CN110650929B - 夹层玻璃 - Google Patents
夹层玻璃 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110650929B CN110650929B CN201880019065.7A CN201880019065A CN110650929B CN 110650929 B CN110650929 B CN 110650929B CN 201880019065 A CN201880019065 A CN 201880019065A CN 110650929 B CN110650929 B CN 110650929B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- laminated glass
- layer
- average molecular
- molecular weight
- interlayer film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
- B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10165—Functional features of the laminated safety glass or glazing
- B32B17/10339—Specific parts of the laminated safety glass or glazing being colored or tinted
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10688—Adjustment of the adherence to the glass layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60J—WINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
- B60J1/00—Windows; Windscreens; Accessories therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60J—WINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
- B60J1/00—Windows; Windscreens; Accessories therefor
- B60J1/001—Double glazing for vehicles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60J—WINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
- B60J1/00—Windows; Windscreens; Accessories therefor
- B60J1/02—Windows; Windscreens; Accessories therefor arranged at the vehicle front, e.g. structure of the glazing, mounting of the glazing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60J—WINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
- B60J1/00—Windows; Windscreens; Accessories therefor
- B60J1/08—Windows; Windscreens; Accessories therefor arranged at vehicle sides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60J—WINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
- B60J1/00—Windows; Windscreens; Accessories therefor
- B60J1/18—Windows; Windscreens; Accessories therefor arranged at the vehicle rear
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/03—3 layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/10—Properties of the layers or laminate having particular acoustical properties
- B32B2307/102—Insulating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/402—Coloured
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/402—Coloured
- B32B2307/4026—Coloured within the layer by addition of a colorant, e.g. pigments, dyes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/412—Transparent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2315/00—Other materials containing non-metallic inorganic compounds not provided for in groups B32B2311/00 - B32B2313/04
- B32B2315/08—Glass
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2329/00—Polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals
- B32B2329/06—PVB, i.e. polyinylbutyral
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2605/00—Vehicles
- B32B2605/006—Transparent parts other than made from inorganic glass, e.g. polycarbonate glazings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2605/00—Vehicles
- B32B2605/08—Cars
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
本发明提供一种夹层玻璃,其可在夹层玻璃的端部抑制中间膜产生突出部,良好地保持夹层玻璃的外观。本发明的夹层玻璃,其具备第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件以及含有热塑性树脂的中间膜,在所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述中间膜,对所述夹层玻璃进行下述第一光照射试验后从所述夹层玻璃端部起朝向内侧距离2mm的位置处所述热塑性树脂的重均分子量与从所述夹层玻璃端部起朝向内侧距离70mm的位置处所述热塑性树脂的重均分子量之比超过0.5,所述光照射试验:进行如下步骤:在黑板温度83℃、槽内温度50℃以及湿度50%RH下对所述夹层玻璃照射氙光144小时后,使用深度为15cm的水槽将所述夹层玻璃在80℃的纯水中浸渍24小时,在23℃、湿度50%的环境下干燥4小时。
Description
技术领域
本发明涉及一种具备含有热塑性树脂的中间膜的夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,玻璃碎片的飞散量也较少,安全性优异。因此,所述夹层玻璃广泛用于汽车、轨道车辆、航空器、船舶以及建筑物等。所述夹层玻璃通过在一对玻璃板之间夹入中间膜而制造。
作为所述夹层玻璃的一个例子,在下述专利文献1中公开有一种夹层玻璃,其具备含有聚乙烯醇缩醛树脂、紫外线吸收剂、增塑剂、粘合力调整剂以及抗氧化剂的中间膜。该中间膜所使用的所述紫外线吸收剂丙二酸酯类化合物和/或草酸苯胺类化合物。
在下述专利文献2中公开有一种夹层玻璃,其具备黄变倾向较低,对UV-A线以及可见光具有较高的透射率且对UV-B线具有较低的透射率的中间膜。该中间膜含有聚乙烯醇缩醛、增塑剂以及作为UV吸收剂的草酸苯胺型化合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2003-327454号公报
专利文献2:US2012/0052310A1
发明内容
发明所解决的技术问题
现有夹层玻璃中,有时在该夹层玻璃的端部的中间膜形成突出部。该突出部在对夹层玻璃赋予光以及热等时特别容易产生。所述突出部例如为直径0.5mm左右的半球状。推断该突出部在中间膜吸收水分后,在水分挥发或排出时形成。
若在夹层玻璃的端部的中间膜产生突出部,则夹层玻璃的外观变差、或中间膜与玻璃板等的粘合力变低。需要说明的是,在所述中间膜为多层的情况下,所述突出部容易由于所述中间膜的与玻璃板相接的层而产生。
本发明的目的在于提供一种夹层玻璃,其可在夹层玻璃的端部抑制中间膜产生突出部,良好地保持夹层玻璃的外观。
解决技术问题的技术手段
根据本发明其具备第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件以及含有热塑性树脂的中间膜,其中,
在所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述中间膜,
下述第一光照射试验后从所述夹层玻璃端部起朝向内侧距离2mm的位置处所述中间膜的与所述夹层玻璃部件相接的层中的所述热塑性树脂的重均分子量与下述第一光照射试验后从所述夹层玻璃端部起朝向内侧距离70mm的位置处所述中间膜的与所述夹层玻璃部件相接的层中的所述热塑性树脂的重均分子量之比超过0.5。
第一光照射试验:进行如下步骤:在黑板温度83℃、槽内温度50℃以及湿度50%RH下对所述夹层玻璃照射氙光144小时后,使用深度为15cm的水槽将所述夹层玻璃在80℃的纯水中浸渍24小时,在23℃、湿度50%的环境下干燥4小时。将所述步骤设为1个循环,进行4个循环的所述步骤。在照射氙光时,辐射照度为180W/m2,辐射照度测定波长为300~400nm,内部滤光器为石英,且外部滤光器为石英:#275(截止值275nm)。在所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件的可见光透射率相同的情况下,从所述第一夹层玻璃部件侧照射氙光。在所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件的可见光透射率不同的情况下,从可见光透射率较高的夹层玻璃部件侧照射氙光。
根据本发明的夹层玻璃的特定方面中,下述第二光照射试验后从所述夹层玻璃端部起朝向内侧距离1mm的位置处所述中间膜的与所述夹层玻璃部件相接的层中的所述热塑性树脂的重均分子量与下述第二光照射试验后从所述夹层玻璃端部起朝向内侧距离70mm的位置处所述中间膜的与所述夹层玻璃部件相接的层中的所述热塑性树脂的重均分子量之比超过0.7。
第二光照射试验:进行如下步骤:在黑板温度83℃、槽内温度50℃以及湿度50%RH下对所述夹层玻璃照射氙光144小时后,使用深度为15cm的水槽将所述夹层玻璃在80℃的纯水中浸渍24小时,在23℃、湿度50%的环境下干燥4小时。将所述步骤设为1个循环,进行7个循环的所述步骤。在照射氙光时,辐射照度为180W/m2,辐射照度测定波长为300~400nm,内部滤光器为石英,且外部滤光器为石英:#275(截止值275nm)。在所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件的可见光透射率相同的情况下,从所述第一夹层玻璃部件侧照射氙光;在所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件的可见光透射率不同的情况下,从可见光透射率较高的夹层玻璃部件侧照射氙光。
根据本发明的夹层玻璃的特定方面中,所述第一光照射试验后从所述夹层玻璃端部起朝向内侧距离2mm的位置处所述中间膜的与所述夹层玻璃部件相接的层中的所述热塑性树脂的重均分子量/数均分子量与所述第一光照射试验后从所述夹层玻璃端部起朝向内侧距离70mm的位置处所述中间膜的与所述夹层玻璃部件相接的层中的所述热塑性树脂的重均分子量/数均分子量之比为1.5以下。
在本发明的夹层玻璃的一个特定方面中,所述第二光照射试验后从所述夹层玻璃端部起朝向内侧距离1mm的位置处所述中间膜的与所述夹层玻璃部件相接的层中的所述热塑性树脂的重均分子量/数均分子量与所述第二光照射试验后从所述夹层玻璃端部起朝向内侧距离70mm的位置处所述中间膜的与所述夹层玻璃部件相接的层中的所述热塑性树脂的重均分子量/数均分子量的比为1.4以下。
根据本发明的夹层玻璃的特定方面,在所述夹层玻璃的端部存在所述中间膜的侧面露出的部分。
根据本发明的夹层玻璃的特定方面,所述中间膜为具有玻璃化转变温度为10℃以下且含有热塑性树脂的层、或具有经着色且含有热塑性树脂的层。
根据本发明的夹层玻璃的特定方面,所述中间膜具备含有热塑性树脂的第一层和含有热塑性树脂的第二层,且所述第二层配置于所述第一层的第一表面侧。
根据本发明的夹层玻璃的特定方面,所述中间膜具备含有热塑性树脂的第三层,所述第三层配置于所述第一层的与所述第一表面相反的第二表面侧。
根据本发明的夹层玻璃的特定方面,所述中间膜中的所述热塑性树脂包含聚乙烯醇缩丁醛树脂、或离聚物树脂。
根据本发明的夹层玻璃的特定方面,所述中间膜的可见光透射率为70%以上。
根据本发明的夹层玻璃的特定方面,所述夹层玻璃在汽车中用作挡风玻璃用玻璃的夹层玻璃,并且,未在所述中间膜与车外侧的夹层玻璃部件的粘接面上实施黑色涂装。
