述上限以下,则隔热性充分提高且可见光线透射率充分提高。
(金属盐)
上述中间膜优选包含碱金属盐及碱土金属盐中的至少1种金属盐(以下,有时记载为金属盐M)。上述第一层优选包含上述金属盐M。上述第二层优选包含上述金属盐M。上述第三层优选包含上述金属盐M。通过使用上述金属盐M,对中间膜与夹层玻璃部件的粘接性或中间膜的各层间的粘接性的控制变得容易。上述金属盐M可仅使用1种,也可同时使用2种以上。
上述金属盐M优选包含选自Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及Ba中的至少1种金属。中间膜中包含的金属盐优选包含K及Mg中的至少1种金属。
并且,上述金属盐M更优选为碳原子数2~16的有机酸的碱金属盐或碳原子数2~16的有机酸的碱土金属盐,进一步优选为碳原子数2~16的羧酸镁盐或碳原子数2~16的羧酸钾盐。
作为上述碳原子数2~16的羧酸镁盐及上述碳原子数2~16的羧酸钾盐,并无特别限定,但例如可举出乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁及2-乙基己酸钾等。
包含上述金属盐M的层(第一层、第二层或第三层)中的Mg及K的含量的合计优选为5ppm以上,更优选为10ppm以上,进一步优选为20ppm以上;优选为300ppm以下,更优选为250ppm以下,进一步优选为200ppm以下。若Mg及K的含量的合计为上述下限以上及上述上限以下,则能够更加良好地控制中间膜与夹层玻璃部件的粘接性或中间膜中的各层间的粘接性。
(紫外线屏蔽剂)
上述中间膜优选包含紫外线屏蔽剂。上述第一层优选包含紫外线屏蔽剂。上述第二层优选包含紫外线屏蔽剂。上述第三层优选包含紫外线屏蔽剂。通过使用紫外线屏蔽剂,即使长期使用中间膜及夹层玻璃,可见光线透射率也不易进一步下降。上述紫外线屏蔽剂可仅使用1种,也可同时使用2种以上。
上述紫外线屏蔽剂中包含紫外线吸收剂。上述紫外线屏蔽剂优选为紫外线吸收剂。
作为上述紫外线屏蔽剂,例如可举出包含金属原子的紫外线屏蔽剂、包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂、具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂、具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂、具有草酰苯胺结构的紫外线屏蔽剂及具有苯甲酸结构的紫外线屏蔽剂等。
作为包含上述金属原子的紫外线吸收剂,例如可举出铂粒子、用二氧化硅包覆铂粒子表面而得到的粒子、钯粒子及用二氧化硅包覆钯粒子表面而得到的粒子等。紫外线屏蔽剂优选不是隔热粒子。
上述紫外线屏蔽剂优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂或具有苯甲酸结构的紫外线屏蔽剂,更优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂或具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,进一步优选为具有苯并三唑结构的紫外线吸收剂。
作为包含上述金属氧化物的紫外线吸收剂,例如可举出氧化锌、氧化钛及氧化铈等。而且,关于包含上述金属氧化物的紫外线吸收剂,表面可被包覆。作为包含上述金属氧化物的紫外线吸收剂的表面的包覆材料,可举出绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物及硅氧烷化合物等。
作为上述具有苯并三唑结构的紫外线吸收剂,例如可举出2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“TinuvinP”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin320”)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin326”)及2-(2’-羟基-3’,5’-二-戊基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin328”)等具有苯并三唑结构的紫外线吸收剂。从吸收紫外线的性能优异的角度考虑,上述紫外线屏蔽剂优选为具有包含卤原子的苯并三唑结构的紫外线吸收剂,更优选为具有包含氯原子的苯并三唑结构的紫外线吸收剂。
作为上述具有二苯甲酮结构的紫外线吸收剂,例如可举出辛苯酮(BASF公司制造的“Chimassorb81”)等。
