CN111683911B - 夹层玻璃用中间膜、卷体和夹层玻璃 - Google Patents

夹层玻璃用中间膜、卷体和夹层玻璃 Download PDF

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Abstract

本发明提供能够在透明性得到了提高的中间膜中提高隔音性和层间粘接力的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃用中间膜为具有1层或2层以上结构的夹层玻璃用中间膜,所述中间膜具备包含乙烯基单体聚合物的第1层,所述乙烯基单体聚合物为包含单体的聚合性组合物的聚合物,所述单体含有具有氢键合性的官能团,将所述夹层玻璃用中间膜配置在2片基于JIS R3202并且厚度2.0mm、长度30mm且宽度2.5cm的浮法玻璃之间而得的夹层玻璃基于JIS K6714并使用雾度计测定的雾度为0.5%以下。

Description

夹层玻璃用中间膜、卷体和夹层玻璃
技术领域
本发明涉及用于得到夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。此外,本发明涉及使用了所述夹层玻璃用中间膜的卷体和夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃,即使受到外部冲击而破损,玻璃的碎片的飞散量也较少,安全性优异。因此,所述夹层玻璃广泛使用于车辆、铁道车辆、航天器、船舶和建筑物等。所述夹层玻璃,通过在两片玻璃板间夹入夹层玻璃用中间膜而制造。
作为所述夹层玻璃用中间膜的一个实例,下述的专利文献1中公开了,包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的部分皂化物或其酸改性体100重量份、松香类2~20重量份以及增塑剂0.5~10重量份的中间膜。专利文献1中记载了,能够提供除了粘接性、透明性之外,耐增塑剂性也优异的夹层玻璃用粘接性中间膜。此外,专利文献1中记载了,中间膜良好地粘接于玻璃、聚酯膜、偏振膜、丙烯酸板和聚碳酸酯板等。
下述的专利文献2中公开了,具备第1层和叠层在所述第1层的第1表面的第2层的中间膜。该中间膜中,所述第1层包含聚乙酸乙烯酯树脂和增塑剂。专利文献2中记载了,能够提高夹层玻璃中的隔音性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2000-247690号公报
专利文献2:WO2013/105657A1
发明内容
发明所解决的技术问题
专利文献1所述的以往的中间膜中,即使能够一定程度地提高粘接性,也存在无法提高隔音性的情况。
此外,专利文献1所述的以往的中间膜中,即使能够一定程度地提高粘接性,也存在无法大幅提高粘接力的情况。
此外,在以往的中间膜中,在提高了该中间膜的透明性的情况下,存在难以提高隔音性和层间粘接力的情况。
本发明的目的在于,提供能够在透明性得到了提高的中间膜中提高隔音性和层间粘接力夹层玻璃用中间膜。此外,本发明的目的在于,提供使用了所述夹层玻璃用中间膜的卷体和夹层玻璃。
解决问题的技术手段
根据本发明的广泛方案,提供夹层玻璃用中间膜(以下,有时记载为中间膜),其为具有1层或2层以上结构的夹层玻璃用中间膜,所述中间膜具备包含乙烯基单体聚合物的第1层,所述乙烯基单体聚合物为包含单体的聚合性组合物的聚合物,所述单体含有具有氢键合性的官能团,经过下述第1、第2和第3工序而得到的夹层玻璃基于JIS K6714并使用雾度计而测定的雾度为0.5%以下。
第1工序:准备长度30mm且宽度2.5cm的中间膜,准备2片基于JIS R3202的厚度2.0mm、长度30mm且宽度2.5cm的透明浮法玻璃,将中间膜夹入2片透明浮法玻璃之间,而得到叠层体。
第2工序:将得到的叠层体放入橡胶袋内,在2.6kPa的真空度下脱气20分钟后,在进行了脱气的状态下移至烘箱内,进一步在90℃下保持30分钟而进行真空压制,以将叠层体进行预压合。
第3工序:在高压釜中于135℃且压力1.2MPa的条件下,将进行了预压合的叠层体压合20分钟,而得到夹层玻璃。
本发明的中间膜的一个特定方案中,所述第1层包含聚乙酸乙烯酯作为所述乙烯基单体聚合物,所述聚乙酸乙烯酯为包含乙酸乙烯酯和单体的聚合性组合物的聚合物,所述单体含有所述具有氢键合性的官能团。
本发明的中间膜的一个特定方案中,所述第1层包含(甲基)丙烯酸类聚合物作为所述乙烯基单体聚合物,所述(甲基)丙烯酸类聚合物为包含下述单体的聚合性组合物的聚合物:在侧链不含有具有氢键合性的官能团的(甲基)丙烯酸单体、和含有所述具有氢键合性的官能团的单体。
本发明的中间膜的一个特定方案中,所述聚乙酸乙烯酯以0.2摩尔%以上30摩尔%以下的比例而包含结构单元,所述结构单元源自含有所述具有氢键合性的官能团的单体。
本发明的中间膜的一个特定方案中,所述(甲基)丙烯酸类聚合物以0.2摩尔%以上45摩尔%以下的比例而包含结构单元,所述结构单元源自含有所述具有氢键合性的官能团的单体。
本发明的中间膜的一个特定方案中,所述聚乙酸乙烯酯的重均分子量为30万以上。
本发明的中间膜的一个特定方案中,所述(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量为30万以上。
本发明的中间膜的一个特定方案中,含有所述具有氢键合性的官能团的单体中的所述官能团为羟基。
本发明的中间膜的一个特定方案中,所述中间膜具备第2层,所述第2层叠层在所述第1层的第1表面上。
本发明的中间膜的一个特定方案中,所述第2层包含热塑性树脂。
本发明的中间膜的一个特定方案中,所述第2层中的所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
本发明的中间膜的一个特定方案中,所述中间膜具备第3层,所述第3层叠层在所述第1层的与所述第1表面相反的第2表面上。
本发明的中间膜的一个特定方案中,所述第3层包含热塑性树脂。
本发明的中间膜的一个特定方案中,所述第3层中的所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
本发明的中间膜的一个特定方案中,所述第1层包含增塑剂,所述第2层包含增塑剂,所述第3层包含增塑剂。
本发明的中间膜的一个特定方案中,所述第2层包含热塑性树脂,所述第3层包含热塑性树脂,所述第1层中的所述增塑剂相对于所述乙烯基单体聚合物100重量份的含量高于所述第2层中的所述增塑剂相对于所述热塑性树脂100重量份的含量,所述第1层中的所述增塑剂相对于所述乙烯基单体聚合物100重量份的含量高于所述第3层中的所述增塑剂相对于所述热塑性树脂100重量份的含量。
根据本发明的广泛方案,提供卷体,其具备卷芯和所述夹层玻璃用中间膜,所述夹层玻璃用中间膜卷绕在所述卷芯的外周。
根据本发明的广泛方案,提供夹层玻璃,其具备第1夹层玻璃部件、第2夹层玻璃部件、以及所述夹层玻璃用中间膜,在所述第1夹层玻璃部件和所述第2夹层玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。
根据本发明的广泛方案,提供夹层玻璃,其为具备第1夹层玻璃部件、第2夹层玻璃部件以及配置在所述第1夹层玻璃部件和所述第2夹层玻璃部件之间的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃,所述中间膜具备包含乙烯基单体聚合物的第1层,所述乙烯基单体聚合物所述乙烯基单体聚合物为包含下述单体的聚合性组合物的聚合物:乙酸乙烯酯或(甲基)丙烯酸单体、和含有具有氢键合性的官能团的单体,所述夹层玻璃基于JIS K6714并使用雾度计测定的雾度为0.5%以下。
发明的效果
本发明的夹层玻璃用中间膜具有1层或2层以上结构。本发明的夹层玻璃用中间膜具备包含乙烯基单体聚合物的第1层。本发明的夹层玻璃用中间膜中,所述乙烯基单体聚合物为包含含有具有氢键合性的官能团的单体的聚合性组合物的聚合物。本发明的夹层玻璃用中间膜中,经过所述的第1、第2和第3工序而得到的夹层玻璃基于JIS K6714并使用雾度计测定的雾度为0.5%以下。本发明中,由于夹层玻璃用中间膜具备所述的构成,因此能够在透明性得到了提高的中间膜中提高隔音性和层间粘接力。
本发明的夹层玻璃具备第1夹层玻璃部件、第2夹层玻璃部件以及配置在所述第1夹层玻璃部件和所述第2夹层玻璃部件之间的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃中,所述中间膜具备包含乙烯基单体聚合物的第1层,所述乙烯基单体聚合物是包含乙酸乙烯酯或(甲基)丙烯酸单体、和含有具有氢键合性的官能团的单体的聚合性组合物的聚合物。本发明的夹层玻璃中,所述夹层玻璃基于JIS K6714并使用雾度计测定的雾度为0.5%以下。本发明中,由于夹层玻璃用中间膜具备所述的构成,因此能够在透明性得到了提高的中间膜中提高隔音性和层间粘接力。
附图说明
[图1]图1为示意性地表示本发明的第1实施方式的夹层玻璃用中间膜的截面图。
[图2]图2为示意性地表示本发明的第2实施方式的夹层玻璃用中间膜的截面图。
[图3]图3为示意性地表示使用了图1表示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个实例的截面图。
[图4]图4为示意性地表示使用了图2表示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个实例的截面图。
[图5]图5是示意性地表示图1表示的夹层玻璃用中间膜卷绕而得的卷体的立体图。
本发明的具体实施方式
以下,对于本发明详细地进行说明。
(夹层玻璃用中间膜)
本发明的夹层玻璃用中间膜(以下,有时记载为中间膜)具有1层或2层以上结构。
本发明的中间膜具备包含乙烯基单体聚合物的第1层。本发明的中间膜中,所述乙烯基单体聚合物是包含含有具有氢键合性的官能团的单体的聚合性组合物的聚合物。
本发明的中间膜的情况下,经过下述第1、第2和第3工序而得到的夹层玻璃基于JIS K6714并使用雾度计而测定的雾度为0.5%以下。即,本发明的中间膜的情况下,经过下述第1、第2和第3工序而得到夹层玻璃,基于JIS K6714并使用雾度计对该夹层玻璃的雾度进行测定时,该夹层玻璃的雾度为0.5%以下。雾度的测定中使用的所述夹层玻璃,为了测定雾度而制备。
第1工序:准备长度30mm且宽度2.5cm的中间膜,准备2片基于JIS R3202的厚度2.0mm、长度30mm且宽度2.5cm的透明浮法玻璃,将中间膜夹入2片透明浮法玻璃之间,而得到叠层体。
第2工序:将得到的叠层体放入橡胶袋内,在2.6kPa的真空度下脱气20分钟后,在进行了脱气的状态下移至烘箱内,进一步在90℃下保持30分钟而进行真空压制,以将叠层体进行预压合。
第3工序:在高压釜中于135℃且压力1.2MPa的条件下,将进行了预压合的叠层体压合20分钟,而得到夹层玻璃。
本发明中,由于中间膜具备所述的构成,因此能够在透明性得到了提高的中间膜中提高隔音性和层间粘接力。本发明中,例如,能够提高第1层对于第2层的粘接力。例如,即使中间膜发生弯折或被制成卷体,也不易发生剥离。
此外,本发明中,能够提高第1层相对于夹层玻璃部件的粘接力、第1层相对于中间膜中的其他层的粘接力。特别是,能够提高第1层相对于中间膜中的其他层的粘接力。此外,特别是在其他层包含聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,能够提高第1层相对于包含聚乙烯醇缩醛树脂的其他层的粘接力。
本发明的中间膜可以具有仅第1层的1层结构。本发明的中间膜可以具有2层结构、2层以上结构、3层结构或3层以上结构。所述中间膜可以为单层中间膜或多层中间膜。
从有效提高隔音性和各层间的粘接性的观点出发,本发明的中间膜可以具备第1层和叠层在所述第1层的第1表面的第2层。