根据本发明的夹层玻璃的一个特定方面,所述夹层玻璃在汽车中用作侧窗玻璃、天窗玻璃或背光灯用玻璃。
根据本发明的夹层玻璃的一个特定方面,所述夹层玻璃在汽车中用作侧窗玻璃,以所述侧窗玻璃的一部分直接暴露于室外的方式使用。
发明的效果
本发明的夹层玻璃具备第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件以及含有热塑性树脂的中间膜。在所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述中间膜。在本发明的夹层玻璃中,将所述第一光照射试验后的从所述夹层玻璃的端部起朝向内侧距离2mm的位置处所述中间膜的与所述夹层玻璃部件相接的层中的所述热塑性树脂的重均分子量设为距离2mm的位置处的重均分子量。在本发明的夹层玻璃中,将所述第一光照射试验后的从所述夹层玻璃的端部起朝向内侧距离70mm的位置处所述中间膜的与所述夹层玻璃部件相接的层中的所述热塑性树脂的重均分子量设为距离70mm的位置处的重均分子量。在本发明的夹层玻璃中,距离2mm的位置处的重均分子量与距离70mm的位置处的重均分子量之比超过0.5。本发明的夹层玻璃由于具备所述技术特征,因此可以在夹层玻璃的端部抑制中间膜产生突出部,良好地保持夹层玻璃的外观。
附图说明
图1示意性地表示本发明的第一实施方式的夹层玻璃的截面图。
图2示意性地表示本发明的第二实施方式的夹层玻璃的截面图。
具体实施方式
以下对本发明进行详细说明。
本发明的夹层玻璃具备第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件以及中间膜。所述中间膜配置于所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件之间。在本发明的夹层玻璃中,所述中间膜含有热塑性树脂。
在本发明的夹层玻璃中,将下述第一光照射试验后从所述夹层玻璃端部起朝向内侧距离2mm的位置处所述中间膜的与所述夹层玻璃部件相接的层中的所述热塑性树脂的重均分子量设为4个循环试验后距离2mm的位置处的重均分子量。在本发明的夹层玻璃中,将下述第一光照射试验后从所述夹层玻璃端部起朝向内侧距离70mm的位置处所述中间膜的与所述夹层玻璃部件相接的层中的所述热塑性树脂的重均分子量设为4个循环试验后距离70mm的位置处的重均分子量。在本发明的夹层玻璃中,4个循环试验后距离2mm的位置处的重均分子量与4个循环试验后距离70mm的位置处的重均分子量之比(4个循环试验后的距离2mm的位置处的重均分子量/4个循环试验后的距离70mm的位置处的重均分子量)超过0.5。
第一光照射试验:进行如下步骤:在黑板温度83℃、槽内温度50℃以及湿度50%RH下对所述夹层玻璃照射氙光144小时后,使用深度为15cm的水槽将所述夹层玻璃在80℃的纯水中浸渍24小时,在23℃、湿度50%的环境下干燥4小时。将所述步骤设为1个循环,进行4个循环的所述步骤。在照射氙光时,辐射照度为180W/m2,辐射照度测定波长为300~400nm,内部滤光器为石英,且外部滤光器为石英:#275(截止值275nm)。在所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件的可见光透射率相同的情况下,从所述第一夹层玻璃部件侧照射氙光。在所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件的可见光透射率不同的情况下,从可见光透射率较高的夹层玻璃部件侧照射氙光。
本发明由于具备所述技术特征,因此可以在夹层玻璃的端部抑制中间膜产生突出部,良好地保持夹层玻璃的外观。本发明可以抑制夹层玻璃的透明性降低。
需要说明的是,夹层玻璃的端部是指,叠层有所述第一夹层玻璃部件、所述中间膜以及所述第二夹层玻璃部件的部分的夹层玻璃的端部。在叠层有所述第一夹层玻璃部件、所述中间膜以及所述第二夹层玻璃部件部分的侧面存在露出的中间膜部分的情况下,该露出的中间膜部分的内侧为夹层玻璃的端部。在叠层有所述第一夹层玻璃部件、所述中间膜以及所述第二夹层玻璃部件的部分的侧面,形成有覆盖所述中间膜的包覆部的情况下,该包覆部的内侧为夹层玻璃的端部。
另外,在所述中间膜具有单层(第一层)结构的情况下,与所述夹层玻璃相接的层为中间膜(第一层)。在所述中间膜具有第一层与第二层的两层结构的情况下,与所述夹层玻璃相接的层为第一层以及第二层,即与第一夹层玻璃部件相接的第一层和与第二夹层玻璃部件相接的第二层。在所述中间膜具有第二层、第一层以及第三层的三层结构的情况下,与所述夹层玻璃相接的层为第二层以及第三层,即与第一夹层玻璃部件相接的第二层和与第二夹层玻璃部件相接的第三层。
需要说明的是,所述突出部在夹层玻璃的端部,中间膜朝向外侧突出的中间膜的凸部。例如通过中间膜向外侧突出而形成所述凸部。
仅将所述第一光照射试验中的所述步骤的循环数从4个循环变更为7个循环的光照射试验设为第二光照射试验。在本发明的夹层玻璃中,将下述第二光照射试验后从所述夹层玻璃的端部起朝向内侧距离1mm的位置处所述中间膜的与所述夹层玻璃部件相接的层中的所述热塑性树脂的重均分子量设为7个循环试验后的距离1mm的位置处的重均分子量。在本发明的夹层玻璃中,将下述第二光照射试验后从所述夹层玻璃的端部起朝向内侧距离70mm的位置处所述中间膜的与所述夹层玻璃部件相接的层中的所述热塑性树脂的重均分子量设为7个循环试验后的距离70mm的位置处的重均分子量。在本发明的夹层玻璃中,优选为7个循环试验后距离1mm的位置处的重均分子量与7个循环试验后距离70mm的位置处的重均分子量之比(7个循环试验后距离1mm的位置处的重均分子量/7个循环试验后距离70mm的位置处的重均分子量)超过0.7。在此情况下,可以在夹层玻璃的端部更进一步抑制中间膜产生突出部,进一步良好地保持夹层玻璃的外观。
第二光照射试验:进行如下步骤:在黑板温度83℃、槽内温度50℃以及湿度50%RH下对所述夹层玻璃照射氙光144小时后,使用深度为15cm的水槽将所述夹层玻璃在80℃的纯水中浸渍24小时,在23℃、湿度50%的环境下干燥4小时。将所述步骤设为1个循环,进行7个循环的所述步骤。在照射氙光时,辐射照度为180W/m2,辐射照度测定波长为300~400nm,内部滤光器为石英,且外部滤光器为石英:#275(截止值275nm)。在所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件的可见光透射率相同的情况下,从所述第一夹层玻璃部件侧照射氙光。在所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件中可见光透射率不同的情况下,从可见光透射率较高的夹层玻璃部件侧照射氙光。
从有效地抑制夹层玻璃的端部产生突出部,良好地保持夹层玻璃的外观的观点出发,所述比(4个循环试验后距离2mm的位置处的重均分子量/4个循环试验后距离70mm的位置处的重均分子量)优选为0.6以上,更优选为0.7以上。
若所述第一光照射试验中的所述比(距离2mm的位置处的重均分子量/距离70mm的位置处的重均分子量)为所述下限以上,则可有效地抑制所述第一光照射试验后的夹层玻璃的端部产生突出部,良好地保持夹层玻璃的外观。若所述第一光照射试验中的所述比(4个循环试验后距离2mm的位置处的重均分子量/4个循环试验后距离70mm的位置处的重均分子量)为所述下限以上,则可以有效地抑制所述第二光照射试验后夹层玻璃的端部产生突出部,良好地保持夹层玻璃的外观。通过抑制所述第一光照射试验中的所述比(距离2mm的位置处的重均分子量/距离70mm的位置处的重均分子量),即使在较所述第一光照射条件严谨的条件下,也可以有效地抑制夹层玻璃的端部产生突出部,良好地保持夹层玻璃的外观。
从有效地抑制夹层玻璃的端部产生突出部,良好地保持夹层玻璃的外观的观点出发,所述比(7个循环试验后距离1mm的位置处的重均分子量/7个循环试验后距离70mm的位置处的重均分子量)优选为超过0.7,更优选为0.8以上。4个循环试验前以及7个循环试验前为0个循环时。
将所述第一光照射试验后从所述夹层玻璃的端部起朝向内侧距离2mm的位置处所述中间膜的与所述夹层玻璃部件相接的层中的所述热塑性树脂的重均分子量/数均分子量设为4个循环试验后的距离2mm的位置处的重均分子量/数均分子量。将所述第一光照射试验后从所述夹层玻璃的端部起朝向内侧距离70mm的位置处所述中间膜的与所述夹层玻璃部件相接的层中的所述热塑性树脂的重均分子量/数均分子量设为4个循环试验后距离70mm的位置处的重均分子量/数均分子量。将所述4个循环试验后距离2mm的位置处的重均分子量/数均分子量与所述4个循环试验后距离70mm的位置处的重均分子量/数均分子量之比记载为比((4个循环试验后距离2mm的位置处的重均分子量/数均分子量)/(4个循环试验后距离70mm的位置处的重均分子量/数均分子量))。所述比((4个循环试验后距离2mm的位置处的重均分子量/数均分子量)/(4个循环试验后距离70mm的位置处的重均分子量/数均分子量))优选为1.5以下。若满足所述比((4个循环试验后距离2mm的位置处的重均分子量/数均分子量)/(4个循环试验后距离70mm的位置处的重均分子量/数均分子量)),则可以有效地抑制夹层玻璃的端部产生突出部,良好地保持夹层玻璃的外观。
将所述第二光照射试验后从所述夹层玻璃的端部起朝向内侧距离1mm的位置处所述中间膜的与所述夹层玻璃部件相接的层中的所述热塑性树脂的重均分子量/数均分子量设为7个循环试验后距离1mm的位置处的重均分子量/数均分子量。将所述第二光照射试验后从所述夹层玻璃的端部起朝向内侧距离70mm的位置处所述中间膜的与所述夹层玻璃部件相接的层中的所述热塑性树脂的重均分子量/数均分子量设为7个循环试验后距离70mm的位置处的重均分子量/数均分子量。将所述7个循环试验后距离1mm的位置处的重均分子量/数均分子量与所述7个循环试验后距离70mm的位置处的重均分子量/数均分子量之比记载为比((7个循环试验后距离1mm的位置处的重均分子量/数均分子量)/(7个循环试验后距离70mm的位置处的重均分子量/数均分子量))。所述比((7个循环试验后距离1mm的位置处的重均分子量/数均分子量)/(7个循环试验后距离70mm的位置处的重均分子量/数均分子量))优选为1.4以下。若满足所述比((7个循环试验后距离1mm的位置处的重均分子量/数均分子量)/(7个循环试验后距离70mm的位置处的重均分子量/数均分子量)),则可有效地抑制夹层玻璃的端部产生突出部,而良好地保持夹层玻璃的外观。
所述光照射试验后从所述夹层玻璃的端部起朝向内侧距离2mm的位置处所述中间膜的与所述夹层玻璃部件相接的层中的所述热塑性树脂的重均分子量优选为100000以上,更优选为300000以上,且优选为10000000以下,更优选为5000000以下。若所述重均分子量为所述优选的下限以上,则中间膜的强度提高。若所述重均分子量为所述上限以下,则中间膜的强度不易过度提高。
在测定从夹层玻璃的端部起朝向内侧距离2mm的位置处中间膜的所述重均分子量以及所述数均分子量时,使用以从夹层玻璃的端部起朝向内侧距离2mm的位置作为中央线的宽度1mm的短条片。在测定从夹层玻璃的端部起朝向内侧距离1mm的位置的中间膜的所述重均分子量以及所述数均分子量时,使用于从夹层玻璃的端部起朝向内侧距离1mm的位置作为中央线的宽度1mm的短条片。在测定从夹层玻璃的端部起朝向内侧距离70mm的位置的中间膜的所述重均分子量以及所述数均分子量时,使用于从夹层玻璃的端部起朝向内侧距离70mm的位置作为中央线的宽度1mm的短条片。
所述重均分子量以及所述数均分子量表示利用凝胶渗透层析法(GPC)测得的以聚苯乙烯计的重均分子量以及数均分子量。例如为了测定聚苯乙烯换算的重均分子量以及数均分子量,进行分子量已知的聚苯乙烯标准试样的GPC测定。作为聚苯乙烯标准试样(昭和电工株式会社制造的“Shodex Standard SM-105”),使用重均分子量1,270、3,180、6,940、21,800、52,500、139,000、333,000、609,000、1,350,000、2,700,000、3,900,000的11个试样。相对于各标准试样波峰的峰顶所示的溶出时间,对分子量进行坐标绘图,将得到的近似直线用作校准曲线。使用于恒温恒湿室(湿度30%(±3%)、温度23℃)中放置1个月后的中间膜。在多层中间膜的情况下,例如在恒温恒湿室(湿度30%(±3%)、温度23℃)中放置1个月后的多层中间膜,将表面层(所述第二层、第三层)与中间层(所述第一层)剥离,使剥离的第一层(中间层)溶解在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中,制备0.1重量%的溶液。通过GPC装置对所得到的溶液进行分析,可测定重均分子量以及数均分子量。作为GPC装置,使用GPC装置(Shodex株式会社制造的GPC 101,“Ditector:RI-71S,将柱:GPC LF-G(Shodex株式会社制造)1根与GPC LF-804(Shodex株式会社制造)2根串联连接”)。在添加有移动层10mM LiBr的N-甲基吡咯烷酮、流速0.5ml/min、柱温度40℃、样品溶解浓度:0.2重量%、注入量:100μl的条件下,可以对所述重均分子量以及所述数均分子量进行分析。
在所述夹层玻璃的端部,可以存在所述中间膜的侧面露出的部分。即使中间膜在侧面露出,在本发明中,可以抑制夹层玻璃的端部产生突出部,良好地保持夹层玻璃的外观。需要说明的是,在所述夹层玻璃的端部,可以存在所述中间膜未在侧面露出的部分。
所述中间膜优选为具有玻璃化转变温度为10℃以下且含有热塑性树脂的层,或者优先具有进行了着色且含有热塑性树脂的层,更优选为具有玻璃化转变温度为10℃以下且含有热塑性树脂的层。这些层通常有容易产生突出部的倾向,但例如通过选择热塑性树脂或控制中间膜的端部的状态而满足本发明的构成,由此可以不易产生突出部,抑制夹层玻璃的端部产生突出部,良好地保持夹层玻璃的外观。
所述玻璃化转变温度以如下方式进行测定。
在将所得到的中间膜在温度23℃、湿度30%下保管1个月以上,然后,在中间膜为多层的情况下,通过将第一层以及第三层剥离而分离出,并利用加压成型机进行加压成型,对所得到的测定对象物使用TAINSTRMMENTS公司制造的“ARES-G2”进行测定。需要说明的是,在中间膜为单层的情况下,剪切为直径8mm,进行测定。作为夹具,使用直径8mm的平行板,在以3℃/分钟的降温速度使温度从100℃降低至-10℃的条件以及频率1Hz以及应变1%的条件下进行测定。在得到的测定结果中将损耗角正切的峰值温度作为玻璃化转变温度Tg(℃)。