作为上述具有三嗪结构的紫外线吸收剂,例如可举出ADEKA CORPORATION制造的“LA-F70”及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF公司制造的“Tinuvin1577FF”)等。
作为上述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂,可举出2-(对甲氧苄叉基)丙二酸二甲酯、四乙基-2,2-(1,4-亚苯基二亚甲基)双丙二酸酯、2-(对甲氧苄叉基)-双(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)丙二酸酯等。
作为上述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂的市售品,可举出Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均为Clariant公司制造)。
作为上述具有草酰苯胺结构的紫外线屏蔽剂,可举出N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酸二酰胺、N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-苯基)草酸二酰胺、2-乙基-2’-乙氧基-氧基苯胺(Clariant公司制造“SanduvorVSU”)等在氮原子上具有被取代的芳基等的草酸二酰胺类。
作为上述具有苯甲酸结构的紫外线吸收剂,例如可举出2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸(BASF公司制造的“Tinuvin120”)等。
从更加抑制经过一段时间之后的可见光线透射率下降的观点考虑,包含上述紫外线屏蔽剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述紫外线屏蔽剂的含量优选为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,进一步优选为0.3重量%以上,尤其优选为0.5重量%以上;优选为2.5重量%以下,更优选为2重量%以下,进一步优选为1重量%以下,尤其优选为0.8重量%以下。尤其,在包含上述紫外线屏蔽剂的层100重量%中,上述紫外线屏蔽剂的含量为0.2重量%以上,由此能够显著地抑制中间膜及夹层玻璃的经过一段时间之后的可见光线透射率的下降。
(抗氧化剂)
上述中间膜优选包含抗氧化剂。上述第一层优选包含抗氧化剂。上述第二层优选包含抗氧化剂。上述第三层优选包含抗氧化剂。上述抗氧化剂可仅使用1种,也可同时使用2种以上。
作为上述抗氧化剂,可举出酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及磷类抗氧化剂等。上述酚类抗氧化剂为具有苯酚骨架的抗氧化剂。上述硫类抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。上述磷类抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。
上述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。
作为上述酚类抗氧化剂,可举出2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、丁基化羟基苯甲醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基-双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羟苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸二醇酯及双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基丙酸)亚乙基双(氧乙基酯)等。可适用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为上述磷类抗氧化剂,可举出十三烷基亚磷酸酯、三(十三烷基)亚磷酸酯、三苯基亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯及2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。可使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为上述抗氧化剂的市售品,例如可举出BASF公司制造的“IRGANOX245”、BASF公司制造的“IRGAFOS 168”、BASF公司制造的“IRGAFOS 38”、Sumitomo Chemical IndustryCompany Limited制造的“Sumilizer BHT”以及BASF公司制造的“IRGANOX 1010”等。