从有效提高隔音性和各层间的粘接性的观点出发,本发明的中间膜可以具备第1层和叠层在所述第1层的第1表面的第2层,还可以进一步具备叠层在所述第1层的与所述第1表面相反的第2表面的第3层。在这种情况下,所述第1层包含所述乙烯基单体聚合物。本发明中,可以提高第1层对于第2层的粘接力,并且能够提高第1层对于第3层的粘接力。
从有效提高隔音性和各层间的粘接性的观点出发,本发明的中间膜可以进一步具备配置在所述第2层的与所述第1层侧相反侧的第4层,可以进一步具备配置在所述第3层的与所述第1层侧相反侧的第5层。所述第4层可以叠层在所述第2层的与所述第1层侧相反侧的表面。所述第5层可以叠层在所述第3层的与所述第1层侧相反侧的表面。
从有效提高隔音性和中间膜与玻璃之间的粘接性的观点出发,所述第1层优选不是中间膜中的表面层,优选为中间膜中的中间层。但是,所述第1层可以为中间膜中的表面层。所述第2层、所述第3层、所述第4层和所述第5层分别可以为中间膜中的表面层,也可以为中间膜中的中间层。
从提高中间膜和夹层玻璃的透明性的观点出发,所述中间膜的情况下,经过所述的第1、第2和第3工序而得到的夹层玻璃基于JIS K6714并使用雾度计测定的雾度为0.5%以下。从进一步提高夹层玻璃的透明性的观点出发,所述中间膜的情况下,经过下述第1、第2和第3工序而得到的夹层玻璃基于JIS K6714并使用雾度计而测定的雾度优选为0.4%以下,更优选为0.3%以下,进一步优选为0.2%以下。
从提高夹层玻璃的透明性的观点出发,所述中间膜的可见光线透射率优选为70%以上,更优选为80%以上,进一步优选为85%以上。
所述可见光线透射率,使用分光光度计(HITACHI HIGH-TECH公司制“U-4100”),基于JIS R3211:1998,以波长380~780nm进行测定。
所述中间膜的可见光线透射率,可以在2片透明玻璃之间配置中间膜而进行测定。所述透明玻璃的厚度优选为2.0mm。
以下,参照附图,同时对本发明的具体的实施方式进行说明。
图1为示意性地表示本发明的第1实施方式的夹层玻璃用中间膜的截面图。
图1表示的中间膜11为具有2层以上结构的多层中间膜。具体而言,中间膜11具有3层结构。中间膜11用于得到夹层玻璃。中间膜11为夹层玻璃用中间膜。中间膜11具备第1层1、第2层2以及第3层3。第1层1的第1表面1a侧配置并叠层有第2层2。第1层1的与第1表面1a相反的第2表面1b侧配置并叠层有第3层3。第1层1为中间层。第2层2和第3层3分别为保护层,本实施方式中为表面层。第1层1配置并夹入第2层2和第3层3之间。因此,中间膜11具有第2层2、第1层1以及第3层3依次叠层而成的多层结构(第2层2/第1层1/第3层3)。
图5是示意性地表示图1表示的夹层玻璃用中间膜卷绕而得的卷体的立体图。
中间膜11可以卷绕而制成中间膜11的卷体51。
图5表示的卷体51具备卷芯61和中间膜11。中间膜11卷绕在卷芯61的外周。
图2是示意性地表示本发明的第2实施方式的夹层玻璃用中间膜的截面图。
图2表示的中间膜11A为具有1层结构的单层中间膜。中间膜11A为第1层。中间膜11A用于得到夹层玻璃。中间膜11A为夹层玻璃用中间膜。
以下,对于本发明的中间膜、所述第1层、所述第2层和所述第3层的详细内容、以及中间膜中使用的各成分的详细内容进行说明。
(树脂)
所述第1层包含乙烯基单体聚合物(以下,有时记载为乙烯基单体聚合物(1))。所述第1层中的乙烯基单体聚合物(1)如果是包含含有具有氢键合性的官能团的单体的聚合性组合物的聚合物,则没有特别限定。所述乙烯基单体聚合物(1)优选为包含至少1种含有具有氢键合性的官能团的单体的聚合性组合物的聚合物。含有所述具有氢键合性的官能团的单体,可以在侧链包含具有氢键合性的官能团。所述乙烯基单体聚合物(1)通常而言为热塑性树脂。所述乙烯基单体聚合物(1)可以仅使用1种或组合使用2种以上。
所述第1层优选包含聚乙酸乙烯酯(以下,有时记载为聚乙酸乙烯酯(1))作为所述乙烯基单体聚合物。所述第1层中的聚乙酸乙烯酯(1)如果是包含乙酸乙烯酯、和含有具有氢键合性的官能团的单体的聚合性组合物的聚合物,则没有特别限定。所述聚乙酸乙烯酯(1)通常而言为热塑性树脂。所述聚乙酸乙烯酯(1)可以仅使用1种或组合使用2种以上。
所述聚乙酸乙烯酯(1)是包含乙酸乙烯酯、和含有具有氢键合性的官能团A1的单体A的聚合性组合物的聚合物。
所述聚乙酸乙烯酯(1)具有:源自乙酸乙烯酯的结构单元、和源自单体A的结构单元。
具有氢键合性的官能团A1为羟基、酰胺基、氨基、羧基和醚基。所述羟基可以为酚性羟基。从有效提高隔音性和层间粘接力(第1层和其他层的粘接力、第1层和夹层玻璃部件的粘接力)的观点出发,就所述官能团A1而言,所述官能团A1优选为羟基、酰胺基或醚基,更优选为羟基。在该情况下,例如,通过其他层、夹层玻璃部件中包含的羟基与官能团A1形成氢键,而能够有效提高层间的粘接力。
作为单体A,可举出下述单体等。作为具有羟基的单体,可举出:3-甲基-3-丁烯-1-醇、乙二醇单乙烯基醚、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯和二乙二醇单乙烯基醚等。作为具有酰胺基的单体,可举出N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺和N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等。作为具有氨基的单体,可举出N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺等。作为具有羧基的单体,可举出2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯和(甲基)丙烯酸等。作为具有醚基的单体,作为(甲基)丙烯酸酯可举出:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯;(甲基)丙烯酸(3-丙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-丁基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)乙酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丁酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)戊酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)己酯、(甲基)丙烯酸(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-异丁基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-环己基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯、环状三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰基吗啉、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯和苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。
从有效提高隔音性的观点出发,聚乙酸乙烯酯(1)的重均分子量优选为25万以上,更优选为30万以上,进一步优选为40万以上,特别优选为50万以上。从有效提高层间粘接力的观点出发,聚乙酸乙烯酯(1)的重均分子量优选为200万以下,更优选为170万以下,进一步优选为120万以下,特别优选为90万以下。
所述重均分子量表示通过凝胶渗透色谱(GPC)测定得到的以聚苯乙烯计的重均分子量。
使所述聚合性组合物聚合而合成所述聚乙酸乙烯酯(1)的方法,没有特别限定。作为该合成方法,可举出溶液聚合法、悬浮聚合法和UV聚合法等。制造所述聚乙酸乙烯酯(1)的方法可以为溶液聚合法或悬浮聚合法。制造所述聚乙酸乙烯酯(1)的方法可以为溶液聚合法,可以为溶液聚合法以外的方法,可以为悬浮聚合法。
从提高中间膜的透明性,并且在透明性得到了提高的中间膜中有效提高隔音性和层间粘接力的观点出发,所述聚乙酸乙烯酯(1)的合成方法优选为溶液聚合法。在所述聚乙酸乙烯酯(1)的合成方法为悬浮聚合法的情况下,存在具备中间膜的夹层玻璃的雾度提高的倾向。在所述聚乙酸乙烯酯(1)的合成方法为溶液聚合法的情况下,具备中间膜的夹层玻璃的雾度大幅降低。
但是,即使所述聚乙酸乙烯酯(1)的合成方法为悬浮聚合法,也能够通过适当选择表面活性剂、分散剂,而降低具备中间膜的夹层玻璃的雾度。通过悬浮聚合法合成所述聚乙酸乙烯酯(1)的情况下使用的分散剂,从粘接性的观点出发,优选为高分子分散剂或反应性表面活性剂。分散剂为高分子分散剂时,能够在叠层中间膜时使分散剂不易迁移至别的层,能够抑制分散剂渗出至层界面、玻璃界面所导致的层间粘接力的降低。作为所述高分子分散剂,可举出环氧乙烷·环氧丙烷的嵌段共聚物等。作为所述反应性表面活性剂,可举出后述的聚合性化合物等。
从有效提高隔音性和层间粘接力的观点出发,所述聚乙酸乙烯酯(1)的总结构单元100摩尔%中,源自单体A的结构单元的比例优选为0.1摩尔%以上,更优选为0.2摩尔%以上,进一步优选为0.4摩尔%以上,特别优选为0.5摩尔%以上。从有效提高隔音性和层间粘接力的观点出发,所述聚乙酸乙烯酯(1)的总结构单元100摩尔%中,源自单体A的结构单元的比例优选为40摩尔%以下,更优选为30摩尔%以下。聚乙酸乙烯酯(1)优选以该优选比例包含源自单体A的结构单元。所述源自单体A的结构单元的比例为所述上限以下时,能够抑制源自单体A的聚乙酸乙烯酯的分子间氢键,抑制层间粘接力减弱。
所述聚乙酸乙烯酯(1)中,包括乙酸乙烯酯和单体A、与这些化合物以外的聚合性化合物(共聚合成分)形成的共聚物。所述聚合性组合物可以包含乙酸乙烯酯和单体A以外的聚合性化合物。所述聚合性组合物中,作为聚合性化合物,优选包含乙酸乙烯酯作为主要成分。所述聚乙酸乙烯酯(1)的全部结构单元(骨架)100摩尔%中,源自乙酸乙烯酯的结构单元(骨架)的比例优选为50摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,进一步优选为70摩尔%以上,特别优选为80摩尔%以上,最优选为90摩尔%以上。作为乙酸乙烯酯以外的聚合性化合物,可举出(甲基)丙烯酸化合物、苯乙烯化合物和异戊二烯化合物等。
作为乙酸乙烯酯以外的聚合性化合物,例如可举出丙烯酸苄酯、苯乙烯、苯甲酸乙烯酯、苯甲酸烯丙酯、苯基苯酚乙氧基丙烯酸酯、丙烯酸五溴苯酯和丙烯酸五溴苄酯等。通过使用这些聚合性化合物,在将所述第1层与其他层或夹层玻璃部件进行叠层的情况下,易于调整与其他层或夹层玻璃部件的折射率,抑制光学畸变。
作为乙酸乙烯酯以外的聚合性化合物的其他例,可举出聚氧乙烯苯乙烯化丙烯基苯基醚硫酸酯铵、聚氧乙烯壬基丙烯基苯基醚硫酸酯铵、聚氧乙烯-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸酯铵、聚氧乙烯苯乙烯化丙烯基苯基醚和聚氧乙烯-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚等。如果使用这些聚合性化合物作为反应性表面活性剂,则即使在悬浮聚合法的情况下也得到透明性高的中间膜。
所述第1层优选包含(甲基)丙烯酸类聚合物(以下,有时记载为(甲基)丙烯酸类聚合物(1))作为所述乙烯基单体聚合物。所述第1层中的(甲基)丙烯酸类聚合物(1)如果是包含在侧链不含有具有氢键合性的官能团的(甲基)丙烯酸单体、和含有具有氢键合性的官能团的单体的聚合性组合物的聚合物,则没有特别限定。所述(甲基)丙烯酸类聚合物(1)通常而言为热塑性树脂。所述(甲基)丙烯酸类聚合物(1)可以仅使用1种或组合使用2种以上。