所述进行了着色的层例如含有着色剂。所述进行了着色的层的可见光透射率例如为80%以下,也可未达70%。
从提高夹层玻璃的透明性的观点出发,所述中间膜的可见光透射率优选为70%以上,更优选为80%以上,进一步优选为90%以上。
所述可见光透射率使用分光光度计(日立高新技术株式会社制造的“U-4100”),以JIS R3211:1998为基准在波长380~780nm下进行测定。所述中间膜的可见光透射率可以在2片透明玻璃之间配置中间膜进行测定。
以下,参照附图对本发明的具体实施方式进行说明。
图1示意性地表示本发明的第一实施方式的夹层玻璃的截面图。
图1所示的夹层玻璃11具备第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22以及中间膜1。中间膜1加入并配置于第一夹层玻璃部件21与第二夹层玻璃部件22之间。
在中间膜1的第一表面1a上叠层有第一夹层玻璃部件21。在中间膜1的与第一表面1a相反的第二表面1b上叠层有第二夹层玻璃部件22。在中间膜1的第二层3的外侧的表面3a上叠层有第一夹层玻璃部件21。在中间膜1的第三层4的外侧的表面4a上叠层有第二夹层玻璃部件22。
中间膜1具有2层以上的结构的多层中间膜。中间膜1具备第一层2、配置于第一层2的第一表面2a侧的第二层3、以及配置于第一层2的与第一表面2a相反的第二表面2b侧的第三层4。第二层3叠层在第一层2的第一表面2a上。第三层4叠层在第一层2的第二表面2b上。第一层2为中间层。第二层3以及第三层4例如为保护层,本实施方式中为表面层。第一层2配置并夹入于第二层3与第三层4之间。因此,中间膜1具有将第二层3、第一层2以及第三层4依序排列配置而成的多层结构。在中间膜1中,第二层3、第一层2以及第三层4依序排列而叠层。
第二层3的与第一层2侧相反一侧的外侧的表面3a优选为叠层夹层玻璃部件的表面。第三层4的与第一层2侧为相反一侧的外侧的表面4a优选为叠层夹层玻璃部件的表面。
需要说明的是,可以在第一层2与第二层3之间以及第一层2与第三层4之间分别配置有其他层。第一层2与第二层3以及第一层2与第三层4分别优选为直接叠层。作为其他层,可列举含有聚乙烯醇缩醛树脂等热塑性树脂的层以及含有聚对苯二甲酸乙二醇酯等的层。
中间膜1含有热塑性树脂。第一层2含有热塑性树脂。第二层3含有热塑性树脂。第三层4含有热塑性树脂。
图2示意性地表示本发明的第二实施方式的夹层玻璃的截面图。
图2所示的夹层玻璃41具备第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22以及中间膜31。中间膜31配置并夹入于第一夹层玻璃部件21与第二夹层玻璃部件22之间。在中间膜31的第一表面31a叠层有第一夹层玻璃部件21。在中间膜31的与第一表面31a相反的第二表面31b上叠层有第二夹层玻璃部件22。
中间膜31具有单层结构的单层中间膜。中间膜31为第一层。中间膜31含有热塑性树脂。
所述中间膜具有单层的结构或两层以上的结构。所述中间膜可具有单层的结构,也可以具有两层以上的结构。所述中间膜可以具有两层的结构,也可具有3层以上的结构。所述中间膜可为具有仅具备第一层的单层的结构的中间膜(单层中间膜),也可为具有具备第一层与其他层的两层以上的结构的中间膜(多层中间膜)。
以下,对构成所述中间膜的所述第一层(包含单层的中间膜)、所述第二层以及所述第三层的详细情况以及所述第一层、所述第二层以及所述第三层中所含的各成分的详细情况进行说明。
(热塑性树脂)
中间膜含有热塑性树脂(以下,有时记载为热塑性树脂(0))。中间膜优选为含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(0))作为热塑性树脂(0)。所述第一层优选为含有热塑性树脂(以下,有时记载为热塑性树脂(1))。所述第一层优选为含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(1))作为热塑性树脂(1)。所述第二层优选为含有热塑性树脂(以下,有时记载为热塑性树脂(2))。所述第二层优选为含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(2))作为热塑性树脂(2)。所述第三层优选为含有热塑性树脂(以下,有时记载为热塑性树脂(3))。所述第三层优选为含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(3))作为热塑性树脂(3)。所述热塑性树脂(1)、所述热塑性树脂(2)以及所述热塑性树脂(3)可相同也可不同。从隔音性更进一步提高出发,所述热塑性树脂(1)优选与所述热塑性树脂(2)以及所述热塑性树脂(3)不同。所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)可以相同也可以不同。从隔音性更进一步提高出发,所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)优选与所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)不同。所述热塑性树脂(0)、所述热塑性树脂(1)、所述热塑性树脂(2)以及所述热塑性树脂(3)分别可以单独使用1种,可以组合使用两种以上。所述聚乙烯醇缩醛树脂(0)、所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)分别可以单独使用1种,可以组合使用两种以上。
作为所述热塑性树脂,可列举:聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂、离聚物树脂、聚乙烯醇树脂以及环烯烃树脂等。可以使用这些以外的热塑性树脂。
所述聚乙烯醇缩醛树脂例如可通过利用醛对聚乙烯醇(PVA)进行缩醛化而制造。所述聚乙烯醇缩醛树脂优选为聚乙烯醇的缩醛化物。所述聚乙烯醇例如通过对聚乙酸乙烯酯进行皂化而得到。所述聚乙烯醇的皂化度一般为70~99.9摩尔%的范围内。
从有效地抑制夹层玻璃的端部产生突出部,良好地保持夹层玻璃的外观的观点出发,所述中间膜优选为含有聚乙烯醇缩丁醛树脂或离聚物树脂。从有效地抑制夹层玻璃的端部产生突出部,良好地保持夹层玻璃的外观的观点出发,所述聚乙烯醇缩醛树脂优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。从有效地抑制夹层玻璃的端部产生突出部,良好地保持夹层玻璃的外观的观点出发,所述离聚物树脂优选为聚乙烯醇缩醛离聚物树脂。
所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂进行了离聚物化的聚乙烯醇缩醛树脂。所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂优选为含有导入酸基的聚乙烯醇缩醛。
所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂例如在主链具有-CH2-CH-基。所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂具有聚乙烯醇缩醛骨架。所述聚乙烯醇缩醛骨架在主链具有-CH2-CH-基。在-CH2-CH-基中的“-CH-”部分的碳原子键合有1个其他基团。所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂优选为在主链连接有-CH2-CH-基。
得到所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂时进行的中和使用金属。从有效地提高低温下的耐冲击性以及自我修复性的观点出发,所述金属优选为Na、Li、K、Mg、Zn、Cu、Co、Al、Fe、Ni、Cr或Mn。所述金属特别优选为含有Na。
作为所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的制造方法,可列举以下的方法等。使聚乙酸乙烯酯与具有可成为离子性官能团的基团的单体进行共聚并进行皂化,在利用醛进行缩醛化后进行离聚物化的方法。在利用具有可成为离子性官能团的基团的醛将聚乙烯醇(PVA)进行缩醛化后进行离聚物化的方法。在利用具有可成为离子性官能团的基团的醛对聚乙烯醇缩醛进行缩醛化后进行离聚物化的方法。
作为离聚物化的方法,可列举:在溶液中添加含金属化合物的方法以及在混炼中添加含金属的化合物的方法等。所述含金属的化合物也可以溶液的状态添加。
所述离子性官能团优选为羧基、羧基的盐基、磺酸基、磺酸基的盐基、亚磺酸基、亚磺酸基的盐基、次磺酸基、次磺酸基的盐基、磷酸基、磷酸基的盐基、膦酸基、膦酸基的盐基、胺基、或胺基的盐基。关于这些基团,有效地表现出离聚物化的效果,从而有效地表现出本发明的效果。
从有效地提高低温下的耐冲击性以及自我修复性的观点出发,所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的离子性官能团的含有率优选为20摩尔%以下,更优选为10摩尔%以下,进一步优选为5摩尔%以下。
所述离子性官能团的含有率是指,树脂中的可成为离子性官能团的基与构成离子性官能团的金属盐的离子性官能团之比率的和。所述离子性官能团的含有率可使用NMR等进行测定。例如可利用碳NMR由源自离子性官能团的波峰(当为羧基时出现在45ppm附近的源自主链的波峰的积分值而算出。
所述聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度优选为200以上,更优选为500以上,进一步优选为1500以上,进一步优选为1600以上,特别优选为2600以上,最优选为2700以上,且优选为5000以下,更优选为4000以下,进一步优选为3500以下。若所述平均聚合度为所述下限以上,则夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。若所述平均聚合度为所述上限以下,则中间膜的成形变得容易。
所述聚乙烯醇的平均聚合度通过以JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”的为基准方法而求出。
所述聚乙烯醇缩醛树脂中所含的缩醛基的碳原子数没有特别限定。制造所述聚乙烯醇缩醛树脂时使用的醛没有特别限定。所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为3~5,更优选为3或4。若所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数为3以上,则中间膜的玻璃化转变温度充分变低。
所述醛没有特别限定。一般而言,可优选地使用碳原子数为1~10的醛。作为所述碳原子数为1~10的醛,例如可列举:甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛以及苯甲醛等。优选为丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选为丙醛、正丁醛或异丁醛,进一步优选为正丁醛。所述醛可以单独使用1种,可以组合使用两种以上。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(0)的羟基含有率(羟基量)优选为15摩尔%以上,更优选为18摩尔%以上,且优选为40摩尔%以下,更优选为35摩尔%以下。若所述羟基含有率为所述下限以上,则中间膜的粘合力更进一步提高。另外,若所述羟基含有率为所述上限以下,则中间膜的柔软性提高,中间膜的处理变得容易。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率(羟基量)优选为17摩尔%以上,更优选为20摩尔%以上,进一步优选为22摩尔%以上,且优选为28摩尔%以下,更优选为27摩尔%以下,进一步优选为25摩尔%以下,特别优选为24摩尔%以下。若所述羟基含有率为所述下限以上,则中间膜的机械强度更进一步提高。特别若所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率为20摩尔%以上,则反应效率较高,生产性优异,另外,若为28摩尔%以下,则夹层玻璃的隔音性更进一步提高。另外,若所述羟基含有率为所述上限以下,则中间膜的柔软性提高,中间膜的处理变得容易。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基的各含有率优选为25摩尔%以上,更优选为28摩尔%以上,更优选为30摩尔%以上,进一步优选为31.5摩尔%以上,进一步优选为32摩尔%以上,特别优选为33摩尔%以上。所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基的各含有率优选为38摩尔%以下,更优选为37摩尔%以下,进一步优选为36.5摩尔%以下,特别优选为36摩尔%以下。若所述羟基含有率为所述下限以上,则中间膜的粘合力更进一步提高。另外,若所述羟基含有率为所述上限以下,则中间膜的柔软性提高,中间膜的处理变得容易。