为了经长期维持中间膜及夹层玻璃的较高的可见光线透射率,上述中间膜100重量%中或包含抗氧化剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,优选上述抗氧化剂的含量为0.1重量%以上。并且,由于抗氧化剂的添加效果会饱和,因此上述中间膜100重量%中或包含上述抗氧化剂的层100重量%中,优选上述抗氧化剂的含量为2重量%以下。
(其它成分)
根据需要,上述第一层、上述第二层及上述第三层还可以分别含有:含硅、铝或钛的偶联剂、分散剂、表面活性剂、阻燃剂、抗静电剂、填充剂、颜料、染料、粘接力调整剂、耐湿剂、荧光增白剂及红外线吸收剂等添加剂。这些添加剂可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。
为了将剪切储能等效弹性模量控制在适当的范围,中间膜、第一层、第二层及第三层可以含有填充剂。作为上述填充剂,可举出碳酸钙粒子及二氧化硅粒子等。从有效地提高弯曲刚性,且有效地抑制透明性降低的观点来看,优选为二氧化硅粒子。
含有填充剂的层(第一层,第二层或第三层)100重量%中,上述填充剂的含量优选为1重量%以上,更优选为5重量%以上,进一步优选为10重量份以上,优选为60重量%以下,更优选为50重量%以下。
(夹层玻璃用中间膜的其它详情)
上述中间膜的厚度没有特别限定。从实用面的观点以及充分提高夹层玻璃的耐穿透性及弯曲刚性的观点来看,中间膜的厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,优选为3mm以下,更优选为1.5mm以下。中间膜的厚度为上述下限以上时,夹层玻璃的耐穿透性及弯曲刚性进一步提高。中间膜的厚度为上述上限以下时,中间膜的透明性进一步良好。
将中间膜的厚度设为T。上述第一层的厚度优选为0.035T以上,更优选为0.0625T以上,进一步优选为0.1T以上,优选为0.4T以下,更优选为0.375T以下,进一步优选为0.25T以下,特别优选为0.15T以下。上述第一层的厚度为0.4T以下时,弯曲刚性进一步良好。
上述第二层及上述第三层的各厚度优选为0.3T以上,更优选为0.3125T以上,进一步优选为0.375T以上,优选为0.97T以下,更优选为0.9375T以下,进一步优选为0.9T以下。上述第二层及上述第三层的各厚度也可以为0.46875T以下,也可以为0.45T以下。另外,上述第二层及上述第三层的各厚度为上述下限以上及上述上限以下时,夹层玻璃的刚性和隔音性进一步提高。
上述第二层及上述第三层的合计的厚度优选为0.625T以上,更优选为0.75T以上,进一步优选为0.85T以上,优选为0.97T以下,更优选为0.9375T以下,进一步优选为0.9T以下。另外,上述第二层及上述第三层的合计的厚度为上述下限以上及上述上限以下时,夹层玻璃的刚性和隔音性进一步提高。
作为本发明的中间膜的制造方法,没有特别限定。作为本发明的中间膜的制造方法,可列举:在单层中间膜的情况下,使用挤出机挤出树脂组合物的方法。作为本发明的中间膜的制造方法,可列举:在多层中间膜的情况下,使用用于形成各层的各树脂组合物分别形成各层后,例如对得到的各层进行叠层的方法;以及使用挤出机共挤出用于形成各层的各树脂组合物,由此,叠层各层的方法等。为了适于连续的生产,优选为挤出成形的制造方法。
从中间膜的制造效率优异来看,优选在上述第二层和上述第三层中含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂,更优选在上述第二层和上述第三层中含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂及相同的增塑剂,进一步优选上述第二层和上述第三层由相同的树脂组合物形成。
上述中间膜优选在两侧表面中的至少一个表面具有凹凸形状。上述中间膜更优选在两侧表面具有凹凸形状。作为形成上述凹凸形状的方法,没有特别限定,例如可举出:唇压花法、压花辊法、压延辊法及异型材挤出法等。从能够定量形成恒定的凹凸图形即多个凹凸形状的压花的角度考虑,优选压花辊法。
(夹层玻璃)
图3是示意性地表示使用了图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖面图。