所述(甲基)丙烯酸类聚合物(1)是包含在侧链不含有具有氢键合性的官能团的(甲基)丙烯酸单体、和含有具有氢键合性的官能团A1的单体A的聚合性组合物的聚合物。
所述(甲基)丙烯酸类聚合物(1)具有:在侧链不含有具有氢键合性的官能团并且源自(甲基)丙烯酸单体的结构单元、和源自单体A的结构单元。
具有氢键合性的官能团A1为羟基、酰胺基、氨基、羧基和醚基。所述羟基可以为酚性羟基。从有效提高隔音性和层间粘接力(第1层和其他层的粘接力、第1层和夹层玻璃部件的粘接力)的观点出发,所述官能团A1优选为羟基或酰胺基,更优选为羟基。该情况下,例如,能够通过其他层、夹层玻璃部件中包含的羟基与官能团A1形成氢键,而有效提高层间的粘接力。
作为单体A,可举出下述单体等。作为具有羟基的单体,可举出3-甲基-3-丁烯-1-醇、乙二醇单乙烯基醚、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、2-丙烯酰氧基乙基-2-羟基乙基苯二甲酸酯和二乙二醇单乙烯基醚等。作为具有酰胺基的单体,可举出N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺和N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等。作为具有氨基的单体、可举出N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺等。作为具有羧基的单体,可举出琥珀酸2-丙烯酰氧基乙酯、琥珀酸2-丙烯酰氧基乙酯、六氢邻苯二甲酸2-丙烯酰氧基乙酯和(甲基)丙烯酸等。作为具有醚基的单体,作为(甲基)丙烯酸酯可举出:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯;(甲基)丙烯酸(3-丙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-丁基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)乙酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丁酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)戊酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)己酯;γ-丁内酯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-异丁基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-环己基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯、环状三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰基吗啉、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯和苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。
从进一步有效提高隔音性的观点出发,作为所述具有醚基的单体,优选具有环状醚结构的(甲基)丙烯酸酯。作为所述具有环状醚结构的(甲基)丙烯酸酯,可举出:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯;(甲基)丙烯酸(3-丙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-丁基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)乙酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丁酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)戊酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)己酯;γ-丁内酯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-异丁基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-环己基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯、环状三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰基吗啉等。
从进一步有效提高隔音性的观点出发,所述具有环状醚结构的(甲基)丙烯酸酯优选为环状三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯。
从进一步有效提高隔音性的观点出发,(甲基)丙烯酸单体优选包含具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯。具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯可以为所述在侧链不含有具有氢键合性的官能团的(甲基)丙烯酸单体或单体A。
作为所述具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯,可举出丙烯酸苄酯和苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯等。
作为在侧链不含有具有氢键合性的官能团的(甲基)丙烯酸单体,除了所述化合物以外,可举出:(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯;1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯;三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、三(2-丙烯酰氧基乙基)磷酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯和四羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯等。所述的化合物可以仅使用1种或组合使用2种以上。
作为(甲基)丙烯酸单体,通过使用所述优选的化合物,使隔音性等中间膜的特性的平衡进一步良好。
从有效提高隔音性的观点出发,(甲基)丙烯酸类聚合物(1)的重均分子量优选为25万以上,更优选为30万以上,进一步优选为40万以上,特别优选为50万以上。从有效提高层间粘接力的观点出发,(甲基)丙烯酸类聚合物(1)的重均分子量优选为220万以下,更优选为200万以下,进一步优选为190万以下,特别优选为180万以下。
所述重均分子量表示通过凝胶渗透色谱(GPC)测定得到的以聚苯乙烯计的重均分子量。
使所述聚合性组合物聚合而合成所述(甲基)丙烯酸类聚合物(1)的方法没有特别限定。作为该合成方法,可举出溶液聚合法、悬浮聚合法和UV聚合法等。制造所述(甲基)丙烯酸类聚合物(1)的方法可以为溶液聚合法、悬浮聚合法或UV聚合法。制造所述(甲基)丙烯酸类聚合物(1)的方法可以为溶液聚合法,可以为溶液聚合法以外的方法,可以为悬浮聚合法或UV聚合法。
从提高中间膜的透明性,并且在透明性得到了提高的中间膜中有效提高隔音性和层间粘接力的观点出发,所述(甲基)丙烯酸类聚合物(1)的合成方法优选为溶液聚合法或UV聚合法。在所述(甲基)丙烯酸类聚合物(1)的合成方法为悬浮聚合法的情况下,存在具备中间膜的夹层玻璃的雾度提高的倾向。在所述(甲基)丙烯酸类聚合物(1)的合成方法为溶液聚合法或UV聚合法的情况下,具备中间膜的夹层玻璃的雾度大幅降低。
但是,即使所述(甲基)丙烯酸类聚合物(1)的合成方法为悬浮聚合法,也能够通过适当选择表面活性剂、分散剂,而降低具备中间膜的夹层玻璃的雾度。通过悬浮聚合法合成所述(甲基)丙烯酸类聚合物(1)的情况下使用的分散剂,从粘接性的观点出发,优选为高分子分散剂或反应性表面活性剂。分散剂为高分子分散剂时,能够使叠层中间膜时分散剂不易迁移至别的层,能够抑制分散剂渗出至层界面、玻璃界面所导致的层间粘接力的降低。作为所述高分子分散剂,可举出环氧乙烷·环氧丙烷的嵌段共聚物等。
从有效提高隔音性和层间粘接力的观点出发,所述(甲基)丙烯酸类聚合物(1)的总结构单元100摩尔%中,源自单体A的结构单元的比例优选为0.1摩尔%以上,更优选为0.2摩尔%以上,进一步优选为0.4摩尔%以上,特别优选为0.5摩尔%以上。从有效提高隔音性和层间粘接力的观点出发,所述(甲基)丙烯酸类聚合物(1)的总结构单元100摩尔%中,源自单体A的结构单元的比例优选为50摩尔%以下,更优选为45摩尔%以下,进一步优选为40摩尔%以下,特别优选为35摩尔%以下,最优选为30摩尔%以下。(甲基)丙烯酸类聚合物(1)优选以该优选比例包含源自单体A的结构单元。所述源自单体A的结构单元的比例为所述上限以下时,能够抑制源自单体A的(甲基)丙烯酸类聚合物的分子间氢键,抑制层间粘接力减弱。
所述(甲基)丙烯酸类聚合物(1)中,包括在侧链不含有具有氢键合性的官能团的(甲基)丙烯酸单体和单体A、与这些化合物以外的聚合性化合物(共聚合成分)形成的共聚物。所述聚合性组合物可以包含在侧链不含有具有氢键合性的官能团的(甲基)丙烯酸单体和单体A以外的聚合性化合物。所述聚合性组合物中,作为聚合性化合物,优选包含在侧链不含有具有氢键合性的官能团的(甲基)丙烯酸单体作为主要成分。所述(甲基)丙烯酸类聚合物(1)的总结构单元(骨架)100摩尔%中,源自在侧链不含有具有氢键合性的官能团的(甲基)丙烯酸单体的结构单元(骨架)的比例优选为50摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,进一步优选为70摩尔%以上。作为在侧链不含有具有氢键合性的官能团的(甲基)丙烯酸单体以外的聚合性化合物,可举出乙酸乙烯酯、苯乙烯化合物和异戊二烯化合物等。
作为在侧链不含有具有氢键合性的官能团的(甲基)丙烯酸单体以外的聚合性化合物,例如可举出苯乙烯、苯甲酸乙烯酯、苯甲酸烯丙酯等。通过使用这些聚合性化合物,在将所述第1层与其他层或夹层玻璃部件进行叠层的情况下,易于调整与其他层或夹层玻璃部件的折射率,抑制光学畸变。
作为在侧链不含有具有氢键合性的官能团的(甲基)丙烯酸单体以外的聚合性化合物的其他例,可举出聚氧乙烯苯乙烯化丙烯基苯基醚硫酸酯铵、聚氧乙烯壬基丙烯基苯基醚硫酸酯铵、聚氧乙烯-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸酯铵、聚氧乙烯苯乙烯化丙烯基苯基醚和聚氧乙烯-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚等。如果使用这些聚合性化合物作为反应性表面活性剂,则即使在悬浮聚合法的情况下也得到透明性高的中间膜。
需要说明的是,作为从中间膜分析所述的官能团的方法,可举出以下的方法。在中间膜为具备例如第1、第2、第3层的多层中间膜的情况下,从该多层中间膜将第1层与第2、第3层剥离,得到第1层。此外,在中间膜为仅具备第1层的单层中间膜的情况下,中间膜本身为第1层。使该第1层溶解在四氢呋喃(THF)中后,通过液体色谱法分离第1层中的高分子量体。然后蒸馏除去溶剂,干燥树脂。将得到的树脂在溶解树脂的氘代溶剂(例如氯仿-d)中进行NMR测定,判断是否为乙烯基单体的聚合物。例如在检测到乙酸乙烯酯、丙烯酸、苯乙烯的情况下,视为乙烯基单体聚合物。进一步测定树脂的IR,计算含有具有氢键合性的官能团的单体的比例。在微量时难以进行检测的情况下,使具有氢键合性的官能团衍生物化,通过NMR或GC计算含有具有氢键合性的官能团的单体的比例。该树脂的分析方法为一个实例,在通过其它的分析方法进行分析的情况下也同样进行判断。