从更进一步提高隔音性的观点出发,所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率优选为低于所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基含有率。从更进一步提高隔音性的观点出发,所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率优选为低于所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基含有率。从更进一步提高隔音性的观点出发,所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率与所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基含有率之差的绝对值优选为1摩尔%以上,更优选为5摩尔%以上,进一步优选为9摩尔%以上,特别优选为10摩尔%以上,最优选为12摩尔%以上。从进一步提高隔音性的观点出发,所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率与所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基含有率之差的绝对值优选为1摩尔%以上,更优选为5摩尔%以上,进一步优选为9摩尔%以上,特别优选为10摩尔%以上,最优选为12摩尔%以上。所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率与所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基含有率之差的绝对值优选为20摩尔%以下。所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率与所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基含有率之差的绝对值优选为20摩尔%以下。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率为以百分率表示摩尔分率的值,所述摩尔分率通过用键合有羟基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求出。所述键合有羟基的亚乙基量例如可以以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准进行测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(0)的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.1摩尔%以上,更优选为0.3摩尔%以上,进一步优选为0.5摩尔%以上,且优选为30摩尔%以下,更优选为25摩尔%以下,进一步优选为20摩尔%以下。若所述乙酰化度为所述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。若所述乙酰化度为所述上限以下,则中间膜以及夹层玻璃的耐湿性提高。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.1摩尔%以上,进一步优选为7摩尔%以上,进一步优选为9摩尔%以上,且优选为30摩尔%以下,更优选为25摩尔%以下,进一步优选为24摩尔%以下,特别优选为20摩尔%以下。若所述乙酰化度为所述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。若所述乙酰化度为所述上限以下,则中间膜以及夹层玻璃的耐湿性提高。特别是若所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度为0.1摩尔%以上且25摩尔%以下,则耐穿透性优异。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的各乙酰化度优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.5摩尔%以上,且优选为10摩尔%以下,更优选为2摩尔%以下。若所述乙酰化度为所述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。若所述乙酰化度为所述上限以下,则中间膜以及夹层玻璃的耐湿性提高。
所述乙酰化度为百分率表示摩尔分率的值,所述摩尔分率通过用键合有乙酰基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求出。所述键合有乙酰基的亚乙基量例如可以以JISK6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准进行测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(0)的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为丁醛化度)优选为60摩尔%以上,更优选为63摩尔%以上,且优选为85摩尔%以下,更优选为75摩尔%以下,进一步优选为70摩尔%以下。若所述缩醛化度为所述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。若所述缩醛化度为所述上限以下,则用于制造聚乙烯醇缩醛树脂的反应时间变短。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为丁醛化度)优选为47摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,且优选为85摩尔%以下,更优选为80摩尔%以下,进一步优选为75摩尔%以下。若所述缩醛化度为所述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。若所述缩醛化度为所述上限以下,则制造聚乙烯醇缩醛树脂所需要的反应时间变短。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的各缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为丁醛化度)优选为55摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,且优选为75摩尔%以下,更优选为71摩尔%以下。若所述缩醛化度为所述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。若所述缩醛化度为所述上限以下,则用于制造聚乙烯醇缩醛树脂的反应时间变短。
所述缩醛化度通过如下方式求出。首先,求出自主链的总亚乙基量减去键合有羟基的亚乙基量以及键合有乙酰基的亚乙基量所得到的值。用所得到的值除以主链的总亚乙基量而求出摩尔分率。以百分率表示该摩尔分率的值为缩醛化度。
需要说明的是,所述羟基含有率(羟基量)、缩醛化度(丁醛化度)以及乙酰化度优选为根据通过以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法所测得的结果而算出。其中,也可以采用基以ASTM D1396-92为基准进行的测定。在聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,所述羟基含有率(羟基量)、所述缩醛化度(丁醛化度)以及所述乙酰化度可根据通过以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法所测得的结果而算出。
(增塑剂)
从更进一步提高中间膜的粘合力的观点出发,本发明的中间膜优选为含有增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(0))。所述第一层优选为含有增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(1))。所述第二层优选为含有增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(2))。所述第三层优选为含有增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(3))。在中间膜所含的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,中间膜(各层)特别优选为含有增塑剂。含有聚乙烯醇缩醛树脂的层优选为含有增塑剂。
所述增塑剂没有特别限定。作为所述增塑剂,可使用先前公知的增塑剂。所述增塑剂可以单独使用1种,可以组合使用两种以上。
作为所述增塑剂,可列举:一元有机酸酯以及多元有机酸酯等有机酯增塑剂以及有机磷酸增塑剂以及有机亚磷酸增塑剂等有机磷酸增塑剂等。优选为有机酯增塑剂。所述增塑剂优选为液态增塑剂。
作为所述一元有机酸酯,可列举:通过二醇与一元有机酸的反应而得到的二醇酯等。作为所述二醇,可列举:三乙二醇、四乙二醇以及三丙二醇等。作为所述一元有机酸,可列举:丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸以及癸酸等。
作为所述多元有机酸酯,可列举:多元有机酸、与具有碳原子数4~8的直链或支链结构的醇的酯化合物等。作为所述多元有机酸,可列举:己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作为所述有机酯增塑剂,可列举:三乙二醇二(2-乙基丙酸酯)、三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二(2-乙基己酸酯)、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、1,3-丙二醇二(2-乙基丁酸酯)、1,4-丁二醇二(2-乙基丁酸酯)、二乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、二乙二醇二(2-乙基己酸酯)、二丙二醇二(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二(2-乙基戊酸酯)、四乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己酯环己酯、己二酸庚酯与己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚酯壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸以及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。也可使用这些以外的有机酯增塑剂。可以使用所述己二酸酯以外的其他己二酸酯。
作为所述有机磷酸增塑剂,可列举:磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸异癸酯苯酯以及磷酸三异丙酯等。
所述增塑剂优选为下述式(1)所表示的二酯增塑剂。
[化学式1]
所述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数5~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示3~10的整数。所述式(1)中的R1及R2分别优选为碳原子数6~10的有机基。
所述增塑剂优选为含有三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)、三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)(3GH),更优选为含有三乙二醇二(2-乙基己酸酯)。
将所述中间膜中的所述增塑剂(0)相对于所述热塑性树脂(0)100重量份的含量设为含量(0)。所述含量(0)优选为5重量份以上,更优选为25重量份以上,进一步优选为30重量份以上,且优选为100重量份以下,更优选为60重量份以下,进一步优选为50重量份以下。若所述含量(0)为所述下限以上,则夹层玻璃的耐穿透性更进一步提高。若所述含量(0)为所述上限以下,则中间膜的透明性更进一步提高。
在所述第一层中,将所述增塑剂(1)相对于所述热塑性树脂(1)100重量份的含量设为含量(1)。所述含量(1)优选为50重量份以上,更优选为55重量份以上,进一步优选为60重量份以上,且优选为100重量份以下,更优选为90重量份以下,进一步优选为85重量份以下,特别优选为80重量份以下。若所述含量(1)为所述下限以上,则中间膜的柔软性提高,中间膜的处理变得容易。若所述含量(1)为所述上限以下,则夹层玻璃的耐穿透性更进一步提高。
在所述第二层中,将所述增塑剂(2)相对于所述热塑性树脂(2)100重量份的含量设为含量(2)。在所述第三层中,将所述增塑剂(3)相对于所述热塑性树脂(3)100重量份的含量设为含量(3)。所述含量(2)以及所述含量(3)分别优选为5重量份以上,更优选为10重量份以上,进一步优选为15重量份以上,进一步优选为20重量份以上,特别优选为24重量份以上,最优选为25重量份以上。所述含量(2)以及所述含量(3)分别优选为45重量份以下,更优选为40重量份以下,进一步优选为35重量份以下,特别优选为32重量份以下,最优选为30重量份以下。若所述含量(2)以及所述含量(3)为所述下限以上,则中间膜的柔软性提高,中间膜的处理变得容易。若所述含量(2)以及所述含量(3)为所述上限以下,则夹层玻璃的耐穿透性更进一步提高。
为了提高夹层玻璃的隔音性,所述含量(1)优选为高于所述含量(2),所述含量(1)优选为高于所述含量(3)。
从更进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点出发,所述含量(2)与所述含量(1)之差的绝对值以及所述含量(3)与所述含量(1)之差的绝对值分别优选为10重量份以上,更优选为15重量份以上,进一步优选为20重量份以上。所述含量(2)与所述含量(1)之差的绝对值以及所述含量(3)与所述含量(1)之差的绝对值分别优选为80重量份以下,更优选为75重量份以下,进一步优选为70重量份以下。
(隔热性物质)
所述中间膜优选为含有隔热性物质(隔热性化合物)。所述第一层优选为含有隔热性物质。所述第二层优选为含有隔热性物质。所述第三层优选为含有隔热性物质。所述隔热性物质可以单独使用1种,可以组合使用两种以上。
所述隔热性物质优选为含有酞菁化合物、萘酚菁化合物以及蒽酞菁化合物中的至少1种成分X、或含有隔热粒子。在此情况下,可以含有所述成分X与所述隔热粒子这两者。
成分X:
所述中间膜优选为含有酞菁化合物、萘酚菁化合物以及蒽酞菁化合物中的至少1种的成分X。所述第一层优选为含有所述成分X。所述第二层优选为含有所述成分X。所述第三层优选为含有所述成分X。所述成分X为隔热性物质。所述成分X可以单独使用1种,可以组合使用两种以上。
所述成分X没有特别限定。作为成分X,可使用先前公知的酞菁化合物、萘酚菁化合物以及蒽酞菁化合物。
作为所述成分X,可列举酞菁、酞菁的衍生物、萘酚菁、萘酚菁的衍生物、蒽酞菁以及蒽酞菁的衍生物等。所述酞菁化合物以及所述酞菁的衍生物分别优选为具有酞菁骨架。所述萘酚菁化合物以及所述萘酚菁的衍生物分别优选为具有萘酚菁骨架。所述蒽酞菁化合物以及所述蒽酞菁的衍生物分别优选为具有蒽酞菁骨架。
从更进一步提高中间膜以及夹层玻璃的隔热性的观点出发,所述成分X优选为选自酞菁、酞菁的衍生物、萘酚菁以及萘酚菁的衍生物中的至少1种,更优选为酞菁以及酞菁的衍生物中的至少1种。