图3所示的夹层玻璃31具备第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22和中间膜11。中间膜11配置并加入于第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。
在中间膜11的第一表面11a上叠层有第一夹层玻璃部件21。在中间膜11的与第一表面11a相反的第二表面11b上叠层有第二夹层玻璃部件22。在第二层2外侧的表面2a叠层有第一夹层玻璃部件21。在第三层3外侧的表面3a叠层有第二夹层玻璃部件22。
图4是示意性地表示使用了图2所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖面图。
图4所示的夹层玻璃31A具备第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22和中间膜11A。中间膜11A配置并夹入于第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。
在中间膜11A的第一表面11a上叠层有第一夹层玻璃部件21。在中间膜11A的与第一表面11a相反的第二表面11b上叠层有第二夹层玻璃部件22。
这样,本发明的夹层玻璃具备第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件和中间膜,该中间膜为本发明的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃中,在上述第一夹层玻璃部件和上述第二夹层玻璃部件之间配置有上述中间膜。
上述第一夹层玻璃部件优选为第一玻璃板。上述第二夹层玻璃部件优选为第二玻璃板。
作为上述夹层玻璃部件,可举出玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夹层玻璃中,不仅包含在两片玻璃板之间夹入中间膜而成的夹层玻璃,而且还包含在玻璃板和PET膜等之间夹入中间膜而成的夹层玻璃。上述夹层玻璃是具备玻璃板的叠层体,优选使用至少1片玻璃板。优选上述第一夹层玻璃部件及上述第二夹层玻璃部件分别为玻璃板或PET膜,且上述夹层玻璃具备玻璃板作为上述第一夹层玻璃部件及上述第二夹层玻璃部件中的至少一方。
作为上述玻璃板,可举出无机玻璃及有机玻璃。作为上述无机玻璃,可举出:浮法平板玻璃、吸热平板玻璃、热反射平板玻璃、抛光平板玻璃、压花平板玻璃及夹线平板玻璃等。上述有机玻璃是能够代替无机玻璃的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃,可以举出:聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸类树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸树脂板,可以举出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
上述夹层玻璃部件的厚度优选为1mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。另外,在上述夹层玻璃部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选为0.5mm以上,更优选为0.7mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。在上述夹层玻璃部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选为0.03mm以上,优选为0.5mm以下。
通过使用本发明的中间膜,即使夹层玻璃的厚度较薄,也可以较高地维持夹层玻璃的弯曲刚性。从使夹层玻璃轻量化,或减少夹层玻璃的材料而降低环境负荷,或通过夹层玻璃的轻量化提高汽车的燃耗率而降低环境负荷的观点来看,上述玻璃板的厚度优选为2mm以下,更优选为1.8mm以下,进一步优选为1.6mm以下,进一步优选为1.5mm以下,进一步优选为1.4mm以下,进一步优选为1.3mm以下,进一步优选为1.0mm以下,特别优选为0.7mm以下。从使夹层玻璃轻量化,或减少夹层玻璃的材料而降低环境负荷,或通过夹层玻璃的轻量化提高汽车的燃耗率而降低环境负荷的观点来看,上述第一玻璃板的厚度和上述第二玻璃板的厚度的合计优选为3.5mm以下,更优选为3.2mm以下,进一步优选为3mm以下,特别优选为2.8mm以下。