需要说明的是,在夹层玻璃的情况下,可以通过液氮等将夹层玻璃冷却后,将夹层玻璃部件和中间膜剥离,使用得到的中间膜而进行所述的分析。
所述第1层的组合物100重量%中,所述乙烯基单体聚合物的含量优选为50重量%以上,更优选为60重量%以上,进一步优选为70重量%以上,特别优选为80重量%以上。所述乙烯基单体聚合物的含量为所述下限以上时,能够进一步发挥本发明的效果。需要说明的是,所述第1层的组合物100重量%中,所述乙烯基单体聚合物的含量可以为100重量%(总量)。
用于形成包含所述乙烯基单体聚合物的层中的所述乙烯基单体聚合物的固化性化合物为具有(甲基)丙烯酰基的光固化性化合物时,为了使该光固化性化合物固化,优选使用紫外线照射装置等的光固化性装置。作为所述紫外线照射装置,可举出箱式、输送带式等。此外,作为所述紫外线照射装置中设置的灯,可举出超高压水银灯、高压水银灯、低压水银灯、化学灯、金属卤化物灯、准分子灯、UV-LED等。所述紫外线灯优选为化学灯或UV-LED。
在为了得到所述乙烯基单体聚合物而对所述光固化性化合物照射紫外线的情况下,紫外线照射量(累积照射量)优选为500mJ以上,更优选为1000mJ以上,进一步优选为1500mJ以上,特别优选为2000mJ以上。紫外线照射量(累积照射量)优选为20000mJ以下,更优选为10000mJ以下,进一步优选为8000mJ以下。所述紫外线照射量(累积照射量)为所述下限以上时,能够减少未反应单体。所述紫外线照射量(累积照射量)为所述上限以下时,树脂的保存稳定性提高。所述紫外线照射的照射强度为0.1mW以上,优选为0.5mW以上,更优选为1mW以上,进一步优选为2mW以上。
所述第1层可以包含所述乙烯基单体聚合物(1)以外的热塑性树脂。所述第1层可以包含聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(1))。
所述第1层包含所述乙烯基单体聚合物(1)和所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的情况下,优选满足以下的优选含量。所述乙烯基单体聚合物(1)和所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的合计100重量%中,所述乙烯基单体聚合物(1)的含量优选为1重量%以上,更优选为10重量%以上,进一步优选为20重量%以上,特别优选为50重量%以上。所述乙烯基单体聚合物(1)和所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的合计100重量%中,所述乙烯基单体聚合物(1)的含量优选为99重量%以下,更优选为90重量%以下,进一步优选为80重量%以下。所述含量为所述上限以下时,层间粘接力进一步提高。所述含量为所述下限以上时,夹层玻璃的隔音性进一步提高。
所述第2层优选包含热塑性树脂(以下,有时记载为热塑性树脂(2))。所述第2层中,作为热塑性树脂(2),优选包含聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(2))。所述第3层优选包含热塑性树脂(以下,有时记载为热塑性树脂(3))。所述第3层中,作为热塑性树脂(3),优选包含聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(3))。所述热塑性树脂(2)和所述热塑性树脂(3)可以相同或不同。所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)和所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)可以相同或不同。从进一步提高隔音性的方面出发,所述热塑性树脂(2)和所述热塑性树脂(3)优选相同。从进一步提高隔音性的方面出发,所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)和所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)优选相同。所述热塑性树脂(2)和所述热塑性树脂(3)分别可以仅使用1种或组合使用2种以上。所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)和所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)分别可以仅使用1种或组合使用2种以上。
需要说明的是,热塑性树脂是指,加热时发生软化而表现出可塑性,冷却至室温时发生固化的树脂。热塑性弹性体是指,热塑性树脂中特别是加热时发生软化而表现出可塑性,冷却至室温(25℃)时发生固化而表现出橡胶弹性的树脂。
作为所述热塑性树脂,可举出:聚乙烯醇缩醛树脂、聚酯树脂、脂肪族聚烯烃、聚苯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂、离聚物树脂、聚乙烯醇树脂和聚乙酸乙烯酯树脂等。也可以使用这些以外的热塑性树脂。
所述例举的热塑性树脂可以通过树脂的分子结构、聚合度等的调整而成为热塑性弹性体。
所述聚乙烯醇缩醛树脂优选为聚乙烯醇的缩醛化物。所述聚乙烯醇,例如可以通过使聚乙酸乙烯酯皂化而得到。所述聚乙烯醇的皂化度通常在70~99.9摩尔%。
所述聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度优选为200以上,更优选为500以上,进一步优选为1500以上,进一步优选为1600以上,特别优选为2600以上,最优选为2700以上,优选为5000以下,更优选为4000以下,进一步优选为3500以下。所述平均聚合度为所述下限以上时,进一步提高夹层玻璃的耐贯穿性和弯曲刚性。所述平均聚合度为所述上限以下时,中间膜的成形变得容易。
所述聚乙烯醇的平均聚合度,通过基于JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”的方法而求得。
所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为2~10,更优选为2~5,进一步优选为2、3或4。此外,所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为2或4,在这种情况下,聚乙烯醇缩醛树脂的生产较为高效。
作为醛,通常优选使用碳原子数为1~10的醛。作为所述碳原子数为1~10的醛,例如可举出:甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、对异丙基苯甲醛和苯甲醛等。优选乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛。更优选乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛或正戊醛,进一步优选乙醛、正丁醛或正戊醛。所述醛可以仅使用1种或组合使用2种以上。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)和所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基的各含有率优选为25摩尔%以上,优选为38摩尔%以下,更优选为35摩尔%以下,进一步优选为32摩尔%以下,特别优选为30摩尔%以下,最优选为27.5摩尔%以下。所述羟基的含有率为所述下限以上时,中间膜的粘接力进一步提高。此外,所述羟基的含有率为所述上限以下时,中间膜的柔软性提高,中间膜的处理变得容易。此外,所述羟基的含有率为所述上限以下时,有效提高刚性。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率为,将键合有羟基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求得的摩尔分数以百分率表示的值。所述键合有羟基的亚乙基量,例如可以通过基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”而测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)和所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的各乙酰化度优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.5摩尔%以上,优选为10摩尔%以下,更优选为2摩尔%以下。所述乙酰化度为所述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相溶性提高。所述乙酰化度为所述上限以下时,中间膜和夹层玻璃的耐湿性提高。
所述乙酰化度为,将键合有乙酰基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求得的摩尔分数以百分率表示的值。所述键合有乙酰基的亚乙基量,例如可以基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”而测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)和所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的各缩醛化度(聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)优选为55摩尔%以上,更优选为67摩尔%以上,优选为75摩尔%以下,更优选为71摩尔%以下。所述缩醛化度为所述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相溶性提高。所述缩醛化度为所述上限以下时,用于制造聚乙烯醇缩醛树脂的必要的反应时间变短。
所述缩醛化度以下述方式求得。首先,求得从主链的总亚乙基量减去键合有羟基的亚乙基量和键合有乙酰基的亚乙基量而得的值。将得到的值除以主链的总亚乙基量而求得摩尔分数。该摩尔分数以百分率表示的值为缩醛化度。
需要说明的是,所述羟基的含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)和乙酰化度,优选根据通过基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定得到的结果而进行计算。但是,也可以使用基于ASTM D1396-92的测定。在聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,所述羟基的含有率(羟基量)、所述缩醛化度(缩丁醛化度)和所述乙酰化度可以根据通过基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定得到的结果而计算。
(增塑剂)
