CN112334425A - 夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种夹层玻璃用中间膜,其可以提高包含(甲基)丙烯酰基聚合物的层与配置于该层上的被粘合物之间的粘合力,且提高夹层玻璃的隔音性。本发明的夹层玻璃用中间膜,其是具有一层或两层以上结构的夹层玻璃用中间膜,所述中间膜包括第一层,且所述第一层含有使下述聚合成分进行聚合而形成的(甲基)丙烯酰基聚合物,所述聚合成分包含选自具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体、具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体和具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体中的至少一种含环状骨架(甲基)丙烯酰基单体,所述聚合成分100重量%中,所述含环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体的含量为50重量%以上。
Description
技术领域
本发明涉及用于得到夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。另外,本发明还涉及使用所述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
通常,夹层玻璃即便受到外部冲击而破损,玻璃的碎片的飞散量也较少,安全性优异。因此,所述夹层玻璃广泛用于汽车、轨道车辆、飞机、船舶及建筑物等。所述夹层玻璃通过在两片玻璃板之间夹入夹层玻璃用中间膜来制造。
作为所述夹层玻璃用中间膜,有具有单层结构的单层中间膜和具有两层以上的多层中间膜。
以下专利文献1公开了包含(甲基)丙烯酸聚合物、(甲基)丙烯酸单体和光聚合引发剂的夹层玻璃用中间膜的光固化性树脂组合物。专利文献1的实施例中,单纯使用:使仅包含不具有环状骨架的(甲基)丙烯酸单体的聚合成分进行聚合而形成的(甲基)丙烯酸聚合物。此外,在专利文献1的比较例1~3和比较例2~3中,使用了:使含有具有环状骨架的(甲基)丙烯酸单体(丙烯酸二环戊烯氧基乙酯)的聚合成分进行聚合而形成的(甲基)丙烯酸聚合物,但其混合量在聚合成分100重量%中小于50重量%。
现有技术文件
专利文献
专利文件1:WO2017/200913A1
发明内容
本发明要解决的问题
在专利文献1所述的现有中间膜的情况下,有时难以充分提高隔音性。
现有中间膜的情况下,中间膜为多层时,有时各层之间的粘合力可能较低。另外,现有中间膜中,中间膜与夹层玻璃部件之间的粘合力可能较低。特别是,中间膜具有包含(甲基)丙烯酸类聚合物的层时,该层与设置于该层的树脂层以及玻璃部件等被粘合物的粘合力容易降低。结果,夹层玻璃的隔音性容易进一步降低。
本发明的目的在于提供一种夹层玻璃用中间膜,其可以提高包含(甲基)丙烯酰基聚合物的层与置于该层上的被粘合物之间的粘合力,且显著提高夹层玻璃的隔音性。另外,本发明的另一目的在于提供一种使用有所述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
解决问题的手段
根据本发明的广泛方面,提供一种夹层玻璃用中间膜(本说明书中,将“夹层玻璃用中间膜”简称为“中间膜”),其是具有一层或两层以上结构的夹层玻璃用中间膜,其中,所述中间膜包括第一层,且所述第一层含有使下述聚合成分进行聚合而形成的(甲基)丙烯酰基聚合物,所述聚合成分包含选自具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体、具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体和具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体中的至少一种含环状骨架(甲基)丙烯酰基单体,所述聚合成分100重量%中,所述含环状骨架(甲基)丙烯酰基单体的含量为50重量%以上。
根据本发明的夹层玻璃用中间膜的特定方面,其中,所述聚合成分含有选自所述具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体、所述具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体以及所述具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体中的至少2种的含环状骨架(甲基)丙烯酰基单体。
根据本发明的夹层玻璃用中间膜的特定方面,其中,所述聚合成分包含选自所述具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体以及所述具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体中的至少一种含环状骨架(甲基)丙烯酰基单体。
根据本发明的夹层玻璃用中间膜的特定方面,其中,所述第一层含有增塑剂。
根据本发明的夹层玻璃用中间膜的特定方面,其中,所述中间膜包括第二层,所述第二层叠层于所述第一层的第一表面。
根据本发明的夹层玻璃用中间膜的特定方面,其中,所述第二层含有热塑性树脂。
根据本发明的夹层玻璃用中间膜的特定方面,其中,所述第二层含有增塑剂。
根据本发明的夹层玻璃用中间膜的特定方面,其中,所述中间膜包括第三层,所述第三层叠层于所述第一层的与所述第一表面相反的第二表面。
根据本发明的夹层玻璃用中间膜的特定方面,其中,所述第三层含有热塑性树脂。
根据本发明的夹层玻璃用中间膜的特定方面,其中,所述第三层含有增塑剂。
根据本发明的广泛方面,提供一种夹层玻璃,其具备:第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件、以及所述的夹层玻璃用中间膜,所述夹层玻璃用中间膜设置于所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件之间。
发明效果
本发明的夹层玻璃用中间膜,其是具有一层或两层以上结构的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃用中间膜中包括第一层,且所述第一层含有使下述聚合成分进行聚合而形成的(甲基)丙烯酰基聚合物。本发明的夹层玻璃用中间膜,所述聚合成分包含选自具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体、具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体和具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体中的至少一种含环状骨架(甲基)丙烯酰基单体,所述聚合成分100重量%中,所述含环状骨架(甲基)丙烯酰基单体的含量为50重量%以上。由于本发明的夹层玻璃用中间膜具有所述构成,因此,可以提高含有(甲基)丙烯酰基聚合物的层与配置于该层上的被粘合物之间的粘接力,并且可以显著改善夹层玻璃的隔音性。
附图说明
图1是示意性表示本发明的第一实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖视图。
图2是示意性表示本发明的第二实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖视图。
图3是示意性表示使用了图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖视图。
图4是示意性表示使用了图2所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖视图。
具体实施方式
在下文中,说明本发明的详细情况。
(夹层玻璃用中间膜)
本发明的夹层玻璃用中间膜(以下,有时称为中间膜)具有一层的结构或两层以上的结构。本发明的中间膜可具有单层结构或两层以上结构。本发明的中间膜可具有两层结构,可以具有三层结构,也可以具有三层以上结构。
所述中间膜具有含有(甲基)丙烯酰基聚合物的第一层,所述(甲基)丙烯酰基聚合物通过使包含下述的物质的聚合成分进行聚合而形成,所述物质为选自所述具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体、具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体以及具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体中的至少一种的含环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体。芳香族骨架、脂环式骨架以及环状醚骨架分别是环状骨架。
以下,将“选自具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体、具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体和具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体中的至少一种含环状骨架(甲基)丙烯酰基单体”记载为“含环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体A”。
本发明的中间膜,所述聚合成分100重量%中,所述含环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体A的含量为50重量%以上。
本发明的中间膜由于具有所述构成,因此可以提供一种夹层玻璃用中间膜,其提高含有(甲基)丙烯酰基聚合物的层与设置于该层上的被粘合物之间的粘合力,并且可以显著增强夹层玻璃的隔音性。
本发明的中间膜是仅具有第一层的单层结构的单层中间膜时,将夹层玻璃部件设置于所述第一层上。此时,就本发明的中间膜而言,由于具有所述构成,因此可以增强第一层(中间膜)与夹层玻璃部件之间的粘合性。
从有效改善隔音性的观点出发,本发明的中间膜可以包括第一层和设置于所述第一层的第一表面侧上的第二层。该情况下,所述第一层是包含(甲基)丙烯酰基聚合物的层。
从有效提高隔音性的观点出发,本发明的中间膜包括第一层、配置于所述第一层的第一表面侧的第二层、设置于所述第一层的与所述第一表面侧相反的第二表面侧上的第三层。在这种情况下,所述第一层是包含(甲基)丙烯酰基聚合物的层。
本发明的中间膜是具有两层以上结构的多层中间膜时,本发明的中间膜由于具有所述构成,可以提高第一层和设置于该第一层的被粘合物层(例如,第二层、第三层或夹层玻璃部件)的粘合性。
下文中,将参考附图说明本发明的具体实施方式。
图1是示意性表示本发明的第一实施方式的夹层玻璃用中间膜的截面图。
图1所示的中间膜11是具有两层以上的结构的多层中间膜。中间膜11用于得到夹层玻璃。中间膜11是夹层玻璃用中间膜。中间膜11包括第一层1、第二层2和第三层3。第二层2设置并叠层于第一层1的第一表面1a侧。第三层3设置并叠层于第一层1的与第一表面1a相反的第二表面1b的一侧上。第一层1是中间层。第二层2和第三层3分别是保护层,在本实施例中是表面层。第一层1被设置并夹入于第二层2和第三层3之间。因此,中间膜11是以第二层2、第一层1和第三层3的顺序层叠(第二层2/第一层1/第三层3)而形成的多层结构。
中间膜11中,第一层1包含(甲基)丙烯酰基聚合物。
需要说明的是,在第二层2与第一层1之间以及第一层1与第三层3之间,可以设置其他层。第四层(其他层)可以设置于第二层2和第一层1之间。第五层(其他层)可以设置于第一层1和第三层3之间。优选第二层2和第一层1以及第一层1和第三层3分别直接叠层。作为其他层,可列举:粘合层、包含聚对苯二甲酸乙二醇酯等的层。
图2是示意性表示本发明的第二实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖视图。
图2所示的中间膜11A是具有单层结构的单层中间膜。中间膜11A是第一层。中间膜11A用于得到夹层玻璃。中间膜11A是夹层玻璃用中间膜。
在中间膜11A中,中间膜11A本身是包含(甲基)丙烯酰基聚合物的层。
下文将说明本发明的中间膜、所述第一层、所述第二层以及所述第三层的详细情况,以及本发明的中间膜、所述第一层、所述第二层以及所述第三层所包含成分的详细情况。
((甲基)丙烯酰基聚合物)
本发明的中间膜包含(甲基)丙烯酰基聚合物。所述第一层包含(甲基)丙烯酰基聚合物。所述(甲基)丙烯酰基聚合物可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述(甲基)丙烯酰基聚合物是使聚合成分进行聚合而形成的聚合物,所述聚合成分含有:选自具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体、具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体以及具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体中的至少一种含环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体。
因此,所述(甲基)丙烯酰基聚合物含有源自下述物质的结构单元,所述物质为选自具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体、具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体和具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体中的至少一种含环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体的结构单元。
