CN112334426B - 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种在具有较低的玻璃化转变温度的中间膜中,tanδ提高且隔音性优异的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃用中间膜具备包含树脂成分与增塑剂的树脂层,所述树脂层中的所述树脂成分与所述增塑剂的种类的组合以如下组合:在所述树脂成分100重量份中仅调配所述增塑剂而得到玻璃化转变温度为‑10℃的组合物时,该组合物中的所述增塑剂的混合量相对于所述树脂成分100重量份成为60重量份以下,所述中间膜满足式:tanδ1≥1.3、或者满足式:(tanδ0‑tanδ1)/(Tg0+10)≤0.01。

Description

夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
技术领域
本发明涉及一种用于得到夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。另外,本发明涉及一种使用了所述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
通常,夹层玻璃即使受到外部冲击发生破损,玻璃的碎片的飞散量也较少,安全性优异。因此,所述夹层玻璃广泛用于汽车、轨道车辆、飞机、船舶及建筑物等。所述夹层玻璃通过在一对玻璃板之间夹入夹层玻璃用中间膜而制造。
作为所述夹层玻璃用中间膜,有具有1层结构的单层中间膜、以及具有2层以上的结构的多层中间膜。
下述专利文献1中,作为所述夹层玻璃用中间膜的一个例子,公开了一种具备由组合物(A)形成的隔音层的中间膜,该组合物(A)含有选自热塑性树脂及热固化性树脂中的至少1种的树脂(a1)。在频率0.3Hz且张力模式下对将所述组合物(A)成形为厚度0.8mm的片材的动态粘弹性进行测定,此时所得到的tanδ在温度TA(℃)下具有最大值。在所述动态粘弹性的测定中,TA(℃)在-50~50℃的范围内,TA(℃)下的tanδ为2.5以上。
专利文献1中,作为所述热塑性树脂,可列举:聚乙烯醇缩醛、聚乙烯醇、聚氨酯、聚羧酸乙烯酯、烯烃-羧酸乙烯酯共聚物、聚氨酯弹性体、聚酯弹性体、苯乙烯-二烯嵌段共聚物、以及氯化聚烯烃。作为所述热固化性树脂,可列举:环氧类树脂、酚类树脂、聚氨酯类树脂、三聚氰胺树脂以及不饱和聚酯类树脂。
另外,在专利文献1中记载有所述中间膜的隔音性提高。在专利文献1的实施例中,作为在0℃、5℃、10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃及40℃的温度下的声音穿透损失的测定结果,记载有声音穿透损失的平均值最大的温度、以及在声音穿透损失的平均值最大的温度下的声音穿透损失的多个频率下的平均值。
另外,作为用于得到夹层玻璃用中间膜的组合物,在下述专利文献2中公开了包含(甲基)丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸单体、以及光聚合引发剂的光固化性树脂组合物。在专利文献2中记载有可得到施加来自外部的冲击时不易破裂的夹层玻璃。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:WO2017/170259A1
专利文献2:WO2017/209013A1
发明内容
发明所要解决的技术问题
使用中间膜的夹层玻璃可在各种温度环境下使用。现有的使用中间膜的夹层玻璃有时无法在较宽的温度范围内提高隔音性。即使是在一个特定的温度下的隔音性较高的夹层玻璃,若在与该温度不同的温度下使用夹层玻璃,有时隔音性仍会降低。
在具有隔音性能的中间膜中,为抑制低温下的重合区域中的声音穿透损失的降低,优选为充分地降低玻璃化转变温度。然而,玻璃化转变温度较低的中间膜中存在难以提高损耗角正切tanδ的问题。
另外,在专利文献1中,为了提高tanδ,除树脂及增塑剂以外还添加有大量的特殊化合物。关于该中间膜中,可容易地想到由于在长期保管中间膜的期间特殊的化合物会渗出至中间膜的表面,或者树脂与增塑剂分离,因此产生损害透明性的问题。
另外,在专利文献2中,虽记载有通过使用包含(甲基)丙烯酸类聚合物、甲基丙烯酸类单体、以及光聚合引发剂的光固化性树脂组合物,可得到当施加来自外部的冲击时不易破裂的玻璃,但关于隔音性未作记载。
本发明的目的在于提供一种在具有较低的玻璃化转变温度的中间膜中,tanδ得到了提高并且隔音性优异的夹层玻璃用中间膜。另外,本发明的目的在于提供一种使用了所述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
解决技术问题的技术手段
根据本发明的广泛方面,提供一种夹层玻璃用中间膜(以下有时记载为中间膜),其为具有1层结构或2层以上的结构的物质,其中,所述夹层玻璃用中间膜具备包含树脂成分和增塑剂的树脂层,所述树脂层中的所述树脂成分与所述增塑剂的种类的组合是如下组合:在所述树脂成分100重量份中仅添加所述增塑剂从而得到玻璃化转变温度为-10℃的组合物时,所述组合使得该组合物中所述增塑剂的添加量相对于所述树脂成分100重量份为60重量份以下,
所述中间膜具备以下的第1构成、或者具备以下的第2构成,
第1构成:在所述树脂成分100重量份中仅添加所述增塑剂从而得到玻璃化转变温度为-10℃的组合物时,将该组合物在-10℃下的tanδ定义为tanδ1
所述中间膜满足式:tanδ1≥1.3;
第2构成:将所述树脂层中的所述树脂成分的玻璃化转变温度定义为Tg0℃;将所述树脂层中的所述树脂成分在Tg0℃下的tanδ定义为tanδ0;在所述树脂成分100重量份中仅添加所述增塑剂从而得到玻璃化转变温度为-10℃的组合物时,将该组合物在-10℃下的tanδ定义为tanδ1;所述中间膜满足式:(tanδ0-tanδ1)/(Tg0+10)≤0.01。
在本发明的中间膜的某特定的方面中,所述中间膜具备所述第1构成。
在本发明的中间膜的某特定的方面中,所述中间膜具备所述第2构成。
在本发明的中间膜的某特定的方面中,所述中间膜具备所述第1构成与所述第2构成。
在本发明的中间膜的某特定的方面中,所述树脂层中的所述树脂成分的玻璃化转变温度为40℃以上。
在本发明的中间膜的某特定的方面中,所述树脂层中的所述树脂成分为聚乙烯醇缩醛树脂以外的树脂成分。
在本发明的中间膜的某特定的方面中,所述树脂成分为具有乙烯基的单体的聚合物。
在本发明的中间膜的某特定的方面中,所述具有乙烯基的单体的聚合物为(甲基)丙烯酰基聚合物。
在本发明的中间膜的某特定的方面中,所述具有乙烯基的单体包含具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯。
在本发明的中间膜的某特定的方面中,所述增塑剂包含有机酯增塑剂。
在本发明的中间膜的某特定的方面中,所述增塑剂包含三乙二醇二(2-乙基己酸酯)或三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)。
在本发明的中间膜的某特定的方面中,所述中间膜具备第1层、以及配置于所述第1层的第1表面侧的第2层。
在本发明的中间膜的某特定的方面中,将所述中间膜整体的厚度设为T时,所述第1层的厚度为0.25T以下。
在本发明的中间膜的某特定的方面中,所述中间膜具备配置于所述第1层的与所述第1表面侧相反的第2表面侧的第3层。
在本发明的中间膜的某特定的方面中,所述第1层为所述树脂层,所述第2层包含热塑性树脂与增塑剂,所述第3层包含热塑性树脂与增塑剂。
根据本发明的广泛方面,提供一种夹层玻璃,其具备第1夹层玻璃部件、第2夹层玻璃部件、以及所述夹层玻璃用中间膜,且所述夹层玻璃用中间膜配置于所述第1夹层玻璃部件与所述第2夹层玻璃部件之间。
发明效果
本发明的夹层玻璃用中间膜具有1层结构或2层以上的结构。本发明的夹层玻璃用中间膜具备包含树脂成分与增塑剂的树脂层。所述树脂层中的所述树脂成分与所述增塑剂的种类的组合是如下组合:在所述树脂成分100重量份中仅调配所述增塑剂而得到玻璃化转变温度为-10℃的组合物时,该组合物中的所述增塑剂的混合量相对于所述树脂成分100重量份成为60重量份以下。本发明的夹层玻璃用中间膜具备所述第1构成、或者具备所述第2构成。本发明的夹层玻璃用中间膜由于具备所述构成,因此在具有较低的玻璃化转变温度的中间膜中,tanδ得到了提高并且隔音性优异。
附图说明
图1示意性地表示本发明的第1实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖视图。
图2示意性地表示本发明的第2实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖视图。
图3示意性地表示使用图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖视图。
图4示意性地表示使用图2所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖视图。
具体实施方式
以下,详细说明本发明。
(夹层玻璃用中间膜)
本发明的夹层玻璃用中间膜(以下,有时记载为中间膜)具有1层结构或2层以上的结构。
本发明的中间膜具备包含树脂成分与增塑剂的树脂层。
在本发明的中间膜中,所述树脂层中的所述树脂成分与所述增塑剂的种类的组合是如下组合:在所述树脂成分100重量份中仅调配所述增塑剂而得到玻璃化转变温度为-10℃的组合物时,该组合物中的所述增塑剂的混合量相对于所述树脂成分100重量份成为60重量份以下。
得到玻璃化转变温度为-10℃的所述组合物时,玻璃化转变温度通过变更相对于所述树脂成分(所述树脂层所使用的种类)100重量份的所述增塑剂(所述树脂层所使用的种类)的混合量而进行调整。需要说明的是,有时即使变更相对于所述树脂成分100重量份的所述增塑剂的混合量,得到的组合物的玻璃化转变温度也未成为-10℃。此时,中间膜具备如下构成:“关于所述树脂层中的所述树脂与所述增塑剂的种类的组合是:在所述树脂成分100重量份中仅调配所述增塑剂而得到玻璃化转变温度为-10℃的组合物时,该组合物中的相对于所述树脂成分100重量份的所述增塑剂的混合量成为60重量份以下”。
另外,本发明的中间膜具备以下的第1构成、或者具备以下的第2构成。
第1构成:在所述树脂成分100重量份中仅调配所述增塑剂而得到玻璃化转变温度为-10℃的组合物时,将该组合物在-10℃下的tanδ定义为tanδ1。所述中间膜满足式:tanδ1≥1.3。
第2构成:将所述树脂层中的所述树脂成分的玻璃化转变温度定义为Tg0℃。将所述树脂层中的所述树脂成分在Tg0℃下的tanδ定义为tanδ0。在所述树脂成分100重量份中仅调配所述增塑剂而得到玻璃化转变温度为-10℃的组合物时,将该组合物在-10℃下的tanδ定义为tanδ1。所述中间膜满足式:(tanδ0-tanδ1)/(Tg0+10)≤0.01。
本发明的夹层玻璃用中间膜由于具备所述构成,因此在具有较低的玻璃化转变温度的中间膜中,tanδ得到了提高且隔音性优异。另外,本发明的夹层玻璃用中间膜由于具备所述构成,因此长期稳定性及透明性优异。