所述中间膜优选包含增塑剂。所述第1层(包括单层中间膜)优选包含增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(1))。所述第2层优选包含增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(2))。所述第3层优选包含增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(3))。通过使用增塑剂,或通过组合使用聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,使耐贯穿性进一步优异,包含聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的层对于夹层玻璃部件或其他层的粘接力适当提高。所述增塑剂没有特别限定。所述增塑剂(1)、所述增塑剂(2)以及所述增塑剂(3)可以相同或不同。所述增塑剂(1)、所述增塑剂(2)和所述增塑剂(3)分别可以仅使用1种或组合使用2种以上。
作为所述增塑剂,可举出一元有机酸酯和多元有机酸酯等的有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂和有机亚磷酸增塑剂等的有机磷酸增塑剂等。所述增塑剂优选为有机酯增塑剂。所述增塑剂优选为液态增塑剂。
作为所述一元有机酸酯,可举出通过二醇和一元有机酸的反应而得到的二醇酯等。作为所述二醇,可举出三乙二醇、四乙二醇和三丙二醇等。作为所述一元有机酸,可举出丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸和癸酸等。
作为所述多元有机酸酯,可举出多元有机酸和具有碳原子数4~8的直链或支链结构的醇形成的酯化合物等。作为所述多元有机酸,可举出己二酸、癸二酸和壬二酸等。
作为所述有机酯增塑剂,可举出:三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇乙二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、马来酸二丁酯、己二酸双(2-丁氧基乙基)酯、己二酸二丁酯、己二酸二异丁酯、己二酸2,2-丁氧基乙氧基乙酯、苯甲酸二醇酯、己二酸1,3-丁二醇聚酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬酯、柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯、碳酸二乙酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、和磷酸酯和己二酸酯的混合物等。也可以使用这些以外的有机酯增塑剂。也可以使用上述的己二酸酯以外的其他己二酸酯。
作为所述有机磷酸增塑剂,可举出磷酸三丁氧基乙酯、磷酸异癸基苯酯、磷酸三甲苯酯和磷酸三异丙酯等。
所述增塑剂可以为下述式(1)表示的二酯增塑剂。
[化学式1]
Figure BDA0002607350190000191
所述式(1)中,R1和R2分别表示碳原子数2~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示3~10的整数。所述式(1)中的R1和R2分别优选为碳原子数5~10的有机基团,更优选为碳原子数6~10的有机基团。
在所述第1层包含所述聚乙酸乙烯酯(1)的情况下,所述第1层中,作为所述增塑剂,优选包含己二酸酯,特别优选包含己二酸双(2-丁氧基乙基)酯或己二酸二丁酯。
所述第1层中,将所述增塑剂(1)相对于所述聚乙酸乙烯酯(1)100重量份的含量设为含量(1a)。所述含量(1a)优选为30重量份以上,更优选为50重量份以上,进一步优选为55重量份以上,特别优选为60重量份以上,优选为100重量份以下,更优选为90重量份以下,进一步优选为85重量份以下,特别优选为80重量份以下。所述含量(1a)为所述下限以上时,中间膜的柔软性提高,中间膜的处理变得容易。所述含量(1a)为所述上限以下时,夹层玻璃的耐贯通性进一步提高。
所述第1层包含所述(甲基)丙烯酸类聚合物(1)的情况下,所述第1层中,作为所述增塑剂,优选包含有机酯增塑剂。
所述第1层中,将所述增塑剂(1)相对于所述(甲基)丙烯酸类聚合物(1)100重量份的含量设为含量(1b)。所述含量(1b)优选为15重量份以上,更优选为20重量份以上,优选为60重量份以下,更优选为55重量份以下,进一步优选为50重量份以下。所述含量(1b)为所述下限以上时,中间膜的柔软性提高,中间膜的处理变得容易。所述含量(1b)为所述上限以下时,夹层玻璃的耐贯通性进一步提高。
在所述第1层包含所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的情况下,所述增塑剂(1)相对于所述乙烯基单体聚合物(1)和所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的合计100重量份的含量设为含量(1A)。所述含量(1A)优选为50重量份以上,更优选为55重量份以上,进一步优选为60重量份以上,优选为100重量份以下,更优选为90重量份以下,进一步优选为85重量份以下,特别优选为80重量份以下。所述含量(1A)为所述下限以上时,中间膜的柔软性提高,中间膜的处理变得容易。所述含量(1A)为所述上限以下时,夹层玻璃的耐贯穿性进一步提高。
所述第2层中,所述增塑剂(2)相对于所述热塑性树脂(2)100重量份(在所述热塑性树脂(2)为聚乙烯醇缩醛树脂(2)的情况下,为聚乙烯醇缩醛树脂(2)100重量份)的含量设为含量(2)。所述第3层中,所述增塑剂(3)相对于所述热塑性树脂(3)100重量份(在所述热塑性树脂(3)为聚乙烯醇缩醛树脂(3)的情况下,为聚乙烯醇缩醛树脂(3)100重量份)的含量设为含量(3)。所述含量(2)和所述含量(3)分别优选为5重量份以上,更优选为10重量份以上,进一步优选为15重量份以上,进一步优选为20重量份以上,特别优选为24重量份以上,最优选为25重量份以上。所述含量(2)和所述含量(3)分别优选为50重量份以下,更优选为45重量份以下,进一步优选为40重量份以下,特别优选为37重量份以下,最优选为35重量份以下。所述含量(2)和所述含量(3)为所述下限以上时,中间膜的柔软性提高,中间膜的处理变得容易。所述含量(2)和所述含量(3)为所述上限以下时,夹层玻璃的耐贯穿性进一步提高。
所述第1层中,将所述增塑剂(1)相对于所述乙烯基单体聚合物(1)100重量份的含量设为含量(1)。从有效提高夹层玻璃的隔音性的观点出发,所述含量(1)优选高于所述含量(2),所述含量(1)优选高于所述含量(3)。
从进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点出发,所述含量(2)和所述含量(1)的差的绝对值、以及所述含量(3)和所述含量(1)的差的绝对值分别优选为5重量份以上,更优选为10重量份以上,进一步优选为15重量份以上,更进一步优选为20重量份以上。所述含量(2)和所述含量(1)的差的绝对值、以及所述含量(3)和所述含量(1)的差的绝对值分别优选为80重量份以下,更优选为75重量份以下,进一步优选为70重量份以下。
(隔热性物质)
所述中间膜可以包含隔热性物质。所述第1层可以包含隔热性物质。所述第2层可以包含隔热性物质。所述第3层可以包含隔热性物质。所述隔热性物质可以仅使用1种或组合使用2种以上。
所述隔热性物质可以包含酞菁化合物、萘酞菁化合物和蒽酞菁化合物中的至少1种成分X或隔热粒子。在这种情况下,所述隔热性物质可以包含所述成分X和所述隔热粒子这两者。
所述中间膜可以包含酞菁化合物、萘酞菁化合物和蒽酞菁化合物中的至少1种成分X。所述第1层可以包含所述成分X。所述第2层可以包含所述成分X。所述第3层可以包含所述成分X。所述成分X为隔热性物质。所述成分X可以仅使用1种或组合使用2种以上。
所述成分X没有特别限定。作为成分X,可使用以往公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物和蒽酞菁化合物。
作为所述成分X,可举出酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁、萘酞菁的衍生物、蒽酞菁和蒽酞菁的衍生物等。所述酞菁化合物和所述酞菁的衍生物分别优选具有酞菁骨架。所述萘酞菁化合物和所述萘酞菁的衍生物分别优选具有萘酞菁骨架。所述蒽酞菁化合物和所述蒽酞菁的衍生物分别优选具有蒽酞菁骨架。
所述成分X可以含有钒原子或铜原子。所述成分X可以含有钒原子,可以含有铜原子。所述成分X可以为含有钒原子或铜原子的酞菁、和含有钒原子或铜原子的酞菁的衍生物中的至少1种。
所述中间膜可以包含隔热粒子。所述第1层可以包含所述隔热粒子。所述第2层可以包含所述隔热粒子。所述第3层可以包含所述隔热粒子。所述隔热粒子为隔热性物质。通过隔热粒子的使用,能够有效隔断红外线(热线)。所述隔热粒子可以仅使用1种或组合使用2种以上。
作为所述隔热粒子,可以使用金属氧化物粒子。作为所述隔热粒子,可以使用由金属的氧化物形成而得的粒子(金属氧化物粒子)。
波长长于可见光的780nm以上的红外线,与紫外线比较,能量较小。然而,红外线的热作用较大,红外线被物质吸收时作为热而放出。因此,红外线通常被称为热线。通过所述隔热粒子的使用,能够有效隔断红外线(热线)。需要说明的是,隔热粒子是指,可吸收红外线的粒子。
作为所述隔热粒子的具体例,可举出:铝掺杂氧化锡粒子、铟掺杂氧化锡粒子、锑掺杂氧化锡粒子(ATO粒子)、镓掺杂氧化锌粒子(GZO粒子)、铟掺杂氧化锌粒子(IZO粒子)、铝掺杂氧化锌粒子(AZO粒子)、铌掺杂氧化钛粒子、钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子、铷掺杂氧化钨粒子、锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)、锡掺杂氧化锌粒子、硅掺杂氧化锌粒子等的金属氧化物粒子、六硼化镧(LaB6)粒子等。可以使用这些以外的隔热粒子。
(金属盐)
所述中间膜可以包含碱金属盐、碱土金属盐和镁盐中的至少1种金属盐(以下,有时记载为金属盐M)。所述第1层可以包含所述金属盐M。所述第2层可以包含所述金属盐M。所述第3层可以包含所述金属盐M。通过所述金属盐M的使用,使得控制中间膜和玻璃板等的夹层玻璃部件之间的粘接性或中间膜中的各层间的粘接性变得容易。所述金属盐M可以仅使用1种或组合使用2种以上。
所述金属盐M可以包含选自Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr和Ba中的至少1种金属。
此外,作为所述金属盐M,可以使用碳原子数2~16的有机酸的碱金属盐、碳原子数2~16的有机酸的碱土金属盐或碳原子数2~16的有机酸的镁盐。
作为所述碳原子数2~16的羧酸镁盐和所述碳原子数2~16的羧酸钾盐,可举出乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁和2-乙基己酸钾等。
(紫外线屏蔽剂)
所述中间膜可以包含紫外线屏蔽剂。所述第1层可以包含紫外线屏蔽剂。所述第2层可以包含紫外线屏蔽剂。所述第3层可以包含紫外线屏蔽剂。通过紫外线屏蔽剂的使用,即使中间膜和夹层玻璃被长期间使用,也进一步使得可见光线透射率不易降低。所述紫外线屏蔽剂可以仅使用1种或组合使用2种以上。
所述紫外线屏蔽剂中包含紫外线吸收剂。所述紫外线屏蔽剂优选为紫外线吸收剂。
作为所述紫外线屏蔽剂,例如,可举出包含金属原子的紫外线屏蔽剂、包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂、具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂(苯并三唑化合物)、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂(二苯甲酮化合物)、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂(三嗪化合物)、具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂(丙二酸酯化合物)、具有草酸苯胺结构的紫外线屏蔽剂(草酸苯胺化合物)和具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂(苯甲酸酯化合物)等。