所述脂环式骨架可以是不具有双键的饱和脂环式骨架,也可以是具有双键的不饱和脂环式骨架。构成所述脂环式骨架的原子数优选为5以上,更优选为7以上,优选为100以下,更优选为90以下。
所述环状醚骨架可以是不具有双键的饱和环状醚骨架,也可以是具有双键的不饱和环状醚骨架。构成所述环状醚骨架的原子数优选为10以上,更优选为12以上,优选为100以下,更优选为90以下。从增强中间膜的稳定性的观点出发,所述环状醚骨架优选不是环氧基。
所述聚合成分可以包含具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体,可以包含具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体,也可以包含具有环醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体。
所述(甲基)丙烯酰基聚合物可以具有源自具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体的结构单元,可以具有源自具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体的结构单元,也可以具有源自环醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体的结构单元。
从更进一步发挥本发明的效果的观点出发,优选所述聚合成分含有选自具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体、具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体以及具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基中的至少两种含环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体。
因此,优选所述(甲基)丙烯酰基聚合物具有源自下述物质的结构单元,所述物质为选自具有芳香族骨架(甲基)丙烯酰基单体、具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体、以及具有环状醚骨架(甲基)丙烯酰基单体中的至少两种含环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体。通过这种优选的构成,更进一步发挥了本发明的效果。
从更进一步发挥本发明的效果的观点出发,优选所述聚合成分含有源自下述物质的结构单元,所述物质为选自具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体和具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体中至少一种的含环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体。
从更进一步发挥本发明的效果的观点出发,所述聚合成分优选含有具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体和具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体。即,优选所述(甲基)丙烯酰基聚合物含有源自具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体的结构单元和源自具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体的结构单元。
从更进一步发挥本发明的效果的观点出发,所述聚合成分优选含有:具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体和具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体。即,所述(甲基)丙烯酰基聚合物优选具有:源自具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体的结构单元和源自具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体的结构单元。
从更进一步发挥本发明的效果的观点出发,所述聚合成分优选含有具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体和具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体。即,所述(甲基)丙烯酰基聚合物优选具有:源自具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体的结构单元和源自具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体的结构单元。
从更进一步发挥本发明的效果的观点出发,所述聚合成分含有:具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体、具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体以及具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体。即,所述(甲基)丙烯酰基聚合物优选含有:源自具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体的结构单元、源自具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体的结构单元和源自具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体的结构单元。
聚合成分中具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体的含量与聚合成分中具有环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体A的含量的重量比(具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体的含量/具有环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体A的含量)设为重量比A。所述重量比A优选为0.02以上,更优选为0.05以上,优选为0.3以下,更优选为0.2以下。所述重量比A在所述下限以上且在所述上限以下时,更进一步发挥了本发明的效果。
聚合成分中具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体的含量与聚合成分中具有环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体A的含量的重量比(具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体的含量/具有环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体A的含量)设为重量比B。所述重量比B优选为0.15以上,更优选0.3以上,优选0.95以下,更优选0.9以下。所述重量比B在所述下限以上且在所述上限以下时,更进一步发挥了本发明的效果。
聚合成分中的具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体的含量与聚合成分中的具有环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体A的含量的重量比(具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体的含量/具有环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体的含量A)作为重量比C。所述重量比C优选为0.05以上,更优选0.1以上,优选0.6以下,更优选0.5以下。所述重量比C在所述下限以上且在所述上限以下时,更进一步发挥了本发明的效果。
所述重量比A、所述重量比B和所述重量比C下的聚合成分中的含环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体A的含量是在聚合成分中具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体、具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体与具有环醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体的总含量。
所述聚合成分的100重量%中,所述含环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体A的含量(具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体、具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体和具有环醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体的总含量)为50重量%以上。所述含环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体A的含量小于50重量%时,有时隔音性降低,有时与被粘合物的粘合力降低。
所述聚合成分100重量%中,所述含环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体A的含量优选为55重量%以上,更优选为60重量%以上,更进一步优选为70重量%以上,更进一步优选其是80重量%以上,特别优选为90重量%以上,最优选为100重量%(总量)。所述含环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体A的含量为所述下限以上时,可以更进一步发挥本发明的效果。
可通过如下分析中间膜来得到聚合成分中(甲基)丙烯酰基单体的类型和含量。
多层中间膜的情况下,将多层中间膜浸入液氮中后,将第一层与第二层、第三层玻璃,得到第一层。通过液相色谱将得到的第一层分离为高分子量成分和低分子量成分,将得到的高分子量成分溶解于氘代二甲亚砜或氘代氯仿中,以进行13C-NMR、1H-NMR分析。
<具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体>
作为所述具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体,可列举:丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯和丙烯酸羟基苯氧基丙酯等。作为所述具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体,可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
从更进一步提高隔音性的观点出发,所述具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体优选为丙烯酸苄酯。
所述具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体优选为具有该芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体的均聚物的玻璃化转变温度优选为10℃以上的单体,优选为150℃以下的单体。
作为所述玻璃化转变温度的测定方法,可列举:将具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体的均聚物形成的树脂膜在室温23±2℃,湿度25±5%的环境下保存12小时,然后,使用TA Instruments公司制造的“ARES-G2”测量粘弹性的方法。作为夹具,优选使用直径为8mm的平行板,在以3℃/min的降温速率,1Hz的频率和1%的应变将温度从200℃降至-50℃的条件下测量玻璃化转变温度。
所述聚合成分的100重量%中,所述具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体的含量优选为2重量%以上,更优选为3重量%以上,进一步优选为4重量%以上,特别优选为5重量%以上。所述聚合成分的100重量%中,所述具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体的含量优选为50重量%以下,更优选为40重量%以下,进一步优选为30重量%以下,特别优选为20重量%以下。所述具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体的含量在所述下限以上时,可以进一步提高隔音性。所述具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体的含量在所述上限以下时,可以更进一步提高与被粘合物的粘合力。