从有效地提高隔热性,且以更进一步高水准长期维持可见光透射率的观点出发,所述成分X优选为含有钒原子或铜原子。所述成分X优选为含有钒原子,也优选为含有铜原子。所述成分X更优选为含有钒原子或铜原子的酞菁以及含有钒原子或铜原子的酞菁的衍生物中的至少1种。从更进一步提高中间膜以及夹层玻璃的隔热性的观点出发,所述成分X优选为具有在钒原子上键合有氧原子的结构单元。
所述中间膜100重量%中或含有所述成分X的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述成分X的含量优选为0.001重量%以上,更优选为0.005重量%以上,进一步优选为0.01重量%以上,特别优选为0.02重量%以上。所述中间膜100重量%中或含有所述成分X的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述成分X的含量优选为0.2重量%以下,更优选为0.1重量%以下,进一步优选为0.05重量%以下,特别优选为0.04重量%以下。若所述成分X的含量为所述下限以上以及所述上限以下,则隔热性充分地提高,且可见光透射率充分地提高。例如,可使可见光透射率为70%以上。
隔热粒子:
所述中间膜优选为含有隔热粒子。所述第一层优选含有所述隔热粒子。所述第二层优选含有所述隔热粒子。所述第三层优选含有所述隔热粒子。所述隔热粒子为隔热性物质。通过使用隔热粒子,可有效地屏蔽红外线(热线)。所述隔热粒子可以单独使用1种,可以组合使用两种以上。
从更进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点出发,所述隔热粒子更优选为金属氧化物粒子。所述隔热粒子优选为利用金属的氧化物所形成的粒子(金属氧化物粒子)。
波长大在可见光的波长780nm以上的红外线的能量小在紫外线。然而,红外线的热效应较大,若红外线被物质吸收则会以热的形式释放。因此,红外线一般被称为热线。通过使用所述隔热粒子,可以有效地屏蔽红外线(热线)。需要说明的是,所谓隔热粒子意指能够吸收红外线的粒子。
作为所述隔热粒子的具体例,可列举:铝掺杂氧化锡粒子、铟掺杂氧化锡粒子、锑掺杂氧化锡粒子(ATO粒子)、镓掺杂氧化锌粒子(GZO粒子)、铟掺杂氧化锌粒子(IZO粒子)、铝掺杂氧化锌粒子(AZO粒子)、铌掺杂氧化钛粒子、钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子、铷掺杂氧化钨粒子、锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)、锡掺杂氧化锌粒子、硅掺杂氧化锌粒子等金属氧化物粒子、或六硼化镧(LaB6)粒子等。可以使用这些以外的隔热粒子。金属氧化物粒子由于热线的遮蔽功能较高,故优选,更优选为ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化钨粒子,特别优选为ITO粒子或氧化钨粒子。特别是锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)由于热线的遮蔽功能较高,且获取容易,故优选,也优选为氧化钨粒子。
从更进一步提高中间膜以及夹层玻璃的隔热性的观点出发,氧化钨粒子优选为金属掺杂氧化钨粒子。所述“氧化钨粒子”包含金属掺杂氧化钨粒子。作为所述金属掺杂氧化钨粒子,具体而言,可列举:钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子以及铷掺杂氧化钨粒子等。
从更进一步提高中间膜以及夹层玻璃的隔热性的观点出发,特别优选为铯掺杂氧化钨粒子。从更进一步提高中间膜以及夹层玻璃的隔热性的观点出发,该铯掺杂氧化钨粒子优选为式:Cs0.33WO3所表示的氧化钨粒子。所述隔热粒子的平均粒径优选为0.01μm以上,更优选为0.02μm以上,且优选为0.1μm以下,更优选为0.05μm以下。若平均粒径为所述下限以上,则热线的遮蔽性充分地提高。若平均粒径为所述上限以下,则隔热粒子的分散性提高。
所述“平均粒径”表示体积平均粒径。平均粒径可以使用粒度分布测定装置(日机装株式会社制造的“UPA-EX150”)等进行测定。
所述中间膜100重量%中或含有所述隔热粒子的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述隔热粒子的各含量(特别是氧化钨粒子的含量)优选为0.01重量%以上,更优选为0.1重量%以上,进一步优选为1重量%以上,特别优选为1.5重量%以上。所述中间膜100重量%中或含有所述隔热粒子的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述隔热粒子的各含量(特别是氧化钨粒子的含量)优选为6重量%以下,更优选为5.5重量%以下,进一步优选为4重量%以下,特别优选为3.5重量%以下,最优选为3重量%以下。若所述隔热粒子的含量为所述下限以上以及所述上限以下,则隔热性充分地提高,且可见光透射率充分地提高。
(金属盐)
所述中间膜优选为含有碱金属盐、碱土金属盐以及镁盐中的至少1种金属盐(以下,有时记载为金属盐M)。所述第一层优选为含有所述金属盐M。所述第二层优选为含有所述金属盐M。所述第三层优选为含有所述金属盐M。通过使用所述金属盐M,而变得容易控制中间膜与玻璃板等夹层玻璃部件的粘合性或中间膜中的各层间的粘合性。所述金属盐M可以单独使用1种,可以组合使用两种以上。
所述金属盐M优选为含有选自由Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr以及Ba所组成的群中的至少1种金属。中间膜中所含的金属盐优选为含有K以及Mg中的至少1种金属。
另外,所述金属盐M更优选为碳原子数2~16的有机酸的碱金属盐、碳原子数2~16的有机酸的碱土金属盐或碳原子数2~16的有机酸的镁盐,进一步优选为碳原子数2~16的羧酸镁盐或碳原子数2~16的羧酸钾盐。
作为所述碳原子数2~16的羧酸镁盐以及所述碳原子数2~16的羧酸钾盐,可列举:乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁以及2-乙基己酸钾等。
含有所述金属盐M的中间膜、或含有所述金属盐M的层(第一层、第二层或第三层)中的Mg以及K的含量的合计优选为5ppm以上,更优选为10ppm以上,进一步优选为20ppm以上,且优选为300ppm以下,更优选为250ppm以下,进一步优选为200ppm以下。若Mg以及K的含量的合计为所述下限以上以及所述上限以下,则可以更进一步良好地控制中间膜与玻璃板的粘合性或中间膜中的各层间的粘合性。
(紫外线屏蔽剂)
所述中间膜优选为含有紫外线屏蔽剂。所述第一层优选为含有紫外线屏蔽剂。所述第二层优选为含有紫外线屏蔽剂。所述第三层优选为含有紫外线屏蔽剂。通过使用紫外线屏蔽剂,即使长期使用中间膜以及夹层玻璃,可见光透射率也不易进一步降低。所述紫外线屏蔽剂可以单独使用1种,可以组合使用两种以上。
所述紫外线屏蔽剂包含紫外线吸收剂。所述紫外线屏蔽剂优选为紫外线吸收剂。
作为所述紫外线屏蔽剂,例如可列举:含有金属原子的紫外线屏蔽剂、含有金属氧化物的紫外线屏蔽剂、具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂(苯并三唑化合物)、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂(二苯甲酮化合物)、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂(三嗪化合物)、具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂(丙二酸酯化合物)、具有草酸苯胺结构的紫外线屏蔽剂(草酸苯胺化合物)以及具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂(苯甲酸酯化合物)等。
作为所述含有金属原子的紫外线屏蔽剂,例如可列举:铂粒子、铂粒子的表面被二氧化硅包覆的粒子、钯粒子以及钯粒子的表面经二氧化硅包覆的粒子等。紫外线屏蔽剂优选为并非隔热粒子。
所述紫外线屏蔽剂优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂或具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂。所述紫外线屏蔽剂更优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂或具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,进一步优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂。
作为所述含有金属氧化物的紫外线屏蔽剂,例如可列举:氧化锌、氧化钛以及氧化铈等。并且,关于所述含有金属氧化物的紫外线屏蔽剂,其表面可以被包覆。作为所述含有金属氧化物的紫外线屏蔽剂的表面的包覆材料,可列举:绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物以及聚硅氧化合物等。
作为所述绝缘性金属氧化物,可列举:二氧化硅、氧化铝以及氧化锆等。所述绝缘性金属氧化物例如具有5.0eV以上的带隙能。
作为所述具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,例如可列举:2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“TinuvinP”)、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin 320”)、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin 326”)以及2-(2'-羟基-3',5'-二戊基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin328”)等。从遮蔽紫外线的性能优异出发,所述紫外线屏蔽剂优选为含有卤素原子的具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,更优选为含有氯原子的具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂。
作为所述具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,例如可列举:辛苯酮(BASF株式会社制造的“Chimassorb 81”)等。
作为所述具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂,例如可列举:ADEKA株式会社制造的“LA-F70”以及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酚(BASF株式会社制造的“Tinuvin 1577FF”)等。
作为所述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂,可列举:2-(对甲氧基苄叉基)丙二酸二甲酯、2,2-(1,4-苯二甲叉基)双丙二酸四乙酯、2-(对甲氧基亚苄叉基)双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丙二酸酯等。
作为所述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂的市售品,可列举:Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均为Clariant株式会社制造)。
作为所述具有草酸苯胺结构的紫外线屏蔽剂,可列举:N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酸二酰胺、N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基苯基)草酸二酰胺、2-乙基-2'-乙氧基草酸苯胺(Clariant株式会社制造的“SanduvorVSU”)等在氮原子上具有进行了取代的芳基等草酸二酰胺类。
作为所述具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂,例如可列举:2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(BASF株式会社制造的“Tinuvin 120”)等。
所述中间膜100重量%中或含有所述紫外线屏蔽剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述紫外线屏蔽剂的含量以及苯并三唑化合物的含量优选为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,进一步优选为0.3重量%以上,特别优选为0.5重量%以上。所述中间膜100重量%中或含有所述紫外线屏蔽剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述紫外线屏蔽剂的含量以及苯并三唑化合物的含量优选为2.5重量%以下,更优选为2重量%以下,进一步优选为1重量%以下,特别优选为0.8重量%以下。若所述紫外线屏蔽剂的含量为所述下限以上以及所述上限以下,则可以更进一步抑制经过一段时间后的可见光透射率的降低。特别在包含所述紫外线屏蔽剂的层100重量%中,所述紫外线屏蔽剂的含量为0.2重量%以上,由此可显著地抑制中间膜以及夹层玻璃的期间经过一段时间后的可见光透射率的降低。
(抗氧化剂)
所述中间膜优选为含有抗氧化剂。所述第一层优选为含有抗氧化剂。所述第二层优选为含有抗氧化剂。所述第三层优选为含有抗氧化剂。所述抗氧化剂可以单独使用1种,可以组合使用两种以上。
作为所述抗氧化剂,可列举:酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂以及磷类抗氧化剂等。所述酚类抗氧化剂具有苯酚骨架的抗氧化剂。所述硫类抗氧化剂含有硫原子的抗氧化剂。所述磷类抗氧化剂含有磷原子的抗氧化剂。
所述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。