关于所述树脂层中的所述树脂成分与所述增塑剂的种类的组合,优选为在述树脂成分100重量份中仅调配所述增塑剂而得到玻璃化转变温度为-10℃的组合物时,该组合物中的相对于所述树脂成分100重量份的所述增塑剂的混合量成为55重量份以下的组合。关于所述树脂层中的所述树脂成分与所述增塑剂的种类的组合,更优选为在所述树脂成分100重量份中仅调配所述增塑剂而得到玻璃化转变温度为-10℃的组合物时,该组合物中的相对于所述树脂成分100重量份的所述增塑剂的混合量成为50重量份以下的组合。在这些情况下,隔音性、透明性及长期稳定性更进一步地提高。
本发明的中间膜可具备所述第1构成,也可具备所述第2构成。本发明的中间膜优选为具备所述第1构成及所述第2构成两者。
从更进一步地提高隔音性的观点出发,tanδ1优选为1.3以上,更优选为2以上,进一步优选为2.5以上。
从更进一步地提高隔音性的观点出发,本发明的中间膜优选为满足式:(tanδ0-tanδ1)/(Tg0+10)≤0.005,更优选为满足式:(tanδ0-tanδ1)/(Tg0+10)≤0。
从提高挤出成形的成形性的观点出发,所述树脂层中的所述树脂成分的玻璃化转变温度(Tg0)优选为超过-10℃,更优选为40℃以上,进一步优选为50℃以上,且优选为100℃以下,更优选为90℃以下,进一步优选为80℃以下。
所述玻璃化转变温度与所述tanδ以如下方式进行测定。
关于所述树脂成分100重量份中调配所述增塑剂而得到的组合物,将该组合物在温度23℃、湿度30%下保管1个月以上后,对于利用加压成型机进行加压成型而得到测定对象物(层),使用TA Instruments公司制造的“ARES-G2”进行测定。关于具有单层结构的中间膜(树脂层),将中间膜在温度23℃、湿度30%下保管1个月以上后,对于利用加压成型机进行加压成型而得到的测定对象物(层),使用TA Instruments公司制造的“ARES-G2”进行测定。关于具有多层结构的中间膜,将中间膜在温度23℃、湿度30%下保管1个月以上后,通过剥离多个层而单独分离出树脂层,对于利用加压成型机进行加压成型而得到的测定对象物(层),使用TA Instruments公司制造的“ARES-G2”进行测定。使用直径8mm的平行板作为治具,在以3℃/分钟的降温速度使温度从100℃降低至-50℃的条件、且频率1Hz及应变1%的条件下进行测定。关于得到的测定结果,将损耗角正切的波峰温度设为玻璃化转变温度Tg(℃),将玻璃化转变温度下的损耗角正切值设为tanδ。
作为满足所述第1构成或所述第2构成的方法,例如可列举以下的方法。(1)通过使用聚乙烯醇缩醛树脂以外的树脂成分作为所述树脂层中的树脂成分,使满足所述第1构成或所述第2构成变得容易。(2)通过选择构成所述树脂层的树脂成分的单体种类,而使满足所述第1构成或所述第2构成变得容易。例如在该树脂成分为(甲基)丙烯酰基聚合物的情况下,通过使用具有环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体作为(甲基)丙烯酰基单体,使满足所述第1构成或所述第2构成变得容易。
本发明的中间膜可以具有1层结构,也可以具有2层以上的结构。本发明的中间膜可以具有2层结构,可以具有3层结构,也可以具有3层以上的结构。
本发明的中间膜可以为仅具有第1层的1层结构。在该情况下,第1层为所述树脂层。
从有效地提高隔音性及各层间的粘接性的观点出发,本发明的中间膜可以具备第1层、以及配置于所述第1层的第1表面侧的第2层。在该情况下,优选为所述第1层为所述树脂层。
从有效地提高隔音性及各层间的粘接性的观点出发,本发明的中间膜可以具备第1层、配置于所述第1层的第1表面侧的第2层、以及配置于所述第1层的与所述第1表面侧相反的第2表面侧的第3层。在该情况下,优选为所述第1层为所述树脂层。
从有效地提高隔音性及中间膜与夹层玻璃部件的粘接性的观点出发,所述树脂层优选为中间膜的中间层,优选不是中间膜的表面层。但,所述树脂层可以是中间膜的表面层。
从提高夹层玻璃的透明性的观点出发,所述中间膜的可见光透射率优选为70%以上,更优选为80%以上,进一步优选为85%以上。
所述可见光透射率使用分光光度计(Hitachi High-Technologies株式会社制造的“U-4100”),依据JIS R3211:1998,在波长380nm~780nm下进行测定。
所述中间膜的可见光透射率可以在2片透明玻璃之间配置中间膜进行测定。
为了提高可见光透射率,所述中间膜及所述树脂层可以不含着色剂,也可以不含碳黑。
所述中间膜可以适宜地用于配置于第1夹层玻璃部件与第2夹层玻璃部件之间而得到夹层玻璃。所述夹层玻璃部件优选为玻璃板。所述第1夹层玻璃部件的厚度与所述第2夹层玻璃部件的厚度的合计优选为3.6mm以上,更优选为4mm以上,进一步优选为4.2mm以上。在该情况下可以提高车厢内的静穆性,且通过本发明的构成可以有效地提高夹层玻璃的隔音性。所述第1夹层玻璃部件的厚度与所述第2夹层玻璃部件的厚度的合计优选为6mm以下,更优选为5mm以下,进一步优选为4.6mm以下。在该情况下,可以实现夹层玻璃的轻质化。
就所述中间膜而言,可以适宜地使用厚度为1.8mm以上(优选为2mm以上,更优选为2.1mm以上)的第1夹层玻璃部件,并配置于该第1夹层玻璃部件与第2夹层玻璃部件之间,得到夹层玻璃。在该情况下可以提高车厢内的静穆性,且通过本发明的构成,可以有效地提高夹层玻璃的隔音性。就所述中间膜而言,可以适宜地使用厚度为3mm以下(优选为2.6mm以下,更优选为2.3mm以下)的第1夹层玻璃部件,并配置于该第1夹层玻璃部件与第2夹层玻璃部件之间,得到夹层玻璃。在该情况下,可以实现夹层玻璃的轻质化。
以下,一面参照图式一面说明本发明的具体实施方式。
图1示意性地表示本发明的第1实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖视图。
图1所示的中间膜11具有2层以上的结构的多层中间膜。中间膜11用得到夹层玻璃。中间膜11为夹层玻璃用中间膜。中间膜11具备第1层1、第2层2、以及第3层3。在第1层1的第1表面1a侧配置、叠层有第2层2。在第1层1的与第1表面1a相反的第2表面1b侧配置并叠层有第3层3。第1层1为中间层。第2层2及第3层3分别为保护层,在本实施方式中为表面层。第1层1配置并夹入于第2层2与第3层3之间。因此,中间膜11具有依序叠层第2层2、第1层1及第3层3而成的多层结构(第2层2/第1层1/第3层3)。
中间膜11中,优选为第1层1为所述树脂层。第2层2可以是所述树脂层,第3层3可以是所述树脂层。
需要说明的是,在第2层2与第1层1之间、以及在第1层1与第3层3之间可以分别配置有其他层。在第2层2与第1层1之间可以配置有第4层(其他层)。在第1层1与第3层3之间可以配置有第5层(其他层)。优选第2层2与第1层1、以及第1层1与第3层3分别直接叠层。作为其他层,可以列举粘接层、包含聚对苯二甲酸乙二醇酯等的层。
图2示意性地表示本发明的第2实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖视图。
图2所示的中间膜11A为具有1层结构的单层中间膜。中间膜11A为第1层。中间膜11A可以用得到夹层玻璃。中间膜11A为夹层玻璃用中间膜。
中间膜11A中,中间膜11A自身为所述树脂层。
以下,对构成本发明的中间膜的所述树脂层(可以是第1层)、所述第1层、所述第2层及所述第3层的详细情况,以及所述树脂层(可以是第1层)、所述第1层、所述第2层及所述第3层中包含的各成分的详情进行说明。
(第1层中的树脂成分)
所述第1层(包含单层的中间膜)包含所述树脂成分(以下,有时记载为树脂成分(1))。
作为所述树脂成分(1),可列举热固化性树脂及热塑性树脂。所述树脂成分(1)可以是使光固化性化合物或湿气固化性化合物固化而得到的固化物。有时使所述光固化性化合物或湿气固化性化合物固化而得到的固化物成为热塑性树脂。
所述第1层优选为包含热塑性树脂(以下,有时记载为热塑性树脂(1)),或者包含使光固化性化合物或湿气固化性化合物固化而得到的固化物(以下,有时记载为固化物(1))。组合热塑性树脂(1)及固化物(1)称为树脂成分(1)。所述树脂成分(1)可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为所述树脂成分(1),可列举:(甲基)丙烯酰基聚合物、脂肪族聚烯烃、聚苯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯醇树脂、以及聚酯树脂等。作为所述树脂成分(1),优选为聚乙烯醇缩醛树脂以外的树脂成分。所述树脂成分(1)优选为聚乙酸乙烯酯以外的树脂成分。从有效地提高隔音性、透明性及长期稳定性的观点出发,作为所述树脂成分(1),优选为具有乙烯基的单体的聚合物。作为所述具有乙烯基的单体,可列举(甲基)丙烯酰基单体及乙酸乙烯酯单体等。作为具有乙烯基的单体的聚合物,可列举(甲基)丙烯酰基聚合物等。
所述例示的树脂成分有可能成为热塑性树脂。所述热塑性树脂通过调整树脂的分子结构或聚合度等而有可能成为热塑性弹性体。
需要说明的是,热塑性树脂是指,当进行加热时软化而表现增塑性,例如,为当冷却至室温(25℃)时会发生固化的树脂。热塑性弹性体意指,在热塑性树脂中,特别当进行加热时软化而表现增塑性,例如,为当冷却至室温(25℃)时固化而表现橡胶弹性的树脂。
从有效地提高隔音性、透明性及长期稳定性的观点出发,作为所述树脂成分(1),优选为(甲基)丙烯酰基聚合物(以下,有时记载为(甲基)丙烯酰基聚合物(1))。
在所述第1层中的树脂成分(1)100重量%中,所述(甲基)丙烯酰基聚合物的含量优选为50重量%以上,更优选为60重量%以上,进一步优选为70重量%以上,特别优选为80重量%以上,最优选为90重量%以上。所述第1层中的树脂成分(1)可以全部为所述(甲基)丙烯酰基聚合物。
构成所述(甲基)丙烯酰基聚合物(1)的(甲基)丙烯酰基单体优选为具有环状醚结构的(甲基)丙烯酸酯,具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯,或者为侧链的碳原子数为6以下的非环式(甲基)丙烯酸酯。
作为所述具有环状醚结构的(甲基)丙烯酸酯,可列举:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯;(3-丙基氧杂环丁烷-3-基)(甲基)丙烯酸甲酯、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)(甲基)丙烯酸甲酯、(3-丁基氧杂环丁烷-3-基)(甲基)丙烯酸甲酯、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)(甲基)丙烯酸乙酯、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)(甲基)丙烯酸丙酯、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)(甲基)丙烯酸丁酯、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)(甲基)丙烯酸戊酯、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)(甲基)丙烯酸己酯;γ-丁内酯(甲基)丙烯酸酯、(2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)(甲基)丙烯酸甲酯、(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)(甲基)丙烯酸甲酯、(2-甲基-2-异丁基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)(甲基)丙烯酸甲酯、(2-环己基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)(甲基)丙烯酸甲酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、以及(甲基)丙烯酰基吗啉等。从更进一步地有效地提高隔音性的观点出发,所述具有环状醚结构的(甲基)丙烯酸酯优选为环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯。所述环状醚可以为非环氧基。构成所述环状醚结构的原子数可以是4以上,也可以是10以下。