上述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。例如,在上述第一夹层玻璃部件与上述第二夹层玻璃部件之间夹入中间膜,使其通过挤压辊、或放入橡胶袋中进行减压抽吸,从而使对残留在上述第一夹层玻璃部件、上述第二夹层璃部件和中间膜之间的空气进行脱气。然后,在约70~110℃下进行预粘接而得到叠层体。接着,将叠层体放入高压釜中、或进行压制,以约120~150℃及1~1.5MPa的压力进行压接。这样,可以得到夹层玻璃。也可以在制造上述夹层玻璃时叠层第一层、第二层和第三层。
上述中间膜及上述夹层玻璃可用于汽车、铁道车辆、航空器、船舶及建筑物等。上述中间膜及上述夹层玻璃也可以在这些用途以外使用。上述中间膜及上述夹层玻璃优选为车辆用途或建筑用途的中间膜及夹层玻璃,更优选为车辆用途的中间膜及夹层玻璃。上述中间膜及上述夹层玻璃可以用于汽车的挡风玻璃、侧面玻璃、后面玻璃或车顶玻璃等。上述中间膜及上述夹层玻璃优选用于汽车。上述中间膜用于得到汽车的夹层玻璃。
以下,举出实施例进一步详细地说明本发明。本发明并不仅限定于这些实施例。
准备以下的材料。
(树脂)
适当使用下述表1~4所示的聚乙烯醇缩醛树脂。
关于聚乙烯醇缩醛树脂,缩醛化度(缩丁醛化度)、乙酰化度及羟基含有率通过以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法进行测定。需要说明的是,在通过ASTMD1396-92进行测定的情况下,也显示与以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法相同的数值。另外,在缩醛的种类为缩乙醛的情况下,缩醛化度通过同样测定乙酰化度、羟基含有率,根据得到的测定结果算出摩尔分率,接着,从100摩尔%中减去乙酰化度及羟基含有率而算出。
另外,适当使用下述表1~4所示的丙烯酸类聚合物。下述表1~4所示的丙烯酸类聚合物是使以下述表1~4所示的含量含有丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-羟基乙酯、以及丙烯酸2-乙基己酯的聚合成分进行聚合而成的丙烯酸类聚合物。
(添加剂)
二氧化硅粒子(由TOSOH SILICA株式会社制造的“BZ-400”BET法测定的比表面积为450m2/g)
(增塑剂)
二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)
(紫外线屏蔽剂)
Tinuvin326(2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF公司制造的“Tinuvin326”)
(抗氧化剂)
BHT(2,6-二叔丁基对甲酚)
(实施例1)
用于形成第一层的组合物的制备:
将下述表1所示的种类的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、增塑剂(3GO)70重量份、紫外线屏蔽剂(Tinuvin326)0.2重量份、抗氧化剂(BHT)0.2重量份混合,得到用于形成第一层的组合物。
用于形成第二层及第三层的组合物的制备:
将下述表1所示的种类的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、增塑剂(3GO)20重量份、紫外线屏蔽剂(Tinuvin326)0.2重量份、抗氧化剂(BHT)0.2重量份混合,得到用于形成第二层及第三层的组合物。
中间膜的制备:
将用于形成第一层的组合物、用于形成第二层及第三层的组合物使用共挤出机进行共挤出,由此,制备具有第二层(厚度800μm)/第一层(厚度60μm)/第三层(厚度800μm)的叠层结构的中间膜(厚度1660μm)。
夹层玻璃A的制备(用于测定弯曲刚性):
将得到的中间膜切割成长20cm×宽2.5cm的大小。作为第一夹层玻璃部件及第二夹层玻璃部件,准备下述表1所示的厚度的两片玻璃板(透明浮法玻璃,长20cm×宽2.5cm)。在该两片玻璃板之间夹入得到的中间膜,得到叠层体。将得到的叠层体放入橡胶袋内,在2660Pa(20torr)的真空度下脱气20分钟。然后,在脱气的状态下再将叠层体在高压釜中在90℃下保持30分钟,且进行真空压制。将这样预压接的叠层体在高压釜中以135℃压力1.2MPa(12kg/cm2)的条件压接20分钟,得到夹层玻璃A。
夹层玻璃B的制备(用于测定隔音性):
将得到的中间膜切割成长30cm×宽2.5cm的大小。作为第一夹层玻璃部件及第二夹层玻璃部件,准备下述表1所示的厚度的两片玻璃板(透明浮法玻璃,长30cm×宽2.5cm)。在该两片玻璃板之间夹入得到的中间膜,得到叠层体。将得到的该叠层体放入橡胶袋内,在2.6kPa的真空度下脱气20分钟后,在脱气的状态下移至烘箱内,进一步在90℃下保持30分钟,进行真空压制,对叠层体进行预压接。在高压釜中以135℃、压力1.2MPa的条件将预压接后的叠层体压接20分钟,得到夹层玻璃B。