所述(甲基)丙烯酰基聚合物100重量%中,源自所述具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体的结构单元的含量优选为2重量%以上,更优选为3重量%以上,进一步优选为4重量%以上,特别优选为5重量%以上。所述(甲基)丙烯酰基聚合物100重量%中,源自所述具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体的结构单元的含量优选为50重量%以下,更优选为40重量%以下,进一步优选为30重量%以下,特别优选为20重量%以下。源自所述具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体的结构单元的含量在所述下限以上时,可以更进一步提高隔音性。源自所述具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体的结构单元的含量在所述上限以下时,可以更进一步增加与被粘合物的粘合力。
<具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体>
作为所述具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体,可列举丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯和丙烯酸环己酯等。作为所述具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体,可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
从更进一步提高隔音性的观点出发,所述具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体优选含有丙烯酸异冰片酯。
所述具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体优选为具有该脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体的均聚物的玻璃化转变温度为40℃以上的单体,更优选为150℃以下的单体。
作为所述玻璃化转变温度的测定方法,可列举:将具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体的均聚物形成的树脂膜在室温23±2℃,湿度25±5%的环境下储存12小时后,立即使用TA Instruments公司制造的“ARES-G2”测量粘弹性的方法。优选作为夹具,使用直径为8mm的平行板,在以3℃/min的降温速率、1Hz的频率和1%的应变及温度从200℃降至-50℃的条件下测量玻璃化转变温度。
所述聚合成分的100重量%中,所述具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体的含量优选为15重量%以上,更优选为25重量%以上,进一步优选为35重量%以上,更进一步优选为45重量%以上,甚至更优选为50重量%以上,特别优选为55重量%以上。所述聚合成分100重量%中,所述具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体的含量优选为90重量%以下,更优选为85重量%以下,进一步优选为80重量%以下。所述具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体的含量在所述下限以上时,可以更进一步提高隔音性。所述具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体的含量在所述上限以下时,可以更进一步提高与被粘合物的粘合力。
所述(甲基)丙烯酰基聚合物100重量%中,源自所述具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体的结构单元的含量优选为15重量%以上,更优选为25重量%以上,更优选为35重量%以上,进一步优选为45重量%以上,进一步优选为50重量%以上,特别优选为55重量%以上。所述(甲基)丙烯酰基聚合物100重量%中,源自所述具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体的结构单元的含量优选为90重量%以下,更优选为85重量%以下,优选为80重量%以下。源自所述具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体的结构单元的含量在所述下限以上时,可以更进一步提高隔音性。源自所述具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体的结构单元的含量在所述上限以下时,可以更进一步提高与被粘合物的粘合力。
<具有脂环骨架的(甲基)丙烯酰基单体>
作为所述具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体,可列举:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯;(甲基)丙烯酸(3-丙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-丁基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)乙酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丁酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)戊酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)己酯;(甲基)丙烯酸γ-丁内酯、(甲基)丙烯酸(2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-异丁基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-环己基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)甲酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、丙烯酸四氢糠酯、四氢糠醇丙烯酸聚合物酯等。作为所述具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体,可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为所述具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体,优选为(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)甲酯、环状丙烯酸三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸、丙烯酸四氢糠酯、四氢糠醇丙烯酸聚合物酯。在该情况下,隔音性更进一步提高。
所述具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体优选为具有该环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体的均聚物的玻璃化转变温度优选为-30℃以上的单体,优选为100℃以下的单体。
作为所述玻璃化转变温度的测定方法,可列举下述方法:将由具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体的均聚物形成的树脂膜在室温23±2℃,湿度25±5%的环境下保存12小时,然后,立即使用TA Instruments公司制造的“ARES-G2”测量粘弹性。优选作为夹具使用直径为8mm的平行板,以3℃/min的降温速率将温度从200℃降至-50℃的条件,在1Hz的频率和1%的应变的条件下,测量玻璃化转变温度。
所述聚合成分100重量%中,所述具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体的含量优选为5重量%以上,更优选为10重量%以上,进一步优选为15重量%以上。所述聚合成分100重量%中,所述具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体的含量优选为60重量%以下,更优选为55重量%以下,进一步优选为50重量%以下,特别优选为45重量%以下。所述具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体的含量在所述下限以上时,可以更进一步提高隔音性。所述具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体的含量为所述上限以下时,可以更进一步提高与被粘合物的粘合力。
所述(甲基)丙烯酰基聚合物100重量%中,源自所述具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体的结构单元的含量优选为5重量%以上,更优选为10重量%以上,进一步优选为15重量%以上。所述(甲基)丙烯酰基聚合物100重量%中,源自所述具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体的结构单元的含量优选为60重量%以下,更优选为55重量%以下,进一步优选为为50重量%以下,特别优选为45重量%以下。源自所述具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体的结构单元的含量在所述下限以上时,可以更进一步提高隔音性。源自所述具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体的结构单元的含量在所述上限以下时,可以更进一步提高与被粘合物的粘合力。
<含环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体A以外的单体>
所述(甲基)丙烯酰基聚合物是使包含含环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体A和含环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体A以外的单体(以下,有时记载为其他单体)的聚合成分进行聚合而形成的(甲基)丙烯酰基聚合物。
因此,所述(甲基)丙烯酰基聚合物可以具有源自除含环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体A以外的结构单元。
所述其他单体,可以是含环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体A以外的(甲基)丙烯酰基单体,也可以是(甲基)丙烯酰基单体以外的单体(聚合性化合物)。所述其他单体可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为所述含环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体A以外的(甲基)丙烯酰基单体,可列举:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸、羟乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯和丙烯酰基吗啉等。
作为(甲基)丙烯酰基单体以外的聚合性化合物,可列举:乙酸乙烯酯、苯乙烯化合物、苯乙烯、异戊二烯化合物、苯甲酸乙烯酯和苯甲酸烯丙酯等。通过使用这些聚合性化合物,所述第一层包含增塑剂时,可以容易地调节树脂和增塑剂之间的相容性,可以容易地调节刚性。
作为(甲基)丙烯酰基单体之外的聚合性化合物的其他例子,可列举:聚氧乙烯苯乙烯化的丙烯基苯基醚硫酸酯铵盐、聚氧乙烯壬基丙烯基苯基醚硫酸酯铵盐和聚氧乙烯-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚硫酸酯铵盐、聚氧乙烯苯乙烯化丙烯基苯基醚及聚氧乙烯-1-(烯丙氧基甲基)烷基醚等。这些聚合性化合物用作反应性表面活性剂时,即使通过悬浮聚合法合成了(甲基)丙烯酰基聚合物,也可以得到透明度较高的中间膜。
所述聚合成分100重量%中,所述其他单体的含量为50重量%以下。所述聚合成分100重量%中,所述其他单体的含量优选为45重量%以下,更优选为40重量%以下,进一步优选为30重量%以下,更进一步优选为20重量%以下,特别是优选为10重量%以下,最优选为0重量%(不包含)。
从有效提高隔音性的观点出发,(甲基)丙烯酰基聚合物的重均分子量优选为25万以上,更优选为30万以上,进一步优选为40万以上,特别优选为50万以上。从有效提高透明度的观点出发,(甲基)丙烯酰基聚合物的重均分子量优选为250万以下。
所述重均分子量是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测得的以聚苯乙烯计的重均分子量。
所述合成(甲基)丙烯酰基聚合物的方法没有特别限制。作为所述(甲基)丙烯酰基聚合物的合成方法,可列举:溶液聚合法、悬浮聚合法和UV聚合法等。所述(甲基)丙烯酰基聚合物的合成方法可以是溶液聚合法,可以是悬浮聚合法,也可以是UV聚合法。