从有效地提高隔音性、透明性及长期稳定性的观点出发,优选所述具有乙烯基的单体包含具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯。
为了更进一步有效地得到本发明的效果,所述具有乙烯基的单体100重量%中,所述具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯的混合量优选为10重量%以上,更优选为20重量%以上,进一步优选为30重量%以上。在所述具有乙烯基的单体100重量%中,所述具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯的混合量可以是100重量%以下,可以是90重量%以下,也可以是80重量%以下。
作为所述具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯,可列举:丙烯酸苄酯、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯、以及丙烯酸羟基苯氧基丙酯等。
作为所述侧链的碳原子数为6以下的非环式(甲基)丙烯酸酯,例如,可列举:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯以及(甲基)丙烯酸丁酯。为了更进一步有效地得到本发明的效果,在(甲基)丙烯酰基单体100重量%中,所述侧链的碳原子数为6以下的非环式(甲基)丙烯酸酯的混合量优选为小于20重量%。
通过使用所述优选的化合物作为所述(甲基)丙烯酰基单体,隔音性等中间膜的特性的平衡更进一步变得良好。
作为所述(甲基)丙烯酰基单体,除了上述单体外,可列举:二乙二醇单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、异冰片基(甲基)丙烯酸酯、3-甲氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环己酯;乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2-双[4-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷二(甲基)丙烯酸酯;三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、三(2-丙烯酰氧基乙基)磷酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯等。所述(甲基)丙烯酰基单体可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
从有效地提高隔音性的观点出发,(甲基)丙烯酰基聚合物(1)的重量平均分子量优选为25万以上,更优选为30万以上,进一步优选为40万以上,特别优选为50万以上。从有效地提高透明性的观点出发,(甲基)丙烯酰基聚合物(1)的重量平均分子量优选为200万以下,更优选为170万以下,进一步优选为120万以下,特别优选为90万以下。
所述重量平均分子量表示通过凝胶渗透层析法(GPC)测得的以聚苯乙烯换算的重量平均分子量。
合成所述(甲基)丙烯酰基聚合物(1)的方法并无特别限定。作为该合成方法,可列举:溶液聚合法、悬浮聚合法、以及UV聚合法等。合成所述(甲基)丙烯酰基聚合物(1)的方法可以是溶液聚合法或悬浮聚合法。合成所述(甲基)丙烯酰基聚合物(1)的方法可以是溶液聚合法,可以是溶液聚合法以外的方法,也可以是悬浮聚合法。
从提高中间膜的透明性、且透明性提高的中间膜有效地提高隔音性的观点出发,所述(甲基)丙烯酰基聚合物(1)的合成方法优选为溶液聚合法。在所述(甲基)丙烯酰基聚合物(1)的合成方法为悬浮聚合法的情况下,存在中间膜的雾度(所述中间膜夹入于2片透明玻璃间的含玻璃板的叠层体以JIS K6714为基准测得的雾度)变高的倾向。在所述(甲基)丙烯酰基聚合物(1)的合成方法为溶液聚合法的情况下,中间膜的雾度(所述中间膜夹入于2片透明玻璃间的含玻璃板的叠层体以JIS K6714为依据测得的雾度)变得非常低。
但是,即使所述(甲基)丙烯酰基聚合物(1)的合成方法为悬浮聚合法,通过适当地选择表面活性剂或分散剂,可以使中间膜的雾度(所述中间膜夹入于2片透明玻璃间的含玻璃板的叠层体以JIS K6714为基准测得的雾度)降低。从粘接性的观点出发,在利用悬浮聚合法合成所述(甲基)丙烯酰基聚合物(1)的情况所使用的分散剂,优选为与有机溶剂相溶的高分子分散剂或反应性表面活性剂。若分散剂为高分子,则叠层有中间膜时分散剂不易迁移至其他层,可以抑制因分散剂渗出至层界面或玻璃界面所引起的层间粘接力的降低。作为所述高分子分散剂,可列举环氧乙烷-环氧丙烷的嵌段共聚物等。
所述(甲基)丙烯酰基聚合物(1)可以包含(甲基)丙烯酰基单体以外的聚合性化合物作为构成成分。所述(甲基)丙烯酰基聚合物(1)优选为包含(甲基)丙烯酰基单体作为主成分。在所述(甲基)丙烯酰基聚合物(1)的总结构单元(骨架)100摩尔%中,源自(甲基)丙烯酰基单体的结构单元(骨架)的比率优选为50摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,进一步优选为70摩尔%以上,特别优选为80摩尔%以上,最优选为90摩尔%以上。
作为(甲基)丙烯酰基单体以外的聚合性化合物,例如可列举:乙酸乙烯酯、苯乙烯化合物、苯乙烯、异戊二烯化合物、苯甲酸乙烯酯及苯甲酸烯丙酯等。通过使用这些聚合性化合物,将所述第1层与其他层或夹层玻璃部件叠层的情况下,与其他层或夹层玻璃部件的折射率的调整变得容易,可以抑制光学应。
作为(甲基)丙烯酰基单体以外的聚合性化合物的其他例,可列举:聚氧乙烯苯乙烯化丙烯基苯基醚硫酸酯铵、聚氧乙烯壬基丙烯基苯基醚硫酸酯铵、聚氧乙烯-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸酯铵、聚氧乙烯苯乙烯化丙烯基苯基醚、以及聚氧乙烯-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚等。若使用这些聚合性化合物作为反应性表面活性剂,则即使利用悬浮聚合法也可以得到透明性较高的中间膜。
从有效地提高隔音性的观点出发,作为所述树脂成分(1),优选为脂肪族聚烯烃或苯乙烯弹性体,更优选为脂肪族聚烯烃。
所述脂肪族聚烯烃可以是饱和脂肪族聚烯烃,也可以是不饱和脂肪族聚烯烃。所述脂肪族聚烯烃可以是将链状烯烃作为聚合单体的聚烯烃,也可以是将环状烯烃作为聚合单体的聚烯烃。从中间膜的保存稳定性、以及有效地提高隔音性的观点出发,所述脂肪族聚烯烃优选为饱和脂肪族聚烯烃。
作为所述脂肪族聚烯烃的材料,可列举:乙烯、丙烯、1-丁烯、反式-2-丁烯、顺式-2-丁烯、1-戊烯、反式-2-戊烯、顺式-2-戊烯、1-己烯、反式-2-己烯、顺式-2-己烯、反式-3-己烯、顺式-3-己烯、1-庚烯、反式-2-庚烯、顺式-2-庚烯、反式-3-庚烯、顺式-3-庚烯、1-辛烯、反式-2-辛烯、顺式-2-辛烯、反式-3-辛烯、顺式-3-辛烯、反式-4-辛烯、顺式-4-辛烯、1-壬烯、反式-2-壬烯、顺式-2-壬烯、反式-3-壬烯、顺式-3-壬烯、反式-4-壬烯、顺式-4-壬烯、1-癸烯、反式-2-癸烯、顺式-2-癸烯、反式-3-癸烯、顺式-3-癸烯、反式-4-癸烯、顺式-4-癸烯、反式-5-癸烯、顺式-5-癸烯、4-甲基-1-戊烯、以及乙烯基环己烷等。
从有效地提高隔音性的观点出发,所述脂肪族聚烯烃优选在侧链上具有链状的烃基。
中间膜为多层结构的情况下,从提高层间粘接力的观点出发,所述脂肪族聚烯烃也可以是改性脂肪族聚烯烃。所述改性脂肪族聚烯烃优选为具有羧基、羧酸酸酐基、羟基或环氧基等。所述改性脂肪族聚烯烃可以在分子链的侧链具有这些基团,也可以在末端具有这些基团。
(第2层、第3层中的热塑性树脂)
从有效地提高中间膜与夹层玻璃部件的粘接性的观点出发,所述第2层优选为包含热塑性树脂(以下,有时记载为热塑性树脂(2))。从有效地提高中间膜与夹层玻璃部件的粘接性的观点出发,所述第2层优选为包含第1层的树脂成分(1)以外的热塑性树脂。从有效地提高中间膜与夹层玻璃部件的粘接性的观点出发,所述第2层进一步优选为包含聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(2))。从有效地提高中间膜与夹层玻璃部件的粘接性的观点出发,所述第3层优选为包含热塑性树脂(以下,有时记载为热塑性树脂(3))。从有效地提高中间膜与夹层玻璃部件的粘接性的观点出发,所述第3层更优选为包含第1层的树脂成分(1)以外的热塑性树脂。从有效地提高中间膜与夹层玻璃部件的粘接性的观点出发,所述第3层进一步优选为包含聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(3))。
作为所述热塑性树脂(2)、热塑性树脂(3),可列举:聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙酸乙烯酯树脂以及聚酯树脂等。可以使用这些以外的热塑性树脂。
在所述第2层中的热塑性树脂100重量%中,所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的含量优选为50重量%以上,更优选为60重量%以上,进一步优选为70重量%以上,特别优选为80重量%以上,最优选为90重量%以上。所述第2层中的热塑性树脂可以全部为所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)。
在所述第3层中的热塑性树脂100重量%中,所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的含量优选为50重量%以上,更优选为60重量%以上,进一步优选为70重量%以上,特别优选为80重量%以上,最优选为90重量%以上。所述第3层中的热塑性树脂可以全部为所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)。