作为所述包含金属原子的紫外线屏蔽剂,例如可举出铂粒子、铂粒子的表面由二氧化硅包覆而成的粒子、钯粒子和钯粒子的表面由二氧化硅包覆而成的粒子等。紫外线屏蔽剂优选不是隔热粒子。
作为所述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂,例如可举出氧化锌、氧化钛和氧化铈等。此外,就所述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂而言,表面可以被包覆。作为所述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂的表面的包覆材料,可举出绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物和聚硅氧烷化合物等。
作为所述绝缘性金属氧化物,可举出二氧化硅、氧化铝和氧化锆等。所述绝缘性金属氧化物,例如具有5.0eV以上的带隙能量。
作为所述具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,例如可举出:2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(BASF公司制“TinuvinP”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑(BASF公司制“Tinuvin320”)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司制“Tinuvin326”)、和2-(2’-羟基-3’,5’-二戊基苯基)苯并三唑(BASF公司制“Tinuvin328”)等。
作为所述具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,例如,OCTABENZONE(BASF公司制“Chimassorb81”)等。
作为所述具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂,例如可举出ADEKA公司制“LA-F70”和2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-酚(BASF公司制“Tinuvin1577FF”)等。
作为所述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂,可举出2-(对甲氧基亚苄基)丙二酸二甲酯、2,2-(1,4-亚苯基二亚甲基)双丙二酸四乙酯、2-(对甲氧基亚苄基)-双(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)丙二酸酯等。
作为所述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂的市售品,可举出Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均为CLARIANT公司制)。
作为所述具有草酸苯胺结构的紫外线屏蔽剂,可举出:N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酸二酰胺、N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-苯基)草酸二酰胺、2-乙基-2’-乙氧基-氧基苯胺(CLARIANT公司制“SanduvorVSU”)等具有取代在氮原子上的芳基等的草酸二酰胺类。
作为所述具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂,例如可举出2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(BASF公司制“Tinuvin120”)等。
(抗氧化剂)
所述中间膜可以包含抗氧化剂。所述第1层可以包含抗氧化剂。所述第2层可以包含抗氧化剂。所述第3层可以包含抗氧化剂。所述抗氧化剂可以仅使用1种或组合使用2种以上。
作为所述抗氧化剂,可举出酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂和磷类抗氧化剂等。所述酚类抗氧化剂为具有酚骨架的抗氧化剂。所述硫类抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。所述磷类抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。
作为所述酚类抗氧化剂,可举出:2,6-二叔丁基-对甲酚(BHT)、丁基羟基苯甲醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基酚、硬脂基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基酚)、2,2’-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基酚)、4,4’-亚丁基-双-(3-甲基-6-叔丁基酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3’-叔丁基酚)丁酸乙二醇酯和双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸)乙烯双(氧乙烯)等。优选使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为所述磷类抗氧化剂,可举出:亚磷酸十三烷酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三壬基苯酯、二亚磷酸双(十三烷基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(癸基)季戊四醇酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯和2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。优选使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为所述抗氧化剂的市售品,例如可举出:BASF公司制“IRGANOX 245”、BASF公司制“IRGAFOS 168”、BASF公司制“IRGAFOS 38”、住友化学工业公司制“SUMILIZERBHT”、堺化学工业公司制“H-BHT”、以及BASF公司制“IRGANOX 1010”等。
(其他成分)
所述中间膜、所述所述第1层、所述第2层以及所述第3层,分别根据需要可以包含偶联剂、分散剂、表面活性剂、阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、金属盐以外的粘接力调整剂、耐湿剂、荧光增白剂和红外线吸收剂等的添加剂。这些添加剂可以仅使用1种或组合使用2种以上。
(中间膜的其他详细内容)
所述中间膜的厚度没有特别限定。从实用面的观点、以及充分提高夹层玻璃的耐贯穿性和弯曲刚性的观点出发,中间膜的厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,优选为3mm以下,更优选为1.5mm以下。中间膜的厚度为所述下限以上时,夹层玻璃的耐贯穿性和弯曲刚性进一步提高。中间膜的厚度为所述上限以下时,中间膜的透明性进一步变得良好。
将中间膜的厚度设为T。所述第1层的厚度优选为0.035T以上,更优选为0.0625T以上,进一步优选为0.1T以上,优选为0.4T以下,更优选为0.375T以下,进一步优选为0.25T以下,特别优选为0.15T以下。所述第1层的厚度为0.4T以下时,使得弯曲刚性进一步良好。
所述第2层和所述第3层的各厚度优选为0.3T以上,更优选为0.3125T以上,进一步优选为0.375T以上,优选为0.97T以下,更优选为0.9375T以下,进一步优选为0.9T以下。所述第2层和所述第3层的各厚度可以为0.46875T以下,也可以为0.45T以下。此外,所述第2层和所述第3层的各厚度为所述下限以上和所述上限以下时,夹层玻璃的刚性进一步提高。
所述第2层和所述第3层的总厚度优选为0.625T以上,更优选为0.75T以上,进一步优选为0.85T以上,优选为0.97T以下,更优选为0.9375T以下,进一步优选为0.9T以下。此外,所述第2层和所述第3层的总厚度为所述下限以上和所述上限以下时,夹层玻璃的刚性进一步提高。
所述中间膜可以为厚度均匀的中间膜或厚度发生变化的中间膜。所述中间膜的截面形状可以为矩形或楔形。
本发明的中间膜的制造方法,没有特别限定。作为本发明的中间膜的制造方法,例如可举出:使用用于形成各层的各树脂组合物而分别形成各层后,将得到的各层进行叠层的方法;以及将用于形成各层的各树脂组合物使用挤出机进行共挤出,而叠层各层的方法等。由于适用于连续性的生产,因此优选挤出成形的制造方法。
从中间膜的制造效率优异的方面出发,优选所述第2层和所述第3层包含相同的聚乙烯醇缩醛树脂。从中间膜的制造效率优异的方面出发,更优选所述第2层和所述第3层包含相同的聚乙烯醇缩醛树脂和相同的增塑剂。从中间膜的制造效率优异的方面出发,更优选所述第2层和所述第3层由相同的树脂组合物形成。
所述中间膜优选在两侧的表面中的至少一个表面具有凹凸形状。所述中间膜更优选在两侧的表面具有凹凸形状。作为形成所述的凹凸形状的方法没有特别限定,例如,唇压纹法、压纹辊法、压延辊法和型材挤出法等。从能够定量性地形成作为一定的凹凸模样的多个凹凸形状的雕花的方面出发,优选压纹辊法。
(夹层玻璃)
本发明的夹层玻璃具备第1夹层玻璃部件、第2夹层玻璃部件以及所述夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃中,在所述第1夹层玻璃部件和所述第2夹层玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。
本发明的夹层玻璃具备第1夹层玻璃部件、第2夹层玻璃部件以及配置在所述第1夹层玻璃部件和所述第2夹层玻璃部件之间的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃中,所述中间膜具备包含乙烯基单体聚合物的第1层,所述乙烯基单体聚合物是包含乙酸乙烯酯或(甲基)丙烯酸单体、和含有具有氢键合性的官能团的单体的聚合性组合物的聚合物。本发明的夹层玻璃中,所述夹层玻璃基于JIS K6714并使用雾度计测定的雾度优选为0.5%以下。本发明中,由于夹层玻璃用中间膜具备所述的构成,因此能够在透明性得到了提高的中间膜中提高隔音性和层间粘接力。
图3为示意性地表示使用了图1表示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个实例的截面图。
图3表示的夹层玻璃31具备第1夹层玻璃部件21、第2夹层玻璃部件22以及中间膜11。中间膜11配置并夹入于第1夹层玻璃部件21和第2夹层玻璃部件22之间。
第1夹层玻璃部件21叠层在中间膜11的第1表面11a。第2夹层玻璃部件22叠层在中间膜11的与第1表面11a相反的第2表面11b。第1夹层玻璃部件21叠层在第2层2。第2夹层玻璃部件22叠层在中间膜11A的与第1表面11a相反的第2表面11b。
图4为示意性地表示使用了图2表示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个实例的截面图。