夹层玻璃C的制备(用于耐穿透性试验):
将得到的中间膜切割成长15cm×宽15cm的大小。作为第一夹层玻璃部件及第二夹层玻璃部件,准备下述表1所示的厚度的两片玻璃板(透明浮法玻璃,长15cm×宽15cm)。在两片玻璃板之间夹入中间膜,得到叠层体。将该叠层体放入橡胶袋内,在2.6kPa的真空度下脱气20分钟后,在脱气的状态下移至烘箱内,进一步在90℃下保持30分钟进行真空压制,对叠层体进行预压接。在高压釜中以135℃、压力1.2MPa的条件对预压接后的叠层体压接20分钟,得到夹层玻璃C。
夹层玻璃D的制备(用于评价发泡):
将得到的中间膜切割成长15cm×宽15cm的大小。作为第一夹层玻璃部件及第二夹层玻璃部件,准备下述表1所示的厚度的两片玻璃板(透明浮法玻璃,长15cm×宽15cm)。在两片玻璃板之间夹持中间膜,得到叠层体。将该叠层体放入橡胶袋内,在2.6kPa的真空度下脱气20分钟后,在脱气的状态下移至烘箱内,进一步在90℃下保持30分钟进行真空压制,对叠层体进行预压接。在高压釜中以135℃、压力1.2MPa的条件对预压接后的叠层体压接20分钟,得到夹层玻璃D。
中间膜、PET叠层体的制备(用于弯曲贴合试验):
将得到的中间膜切割成长5cm×宽2.5cm的大小。准备一片相同大小的50微米的未进行脱模处理的PET膜。将该PET膜和得到的中间膜叠层,得到叠层体。将得到的叠层体在高压釜中,在90℃下保持30分钟,进行真空压制。将这样预压接后的叠层体在高压釜中以135℃、压力1.2MPa(12kg/cm2)的条件压接20分钟,得到叠层体A。
(实施例2~4及比较例1~3)
按照下述表1所示设定用于形成第一层的组合物所使用的树脂、增塑剂的种类和配合量、及添加剂的种类和配合量;按照下述表1所示设定用于形成第二层及第三层的组合物所使用的树脂、按照下述表1所示设定增塑剂的种类和配合量、以及按照下述表1所示设定第一层、第二层、第三层、第一夹层玻璃部件及第二夹层玻璃部件的厚度,除此以外,与实施例1一样,得到中间膜及夹层玻璃。另外,实施例2~4及比较例1~3中,按照与实施例1相同的添加量(相对于热塑性树脂100重量份为0.2重量份)添加与实施例1相同种类的紫外线屏蔽剂及抗氧化剂。
(实施例5)
用于形成中间膜的组合物的制备:
将下述表2所示种类的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、下述表2所示种类的聚乙烯醇缩醛树脂以外的树脂(丙烯酸类聚合物)100重量份、紫外线屏蔽剂(Tinuvin326)0.2重量份和抗氧化剂(BHT)0.2重量份混合,得到用于形成中间膜的组合物。
中间膜的制备:
通过使用挤出机挤出用于形成中间膜的组合物,制备单层的中间膜(厚度760μm)。
(实施例6~22及比较例4~6)
按照下述表2所示设定用于形成中间膜的组合物所使用的树脂、及增塑剂的种类和配合量;按照下述表2所示设定中间膜、第一夹层玻璃部件及第二夹层玻璃部件的厚度;以及按照下述表2所示的方式设定中间膜、第一夹层玻璃部件及第二夹层玻璃部件的厚度,除此以外,与实施例5一样,得到中间膜及夹层玻璃。另外,实施例6~22及比较例4~6中,按照与实施例1相同的添加量(相对于热塑性树脂100重量份为0.2重量份)添加与实施例1相同种类的紫外线屏蔽剂及抗氧化剂。
(评价)
(0)重均分子量
通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定用于中间膜的树脂的重均分子量。
(1)等效粘弹性
剪切储能等效弹性模量:
以频率1Hz测定0℃以上30℃以下的温度区域中的剪切储能等效弹性模量。具体而言,将得到的中间膜在室温23±2℃、湿度25±5%的环境下保管12小时之后,立即使用Metravib公司制造的粘弹性测定装置“DMA+1000”,切取长度50mm、宽度20mm的中间膜,在剪切模式下以2℃/分钟的升温速度从-50℃升温到100℃,在频率1Hz及应变0.05%的条件下进行测定。在没有各层间的滑动引起的测定不良的情况下,按照以下标准判定剪切储能等效弹性模量。在存在不良的情况下,通过上述方法测定各层的粘弹性,通过计算得出剪切储能等效弹性模量。
[剪切储能等效弹性模量的判定标准]
○○:在0℃以上60℃以下的温度区域的80%以上的温度区域中,剪切储能等效弹性模量为10MPa以上、400MPa以下
○:不符合○○的标准,且在0℃以上60℃以下的温度区域的80%以上的温度区域中,上述剪切储能等效弹性模量为10MPa以上、500MPa以下