所述聚乙烯醇缩醛树脂例如可以通过对聚乙烯醇(PVA)利用醛进行缩醛化而制造。所述聚乙烯醇缩醛树脂优选为聚乙烯醇的缩醛化物。所述聚乙烯醇例如可以通过对聚乙酸乙烯酯进行皂化而得到。所述聚乙烯醇的皂化度通常在70摩尔%~99.9摩尔%的范围内。
所述聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度优选为200以上,更优选为500以上,进一步优选为1500以上,进一步优选为1600以上,且优选为5000以下,更优选为4000以下,进一步优选为3500以下,特别优选为3000以下。若所述平均聚合度为所述下限以上,则夹层玻璃的耐穿透性更进一步提高。若所述平均聚合度为所述上限以下,则中间膜的成形变得容易。
所述聚乙烯醇的平均聚合度可以通过以JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”为基准的方法求出。
所述聚乙烯醇缩醛树脂中包含的缩醛基的碳原子数并无特别限定。制造所述聚乙烯醇缩醛树脂时使用的醛并无特别限定。所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为3~5,更优选为3或4。若所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数为3以上,则中间膜的玻璃化转变温度充分地降低。
所述醛没有特别限定。一般而言,可以适宜地使用碳原子数为1~10的醛。作为所述碳原子数1~10的醛,例如可列举:甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛及苯甲醛等。所述醛优选为丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选为丙醛、正丁醛或异丁醛,进一步优选为正丁醛。所述醛可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率(羟基量)优选为15摩尔%以上,更优选为18摩尔%以上,且优选为40摩尔%以下,更优选为35摩尔%以下。若所述羟基的含有率为所述下限以上,则中间膜的粘接力进一步提高。另外,若所述羟基的含有率为所述上限以下,则中间膜的柔软性提高,中间膜的操作变得容易。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率优选为25摩尔%以上,更优选为28摩尔%以上,进一步优选为30摩尔%以上,更进一步优选为31.5摩尔%以上,特别优选为32摩尔%以上,最优选为33摩尔%以上。所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率优选为38摩尔%以下,更优选为37摩尔%以下,进一步优选为36.5摩尔%以下,特别优选为36摩尔%以下。若所述羟基的含有率为所述下限以上,则中间膜的粘接力更进一步提高。另外,若所述羟基的含有率为所述上限以下,则中间膜的柔软性提高,中间膜的操作变得容易。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率是以百分率表示羟基所键结的亚乙基量除以主链的总亚乙基量所求出的摩尔分率的值。所述羟基所键结的亚乙基量例如可以以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准进行测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.5摩尔%以上,且优选为10摩尔%以下,更优选为2摩尔%以下。若所述乙酰化度为所述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。若所述乙酰化度为所述上限以下,则中间膜及夹层玻璃的耐湿性提高。
所述乙酰化度是以百分率表示乙酰基所键结的亚乙基量除以主链的总亚乙基量所求出的摩尔分率的值。所述乙酰基所键结的亚乙基量例如可以以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准进行测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度(聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,为缩丁醛化度)优选为55摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,且优选为75摩尔%以下,更优选为71摩尔%以下。若所述缩醛化度为所述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。若所述缩醛化度为所述上限以下,则用以制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间缩短。
所述缩醛化度以如下方式求出。首先,求出自主链的总亚乙基量减去羟基所键结的亚乙基量及乙酰基所键结的亚乙基量所得到的值。将所得到的值除以主链的总亚乙基量而求出摩尔分率。以百分率表示该摩尔分率的值为缩醛化度。
需要说明的是,所述羟基的含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰化度优选为根据以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法测得的结果而算出。但是,可以使用通过ASTM D1396-92进行的测定。聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,所述羟基的含有率(羟基量)、所述缩醛化度(缩丁醛化度)及所述乙酰化度可以根据通过以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法测得的结果而算出。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。
(增塑剂)
所述树脂层包含增塑剂。所述树脂层中的增塑剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
从有效地提高隔音性的观点出发,所述第1层包含增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(1))。从有效地提高隔音性的观点出发,所述第2层优选为包含增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(2))。从有效地提高隔音性的观点出发,所述第3层优选为包含增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(3))。这些层中的增塑剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为所述增塑剂,可列举:石蜡油、苯甲酸酯增塑剂、有机酯增塑剂及磷酸增塑剂等。作为所述有机酯增塑剂,可列举单有机酸酯及多元有机酸酯等。作为所述磷酸增塑剂,可列举有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等。所述增塑剂优选为液态增塑剂。
作为所述石蜡油,可列举环烷类的加工用油、白色矿物油、矿物油、石蜡及液态石蜡等。
作为所述石蜡油的市售品,可列举:出光兴产株式会社制造的“Diana ProcessOil PW-90”、出光兴产株式会社制造的“Diana Process Oil PW-100”及出光兴产株式会社制造的“Diana Process Oil PW-32”等。
作为所述苯甲酸酯增塑剂,可列举DIC株式会社制造的“PB-3A”、“PB-3103”及“PB-10”等。
作为所述有机酯增塑剂,可列举:三乙二醇二(2-乙基丙酸酯)、三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二(2-乙基己酸酯)、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、1,3-丙二醇二(2-乙基丁酸酯)、1,4-丁二醇二(2-乙基丁酸酯)、二乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、二乙二醇二(2-乙基己酸酯)、二丙二醇二(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二(2-乙基戊酸酯)、四乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己酯环己酯、己二酸庚酯与己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚酯壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、以及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。可以使用这些以外的有机酯增塑剂。可以使用所述己二酸酯以外的其他己二酸酯。
以结构式表示的情况下,作为所述有机酯增塑剂,可列举下述式(1)所表示的二酯增塑剂。
[化学式1]
所述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数5~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示3~10的整数。所述式(1)中的R1及R2分别优选为碳原子数6~10的有机基团。
作为所述有机磷酸增塑剂,可列举:磷酸三丁氧基乙酯、磷酸异癸酯苯酯及磷酸三异丙酯等。
从有效地提高隔音性、透明性及长期稳定性的观点出发,所述增塑剂优选为包含有机酯增塑剂。从有效地提高隔音性、透明性及长期稳定性的观点出发,所述增塑剂优选为包含三乙二醇二(2-乙基己酸酯)或三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)。
在所述第1层中,将相对于所述树脂成分(1)100重量份的所述增塑剂(1)的含量设为含量(1)。所述含量(1)优选为1重量份以上,更优选为5重量份以上,进一步优选为10重量份以上,进一步优选为20重量份以上,且优选为90重量份以下,更优选为85重量份以下,进一步优选为80重量份以下。若所述含量(1)为所述下限以上,则中间膜的柔软性提高,中间膜的操作变得容易。若所述含量(1)为所述上限以下,则夹层玻璃的耐穿透性更进一步提高。
在所述第1层包含所述(甲基)丙烯酰基聚合物的情况下,从提高本发明的效果的观点出发,所述第1层优选为包含有机酯增塑剂作为所述增塑剂。
在所述第1层中,将相对于所述(甲基)丙烯酰基聚合物100重量份的所述增塑剂(1)的含量设为含量(1a)。所述含量(1a)可以是0重量份以上(包括不含有),可以超过0重量份,优选为1重量份以上,更优选为5重量份以上,进一步优选为10重量份以上,进一步优选为20重量份以上,且优选为90重量份以下,更优选为85重量份以下,进一步优选为80重量份以下。若所述含量(1a)为所述下限以上,则中间膜的柔软性提高,中间膜的操作变得容易。若所述含量(1a)为所述上限以下,则夹层玻璃的耐穿透性更进一步提高。