图4表示的夹层玻璃31A具备第1夹层玻璃部件21、第2夹层玻璃部件22以及中间膜11A。中间膜11A配置并夹入于第1夹层玻璃部件21和第2夹层玻璃部件22之间。
第1夹层玻璃部件21叠层在中间膜11A的第1表面11a。第2夹层玻璃部件22叠层在中间膜11A的与第1表面11a相反的第2表面11b。
这样,本发明的夹层玻璃具备第1夹层玻璃部件、第2夹层玻璃部件、以及中间膜,该中间膜为本发明的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃中,所述中间膜配置在所述第1夹层玻璃部件和所述第2夹层玻璃部件之间。
所述第1夹层玻璃部件优选为第1玻璃板。所述第2夹层玻璃部件优选为第2玻璃板。
作为所述第1、第2夹层玻璃部件,可举出玻璃板和PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。所述夹层玻璃中,不只是在2片玻璃板之间夹入中间膜而得的夹层玻璃,还包含在玻璃板和PET膜等之间夹入中间膜而得的夹层玻璃。所述夹层玻璃为具备玻璃板的叠层体,优选使用了至少1片玻璃板。所述第1夹层玻璃部件和所述第2夹层玻璃部件分别为玻璃板或PET膜,并且所述夹层玻璃优选具备玻璃板作为所述第1夹层玻璃部件和所述第2夹层玻璃部件中的至少一者。特别优选所述第1、第2夹层玻璃部件这两者为玻璃板。
作为所述玻璃板,可举出无机玻璃和有机玻璃。作为所述无机玻璃,可举出浮法玻璃板、热线吸收玻璃板、热线反射玻璃板、抛光板玻璃、模板玻璃和夹丝玻璃等。所述有机玻璃为替代无机玻璃的合成树脂玻璃。作为所述有机玻璃,可举出聚碳酸酯板和聚(甲基)丙烯酸类树脂板等。作为所述聚(甲基)丙烯酸类树脂板,可举出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
所述第1夹层玻璃部件和所述第2夹层玻璃部件的各厚度优选为1mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。此外,所述夹层玻璃部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选为0.5mm以上,更优选为0.7mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。所述夹层玻璃部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选为0.03mm以上,优选为0.5mm以下。
所述玻璃板的厚度可以为2mm以下。并且所述玻璃板的厚度可以为1.8mm以下、1.6mm以下、1.0mm以下。所述玻璃板的厚度为所述上限以下时,能够使夹层玻璃轻量化,或减少夹层玻璃的材料并降低环境负荷,或通过夹层玻璃的轻量化而提高车辆的燃料效率并降低环境负荷。所述第1玻璃板的厚度和第2玻璃板的厚度的合计可以为3.5mm以下,并且可以为2.8mm以下。所述第1玻璃板的厚度和第2玻璃板的厚度的合计为所述上限以下时,能够使夹层玻璃轻量化,或减少夹层玻璃的材料并降低环境负荷,或通过夹层玻璃的轻量化而提高车辆的燃料效率并降低环境负荷。
所述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。首先,在所述第1夹层玻璃部件和所述第2夹层玻璃部件之间夹入中间膜。接着,例如通过按压辊或放入橡胶袋中进行减压抽吸,而将残留在所述第1夹层玻璃部件、所述第2夹层玻璃部件以及中间膜之间的空气进行脱气。然后,在约70~110℃下进行预压合而得到叠层体。接下来,将叠层体放入高压釜,或进行压制,而在约120~150℃和1~1.5MPa的压力下进行压合。由此,能够得到夹层玻璃。所述夹层玻璃的制造时,可以将第1层、第2层和第3层进行叠层。
所述中间膜和所述夹层玻璃,能够用于车辆、铁道车辆、航天器、船舶和建筑物等。所述中间膜和所述夹层玻璃也可以用于这些用途以外。所述中间膜和所述夹层玻璃,优选为用于车辆或用于建筑物的中间膜和夹层玻璃,更优选为用于车辆的中间膜和夹层玻璃。所述中间膜和所述夹层玻璃,可以用于车辆的挡风玻璃、侧玻璃、后玻璃或顶玻璃等。所述中间膜和所述夹层玻璃优选用于车辆。所述中间膜用于得到车辆的夹层玻璃。
以下,举出实施例和比较例来对本发明更详细地进行说明。本发明不限于这些实施例。
准备以下的材料。
需要说明的是,就聚乙烯醇缩醛树脂而言,缩醛化度(缩丁醛化度)、乙酰化度和羟基的含有率通过基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法而测定。需要说明的是,在通过ASTM D1396-92进行测定的情况下,也显示出与基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法同样的数值。此外,在缩醛的种类为缩乙醛等的情况下,缩醛化度同样通过测定乙酰化度、羟基的含有率,根据得到的测定结果而计算摩尔分数,接着从100摩尔%减去乙酰化度和羟基的含有率,而进行计算。
(树脂)
下述表示的聚乙酸乙烯酯和(甲基)丙烯酸类聚合物:
聚乙酸乙烯酯(1):以下的合成例1
(合成例1)
准备具备回流冷凝器、滴液漏斗、温度计和氮气导入口的玻璃制聚合容器。在该聚合容器内投入乙酸乙烯酯单体100重量份、3-甲基-3-丁烯-1-醇(MB)1.0重量份和甲醇3.8重量份,进行加热和搅拌并对聚合容器内进行氮气置换。接下来,将所述聚合容器内的温度设为60℃,耗费4小时滴加作为聚合引发剂的过氧化新癸酸叔丁酯0.02重量份、乙酸乙烯酯单体150重量份和3-甲基-3-丁烯-1-醇(MB)1.5重量份,滴加结束后使其聚合1小时,得到包含聚乙酸乙烯酯(1)的溶液。将该溶液在110℃的烘箱内干燥3小时,而得到聚乙酸乙烯酯(1)。聚乙酸乙烯酯(1)中,源自MB的结构单元的比例为0.4摩尔%。
聚乙酸乙烯酯(2):以下的合成例2
(合成例2)
除了将3-甲基-3-丁烯-1-醇(MB)变更为乙二醇单乙烯基醚(HEVE),并且将源自HEVE的结构单元的比例设为0.4摩尔%以外,以与合成例1同样的方式,得到聚乙酸乙烯酯(2)。
聚乙酸乙烯酯(3):以下的合成例3
(合成例3)
除了将3-甲基-3-丁烯-1-醇(MB)变更为乙二醇单乙烯基醚(HEVE),并且将源自HEVE的结构单元的比例设为0.2摩尔%以外,以与合成例1同样的方式,得到聚乙酸乙烯酯(3)。
聚乙酸乙烯酯(4):以下的合成例4
(合成例4)
除了将3-甲基-3-丁烯-1-醇(MB)变更为乙二醇单乙烯基醚(HEVE),并且将源自HEVE的结构单元的比例设为10摩尔%以外,以与合成例1同样的方式,得到聚乙酸乙烯酯(4)。
聚乙酸乙烯酯(5):以下的合成例5
(合成例5)
除了将3-甲基-3-丁烯-1-醇(MB)变更为乙二醇单乙烯基醚(HEVE),并且将源自HEVE的结构单元的比例设为30摩尔%以外,以与合成例1同样的方式,得到聚乙酸乙烯酯(5)。
聚乙酸乙烯酯(6):以下的合成例6
(合成例6)
除了将3-甲基-3-丁烯-1-醇(MB)变更为异丙基丙烯酰胺(IPA),并且将源自IPA的结构单元的比例设为1摩尔%以外,以与合成例1同样的方式,得到聚乙酸乙烯酯(6)。
聚乙酸乙烯酯(7):以下的合成例7
(合成例7)
准备具备回流冷凝器、温度计和氮气导入口的玻璃制聚合容器。在该聚合容器内投入以下的成分,进行加热和搅拌并对聚合容器内进行氮气置换。
离子交换水230重量份
聚氧乙烯苯乙烯化丙烯基苯基醚硫酸酯铵(第一工业制药公司制“AR-30”)0.1重量份
乙酸乙烯酯单体50重量份
乙二醇单乙烯基醚(HEVE)0.5重量份
作为聚合引发剂的过氧化新癸酸叔丁酯0.08重量份
接下来,将所述聚合容器内设为60℃,使其聚合3小时而得到粒子状的聚乙酸乙烯酯(7)。
聚乙酸乙烯酯(8):以下的合成例8
(合成例8)
准备具备回流冷凝器、滴液漏斗、温度计和氮气导入口的玻璃制聚合容器。在该聚合容器内投入以下的成分,进行加热和搅拌并对聚合容器内进行氮气置换。
离子交换水230重量份
聚氧乙烯苯乙烯化丙烯基苯基醚硫酸酯铵(第一工业制药公司制“AR-30”)0.5重量份
环氧乙烷·环氧丙烷共聚物(明成化学工业公司制“EP-10”)0.005重量份
接下来,将所述聚合容器内设为60℃,添加作为聚合引发剂的过氧化新癸酸叔丁酯0.08重量份、乙酸乙烯酯单体47.5重量份、乙二醇单乙烯基醚(HEVE)0.5重量份和丙烯酸苄酯2.5重量份,使其聚合6小时而得到粒子状的聚乙酸乙烯酯(8)。
(甲基)丙烯酸类聚合物(9):以下的合成例9
(合成例9)
准备具备回流冷凝器、温度计和氮气导入口的玻璃制聚合容器。在该聚合容器内投入以下的成分,进行加热和搅拌并对聚合容器内进行氮气置换。
离子交换水230重量份
聚氧乙烯苯乙烯化丙烯基苯基醚硫酸酯铵(第一工业制药公司制“AR-30”)1重量份
环氧乙烷·环氧丙烷共聚物(明成化学工业公司制“EP-10”)0.01重量份
接下来将所述聚合容器内设为60℃,添加作为聚合引发剂的过氧化新癸酸叔丁酯0.08重量份、丙烯酸羟基丙酯(HPA)15重量份和丙烯酸环己酯85重量份,使其聚合6小时而得到粒子状的(甲基)丙烯酸类聚合物(9)。
(甲基)丙烯酸类聚合物(10):以下的合成例10
(合成例10)
在反应容器内添加丙烯酸异冰片酯75重量份、环状三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯(#200)20重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)5重量份、作为聚合溶剂的乙酸乙酯50重量份,用氮气鼓泡后,在流入氮气的同时将反应容器加热至65℃。加热30分钟后,将作为聚合引发剂的V-60(2,2’-偶氮二异丁腈,和光纯药工业公司制)0.08重量份用乙酸乙酯稀释10倍而得的聚合引发剂溶液投入反应容器内,进行5小时聚合反应,得到聚合物溶液。将该溶液用110℃的烘箱干燥3小时,而得到(甲基)丙烯酸类聚合物(10)。
(甲基)丙烯酸类聚合物(11):以下的合成例11
(合成例11)
混合以下的成分,以夹入进行了单面脱模处理的PET片(NIPPA公司制,50μm)中并且成为厚度100μm的方式介由间隔物而进行涂布,使用化学灯(FL20SBL,东芝公司制)以照射量3000mJ/cm2照射紫外线,而得到(甲基)丙烯酸类聚合物(11)。
丙烯酸异冰片酯65重量份
环状三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯(#200)25重量份
甲基丙烯酸(2-甲基-2乙基-1,3二氧戊环-4-基)酯(MEDOL-10)5重量份
丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)5重量份
IRGACURE 184(BASF公司制)0.2重量份
聚乙酸乙烯酯(X1):以下的合成例X1
(合成例X1)
准备具备回流冷凝器、滴液漏斗、温度计和氮气导入口的玻璃制聚合容器。在该聚合容器内投入离子交换水270重量份和部分皂化聚乙烯醇(PVA,数均分子量11000,皂化度88摩尔%)0.1重量份,进行加热和搅拌。接下来,将所述聚合容器内的温度设为58℃,添加作为聚合引发剂的过氧化月桂酰0.08重量份和乙酸乙烯酯单体100重量份,使其聚合6小时,得到粒子状的聚乙酸乙烯酯(X1)。
聚乙酸乙烯酯(X2):以下的合成例X2
(合成例X2)
准备具备回流冷凝器、滴液漏斗、温度计和氮气导入口的玻璃制聚合容器。在该聚合容器内投入乙酸乙烯酯单体250重量份和甲醇3.8重量份,进行加热和搅拌并对聚合容器内进行氮气置换。接下来,将所述聚合容器内的温度设为60℃,耗费2.5小时滴加作为聚合引发剂的过氧化新癸酸叔丁酯0.02重量份,滴加结束后使其聚合2小时,得到包含聚乙酸乙烯酯(X2)的溶液。将该溶液在110℃的烘箱内干燥3小时,得到聚乙酸乙烯酯(X2)。