×:不符合○○及○的标准
另外,求出值(10℃下的剪切储能等效弹性模量/50℃下的剪切储能等效弹性模量)。在下述表中,称为剪切储能等效弹性模量的商值(10℃-50℃)。
玻璃化转变温度Tg:
将得到的中间膜在室温23±2℃、湿度25±5%的环境下保管12小时之后,使用Metravib公司制造的粘弹性测定装置“DMA+1000”,切取长度50mm、宽度20mm的中间膜,在剪切模式下以2℃/分钟的升温速度从-50℃升温到100℃,在频率1Hz及应变0.05%的条件下进行测定。得到的粘弹性谱图中,损耗角正切从-25℃到0℃具有峰时,记录峰温度,没有峰时记录为“无”。
-25℃以上、0℃以下的温度区域中的tanδ的最大值及-50℃以上0℃以下的温度区域中的tanδ:
评价-25℃以上、0℃以下的温度区域中的tanδ的最大值。具体而言,将得到的中间膜在室温23±2℃、湿度25±5%的环境下保管12小时之后,立即使用Metravib公司制造的粘弹性测定装置“DMA+1000”,切取长度50mm、宽度20mm的中间膜,在剪切模式下以2℃/分钟的升温速度从-50℃升温到100℃,在频率1Hz及应变0.05%的条件进行测定。得到的粘弹性谱图中,损耗角正切从-25℃到0℃具有峰时记录该峰值。
另外,对在-50℃以上0℃以下的温度区域的10%以上的温度区域中tanδ是否为0.1以上进行评价,并以以下标准判定tanδ。
[tanδ的判定标准]
○:在-50℃以上0℃以下的温度区域的10%以上的温度区域中,tanδ为0.1以上
△:在-50℃以上0℃以下的温度区域的5%以上、低于10%的温度区域中,tanδ为0.1以上
×:不符合○及△的标准
(2)弯曲刚性
使用得到的夹层玻璃A,评价弯曲刚性。
通过图5中示意性地表示的试验方法评价弯曲刚性。作为测定装置,使用了具备三点弯曲试验夹具的Orientec株式会社制造的UTA-500。作为测定条件,测定温度10℃(10℃±3℃),20℃(20±3℃)或50℃(50℃±3℃),距离D1设为12cm,距离D2设为20cm,以位移速度1mm/分钟沿F方向对夹层玻璃实施变形,测定实施1.5mm位移时的应力,并算出弯曲刚性。通过以下基准判定弯曲刚性。弯曲刚性的数值越高,弯曲刚性越优异。
[弯曲刚性的判定基准]
○:弯曲刚性为50N/mm以上
△:弯曲刚性为45N/mm以上且低于50N/mm
×:弯曲刚性低于45N/mm
(3)隔音性
通过用于阻尼试验的振动发生机(Shinken.Co.Ltd.制造的“振动机G21-005D”)对夹层玻璃B施加振动,通过机械阻抗测定装置(RION Co.,Ltd.制造的“XG-81”)放大由此获得的振动特性,通过FFT谱图分析仪(Yokogawa Hewlett-Packard,Ltd制造的“FFT分析仪HP3582A”)分析了振动谱。
根据这样得到的损耗系数与夹层玻璃B的共振频率之比,绘制10℃、20℃及50℃下的表示音频(Hz)与声音传输损耗(dB)的关系的图表,并求得音频3,000Hz附近的最小声音传输损耗(TL值)。该TL值越高,隔音性越高。通过下述基准判定隔音性。
[隔音性的判定基准]
○:TL值为35dB以上
△:TL值为30dB以上、低于35dB
×:TL值低于30dB
(4)耐穿透性
调整得到的夹层玻璃C使得其表面温度成为20℃或50℃。接着,使质量2260g及直径82mm的钢球从1.5m的高度分别落下至6片夹层玻璃的中心部分。如果钢球碰撞后5秒以内全部6片全部夹层玻璃均未被钢球穿透,则将该情况记为合格。将钢球碰撞后5秒以内钢球未穿透的夹层玻璃为3片以下的情况记为不合格。在未穿透4片的情况下,重新评价6片夹层玻璃的耐穿透性。在未穿透5片的情况下,重新追加试验1片夹层玻璃,将钢球碰撞后5秒以内钢球未穿透的情况记为合格。通过同样的方法,每次升高25cm,使质量2260g及直径82mm的钢球落下至6片夹层玻璃的中心部分,并评价夹层玻璃的耐穿透性(最大高度)。通过以下基准判定耐穿透性。
[耐穿透性的判定基准]
○:在2m的高度下均合格
×:低于2m,不合格
(5)抗发泡性
准备5片得到的夹层玻璃A。使5片夹层玻璃中产生的发泡近似为椭圆,并将其椭圆面积作为发泡面积。求得5片夹层玻璃中观察的椭圆面积的平均值,并求得椭圆面积相对于夹层玻璃的面积(15cm×15cm)的平均值(发泡面积)的比例(百分率)。通过以下基准判定抗发泡性。
[抗发泡性的判定基准]
○○:全部5张夹层玻璃中未观察到发泡
○:椭圆面积的平均值(发泡面积)的比例低于5%
△:椭圆面积的平均值(发泡面积)的比例为5%以上、低于10%
×:椭圆面积的平均值(发泡面积)的比例为10%以上
(6)弯曲贴合性
使用得到的叠层体A,评价弯曲贴合性。