在所述第1层中的树脂成分(1)为脂肪族聚烯烃等热塑性弹性体的情况下,有时增塑效果较低。使用脂肪族聚烯烃等热塑性弹性体作为所述第1层中的树脂成分(1)的情况下,从提高本发明的效果的观点出发,所述第1层中的增塑剂优选为有机酯增塑剂以外的增塑剂。
在所述第1层包含所述脂肪族聚烯烃等热塑性弹性体的情况下,从有效地提高隔音性的观点出发,所述第1层中的增塑剂优选为石蜡油。
在所述第1层中,将相对于所述脂肪族聚烯烃等热塑性弹性体100重量份的所述增塑剂(1)的含量设为含量(1b)。从有效地提高隔音性的观点出发,所述含量(1b)优选为10重量份以上,更优选为20重量份以上,且优选为60重量份以下,更优选为50重量份以下。另外,若所述含量(1b)为所述下限以上,则可以有效地提高隔音性。若所述含量(1b)为所述上限以下,则夹层玻璃的耐穿透性更进一步提高。
在所述第2层中,将相对于所述热塑性树脂(2)100重量份(在热塑性树脂(2)为聚乙烯醇缩醛树脂(2)的情况下为聚乙烯醇缩醛树脂(2)100重量份)的所述增塑剂(2)的含量设为含量(2)。在所述第3层中,将相对于所述热塑性树脂(3)100重量份(热塑性树脂(3)为聚乙烯醇缩醛树脂(3)的情况下为聚乙烯醇缩醛树脂(3)100重量份)的所述增塑剂(3)的含量设为含量(3)。所述含量(2)及所述含量(3)分别优选为10重量份以上,更优选为15重量份以上,进一步优选为20重量份以上,特别优选为24重量份以上,最优选为25重量份以上,且优选为45重量份以下,更优选为40重量份以下,进一步优选为35重量份以下。若所述含量(2)及所述含量(3)为所述下限以上,则中间膜的柔软性提高,中间膜的操作变得容易。若所述含量(2)及所述含量(3)为所述上限以下,则弯曲刚性更进一步提高。
从有效地提高中间膜与夹层玻璃部件的粘接性的观点出发,所述第2层中的增塑剂及所述第3层中的增塑剂分别优选为有机酯增塑剂,更优选为所述式(1)所表示的二酯增塑剂。所述第2层中的增塑剂及所述第3层中的增塑剂分别优选为包含三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)或三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)(3GH),更优选为包含三乙二醇二(2-乙基己酸酯)。在该情况下,中间膜与夹层玻璃部件的粘接性有效地提高。
(隔热性物质)
所述中间膜可以包含隔热性物质。所述隔热性物质可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述隔热性物质优选为包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少1种的成分X,或者包含隔热粒子。在该情况下,可以包含所述成分X与所述隔热粒子这两者。
成分X:
所述中间膜可以包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少1种的成分X。所述树脂层优选为包含所述成分X。所述第1层优选为包含所述成分X。所述第2层优选为包含所述成分X。所述第3层优选为包含所述成分X。所述成分X为隔热性物质。所述成分X可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述成分X并无特别限定。作为成分X,可以使用先前公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。
作为所述成分X,可列举酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁、萘酞菁的衍生物、蒽酞菁及蒽酞菁的衍生物等。所述酞菁化合物及所述酞菁的衍生物分别优选为具有酞菁骨架。所述萘酞菁化合物及所述萘酞菁的衍生物分别优选为具有萘酞菁骨架。所述蒽酞菁化合物及所述蒽酞菁的衍生物分别优选为具有蒽酞菁骨架。
从更进一步地提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,所述成分X优选为选自酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少1种,更优选为酞菁及酞菁的衍生物中的至少1种。
从有效地提高隔热性,且长期以更进一步高的水平维持可见光透射率的观点出发,所述成分X优选为含有钒原子或铜原子。所述成分X优选为含有钒原子,也优选为含有铜原子。所述成分X更优选为含有钒原子或铜原子的酞菁及含有钒原子或铜原子的酞菁的衍生物中的至少1种。从更进一步地提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,所述成分X优选为具有氧原子键结于钒原子的结构单元。
在所述中间膜100重量%中或包含所述成分X的层(第1层、第2层或第3层)100重量%中,所述成分X的含量优选为0.001重量%以上,更优选为0.005重量%以上,进一步优选为0.01重量%以上,特别优选为0.02重量%以上。在所述中间膜100重量%中或包含所述成分X的层(第1层、第2层或第3层)100重量%中,所述成分X的含量优选为0.2重量%以下,更优选为0.1重量%以下,进一步优选为0.05重量%以下,特别优选为0.04重量%以下。若所述成分X的含量为所述下限以上及所述上限以下,则隔热性充分地提高,且可见光透射率充分地提高。例如能够使可见光透射率成为70%以上。
隔热粒子:
所述中间膜可以包含隔热粒子。所述树脂层优选为包含所述隔热粒子。所述第1层优选为包含所述隔热粒子。所述第2层可以包含所述隔热粒子。所述第3层可以包含所述隔热粒子。所述隔热粒子为隔热性物质。通过使用隔热粒子,可以有效地屏蔽红外线(热线)。所述隔热粒子可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
从更进一步地提高夹层玻璃的隔热性的观点出发,所述隔热粒子更优选为金属氧化物粒子。所述隔热粒子优选为由金属的氧化物形成的粒子(金属氧化物粒子)。
波长较可见光长的波长780nm以上的红外线的能量小于紫外线。然而,红外线的热作用较大,若红外线被物质吸收,则会以热的形式释出。因此,红外线通常被称为热线。通过使用所述隔热粒子,可以有效地屏蔽红外线(热线)。需要说明的是,隔热粒子意指能够吸收红外线的粒子。
作为所述隔热粒子的具体例,可列举:掺铝氧化锡粒子、掺铟氧化锡粒子、掺锑氧化锡粒子(ATO粒子)、掺镓氧化锌粒子(GZO粒子)、掺铟氧化锌粒子(IZO粒子)、掺铝氧化锌粒子(AZO粒子)、掺铌氧化钛粒子、掺钠氧化钨粒子、掺铯氧化钨粒子、掺铊氧化钨粒子、掺铷氧化钨粒子、掺锡氧化铟粒子(ITO粒子)、掺锡氧化锌粒子、掺硅氧化锌粒子等金属氧化物粒子、或六硼化镧(LaB6)粒子等。可以使用这些以外的隔热粒子。由于热线的遮蔽功能较高,因此优选为金属氧化物粒子,更优选为ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化钨粒子,特别优选为ITO粒子或氧化钨粒子。特别是热线的遮蔽功能较高且容易获取,因此优选为掺锡氧化铟粒子(ITO粒子),也优选氧化钨粒子。
从更进一步地提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,氧化钨粒子优选为掺金属的氧化钨粒子。所述“氧化钨粒子”包含掺金属的氧化钨粒子。作为所述掺金属的氧化钨粒子,具体而言,可列举:掺钠氧化钨粒子、掺铯氧化钨粒子、掺铊氧化钨粒子及掺铷氧化钨粒子等。
从更进一步地提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,所述氧化钨粒子特别优选为掺铯氧化钨粒子。从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,该掺铯氧化钨粒子优选为式:Cs0.33WO3所表示的氧化钨粒子。
所述隔热粒子的平均粒径优选为0.01μm以上,更优选为0.02μm以上,且优选为0.1μm以下,更优选为0.05μm以下。若平均粒径为所述下限以上,则热线的遮蔽性充分地提高。若平均粒径为所述上限以下,则隔热粒子的分散性提高。
所述“平均粒径”表示体积平均粒径。平均粒径可以使用粒度分布测定装置(日机装株式会社制造的“UPA-EX150”)等进行测定。
在所述中间膜100重量%中或包含所述隔热粒子的层(第1层、第2层或第3层)100重量%中,所述隔热粒子的含量优选为0.01重量%以上,更优选为0.1重量%以上,进一步优选为1重量%以上,特别优选为1.5重量%以上。在所述中间膜100重量%中或包含所述隔热粒子的层(第1层、第2层或第3层)100重量%中,所述隔热粒子的含量优选为6重量%以下,更优选为5.5重量%以下,进一步优选为4重量%以下,特别优选为3.5重量%以下,最优选为3重量%以下。若所述隔热粒子的含量为所述下限以上及所述上限以下,则隔热性充分地提高,且可见光透射率充分地提高。
(金属盐)
所述中间膜可以包含碱金属盐、碱土金属盐或镁盐(以下,有时将这些记载为金属盐M)。所述树脂层可以包含所述金属盐M。所述第1层可以包含所述金属盐M。所述第2层可以包含所述金属盐M。所述第3层可以包含所述金属盐M。通过使用所述金属盐M,而容易地控制中间膜与夹层玻璃部件的粘接性、或中间膜的各层间的粘接性。所述金属盐M可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述金属盐M优选为包含Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr或Ba作为金属。中间膜中所包含的金属盐优选为包含K盐或Mg盐。
另外,所述金属盐M更优选为碳原子数2~16的有机酸的碱金属盐、碳原子数2~16的有机酸的碱土金属盐或碳原子数2~16的有机酸的镁盐,进一步优选为碳原子数2~16的羧酸镁盐或碳原子数2~16的羧酸钾盐。
所述碳原子数2~16的羧酸镁盐及所述碳原子数2~16的羧酸钾盐并无特别限定。作为这些的例,例如可列举:乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁及2-乙基己酸钾等。
包含所述金属盐M的中间膜、或包含所述金属盐M的层(第1层、第2层或第3层)中的Mg及K的含量的合计优选为5ppm以上,更优选为10ppm以上,进一步优选为20ppm以上。包含所述金属盐M的中间膜、或包含所述金属盐M的层(第1层、第2层或第3层)中的Mg及K的含量的合计优选为300ppm以下,更优选为250ppm以下,进一步优选为200ppm以下。若Mg及K的含量的合计为所述下限以上及所述上限以下,则可以更良好地控制中间膜与夹层玻璃部件的粘接性、或中间膜的各层间的粘接性。
(紫外线屏蔽剂)
所述中间膜可以包含紫外线屏蔽剂。所述树脂层可以包含紫外线屏蔽剂。所述第1层可以包含紫外线屏蔽剂。所述第2层优选为包含紫外线屏蔽剂。所述第3层可以包含紫外线屏蔽剂。通过使用紫外线屏蔽剂,即使长期使用中间膜及夹层玻璃,可见光透射率也不易更进一步降低。所述紫外线屏蔽剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述紫外线屏蔽剂中包含紫外线吸收剂。所述紫外线屏蔽剂优选为紫外线吸收剂。