聚乙酸乙烯酯(X3):以下的合成例X3
(合成例X3)
除了将3-甲基-3-丁烯-1-醇(MB)变更为异丙基丙烯酰胺(IPA),并且将源自IPA的结构单元的比例设为40摩尔%以外,以与合成例1同样的方式,得到聚乙酸乙烯酯(X3)。
聚乙酸乙烯酯(X4):以下的合成例X4
(合成例X4)
准备具备回流冷凝器、滴液漏斗、温度计和氮气导入口的玻璃制聚合容器。在该聚合容器内投入离子交换水270重量份和部分皂化聚乙烯醇(PVA,数均分子量11000,皂化度88摩尔%)0.1重量份,进行加热和搅拌。接下来,将所述聚合容器内的温度设为58℃,添加作为聚合引发剂的过氧化月桂酰0.08重量份、乙酸乙烯酯单体100重量份和3-甲基-3-丁烯-1-醇(MB)20重量份,使其聚合6小时,得到粒子状的聚乙酸乙烯酯(X4)。
聚乙烯醇缩醛树脂:
聚乙烯醇缩醛树脂(1)(PVB1,羟基的含有率31摩尔%,缩丁醛化度68摩尔%,乙酰化度1摩尔%)
聚乙烯醇缩醛树脂(2)(PVB2,羟基的含有率34.5摩尔%,缩丁醛化度64.5摩尔%,乙酰化度1摩尔%)
(增塑剂)
D931(己二酸双(2-丁氧基乙基)酯)
3GO(三乙二醇二-2-乙基己酸酯)
(金属盐M)
Mg混合物(2-乙基丁酸镁和乙酸镁的50:50(重量比)混合物)
(紫外线屏蔽剂)
Tinuvin326(2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF公司制“Tinuvin326”)
(抗氧化剂)
BHT(2,6-二叔丁基-对甲酚)
(实施例1)
用于形成第1层的组合物的制备:
混合以下的混合成分,通过混合辊充分进行混炼,得到用于形成第1层的组合物。
聚乙酸乙烯酯(1)100重量份
增塑剂(D931)70重量份
在得到的第1层中成为0.2重量%的量的紫外线屏蔽剂(Tinuvin326)
在得到的第1层中成为0.2重量%的量的抗氧化剂(BHT)
用于形成第2、第3层的组合物的制备:
混合以下的混合成分,通过混合辊充分进行混炼,得到用于形成第2、第3层的组合物。
聚乙烯醇缩醛树脂(1)(PVB1,羟基的含有率31摩尔%,缩丁醛化度68摩尔%,乙酰化度1摩尔%)100重量份
增塑剂(D931)35重量份
在得到的第2、第3层中Mg成为70ppm的量的金属盐M(Mg混合物)
在得到的第2、第3层中成为0.2重量%的量的紫外线屏蔽剂(Tinuvin326)
在得到的第2、第3层中成为0.2重量%的量的抗氧化剂(BHT)
中间膜的制备:
将得到的用于形成第1层的组合物和得到的用于形成第2、第3层的组合物通过共挤出机进行挤出,得到具有第2层(厚度370μm)/第1层(厚度100μm)/第3层(厚度370μm)结构的中间膜。
夹层玻璃的制备:
将得到的中间膜切成长度30cm×宽度2.5cm的尺寸。作为第1夹层玻璃部件和第2夹层玻璃部件,准备基于JIS R3202并且厚度2.0mm、长度30mm且宽度2.5cm的透明浮法玻璃。在2片透明浮法玻璃板之间夹入中间膜,得到叠层体。将该叠层体放入橡胶袋内,以2.6kPa的真空度脱气20分钟后,在进行了脱气的状态下移至烘箱内,进一步在90℃保持30分钟并真空压制,对叠层体进行预压合。在高压釜中在135℃和压力1.2MPa的条件下,对进行了预压合的叠层体进行20分钟压合,得到夹层玻璃。
(实施例2~14和比较例1~4)
除了将聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的种类、它们的混合量如下述的表1~3表示的进行变更以外,以与实施例1同样的方式,得到夹层玻璃。
(评价)
(1)透明性(雾度)
对于得到的夹层玻璃,使用雾度计(东京电色公司制“TC-HIIIDPK”),基于JISK6714,测定雾度。将雾度为0.5%以下的情况判定为“○”,雾度大于0.5%的情况判定为“×”。
(2)粘接力
将用于形成第1层的组合物涂布在进行了电晕处理的PET膜(厚度70μm)上,形成厚度100μm的第1层,得到第1叠层体。
将用于形成第2、第3层的组合物涂布在PET膜(厚度100μm)上,形成厚度370μm的第2层,得到第2叠层体。
将得到的第1、第2叠层体分别切成25mm和80mm的尺寸,使第1层和第2层对向并在110℃下进行塑封。得到PET膜/第1层/第2层/PET膜的试验样品。
对于得到的试验样品,使用拉力试验机,在25℃下以拉伸速度300mm/分钟的条件进行180度剥离试验,对第1层与第2层(也相当于第3层)的粘接力进行评价。
(3)弯折试验
准备所述(2)的粘接力的评价中得到的试验样品。将该试验样品进行180度对折并复原,对折线的部分是否发生剥离进行评价。比较例1中,发生了1cm的剥离,与之相对,实施例2中,未发生剥离。
(4)隔音性(20℃下的初次损耗系数)
将得到的夹层玻璃,通过用于阻尼试验的振动发生机(振研公司制“加振机G21-005D”)而施加振动。将由此得到的振动特性通过机械阻抗测定装置(RION公司制“XG-81”)进行增幅,通过FFT频谱分析仪(RION公司制“FFT Analyzer SA-01A2”)对振动频谱进行解析。
详细内容和结果如下述的表1~3表示。
Figure BDA0002607350190000361
Figure BDA0002607350190000371
Figure BDA0002607350190000381
符号说明
1…第1层
1a…第1表面
1b…第2表面
2…第2层
2a…外侧的表面
3…第3层
3a…外侧的表面
11,11A…中间膜
11a…第1表面
11b…第2表面
21…第1夹层玻璃部件
22…第2夹层玻璃部件
31,31A…夹层玻璃
51…卷体
61…卷芯

Claims (16)

1.一种夹层玻璃用中间膜,其为具有2层以上结构的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述中间膜具备第1层和第2层,
所述第1层的第1表面叠层有所述第2层,
所述第1层含有乙烯基单体的聚合物,
所述第1层:
(1) 包含聚乙酸乙烯酯作为所述乙烯基单体聚合物,所述聚乙酸乙烯酯为包含乙酸乙烯酯和单体的聚合性组合物的聚合物,所述单体包含具有氢键合性的官能团;或者
(2) 包含(甲基)丙烯酸类聚合物作为所述乙烯基单体聚合物,所述(甲基)丙烯酸类聚合物为包含下述单体的聚合性组合物的聚合物:在侧链不含有具有氢键合性的官能团的(甲基)丙烯酸单体、和含有具有氢键合性的官能团的单体,
经过下述第1、第2和第3工序而得到的夹层玻璃基于JIS K6714并使用雾度计而测定的雾度为0.5%以下,
第1工序:准备长度30mm且宽度2.5cm的中间膜,准备2片基于JIS R3202的厚度2.0mm、长度30mm且宽度2.5cm的透明浮法玻璃,将中间膜夹入2片透明浮法玻璃之间,而得到叠层体,
第2工序:将得到的叠层体放入橡胶袋内,在2.6kPa的真空度下脱气20分钟后,在进行了脱气的状态下移至烘箱内,进一步在90℃下保持30分钟而进行真空压制,以将叠层体进行预压合,
第3工序:在高压釜中于135℃且压力1.2MPa的条件下,将进行了预压合的叠层体压合20分钟,而得到夹层玻璃。
2.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述聚乙酸乙烯酯以0.2摩尔%以上30摩尔%以下的比例而包含结构单元,所述结构单元源自含有所述具有氢键合性的官能团的单体。
3.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述(甲基)丙烯酸类聚合物以0.2摩尔%以上45摩尔%以下的比例而包含结构单元,所述结构单元源自含有所述具有氢键合性的官能团的单体。
4.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述聚乙酸乙烯酯的重均分子量为30万以上。
5.根据权利要求1或3所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量为30万以上。
6.根据权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
含有所述具有氢键合性的官能团的单体中的所述官能团为羟基。
7.根据权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第2层包含热塑性树脂。
8.根据权利要求7所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第2层中的所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
9.根据权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述中间膜具备第3层,
所述第3层叠层在所述第1层的与所述第1表面相反的第2表面上。
10.根据权利要求9所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第3层包含热塑性树脂。
11.根据权利要求10所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第3层中的所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
12.根据权利要求9所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第1层包含增塑剂,
所述第2层包含增塑剂,
所述第3层包含增塑剂。
13.根据权利要求12所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第2层包含热塑性树脂,
所述第3层包含热塑性树脂,
所述第1层中的所述增塑剂相对于所述乙烯基单体聚合物100重量份的含量高于所述第2层中的所述增塑剂相对于所述热塑性树脂100重量份的含量,
所述第1层中的所述增塑剂相对于所述乙烯基单体聚合物100重量份的含量高于所述第3层中的所述增塑剂相对于所述热塑性树脂100重量份的含量。
14.一种卷体,其具备:
卷芯、和
权利要求1~13中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述夹层玻璃用中间膜卷绕在所述卷芯的外周。
15.一种夹层玻璃,其具备:
第1夹层玻璃部件、
第2夹层玻璃部件、以及
权利要求1~13中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
在所述第1夹层玻璃部件和所述第2夹层玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。
16.一种夹层玻璃,其具备:
第1夹层玻璃部件、
第2夹层玻璃部件、以及
配置在所述第1夹层玻璃部件和所述第2夹层玻璃部件之间的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述中间膜具备第1层和第2层,
所述第1层的第1表面叠层有所述第2层,
所述第1层含有乙烯基单体的聚合物,
所述第1层:
(1) 包含聚乙酸乙烯酯作为所述乙烯基单体聚合物,所述聚乙酸乙烯酯为包含乙酸乙烯酯和单体的聚合性组合物的聚合物,所述单体包含具有氢键合性的官能团;或者
(2) 包含(甲基)丙烯酸类聚合物作为所述乙烯基单体聚合物,所述(甲基)丙烯酸类聚合物为包含下述单体的聚合性组合物的聚合物:在侧链不含有具有氢键合性的官能团的(甲基)丙烯酸单体、和含有具有氢键合性的官能团的单体,
所述夹层玻璃基于JIS K6714并使用雾度计测定的雾度为0.5%以下。
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