通过图5中示意性地表示的试验方法,评价弯曲贴合性。作为测定装置,使用具备三点弯曲试验夹具的Orientec株式会社制造的UTA-500。作为测定条件,测定温度20℃(20±3℃),距离D1设为3cm,距离D2设为5cm,以位移速度1mm/分钟沿F方向对夹层玻璃实施变形,并测定实施了1mm位移时的应力,评价弯曲贴合性。通过以下基准判定弯曲贴合性。
[弯曲贴合性的判定基准]
○:弯曲贴合性的应力低于3N/mm
△:弯曲贴合性的应力为3N/mm以上、低于3.5N/mm
×:弯曲贴合性的应力为3.5N/mm以上
将详细及结果在下述表1~4中表示。需要说明的是,下述表1~4中,省略了树脂、增塑剂及作为添加剂的二氧化硅粒子以外的配合成分的内容。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]

Claims (16)

1.一种夹层玻璃用中间膜,其中,
在0℃以上60℃以下的温度区域中的80%以上的温度区域,所述夹层玻璃用中间膜的剪切储能等效弹性模量为10MPa以上、500MPa以下,
10℃下的剪切储能等效弹性模量除以50℃下的剪切储能等效弹性模量所得的值为1以上、10以下,
玻璃化转变温度存在于-25℃以上、0℃以下,
-50℃以上、0℃以下的温度区域的tanδ的最大值为0.1以上、1以下。
2.如权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其玻璃化转变温度存在于-20℃以上。
3.如权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其含有重均分子量为100000以上、1300000以下的树脂。
4.如权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
在-50℃以上0℃以下的温度区域中的10%以上的温度区域,所述夹层玻璃用中间膜的tanδ为0.1以上。
5.如权利要求1~4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
在0℃以上60℃以下的温度区域中的80%以上的温度区域,所述夹层玻璃用中间膜的剪切储能等效弹性模量为10MPa以上、400MPa以下。
6.如权利要求1~5中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其含有聚乙烯醇缩醛树脂。
7.如权利要求6所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩乙醛树脂或聚乙烯醇缩丁醛树脂。
8.如权利要求1~5中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其含有丙烯酸类聚合物。
9.如权利要求6或7所述的夹层玻璃用中间膜,其含有聚乙烯醇缩醛树脂以外的热塑性树脂。
10.如权利要求6或7所述的夹层玻璃用中间膜,其含有丙烯酸类聚合物。
11.如权利要求1~10中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其厚度为3mm以下。
12.如权利要求1~11中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其用于使用厚度为1.6mm以下的第一玻璃板,并将所述夹层玻璃用中间膜配置于所述第一玻璃板和第二玻璃板之间,从而得到夹层玻璃。
13.如权利要求1~12中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述夹层玻璃用中间膜用于配置在第一玻璃板和第二玻璃板之间,从而得到夹层玻璃,
所述第一玻璃板的厚度和所述第二玻璃板的厚度的合计为3.5mm以下。
14.一种夹层玻璃,其具备:
第一夹层玻璃部件、
第二夹层玻璃部件、
权利要求1~11中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,
在所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。
15.如权利要求14所述的夹层玻璃,其中,
所述第一夹层玻璃部件为第一玻璃板,
所述第一玻璃板的厚度为1.6mm以下。
16.如权利要求14或15所述的夹层玻璃,其中,
所述第一夹层玻璃部件为第一玻璃板,
所述第二夹层玻璃部件为第二玻璃板,
所述第一玻璃板的厚度和所述第二玻璃板的厚度的合计为3.5mm以下。
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