作为所述酚类抗氧化剂,可列举:2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、丁基羟基苯甲醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-丁叉基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3',5'-丁基-4-羟基苯基)丙酸基]甲烷、1,3,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3'-叔丁基苯酚)丁酸乙二醇酯以及双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸)亚乙基双(环氧乙烷)等。可优选使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为所述磷类抗氧化剂,可列举:亚磷酸三癸酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯以及2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。可优选使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为所述抗氧化剂的市售品,例如可列举:BASF株式会社制造的“IRGANOX 245”、BASF株式会社制造的“IRGAFOS 168”、BASF株式会社制造的“IRGAFOS 38”、住友化学工业株式会社制造的“Sumilizer BHT”、堺化学工业株式会社制造的“H-BHT”以及BASF株式会社制造的“IRGANOX1010”等。
为了长期维持中间膜以及夹层玻璃的较高可见光透射率,所述中间膜100重量%中或含有抗氧化剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述抗氧化剂的含量优选为0.03重量%以上,更优选为0.1重量%以上。另外,由于抗氧化剂的添加效果达到饱和,因此所述中间膜100重量%中或含有所述抗氧化剂的层100重量%中,所述抗氧化剂的含量优选为2重量%以下。
(光稳定剂)
所述中间膜优选为含有光稳定剂。所述第一层优选为含有光稳定剂。所述第二层优选为含有光稳定剂。所述第三层优选为含有光稳定剂。通过使用光稳定剂,即使中间膜被长期使用、或暴露在太阳光,也进一步抑制变色,可见光透射率不易进一步降低。所述光稳定剂可以单独使用1种,可以组合使用两种以上。
从进一步抑制变色的观点出发,所述光稳定剂优选为受阻胺光稳定剂。
作为所述受阻胺光稳定剂,可列举在哌啶结构的氮原子上键合有烷基、烷氧基或氢原子的受阻胺光稳定剂等。从更进一步抑制变色的观点出发,优选为在哌啶结构的氮原子上键合有烷基或烷氧基的受阻胺光稳定剂。所述受阻胺光稳定剂优选为在哌啶结构的氮原子上键合有烷基的受阻胺光稳定剂,也优选为在哌啶结构的氮原子上键合有烷氧基的受阻胺光稳定剂。
作为所述在哌啶结构的氮原子上键合有烷基的受阻胺光稳定剂,可列举BASF株式会社制造的“Tinuvin 765”以及“Tinuvin 622SF”以及ADEKA株式会社制造的“AdekastabLA-52”等。
作为所述在哌啶结构的氮原子上键合有烷氧基的受阻胺光稳定剂,可列举BASF株式会社制造的“Tinuvin XT-850FF”以及“Tinuvin XT-855FF”以及ADEKA株式会社制造的“Adekastab LA-81”等。
作为所述在哌啶结构的氮原子上键合有氢原子的受阻胺光稳定剂,可列举BASF株式会社制造的“Tinuvin 770DF”以及Clariant株式会社制造的“Hostavin N24”等。
从进一步抑制变色的观点出发,所述光稳定剂的分子量优选为2000以下,更优选为1000以下,进一步优选为700以下。
所述中间膜100重量%中或含有光稳定剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述光稳定剂的含量优选为0.0025重量%以上,更优选为0.025重量%以上,且优选为0.5重量%以下,更优选为0.3重量%以下。若所述光稳定剂的含量为所述下限以上以及所述上限以下,则可有效地抑制变色。
(其他成分)
所述中间膜、所述第一层、所述第二层以及所述第三层根据需要可以分别含有偶联剂、分散剂、表面活性剂、阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、金属盐以外的粘合力调整剂、耐湿剂、萤光增白剂以及红外线吸收剂等添加剂。这些添加剂可以单独使用1种,可以组合使用两种以上。
(中间膜的其他详细情况)
所述中间膜的一端与另一端的距离优选为0.5m以上,更优选为0.8m以上,特别优选为1m以上,且优选为3m以下,更优选为2m以下,特别优选为1.5m以下。在中间膜具有长度方向与宽度方向的情况下,一端与另一端的距离为中间膜的长度方向的距离。在中间膜具有正方形的平面形状的情况下,一端与另一端的距离为相对的一端与另一端的距离。
在为具有两层以上的结构或三层以上的结构的中间膜的情况下,从使夹层玻璃的隔音性能变得进一步良好的观点出发,所述第一层的玻璃化转变温度优选为30℃以下,更优选为20℃以下,进一步优选为10℃以下。所述第一层的玻璃化转变温度优选为-15℃以上。
所述中间膜的厚度没有特别限定。从实用方面的观点以及使隔热性充分提高的观点出发,中间膜的厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,且优选为3mm以下,更优选为1.5mm以下。若中间膜的厚度为所述下限以上,则夹层玻璃的耐穿透性提高。若中间膜的厚度为所述上限以下,则中间膜的透明性变得更进一步良好。
将中间膜的厚度设为T。在多层的中间膜的情况下,从更进一步不易在夹层玻璃的端部产生突出部,且进一步抑制夹层玻璃的透明性的降低的观点出发,所述第一层的厚度优选为0.0625T以上,更优选为0.1T以上,且优选为0.375T以下,更优选为0.25T以下。
从更进一步不易在夹层玻璃的端部产生突出部,且更进一步抑制夹层玻璃的透明性的降低的观点出发,所述第二层以及所述第三层的各厚度优选为0.625T以上,更优选为0.75T以上,且优选为0.9375T以下,更优选为0.9T以下。另外,若所述第二层以及所述第三层的各厚度为所述下限以上以及所述上限以下,则可抑制增塑剂的渗出。
从更进一步不易在夹层玻璃的端部产生突出部的观点出发,在中间膜具备所述第二层与所述第三层的情况下,所述第二层与所述第三层的合计厚度优选为0.625T以上,更优选为0.75T以上,且优选为0.9375T以下,更优选为0.9T以下。另外,若所述第二层与所述第三层的总厚度为所述下限以上以及所述上限以下,则可抑制增塑剂的渗出。
所述中间膜可为厚度均一的中间膜,可以为厚度变化的中间膜。所述中间膜的剖面形状可为矩形,也可为楔形。
所述中间膜的制造方法没有特别限定。作为所述中间膜的制造方法,在单层的中间膜的情况下,可列举使用挤出机将树脂组合物进行挤出的方法。作为所述中间膜的制造方法,在多层的中间膜的情况下,例如可列举:在使用用于形成各层的各树脂组合物分别形成各层后,将得到的各层进行叠层的方法;以及通过使用挤出机将用于形成各层的各树脂组合物进行共挤出而将各层进行叠层的方法等。挤出成形的制造方法由于适于连续的生产,故优选。
从中间膜的制造效率优异出发,优选在所述第二层与所述第三层中含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂。从中间膜的制造效率优异出发,更优选在所述第二层与所述第三层中含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂以及相同的增塑剂。从中间膜的制造效率优异出发,更进一步优选为所述第二层与所述第三层利用相同的树脂组合物形成。
所述中间膜优选为在两侧的表面中的至少一个表面具有凹凸形状。所述中间膜更优选为在两侧的表面具有凹凸形状。作为形成所述凹凸形状的方法,没有特别限定,例如可列举模唇压纹法、压纹辊法、延压辊法以及异形挤出法等。压纹辊法由于可定量地形成作为固定的凹凸花纹的多个凹凸形状的压纹,故优选。
(夹层玻璃的其他详细情况)
作为所述夹层玻璃部件,可列举玻璃板以及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夹层玻璃不仅包括在2片玻璃板之间夹入有中间膜的夹层玻璃,而且也包括在玻璃板与PET膜等之间夹入有中间膜的夹层玻璃。所述夹层玻璃具备玻璃板的叠层体,优选为使用至少1片玻璃板。所述第一夹层玻璃部件以及所述第二夹层玻璃部件分别为玻璃板或PET膜,优选为所述第一夹层玻璃部件以及所述第二夹层玻璃部件中的至少一者为玻璃板。
作为所述玻璃板,可列举无机玻璃以及有机玻璃。作为所述无机玻璃,可列举浮法平板玻璃、热线吸收平板玻璃、热线反射平板玻璃、抛光平板玻璃、压花玻璃以及夹线平板玻璃等。所述有机玻璃是代替无机玻璃的合成树脂玻璃。作为所述有机玻璃,可列举聚碳酸酯板以及聚(甲基)丙烯酸类树脂板等。作为所述聚(甲基)丙烯酸类树脂板,可列举聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
所述夹层玻璃部件的厚度优选为1mm以上,且优选为5mm以下,更优选为3mm以下。另外,在所述夹层玻璃部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选为1mm以上,且优选为5mm以下,更优选为3mm以下。在所述夹层玻璃部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选为0.03mm以上,且优选为0.5mm以下。
所述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。首先,在所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件之间夹入中间膜而得到叠层体。其次,例如使所得到的叠层体通过按压辊或放入橡胶袋中进行减压抽气,由此去除残留在所述第一夹层玻璃部件与中间膜之间以及所述第二夹层玻璃部件与中间膜之间的空气。其后,在约70~110℃下进行预压合而得到经预压接的叠层体。其次,将进行了预压接的叠层体放入高压釜中、或进行加压,在约120~150℃以及1~1.5mPa的压力下进行压接。如此可得到夹层玻璃。在所述夹层玻璃的制造时,可以对第一层、第二层以及第三层进行叠层。
所述中间膜以及所述夹层玻璃可用于汽车、轨道车辆、航空器、船舶以及建筑物等。所述中间膜以及所述夹层玻璃可以用于这些用途以外。所述中间膜以及所述夹层玻璃优选为车辆用或建筑用的中间膜以及夹层玻璃,更优选为车辆用的中间膜以及夹层玻璃。所述中间膜以及所述夹层玻璃可用于汽车的挡风玻璃、侧窗玻璃、后玻璃、天窗玻璃或背光灯用玻璃等。所述中间膜以及所述夹层玻璃优选用于汽车。所述中间膜用于得到汽车的夹层玻璃。所述中间膜在汽车中用作侧窗玻璃,所述侧窗玻璃的一部分也可以直接暴露在室外的方式使用。对在此种用途,使用本发明的夹层玻璃较为有利。
在本发明中,由于可抑制夹层玻璃的端部产生突出部,良好地保持夹层玻璃的外观,因此所述夹层玻璃在汽车中用作侧窗玻璃、天窗玻璃或背光灯用玻璃。侧窗玻璃要容易可视辨认。天窗玻璃容易因太阳光等而变质。背光灯用玻璃容易因背光灯而观察到外观缺陷。通过使用本发明的夹层玻璃作为侧窗玻璃、天窗玻璃或背光灯用玻璃,可达成良好的外观,抑制变质。所述夹层玻璃在汽车中用作挡风玻璃用玻璃的夹层玻璃,优选未在所述中间膜与车外侧的夹层玻璃部件的粘接面上实施黑色涂装。
以下,列举实施例以及比较例而进一步详细地说明本发明。本发明并不仅限定在这些实施例。
关于以下的实施例以及比较例中所使用的聚乙烯醇缩丁醛(PVB)树脂,丁醛化度(缩醛化度)、乙酰化度以及羟基含有率通过以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法而测得。需要说明的是,在通过ASTM D1396-92而测定的情况下,也显示出与以JISK6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法相同的数值。
(聚乙烯醇缩醛树脂(1))
丁醛化度68摩尔%、乙酰化度1摩尔%、羟基含有率31摩尔%、重均分子量150,000的聚乙烯醇缩丁醛树脂
(聚乙烯醇缩醛树脂(X))
丁醛化度68摩尔%、乙酰化度1%、羟基含有率31摩尔%、重均分子量68,000的聚乙烯醇缩丁醛树脂
(比较例1)
用于形成中间膜的组合物的制备:
调配以下的成分,利用混合辊充分地夹线混炼,得到用于形成中间膜的组合物。
聚乙烯醇缩醛树脂(1)100重量份
作为增塑剂的三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)40重量份
在所得到的中间膜中成为0.2重量%的量的紫外线屏蔽剂(2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑)
在所得到的中间膜中成为0.2重量%的量的抗氧化剂(2,6-二叔丁基对甲酚)
中间膜的制备:
通过使用挤出机将用于形成中间膜的组合物进行挤出而制备单层的中间膜(厚度800μm)。
夹层玻璃的制备:
将所得到的中间膜以纵8cm×横8cm切出。其次,在2片透明玻璃(纵8cm×横7cm×厚度2.5mm)之间夹入中间膜,通过真空层压机在90℃下保持30分钟,进行真空加压,而得到叠层体。在叠层体中,将从透明玻璃露出的中间膜部分切除,得到夹层玻璃。
(实施例1)
在端部使用含光稳定剂的片材的中间膜的例子:
在比较例1的中间膜的外周边缘的5mm区域的厚度方向上的一个表面上,叠层含有光稳定剂(BASF株式会社制造的“Tinuvin765”)的含光稳定剂片材而得到中间膜。除使用所得到的中间膜以外,与比较例1同样地操作得到夹层玻璃。
(实施例2)
端部进行了电子束交联处理的中间膜的例子:
使含有电子束交联剂的液体含浸于比较例1的夹层玻璃的端部中,对中间膜的端部进行电子束交联处理,得到夹层玻璃。
(实施例3)
端部进行了紫外线交联处理的中间膜的例子:
使含有紫外线交联剂的液体含浸于比较例1的夹层玻璃的端部中,对中间膜的端部进行紫外线交联处理,得到夹层玻璃。
(实施例4)
端部进行了热交联处理的中间膜的例子:
使含有热交联剂的液体含浸于比较例1的夹层玻璃的端部中,对中间膜的端部进行热交联处理,得到夹层玻璃。
(实施例5)
端部进行了碳二酰亚胺交联处理的中间膜的例子:
使含有碳二酰亚胺交联剂的液体含浸于比较例1的夹层玻璃的端部中,对中间膜的端部进行碳二酰亚胺交联处理,得到夹层玻璃。
(实施例6)
端部进行了硅烷偶联交联处理的中间膜的例子:
使含有硅烷偶联交联剂的液体含浸于比较例1的夹层玻璃的端部中,对中间膜的端部进行硅烷偶联交联处理,得到夹层玻璃。
(实施例7)
端部进行了异氰酸酯交联处理的中间膜的例子:
使含有异氰酸酯交联剂的液体含浸于比较例1的夹层玻璃的端部中,对中间膜的端部进行异氰酸酯交联处理,得到夹层玻璃。
(实施例8)
端部进行了硼交联处理的中间膜的例子:
使含有硼交联剂的液体含浸于比较例1的夹层玻璃的端部中,对中间膜的端部进行硼交联处理,得到夹层玻璃。
(比较例2)
用于形成第一层的组合物的制备:
配合以下的成分,利用混合辊充分地夹线混炼,得到用于形成第一层的组合物。
聚乙烯醇缩醛树脂(X)100重量份
作为增塑剂的三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)60重量份
在所得到的中间膜中成为0.2重量%的量的紫外线屏蔽剂(2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑)
在所得到的中间膜中成为0.2重量%的量的抗氧化剂(2,6-二叔丁基对甲酚)
用于形成第二层以及第三层的组合物的制备:
配合以下的成分,利用混合辊充分地夹线混炼,得到用于形成第二层以及第三层的组合物。
聚乙烯醇缩醛树脂(1)100重量份
作为增塑剂的三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)40重量份
在所得到的中间膜中成为0.2重量%的量的紫外线屏蔽剂(2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑)
在所得到的中间膜中成为0.2重量%的量的抗氧化剂(2,6-二叔丁基对甲酚)
中间膜的制备:
使用共挤出机对用于形成第一层的组合物与用于形成第二层以及第三层的组合物进行共挤出。制备具有第二层(厚度330μm)/第一层(厚度100μm)/第三层(厚度330μm)的叠层结构的中间膜(厚度760μm)。
夹层玻璃的制备:
将所得到的中间膜以纵8cm×横8cm切出。其次,在2片透明玻璃(纵811cm×横7cm×厚度2.5mm)之间夹入中间膜,通过真空层压机在90℃下保持30分钟,进行真空加压,而得到叠层体。在叠层体中,将从透明玻璃露出的中间膜部分切除,得到夹层玻璃。
(实施例9)
在端部使用含光稳定剂的片材的中间膜的例子:
在比较例2的中间膜之外周缘的5mm区域的厚度方向上的一个表面,叠层含有光稳定剂(BASF株式会社制造的“Tinuvin 765”)的含光稳定剂的片材,得到中间膜。除使用所得到的中间膜以外,与比较例2同样地操作得到夹层玻璃。
(实施例10)
端部进行了电子束交联处理的中间膜的例子:
使含有电子束交联剂的液体含浸于比较例2的夹层玻璃的端部中,对中间膜的端部进行电子束交联处理,得到夹层玻璃。
(实施例11)
端部进行了紫外线交联处理的中间膜的例子:
使含有紫外线交联剂的液体含浸于比较例2的夹层玻璃的端部中,对中间膜的端部进行紫外线交联处理,得到夹层玻璃。
(实施例12)
端部进行了热交联处理的中间膜的例子:
使含有热交联剂的液体含浸于比较例2的夹层玻璃的端部中,对中间膜的端部进行热交联处理,得到夹层玻璃。
(实施例13)
端部进行了碳二酰亚胺交联处理的中间膜的例子:
使含有碳二酰亚胺交联剂的液体含浸于比较例2的夹层玻璃的端部中,而对中间膜的端部进行碳二酰亚胺交联处理,而得到夹层玻璃。
(实施例14)
端部进行了硅烷偶联交联处理的中间膜的例子:
使含有硅烷偶联交联剂的液体含浸于比较例2的夹层玻璃的端部中,对中间膜的端部进行硅烷偶合交联处理,得到夹层玻璃。
(实施例15)
端部进行了异氰酸酯交联处理的中间膜的例子:
使含有异氰酸酯交联剂的液体含浸于比较例2的夹层玻璃的端部中,对中间膜的端部进行异氰酸酯交联处理,得到夹层玻璃。
(实施例16)
端部进行了硼交联处理的中间膜的例子:
使含有硼交联剂的液体含浸于比较例2的夹层玻璃的端部中,对中间膜的端部进行硼交联处理,得到夹层玻璃。
(评价)
(1-1)第一光照射试验后的夹层玻璃的制备
光照射试验使用Suga Test Instruments株式会社制造的SX-75进行。得到的夹层玻璃(光照射试验前的夹层玻璃)固定在样品固定夹具,并使得夹层玻璃的一个端部露出。在黑板温度83℃、槽内温度50℃以及湿度50%RH下,从进行了固定的夹层玻璃的表面的一侧,以辐射照度180W/m2(辐射照度测定波长300~400nm)的氙光180W/m2照射144小时。其后,在23℃、湿度50%的环境下干燥4小时。将该步骤设为1个循环,进行4个循环的该步骤。得到第一光照射试验后的夹层玻璃。
(1-2)第二光照射试验后的夹层玻璃的制备
仅将所述第一光照射试验中的所述步骤的循环数从4个循环变更为7个循环,得到第二光照射试验后的夹层玻璃。
(2)比((4个循环试验后的距离2mm的位置处的重均分子量)/(4个循环试验后的距离70mm的位置处的重均分子量))以及比((7个循环试验后的距离1mm的位置处的重均分子量)/(7个循环试验后的距离70mm的位置处的重均分子量))
准备所述(1-1)以及(1-2)中所得到的第一光照射试验后的夹层玻璃、第二光照射试验后的夹层玻璃。
测定所述第一光照射试验后的从夹层玻璃的露出部端部起在与具有该端部的边缘垂直的方向上朝向内侧距离2mm的位置处所述中间膜的与透明玻璃相接的层(第一层、或第二、第三层)中的聚乙烯醇缩醛树脂的重均分子量。另外,测定所述第一光照射试验后的从夹层玻璃的露出部端部起在与具有该端部的边缘垂直的方向上朝向内侧(纵向内侧)距离70mm的位置处所述中间膜的与透明玻璃相接的层(第一层、或第二、第三层)中的聚乙烯醇缩醛树脂的重均分子量。求出比((4个循环试验后距离2mm的位置处的重均分子量)/(4个循环试验后距离70mm的位置处的重均分子量))。
测定所述第二光照射试验后的从夹层玻璃的露出部端部起在与具有该端部的边缘垂直的方向上朝向内侧距离1mm的位置处所述中间膜的与透明玻璃相接的层(第一层、或第二层、第三层)中的聚乙烯醇缩醛树脂的重均分子量。另外,测定所述第二光照射试验后的从夹层玻璃的露出部端部起在与具有该端部的边缘垂直的方向上朝向内侧(纵向内侧)距离70mm的位置处所述中间膜的与透明玻璃相接的层(第一层、或第二、第三层)中的聚乙烯醇缩醛树脂的重均分子量。求出比((7个循环试验后距离1mm的位置处的重均分子量)/(7个循环试验后距离70mm的位置处的重均分子量))。
(3)比((4个循环试验后距离2mm的位置处的重均分子量/数均分子量)/(4个循环试验后距离70mm的位置处的重均分子量/数均分子量))以及比((7个循环试验后距离1mm的位置处的重均分子量/数均分子量)/(7个循环试验后距离70mm的位置处的重均分子量/数均分子量))
准备所述(1-1)以及(1-2)中所得到的第一光照射试验后的夹层玻璃、第二光照射试验后的夹层玻璃。
测定所述第一光照射试验后的从夹层玻璃的露出部端部起在与具有该端部的边缘垂直的方向上朝向内侧距离2mm的位置处所述中间膜的与透明玻璃相接的层(第一层、或第二层、第三层)中的聚乙烯醇缩醛树脂的重均分子量以及数均分子量。另外,测定所述第一光照射试验后的从夹层玻璃的露出部端部起在与具有该端部的边缘垂直的方向上朝向内侧距离70mm的位置处所述中间膜的与透明玻璃相接的层(第一层、或第二层、第三层)中的聚乙烯醇缩醛树脂的重均分子量以及数均分子量。求出比((4个循环试验后距离2mm的位置处的重均分子量/数均分子量)/(4个循环试验后距离70mm的位置处的重均分子量/数均分子量))。
测定所述第二光照射试验后的从夹层玻璃的露出部端部起在与具有该端部的边缘垂直的方向上朝向内侧距离1mm的位置处所述中间膜的与透明玻璃相接的层(第一层、或第二、第三层)中的聚乙烯醇缩醛树脂的重均分子量以及数均分子量。另外,测定所述第二光照射试验后的从夹层玻璃的露出部端部起在与具有该端部的边缘垂直的方向上朝向内侧距离70mm的位置处所述中间膜的与透明玻璃相接的层(第一层、或第二层、第三层)中的聚乙烯醇缩醛树脂的重均分子量以及数均分子量。求出比((7个循环试验后距离1mm的位置处的重均分子量/数均分子量)/(7个循环试验后的距离70mm位置处的重均分子量/数均分子量))。
所述重均分子量以及所述数均分子量表示通过凝胶渗透层析法(GPC)测得的以聚苯乙烯计的重均分子量以及数均分子量。为了测定以聚苯乙烯计的重均分子量以及数均分子量,进行分子量已知的聚苯乙烯标准试样的GPC测定。作为聚苯乙烯标准试样(昭和电工株式会社制造的“Shodex Standard SM-105”),使用重均分子量1,270、3,180、6,940、21,800、52,500、139,000、333,000、609,000、1,350,000、2,700,000、3,900,000的11种试样。使用相对于各标准试样波峰的峰顶所示的溶出时间对分子量进行坐标绘图得到的近似直线作为校准曲线。使用于恒温恒湿室(湿度30%(±3%)、温度23℃)中放置1个月后的中间膜。在多层的中间膜的情况下,例如从在恒温恒湿室(湿度30%(±3%)、温度23℃)中放置1个月后的多层中间膜对表面层(所述第二、第三层)与中间层(所述第一层)进行剥离,使所剥离的第一层(中间层)溶解在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中,制备0.1重量%的溶液。通过GPC装置对所得到的溶液进行分析,测定重均分子量以及数均分子量。作为GPC装置,使用GPC装置(Shodex制造的GPC 101,“Ditector:RI-71S,将柱:GPC LF-G(Shodex株式会社制造)1根与GPC LF-804(Shodex株式会社制造)2根串联连接”)。在添加有移动层10mM LiBr的N-甲基吡咯烷酮、流速0.5ml/min、柱温度40℃、样品溶解浓度:0.2重量%、注入量:100μl的条件下对所述重均分子量以及所述数均分子量进行分析。
(4)第一光照射试验、第二光照射试验后夹层玻璃的端部的中间膜产生突出部容易性
准备所述(1-1)中得到的第一光照射试验后的夹层玻璃。对在该第一光照射试验后的夹层玻璃,将以下的步骤进行4个循环。
步骤:
在黑板温度83℃、槽内温度50℃以及湿度50%RH下,从所得到的夹层玻璃(光照射试验前的夹层玻璃)的一侧,以氙光180W/m2照射144小时。使用深度为15cm的水槽将所述夹层玻璃在80℃的纯水中浸渍24小时,在23℃、湿度50%的环境下干燥4小时。
将所述步骤增加至7个循环,观察至7个循环为止是否产生突出部。根据产生突出部的循环数,以下述的基准判定在夹层玻璃的端部的中间膜产生突出部容易性。
[在夹层玻璃的端部中间膜产生突出部容易性的判定基准]
○○:在7个循环后,在夹层玻璃的端部中间膜未产生突出部
○:在4个循环后,在夹层玻璃的端部中间膜未产生突出部,但在5个循环或6个循环后,在夹层玻璃的端部中间膜产生突出部
×:在4个循环后,在夹层玻璃的端部中间膜产生突出部
将详细情况以及结果显示于下述表1、2。
标记说明
1…中间膜
1a…第一表面
1b…第二表面
2…第一层
2a…第一表面
2b…第二表面
3…第二层
3a…外侧表面
4…第三层
4a…外侧表面
11…夹层玻璃
21…第一夹层玻璃部件
22…第二夹层玻璃部件
31…中间膜
31a…第一表面
31b…第二表面
41…夹层玻璃
Claims (14)
1.一种夹层玻璃,其具备第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件以及含有热塑性树脂的中间膜,其中,
在所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述中间膜,
下述第一光照射试验后从所述夹层玻璃端部起朝向内侧距离2mm的位置处所述中间膜的与所述夹层玻璃部件相接的层中的所述热塑性树脂的重均分子量与下述第一光照射试验后从所述夹层玻璃端部起朝向内侧距离70mm的位置处所述中间膜的与所述夹层玻璃部件相接的层中的所述热塑性树脂的重均分子量之比超过0.5,
第一光照射试验:进行如下步骤:在黑板温度83℃、槽内温度50℃以及湿度50%RH下对所述夹层玻璃照射氙光144小时后,使用深度为15cm的水槽将所述夹层玻璃在80℃的纯水中浸渍24小时,在23℃、湿度50%的环境下干燥4小时,
将所述步骤设为1个循环,进行4个循环的所述步骤,
在照射氙光时,辐射照度为180W/m2,辐射照度测定波长为300~400nm,内部滤光器为石英,且外部滤光器为截止值275nm,
在所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件的可见光透射率相同的情况下,从所述第一夹层玻璃部件侧照射氙光,
在所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件的可见光透射率不同的情况下,从可见光透射率较高的夹层玻璃部件侧照射氙光。
2.根据权利要求1所述的夹层玻璃,其中,下述第二光照射试验后从所述夹层玻璃端部起朝向内侧距离1mm的位置处所述中间膜的与所述夹层玻璃部件相接的层中的所述热塑性树脂的重均分子量与下述第二光照射试验后从所述夹层玻璃端部起朝向内侧距离70mm的位置处所述中间膜的与所述夹层玻璃部件相接的层中的所述热塑性树脂的重均分子量之比超过0.7,
第二光照射试验:进行如下步骤:在黑板温度83℃、槽内温度50℃以及湿度50%RH下对所述夹层玻璃照射氙光144小时后,使用深度为15cm的水槽将所述夹层玻璃在80℃的纯水中浸渍24小时,在23℃、湿度50%的环境下干燥4小时,
将所述步骤设为1个循环,进行7个循环的所述步骤,
在照射氙光时,辐射照度为180W/m2,辐射照度测定波长为300~400nm,内部滤光器为石英,且外部滤光器为截止值275nm,
在所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件的可见光透射率相同的情况下,从所述第一夹层玻璃部件侧照射氙光;
在所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件的可见光透射率不同的情况下,从可见光透射率较高的夹层玻璃部件侧照射氙光。