作为所述紫外线屏蔽剂,例如可列举:包含金属原子的紫外线屏蔽剂、包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂、具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂(苯并三唑化合物)、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂(二苯甲酮化合物)、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂(三嗪化合物)、具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂(丙二酸酯化合物)、具有草酸苯胺结构的紫外线屏蔽剂(草酸苯胺化合物)、具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂(苯甲酸酯化合物)等。
作为所述包含金属原子的紫外线屏蔽剂,例如可列举:铂粒子;通过二氧化硅包覆铂粒子的表面而成的粒子、钯粒子及通过二氧化硅包覆钯粒子的表面而成的粒子等。紫外线屏蔽剂优选为非隔热粒子。
所述紫外线屏蔽剂优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂或具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂。所述紫外线屏蔽剂更优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂或具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,进一步优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂。
作为所述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂,例如可列举:氧化锌、氧化钛及氧化铈等。并且,关于所述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂,表面可以经包覆。作为所述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂的表面的包覆材料,可列举:绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物及聚硅氧烷化合物等。
作为所述绝缘性金属氧化物,可列举:二氧化硅、氧化铝及氧化锆等。所述绝缘性金属氧化物例如具有5.0eV以上的带隙能。
作为所述具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,例如可列举:2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin P”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin 320”)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin 326”)及2-(2’-羟基-3’,5’-二戊基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin 328”)等。从屏蔽紫外线的性能优异的方面出发,所述紫外线屏蔽剂优选为具有包含卤素原子的苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,更优选为具有包含氯原子的苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂。
作为所述具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,例如可列举辛苯酮(BASF株式会社制造的“Chimassorb 81”)等。
作为具有上述三嗪结构的紫外线屏蔽剂,可列举:ADEKA制造的“LA-F70”和2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧]-苯酚(BASF株式会社制造的“Tinuvin1577FF“)等。
作为所述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂,可列举:2-(对甲氧基苄叉基)丙二酸二甲酯、四乙基-2,2-(1,4-亚苯基二亚甲基)双丙二酸酯、2-(对甲氧基苄叉基)-双(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)丙二酸酯等。
作为所述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂的市售品,可列举:Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均为Clariant株式会社制造)。
作为所述具有草酰替苯胺结构的紫外线屏蔽剂,可列举:N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草二酰胺、N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基苯基)草二酰胺、2-乙基-2’-乙氧基-草酰替苯胺(Clariant株式会社制造的“SanduvorVSU”)等在氮原子上具有经取代的芳基等的草二酰胺类。
作为所述具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂,例如可列举2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(BASF株式会社制造的“Tinuvin 120”)等。
包含所述紫外线屏蔽剂的层(第1层、第2层或第3层)100重量%中,所述紫外线屏蔽剂的含量优选为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,进一步优选为0.3重量%以上,特别优选为0.5重量%以上。在包含所述紫外线屏蔽剂的层(第1层、第2层或第3层)100重量%中,所述紫外线屏蔽剂的含量优选为2.5重量%以下,更优选为2重量%以下,进一步优选为1重量%以下,特别优选为0.8重量%以下。若所述紫外线屏蔽剂的含量为所述下限以上及所述上限以下,则可以更进一步抑制经过时间后的可见光透射率的降低。特别通过在包含所述紫外线屏蔽剂的层100重量%中,所述紫外线屏蔽剂的含量为0.2重量%以上,可以显著抑制中间膜及夹层玻璃的经过时间后的可见光透射率的降低。
(抗氧化剂)
所述中间膜可以包含抗氧化剂。所述树脂层可以包含抗氧化剂。所述第1层可以包含抗氧化剂。所述第2层优选为包含抗氧化剂。所述第3层可以包含抗氧化剂。所述抗氧化剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为所述抗氧化剂,可列举:酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及磷类抗氧化剂等。所述酚类抗氧化剂具有苯酚骨架的抗氧化剂。所述硫类抗氧化剂含有硫原子的抗氧化剂。所述磷类抗氧化剂含有磷原子的抗氧化剂。
所述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。
作为所述酚类抗氧化剂,可列举:2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、丁基羟基茴香醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯、2,2’-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基-双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸乙二醇酯及双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸)亚乙基双(氧化乙烯)等。可以适宜地使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为所述磷类抗氧化剂,可列举:亚磷酸十三烷基酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三壬基苯基酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯及2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。可适宜地使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为所述抗氧化剂的市售品,例如可列举:BASF株式会社制造的“IRGANOX 245”、BASF株式会社制造的“IRGAFOS 168”、BASF株式会社制造的“IRGAFOS 38”、住友化学工业株式会社制造的“Sumilizer BHT”、堺化学工业株式会社制造的“H-BHT”以及BASF株式会社制造的“IRGANOX 1010”等。
为了长期维持中间膜及夹层玻璃的较高的可见光透射率,在所述中间膜100重量%中或包含抗氧化剂的层(第1层、第2层或第3层)100重量%中,所述抗氧化剂的含量优选为0.1重量%以上。另外,由于抗氧化剂的添加效果会饱和,因此在所述中间膜100重量%中或包含所述抗氧化剂的层100重量%中,所述抗氧化剂的含量优选为2重量%以下。
(其他成分)
所述中间膜、所述树脂层、所述第1层、所述第2层及所述第3层分别也可视需要包含其他成分。作为所述其他成分,可列举:偶合剂、分散剂、表面活性剂、阻燃剂、防静电剂、颜料、染料、夹层玻璃部件和与该夹层玻璃部件接触的层的粘接力调整剂(金属盐除外)、层间粘接力调整剂(金属盐除外)、耐湿剂、萤光增白剂及红外线吸收剂等。所述其他成分可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
(夹层玻璃用中间膜的其他详情)
所述中间膜的厚度并无特别限定。从实用方面的观点、以及充分地提高夹层玻璃的耐穿透性及弯曲刚性的观点出发,中间膜的厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,且优选为3mm以下,更优选为1.5mm以下。若中间膜的厚度为所述下限以上,则夹层玻璃的耐穿透性及弯曲刚性更进一步提高。若中间膜的厚度为所述上限以下,则中间膜的透明性变得更进一步良好。
将中间膜整体的厚度设为T。所述第1层的厚度分别优选为0.035T以上,更优选为0.0625T以上,进一步优选为0.1T以上,且优选为0.4T以下,更优选为0.375T以下,进一步优选为0.25T以下,特别优选为0.15T以下。若所述第1层的厚度为0.4T以下,则弯曲刚性变得更进一步良好。
所述第2层及所述第3层的各厚度优选为0.3T以上,更优选为0.3125T以上,进一步优选为0.375T以上,且优选为0.97T以下,更优选为0.9375T以下,进一步优选为0.9T以下。所述第2层及所述第3层的各厚度可以是0.46875T以下,也可以是0.45T以下。另外,若所述第2层及所述第3层的各厚度为所述下限以上及所述上限以下,则夹层玻璃的弯曲刚性及隔音性更进一步提高。
所述第2层及所述第3层的合计的厚度优选为0.625T以上,更优选为0.75T以上,进一步优选为0.85T以上,且优选为0.97T以下,更优选为0.9375T以下,进一步优选为0.9T以下。另外,若所述第2层及所述第3层的合计的厚度为所述下限以上及所述上限以下,则夹层玻璃的弯曲刚性及隔音性更进一步提高。
所述中间膜可以是厚度均一的中间膜,也可以是厚度变化的中间膜。所述中间膜的剖面形状可以是矩形,也可以是楔形。另外,中间膜可卷绕,中间膜也可以卷成卷体。卷体可以具备卷芯、以及卷绕于该卷芯的外周的中间膜。
本发明的中间膜的制造方法并无特别限定。作为本发明的中间膜的制造方法,单层的中间膜的情况下,可列举使用挤出机将树脂组合物挤出的方法。作为本发明的中间膜的制造方法,多层的中间膜的情况下,例如可列举:使用用以形成各层的各树脂组合物分别形成各层后,将所得到的各层叠层的方法;以及通过使用挤出机将用以形成各层的各树脂组合物共挤出而将各层叠层的方法等。另外,从有效地提高中间膜的各层间的粘接性的观点出发,可列举对所述第1层进行等离子体处理或电晕处理后进行叠层的方法。由于适于连续的生产,因此优选为进行挤出成形的制造方法。
优选为在所述第2层及所述第3层中包含相同的聚乙烯醇缩醛树脂。在该情况下,中间膜的制造效率优异。从中间膜的制造效率优异的方面出发,更优选在所述第2层及所述第3层中包含相同的聚乙烯醇缩醛树脂及相同的增塑剂。从中间膜的制造效率优异的方面出发,进一步优选为所述第2层及所述第3层由相同的树脂组合物形成。
所述中间膜优选为于外表面具有凹凸形状。在该情况下,所述中间膜只要在两侧的外表面中的至少一个表面上具有凹凸形状即可。所述中间膜优选为在两侧的外表面中的至少一个表面上具有凹凸形状。所述中间膜更优选为在两侧的外表面上具有凹凸形状。所述中间膜的外表面优选为经压纹加工。在该情况下,只要两侧的外表面中的至少一个表面经压纹加工即可。优选为所述中间膜的两侧的外表面中的至少一个表面经压纹加工。更优选为所述中间膜的两侧的外表面经压纹加工。作为形成所述凹凸形状的方法,并无特别限定,例如可列举:模唇压纹法、压纹辊法、压延辊法、以及异形挤出法等。从可定量地形成固定凹凸花样的大量凹凸形状的压纹的方面出发,优选为压纹辊法。
(夹层玻璃)
图3示意性地表示使用图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖视图。
图3所示的夹层玻璃31具备第1夹层玻璃部件21、第2夹层玻璃部件22、以及中间膜11。中间膜11被配置、夹入于第1夹层玻璃部件21与第2夹层玻璃部件22之间。
在中间膜11的第1表面11a上叠层有第1夹层玻璃部件21。在中间膜11的与第1表面11a相反的第2表面11b上叠层有第2夹层玻璃部件22。在第2层2的外侧的表面2a上叠层有第1夹层玻璃部件21。在第3层3的外侧的表面3a上叠层有第2夹层玻璃部件22。
图4示意性地表示使用图2所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖视图。
图4所示的夹层玻璃31A具备第1夹层玻璃部件21、第2夹层玻璃部件22、以及中间膜11A。中间膜11A被配置、夹入在第1夹层玻璃部件21与第2夹层玻璃部件22之间。
在中间膜11A的第1表面11a上叠层有第1夹层玻璃部件21。在中间膜11A的与第1表面11a相反的第2表面11b上叠层有第2夹层玻璃部件22。
如此,本发明的夹层玻璃具备第1夹层玻璃部件、第2夹层玻璃部件、以及中间膜,且该中间膜为本发明的夹层玻璃用中间膜。在本发明的夹层玻璃中,所述中间膜配置于所述第1夹层玻璃部件与所述第2夹层玻璃部件之间。
所述第1夹层玻璃部件优选为第1玻璃板。所述第2夹层玻璃部件优选为第2玻璃板。
作为所述夹层玻璃部件,可列举玻璃板及PET(polyethylene terephthalate,聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夹层玻璃中不仅包含中间膜夹入于2片玻璃板之间的夹层玻璃,且也包含中间膜夹入于玻璃板与PET膜等之间的夹层玻璃。所述夹层玻璃具备玻璃板的叠层体,优选为使用至少1片玻璃板。优选为所述第1夹层玻璃部件及所述第2夹层玻璃部件分别为玻璃板或PET膜,且所述夹层玻璃具备玻璃板作为所述第1夹层玻璃部件及所述第2夹层玻璃部件中的至少一个部件。
作为所述玻璃板,可列举无机玻璃及有机玻璃。作为所述无机玻璃,可列举:浮法板玻璃、热线吸收板玻璃、热线反射板玻璃、抛光板玻璃、压花板玻璃及夹丝板玻璃等。所述有机玻璃是代替无机玻璃的合成树脂玻璃。作为所述有机玻璃,可列举:聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸类树脂板等。作为所述聚(甲基)丙烯酸类树脂板,可列举聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
所述夹层玻璃部件的厚度优选为1mm以上,更优选为1.8mm以上,进一步优选为2mm以上,特别优选为2.1mm以上。所述夹层玻璃部件的厚度优选为5mm以下,更优选为3mm以下,进一步优选为2.3mm以下,进一步优选为2.1mm以下,进而更优选为2.0mm以下,进而更优选为1.8mm以下,特别优选为1.6mm以下,最优选为1.4mm以下。在所述夹层玻璃部件为强化玻璃的情况下,优选为1mm以下,更优选为0.7mm以下。另外,在所述夹层玻璃部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选为1mm以上,更优选为1.8mm以上,进一步优选为2mm以上,特别优选为2.1mm以上,且优选为5mm以下,更优选为3mm以下,进一步优选为2.6mm以下。在所述夹层玻璃部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选为0.03mm以上,且优选为0.5mm以下。
所述夹层玻璃的厚度优选为2mm以上,且优选为10mm以下,更优选为6mm以下,进一步优选为5mm以下,特别优选为4mm以下,最优选为3mm以下。
所述夹层玻璃的制造方法并无特别限定。例如,在所述第1夹层玻璃部件与所述第2夹层玻璃部件之间夹入中间膜,通过按压辊或放入至橡胶袋中进行减压抽吸,对残留于所述第1夹层玻璃部件、所述第2夹层玻璃部件及中间膜之间的空气进行脱气。其后,在70℃~110℃下进行预结合而得到叠层体。其次,将叠层体放入至高压釜中,或者进行压制,以120℃~150℃及1mPa~1.5mPa的压力进行压接。如此,可以得到夹层玻璃。制造所述夹层玻璃时,可以叠层第1层、第2层及第3层。
所述中间膜及所述夹层玻璃可以用于汽车、轨道车辆、飞机、船舶及建筑物等。所述中间膜及所述夹层玻璃也可以用于这些用途以外。所述中间膜及所述夹层玻璃优选为车辆用或建筑用中间膜及夹层玻璃,更优选为车辆用中间膜及夹层玻璃。所述中间膜及所述夹层玻璃可以用于汽车的前窗玻璃、侧窗玻璃、后玻璃或天窗玻璃等。所述中间膜及所述夹层玻璃可以适宜地用于汽车。所述中间膜可以用得到汽车的夹层玻璃。
所述汽车的夹层玻璃中,车外侧与车内侧的夹层玻璃部件的厚度也可以不同。车外侧的夹层玻璃部件的厚度优选为0.5mm以上,更优选为0.7mm以上,进一步优选为1.0mm以上,特别优选为1.5mm以上。车外侧的夹层玻璃部件的厚度优选为5mm以下,更优选为3mm以下,进一步优选为2.3mm以下,进一步优选为2.1mm以下,更优选为2.0mm以下,进一步优选为1.8mm以下,特别优选为1.6mm以下。车内侧的夹层玻璃部件的厚度优选为0.5mm以上。车内侧的夹层玻璃部件的厚度优选为3mm以下,更优选为2.3mm以下,进一步优选为2.1mm以下,进一步优选为2.0mm以下,更优选为1.8mm以下,更优选为1.6mm以下,特别优选为1.4mm以下,最优选为1.0mm以下。车内侧的夹层玻璃部件的厚度可以是0.7mm以上,也可以是0.7mm以下。
以下,列举实施例及比较例,更详细地说明本发明。本发明并不仅限定于这些实施例。
(树脂组合物的制备)
以如下方式获取用以得到中间膜的(甲基)丙烯酰基聚合物组合物(1)~(6)(树脂层)。另外,以如下方式获取用以测定tanδ0、tanδ1、Tg0的(甲基)丙烯酰基聚合物组合物(1-0)、(1-1)、(2-0)、(2-1)、(3-0)、(3-1)、(4-0)、(4-1)、(5-0)、(5-1)、(6-1)、(6-2)。
调配下述表1、3所示的调配成分而得到调配物,将所得到的调配物夹入至2片PET膜(单面经脱模处理,Nippa株式会社制造,厚度50μm)的脱模处理面之间。其后,使用高压水银UV灯以照射量3000mJ/cm2对PET膜之间的调配物照射紫外线,由此进行反应而使调配物固化。如此,得到厚度为100μm的(甲基)丙烯酰基聚合物组合物(1)、(2)、(6)及(甲基)丙烯酰基聚合物组合物(1-0)、(1-1)、(2-0)、(2-1)、(6-0)、(6-1)。另外,将下述表1~3所示的调配成分进行调配而得到调配物,将所得到的调配物夹入至2片光学用途PET膜(东洋纺株式会社制造,A4100,厚度50μm)之间,除此以外,以与所述相同的方式获取(甲基)丙烯酰基聚合物组合物(3)~(5)及(甲基)丙烯酰基聚合物组合物(3-0)、(3-1)、(4-0)、(4-1)、(5-0)、(5-1)。所得到的(甲基)丙烯酰基聚合物组合物(1)~(6)及(甲基)丙烯酰基聚合物组合物(1-0)、(1-1)、(2-0)、(2-1)、(3-0)、(3-1)、(4-0)、(4-1)、(5-0)、(5-1)、(6-0)、(6-1)为夹入2片PET膜之间的状态。
表1~3中的成分如下所述。
BzA:丙烯酸苄酯(大阪有机化学工业株式会社制造,Viscoat#160)
MEDOL-10:丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)甲酯(大阪有机化学工业株式会社制造)
HPA:丙烯酸羟基丙酯(大阪有机化学工业株式会社制造)
IBOA:丙烯酸异冰片酯(大阪有机化学工业株式会社制造)
CTFA:环状三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯(大阪有机化学工业株式会社制造)
ISTA:丙烯酸异硬脂基丙烯酸酯(大阪有机化学工业株式会社制造)
AIB:丙烯酸异丁酯(大阪有机化学工业株式会社制造)
LA:丙烯酸月桂酯(大阪有机化学工业株式会社制造)
3GO:三乙二醇二-2-乙基己酸酯
PW-32:石蜡油(出光兴产株式会社制造)
IRGACURE 184:2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮(BASF株式会社制造)
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/>
以如下方式获取用以得到中间膜的聚乙烯醇缩醛树脂组合物(1)(用以形成树脂层的组合物)、以及用以测定tanδ0、tanδ、Tg0的聚乙烯醇缩醛树脂组合物(1-0)、(1-1)。
准备聚乙烯醇缩醛树脂(1)(平均聚合度3000,使用正丁醛,缩醛化度64.0摩尔%,羟基的含有率24.0摩尔%,乙酰化度12.0摩尔%)。相对于聚乙烯醇缩醛树脂(1)100重量份,以下述表4所示的调配量调配三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)、紫外线屏蔽剂(2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑)、以及抗氧化剂(2,6-二叔丁基对甲酚)。得到聚乙烯醇缩醛树脂组合物(1)及聚乙烯醇缩醛树脂组合物(1-0)、(1-1)。
表4中,增塑剂的混合量以相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的混合量表示。表4中,紫外线吸收剂与抗氧化剂的调配量是以所得到的树脂组合物100重量%中的调配量表示。
(实施例1)
用以形成第1层的树脂组合物:
准备(甲基)丙烯酰基聚合物组合物(1)。
用以形成第2层及第3层的组合物的制备:
调配以下的成分,使用实验挤出机挤出,由此制备第2层及第3层。第2层及第3层的厚度为380μm。
聚乙烯醇缩醛树脂(2)(平均聚合度1700,使用正丁醛,缩醛化度68.5摩尔%,羟基的含有率30.7摩尔%,乙酰化度0.8摩尔%)100重量份
三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)30重量份
在所得到的第2层及第3层中成为0.2重量%的量的紫外线屏蔽剂(2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑)
在所得到的第2层及第3层中成为0.2重量%的量的抗氧化剂(2,6-二叔丁基对甲酚)
中间膜的制作:
将叠层于(甲基)丙烯酰基聚合物组合物(1)的一个表面上的PET膜剥离,并在剥离面上叠层第2层。并且,将叠层于(甲基)丙烯酰基聚合物组合物(1)的另一表面的PET膜剥离,并在剥离面上叠层第3层。制作具有第2层/(甲基)丙烯酰基聚合物组合物(1)(第1层)/第3层的叠层结构的中间膜。
(实施例2)
使用(甲基)丙烯酰基聚合物组合物(2)(树脂层)作为第1层,并且将第2、第3层中的增塑剂的混合量变更为29.5重量份,除此以外,以与实施例1相同的方式得到中间膜。
(实施例3)
使用(甲基)丙烯酰基聚合物组合物(3)(树脂层)作为第1层,未剥离PET膜而使用,并且将第2、第3层中的增塑剂的混合量变更为35重量份,除此以外,以与实施例1相同的方式得到中间膜。
(实施例4)
使用(甲基)丙烯酰基聚合物组合物(4)(树脂层)作为第1层,除此以外,以与实施例3相同的方式得到中间膜。
(实施例5)
使用(甲基)丙烯酰基聚合物组合物(5)(树脂层)作为第1层,除此以外,以与实施例3相同的方式得到中间膜。
(比较例1)
用以形成第1层的组合物:
准备聚乙烯醇缩醛树脂组合物(1)作为用以形成第1层的组合物。
用以形成第2层及第3层的组合物的制作:
调配以下的调配成分,得到用以形成第2层及第3层的组合物。
聚乙烯醇缩醛树脂(2)(平均聚合度1700,使用正丁醛,缩醛化度68.5摩尔%,羟基的含有率30.7摩尔%,乙酰化度0.8摩尔%)100重量份
三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)36.5重量份
在所得到的第2层及第3层中成为0.2重量%的量的紫外线屏蔽剂(2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑)
在所得到的第2层及第3层中成为0.2重量%的量的抗氧化剂(2,6-二叔丁基对甲酚)
中间膜的制作:
使用共挤出机,将用以形成第1层的组合物与用以形成第2层及第3层的组合物共挤出,由此制作具有第2层(厚度350μm)/第1层(厚度100μm)/第3层(厚度350μm)的叠层结构的中间膜(厚度800μm)。
(比较例2)
使用(甲基)丙烯酰基聚合物组合物(6)(树脂层)作为第1层,除此以外,以与实施例3相同的方式得到中间膜。
(评价)
(1)玻璃化转变温度及tanδ
将聚合物组合物或树脂组合物在温度23℃、湿度30%的环境下保管1个月。在保管后立即以厚度成为0.35mm的方式在150℃下进行加压成型(以未加压的状态于150℃下进行10分钟,以加压的状态于150℃下进行10分钟)而制作树脂膜。其后,使用TA Instruments公司制造的“ARES-G2”,对该树脂膜测定粘弹性。使用直径8mm的平行板作为治具,以3℃/分钟的降温速度使温度自100℃降低至-50℃的条件、且频率1Hz及应变1%的条件下测定玻璃化转变温度及tanδ。
(2)隔音性
夹层玻璃的制作(隔音性测定用):
将所得到的中间膜切断成纵500mm及横500mm的大小。作为第1夹层玻璃部件及第2夹层玻璃部件,准备2片玻璃板(透明浮法玻璃,纵500mm、横500mm及厚度2mm及厚度1.6mm)。在2片玻璃板之间夹入中间膜,得到叠层体。将该叠层体放入至橡胶袋内,以2.6kPa的真空度进行20分钟脱气后,在脱气的状态下转移至烘箱内,并且在90℃下保持30分钟进行真空加压,对叠层体进行预压接。高压釜中以135℃及压力1.2MPa的条件将经预压接的叠层体进行20分钟压接,得到夹层玻璃。
TL值的测定:
将所得到的夹层玻璃在温度23±2℃、湿度25±5%的环境下保管2个月。通过依据JIS A 1441-1的方法在10℃下测定保管后的夹层玻璃的声音穿透损失,根据接近重合频率的3150Hz的声音穿透损失的值(TL值)以下述基准判定隔音性。
[隔音性的判定基准]
○:TL值为40dB以上
×:TL值小于40dB
(3)透明性
通过加压成型机,将用以形成第1层的树脂组合物再成型为纵100mm、横100mm、厚800μm的膜。此时,树脂组合物可以是通过所述紫外线照射所制作,也可以是将通过热聚合所制作的热塑性树脂与增塑剂一起利用实验挤出机进行制膜而得到。将如此得到的试样在温度23±2℃、湿度25±5%的环境下保管1个月后,利用纵50mm、横50mm、厚2.5mm的2片透明浮法玻璃夹住,得到叠层体。将该叠层体放入至橡胶袋内,以2.6kPa的真空度进行20分钟脱气后,在脱气的状态下直接移至烘箱内,并且在90℃下保持30分钟进行真空加压,将叠层体预压接。在高压釜中以135℃及压力1.2mPa的条件将经预压接的叠层体进行20分钟压接,得到夹层玻璃。针对该夹层玻璃的透明性,使用雾度计(东京电色株式会社制造的“TC-HIIIDPK”)并依据JIS K6714,测定20℃下的雾度值。
将详情及结果显示于下述表5。
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使用实施例1~5的用以形成第1层的树脂组合物的透明性的评价中,雾度值较低,且透明性优异。
符号说明
1…第1层
1a…第1表面
1b…第2表面
2…第2层
2a…外侧的表面
3…第3层
3a…外侧的表面
11…中间膜
11A…中间膜(第1层)
11a…第1表面
11b…第2表面
21…第1夹层玻璃部件
22…第2夹层玻璃部件
31…夹层玻璃
31A…夹层玻璃

Claims (12)

1.一种夹层玻璃用中间膜,其为具有1层结构或2层以上结构的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述夹层玻璃用中间膜具备包含树脂成分和增塑剂的树脂层,
所述树脂层中的所述树脂成分的玻璃化转变温度为40℃以上,
所述树脂层中的所述树脂成分与所述增塑剂的种类的组合是如下组合:在所述树脂成分100重量份中仅添加所述增塑剂从而得到玻璃化转变温度为-10℃的组合物时,所述组合使得该组合物中所述增塑剂的添加量相对于所述树脂成分100重量份为60重量份以下,
所述中间膜具备以下的第1构成以及第2构成,
第1构成:在所述树脂成分100重量份中仅添加所述增塑剂从而得到玻璃化转变温度为-10℃的组合物时,将该组合物在-10℃下的tanδ定义为tanδ1
所述中间膜满足式:tanδ1≥1.3,
第2构成:将所述树脂层中的所述树脂成分的玻璃化转变温度定义为Tg0℃;将所述树脂层中的所述树脂成分在Tg0℃下的tanδ定义为tanδ0;在所述树脂成分100重量份中仅添加所述增塑剂从而得到玻璃化转变温度为-10℃的组合物时,将该组合物在-10℃下的tanδ定义为tanδ1;所述中间膜满足式:(tanδ0-tanδ1)/(Tg0+10)≤0.01。
2.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述树脂层中的所述树脂成分为聚乙烯醇缩醛树脂以外的树脂成分。
3.根据权利要求2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述树脂成分为具有乙烯基的单体的聚合物。
4.根据权利要求3所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述具有乙烯基的单体的聚合物为(甲基)丙烯酰基聚合物。
5.根据权利要求3所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述具有乙烯基的单体包含具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯。
6.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述增塑剂包含有机酯增塑剂。
7.根据权利要求6所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述增塑剂包含三乙二醇二(2-乙基己酸酯)或三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)。
8.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其具备第1层、以及配置于所述第1层的第1表面侧的第2层。
9.根据权利要求8所述的夹层玻璃用中间膜,其中,将所述中间膜整体的厚度设为T时,所述第1层的厚度为0.25T以下。
10.根据权利要求8所述的夹层玻璃用中间膜,其具备配置于所述第1层的与所述第1表面侧相反的第2表面侧的第3层。
11.根据权利要求10所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第1层为所述树脂层,
所述第2层包含热塑性树脂与增塑剂,
所述第3层包含热塑性树脂与增塑剂。
12.一种夹层玻璃,其具备第1夹层玻璃部件、
第2夹层玻璃部件、以及
权利要求1~11中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,且
所述夹层玻璃用中间膜配置于所述第1夹层玻璃部件与所述第2夹层玻璃部件之间。
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