从对于提高中间膜的透明性且在透明性提高的中间膜,有效提高隔音性的观点出发,所述(甲基)丙烯酰基聚合物的合成方法优选为溶液聚合法或UV聚合法。所述(甲基)丙烯酰基聚合物的合成方法为悬浮聚合法时,中间膜的雾度(将所述中间膜夹入两片透明玻璃之间而形成的夹层玻璃以JIS K6714为基准测定的雾度)具有变高的倾向。所述(甲基)丙烯酰基聚合物的合成方法为溶液聚合法或UV聚合法时,中间膜的雾度(将所述中间膜夹入两片透明玻璃之间而形成的夹层玻璃以JIS K6714为基准测定的雾度)相当低。
然而,即使所述(甲基)丙烯酰基聚合物的合成方法是悬浮聚合方法,通过适当选择表面活性剂及分散剂,可以降低中间膜的雾度(将所述中间膜夹入两片透明玻璃之间而形成的夹层玻璃以JIS K6714为基准测量的雾度)。通过悬浮聚合法合成所述(甲基)丙烯酰基聚合物时使用的分散剂,从粘合性和透明性的观点出发,优选为与有机溶剂相容的高分子分散剂或反应性表面活性剂。分散剂是高分子时,叠层中间层膜时,分散剂难以移动到其他层,可以抑制由于分散剂渗入层界面或玻璃界面而导致的层间粘合力的降低。作为所述高分子分散剂,可列举环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物等。
作为通过溶液聚合法合成所述(甲基)丙烯酰基聚合物的方法,可列举,例如:将预定的单体和乙酸乙酯放入容器中,进行氮置换,作为自由基引发剂加入偶氮二异丁腈在60℃下聚合6小时从而得到共聚物的方法等。
所述第一层中包含的树脂成分100重量%中,所述(甲基)丙烯酰基聚合物的含量优选为50重量%以上,更优选为70重量%以上。所述(甲基)丙烯酰基聚合物的含量在所述下限以上时,可以更进一步发挥本发明的效果。需要说明的是,所述第一层中包含的树脂成分100重量%中,所述(甲基)丙烯酰基聚合物的含量可以为100重量%(总量)。
所述(甲基)丙烯酰基聚合物可以是热塑性树脂。在该情况下,所述第一层中包含的热塑性树脂成分100重量%中,所述(甲基)丙烯酰基聚合物的含量优选为50重量%以上,更优选为60重量%以上。所述(甲基)丙烯酰基聚合物的含量在所述下限以上时,可以更进一步发挥本发明的效果。需要说明的是,所述第一层中包含的热塑性树脂成分100重量%中,所述(甲基)丙烯酰基聚合物的含量可以为100重量%(总量)。
(其他热塑性树脂)
所述中间膜优选含有热塑性树脂。所述中间膜优选含有聚乙烯醇缩醛树脂。所述第一层可以包含所述(甲基)丙烯酰基聚合物以外的热塑性树脂(以下有时称为热塑性树脂(1)),也可以不包含。从有效提高密合性和耐穿透性的观点出发,所述第二层更优选含有热塑性树脂(以下有时记载为热塑性树脂(2)),更优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(2))。从有效地提高密合性和耐穿透性的观点出发,所述第三层优选含有热塑性树脂(以下有时记载为热塑性树脂(3)),更优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(3))。
从有效地提高中间膜和夹层玻璃部件之间的粘合性的观点出发,所述第二层更优选含有(甲基)丙烯酰基聚合物以外的热塑性树脂。从有提高中间膜和夹层玻璃部件之间的粘合性的观点出发,所述第三层更优选含有(甲基)丙烯酰基聚合物以外的热塑性树脂。
作为所述热塑性树脂(1)~(3),可列举:聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚氨酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙酸乙烯酯和聚酯树脂等。作为所述热塑性树脂(1)~(3),可以使用这些以外的热塑性树脂。
所述第一层可以包含增粘树脂,也可以不包含增粘树脂。作为增粘树脂可列举:松香树脂、萜烯酚树脂、苯乙烯树脂等。
所述第一层包含增粘树脂时,所述第一层中的所述(甲基)丙烯酰基聚合物和所述第一层中的所述增粘树脂的合计100重量%中,所述第一层中的所述增粘树脂的含量优选为50重量%以下,更优选为40重量%以下。所述第一层中的所述增粘树脂的含量在所述上限以下时,有助于本发明效果的所述(甲基)丙烯酰基聚合物的含量相对增加,可以进一步发挥本发明的效果。
从更进一步发挥本发明的效果的观点出发,所述第一层优选不包含萜烯酚树脂,更优选不包含增粘树脂。
所述热塑性树脂(2)和所述热塑性树脂(3)可以相同,也可以不同。所述热塑性树脂(2)和所述热塑性树脂(3)分别可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
所述第二层中的热塑性树脂100重量%中,所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的含量优选为50重量%以上,更优选为60重量%以上,进一步优选为70重量%以上。特别优选为80重量%以上,最优选为90重量%以上。所述第二层中的所有热塑性树脂可以是所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)。
所述第三层中的热塑性树脂100重量%中,所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的含量优选为50重量%以上,更优选为60重量%以上,进一步优选为70重量%以上。特别优选为80重量%以上,最优选为90重量%以上。所述第三层中的所有热塑性树脂可以是所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)。
所述聚乙烯醇缩醛树脂可以例如通过用醛对聚乙烯醇(PVA)进行缩醛化来制备。所述聚乙烯醇缩醛树脂优选是聚乙烯醇的缩醛化物。所述聚乙烯醇例如通过对聚乙酸乙烯酯进行造化而得到。所述聚乙烯醇的皂化度通常在70摩尔%~99.9摩尔%的范围内。
所述聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度优选为200以上,更优选为500以上,进一步优选为1500以上,再更优选为1600以上,优选为5000以下,更优选为4000以下,进一步优选3500以下。所述平均聚合度在所述下限以上时,夹层玻璃的耐穿透性更进一步提高。所述平均聚合度在所述上限以下时,可以容易地形成中间膜。
所述聚乙烯醇的平均聚合度以JIS K6726“聚乙烯醇的试验方法”为基准的方法求出。
所述聚乙烯醇缩醛树脂中包含的缩醛基的碳原子数没有特别限定。制备所述聚乙烯醇缩醛树脂时使用的醛没有特别限制。所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为3~5,更优选为3或4。所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数为3以上,则中间膜的玻璃化转变温度变得充分得低。
所述醛没有特别限制。通常,优选使用碳原子数为1~10的醛。作为所述碳原子数为1~10的醛,可列举:甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸基醛和苯甲醛等。作为所述醛优选为丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选丙醛、正丁醛或异丁醛,更进一步优选正丁基等。所述醛可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)和所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)中的各羟基的含量优选为25摩尔%以上,更优选为28摩尔%以上,进一步优选为30摩尔%以上。所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)和所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)中的各羟基的含量优选为38摩尔%以下,更优选为37摩尔%以下。所述羟基含量在所述下限以上时,中间膜的粘合力更进一步提高。羟基的含量比在所述上限以下时,中间膜的柔软性提高,可以容易地处理中间膜。
所述聚乙烯醇缩醛树脂中的羟基含量是通过将与羟基键合的亚乙基的量除以主链中亚乙基的总量并将摩尔分数表示为百分比而得到的值。例如,可以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准对所述与羟基键合的亚乙基的量进行测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)和所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的乙酰化度分别优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.5摩尔%以上,优选为10摩尔%以下,进一步优选为2摩尔%以下。所述乙酰化度在所述下限以上时,所述聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂之间的相容性变高。所述乙酰化度在所述上限以下时,中间膜和夹层玻璃的耐湿性较高。
所述乙酰化度是将与乙酰基键合的亚乙基的量除以主链中的亚乙基的总量以百分率表示摩尔分数而得到的值。例如以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验法”为基准对所述与乙酰基键合的亚乙基的量进行测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)和所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的各缩醛化度(聚乙烯醇缩丁醛树脂时的缩丁醛化度)优选为55摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,为75摩尔%以下,更优选为71摩尔%以下。所述缩醛化度在所述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂之间的相容性变高。所述缩醛化度在所述上限以下时,用于制备聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间变短。
所述缩醛化度通过如下方式求出。首先,求出从主链中的亚乙基团的总量中减去与羟基键合的亚乙基的量和与乙酰基键合的亚乙基的量而得到的值。将得到的值除以主链中亚乙基的总量,得到摩尔分数。以百分率表示摩尔分数而得到的值是缩醛化度。
需要说明的是,所述羟基的含量(羟基量)、缩醛化度(丁缩醛化度)和乙酰化度优选以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验法”为基准的方法测定的结果算出。然而,可以使用以ASTM D1396-92为基准的测量。聚乙烯醇缩醛树脂是聚乙烯醇缩丁醛树脂时,所述羟基的含量(羟基量)、所述缩醛化度(缩丁醛化度)以及所述乙酰化度从以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准测得的结果来计算。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。
(增塑剂)
所述中间膜优选含有增塑剂。所述第一层(包括单层中间膜)优选含有增塑剂(以下有时记载为增塑剂(1))。所述第二层优选含有增塑剂(以下有时记载为增塑剂(2))。所述第三层优选含有增塑剂(以下有时记载为增塑剂(3))。通过使用增塑剂,或组合使用聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,可以更进一步使耐穿透性优异,使含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的层对夹层玻璃部件或其他层的粘合力适当提高。所述增塑剂没有特别限制。所述增塑剂(1)、所述增塑剂(2)和所述增塑剂(3)可以相同,也可以不同。所述增塑剂(1)、所述增塑剂(2)和所述增塑剂(3)分别可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
作为所述增塑剂,可列举:一元有机酸酯和多元有机酸酯等有机酯增塑剂;以及有机磷酸增塑剂和有机亚磷酸增塑剂等有机磷酸增塑剂等。优选为有机酯增塑剂。所述增塑剂优选为液态增塑剂。
作为所述一元有机酸酯,可列举:通过二醇与一元有机酸反应得到的二醇酯、通过二醇与一元有机酸反应得到的二醇酯等。作为所述乙二醇,可列举:三甘醇、四甘醇、三丙二醇等。作为所述二醇,可列举:1,4-丁二醇、1,6-己二醇和1,8-辛二醇等。作为所述一元有机酸,可列举:丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作为所述多元有机酸酯,可列举:多元有机酸与碳原子数为4~10的直链或支链结构的醇的酯化合物等。作为所述多元有机酸,可列举:己二酸、癸二酸和壬二酸等。
作为所述有机酯增塑剂,可列举:三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正戊酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、己二酸二丁基卡必醇酯、丁酸乙二醇二-2-乙酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二甘醇二-2-乙基丁酸酯、二甘醇二-2-乙基己酸酯、二丙烯乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、马来酸二丁酯、己二酸二(2-丁氧基乙基)酯、己二酸二丁酯、己二酸二异丁酯、己二酸2,2-丁氧基乙氧基乙酯、苯甲酸乙二醇酯、1,3-丁二醇聚酯己二酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯与己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬酯、枸橼酸三丁酯、乙酰枸橼酸酸三丁酯、碳酸二乙酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸酯醇酸酯、磷酸酯和己二酸酯的混合物等。可以使用除这些以外的有机酯增塑剂。也可以使用除所述己二酸酯以外的其他的己二酸酯。
作为所述有机磷酸增塑剂,可列举:磷酸三丁氧基乙基酯、磷酸异癸基苯酯、磷酸三异丙酯等。
所述增塑剂优选为由下式(1)表示的二酯增塑剂。
[化学式1]
在上式(1)中,R1和R2各自表示碳原子数为2~10的有机基团,R3表示亚乙基、异亚丙基或正亚丙基,p代表3~10的整数。所述式(1)中的R1和R2分别优选为碳原子数为4~10的有机基团。
所述第一层可以包含增塑剂,也可以不包含增塑剂。本发明中,由于所述第一层包含特定的(甲基)丙烯酰基聚合物,即使所述第一层不包含增塑剂的情况,也可以提高隔音性和粘合力。所述第一层包含增塑剂时,所述第一层优选含有有机酯增塑剂作为增塑剂。
所述第一层中,相对于所述(甲基)丙烯酰基聚合物100重量份,所述增塑剂(1)的含量设为含量(1)。所述含量(1)可以是0重量份以上(包括不含有),也可以大于0重量份,优选为1重量份以上,更优选为5重量份以上,更进一步优选为10重量份以上,更进一步优选为20重量份以上,优选为90重量份以下,更优选为85重量份以下,进一步优选为80重量份以下。所述含量(1)在所述下限以上时,中间膜的柔软性变高,中间膜变得易于处理。所述含量(1)在所述上限以下时,夹层玻璃的耐穿透性更进一步提高。
所述第二层中,相对于所述热塑性树脂(2)100重量份(热塑性树脂(2)为聚乙烯醇缩醛树脂(2)时,聚乙烯醇缩醛树脂(2)为100重量份),所述增塑剂(2)的含量设为含量(2)。所述第三层中,相对于所述热塑性树脂(3)100重量份(当热塑性树脂(3)是聚乙烯醇缩醛树脂(3)时,聚乙烯醇缩醛树脂(3)为100重量份的),所述增塑剂(3)的含量设为含量(3)。所述含量(2)和所述含量(3)分别优选为10重量份以上,更优选为15重量份以上,优选为40重量份以下,更优选为35重量份以下。所述含量(2)和所述含量(3)在所述下限以上时,中间膜的柔软性提高,并且中间膜变得易于处理。所述含量(2)和所述含量(3)在所述上限以下时,弯曲刚度更进一步增加。
(隔热性物质)
所述中间膜可以包含隔热性物质(隔热性化合物)。所述第一层可以包括隔热性物质。所述第二层可以包括隔热性物质。所述第三层可以包括隔热性物质。所述隔热性物质可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述隔热性物质优选含有酞菁化合物、萘酞菁化合物和蒽酞菁化合物中的至少一种成分X,或者含有隔热粒子。在这种情况下,可以同时含有所述成分X和所述隔热粒子这两者。
成分X:
所述中间膜优选含有选自酞菁化合物、萘酞菁化合物和蒽酞菁化合物中的至少一种成分X。所述第一层优选含有所述成分X。所述第二层优选含有所述成分X。所述第三层优选含有所述成分X。所述成分X是隔热性物质。作为所述成分X,可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述成分X没有特别限制。作为成分X,可以使用现有已知的酞菁化合物、萘酞菁化合物和蒽酞菁化合物。
作为所述成分X,可列举:酞菁、酞菁衍生物、萘酞菁、萘酞菁衍生物、蒽酞菁和蒽酞菁衍生物等。所述酞菁化合物和所述酞菁衍生物分别优选具有酞菁骨架。所述萘酞菁化合物和所述萘酞菁衍生物分别优选具有萘酞菁骨架。所述蒽酞菁化合物和所述蒽酞菁衍生物优选分别具有蒽酞菁骨架。
从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,所述成分X优选为选自酞菁、酞菁衍生物、萘酞菁和萘酞菁衍生物中的至少一种。更优选选自酞菁和酞菁衍生物中的至少一种。
从有效地提高隔热性能并长时间保以更进一步高水平保持可见光透射率的观点出发,所述成分X优选含有钒原子或铜原子。所述成分X优选含有钒原子,优选含有铜原子。所述成分X更优选含有钒原子或铜原子的酞菁以及含有钒原子或铜原子的酞菁衍生物中的至少一种。从更进一步提高中间膜和夹层玻璃的隔热性的观点出发,所述成分X优选具有氧原子键合于钒原子上的结构单元。
所述中间膜100重量%中或所述含有成分X的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述成分X的含量优选为0.001重量%,更优选为0.005重量%以上,进一步优选为0.01重量%以上,特别优选为0.02重量%以上。所述中间膜100重量%中或所述含有成分X的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述成分X的含量优选为0.2重量%以下,更优选为0.1重量%以下,进一步优选为0.05重量%以下,更进一步优选为0.04重量%以下。所述成分X的含量在所述下限以上且在所述上限以下时,隔热性变得充分高并且可见光透射率变得充分高。例如,可见光透射率可以调整为70%以上。
隔热粒子:
所述中间膜优选含有隔热粒子。所述第一层优选含有所述隔热粒子。所述第二层优选含有所述隔热粒子。所述第三层优选含有所述隔热粒子。所述隔热粒子是隔热性物质。通过使用隔热粒子,可以有效地阻断红外线(热线)。所述隔热粒子可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
从更进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点出发,所述隔热粒子更优选为金属氧化物粒子。所述隔热粒子优选是由金属氧化物形成的粒子(金属氧化物粒子)。
比可见光长的波长为780nm以上的红外线,与紫外线相比,能量较小。但是,红外线具有很大的热效应,红外线被某种物质吸收时,以热量的形式释放。因此,红外线通常被称为热线。通过使用所述隔热粒子,可以有效地阻断红外线(热线)。需要说明的是,隔热粒子指能够吸收红外线的粒子。
作为所述隔热粒子的具体例,可列举:掺杂铝的氧化锡粒子、掺杂铟的氧化锡粒子、掺杂锑的氧化锡粒子(ATO粒子)、掺杂镓的氧化锌粒子(GZO粒子)、掺杂铟的氧化锌粒子(IZO粒子)、掺杂铝的氧化锌粒子(AZO粒子)、掺杂铌的氧化钛粒子、掺杂钠的氧化钨粒子、掺杂铯的氧化钨粒子、掺杂铊的氧化钨粒子、掺杂铷的氧化钨粒子、掺杂锡的氧化铟粒子(ITO粒子)、掺杂锡的氧化锌粒子及掺杂硅的氧化锌粒子等金属氧化物粒子、以及六硼化镧(LaB6)粒子等。可以使用除这些以外的隔热粒子。由于热线的屏蔽功能高,优选金属氧化物粒子,更优选ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化钨粒子,特别优选ITO粒子或氧化钨粒子。特别是,由于具有较高的热线屏蔽功能并且容易得到,优选掺杂锡的氧化铟粒子(ITO粒子),优选氧化钨粒子。
从更进一步增强中间膜和夹层玻璃的隔热性能的观点出发,氧化钨粒子优选为掺杂金属的氧化钨粒子。所述“氧化钨粒子”包括掺杂金属的氧化钨粒子。作为所述掺杂金属的氧化钨粒子,具体而言,可列举:掺杂钠的氧化钨粒子、掺杂铯的氧化钨粒子、掺杂铊的氧化钨粒子及掺杂铷的氧化钨粒子等。
从更进一步提高中间膜和夹层玻璃的隔热性的观点出发,特别优选掺杂铯的氧化钨粒子。从更进一步提高中间膜和夹层玻璃的隔热性的观点出发,该掺杂铯的氧化钨粒子优选为以式Cs0.33WO3表示的氧化钨粒子。
所述隔热粒子的平均粒径优选为0.01μm以上,更优选为0.02μm以上,优选为0.1μm以下,更优选为0.05μm以下。所述平均粒径在所述下限以上时,热线屏蔽性变得充分高。所述平均粒径为所述上限以下,则隔热粒子的分散性高。
所述“平均粒径”是指体积平均粒径。平均粒径可以使用粒径分布测定装置(日机装株式会社制造的“UPA-EX150”)等进行测定。
所述中间膜100重量%中或所述含有隔热粒子的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述隔热粒子的各含量(特别是氧化钨粒子的含量)优选为0.01重量%以上,更优选为0.1重量%以上,进一步优选为1重量%以上,特别优选为1.5重量%以上。所述中间膜100重量%中或所述含有隔热粒子的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述隔热粒子的各含量(特别是氧化钨粒子的含量)优选为6重量%以下,更优选为5.5重量%以下,进一步优选为4重量%以下,特别优选为3.5重量%以下,最优选为3重量%以下。所述隔热粒子的含量在所述下限以上且在所述上限以下时,隔热性变得充分高并且可见光透射率变得充分高。
(金属盐)
所述中间膜优选含有选自碱金属盐、碱土金属盐和镁盐中的至少一种金属盐(以下,也称为金属盐M)。所述第一层优选含有所述金属盐M。所述第二层优选含有金属盐M。所述第三层优选含有金属盐M。通过使用所述金属盐M,变得易于控制中间膜与玻璃板等夹层玻璃部件之间的粘合性或中间膜中的中间层之间的粘合性。所述金属盐M可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述金属盐M优选含有选自Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr和Ba中的至少一种金属。中间膜所含有的金属盐优选含有选自K和Mg的至少一种金属。
另外,所述金属盐M更优选碳原子数为2~16的有机酸的碱金属盐,碳原子数为2~16的有机酸的碱土金属盐或碳原子数为2~16的有机酸的镁盐,进一步优选碳原子数为2~16的羧酸镁盐或碳原子数为2~16的羧酸钾盐。
作为所述碳原子数为2~16的羧酸镁盐和所述碳原子数为2~16羧酸钾盐,可列举:乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁和2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁和2-乙基己酸钾等。
所述含有金属盐M的中间膜或所述含有金属盐M的层(第一层、第二层或第三层)中的Mg和K的总含量优选为5ppm以上,更优选为5ppm以上,进一步优选为10ppm以上,更进一步优选为20ppm以上,优选为300ppm以下,更优选为250ppm以下,进一步优选为200ppm以下。Mg和K的总含量在所述下限以上且在所述上限以下时,可以更好地控制中间膜与夹层玻璃部件之间的粘合性或中间膜中各层之间的粘合性。
(紫外线屏蔽剂)
所述中间膜优选含有紫外线屏蔽剂。所述第一层优选含有紫外线屏蔽剂。所述第二层优选含有紫外线屏蔽剂。所述第三层优选含有紫外线屏蔽剂。通过使用所述紫外线屏蔽剂,即使长时间使用中间膜和夹层玻璃,可见光透射率也跟进一步难以降低。所述紫外线屏蔽剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述紫外线屏蔽剂包括紫外线吸收剂。所述紫外线屏蔽剂优选为紫外线吸收剂。
作为所述紫外线屏蔽剂,例如,可列举:含有金属原子的紫外线屏蔽剂、含有金属氧化物的紫外线屏蔽剂、具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂(苯并三唑化合物)、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂(二苯甲酮化合物)、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂(三嗪化合物)、具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂(丙二酸酯化合物)、具有草酸苯胺结构的紫外线屏蔽剂(草酸苯胺化合物)及具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂(苯甲酸酯化合物)等。
所述含有金属原子的紫外线屏蔽剂,例如,可列举:铂粒子、铂粒子的表面被二氧化硅包覆而得到的粒子、钯粒子以及钯粒子的表面被二氧化硅包覆而得到的粒子。优选紫外线屏蔽剂不是隔热粒子。
所述紫外线屏蔽剂优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂或具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂。所述紫外线屏蔽剂更优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂或具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,进一步优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂。
作为含有所述金属氧化物的紫外线屏蔽剂,可列举:氧化锌、氧化钛和氧化铈等。此外,关于所述含有金属氧化物的紫外线屏蔽剂,表面可以进行了包覆。作为所述含有金属氧化物的紫外线屏蔽剂的表面的包覆材料,可列举:绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物和聚硅氧烷化合物等。
作为所述绝缘金属氧化物,可列举:二氧化硅、氧化铝和氧化锆等。所述绝缘金属氧化物,例如,可列举具有5.0eV以上的带隙能量。
作为所述具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,可列举,例如:2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“TinuvinP”),2-(2'-羟基-3',5′-二叔丁基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin320”)、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin 326”)及2-(2'-羟基-3',5'-二戊基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin 328”)等。从优异的紫外线屏蔽性能的观点出发,所述紫外线屏蔽剂优选为具有含有卤素原子的苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,更优选具有含有氯原子的苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂。
作为所述具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,可列举辛苯酮(BASF株式会社制造的“Chimassorb 81”)等。
作为所述具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂,可列举:ADEKA株式会社制造的“LA-F70”和2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧]-苯酚(BASF株式会社制造的“Tinuvin1577FF”)等。
作为所述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂,可列举:2-(对甲氧基苄叉基)丙二酸二甲酯、2,2-(1-(1,4-亚苯基二亚甲基)二丙二酸四乙酯、2-(对甲氧基苄叉基)-双(1,2,2,6,6-五甲基4-2-哌啶基)丙二酸酯等。
作为所述具有丙二酸酯结构的所述紫外线屏蔽剂的市售品,可列举:Hostavin B-CAP,Hostavin PR-25及Hostavin PR-31(均由Clariant株式会社制造)等。
作为所述具有草酸苯胺结构的紫外线屏蔽剂,可列举:N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酸二酰胺、N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基-苯基)草酸二酰胺、2-乙基-2'-乙氧基-草酰苯胺(Clariant株式会社制造的“Sanduvor VSU”)等氮原子上具有取代的芳基等的草酸二酰胺类。
作为所述具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂,例如,可列举:2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(BASF株式会社制造的“Tinuvin 120”)等。
所述中间膜100重量%中或所述含有紫外线屏蔽剂的层(第一层、第二层或第三层)的100重量%中,所述紫外线屏蔽剂的含量优选为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,进一步优选为0.3重量%以上,特别优选为0.5重量%以上。所述中间膜100重量%中或所述含有紫外线屏蔽剂的层(第一层、第二层或第三层)的100重量%中,所述紫外线屏蔽剂的含量优选为2.5重量%以下,更优选2重量%以下,进一步优选1重量%以下,特别优选0.8重量%以下。所述紫外线屏蔽剂的含量在所述下限以上且在所述上限以下时,可以更进一步抑制经过一段时间后可见光透射率的降低。特别是,在含有紫外线屏蔽剂的层的100重量%中,所述紫外线屏蔽剂的含量为0.2重量%以上,由此可以显著抑制中间膜和夹层玻璃的随时间经过的可见光透射率的降低。
(抗氧化剂)
所述中间膜优选含有抗氧化剂。所述第一层优选含有抗氧化剂。所述第二层优选含有抗氧化剂。所述第三层优选含有抗氧化剂。所述抗氧化剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为所述抗氧化剂,可列举:酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂和磷类抗氧化剂等。所述酚类抗氧化剂是具有酚骨架的抗氧化剂。所述硫类抗氧化剂是含硫原子的抗氧化剂。所述磷类抗氧化剂是含有磷原子的抗氧化剂。
所述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。
作为所述酚类抗氧化剂,可列举:2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、丁羟基甲氧苯甲酰(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2'-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-丁叉基-双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3',5'-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3'-叔丁基苯酚)丁酸乙二醇酯及双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸)亚乙基双(氧化乙烯)等。优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为所述磷类抗氧化剂,可列举:磷酸十三烷基酯、磷酸三(十三烷基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三壬基苯基酯、双(十三烷基)季戊四醇二磷酸酯和双(癸基)季戊四醇二磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯亚磷酸和2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为所述抗氧化剂的市售产品,例如,可列举:BASF株式会社制造的“IRGANOX245”、BASF株式会社制造的“IRGAFOS 168”、BASF株式会社制造的“IRGAFOS 38”、住友化学株式会社制造的“Sumilizer BHT”、堺化学工业株式会社制造的“H-BHT”及BASF株式会社制造的“IRGANOX 1010”等。
为了长时间维持中间膜和夹层玻璃的高可见光透射率,所述中间膜100重量%中或所述含有抗氧化剂的层(第一层、第二层或第三层)的100重量%中,所述抗氧化剂的含量优选为0.1重量%以上。另外,由于添加抗氧化剂的效果达到饱和,所述中间膜100重量%中或所述含有抗氧化剂的层100重量%,所述抗氧化剂的含量优选为2重量%以下。
(其他成分)
所述中间膜、所述第一层、所述第二层和所述第三层根据需要分别含有偶联剂、分散剂、表面活性剂、阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、金属盐以外的粘合力改性剂、防潮剂、荧光增白剂和红外吸收剂等。这些添加剂可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
(中间膜的其他详细情况)
所述中间膜的厚度没有特别限制。从实用性的观点,及充分提高夹层玻璃的耐穿透性和弯曲刚性的观点出发,中间膜的厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,优选为3mm以下,更优选为1.5mm以下。中间膜的厚度在所述下限以上时,夹层玻璃的耐穿透性和抗弯刚度更进一步提高。中间膜的厚度在所述上限以下时,中间膜的透明性更进一步提高。
所述中间膜可以是具有均匀厚度的中间膜,也可以是具有变化厚度的中间膜。所述中间膜的横截面形状可以是矩形,也可以是楔形。此外,可以中间膜可以卷绕,中间膜也可以制成卷体。卷体可包括卷绕芯和缠绕在卷绕芯的外周上的中间膜。
本发明的中间膜的制造方法没有特别限制。作为本发明的中间膜的制备方法,可列举:在单层中间膜的情况下使用挤出机对树脂组合物进行挤出的方法。作为本发明的中间膜的制造方法,在多层中间膜的情况下,通过使用用于形成各层的各树脂组合物形成各层后,将得到的各层进行层叠的方法;以及通过使用挤出机对各树脂组合物进行共挤出,并叠层各层的方法等。由于适合连续生产,优选进行挤出成形的制造方法。
在所述第二层和所述第三层中,优选含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂。在该情况下,中间膜的生产效率优异。由于中间膜的生产效率优异,更优选所述第二层和所述第三层中含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂和相同的增塑剂。由于中间膜的生产效率优异,更优选所述第二层和所述第三层由相同的树脂组合物形成。
所述中间膜优选在两侧表面的至少一个表面上具有凹凸形状。所述中间膜更优选在两个表面上均具有凹凸形状。作为形成所述凹凸形状的方法,没有特别限制,例如,可列举:唇压纹法、压纹辊法、压延辊法和型材挤出法等。由于可以定量地形成大量具有不均匀图案的压纹形状,优选压纹辊法。
(夹层玻璃)
图3是表示使用了图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖视图。
图3所示的夹层玻璃31包括中间膜11、第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22。中间膜11设置并夹入于第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。
第一夹层玻璃部件21被叠层于中间膜11的第一表面11a上。在中间膜11的与第一表面11a相反的第二表面11b上,叠层第二层压玻璃部件22。在第二层2的外表面2a上层叠有第一夹层玻璃部件21。在第三层3的外表面3a上层叠有第二夹层玻璃部件22。
图4是示意性表示使用了图2所示的中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖视图。
图4所示的夹层玻璃31A包括第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22和中间膜11A。中间膜11A设置并夹入于第一夹层玻璃部件21与第二夹层玻璃部件22之间。
在中间膜11A的第一表面11a上层叠有第一夹层玻璃部件21。在中间膜11A的与第一表面11a相反的第二表面11b上叠层有第二层夹层玻璃部件22。
作为所述夹层玻璃部件,可列举玻璃板和PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。所述夹层玻璃不仅包括在两片玻璃板之间夹入中间膜而成的夹层玻璃,还包括在玻璃板和PET膜等之间夹入中间膜而成的夹层玻璃。夹层玻璃是具备玻璃板的叠层体,优选使用至少一片玻璃板。所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件分别是玻璃板或PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜,所述中间膜优选作为所述第一夹层玻璃部件及所述第二夹层玻璃部件含有至少一片玻璃板。特别优选所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件这两者均是玻璃板。
作为所述玻璃板,可列举无机玻璃和有机玻璃。作为所述无机玻璃,可列举:浮法平板玻璃、热线吸收平板玻璃、热线反射平板玻璃、抛光平板玻璃、压花平板玻璃、夹线平板玻璃和绿玻璃等。所述有机玻璃是代替无机玻璃的合成树脂玻璃。作为所述有机玻璃,可列举聚碳酸酯板和聚(甲基)丙烯酸树脂板等。作为所述聚(甲基)丙烯酸树脂板,可列举聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件中的各厚度没有特别限制,优选为1mm以上,优选为5mm以下。所述夹层玻璃部件是玻璃板时,该玻璃板的厚度优选为1mm以上,优选为5mm以下。所述夹层玻璃部件是PET膜时,该PET膜的厚度优选为0.03mm以上,优选为0.5mm以下。
所述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。首先,通过将所述中间膜夹入所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间得到叠层体。然后,例如,通过使得到的叠层体通过挤压辊或将其置于橡胶袋中在减压抽吸,对第一夹层玻璃部件与中间膜以及第二夹层玻璃部件与中间膜之间残留的空气进行脱气。然后,得到在70℃~110℃下进行预压接,得到进行了预压接的叠层体。然后,将进行了预压接的叠层体放入高压釜或进行压制,在120℃~150℃和1MPa~1.5MPa的压力下进行压接。由此,可以得到夹层玻璃。
所述夹层玻璃可用于汽车、铁路车辆、飞机、轮船、建筑物等。所述夹层玻璃优选为建筑物用或车辆用夹层玻璃,更优选车辆用夹层玻璃。所述夹层玻璃可用于其他用途。所述夹层玻璃可以用作汽车的挡风玻璃、侧玻璃、后玻璃或车顶玻璃等。所述夹层玻璃适用于汽车。
下文将参考实施例和比较例更详细地说明本发明。本发明不限于这些示例。
所用的聚乙烯醇缩醛树脂中,将碳原子数为4的正丁醛用于进行缩醛化。关于聚乙烯醇缩醛树脂,缩醛化度(缩丁醛化度)、乙酰化度、羟基含量可以通过以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”为基准的方法进行测定。需要说明的是,通过ASTM D1396-92进行测定时,显示出与以JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛测试方法”为基准的方法相同的数值。
(实施例1)
(甲基)丙烯酰基聚合物(1)的制备:
准备以下聚合成分。
具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体:
丙烯酸苄酯(大阪有机化学工业株式会社制造,viscoat#160,BzA)5重量份
具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体:
丙烯酸异冰片酯(日本触媒株式会社制造,IBOA)67重量份
具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体:
(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)(甲基)丙烯酸甲酯(大阪有机化学工业株式会社制造的MEDOL 10)18重量份
其他单体:
丙烯酸羟丙酯(大阪有机化学工业株式会社制造,HPA)10重量份
丙烯酸苄酯、丙烯酸异冰片酯、(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸羟丙酯和Irgacure 184(2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、BASF株式会社)混合,以得到混合液。然后,在两片PET片材(单面脱模处理,Nippa株式会社制造,厚度为50μm)的周围,夹入粒径为100μm的间隔物的状态下,所得的混合溶流入两片PET片材中间,形成聚合性组合物层。然后,通过使用化学灯(chemical lamp)以3000mJ/cm2的辐照剂量用紫外线照射可聚合组合物层,将两片PET片剥离,从而得到(甲基)丙烯酰基聚合物(1)。
用于形成第一层的组合物的制备:
对以下成分进行混合,使用混合辊充分混炼,得到用于形成第一层的组合物。
(甲基)丙烯酰基聚合物(1)100重量份
在得到的中间膜中成为0.2重量%的量的Tinuvin 326(2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF株式会社制造的“Tinuvin 326”)
所得的中间膜中为0.2重量%的量的BHT(2,6-二叔丁基-对甲酚)
用于形成第二层及第三层的组合物的制备:
通过混合以下成分配合成分,使用混合辊进行充分混炼,得到用于形成第二层和第三层的组合物。对聚乙烯醇缩醛树脂添加其他成分。
聚乙烯醇缩醛树脂(2)(羟基含量30.5摩尔%、乙酰化度1摩尔%、缩醛化度68.5摩尔%)100重量份
三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)35重量份
Tinuvin 326(2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF株式会社制造的“Tinuvin 326”)0.2重量份
BHT(2,6-二叔丁基对甲酚)0.2重量份
中间层的制备:
使用共挤出机对用于形成第一层的组合物、第二层及用于形成第三层的组合物进行共挤出,制备具有第二层(厚度380μm)/第一层(厚度100μm)/第三层(厚度380μm)的叠层结构的中间膜(厚度860μm)。
夹层玻璃的制备:
将得到的中间膜切成长30cm×宽2.5cm的尺寸。作为第一夹层玻璃部件和第二夹层玻璃部件,准备两个玻璃板(透明玻璃,长30cm×宽2.5cm×厚度2.0mm)。将中间膜夹入两片玻璃板之间,以得到叠层体。将该层叠体放置于橡胶袋中,在2.6kPa的真空度下脱气20分钟,然后在经过了脱气的状态下转移到烤箱中,进一步在90℃下保持30分钟并进行真空压制,使叠层体进行预压接。在高压釜中在135℃和1.2MPa的条件下,将经过了预压接的叠层体进行了20分钟的压接,在23℃和30%RH的恒温恒湿室中保存2个月,从而得到夹层玻璃。
(实施例2)
(甲基)丙烯酰基聚合物(2)的制备:
准备以下聚合成分。
具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体:
丙烯酸苄酯(大阪有机化学工业株式会社,viscoat#160,BzA)15重量份
具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体:
丙烯酸异冰片酯(日本催触媒株式会社制造,IBOA)27重量份
具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体:
(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)(甲基)丙烯酸甲酯(大阪有机化学工业株式会社制造的Medol 10)18重量份
其他单体:
丙烯酸羟丙酯(大阪有机化学工业株式会社制造,HPA)20重量份
甲基丙烯酸甲酯(住友化学工业株式会社制造,MMA)20重量份
所述聚合成分混合,得到混合溶液,除此以外,以与实施例1相同的方式得到(甲基)丙烯酰基聚合物(2)。
用于形成第一层的组合物的制备:
将(甲基)丙烯酰基聚合物(1)变为(甲基)丙烯酰基聚合物(2),添加三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)5重量份,除此以外,以与实施例1相同的方式得到用于形成第一层的组合物。
用于形成第二层和第三层的组合物的制备:
以与实施例1相同的方式,得到用于形成第二层和第三层的组合物。
中间膜的制备:
以与实施例1相同的方式,制备具有第二层(厚度380μm)/第一层(厚度100μm)/第三层(厚度380μm)的叠层结构的中间膜(厚度860μm)。
夹层玻璃的制备:
以与实施例1相同的方式制备夹层玻璃。
(实施例3)
(甲基)丙烯酰基聚合物(3)的制备:
制备以下聚合成分。
具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体:
丙烯酸异冰片酯(日本触媒株式会社制造,IBOA)70重量份
具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体:
(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)(甲基)丙烯酸甲基酯(大阪有机化学工业株式会社制造,MEDOL 10)30重量份
将所述聚合成分混合而得到混合液,除此以外,与实施例1同样地得到(甲基)丙烯酰基聚合物(3)。
用于形成第一层的组合物的制备:
将(甲基)丙烯酰基聚合物(1)变为(甲基)丙烯酰基聚合物(3),添加三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)38重量份,除此以外,以与实施例1相同的方式得到用于形成第一层的组合物。
用于形成第二层和第三层的组合物的制备:
将3GO的混合量改变为30重量份,除此之外,以与实施例1中相同的方式得到用于形成第二层和第三层的组合物。
中间膜的制备:
以与实施例1相同的方式,制备具有第二层(厚度380μm)/第一层(厚度100μm)/第三层(厚度380μm)的叠层结构的中间膜(厚度860μm)。
夹层玻璃的制备:
以与实施例1相同的方式制备夹层玻璃。
(实施例4)
(甲基)丙烯酰基聚合物(4)的制备:
制备以下聚合成分。
具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体:
丙烯酸苄酯(大阪有机化学工业株式会社,viscoat#160,BzA)5重量份
具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体:
丙烯酸异冰片酯(日本触媒株式会社制造,IBOA)70重量份
具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体:
(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)(甲基)丙烯酸甲酯(大阪有机化学工业株式会社制造,MEDOL 10)20重量份
环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯(大阪有机化学工业株式会社,Viscoat#200,CTFA)5重量份
将所述聚合成分混合以得到混合溶液,除此以外,以与实施例1相同的方式得到(甲基)丙烯酰基聚合物(4)。
用于形成第一层的组合物的制备:
将(甲基)丙烯酰基聚合物(1)变为(甲基)丙烯酰基聚合物(4),添加三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)38重量份,除此以外,以与实施例1相同的方式得到用于形成第一层的组合物。
用于形成第二层和第三层的组合物的制备:
将3GO的混合量改变为30重量份,除此之外,以与实施例1中相同的方式得到用于形成第二层和第三层的组合物。
中间膜的制备:
以与实施例1相同的方式,制备具有第二层(厚度380μm)/第一层(厚度100μm)/第三层(厚度380μm)的叠层结构的中间膜(厚度860μm)。
夹层玻璃的制备:
以与实施例1相同的方式制备夹层玻璃。
(实施例5)
(甲基)丙烯酰基聚合物(5)的制备:
制备以下聚合成分。
具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体:
丙烯酸苄酯(大阪有机化学工业株式会社,viscoat#160,BzA)10重量份
具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体:
丙烯酸异冰片酯(日本触媒株式会社制造,IBOA)60重量份
具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体:
环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯(大阪有机化学工业株式会社制造的Viscoat#200,CTFA)5重量份
其他单体:
丙烯酸丁酯(日本触媒株式会社制造、AB)5重量份
二甲基丙烯酰胺(KJ Chemical株式会社,DMAA)20重量份
将所述聚合成分混合以得到混合溶液,除此以外,以与实施例1相同的方式得到(甲基)丙烯酰基聚合物(5)。
用于形成第一层的组合物的制备:
将(甲基)丙烯酰基聚合物(1)变为(甲基)丙烯酰基聚合物(5),添加三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)50重量份,除此以外,以与实施例1相同的方式得到用于形成第一层的组合物。
用于形成第二层和第三层的组合物的制备:
将3GO的混合量改变为30重量份,除此之外,以与实施例1中相同的方式得到用于形成第二层和第三层的组合物。
中间膜的制备:
以与实施例1相同的方式,制备具有第二层(厚度380μm)/第一层(厚度100μm)/第三层(厚度380μm)的叠层结构的中间膜(厚度:860μm)。
夹层玻璃的制备:
以与实施例1相同的方式制备夹层玻璃。
(实施例6)
(甲基)丙烯酰基聚合物(6)的制备:
制备以下聚合成分。
具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体:
丙烯酸苄酯(大阪有机化学工业株式会社,viscoat#160,BzA)5重量份
具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体:
丙烯酸异冰片酯(日本触媒株式会社制造,IBOA)60重量份
其他单体:
丙烯酸丁酯(日本触媒株式会社制造,AB)10重量份
二甲基丙烯酰胺(KJ Chemical株式会社制造的DMAA)25重量份
将所述聚合成分混合以得到混合溶液,除此以外,以与实施例1相同的方式得到(甲基)丙烯酰基聚合物(6)。
用于形成第一层的组合物的制备:
将(甲基)丙烯酰基聚合物(1)变为(甲基)丙烯酰基聚合物(6),添加三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)50重量份,除此以外,以与实施例1相同的方式得到用于形成第一层的组合物。
用于形成第二层和第三层的组合物的制备:
将3GO的混合量改变为30重量份,除此之外,以与实施例1中相同的方式制备用于形成第二层和第三层的组合物。
中间膜的制备:
以与实施例1相同的方式,制备具有第二层(厚度380μm)/第一层(厚度100μm)/第三层(厚度380μm)的叠层结构的中间膜(厚度860μm)。
夹层玻璃的制备:
以与实施例1相同的方式制备夹层玻璃。
(实施例7)
(甲基)丙烯酰基聚合物(7)的制备:
制备以下聚合成分。
具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体:
丙烯酸异冰片酯(日本触媒株式会社制造,IBOA)70重量份
具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体:
(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧杂戊环-4-基)(甲基)丙烯酸甲酯(大阪有机化学工业株式会社制造,MEDOL 10)7重量份
环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯(大阪有机化学工业株式会社,Viscoat#200,CTFA)20重量份
其他单体:
丙烯酸(日本触媒株式会社制造)3重量份
将所述聚合成分、聚乙烯醇缩醛树脂(1)(羟基含量为24.2摩尔%、乙酰化度为11.7摩尔%、缩醛化度为64.1摩尔%)7重量份混合,得到混合液,除此以外,以与实施例1相同的方式得到(甲基)丙烯酰基聚合物(7)和聚乙烯醇缩醛树脂(1)的混合物。
用于形成第一层的组合物的制备:
将(甲基)丙烯酰基聚合物(1)改变为(甲基)丙烯酰基聚合物(7)和聚乙烯醇缩醛树脂(1)的混合物,添加乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)50重量份,除此以外,以与实施例1相同的方式得到用于形成第一层的组合物。
用于形成第二层和第三层的组合物的制备:
将3GO的混合量改变为30重量份,除此之外,以与实施例1中相同的方式得到用于形成第二层和第三层的组合物。
中间膜的制备:
以与实施例1相同的方式,制备具有第二层(厚度380μm)/第一层(厚度100μm)/第三层(厚度380μm)的叠层结构的中间膜(厚度860μm)。
夹层玻璃的制备:
以与实施例1相同的方式制备夹层玻璃。
(比较例1)
(甲基)丙烯酰基聚合物(X1)的制备:
制备以下聚合成分。
其他单体:
丙烯酸丁酯(日本触媒株式会社制造、AB)78.4重量份
丙烯酸乙酯(日本触媒株式会社制造、EA)19.6重量份
丙烯酸(日本触媒株式会社制造)2重量份
将所述聚合成分混合以得到混合溶液,除此以外,以与实施例1相同的方式得到(甲基)丙烯酰基聚合物(X1)。
用于形成第一层的组合物的制备:
将(甲基)丙烯酰基聚合物(1)改变为(甲基)丙烯酰基聚合物(X1),除此以外,以与实施例1相同的方式,得到用于形成第一层的组合物。
用于形成第二层和第三层的组合物的制备:
以与实施例1相同的方式,得到用于形成第二层和第三层的组合物。
中间膜的制备:
以与实施例1相同的方式,制备具有第二层(厚度380μm)/第一层(厚度100μm)/第三层(厚度380μm)的叠层结构的中间膜(厚度860μm)。
夹层玻璃的制备:
以与实施例1相同的方式制备夹层玻璃。
(比较例2)
(甲基)丙烯酰基聚合物(X2)的制备:
制备以下聚合成分。
具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体:
丙烯酸苄酯(大阪有机化学工业株式会社,viscoat#160,BzA)5重量份
具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体:
丙烯酸异冰片酯(日本触媒株式会社制造,IBOA)20重量份
具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体:
(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧杂戊-4-基)(甲基)丙烯酸甲酯(大阪有机化学工业株式会社制造的Medol 10)10重量份
其他单体:
丙烯酸羟丙酯(大阪有机化学工业株式会社,HPA)30重量份
甲基丙烯酸甲酯(住友化学株式会社,MMA)35重量份
将所述聚合成分混合以得到混合溶液,除此以外,以与实施例1相同的方式得到(甲基)丙烯酰基聚合物(X2)。
用于形成第一层的组合物的制备:
将(甲基)丙烯酰基聚合物(1)变为(甲基)丙烯酰基聚合物(X2),添加三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)5重量份,除此以外,以与实施例1相同的方式得到用于形成第一层的组合物。
用于形成第二层和第三层的组合物的制备:
以与实施例1相同的方式,得到用于形成第二层和第三层的组合物。
中间膜的制备:
在以与实施例1相同的方式,制备具有第二层(厚度380μm)/第一层(厚度100μm)/第三层(厚度380μm)的叠层结构的中间膜(厚度860μm)。
夹层玻璃的制备:
以与实施例1相同的方式制备夹层玻璃。
(比较例3)
制备用于形成第一层的组合物:
将以下成分混合组合使用混合辊进行充分混炼,得到用于形成第一层的组合物。将其他成分添加到聚乙烯醇缩醛树脂中。
聚乙烯醇缩醛树脂(1)(羟基含量24.2摩尔%,乙酰化度11.7摩尔%,缩醛化度64.1摩尔%)100重量份
三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)75重量份
得到的中间膜中成为0.2重量%的量的Tinuvin 326(2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF株式会社制造的“Tinuvin 326”)
所得的中间膜中为0.2重量%的量的BHT(2,6-二叔丁基对甲酚)
用于形成第二层和第三层的组合物的制备:
将3GO的混合量改变为38重量份,除此以外,以与实施例1相同的方式制备用于形成第二层和第三层的组合物。
中间膜的制备:
以与实施例1相同的方式,制备具有第二层(厚度380μm)/第一层(厚度100μm)/第三层(厚度380μm)的叠层结构的中间膜(厚度860μm)。
夹层玻璃的制备:
以与实施例1相同的方式制备夹层玻璃。
(比较例4)
将10重量份的聚乙烯醇缩醛树脂(1)、6.6重量份的丙烯酸乙酯和6重量份的丙烯酸苄酯、9重量份的丙烯酸2-羟乙酯、8.4重量份的丙烯酸丁酯和65重量份的作为聚合溶剂的乙酸乙酯,放入装有温度计、搅拌器、氮气导入管和冷却管的反应容器中。搅拌这些成分,并使聚乙烯醇缩醛树脂(1)溶解。然后,吹入氮气30分钟用氮气代替反应容器的内部,然后一边搅拌一边将反应容器的内部加热至85℃。加热30分钟后,将通过将0.1重量份的作为聚合引发剂的过氧化叔丁基-2-乙基己酸酯以5重量份的乙酸乙酯稀释而得到的聚合引发剂溶液历时3小时,滴加在所述反应容器中。然后,使混合物在85℃下进一步反应3小时。然后,对反应溶液进行冷却。将所得溶液用稀释溶剂(甲醇和甲苯的混合溶剂,甲醇:甲苯=1:2(重量比))稀释,得到固态成分含量为20重量%的溶液。然后,将得到的溶液涂布到已经进行了脱模处理的PET膜上,在80℃下干燥1小时以得到聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的膜。将得到的膜用混合辊充分进行混炼,得到用于形成第一层的组合物。
用于形成第二层和第三层的组合物的制备:
将3GO的混合量改变为30重量份,除此之外,以与实施例1中相同的方式制备用于形成第二层和第三层的组合物。
中间膜的制备:
以与实施例1相同的方式,制备具有第二层(厚度330μm)/第一层(厚度100μm)/第三层(厚度330μm)的叠层结构的中间膜(厚度760μm)。
夹层玻璃的制备:
以与实施例1相同的方式制备夹层玻璃。
(评价)
(1)使用含环状骨架(甲基)丙烯酰基单体的均聚物的玻璃化转变温度
使用的合成含环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体的均聚物,得到该均聚物的树脂膜。将得到的树脂膜在室温23±2℃,湿度25±5%的环境下保存12小时后,立即使用TAInstruments公司制造的“ARES-G2”进行粘弹性测定。作为夹具,使用直径为8mm的平行板,以3℃/min的降温速率将温度从200℃降低到-50℃的条件下,及在频率为1Hz且应变为1%的条件下测量玻璃化转变温度。..
结果,各含环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体的均聚物的玻璃化转变温度如下。
丙烯酸苄酯均聚物的玻璃化转变温度为19℃
丙烯酸异冰片酯均聚物的玻璃化转变温度为107℃
(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)(甲基)丙烯酸甲酯的均聚物的玻璃化转变温度为4℃
环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯的均聚物的玻璃化转变温度为27℃
(2)隔音(在20℃和15℃下的一次损失系数)
通过阻尼测试用振动发生器(振研株式会社制造的“加振器G21-005D”)使得到的夹层玻璃振动。由此得到的振动特性通过机械阻抗测量装置(Rion株式会社制造的“XG-81”)进行放大,振动频谱通过FFT频谱分析仪(Rion制造的“FFT analyzer SA-01A2”)进行分析,求出20℃的一次损耗系数和15℃的一次损耗系数。
(3)粘合力
将用于形成第一层的组合物溶解于四氢呋喃,将其涂布于经过电晕处理的PET膜(厚度70μm)上,然后在100℃下干燥30分钟。然后,形成厚度为100μm的第一层,得到具有PET膜和第一层的两层结构的第一叠层体。
用于形成第二层和第三层的组合物使用压制机成形为厚度380μm,得到第二层(第三层也相同)。
将得到第一层叠体以及得到的第二层分别切成25mm×80mm的大小,将第一层与第二层对置并在110℃下压制。得到PET膜/第一层/第二层的测试样品。
关于测试样品,使用拉伸测试仪在25℃下、300mm/min的条件下,进行180度剥离测试,评价所得到的测试样品以及第一层和第二层(第三层也相同)的粘合力。
[粘合力的判定标准]
○○:8N/25mm以上
○:2N/25mm以上且小于8N/25mm
×:小于2N/25mm
将详细信息和结果显示于下表1和2中。
(单层中间膜的评价)
以与多层中间膜相同的方式评价单层中间膜。实施例8~11的中间膜分别是具有与实施例1~4相同组分的第一层的单层中间膜。比较例5~7的中间膜是分别具有与比较例1~3相同组分的第一层的单层中间膜。因此,与比较例5~7的中间膜相比,实施例8~11的中间膜的隔音性优异。
此外,将实施例8~11和比较例5~7的中间膜(第一层)切成长25mm×宽80mm的尺寸。将切割的第一层和尺寸为长25mm×宽50mm的玻璃板(透明玻璃)彼此对置,并在110℃下叠层,得到测试样品。关于得到的试验样品,使用拉伸测试仪在25℃下,拉伸速度为300mm/min的条件下对得到的测试样品进行180度剥离测试,测量第一层与玻璃板之间的粘合力。结果,发现使用实施例8~11的中间膜的测试样品中的第一层与玻璃板之间的粘合力比使用比较例5~7的中间膜的测试样品中的第一层与玻璃之间的粘合力高。
符号说明
1...第一层
1a...第一表面
1b...第二表面
2...第二层
2a...外表面
3...第三层
3a...外表面
11...中间膜
11A...中间膜(第一层)
11a...第一表面
11b...第二表面
21...第一夹层玻璃部件
22...第二夹层玻璃部件
31...夹层玻璃
31A...夹层玻璃
Claims (11)
1.一种夹层玻璃用中间膜,其是具有一层或两层以上结构的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述中间膜包括第一层,且所述第一层含有使下述聚合成分进行聚合而形成的(甲基)丙烯酰基聚合物,所述聚合成分包含选自具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体、具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体和具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体中的至少一种含环状骨架(甲基)丙烯酰基单体,
所述聚合成分100重量%中,所述含环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体的含量为50重量%以上。
2.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述聚合成分含有选自所述具有芳香族骨架的(甲基)丙烯酰基单体、所述具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体以及所述具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体中的至少2种的含环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体。
3.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述聚合成分包含选自所述具有脂环式骨架的(甲基)丙烯酰基单体以及所述具有环状醚骨架的(甲基)丙烯酰基单体中的至少一种含环状骨架的(甲基)丙烯酰基单体。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第一层含有增塑剂。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述中间膜包括第二层,
所述第二层叠层于所述第一层的第一表面。
6.根据权利要求5所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第二层含有热塑性树脂。
7.根据权利要求5或6所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第二层含有增塑剂。
8.根据权利要求5~7中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述中间膜包括第三层,
所述第三层叠层于所述第一层的与所述第一表面相反的第二表面。
9.根据权利要求8所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第三层含有热塑性树脂。
10.根据权利要求8或9所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第三层含有增塑剂。
11.一种夹层玻璃,其具备:
第一夹层玻璃部件、
第二夹层玻璃部件、以及
权利要求1~10中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,
所述夹层玻璃用中间膜设置于所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件之间。
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