3.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃,其中,所述第一光照射试验后从所述夹层玻璃端部起朝向内侧距离2mm的位置处所述中间膜的与所述夹层玻璃部件相接的层中的所述热塑性树脂的重均分子量/数均分子量与所述第一光照射试验后从所述夹层玻璃端部起朝向内侧距离70mm的位置处所述中间膜的与所述夹层玻璃部件相接的层中的所述热塑性树脂的重均分子量/数均分子量之比为1.5以下。
4.根据权利要求2所述的夹层玻璃,其中,所述第二光照射试验后从所述夹层玻璃端部起朝向内侧距离1mm的位置处所述中间膜的与所述夹层玻璃部件相接的层中的所述热塑性树脂的重均分子量/数均分子量与所述第二光照射试验后从所述夹层玻璃端部起朝向内侧距离70mm的位置处所述中间膜的与所述夹层玻璃部件相接的层中的所述热塑性树脂的重均分子量/数均分子量的比为1.4以下。
5.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃,其中,在所述夹层玻璃的端部存在所述中间膜的侧面露出的部分。
6.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃,其中,所述中间膜为具有玻璃化转变温度为10℃以下且含有热塑性树脂的层、或具有经着色且含有热塑性树脂的层。
7.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃,其中,所述中间膜具备含有热塑性树脂的第一层和含有热塑性树脂的第二层,且所述第二层配置于所述第一层的第一表面侧。
8.根据权利要求7所述的夹层玻璃,其中,所述中间膜具备含有热塑性树脂的第三层,
所述第三层配置于所述第一层的与所述第一表面相反的第二表面侧。
9.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃,其中,所述中间膜中的所述热塑性树脂包含聚乙烯醇缩丁醛树脂。
10.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃,其中,所述中间膜中的所述热塑性树脂包含离聚物树脂。
11.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃,其中,所述中间膜的可见光透射率为70%以上。
12.根据权利要求1或2的夹层玻璃,其是在汽车中用作挡风玻璃用玻璃的夹层玻璃,并且,未在所述中间膜与车外侧的夹层玻璃部件的粘接面上实施黑色涂装。
13.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃,其在汽车中用作侧窗玻璃、天窗玻璃或背光灯用玻璃。
14.根据权利要求13所述的夹层玻璃,其在汽车中用作侧窗玻璃,
以所述侧窗玻璃的一部分直接暴露在室外的方式使用。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017-090385 | 2017-04-28 | ||
JP2017090385 | 2017-04-28 | ||
PCT/JP2018/014008 WO2018198677A1 (ja) | 2017-04-28 | 2018-03-30 | 合わせガラス |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110650929A CN110650929A (zh) | 2020-01-03 |
CN110650929B true CN110650929B (zh) | 2023-04-07 |
Family
ID=63919738
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201880019065.7A Active CN110650929B (zh) | 2017-04-28 | 2018-03-30 | 夹层玻璃 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11420425B2 (zh) |
EP (1) | EP3617171A4 (zh) |
JP (2) | JP6943849B2 (zh) |
KR (1) | KR102542806B1 (zh) |
CN (1) | CN110650929B (zh) |
TW (1) | TWI827541B (zh) |
WO (1) | WO2018198677A1 (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018198677A1 (ja) * | 2017-04-28 | 2018-11-01 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス |
KR102453219B1 (ko) * | 2020-09-01 | 2022-10-07 | 에스케이씨 주식회사 | 수지층, 접합용 중간막, 광투과적층체 및 이동수단 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4999078A (en) * | 1988-11-07 | 1991-03-12 | Monsanto Company | Reducing blocking and increasing flow of plasticized polyvinyl butyral sheet |
JP2009035444A (ja) * | 2007-08-01 | 2009-02-19 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | ウインドシールドおよびウインドシールド用中間膜 |
JP2010111563A (ja) * | 2008-10-08 | 2010-05-20 | Fujifilm Corp | 合わせガラス貼り合せ材及び合わせガラス |
WO2015147302A1 (ja) * | 2014-03-28 | 2015-10-01 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
CN105473528A (zh) * | 2013-09-27 | 2016-04-06 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
WO2016158695A1 (ja) * | 2015-03-31 | 2016-10-06 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4323897A1 (de) * | 1993-07-16 | 1995-01-19 | Hoechst Ag | Plastifizierte Polymerformkörper aus modifizierten Polyvinylbutyralen |
ES2156881T3 (es) * | 1993-07-28 | 2001-08-01 | Asahi Glass Co Ltd | Procedimiento de preparacion de un cristal laminado. |
JP4076730B2 (ja) | 2000-03-02 | 2008-04-16 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
EP1743765B1 (en) | 2000-03-02 | 2013-08-14 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer film for laminated glass and laminated glass |
JP4365559B2 (ja) | 2002-05-08 | 2009-11-18 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
WO2010102282A1 (en) * | 2009-03-06 | 2010-09-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Light weight glass laminates |
EP2422614A1 (de) | 2010-08-26 | 2012-02-29 | Kuraray Europe GmbH | Weichmacherhaltige Folien auf Basis von Polyvinylacetal mit selektiver Durchlässigkeit für UV-Strahlung |
CN107074645A (zh) * | 2014-09-11 | 2017-08-18 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
EP3604247A4 (en) * | 2017-03-31 | 2021-01-20 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | LAMINATED GLASS |
WO2018198677A1 (ja) | 2017-04-28 | 2018-11-01 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス |
-
2018
- 2018-03-30 WO PCT/JP2018/014008 patent/WO2018198677A1/ja active Application Filing
- 2018-03-30 KR KR1020197020523A patent/KR102542806B1/ko active IP Right Grant
- 2018-03-30 JP JP2018519994A patent/JP6943849B2/ja active Active
- 2018-03-30 US US16/606,659 patent/US11420425B2/en active Active
- 2018-03-30 EP EP18791877.6A patent/EP3617171A4/en not_active Withdrawn
- 2018-03-30 CN CN201880019065.7A patent/CN110650929B/zh active Active
- 2018-03-31 TW TW107111479A patent/TWI827541B/zh active
-
2021
- 2021-09-01 JP JP2021142164A patent/JP2022000409A/ja active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4999078A (en) * | 1988-11-07 | 1991-03-12 | Monsanto Company | Reducing blocking and increasing flow of plasticized polyvinyl butyral sheet |
JP2009035444A (ja) * | 2007-08-01 | 2009-02-19 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | ウインドシールドおよびウインドシールド用中間膜 |
JP2010111563A (ja) * | 2008-10-08 | 2010-05-20 | Fujifilm Corp | 合わせガラス貼り合せ材及び合わせガラス |
CN105473528A (zh) * | 2013-09-27 | 2016-04-06 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
WO2015147302A1 (ja) * | 2014-03-28 | 2015-10-01 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
WO2016158695A1 (ja) * | 2015-03-31 | 2016-10-06 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20200055286A1 (en) | 2020-02-20 |
JPWO2018198677A1 (ja) | 2020-03-12 |
US11420425B2 (en) | 2022-08-23 |
TW201843125A (zh) | 2018-12-16 |
KR102542806B1 (ko) | 2023-06-14 |
TWI827541B (zh) | 2024-01-01 |
KR20190142314A (ko) | 2019-12-26 |
JP2022000409A (ja) | 2022-01-04 |
EP3617171A4 (en) | 2021-01-20 |
CN110650929A (zh) | 2020-01-03 |
EP3617171A1 (en) | 2020-03-04 |
JP6943849B2 (ja) | 2021-10-06 |
WO2018198677A1 (ja) | 2018-11-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7021082B2 (ja) | 合わせガラス | |
CN114787098A (zh) | 夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃 | |
CN110650931B (zh) | 夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃 | |
JP2022000409A (ja) | 合わせガラス | |
CN110431123B (zh) | 夹层玻璃 | |
CN110650930B (zh) | 夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃 | |
JP7323291B2 (ja) | 合わせガラス | |
CN111132949B (zh) | 夹层玻璃 | |
CN114845969A (zh) | 夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |