WO2020031558A1 - 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents

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WO2020031558A1
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acryloyl
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由貴 石川
達矢 岩本
晋治 河田
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積水化学工業株式会社
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    • B60J1/00Windows; Windscreens; Accessories therefor
    • B60J1/001Double glazing for vehicles

Definitions

  • the present invention relates to an interlayer film for laminated glass used for obtaining laminated glass.
  • the present invention also relates to a laminated glass using the interlayer film for a laminated glass.
  • Laminated glass generally has a small amount of glass fragments scattered even when damaged by an external impact, and is excellent in safety. For this reason, the laminated glass is widely used in automobiles, railway vehicles, aircraft, ships, buildings, and the like.
  • the laminated glass is manufactured by sandwiching an interlayer film for laminated glass between a pair of glass plates.
  • the interlayer film for laminated glass there are a single-layer interlayer film having a one-layer structure and a multilayer interlayer film having two or more layers.
  • Patent Document 1 discloses a photocurable resin composition for an interlayer film of a laminated glass containing a (meth) acrylic polymer, a (meth) acrylic monomer, and a photopolymerization initiator.
  • a (meth) acrylic polymer obtained by polymerizing a polymerization component containing only a (meth) acrylic monomer having no cyclic skeleton is simply used.
  • a (meth) acrylic polymer obtained by polymerizing a polymerization component containing a (meth) acrylic monomer having a cyclic skeleton dicyclopentenyloxyethyl acrylate
  • the adhesive strength between the layers may be low.
  • the adhesive strength between the interlayer film and the laminated glass member may be low.
  • the intermediate film has a layer containing a (meth) acrylic polymer
  • the adhesive strength between the layer and an adherend such as a resin layer and a glass member disposed on the layer tends to decrease. As a result, the sound insulation of the laminated glass is more likely to be reduced.
  • An object of the present invention is to provide a lamination that can increase the adhesive force between a layer containing a (meth) acryloyl polymer and an adherend disposed on the layer, and can considerably enhance the sound insulation of a laminated glass.
  • An object of the present invention is to provide an interlayer film for glass.
  • Another object of the present invention is to provide a laminated glass using the above-mentioned interlayer film for laminated glass.
  • an interlayer for laminated glass having a structure of one layer or two or more layers, wherein the interlayer has a (meth) acryloyl monomer having an aromatic skeleton, and an alicyclic skeleton
  • a (meth) acryloyl polymer obtained by polymerizing a polymerization component containing at least one cyclic skeleton-containing (meth) acryloyl monomer selected from the group consisting of a (meth) acryloyl monomer and a (meth) acryloyl monomer having a cyclic ether skeleton
  • An interlayer for laminated glass in the present specification, “intermediate for laminated glass”), wherein the intermediate layer comprises 1 layer, and the content of the (meth) acryloyl monomer having a cyclic skeleton is 50% by weight or more based on 100% by weight of the polymerization component.
  • "Membrane” may be abbreviated as "inter
  • the polymerization component includes a (meth) acryloyl monomer having the aromatic skeleton, a (meth) acryloyl monomer having the alicyclic skeleton, and the cyclic ether skeleton. It contains at least two types of cyclic skeleton-containing (meth) acryloyl monomers selected from the group consisting of (meth) acryloyl monomers.
  • the polymerization component is at least selected from the group consisting of a (meth) acryloyl monomer having the alicyclic skeleton and a (meth) acryloyl monomer having the cyclic ether skeleton. Contains one type of cyclic skeleton-containing (meth) acryloyl monomer.
  • the first layer contains a plasticizer.
  • the intermediate film includes a second layer, and the second layer is laminated on a first surface of the first layer.
  • the second layer contains a thermoplastic resin.
  • the second layer contains a plasticizer.
  • the intermediate film includes a third layer, and the third layer has a third surface on a second surface of the first layer opposite to the first surface.
  • the layers are stacked.
  • the third layer contains a thermoplastic resin.
  • the third layer contains a plasticizer.
  • the present invention includes a first laminated glass member, a second laminated glass member, and the above-described interlayer film for laminated glass, wherein the first laminated glass member and the second laminated glass are provided.
  • a laminated glass is provided, in which the interlayer film for a laminated glass is arranged between members.
  • the interlayer film for laminated glass according to the present invention is an interlayer film for laminated glass having a structure of one layer or two or more layers.
  • the interlayer film for a laminated glass according to the present invention includes a first layer containing a (meth) acryloyl polymer obtained by polymerizing a polymerization component containing a cyclic skeleton-containing (meth) acryloyl monomer.
  • the cyclic skeleton-containing (meth) acryloyl monomer has a (meth) acryloyl monomer having an aromatic skeleton, a (meth) acryloyl monomer having an alicyclic skeleton, and a cyclic ether skeleton. It is at least one selected from the group consisting of (meth) acryloyl monomers.
  • the content of the (meth) acryloyl monomer containing a cyclic skeleton is 50% by weight or more based on 100% by weight of the polymerization component.
  • the interlayer film for a laminated glass according to the present invention has the above-described configuration, and thus can increase the adhesion between the layer containing the (meth) acryloyl polymer and the adherend disposed on the layer. In addition, the sound insulation of the laminated glass can be considerably improved.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an interlayer film for laminated glass according to the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an interlayer film for laminated glass according to a second embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing one example of a laminated glass using the laminated glass intermediate film shown in FIG.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing one example of a laminated glass using the laminated glass intermediate film shown in FIG.
  • the intermediate film is at least one cyclic skeleton selected from the group consisting of a (meth) acryloyl monomer having an aromatic skeleton, a (meth) acryloyl monomer having an alicyclic skeleton, and a (meth) acryloyl monomer having a cyclic ether skeleton.
  • a first layer containing a (meth) acryloyl polymer obtained by polymerizing a polymerization component containing (meth) acryloyl monomer is provided.
  • the aromatic skeleton, alicyclic skeleton and cyclic ether skeleton are each a cyclic skeleton.
  • containing at least one cyclic skeleton selected from the group consisting of a (meth) acryloyl monomer having an aromatic skeleton, a (meth) acryloyl monomer having an alicyclic skeleton, and a (meth) acryloyl monomer having a cyclic ether skeleton containing at least one cyclic skeleton selected from the group consisting of a (meth) acryloyl monomer having an aromatic skeleton, a (meth) acryloyl monomer having an alicyclic skeleton, and a (meth) acryloyl monomer having a cyclic ether skeleton
  • the “meth) acryloyl monomer” may be described as “(meth) acryloyl monomer A containing a cyclic skeleton”.
  • the content of the (meth) acryloyl monomer A having a cyclic skeleton is 50% by weight or more based on 100% by weight of the polymerization component.
  • the intermediate film according to the present invention has the above configuration, it is possible to increase the adhesive strength between the layer containing the (meth) acryloyl polymer and the adherend disposed on the layer, and Provided is an interlayer film for laminated glass, which can considerably enhance the sound insulation of the laminated glass.
  • the intermediate film according to the present invention is a single-layer intermediate film having a single-layer structure of only the first layer, a laminated glass member is disposed on the first layer.
  • the intermediate film according to the present invention since the intermediate film according to the present invention has the above-described configuration, the adhesiveness between the first layer (intermediate film) and the laminated glass member can be improved.
  • the interlayer according to the present invention includes a first layer, a second layer disposed on the first surface side of the first layer, and a first layer.
  • a third layer disposed on a second surface side of the layer opposite to the first surface side.
  • the first layer is a layer containing a (meth) acryloyl polymer.
  • the intermediate film according to the present invention is a multilayer intermediate film having a structure of two or more layers
  • the intermediate film according to the present invention has the above-described configuration. (For example, the second layer, the third layer, or the laminated glass member) disposed on the layer of (i).
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an interlayer film for laminated glass according to the first embodiment of the present invention.
  • the intermediate film 11 shown in FIG. 1 is a multilayer intermediate film having a structure of two or more layers.
  • the intermediate film 11 is used to obtain a laminated glass.
  • the interlayer 11 is an interlayer for laminated glass.
  • the intermediate film 11 includes a first layer 1, a second layer 2, and a third layer 3.
  • the third layer 3 is arranged on the second surface 1b side of the first layer 1 opposite to the first surface 1a, and is laminated.
  • the first layer 1 is an intermediate layer.
  • Each of the second layer 2 and the third layer 3 is a protective layer, and is a surface layer in the present embodiment.
  • the first layer 1 is disposed between the second layer 2 and the third layer 3 and is sandwiched therebetween. Therefore, the intermediate film 11 has a multilayer structure (second layer 2 / first layer 1 / third layer 3) in which the second layer 2, the first layer 1, and the third layer 3 are stacked in this order. Layer 3).
  • the first layer 1 contains a (meth) acryloyl polymer.
  • Other layers may be disposed between the second layer 2 and the first layer 1 and between the first layer 1 and the third layer 3, respectively.
  • a fourth layer (another layer) may be arranged between the second layer 2 and the first layer 1.
  • a fifth layer (another layer) may be arranged between the first layer 1 and the third layer 3. It is preferable that the second layer 2 and the first layer 1 and the first layer 1 and the third layer 3 are each directly laminated.
  • Other layers include an adhesive layer and a layer containing polyethylene terephthalate and the like.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an interlayer film for laminated glass according to the second embodiment of the present invention.
  • the intermediate film 11A shown in FIG. 2 is a single-layer intermediate film having a single-layer structure.
  • the intermediate film 11A is a first layer.
  • the intermediate film 11A is used to obtain a laminated glass.
  • the intermediate film 11A is an intermediate film for laminated glass.
  • the intermediate film 11A itself is a layer containing a (meth) acryloyl polymer.
  • the interlayer according to the present invention contains a (meth) acryloyl polymer.
  • the first layer contains a (meth) acryloyl polymer.
  • As the (meth) acryloyl polymer only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
  • the (meth) acryloyl polymer is at least one selected from the group consisting of a (meth) acryloyl monomer having an aromatic skeleton, a (meth) acryloyl monomer having an alicyclic skeleton, and a (meth) acryloyl monomer having a cyclic ether skeleton. It is a polymer obtained by polymerizing a polymerization component containing a kind of cyclic skeleton-containing (meth) acryloyl monomer.
  • the (meth) acryloyl polymer is selected from the group consisting of a (meth) acryloyl monomer having an aromatic skeleton, a (meth) acryloyl monomer having an alicyclic skeleton, and a (meth) acryloyl monomer having a cyclic ether skeleton. It has a structural unit derived from at least one cyclic skeleton-containing (meth) acryloyl monomer.
  • the alicyclic skeleton may be a saturated alicyclic skeleton having no double bond or an unsaturated alicyclic skeleton having a double bond.
  • the number of atoms constituting the alicyclic skeleton is preferably 5 or more, more preferably 7 or more, preferably 100 or less, more preferably 90 or less.
  • the cyclic ether skeleton may be a saturated cyclic ether skeleton having no double bond or an unsaturated cyclic ether skeleton having a double bond.
  • the number of atoms constituting the cyclic ether skeleton is preferably 10 or more, more preferably 12 or more, preferably 100 or less, and more preferably 90 or less. From the viewpoint of increasing the stability of the interlayer, the cyclic ether skeleton is preferably not an epoxy group.
  • the polymerization component may include a (meth) acryloyl monomer having an aromatic skeleton, or may include a (meth) acryloyl monomer having an alicyclic skeleton, and a (meth) acryloyl monomer having a cyclic ether skeleton May be included.
  • the (meth) acryloyl polymer may have a structural unit derived from a (meth) acryloyl monomer having an aromatic skeleton, or may have a structural unit derived from a (meth) acryloyl monomer having an alicyclic skeleton. And may have a structural unit derived from a (meth) acryloyl monomer having a cyclic ether skeleton.
  • the above-mentioned polymerization component is preferably a (meth) acryloyl monomer having an aromatic skeleton, a (meth) acryloyl monomer having an alicyclic skeleton, and a (meth) acryloyl having a cyclic ether skeleton. It is preferable to include at least two types of (meth) acryloyl monomers containing a cyclic skeleton selected from the group consisting of monomers.
  • the (meth) acryloyl polymer is selected from the group consisting of a (meth) acryloyl monomer having an aromatic skeleton, a (meth) acryloyl monomer having an alicyclic skeleton, and a (meth) acryloyl monomer having a cyclic ether skeleton. It is preferable to have a structural unit derived from at least two types of (meth) acryloyl monomers containing a cyclic skeleton. With this preferred configuration, the effects of the present invention are further exhibited.
  • the polymerization component is at least one kind selected from the group consisting of a (meth) acryloyl monomer having an alicyclic skeleton and a (meth) acryloyl monomer having a cyclic ether skeleton. It preferably has a structural unit derived from a cyclic skeleton-containing (meth) acryloyl monomer.
  • the polymerization component contains a (meth) acryloyl monomer having an aromatic skeleton and a (meth) acryloyl monomer having an alicyclic skeleton. That is, the (meth) acryloyl polymer preferably has a structural unit derived from a (meth) acryloyl monomer having an aromatic skeleton and a structural unit derived from a (meth) acryloyl monomer having an alicyclic skeleton. .
  • the polymerization component preferably contains a (meth) acryloyl monomer having an aromatic skeleton and a (meth) acryloyl monomer having a cyclic ether skeleton. That is, the (meth) acryloyl polymer preferably has a structural unit derived from a (meth) acryloyl monomer having an aromatic skeleton and a structural unit derived from a (meth) acryloyl monomer having a cyclic ether skeleton.
  • the polymerization component preferably contains a (meth) acryloyl monomer having an alicyclic skeleton and a (meth) acryloyl monomer having a cyclic ether skeleton. That is, the (meth) acryloyl polymer preferably has a structural unit derived from a (meth) acryloyl monomer having an alicyclic skeleton and a structural unit derived from a (meth) acryloyl monomer having a cyclic ether skeleton. .
  • the polymerization component has a (meth) acryloyl monomer having an aromatic skeleton, a (meth) acryloyl monomer having an alicyclic skeleton, and a cyclic ether skeleton ( (Meth) acryloyl monomer. That is, the (meth) acryloyl polymer has a structural unit derived from a (meth) acryloyl monomer having an aromatic skeleton, a structural unit derived from a (meth) acryloyl monomer having an alicyclic skeleton, and a cyclic ether skeleton. And a structural unit derived from a (meth) acryloyl monomer.
  • the weight ratio of the content of the (meth) acryloyl monomer having an aromatic skeleton in the polymerization component to the content of the (meth) acryloyl monomer A having a cyclic skeleton in the polymerization component is defined as weight ratio A.
  • the weight ratio A is preferably 0.02 or more, more preferably 0.05 or more, preferably 0.3 or less, and more preferably 0.2 or less. When the weight ratio A is equal to or greater than the lower limit and equal to or less than the upper limit, the effects of the present invention are further exhibited.
  • the weight ratio of the content of the (meth) acryloyl monomer having an alicyclic skeleton in the polymerization component to the content of the (meth) acryloyl monomer A having a cyclic skeleton in the polymerization component ((meth) acryloyl having an alicyclic skeleton) is defined as weight ratio B.
  • the weight ratio B is preferably 0.15 or more, more preferably 0.3 or more, preferably 0.95 or less, and more preferably 0.9 or less. When the weight ratio B is equal to or greater than the lower limit and equal to or less than the upper limit, the effects of the present invention are further exhibited.
  • the weight ratio C is preferably 0.05 or more, more preferably 0.1 or more, preferably 0.6 or less, and more preferably 0.5 or less. When the weight ratio C is equal to or higher than the lower limit and equal to or lower than the upper limit, the effects of the present invention are further exhibited.
  • the content of the cyclic skeleton-containing (meth) acryloyl monomer A in the polymerization component in the weight ratio A, the weight ratio B, and the weight ratio C is determined by the amount of the (meth) acryloyl monomer having an aromatic skeleton in the polymerization component and the alicyclic ring. (This is the total content of the methacryloyl monomer having a formula skeleton and the (meth) acryloyl monomer having a cyclic ether skeleton.
  • the content of the cyclic skeleton-containing (meth) acryloyl monomer A (having a (meth) acryloyl monomer having an aromatic skeleton, a (meth) acryloyl monomer having an alicyclic skeleton, and a cyclic ether skeleton in 100% by weight of the polymerization component) (Total content with (meth) acryloyl monomer) is 50% by weight or more. If the content of the cyclic skeleton-containing (meth) acryloyl monomer A is less than 50% by weight, the sound insulation may be reduced, and the adhesion to the adherend may be reduced.
  • the content of the cyclic skeleton-containing (meth) acryloyl monomer A in 100% by weight of the polymerization component is preferably 55% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, still more preferably 70% by weight or more, and still more preferably. It is at least 80% by weight, particularly preferably at least 90% by weight, most preferably 100% by weight (total amount).
  • the content of the (meth) acryloyl monomer A having the cyclic skeleton is not less than the lower limit, the effects of the present invention can be further exhibited.
  • the type and content of the (meth) acryloyl monomer in the polymerization component can be obtained.
  • the first layer is obtained by exposing the multilayer interlayer to liquid nitrogen and then separating the first layer from the second and third layers.
  • the obtained first layer is separated into a high molecular weight component and a low molecular weight component by liquid chromatography, and the obtained high molecular weight component is dissolved in deuterated dimethyl sulfoxide or deuterated chloroform, and 13 C-NMR, 1 H-NMR Analyze with.
  • (Meth) acryloyl monomer having aromatic skeleton examples include benzyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxy polyethylene glycol acrylate, and hydroxyphenoxypropyl acrylate.
  • the (meth) acryloyl monomer having an aromatic skeleton only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the (meth) acryloyl monomer having an aromatic skeleton is preferably benzyl acrylate.
  • the above (meth) acryloyl monomer having an aromatic skeleton is preferably a monomer having a glass transition temperature of a homopolymer of the (meth) acryloyl monomer having an aromatic skeleton of 10 ° C or higher, and preferably 150 ° C or lower. It is preferably a certain monomer.
  • a resin film formed of a homopolymer of a (meth) acryloyl monomer having an aromatic skeleton is stored at room temperature of 23 ⁇ 2 ° C. and humidity of 25 ⁇ 5% for 12 hours.
  • the glass transition temperature is measured under conditions of lowering the temperature from 200 ° C. to ⁇ 50 ° C. at a temperature lowering rate of 3 ° C./min, and at a frequency of 1 Hz and a strain of 1%. Is preferred.
  • the content of the (meth) acryloyl monomer having an aromatic skeleton in 100% by weight of the polymerization component is preferably 2% by weight or more, more preferably 3% by weight or more, still more preferably 4% by weight or more, and particularly preferably. 5% by weight or more.
  • the content of the (meth) acryloyl monomer having an aromatic skeleton in 100% by weight of the polymerization component is preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, still more preferably 30% by weight or less, and particularly preferably. 20% by weight or less.
  • the content of the (meth) acryloyl monomer having the aromatic skeleton is not less than the above lower limit, the sound insulation can be further enhanced.
  • the content of the (meth) acryloyl monomer having the aromatic skeleton is equal to or less than the above upper limit, the adhesive strength to the adherend can be further increased.
  • the content of the structural unit derived from the (meth) acryloyl monomer having the aromatic skeleton is preferably 2% by weight or more, more preferably 3% by weight or more, and still more preferably. Is at least 4% by weight, particularly preferably at least 5% by weight.
  • the content of the structural unit derived from the (meth) acryloyl monomer having the aromatic skeleton is preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, and still more preferably. Is at most 30% by weight, particularly preferably at most 20% by weight.
  • the sound insulation can be further enhanced.
  • the content of the structural unit derived from the (meth) acryloyl monomer having the aromatic skeleton is at least the above lower limit, the sound insulation can be further enhanced.
  • the content of the structural unit derived from the (meth) acryloyl monomer having the aromatic skeleton is equal to or less than the upper limit, the adhesive strength to the adherend can be further increased.
  • (Meth) acryloyl monomer having alicyclic skeleton examples include isobonyl acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, and cyclohexyl acrylate.
  • the (meth) acryloyl monomer having an alicyclic skeleton only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
  • the (meth) acryloyl monomer having the alicyclic skeleton preferably contains isobonyl acrylate.
  • the (meth) acryloyl monomer having the alicyclic skeleton is preferably a monomer having a glass transition temperature of 40 ° C. or higher of a homopolymer of the (meth) acryloyl monomer having the alicyclic skeleton, and 150 ° C. It is preferred that the following monomers be used.
  • a resin film formed of a homopolymer of a (meth) acryloyl monomer having an alicyclic skeleton is subjected to a method in which the temperature is 23 ⁇ 2 ° C. and the humidity is 25 ⁇ 5% for 12 hours.
  • a method of measuring viscoelasticity using “ARES-G2” manufactured by TA Instruments immediately after storage is used.
  • the glass transition temperature is measured under conditions of lowering the temperature from 200 ° C. to ⁇ 50 ° C. at a temperature lowering rate of 3 ° C./min, and at a frequency of 1 Hz and a strain of 1%. Is preferred.
  • the content of the (meth) acryloyl monomer having an alicyclic skeleton in 100% by weight of the polymerization component is preferably 15% by weight or more, more preferably 25% by weight or more, still more preferably 35% by weight or more. It is preferably at least 45% by weight, still more preferably at least 50% by weight, particularly preferably at least 55% by weight.
  • the content of the (meth) acryloyl monomer having the alicyclic skeleton in 100% by weight of the polymerization component is preferably 90% by weight or less, more preferably 85% by weight or less, and further preferably 80% by weight or less.
  • the sound insulation can be further enhanced.
  • the content of the (meth) acryloyl monomer having the alicyclic skeleton is equal to or less than the upper limit, the adhesive strength to the adherend can be further increased.
  • the content of the structural unit derived from the (meth) acryloyl monomer having the alicyclic skeleton in 100% by weight of the (meth) acryloyl polymer is preferably 15% by weight or more, more preferably 25% by weight or more. It is more preferably at least 35% by weight, still more preferably at least 45% by weight, still more preferably at least 50% by weight, particularly preferably at least 55% by weight.
  • the content of the structural unit derived from the (meth) acryloyl monomer having the alicyclic skeleton is preferably 90% by weight or less, more preferably 85% by weight or less, furthermore It is preferably at most 80% by weight.
  • the sound insulation can be further enhanced.
  • the content of the structural unit derived from the (meth) acryloyl monomer having the alicyclic skeleton is equal to or less than the upper limit, the adhesive force with the adherend can be further increased.
  • the (meth) acryloyl monomer having a cyclic ether skeleton includes (2-methyl-2-ethyl-1,3-dioxolan-4-yl) methyl (meth) acrylate, cyclic trimethylolpropane formal acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, Alternatively, it is preferably a tetrahydrofurfuryl alcohol acrylic acid multimer ester. In this case, the sound insulation is further improved.
  • the (meth) acryloyl monomer having a cyclic ether skeleton is preferably a monomer having a glass transition temperature of a homopolymer of the (meth) acryloyl monomer having a cyclic ether skeleton of ⁇ 30 ° C. or higher, and 100 ° C. or lower.
  • the monomer is
  • a resin film formed of a homopolymer of a (meth) acryloyl monomer having a cyclic ether skeleton is stored at room temperature of 23 ⁇ 2 ° C. and humidity of 25 ⁇ 5% for 12 hours.
  • the glass transition temperature is measured under conditions of lowering the temperature from 200 ° C. to ⁇ 50 ° C. at a temperature lowering rate of 3 ° C./min, and at a frequency of 1 Hz and a strain of 1%. Is preferred.
  • the content of the (meth) acryloyl monomer having a cyclic ether skeleton in 100% by weight of the polymerization component is preferably 5% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, and still more preferably 15% by weight or more.
  • the content of the (meth) acryloyl monomer having a cyclic ether skeleton in 100% by weight of the polymerization component is preferably 60% by weight or less, more preferably 55% by weight or less, further preferably 50% by weight or less, and particularly preferably. 45% by weight or less.
  • the content of the (meth) acryloyl monomer having a cyclic ether skeleton is at least the above lower limit, the sound insulation can be further enhanced.
  • the content of the (meth) acryloyl monomer having the cyclic ether skeleton is equal to or less than the above upper limit, the adhesive strength to an adherend can be further increased.
  • the content of the structural unit derived from the (meth) acryloyl monomer having the cyclic ether skeleton is preferably 5% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, and still more preferably. Is 15% by weight or more.
  • the content of the structural unit derived from the (meth) acryloyl monomer having the cyclic ether skeleton is preferably 60% by weight or less, more preferably 55% by weight or less, and still more preferably. Is at most 50% by weight, particularly preferably at most 45% by weight.
  • the sound insulation can be further enhanced.
  • the content of the structural unit derived from the (meth) acryloyl monomer having the cyclic ether skeleton is equal to or less than the above upper limit, the adhesive force with the adherend can be further enhanced.
  • the other monomer may be a (meth) acryloyl monomer other than the (meth) acryloyl monomer A having a cyclic skeleton, or may be a monomer (polymerizable compound) other than the (meth) acryloyl monomer.
  • the other monomers only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
  • Examples of the (meth) acryloyl monomer other than the cyclic skeleton-containing (meth) acryloyl monomer A include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, acrylic acid, and hydroxyethyl ( Examples thereof include (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol acrylate, and acryloylmorpholine.
  • Examples of the polymerizable compound other than the (meth) acryloyl monomer include vinyl acetate, a styrene compound, styrene, an isoprene compound, vinyl benzoate, and allyl benzoate.
  • polymerizable compound other than the (meth) acryloyl monomer examples include ammonium polyoxyethylene styrenated propenyl phenyl ether sulfate, ammonium polyoxyethylene nonylpropenyl phenyl ether sulfate, and polyoxyethylene-1- (allyloxymethyl).
  • the content of the other monomers is 50% by weight or less based on 100% by weight of the polymerization component.
  • the content of the other monomer in 100% by weight of the polymerization component is preferably 45% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, still more preferably 30% by weight or less, further preferably 20% by weight or less, particularly preferably It is preferably at most 10% by weight, most preferably 0% by weight (not containing).
  • the weight average molecular weight of the (meth) acryloyl polymer is preferably 250,000 or more, more preferably 300,000 or more, further preferably 400,000 or more, and particularly preferably 500,000 or more. is there. From the viewpoint of effectively increasing the transparency, the weight average molecular weight of the (meth) acryloyl polymer is preferably 2.5 million or less.
  • the above weight average molecular weight indicates a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • the method for synthesizing the (meth) acryloyl polymer is not particularly limited.
  • Examples of the method for synthesizing the (meth) acryloyl polymer include a solution polymerization method, a suspension polymerization method, and a UV polymerization method.
  • the method for synthesizing the (meth) acryloyl polymer may be a solution polymerization method, a suspension polymerization method, or a UV polymerization method.
  • the method for synthesizing the (meth) acryloyl polymer may be a solution polymerization method or a UV polymerization method. It is preferred that When the method for synthesizing the (meth) acryloyl polymer is a suspension polymerization method, the haze of the intermediate film (measured according to JIS K6714 of a laminated glass having the intermediate film sandwiched between two clear glasses) Haze) tends to be higher.
  • the method for synthesizing the (meth) acryloyl polymer is a solution polymerization method or a UV polymerization method
  • the haze of the intermediate film (based on JIS K6714 of a laminated glass in which the intermediate film is sandwiched between two clear glasses) Haze, which is measured as a result).
  • the method for synthesizing the (meth) acryloyl polymer is a suspension polymerization method
  • the haze of the interlayer film (between two clear glasses) can be determined by appropriately selecting a surfactant and a dispersant. Haze (measured in accordance with JIS K6714) of the laminated glass with the film interposed therebetween can be reduced.
  • the dispersant used when synthesizing the (meth) acryloyl polymer by the suspension polymerization method is a polymer dispersant or a reactive surfactant compatible with an organic solvent from the viewpoint of adhesiveness and transparency. Preferably, there is.
  • the dispersant is a polymer
  • the polymer dispersant include a block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide.
  • a method for synthesizing the above (meth) acryloyl polymer by a solution polymerization method for example, a predetermined monomer and ethyl acetate are put in a container, nitrogen replacement is carried out, and azobisisobutyronitrile is put as a radical initiator at 60 ° C. For 6 hours to obtain a copolymer.
  • the content of the (meth) acryloyl polymer in 100% by weight of the resin component contained in the first layer is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more. When the content of the (meth) acryloyl polymer is at least the lower limit, the effects of the present invention can be further exhibited.
  • the content of the (meth) acryloyl polymer in 100% by weight of the resin component contained in the first layer may be 100% by weight (total amount).
  • the (meth) acryloyl polymer may be a thermoplastic resin.
  • the content of the (meth) acryloyl polymer in 100% by weight of the thermoplastic resin component contained in the first layer is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more.
  • the content of the (meth) acryloyl polymer is at least the lower limit, the effects of the present invention can be further exhibited.
  • the content of the (meth) acryloyl polymer in 100% by weight of the thermoplastic resin component contained in the first layer may be 100% by weight (total amount).
  • the intermediate film preferably contains a thermoplastic resin.
  • the intermediate film preferably contains a polyvinyl acetal resin.
  • the first layer may or may not contain a thermoplastic resin other than the (meth) acryloyl polymer (hereinafter sometimes referred to as thermoplastic resin (1)).
  • the second layer preferably contains a thermoplastic resin (hereinafter sometimes referred to as a thermoplastic resin (2)), and is preferably a polyvinyl acetal. It is more preferable to include a resin (hereinafter sometimes referred to as a polyvinyl acetal resin (2)).
  • the third layer preferably contains a thermoplastic resin (hereinafter sometimes referred to as a thermoplastic resin (3)), and is preferably a polyvinyl acetal. It is more preferable to include a resin (hereinafter sometimes referred to as a polyvinyl acetal resin (3)).
  • the second layer more preferably contains a thermoplastic resin other than the (meth) acryloyl polymer.
  • the third layer more preferably contains a thermoplastic resin other than the (meth) acryloyl polymer.
  • thermoplastic resins (1) to (3) examples include polyvinyl acetal resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyurethane resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetate, and polyester resin.
  • thermoplastic resins (1) to (3) other thermoplastic resins may be used.
  • the first layer may contain a tackifier resin, or may not contain a tackifier resin.
  • the tackifying resin include a rosin resin, a terpene phenol resin, and a styrene resin.
  • the content of the tackifier resin in one layer is preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less.
  • the content of the (meth) acryloyl polymer contributing to the effects of the present invention can be relatively increased. The effects of the present invention can be further exhibited.
  • the first layer preferably does not contain a terpene phenol resin, and more preferably does not contain a tackifier resin.
  • thermoplastic resin (2) and the thermoplastic resin (3) may be the same or different. Each of the thermoplastic resin (2) and the thermoplastic resin (3) may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the polyvinyl acetal resin (2) is preferably at least 50% by weight, more preferably at least 60% by weight, further preferably at least 70% by weight, It is particularly preferably at least 80% by weight, most preferably at least 90% by weight. All of the thermoplastic resins in the second layer may be the polyvinyl acetal resin (2).
  • the content of the polyvinyl acetal resin (3) is preferably at least 50% by weight, more preferably at least 60% by weight, further preferably at least 70% by weight, It is particularly preferably at least 80% by weight, most preferably at least 90% by weight. All of the thermoplastic resins in the third layer may be the polyvinyl acetal resin (3).
  • the polyvinyl acetal resin can be produced, for example, by acetalizing polyvinyl alcohol (PVA) with an aldehyde.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • the polyvinyl acetal resin is preferably an acetalized product of polyvinyl alcohol.
  • the polyvinyl alcohol is obtained, for example, by saponifying polyvinyl acetate.
  • the degree of saponification of the polyvinyl alcohol is generally in the range of 70 mol% to 99.9 mol%.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol (PVA) is preferably 200 or more, more preferably 500 or more, still more preferably 1500 or more, further preferably 1600 or more, preferably 5000 or less, more preferably 4000 or less, and still more preferably. 3500 or less.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • the average degree of polymerization is equal to or higher than the lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is further increased.
  • the average degree of polymerization is equal to or less than the upper limit, molding of the interlayer film becomes easy.
  • the average polymerization degree of the polyvinyl alcohol is determined by a method based on JIS K6726 “Testing method for polyvinyl alcohol”.
  • the number of carbon atoms of the acetal group contained in the polyvinyl acetal resin is not particularly limited.
  • the aldehyde used when producing the polyvinyl acetal resin is not particularly limited.
  • the number of carbon atoms of the acetal group in the polyvinyl acetal resin is preferably from 3 to 5, more preferably 3 or 4. When the number of carbon atoms of the acetal group in the polyvinyl acetal resin is 3 or more, the glass transition temperature of the interlayer becomes sufficiently low.
  • the aldehyde is not particularly limited. Generally, an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is preferably used. Examples of the aldehyde having 1 to 10 carbon atoms include formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-hexylaldehyde, n-octylaldehyde, Examples include n-nonyl aldehyde, n-decyl aldehyde and benzaldehyde.
  • the aldehyde is preferably propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-hexylaldehyde or n-valeraldehyde, more preferably propionaldehyde, n-butyraldehyde or isobutyraldehyde, and n-butyl. More preferably, it is an aldehyde. As the aldehyde, only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
  • the content of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal resin (2) and the polyvinyl acetal resin (3) is preferably at least 25 mol%, more preferably at least 28 mol%, further preferably at least 30 mol%.
  • the content of each hydroxyl group in the polyvinyl acetal resin (2) and the polyvinyl acetal resin (3) is preferably 38 mol% or less, more preferably 37 mol% or less.
  • the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin is a value obtained by dividing the amount of ethylene groups to which the hydroxyl groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain, and is expressed as a percentage, expressed as a percentage.
  • the amount of the ethylene group to which the hydroxyl group is bonded can be measured, for example, in accordance with JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
  • the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin (2) and the polyvinyl acetal resin (3) is preferably at least 0.01 mol%, more preferably at least 0.5 mol%, and preferably at most 10 mol%, more preferably Is not more than 2 mol%.
  • the acetylation degree is equal to or more than the lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer increases.
  • the acetylation degree is equal to or less than the upper limit, the interlayer film and the laminated glass have high moisture resistance.
  • the acetylation degree is a value obtained by dividing the amount of ethylene groups to which acetyl groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain and expressing the molar fraction as a percentage.
  • the amount of the ethylene group to which the acetyl group is bonded can be measured, for example, in accordance with JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
  • the degree of acetalization (in the case of polyvinyl butyral resin, the degree of butyralization) of the polyvinyl acetal resin (2) and the polyvinyl acetal resin (3) is preferably at least 55 mol%, more preferably at least 60 mol%, preferably Is at most 75 mol%, more preferably at most 71 mol%.
  • the acetalization degree is equal to or more than the lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer increases.
  • the degree of acetalization is equal to or less than the upper limit, the reaction time required for producing a polyvinyl acetal resin becomes short.
  • the degree of acetalization is determined as follows. First, a value is obtained by subtracting the amount of ethylene groups to which hydroxyl groups are bonded and the amount of ethylene groups to which acetyl groups are bonded from the total amount of ethylene groups in the main chain. The obtained value is divided by the total amount of ethylene groups in the main chain to determine the mole fraction. The value of this mole fraction expressed as a percentage is the degree of acetalization.
  • the hydroxyl content (hydroxyl content), acetalization degree (butyralization degree) and acetylation degree are preferably calculated from the results measured by a method based on JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”. However, measurement according to ASTM @ D1396-92 may be used.
  • the polyvinyl acetal resin is a polyvinyl butyral resin
  • the hydroxyl content (hydroxyl group content), the acetalization degree (butyralization degree), and the acetylation degree are determined according to JIS K6728 "Polyvinyl butyral test method". Can be calculated from the results measured by
  • the polyvinyl acetal resin (2) is preferably a polyvinyl butyral resin.
  • the polyvinyl acetal resin (3) is preferably a polyvinyl butyral resin.
  • the intermediate film preferably contains a plasticizer.
  • the first layer (including a single-layer intermediate film) preferably contains a plasticizer (hereinafter sometimes referred to as a plasticizer (1)).
  • the second layer preferably contains a plasticizer (hereinafter sometimes referred to as a plasticizer (2)).
  • the third layer preferably contains a plasticizer (hereinafter, sometimes referred to as a plasticizer (3)).
  • plasticizer examples include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, and organic phosphoric acid plasticizers such as organic phosphoric acid plasticizers and organic phosphorous acid plasticizers. .
  • organic ester plasticizers are preferred.
  • the plasticizer is preferably a liquid plasticizer.
  • Examples of the monobasic organic acid ester include a glycol ester obtained by reacting a glycol with a monobasic organic acid, and a diol ester obtained by reacting a diol with a monobasic organic acid.
  • Examples of the glycol include triethylene glycol, tetraethylene glycol, and tripropylene glycol.
  • Examples of the diol include 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, and 1,8-octanediol.
  • Examples of the above-mentioned monobasic organic acids include butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptylic acid, n-octylic acid, 2-ethylhexylic acid, n-nonylic acid and decylic acid.
  • polybasic organic acid ester examples include an ester compound of a polybasic organic acid and an alcohol having a linear or branched structure having 4 to 10 carbon atoms.
  • polybasic organic acid examples include adipic acid, sebacic acid and azelaic acid.
  • organic ester plasticizer examples include triethylene glycol di-2-ethylpropanoate, triethylene glycol di-2-ethyl butyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol dicaprylate, Triethylene glycol di-n-octanoate, triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n-heptanoate, dibutyl sebacate, dioctyl azelate, dibutyl carbitol adipate, ethylene glycol di-2-ethyl butyrate, 1,3-propylene glycol di-2-ethyl butyrate, 1,4-butylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl Hexanoate, dipropylene glycol di-2-ethyl butyrate, triethylene glycol di-2-ethy
  • organic phosphoric acid plasticizer examples include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.
  • the plasticizer is preferably a diester plasticizer represented by the following formula (1).
  • R1 and R2 each represent an organic group having 2 to 10 carbon atoms
  • R3 represents an ethylene group, an isopropylene group or an n-propylene group
  • p represents an integer of 3 to 10.
  • R1 and R2 in the above formula (1) are each preferably an organic group having 4 to 10 carbon atoms.
  • the first layer may contain a plasticizer or may not contain a plasticizer.
  • the first layer since the first layer contains a specific (meth) acryloyl polymer, even when the first layer does not contain a plasticizer, the sound insulation and the adhesive strength can be improved.
  • the first layer preferably contains an organic ester plasticizer as the plasticizer.
  • the content of the plasticizer (1) relative to 100 parts by weight of the (meth) acryloyl polymer is referred to as content (1).
  • the content (1) may be 0 parts by weight or more (including not contained) or may exceed 0 parts by weight, preferably 1 part by weight or more, more preferably 5 parts by weight or more, It is more preferably at least 10 parts by weight, further preferably at least 20 parts by weight, preferably at most 90 parts by weight, more preferably at most 85 parts by weight, even more preferably at most 80 parts by weight.
  • the content (1) is equal to or more than the lower limit, the flexibility of the interlayer is increased, and the handling of the interlayer is facilitated.
  • the content (1) is equal to or less than the upper limit, the penetration resistance of the laminated glass is further increased.
  • the thermoplastic resin (2) is 100 parts by weight (when the thermoplastic resin (2) is the polyvinyl acetal resin (2), the plasticity with respect to the polyvinyl acetal resin (2) is 100 parts by weight).
  • content of agent (2) be content (2).
  • 100 parts by weight of the thermoplastic resin (3) (100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin (3) when the thermoplastic resin (3) is the polyvinyl acetal resin (3)).
  • content of agent (3) be content (3).
  • the content (2) and the content (3) are preferably at least 10 parts by weight, more preferably at least 15 parts by weight, preferably at most 40 parts by weight, more preferably at most 35 parts by weight.
  • the flexibility of the interlayer is increased, and the handling of the interlayer is facilitated.
  • the bending rigidity is further increased.
  • the intermediate film may include a heat-shielding substance (heat-shielding compound).
  • the first layer may include a thermal barrier material.
  • the second layer may include a thermal barrier material.
  • the third layer may include a thermal barrier material.
  • the heat-insulating substance may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
  • the heat-shielding substance preferably contains at least one component X of a phthalocyanine compound, a naphthalocyanine compound and an anthocyanin compound, or contains heat-insulating particles. In this case, both the component X and the heat shielding particles may be included.
  • the intermediate film preferably contains at least one component X of a phthalocyanine compound, a naphthalocyanine compound, and an anthocyanin compound.
  • the first layer preferably contains the component X.
  • the second layer preferably contains the component X.
  • the third layer preferably contains the component X.
  • the component X is a heat-shielding substance. As the component X, only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the component X is not particularly limited.
  • As the component X conventionally known phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, and anthocyanin compounds can be used.
  • Examples of the component X include phthalocyanine, phthalocyanine derivatives, naphthalocyanine, naphthalocyanine derivatives, anthocyanin, and anthocyanin derivatives.
  • Each of the phthalocyanine compound and the phthalocyanine derivative preferably has a phthalocyanine skeleton.
  • the naphthalocyanine compound and the naphthalocyanine derivative each preferably have a naphthalocyanine skeleton.
  • the anthocyanin compound and the anthocyanin derivative each preferably have an anthocyanin skeleton.
  • the component X is preferably at least one selected from the group consisting of phthalocyanine, a phthalocyanine derivative, naphthalocyanine, and a naphthalocyanine derivative. And more preferably at least one of phthalocyanine and a derivative of phthalocyanine.
  • the component X preferably contains a vanadium atom or a copper atom.
  • the component X preferably contains a vanadium atom, and more preferably contains a copper atom.
  • the component X is more preferably at least one of a phthalocyanine containing a vanadium atom or a copper atom and a phthalocyanine derivative containing a vanadium atom or a copper atom.
  • the component X preferably has a structural unit in which an oxygen atom is bonded to a vanadium atom.
  • the content of the component X is preferably 0.001% by weight in 100% by weight of the intermediate film or 100% by weight of the layer containing the component X (the first layer, the second layer, or the third layer).
  • the content is more preferably at least 0.005% by weight, still more preferably at least 0.01% by weight, particularly preferably at least 0.02% by weight.
  • the content of the component X is preferably 0.2% by weight in 100% by weight of the intermediate film or 100% by weight of the layer containing the component X (first layer, second layer, or third layer). Or less, more preferably 0.1% by weight or less, further preferably 0.05% by weight or less, particularly preferably 0.04% by weight or less.
  • the content of the component X is equal to or higher than the lower limit and equal to or lower than the upper limit, the heat shielding property becomes sufficiently high and the visible light transmittance becomes sufficiently high.
  • the visible light transmittance can be 70% or more.
  • Thermal barrier particles It is preferable that the intermediate film contains heat shielding particles.
  • the first layer preferably contains the heat shielding particles.
  • the second layer preferably contains the heat shielding particles.
  • the third layer preferably contains the heat shielding particles.
  • the heat shielding particles are a heat shielding material. By using the heat shielding particles, infrared rays (heat rays) can be effectively blocked. Only one kind of the heat shielding particles may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination.
  • the heat shielding particles are more preferably metal oxide particles.
  • the heat-shielding particles are preferably particles (metal oxide particles) formed of a metal oxide.
  • Infrared light having a wavelength of 780 nm or more longer than visible light has a smaller energy amount than ultraviolet light.
  • infrared rays have a large thermal effect, and are emitted as heat when infrared rays are absorbed by a substance. For this reason, infrared rays are generally called heat rays.
  • heat shielding particles By using the above-mentioned heat shielding particles, infrared rays (heat rays) can be effectively blocked.
  • the heat shielding particles mean particles that can absorb infrared rays.
  • heat shielding particles include aluminum-doped tin oxide particles, indium-doped tin oxide particles, antimony-doped tin oxide particles (ATO particles), gallium-doped zinc oxide particles (GZO particles), and indium-doped zinc oxide particles (IZO particles).
  • Aluminum-doped zinc oxide particles (AZO particles), niobium-doped titanium oxide particles, sodium-doped tungsten oxide particles, cesium-doped tungsten oxide particles, thallium-doped tungsten oxide particles, rubidium-doped tungsten oxide particles, tin-doped indium oxide particles (ITO particles)
  • metal oxide particles such as tin-doped zinc oxide particles and silicon-doped zinc oxide particles, and lanthanum hexaboride (LaB 6 ) particles.
  • Other heat shielding particles may be used.
  • Metal oxide particles are preferred because they have a high heat ray shielding function, and ATO particles, GZO particles, IZO particles, ITO particles or tungsten oxide particles are more preferred, and ITO particles or tungsten oxide particles are particularly preferred.
  • tin-doped indium oxide particles (ITO particles) are preferable, and tungsten oxide particles are also preferable because they have a high heat ray shielding function and are easily available.
  • the tungsten oxide particles are preferably metal-doped tungsten oxide particles.
  • the “tungsten oxide particles” include metal-doped tungsten oxide particles. Specific examples of the metal-doped tungsten oxide particles include sodium-doped tungsten oxide particles, cesium-doped tungsten oxide particles, thallium-doped tungsten oxide particles, and rubidium-doped tungsten oxide particles.
  • Cesium-doped tungsten oxide particles are particularly preferable from the viewpoint of further increasing the heat shielding properties of the interlayer film and the laminated glass.
  • the cesium-doped tungsten oxide particles are preferably tungsten oxide particles represented by the formula: Cs 0.33 WO 3 .
  • the average particle diameter of the heat shielding particles is preferably 0.01 ⁇ m or more, more preferably 0.02 ⁇ m or more, preferably 0.1 ⁇ m or less, more preferably 0.05 ⁇ m or less.
  • the average particle diameter is equal to or more than the above lower limit, the heat ray shielding property is sufficiently high.
  • the average particle diameter is equal to or less than the upper limit, the dispersibility of the heat shielding particles increases.
  • the above “average particle size” indicates a volume average particle size.
  • the average particle size can be measured using a particle size distribution measuring device (“UPA-EX150” manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) or the like.
  • the content of each of the thermal barrier particles is preferably at least 0.01% by weight, more preferably at least 0.1% by weight, still more preferably at least 1% by weight, particularly preferably at least 1.5% by weight.
  • the content of each of the thermal barrier particles is particularly, the content of tungsten oxide particles.
  • Content is preferably at most 6% by weight, more preferably at most 5.5% by weight, further preferably at most 4% by weight, particularly preferably at most 3.5% by weight, most preferably at most 3% by weight.
  • the intermediate film preferably contains at least one metal salt of an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt and a magnesium salt (hereinafter sometimes referred to as a metal salt M).
  • the first layer preferably contains the metal salt M.
  • the second layer preferably contains the metal salt M.
  • the third layer preferably contains the metal salt M.
  • the metal salt M preferably contains at least one metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr and Ba.
  • the metal salt contained in the intermediate film preferably contains at least one metal of K and Mg.
  • the metal salt M is an alkali metal salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms, an alkaline earth metal salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms, or a magnesium salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms. Is more preferable, and a magnesium carboxylate having 2 to 16 carbon atoms or a potassium carboxylate having 2 to 16 carbon atoms is further preferable.
  • magnesium carboxylate having 2 to 16 carbon atoms and potassium carboxylate having 2 to 16 carbon atoms examples include magnesium acetate, potassium acetate, magnesium propionate, potassium propionate, magnesium 2-ethylbutyrate, 2-ethylbutanoic acid. Potassium, magnesium 2-ethylhexanoate and potassium 2-ethylhexanoate.
  • the total content of Mg and K in the intermediate film containing the metal salt M or the layer containing the metal salt M (the first layer, the second layer, or the third layer) is preferably 5 ppm or more. It is preferably at least 10 ppm, more preferably at least 20 ppm, preferably at most 300 ppm, more preferably at most 250 ppm, even more preferably at most 200 ppm.
  • the adhesiveness between the interlayer and the laminated glass member or the adhesiveness between the layers in the interlayer can be more favorably controlled.
  • the intermediate film preferably contains an ultraviolet shielding agent.
  • the first layer preferably contains an ultraviolet shielding agent.
  • the second layer preferably contains an ultraviolet shielding agent.
  • the third layer preferably contains an ultraviolet shielding agent.
  • the ultraviolet ray shielding agent includes an ultraviolet ray absorbing agent. It is preferable that the ultraviolet shielding agent is an ultraviolet absorbing agent.
  • the ultraviolet shielding agent examples include an ultraviolet shielding agent containing a metal atom, an ultraviolet shielding agent containing a metal oxide, an ultraviolet shielding agent having a benzotriazole structure (benzotriazole compound), and an ultraviolet shielding agent having a benzophenone structure (benzophenone compound). ), An ultraviolet shielding agent having a triazine structure (triazine compound), an ultraviolet shielding agent having a malonic ester structure (malonic ester compound), an ultraviolet shielding agent having an oxalic acid anilide structure (anilide oxalate compound), and having a benzoate structure UV shielding agents (benzoate compounds) and the like.
  • Examples of the ultraviolet shielding agent containing a metal atom include platinum particles, particles in which the surface of platinum particles is coated with silica, palladium particles, and particles in which the surface of palladium particles is coated with silica. It is preferable that the ultraviolet shielding agent is not a heat shielding particle.
  • the above-mentioned ultraviolet shielding agent is preferably an ultraviolet shielding agent having a benzotriazole structure, an ultraviolet shielding agent having a benzophenone structure, an ultraviolet shielding agent having a triazine structure or an ultraviolet shielding agent having a benzoate structure.
  • the ultraviolet shielding agent is more preferably an ultraviolet shielding agent having a benzotriazole structure or an ultraviolet shielding agent having a benzophenone structure, and further preferably an ultraviolet shielding agent having a benzotriazole structure.
  • Examples of the ultraviolet shielding agent containing the metal oxide include zinc oxide, titanium oxide, and cerium oxide. Further, the surface of the ultraviolet shielding agent containing the metal oxide may be coated. Examples of the coating material on the surface of the ultraviolet shielding agent containing the metal oxide include an insulating metal oxide, a hydrolyzable organosilicon compound, and a silicone compound.
  • the insulating metal oxide examples include silica, alumina, and zirconia.
  • the insulating metal oxide has a band gap energy of, for example, 5.0 eV or more.
  • Examples of the ultraviolet shielding agent having the benzotriazole structure include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole (“Tinuvin P” manufactured by BASF), 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) benzotriazole (“Tinuvin 320” manufactured by BASF), 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (BASF) "Tinuvin 326”) and 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-amylphenyl) benzotriazole ("Tinuvin 328" manufactured by BASF).
  • the ultraviolet ray shielding agent is preferably an ultraviolet ray shielding agent having a benzotriazole structure containing a halogen atom, and is preferably an ultraviolet ray shielding agent having a benzotriazole structure containing a chlorine atom, because it has excellent performance of shielding ultraviolet rays. More preferred.
  • Examples of the ultraviolet shielding agent having the benzophenone structure include octabenzone (“Chimassorb 81” manufactured by BASF).
  • UV shielding agent having the triazine structure examples include “LA-F70” manufactured by ADEKA and 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) Oxy] -phenol (“Tinuvin 1577FF” manufactured by BASF) and the like.
  • Examples of the ultraviolet shielding agent having a malonic ester structure include dimethyl 2- (p-methoxybenzylidene) malonate, tetraethyl-2,2- (1,4-phenylenedimethylidene) bismalonate, and 2- (p-methoxybenzylidene) -Bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) malonate.
  • UV ray shielding agents having a malonic ester structure include Hostavin B-CAP, Hostavin PR-25, and Hostavin PR-31 (all manufactured by Clariant).
  • Examples of the ultraviolet shielding agent having the oxalic acid anilide structure include N- (2-ethylphenyl) -N ′-(2-ethoxy-5-t-butylphenyl) oxalic acid diamide and N- (2-ethylphenyl)- Oxalic acid having an aryl group substituted on a nitrogen atom, such as N '-(2-ethoxy-phenyl) oxalic acid diamide, 2-ethyl-2'-ethoxy-oxalanilide ("SanduvorVSU" manufactured by Clariant) And diamides.
  • N '-(2-ethoxy-phenyl) oxalic acid diamide 2-ethyl-2'-ethoxy-oxalanilide
  • ultraviolet shielding agent having a benzoate structure examples include 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate (“Tinuvin 120” manufactured by BASF). .
  • the content of the ultraviolet ray shielding agent is preferably 0.1%. % By weight or more, more preferably 0.2% by weight or more, further preferably 0.3% by weight or more, particularly preferably 0.5% by weight or more.
  • the content of the ultraviolet shielding agent is preferably 2.5% in 100% by weight of the intermediate film or 100% by weight of the layer containing the ultraviolet shielding agent (first layer, second layer or third layer). % By weight, more preferably 2% by weight or less, further preferably 1% by weight or less, particularly preferably 0.8% by weight or less.
  • the content of the ultraviolet shielding agent is equal to or more than the lower limit and equal to or less than the upper limit, a decrease in visible light transmittance after a lapse of a period can be further suppressed.
  • the content of the ultraviolet shielding agent is 0.2% by weight or more in 100% by weight of the layer containing the ultraviolet shielding agent, the visible light transmittance of the interlayer film and the laminated glass after the lapse of the period is reduced. It can be suppressed significantly.
  • the intermediate film preferably contains an antioxidant.
  • the first layer preferably contains an antioxidant.
  • the second layer contains an antioxidant.
  • the third layer preferably contains an antioxidant.
  • One of the above antioxidants may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • antioxidants examples include a phenolic antioxidant, a sulfuric antioxidant, and a phosphorus-based antioxidant.
  • the phenolic antioxidant is an antioxidant having a phenol skeleton.
  • the sulfur-based antioxidant is an antioxidant containing a sulfur atom.
  • the phosphorus antioxidant is an antioxidant containing a phosphorus atom.
  • the antioxidant is preferably a phenolic antioxidant or a phosphorus antioxidant.
  • phenolic antioxidants examples include 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), butylhydroxyanisole (BHA), 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, stearyl- ⁇ - (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2′-methylenebis- (4-methyl-6-butylphenol), 2,2′-methylenebis- (4-ethyl-6 -T-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis- (3-methyl-6-t-butylphenol), 1,1,3-tris- (2-methyl-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane , Tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,3,3-tris- (2-methyl-4-hydroxy Roxy-5-t-butylphenol) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6
  • Examples of the phosphorus antioxidants include tridecyl phosphite, tris (tridecyl) phosphite, triphenyl phosphite, trinonyl phenyl phosphite, bis (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, and bis (decyl) pentaerythritol diphosphite.
  • antioxidants examples include "IRGANOX $ 245" manufactured by BASF, "IRGAFOS $ 168" manufactured by BASF, “IRGAFOS $ 38" manufactured by BASF, “Sumilyzer BHT” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and Sakai Chemical Industry Co., Ltd. "H-BHT” and “IRGANOX # 1010" manufactured by BASF, and the like.
  • a layer (first layer, second layer or third layer) containing 100% by weight of the interlayer or containing an antioxidant. )
  • the content of the antioxidant is preferably 0.1% by weight or more.
  • the content of the antioxidant is preferably 2% by weight or less in 100% by weight of the interlayer film or 100% by weight of the layer containing the antioxidant. .
  • the intermediate film, the first layer, the second layer, and the third layer may each include a coupling agent, a dispersant, a surfactant, a flame retardant, an antistatic agent, a pigment, and a dye, if necessary.
  • additives other than metal salts such as an adhesion regulator, a moisture-proofing agent, a fluorescent whitening agent, and an infrared absorbing agent.
  • One of these additives may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • the thickness of the intermediate film is not particularly limited. From the viewpoint of practical use, and from the viewpoint of sufficiently enhancing the penetration resistance and bending rigidity of the laminated glass, the thickness of the interlayer is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.25 mm or more, and preferably 3 mm or less. Preferably it is 1.5 mm or less. When the thickness of the intermediate film is equal to or more than the above lower limit, the penetration resistance and the bending rigidity of the laminated glass are further increased. When the thickness of the interlayer is not more than the above upper limit, the transparency of the interlayer is further improved.
  • the intermediate film may be an intermediate film having a uniform thickness or an intermediate film having a varying thickness.
  • the cross-sectional shape of the intermediate film may be rectangular or wedge-shaped.
  • the intermediate film may be wound, and the intermediate film may be a roll.
  • the roll body may include a core and an intermediate film wound around the outer periphery of the core.
  • the method for producing the interlayer according to the present invention is not particularly limited.
  • Examples of the method for producing an interlayer according to the present invention include a method of extruding a resin composition using an extruder in the case of a single-layer interlayer.
  • a method of manufacturing an intermediate film according to the present invention in the case of a multilayer intermediate film, for example, a method of forming each layer using each resin composition for forming each layer, and then laminating the obtained layers And a method of laminating each layer by co-extruding each resin composition for forming each layer using an extruder. Since it is suitable for continuous production, a production method of extrusion molding is preferred.
  • the second layer and the third layer contain the same polyvinyl acetal resin. In this case, the production efficiency of the intermediate film is excellent. It is more preferable that the second layer and the third layer contain the same polyvinyl acetal resin and the same plasticizer, since the production efficiency of the intermediate film is excellent. It is more preferable that the second layer and the third layer are formed of the same resin composition because the production efficiency of the intermediate film is excellent.
  • the intermediate film preferably has an uneven shape on at least one of the surfaces on both sides. More preferably, the intermediate film has irregularities on both surfaces.
  • the method for forming the above-mentioned uneven shape is not particularly limited, and examples thereof include a lip embossing method, an embossing roll method, a calendar roll method, and a profile extrusion method.
  • the embossing roll method is preferable because it is possible to quantitatively form embosses having a large number of uneven shapes having a constant uneven pattern.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view showing an example of a laminated glass using the laminated glass intermediate film shown in FIG.
  • the laminated glass 31 shown in FIG. 3 includes the interlayer film 11, the first laminated glass member 21, and the second laminated glass member 22.
  • the intermediate film 11 is disposed between the first laminated glass member 21 and the second laminated glass member 22 and is sandwiched therebetween.
  • the first laminated glass member 21 is laminated on the first surface 11 a of the intermediate film 11.
  • a second laminated glass member 22 is laminated on a second surface 11b of the intermediate film 11 opposite to the first surface 11a.
  • the first laminated glass member 21 is laminated on the outer surface 2 a of the second layer 2.
  • the second laminated glass member 22 is laminated on the outer surface 3a of the third layer 3.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing one example of a laminated glass using the intermediate film shown in FIG.
  • the laminated glass 31A shown in FIG. 4 includes a first laminated glass member 21, a second laminated glass member 22, and an intermediate film 11A.
  • the intermediate film 11A is arranged between the first laminated glass member 21 and the second laminated glass member 22, and is sandwiched therebetween.
  • Each thickness of the first laminated glass member and the second laminated glass member is not particularly limited, but is preferably 1 mm or more, and more preferably 5 mm or less.
  • the thickness of the glass plate is preferably 1 mm or more, and more preferably 5 mm or less.
  • the thickness of the PET film is preferably 0.03 mm or more, and preferably 0.5 mm or less.
  • the method for producing the laminated glass is not particularly limited.
  • a laminated body is obtained by sandwiching the intermediate film between the first and second laminated glass members.
  • the first laminated glass member and the intermediate film and the second laminated glass member and the intermediate film Degas the air remaining during Thereafter, the laminate is pre-bonded at 70 ° C. to 110 ° C. to obtain a pre-compressed laminate.
  • the preliminarily pressed laminate is put into an autoclave or pressed, and pressed at 120 ° C. to 150 ° C. and a pressure of 1 MPa to 1.5 MPa.
  • a laminated glass can be obtained.
  • n-butyraldehyde having 4 carbon atoms is used for acetalization.
  • the degree of acetalization degree of butyralization
  • the degree of acetylation degree of acetylation
  • the content of hydroxyl groups were measured by a method according to JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
  • the same numerical value as the method based on JIS K6728 "Testing method for polyvinyl butyral" was shown.
  • HPA hydroxypropyl acrylate
  • Benzyl acrylate, isobonyl acrylate, (2-methyl-2-ethyl-1,3-dioxolan-4-yl) methyl (meth) acrylate, hydroxypropyl acrylate and Irgacure 184 (2,2-dimethoxy-1, 2-diphenylethan-1-one, manufactured by BASF) was mixed to obtain a mixed solution.
  • the obtained mixed solution is poured between the two PET sheets in a state where a spacer having a particle diameter of 100 ⁇ m is sandwiched around two PET sheets (one-sided release treatment, manufactured by Nipper Co., Ltd., thickness: 50 ⁇ m).
  • a polymerizable composition layer was formed.
  • the polymerizable composition layer was irradiated with ultraviolet rays at a dose of 3000 mJ / cm 2 using a chemical lamp, and then the two PET sheets were peeled off to obtain a (meth) acryloyl polymer (1).
  • Preparation of the composition for forming the first layer The following components were blended and sufficiently kneaded with a mixing roll to obtain a composition for forming a first layer.
  • Tinuvin 326 (2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5-methylphenyl)-in an amount of 0.2% by weight in the obtained intermediate film 5-Chlorobenzotriazole, "Tinuvin 326" manufactured by BASF)
  • BHT 2,6-di-t-butyl-p-cresol
  • composition for forming the second layer and the third layer The following components were blended and sufficiently kneaded with a mixing roll to obtain a composition for forming a second layer and a third layer. Other components were added to the polyvinyl acetal resin.
  • Polyvinyl acetal resin (2) (hydroxyl content 30.5 mol%, acetylation degree 1 mol%, acetalization degree 68.5 mol%) 100 parts by weight triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) 35 parts by weight Tinuvin 326 (2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, “Tinuvin 326” manufactured by BASF) 0.2 part by weight BHT (2,6- 0.2 parts by weight of di-t-butyl-p-cresol)
  • Preparation of interlayer The composition for forming the first layer and the composition for forming the second layer and the third layer are co-extruded using a co-extruder to form a second layer (thickness).
  • An intermediate film (860 ⁇ m in thickness) having a laminated structure of 380 ⁇ m) / first layer (100 ⁇ m in thickness) / third layer (380 ⁇ m in thickness) was produced.
  • Preparation of laminated glass The obtained intermediate film was cut into a size of 30 cm long ⁇ 2.5 cm wide.
  • two glass plates (clear glass, 30 cm long ⁇ 2.5 cm wide ⁇ 2.0 mm thick) were prepared.
  • An interlayer was sandwiched between two glass plates to obtain a laminate.
  • This laminate is placed in a rubber bag and degassed at a degree of vacuum of 2.6 kPa for 20 minutes, then transferred to an oven while deaerated, further held at 90 ° C. for 30 minutes and vacuum pressed to prepare a laminate. Crimped.
  • the preliminarily pressed laminate was pressed in an autoclave at 135 ° C. and a pressure of 1.2 MPa for 20 minutes, and then stored in a constant temperature and humidity room at 23 ° C. and 30% RH for 2 months to obtain a laminated glass. .
  • a (meth) acryloyl polymer (2) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned polymerization components were mixed to obtain a mixed solution.
  • Example 1 Except that (meth) acryloyl polymer (1) was changed to (meth) acryloyl polymer (2) and 5 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) was blended. In the same manner as in Example 1, a composition for forming the first layer was obtained.
  • a (meth) acryloyl polymer (3) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned polymerization components were mixed to obtain a mixed solution.
  • Example 1 Except that (meth) acryloyl polymer (1) was changed to (meth) acryloyl polymer (3) and 38 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) were blended. In the same manner as in Example 1, a composition for forming the first layer was obtained.
  • (Meth) acryloyl monomer having a cyclic ether skeleton 20 parts by weight of (2-methyl-2-ethyl-1,3-dioxolan-4-yl) methyl (meth) acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry, MEDOL10) Cyclic trimethylolpropane formal acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry) , Viscort # 200, CTFA) 5 parts by weight
  • a (meth) acryloyl polymer (4) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned polymerization components were mixed to obtain a mixed solution.
  • Example 1 Except that (meth) acryloyl polymer (1) was changed to (meth) acryloyl polymer (4) and 38 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) were blended. In the same manner as in Example 1, a composition for forming the first layer was obtained.
  • composition for forming the second layer and the third layer A composition for forming the second and third layers was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of 3GO was changed to 30 parts by weight.
  • a (meth) acryloyl polymer (5) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned polymerization components were mixed to obtain a mixed solution.
  • composition for forming the first layer (Example) Except that the (meth) acryloyl polymer (1) was changed to the (meth) acryloyl polymer (5) and that 50 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) was blended. In the same manner as in Example 1, a composition for forming the first layer was obtained.
  • composition for forming the second layer and the third layer A composition for forming the second and third layers was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of 3GO was changed to 30 parts by weight.
  • a (meth) acryloyl polymer (6) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned polymerization components were mixed to obtain a mixed solution.
  • composition for forming the first layer (Example) Except that the (meth) acryloyl polymer (1) was changed to the (meth) acryloyl polymer (6) and that 50 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) was blended. In the same manner as in Example 1, a composition for forming the first layer was obtained.
  • composition for forming the second layer and the third layer A composition for forming the second and third layers was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of 3GO was changed to 30 parts by weight.
  • (Meth) acryloyl monomer having a cyclic ether skeleton 7 parts by weight of (2-methyl-2-ethyl-1,3-dioxolan-4-yl) methyl (meth) acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry, MEDOL10) Cyclic trimethylolpropane formal acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry) , Viscort # 200, CTFA) 20 parts by weight
  • composition for forming the first layer (Meth) acryloyl polymer (1) was changed to a mixture of (meth) acryloyl polymer (7) and polyvinyl acetal resin (1), and 50% by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO)
  • 3GO triethylene glycol di-2-ethylhexanoate
  • composition for forming the second layer and the third layer A composition for forming the second and third layers was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of 3GO was changed to 30 parts by weight.
  • a (meth) acryloyl polymer (X1) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned polymerization components were mixed to obtain a mixed solution.
  • composition for forming the first layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the (meth) acryloyl polymer (1) was changed to the (meth) acryloyl polymer (X1).
  • HPA hydroxypropyl acrylate
  • MMA methyl methacrylate
  • a (meth) acryloyl polymer (X2) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned polymerization components were mixed to obtain a mixed solution.
  • Example 1 Except that (meth) acryloyl polymer (1) was changed to (meth) acryloyl polymer (X2) and 5 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) were blended. In the same manner as in Example 1, a composition for forming the first layer was obtained.
  • composition for forming the first layer Preparation of the composition for forming the first layer: The following components were blended and sufficiently kneaded with a mixing roll to obtain a composition for forming a first layer. Other components were added to the polyvinyl acetal resin.
  • Polyvinyl acetal resin (1) (hydroxyl content 24.2 mol%, acetylation degree 11.7 mol%, acetalization degree 64.1 mol%) 100 parts by weight triethylene glycol di-2-ethylhexanoate ( 3GO) 75 parts by weight Tinuvin 326 (2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, BASF in an amount of 0.2% by weight in the obtained intermediate film (Tinuvin 326) BHT (2,6-di-t-butyl-p-cresol) in an amount of 0.2% by weight in the obtained intermediate film
  • composition for forming the second layer and the third layer A composition for forming the second and third layers was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of 3GO was changed to 38 parts by weight.
  • the obtained solution was applied on a PET film subjected to a release treatment, and dried at 80 ° C. for 1 hour to obtain a film formed of a polyvinyl acetal resin composition.
  • the obtained film was sufficiently kneaded with a mixing roll to obtain a composition for forming a first layer.
  • composition for forming the second layer and the third layer A composition for forming the second and third layers was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of 3GO was changed to 30 parts by weight.
  • the glass transition temperature of the homopolymer of each (meth) acryloyl monomer containing each cyclic skeleton was as follows.
  • Adhesive force The composition for forming the first layer was dissolved in tetrahydrofuran, applied to a corona-treated PET film (thickness: 70 ⁇ m), and dried at 100 ° C. for 30 minutes. A first layer having a thickness of 100 ⁇ m was formed, and a first laminate having a two-layer structure of a PET film and a first layer was obtained.
  • composition for forming the second and third layers was formed into a thickness of 380 ⁇ m using a press machine to obtain a second layer (corresponding to the third layer).
  • the obtained first laminate and the obtained second layer were each cut into a size of 25 mm ⁇ 80 mm, and the first layer and the second layer were laminated at 110 ° C. facing each other. Test samples of PET film / first layer / second layer were obtained.
  • the obtained test sample was subjected to a 180-degree peel test at 25 ° C. using a tensile tester at a pulling rate of 300 mm / min at a temperature of 25 ° C. to obtain a first layer and a second layer (which also correspond to a third layer). ) was evaluated.
  • Each of the intermediate films of Examples 8 to 11 is a single-layer intermediate film including a first layer having the same composition as those of Examples 1 to 4.
  • Each of the intermediate films of Comparative Examples 5 to 7 is a single-layer intermediate film including a first layer having the same composition as Comparative Examples 1 to 3. For this reason, the interlayer films of Examples 8 to 11 were more excellent in sound insulation than the interlayer films of Comparative Examples 5 to 7.
  • the intermediate films (first layers) of Examples 8 to 11 and Comparative Examples 5 to 7 were cut into a size of 25 mm long ⁇ 80 mm wide.
  • the cut first layer and a glass plate (clear glass) having a size of 25 mm long ⁇ 50 mm wide were opposed to each other and laminated at 110 ° C. to obtain a test sample.
  • the obtained test sample was subjected to a 180 ° peel test at 25 ° C. under a tensile speed of 300 mm / min using a tensile tester to measure the adhesive strength between the first layer and the glass plate.
  • the adhesive force between the first layer and the glass plate in the test samples using the interlayer films of Examples 8 to 11 was the same as that of the first layer in the test samples using the interlayer films of Comparative Examples 5 to 7. It was higher than the adhesive strength with the board.

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Abstract

(メタ)アクリロイル重合体を含む層と、該層上に配置された被着体との接着力を高めることができ、かつ合わせガラスの遮音性を高めることができる合わせガラス用中間膜を提供する。 本発明に係る合わせガラス用中間膜は、1層又は2層以上の構造を有する合わせガラス用中間膜であり、前記中間膜は、芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー、脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー及び環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーからなる群から選ばれる少なくとも1種の環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーを含む重合成分を重合させた(メタ)アクリロイル重合体を含む第1の層を備え、前記重合成分100重量%中、前記環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーの含有量が50重量%以上である。

Description

合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
 本発明は、合わせガラスを得るために用いられる合わせガラス用中間膜に関する。また、本発明は、上記合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。
 合わせガラスは、一般に、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に合わせガラス用中間膜を挟み込むことにより、製造されている。
 上記合わせガラス用中間膜としては、1層の構造を有する単層の中間膜と、2層以上の構造を有する多層の中間膜とがある。
 下記の特許文献1には、(メタ)アクリル重合体と、(メタ)アクリルモノマーと、光重合開始剤とを含有する合わせガラスの中間膜用光硬化性樹脂組成物が開示されている。特許文献1の実施例では、環状骨格を有さない(メタ)アクリルモノマーのみを含む重合成分を重合させた(メタ)アクリル重合体が単に用いられている。また、特許文献1の比較例1-3及び比較例2-3では、環状骨格を有する(メタ)アクリルモノマー(ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート)を含む重合成分を重合させた(メタ)アクリル重合体が用いられているものの、その配合量は、重合成分100重量%中、50重量%未満である。
WO2017/209013A1
 特許文献1に記載のような従来の中間膜では、遮音性を十分に高めることが困難である場合がある。
 従来の中間膜では、中間膜が多層である場合に、各層間の接着力が低いことがある。また、従来の中間膜では、中間膜と合わせガラス部材との接着力が低いことがある。特に、中間膜が(メタ)アクリル重合体を含む層を有する場合に、該層と、該層上に配置された樹脂層及びガラス部材等の被着体との接着力が低下しやすい。その結果、合わせガラスの遮音性がより低下しやすい。
 本発明の目的は、(メタ)アクリロイル重合体を含む層と、該層上に配置された被着体との接着力を高めることができ、かつ合わせガラスの遮音性をかなり高めることができる合わせガラス用中間膜を提供することである。また、本発明は、上記の合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することも目的とする。
 本発明の広い局面によれば、1層又は2層以上の構造を有する合わせガラス用中間膜であり、前記中間膜は、芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー、脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー及び環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーからなる群から選ばれる少なくとも1種の環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーを含む重合成分を重合させた(メタ)アクリロイル重合体を含む第1の層を備え、前記重合成分100重量%中、前記環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーの含有量が50重量%以上である、合わせガラス用中間膜(本明細書において、「合わせガラス用中間膜」を「中間膜」と略記することがある)が提供される。
 本発明に係る中間膜のある特定の局面では、前記重合成分が、前記芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー、前記脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー、及び前記環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーからなる群から選ばれる少なくとも2種の環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーを含む。
 本発明に係る中間膜のある特定の局面では、前記重合成分が、前記脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー、及び前記環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーからなる群から選ばれる少なくとも1種の環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーを含む。
 本発明に係る中間膜のある特定の局面では、前記第1の層が可塑剤を含む。
 本発明に係る中間膜のある特定の局面では、前記中間膜は、第2の層を備え、前記第1の層の第1の表面に、前記第2の層が積層されている。
 本発明に係る中間膜のある特定の局面では、前記第2の層が、熱可塑性樹脂を含む。
 本発明に係る中間膜のある特定の局面では、前記第2の層が、可塑剤を含む。
 本発明に係る中間膜のある特定の局面では、前記中間膜は、第3の層を備え、前記第1の層の前記第1の表面とは反対の第2の表面に、前記第3の層が積層されている。
 本発明に係る中間膜のある特定の局面では、前記第3の層が、熱可塑性樹脂を含む。
 本発明に係る中間膜のある特定の局面では、前記第3の層が、可塑剤を含む。
 本発明の広い局面によれば、第1の合わせガラス部材と、第2の合わせガラス部材と、上述した合わせガラス用中間膜とを備え、前記第1の合わせガラス部材と前記第2の合わせガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が配置されている、合わせガラスが提供される。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜は、1層又は2層以上の構造を有する合わせガラス用中間膜である。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーを含む重合成分を重合させた(メタ)アクリロイル重合体を含む第1の層を備える。本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーは、芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー、脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー及び環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーからなる群から選ばれる少なくとも1種である。本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記重合成分100重量%中、上記環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーの含有量が50重量%以上である。本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記の構成が備えられているので、(メタ)アクリロイル重合体を含む層と、該層上に配置された被着体との接着力を高めることができ、かつ合わせガラスの遮音性をかなり高めることができる。
図1は、本発明の第1の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図である。 図2は、本発明の第2の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図である。 図3は、図1に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。 図4は、図2に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。
 以下、本発明の詳細を説明する。
 (合わせガラス用中間膜)
 本発明に係る合わせガラス用中間膜(以下、中間膜と記載することがある)は、1層の構造又は2層以上の構造を有する。本発明に係る中間膜は、1層の構造を有していてもよく、2層以上の構造を有していてもよい。本発明に係る中間膜は、2層の構造を有していてもよく、3層の構造を有していてもよく、3層以上の構造を有していてもよい。
 上記中間膜は、芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー、脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー及び環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーからなる群から選ばれる少なくとも1種の環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーを含む重合成分を重合させた(メタ)アクリロイル重合体を含む第1の層を備える。芳香族骨格、脂環式骨格及び環状エーテル骨格はそれぞれ、環状骨格である。
 以下、「芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー、脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー及び環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーからなる群から選ばれる少なくとも1種の環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマー」を、「環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーA」と記載することがある。
 本発明に係る中間膜では、上記重合成分100重量%中、上記環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーAの含有量が50重量%以上である。
 本発明に係る中間膜では、上記の構成が備えられているので、(メタ)アクリロイル重合体を含む層と、該層上に配置された被着体との接着力を高めることができ、かつ合わせガラスの遮音性をかなり高めることができる合わせガラス用中間膜を提供する。
 本発明に係る中間膜が、第1の層のみの1層の構造を有する単層の中間膜である場合、上記第1の層上には、合わせガラス部材が配置される。この場合、本発明に係る中間膜では、上記の構成が備えられているので、第1の層(中間膜)と、合わせガラス部材との接着性を高めることができる。
 遮音性を効果的に高める観点からは、本発明に係る中間膜は、第1の層と、上記第1の層の第1の表面側に配置された第2の層とを備えていてもよい。この場合に、上記第1の層が、(メタ)アクリロイル重合体を含む層である。
 遮音性を効果的に高める観点からは、本発明に係る中間膜は、第1の層と、上記第1の層の第1の表面側に配置された第2の層と、上記第1の層の上記第1の表面側とは反対の第2の表面側に配置された第3の層とを備えていてもよい。この場合に、上記第1の層が、(メタ)アクリロイル重合体を含む層である。
 本発明に係る中間膜が、2層以上の構造を有する多層の中間膜である場合、本発明に係る中間膜では、上記の構成が備えられているので、第1の層と、該第1の層上に配置された被着体(例えば、第2の層、第3の層又は合わせガラス部材)との接着性を高めることができる。
 以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態を説明する。
 図1は、本発明の第1の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図である。
 図1に示す中間膜11は、2層以上の構造を有する多層の中間膜である。中間膜11は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜11は、合わせガラス用中間膜である。中間膜11は、第1の層1と、第2の層2と、第3の層3とを備える。第1の層1の第1の表面1a側に、第2の層2が配置されており、積層されている。第1の層1の第1の表面1aとは反対の第2の表面1b側に、第3の層3が配置されており、積層されている。第1の層1は中間層である。第2の層2及び第3の層3はそれぞれ、保護層であり、本実施形態では表面層である。第1の層1は、第2の層2と第3の層3との間に配置されており、挟み込まれている。従って、中間膜11は、第2の層2と第1の層1と第3の層3とがこの順で積層された多層構造(第2の層2/第1の層1/第3の層3)を有する。
 中間膜11では、第1の層1が、(メタ)アクリロイル重合体を含む。
 なお、第2の層2と第1の層1との間、及び、第1の層1と第3の層3との間にはそれぞれ、他の層が配置されていてもよい。第2の層2と第1の層1との間に、第4の層(他の層)が配置されていてもよい。第1の層1と第3の層3との間に、第5の層(他の層)が配置されていてもよい。第2の層2と第1の層1、及び、第1の層1と第3の層3とはそれぞれ、直接積層されていることが好ましい。他の層として、接着層、ポリエチレンテレフタレート等を含む層が挙げられる。
 図2は、本発明の第2の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図である。
 図2に示す中間膜11Aは、1層の構造を有する単層の中間膜である。中間膜11Aは、第1の層である。中間膜11Aは、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜11Aは、合わせガラス用中間膜である。
 中間膜11Aでは、中間膜11A自体が、(メタ)アクリロイル重合体を含む層である。
 以下、本発明に係る中間膜、上記第1の層、上記第2の層及び上記第3の層の詳細、並びに本発明に係る中間膜、上記第1の層、上記第2の層及び上記第3の層に含まれる各成分の詳細を説明する。
 ((メタ)アクリロイル重合体)
 本発明に係る中間膜は(メタ)アクリロイル重合体を含む。上記第1の層は、(メタ)アクリロイル重合体を含む。上記(メタ)アクリロイル重合体は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記(メタ)アクリロイル重合体は、芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー、脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー及び環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーからなる群から選ばれる少なくとも1種の環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーを含む重合成分を重合させた重合体である。
 従って、上記(メタ)アクリロイル重合体は、芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー、脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー及び環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーからなる群から選ばれる少なくとも1種の環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーに由来する構造単位を有する。
 上記脂環式骨格は、二重結合を有しない飽和脂環式骨格であってもよく、二重結合を有する不飽和脂環式骨格であってもよい。上記脂環式骨格を構成している原子の数は、好ましくは5以上、より好ましくは7以上、好ましくは100以下、より好ましくは90以下である。
 上記環状エーテル骨格は、二重結合を有しない飽和環状エーテル骨格であってもよく、二重結合を有する不飽和環状エーテル骨格であってもよい。上記環状エーテル骨格を構成している原子の数は、好ましくは10以上、より好ましくは12以上、好ましくは100以下、より好ましくは90以下である。中間膜の安定性を高める観点から、上記環状エーテル骨格は、エポキシ基ではないことが好ましい。
 上記重合成分は、芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーを含んでいてもよく、脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーを含んでいてもよく、環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーを含んでいてもよい。
 上記(メタ)アクリロイル重合体は、芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーに由来する構造単位を有していてもよく、脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーに由来する構造単位を有していてもよく、環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーに由来する構造単位を有していてもよい。
 本発明の効果をより一層発揮する観点からは、上記重合成分は、芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー、脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー及び環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーからなる群から選ばれる少なくとも2種の環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーを含むことが好ましい。
 従って、上記(メタ)アクリロイル重合体は、芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー、脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー及び環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーからなる群から選ばれる少なくとも2種の環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーに由来する構造単位を有することが好ましい。この好ましい構成により、本発明の効果がより一層発揮される。
 本発明の効果をより一層発揮する観点からは、上記重合成分は、脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー及び環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーからなる群から選ばれる少なくとも1種の環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーに由来する構造単位を有することが好ましい。
 本発明の効果をより一層発揮する観点からは、上記重合成分は、芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーと、脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーとを含むことが好ましい。すなわち、上記(メタ)アクリロイル重合体は、芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーに由来する構造単位と、脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーに由来する構造単位とを有することが好ましい。
 本発明の効果をより一層発揮する観点からは、上記重合成分は、芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーと、環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーとを含むことが好ましい。すなわち、上記(メタ)アクリロイル重合体は、芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーに由来する構造単位と、環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーに由来する構造単位とを有することが好ましい。
 本発明の効果をより一層発揮する観点からは、上記重合成分は、脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーと、環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーとを含むことが好ましい。すなわち、上記(メタ)アクリロイル重合体は、脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーに由来する構造単位と、環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーに由来する構造単位とを有することが好ましい。
 本発明の効果を更により一層発揮する観点からは、上記重合成分は、芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーと、脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーと、環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーとを含むことが好ましい。すなわち、上記(メタ)アクリロイル重合体は、芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーに由来する構造単位と、脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーに由来する構造単位と、環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーに由来する構造単位とを有することが好ましい。
 重合成分中の芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーの含有量の、重合成分中の環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーAの含有量に対する重量比(芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーの含有量/環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーAの含有量)を重量比Aとする。上記重量比Aは、好ましくは0.02以上、より好ましくは0.05以上、好ましくは0.3以下、より好ましくは0.2以下である。上記重量比Aが上記下限以上及び上記上限以下であると、本発明の効果がより一層発揮される。
 重合成分中の脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーの含有量の、重合成分中の環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーAの含有量に対する重量比(脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーの含有量/環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーAの含有量)を重量比Bとする。上記重量比Bは、好ましくは0.15以上、より好ましくは0.3以上、好ましくは0.95以下、より好ましくは0.9以下である。上記重量比Bが上記下限以上及び上記上限以下であると、本発明の効果がより一層発揮される。
 重合成分中の環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーの含有量の、重合成分中の環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーAの含有量に対する重量比(環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーの含有量/環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーAの含有量)を重量比Cとする。上記重量比Cは、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.1以上、好ましくは0.6以下、より好ましくは0.5以下である。上記重量比Cが上記下限以上及び上記上限以下であると、本発明の効果がより一層発揮される。
 上記重量比A、上記重量比B及び上記重量比Cにおける重合成分中の環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーAの含有量は、重合成分中の芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーと脂環式骨格を有する(メタアクリロイルモノマーと環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーとの合計の含有量である。
 上記重合成分100重量%中、上記環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーAの含有量(芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーと脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーと環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーとの合計の含有量)は、50重量%以上である。上記環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーAの含有量が50重量%未満であると、遮音性が低下することがあり、また、被着体との接着力が低くなることがある。
 上記重合成分100重量%中、上記環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーAの含有量は、好ましくは55重量%以上、より好ましくは60重量%以上、より一層好ましくは70重量%以上、更に好ましくは80重量%以上、特に好ましくは90重量%以上、最も好ましくは100重量%(全量)である。上記環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーAの含有量が上記下限以上であると、本発明の効果をより一層発揮することができる。
 中間膜を以下のように分析することで、重合成分中の(メタ)アクリロイルモノマーの種類及び含有量を得ることができる。
 多層中間膜の場合、多層中間膜を液体窒素につけた後、第1の層と第2,第3の層とを剥離して第1の層を得る。得られた第1の層を液体クロマトグラフィーで高分子量成分と低分子量成分とに分離し、得られた高分子量成分を重ジメチルスルホキシド又は重クロロホルムに溶解して13C-NMR、H-NMRで分析する。
 <芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー>
 上記芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーとしては、ベンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、及びヒドロキシフェノキシプロピルアクリレート等が挙げられる。上記芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 遮音性をより一層高める観点からは、上記芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーは、ベンジルアクリレートであることが好ましい。
 上記芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーは、該芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーの単独重合体のガラス転移温度が、10℃以上であるモノマーであることが好ましく、150℃以下であるモノマーであることが好ましい。
 上記ガラス転移温度を測定する方法として、芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーの単独重合体により形成された樹脂膜を、室温23±2℃、湿度25±5%の環境下に12時間保管した直後に、TAインスツルメント社製「ARES-G2」を用いて、粘弾性を測定する方法が挙げられる。治具として、直径8mmのパラレルプレートを用い、3℃/分の降温速度で200℃から-50℃まで温度を低下させる条件、及び周波数1Hz及び歪み1%の条件で、ガラス転移温度を測定することが好ましい。
 上記重合成分100重量%中、上記芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーの含有量は、好ましくは2重量%以上、より好ましくは3重量%以上、更に好ましくは4重量%以上、特に好ましくは5重量%以上である。上記重合成分100重量%中、上記芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーの含有量は、好ましくは50重量%以下、より好ましくは40重量%以下、更に好ましくは30重量%以下、特に好ましくは20重量%以下である。上記芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーの含有量が上記下限以上であると、遮音性をより一層高めることができる。上記芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーの含有量が上記上限以下であると、被着体との接着力をより一層高めることができる。
 上記(メタ)アクリロイル重合体100重量%中、上記芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーに由来する構造単位の含有率は、好ましくは2重量%以上、より好ましくは3重量%以上、更に好ましくは4重量%以上、特に好ましくは5重量%以上である。上記(メタ)アクリロイル重合体100重量%中、上記芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーに由来する構造単位の含有率は、好ましくは50重量%以下、より好ましくは40重量%以下、更に好ましくは30重量%以下、特に好ましくは20重量%以下である。上記芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーに由来する構造単位の含有率が上記下限以上であると、遮音性をより一層高めることができる。上記芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーに由来する構造単位の含有率が上記上限以下であると、被着体との接着力をより一層高めることができる。
 <脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー>
 上記脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーとしては、イソボニルアクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート及びシクロヘキシルアクリレート等が挙げられる。上記脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 遮音性をより一層高める観点からは、上記脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーは、イソボニルアクリレートを含むことが好ましい。
 上記脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーは、該脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーの単独重合体のガラス転移温度が、40℃以上であるモノマーであることが好ましく、150℃以下であるモノマーであることが好ましい。
 上記ガラス転移温度を測定する方法として、脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーの単独重合体により形成された樹脂膜を、室温23±2℃、湿度25±5%の環境下に12時間保管した直後に、TAインスツルメント社製「ARES-G2」を用いて、粘弾性を測定する方法が挙げられる。治具として、直径8mmのパラレルプレートを用い、3℃/分の降温速度で200℃から-50℃まで温度を低下させる条件、及び周波数1Hz及び歪み1%の条件で、ガラス転移温度を測定することが好ましい。
 上記重合成分100重量%中、上記脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーの含有量は、好ましくは15重量%以上、より好ましくは25重量%以上、より一層好ましくは35重量%以上、更に好ましくは45重量%以上、更により一層好ましくは50重量%以上、特に好ましくは55重量%以上である。上記重合成分100重量%中、上記脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーの含有量は、好ましくは90重量%以下、より好ましくは85重量%以下、更に好ましくは80重量%以下である。上記脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーの含有量が上記下限以上であると、遮音性をより一層高めることができる。上記脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーの含有量が上記上限以下であると、被着体との接着力をより一層高めることができる。
 上記(メタ)アクリロイル重合体100重量%中、上記脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーに由来する構造単位の含有率は、好ましくは15重量%以上、より好ましくは25重量%以上、より一層好ましくは35重量%以上、更に好ましくは45重量%以上、更により一層好ましくは50重量%以上、特に好ましくは55重量%以上である。上記(メタ)アクリロイル重合体100重量%中、上記脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーに由来する構造単位の含有率は、好ましくは90重量%以下、より好ましくは85重量%以下、更に好ましくは80重量%以下である。上記脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーに由来する構造単位の含有率が上記下限以上であると、遮音性をより一層高めることができる。上記脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーに由来する構造単位の含有率が上記上限以下であると、被着体との接着力をより一層高めることができる。
 <脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー>
 上記環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーとしては、グリシジル(メタ)アクリレート;(3-プロピルオキセタン-3-イル)メチル(メタ)アクリレート、(3-エチルオキセタン-3-イル)メチル(メタ)アクリレート、(3-ブチルオキセタン-3-イル)メチル(メタ)アクリレート、(3-エチルオキセタン-3-イル)エチル(メタ)アクリレート、(3-エチルオキセタン-3-イル)プロピル(メタ)アクリレート、(3-エチルオキセタン-3-イル)ブチル(メタ)アクリレート、(3-エチルオキセタン-3-イル)ペンチル(メタ)アクリレート、(3-エチルオキセタン-3-イル)ヘキシル(メタ)アクリレート;γ-ブチロラクトン(メタ)アクリレート、(2,2-ジメチル-1,3-ジオキソラン-4-イル)メチル(メタ)アクリレート、(2-メチル-2-エチル-1,3-ジオキソラン-4-イル)メチル(メタ)アクリレート、(2-メチル-2-イソブチル-1,3-ジオキソラン-4-イル)メチル(メタ)アクリレート、(2-シクロヘキシル-1,3-ジオキソラン-4-イル)メチル(メタ)アクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアルコールアクリル酸多量体エステル及び等が挙げられる。上記環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーは、(2-メチル-2-エチル-1,3-ジオキソラン-4-イル)メチル(メタ)アクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、又はテトラヒドロフルフリルアルコールアクリル酸多量体エステルであることが好ましい。この場合に、遮音性がより一層高くなる。
 上記環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーは、該環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーの単独重合体のガラス転移温度が、-30℃以上であるモノマーであることが好ましく、100℃以下であるモノマーであることが好ましい。
 上記ガラス転移温度を測定する方法として、環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーの単独重合体により形成された樹脂膜を、室温23±2℃、湿度25±5%の環境下に12時間保管した直後に、TAインスツルメント社製「ARES-G2」を用いて、粘弾性を測定する方法が挙げられる。治具として、直径8mmのパラレルプレートを用い、3℃/分の降温速度で200℃から-50℃まで温度を低下させる条件、及び周波数1Hz及び歪み1%の条件で、ガラス転移温度を測定することが好ましい。
 上記重合成分100重量%中、上記環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーの含有量は、好ましくは5重量%以上、より好ましくは10重量%以上、更に好ましくは15重量%以上である。上記重合成分100重量%中、上記環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーの含有量は、好ましくは60重量%以下、より好ましくは55重量%以下、更に好ましくは50重量%以下、特に好ましくは45重量%以下である。上記環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーの含有量が上記下限以上であると、遮音性をより一層高めることができる。上記環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーの含有量が上記上限以下であると、被着体との接着力をより一層高めることができる。
 上記(メタ)アクリロイル重合体100重量%中、上記環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーに由来する構造単位の含有率は、好ましくは5重量%以上、より好ましくは10重量%以上、更に好ましくは15重量%以上である。上記(メタ)アクリロイル重合体100重量%中、上記環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーに由来する構造単位の含有率は、好ましくは60重量%以下、より好ましくは55重量%以下、更に好ましくは50重量%以下、特に好ましくは45重量%以下である。上記環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーに由来する構造単位の含有率が上記下限以上であると、遮音性をより一層高めることができる。上記環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーに由来する構造単位の含有率が上記上限以下であると、被着体との接着力をより一層高めることができる。
 <環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーA以外のモノマー>
 上記(メタ)アクリロイル重合体は、環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーAと、環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーA以外のモノマー(以下、その他のモノマーと記載することがある)を含む重合成分を重合させた(メタ)アクリロイル重合体であってもよい。
 従って、上記(メタ)アクリロイル重合体は、環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーA以外のモノマーに由来する構造単位を有していてもよい。
 上記その他のモノマーは、環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーA以外の(メタ)アクリロイルモノマーであってもよく、(メタ)アクリロイルモノマー以外のモノマー(重合性化合物)であってもよい。上記その他のモノマーは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーA以外の(メタ)アクリロイルモノマーとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、アクリル酸、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート及びアクリロイルモルホリン等が挙げられる。
 (メタ)アクリロイルモノマー以外の重合性化合物としては、酢酸ビニル、スチレン化合物、スチレン、イソプレン化合物、安息香酸ビニル及び安息香酸アリル等が挙げられる。これらの重合性化合物の使用により、上記第1の層が可塑剤を含む場合に、樹脂と可塑剤との相溶性の調整が容易になり、剛性の調整がしやすくなる。
 (メタ)アクリロイルモノマー以外の重合性化合物の他の例としては、ポリオキシエチレンスチレン化プロペニルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム、ポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム、ポリオキシエチレン-1-(アリルオキシメチル)アルキルエーテル硫酸エステルアモニウム、ポリオキシエチレンスチレン化プロペニルフェニルエーテル、及びポリオキシエチレン-1-(アリルオキシメチル)アルキルエーテル等が挙げられる。これらの重合性化合物を反応性界面活性剤として用いると、懸濁重合法により(メタ)アクリロイル重合体を合成した場合でも、透明性が高い中間膜が得られる。
 上記重合成分100重量%中、上記その他のモノマーの含有量は、50重量%以下である。上記重合成分100重量%中、上記その他のモノマーの含有量は、好ましくは45重量%以下、より好ましくは40重量%以下、より一層好ましくは30重量%以下、更に好ましくは20重量%以下、特に好ましくは10重量%以下、最も好ましくは0重量%(未含有)である。
 遮音性を効果的に高める観点からは、(メタ)アクリロイル重合体の重量平均分子量は、好ましくは25万以上、より好ましくは30万以上、更に好ましくは40万以上、特に好ましくは50万以上である。透明性を効果的に高める観点からは、(メタ)アクリロイル重合体の重量平均分子量は、好ましくは250万以下である。
 上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定されたポリスチレン換算での重量平均分子量を示す。
 上記(メタ)アクリロイル重合体を合成する方法は特に限定されない。上記(メタ)アクリロイル重合体の合成方法としては、溶液重合法、懸濁重合法、及びUV重合法等が挙げられる。上記(メタ)アクリロイル重合体を合成する方法は、溶液重合法であってもよく、懸濁重合法であってもよく、UV重合法であってもよい。
 中間膜の透明性を高め、かつ、透明性が高められた中間膜において、遮音性を効果的に高める観点からは、上記(メタ)アクリロイル重合体の合成方法は、溶液重合法又はUV重合法であることが好ましい。上記(メタ)アクリロイル重合体の合成方法が懸濁重合法である場合に、中間膜のヘーズ(クリアガラス2枚の間に上記中間膜が挟み込まれた合わせガラスの、JIS K6714に準拠して測定されるヘーズ)が高くなる傾向がある。上記(メタ)アクリロイル重合体の合成方法が溶液重合法又はUV重合法である場合に、中間膜のヘーズ(クリアガラス2枚の間に上記中間膜が挟み込まれた合わせガラスの、JIS K6714に準拠して測定されるヘーズ)がかなり低くなる。
 ただし、上記(メタ)アクリロイル重合体の合成方法が懸濁重合法であっても、界面活性剤や分散剤を適切に選択することで、中間膜のヘーズ(クリアガラス2枚の間に上記中間膜が挟み込まれた合わせガラスの、JIS K6714に準拠して測定されるヘーズ)を低くすることができる。懸濁重合法で上記(メタ)アクリロイル重合体を合成する場合に使用される分散剤は、接着性と透明性の観点から、有機溶剤と相溶する高分子分散剤又は反応性界面活性剤であることが好ましい。分散剤が高分子であると、中間膜を積層したときに分散剤が別の層に移行しにくく、分散剤が層界面やガラス界面にブリードすることで生じる層間接着力の低下を抑制できる。上記高分子分散剤としては、エチレンオキサイド・プロピレンオキサイドのブロック共重合体等が挙げられる。
 溶液重合法により上記(メタ)アクリロイル重合体を合成する方法としては、例えば所定のモノマーおよび酢酸エチルを容器に入れて窒素置換を行い、ラジカル開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを入れて60℃で6時間重合させることにより共重合体を得る方法等が挙げられる。
 上記第1の層に含まれる樹脂成分100重量%中、上記(メタ)アクリロイル重合体の含有量は、好ましくは50重量%以上、より好ましくは70重量%以上である。上記(メタ)アクリロイル重合体の含有量が上記下限以上であると、本発明の効果をより一層発揮することができる。なお、上記第1の層に含まれる樹脂成分100重量%中、上記(メタ)アクリロイル重合体の含有量は、100重量%(全量)であってもよい。
 上記(メタ)アクリロイル重合体は、熱可塑性樹脂であってもよい。この場合に、上記第1の層に含まれる熱可塑性樹脂成分100重量%中、上記(メタ)アクリロイル重合体の含有量は、好ましくは50重量%以上、より好ましくは60重量%以上である。上記(メタ)アクリロイル重合体の含有量が上記下限以上であると、本発明の効果をより一層発揮することができる。なお、上記第1の層に含まれる熱可塑性樹脂成分100重量%中、上記(メタ)アクリロイル重合体の含有量は、100重量%(全量)であってもよい。
 (他の熱可塑性樹脂)
 上記中間膜は、熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。上記中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂を含むことが好ましい。上記第1の層は、上記(メタ)アクリロイル重合体以外の熱可塑性樹脂(以下、熱可塑性樹脂(1)と記載することがある)を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。接着性と耐貫通性とを効果的に高める観点からは、上記第2の層は、熱可塑性樹脂(以下、熱可塑性樹脂(2)と記載することがある)を含むことが好ましく、ポリビニルアセタール樹脂(以下、ポリビニルアセタール樹脂(2)と記載することがある)を含むことがより好ましい。接着性と耐貫通性とを効果的に高める観点からは、上記第3の層は、熱可塑性樹脂(以下、熱可塑性樹脂(3)と記載することがある)を含むことが好ましく、ポリビニルアセタール樹脂(以下、ポリビニルアセタール樹脂(3)と記載することがある)を含むことがより好ましい。
 中間膜と合わせガラス部材との接着性を効果的に高める観点からは、上記第2の層は、(メタ)アクリロイル重合体以外の熱可塑性樹脂を含むことがより好ましい。中間膜と合わせガラス部材との接着性を効果的に高める観点からは、上記第3の層は、(メタ)アクリロイル重合体以外の熱可塑性樹脂を含むことがより好ましい。
 上記熱可塑性樹脂(1)~(3)としては、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル及びポリエステル樹脂等が挙げられる。上記熱可塑性樹脂(1)~(3)として、これら以外の熱可塑性樹脂を用いてもよい。
 上記第1の層は、粘着付与樹脂を含んでいてもよく、粘着付与樹脂を含んでいなくてもよい。粘着付与樹脂としては、ロジン系樹脂、テルペンフェノール樹脂、及びスチレン樹脂等が挙げられる。
 上記第1の層が粘着付与樹脂を含む場合に、上記第1の層中の上記(メタ)アクリロイル重合体と上記第1の層中の上記粘着付与樹脂との合計100重量%中、上記第1の層中の上記粘着付与樹脂の含有量は、好ましくは50重量%以下、より好ましくは40重量%以下である。上記第1の層中の上記粘着付与樹脂の含有量が上記上限以下であると、本発明の効果に寄与する上記(メタ)アクリロイル重合体の含有量を相対的に多くすることができるので、本発明の効果をより一層発揮することができる。
 本発明の効果を更により一層発揮する観点からは、上記第1の層はテルペンフェノール樹脂を含まないことが好ましく、粘着付与樹脂を含まないことがより好ましい。
 上記熱可塑性樹脂(2)と上記熱可塑性樹脂(3)とは同一であってもよく、異なっていてもよい。上記熱可塑性樹脂(2)及び上記熱可塑性樹脂(3)はそれぞれ、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記第2の層中の熱可塑性樹脂100重量%中、上記ポリビニルアセタール樹脂(2)の含有量は、好ましくは50重量%以上、より好ましくは60重量%以上、更に好ましくは70重量%以上、特に好ましくは80重量%以上、最も好ましくは90重量%以上である。上記第2の層中の熱可塑性樹脂の全てが、上記ポリビニルアセタール樹脂(2)であってもよい。
 上記第3の層中の熱可塑性樹脂100重量%中、上記ポリビニルアセタール樹脂(3)の含有量は、好ましくは50重量%以上、より好ましくは60重量%以上、更に好ましくは70重量%以上、特に好ましくは80重量%以上、最も好ましくは90重量%以上である。上記第3の層中の熱可塑性樹脂の全てが、上記ポリビニルアセタール樹脂(3)であってもよい。
 上記ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコール(PVA)をアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールのアセタール化物であることが好ましい。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に70モル%~99.9モル%の範囲内である。
 上記ポリビニルアルコール(PVA)の平均重合度は、好ましくは200以上、より好ましくは500以上、より一層好ましくは1500以上、更に好ましくは1600以上、好ましくは5000以下、より好ましくは4000以下、更に好ましくは3500以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。
 上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、JIS K6726「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂に含まれるアセタール基の炭素数は特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂を製造する際に用いるアルデヒドは特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数は3~5であることが好ましく、3又は4であることがより好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数が3以上であると、中間膜のガラス転移温度が充分に低くなる。
 上記アルデヒドは特に限定されない。一般には、炭素数が1~10のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が1~10のアルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、n-ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n-バレルアルデヒド、2-エチルブチルアルデヒド、n-ヘキシルアルデヒド、n-オクチルアルデヒド、n-ノニルアルデヒド、n-デシルアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。上記アルデヒドは、プロピオンアルデヒド、n-ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n-ヘキシルアルデヒド又はn-バレルアルデヒドであることが好ましく、プロピオンアルデヒド、n-ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドであることがより好ましく、n-ブチルアルデヒドであることが更に好ましい。上記アルデヒドは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(2)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(3)の水酸基の各含有率は、好ましくは25モル%以上、より好ましくは28モル%以上、更に好ましくは30モル%以上である。上記ポリビニルアセタール樹脂(2)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(3)の水酸基の各含有率は、好ましくは38モル%以下、より好ましくは37モル%以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(2)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(3)の各アセチル化度は、好ましくは0.01モル%以上、より好ましくは0.5モル%以上、好ましくは10モル%以下、より好ましくは2モル%以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐湿性が高くなる。
 上記アセチル化度は、アセチル基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセチル基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(2)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(3)の各アセタール化度(ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度)は、好ましくは55モル%以上、より好ましくは60モル%以上、好ましくは75モル%以下、より好ましくは71モル%以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
 上記アセタール化度は、以下のようにして求める。先ず、主鎖の全エチレン基量から、水酸基が結合しているエチレン基量と、アセチル基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を求める。得られた値を、主鎖の全エチレン基量で除算してモル分率を求める。このモル分率を百分率で示した値がアセタール化度である。
 なお、上記水酸基の含有率(水酸基量)、アセタール化度(ブチラール化度)及びアセチル化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。但し、ASTM D1396-92による測定を用いてもよい。ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合は、上記水酸基の含有率(水酸基量)、上記アセタール化度(ブチラール化度)及び上記アセチル化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出され得る。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(2)はポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂(3)はポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。
 (可塑剤)
 上記中間膜は、可塑剤を含むことが好ましい。上記第1の層(単層の中間膜を含む)は、可塑剤(以下、可塑剤(1)と記載することがある)を含むことが好ましい。上記第2の層は、可塑剤(以下、可塑剤(2)と記載することがある)を含むことが好ましい。上記第3の層は、可塑剤(以下、可塑剤(3)と記載することがある)を含むことが好ましい。可塑剤の使用により、またポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との併用により、耐貫通性により一層優れ、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む層の合わせガラス部材又は他の層に対する接着力が適度に高くなる。上記可塑剤は特に限定されない。上記可塑剤(1)と上記可塑剤(2)と上記可塑剤(3)とは同一であってもよく、異なっていてもよい。上記可塑剤(1)、上記可塑剤(2)及び上記可塑剤(3)はそれぞれ、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記可塑剤としては、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などの有機リン酸可塑剤等が挙げられる。有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
 上記一塩基性有機酸エステルとしては、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステルや、ジオールと一塩基性有機酸との反応によって得られたジオールエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記ジオールとしては、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、及び1,8-オクタンジオール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、2-エチル酪酸、ヘプチル酸、n-オクチル酸、2-エチルヘキシル酸、n-ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。
 上記多塩基性有機酸エステルとしては、多塩基性有機酸と、炭素数4~10の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物等が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。
 上記有機エステル可塑剤としては、トリエチレングリコールジ-2-エチルプロパノエート、トリエチレングリコールジ-2-エチルブチレート、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ-n-オクタノエート、トリエチレングリコールジ-n-ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ-n-ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ-2-エチルブチレート、1,3-プロピレングリコールジ-2-エチルブチレート、1,4-ブチレングリコールジ-2-エチルブチレート、ジエチレングリコールジ-2-エチルブチレート、ジエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ-2-エチルブチレート、トリエチレングリコールジ-2-エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ-2-エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリレート、マレイン酸ジブチル、アジピン酸ビス(2-ブトキシエチル)、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸2,2―ブトキシエトキシエチル、安息香酸グリコールエステル、アジピン酸1,3-ブチレングリコールポリエステル、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリブチル、炭酸ジエチル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。上述のアジピン酸エステル以外の他のアジピン酸エステルを用いてもよい。
 上記有機リン酸可塑剤としては、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
 上記可塑剤は、下記式(1)で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 上記式(1)中、R1及びR2はそれぞれ、炭素数2~10の有機基を表し、R3は、エチレン基、イソプロピレン基又はn-プロピレン基を表し、pは3~10の整数を表す。上記式(1)中のR1及びR2はそれぞれ、炭素数4~10の有機基であることが好ましい。
 上記第1の層は可塑剤を含んでいてもよく、可塑剤を含んでいなくてもよい。本発明では、上記第1の層が特定の(メタ)アクリロイル重合体を含むので、上記第1の層が可塑剤を含まない場合でも、遮音性及び接着力を高めることができる。上記第1の層が可塑剤を含む場合に、上記第1の層は、上記可塑剤として、有機エステル可塑剤を含むことが好ましい。
 上記第1の層において、上記(メタ)アクリロイル重合体100重量部に対する上記可塑剤(1)の含有量を、含有量(1)とする。上記含有量(1)は、0重量部以上(未含有を含む)であってもよく、0重量部を超えていてもよく、好ましくは1重量部以上、より好ましくは5重量部以上、より一層好ましくは10重量部以上、更に好ましくは20重量部以上、好ましくは90重量部以下、より好ましくは85重量部以下、更に好ましくは80重量部以下である。上記含有量(1)が上記下限以上であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。上記含有量(1)が上記上限以下であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。
 上記第2の層において、上記熱可塑性樹脂(2)100重量部(熱可塑性樹脂(2)がポリビニルアセタール樹脂(2)である場合には、ポリビニルアセタール樹脂(2)100重量部)に対する上記可塑剤(2)の含有量を、含有量(2)とする。上記第3の層において、上記熱可塑性樹脂(3)100重量部(熱可塑性樹脂(3)がポリビニルアセタール樹脂(3)である場合には、ポリビニルアセタール樹脂(3)100重量部)に対する上記可塑剤(3)の含有量を、含有量(3)とする。上記含有量(2)及び上記含有量(3)はそれぞれ、好ましくは10重量部以上、より好ましくは15重量部以上、好ましくは40重量部以下、より好ましくは35重量部以下である。上記含有量(2)及び上記含有量(3)が上記下限以上であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。上記含有量(2)及び上記含有量(3)が上記上限以下であると、曲げ剛性がより一層高くなる。
 (遮熱性物質)
 上記中間膜は、遮熱性物質(遮熱性化合物)を含んでいてもよい。上記第1の層は、遮熱性物質を含んでいてもよい。上記第2の層は、遮熱性物質を含んでいてもよい。上記第3の層は、遮熱性物質を含んでいてもよい。上記遮熱性物質は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記遮熱性物質は、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも1種の成分Xを含むか、又は遮熱粒子を含むことが好ましい。この場合に、上記成分Xと上記遮熱粒子との双方を含んでいてもよい。
 成分X:
 上記中間膜は、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも1種の成分Xを含むことが好ましい。上記第1の層は、上記成分Xを含むことが好ましい。上記第2の層は、上記成分Xを含むことが好ましい。上記第3の層は、上記成分Xを含むことが好ましい。上記成分Xは遮熱性物質である。上記成分Xは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記成分Xは特に限定されない。成分Xとして、従来公知のフタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物を用いることができる。
 上記成分Xとしては、フタロシアニン、フタロシアニンの誘導体、ナフタロシアニン、ナフタロシアニンの誘導体、アントラシアニン及びアントラシアニンの誘導体等が挙げられる。上記フタロシアニン化合物及び上記フタロシアニンの誘導体はそれぞれ、フタロシアニン骨格を有することが好ましい。上記ナフタロシアニン化合物及び上記ナフタロシアニンの誘導体はそれぞれ、ナフタロシアニン骨格を有することが好ましい。上記アントラシアニン化合物及び上記アントラシアニンの誘導体はそれぞれ、アントラシアニン骨格を有することが好ましい。
 中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、上記成分Xは、フタロシアニン、フタロシアニンの誘導体、ナフタロシアニン及びナフタロシアニンの誘導体からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましく、フタロシアニン及びフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも1種であることがより好ましい。
 遮熱性を効果的に高め、かつ長期間にわたり可視光線透過率をより一層高いレベルで維持する観点からは、上記成分Xは、バナジウム原子又は銅原子を含有することが好ましい。上記成分Xは、バナジウム原子を含有することが好ましく、銅原子を含有することも好ましい。上記成分Xは、バナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニン及びバナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも1種であることがより好ましい。中間膜及び合わせガラスの遮熱性を更に一層高くする観点からは、上記成分Xは、バナジウム原子に酸素原子が結合した構造単位を有することが好ましい。
 上記中間膜100重量%中又は上記成分Xを含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記成分Xの含有量は、好ましくは0.001重量%以上、より好ましくは0.005重量%以上、更に好ましくは0.01重量%以上、特に好ましくは0.02重量%以上である。上記中間膜100重量%中又は上記成分Xを含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記成分Xの含有量は、好ましくは0.2重量%以下、より好ましくは0.1重量%以下、更に好ましくは0.05重量%以下、特に好ましくは0.04重量%以下である。上記成分Xの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性が充分に高くなり、かつ可視光線透過率が充分に高くなる。例えば、可視光線透過率を70%以上にすることが可能である。
 遮熱粒子:
 上記中間膜は、遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第1の層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第2の層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第3の層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記遮熱粒子は遮熱性物質である。遮熱粒子の使用により、赤外線(熱線)を効果的に遮断できる。上記遮熱粒子は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 合わせガラスの遮熱性をより一層高める観点からは、上記遮熱粒子は、金属酸化物粒子であることがより好ましい。上記遮熱粒子は、金属の酸化物により形成された粒子(金属酸化物粒子)であることが好ましい。
 可視光よりも長い波長780nm以上の赤外線は、紫外線と比較して、エネルギー量が小さい。しかしながら、赤外線は熱的作用が大きく、赤外線が物質に吸収されると熱として放出される。このため、赤外線は一般に熱線と呼ばれている。上記遮熱粒子の使用により、赤外線(熱線)を効果的に遮断できる。なお、遮熱粒子とは、赤外線を吸収可能な粒子を意味する。
 上記遮熱粒子の具体例としては、アルミニウムドープ酸化錫粒子、インジウムドープ酸化錫粒子、アンチモンドープ酸化錫粒子(ATO粒子)、ガリウムドープ酸化亜鉛粒子(GZO粒子)、インジウムドープ酸化亜鉛粒子(IZO粒子)、アルミニウムドープ酸化亜鉛粒子(AZO粒子)、ニオブドープ酸化チタン粒子、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子、ルビジウムドープ酸化タングステン粒子、錫ドープ酸化インジウム粒子(ITO粒子)、錫ドープ酸化亜鉛粒子、珪素ドープ酸化亜鉛粒子等の金属酸化物粒子や、六ホウ化ランタン(LaB)粒子等が挙げられる。これら以外の遮熱粒子を用いてもよい。熱線の遮蔽機能が高いため、金属酸化物粒子が好ましく、ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子又は酸化タングステン粒子がより好ましく、ITO粒子又は酸化タングステン粒子が特に好ましい。特に、熱線の遮蔽機能が高く、かつ入手が容易であるので、錫ドープ酸化インジウム粒子(ITO粒子)が好ましく、酸化タングステン粒子も好ましい。
 中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、酸化タングステン粒子は、金属ドープ酸化タングステン粒子であることが好ましい。上記「酸化タングステン粒子」には、金属ドープ酸化タングステン粒子が含まれる。上記金属ドープ酸化タングステン粒子としては、具体的には、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子及びルビジウムドープ酸化タングステン粒子等が挙げられる。
 中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、セシウムドープ酸化タングステン粒子が特に好ましい。中間膜及び合わせガラスの遮熱性を更に一層高くする観点からは、該セシウムドープ酸化タングステン粒子は、式:Cs0.33WOで表される酸化タングステン粒子であることが好ましい。
 上記遮熱粒子の平均粒子径は、好ましくは0.01μm以上、より好ましくは0.02μm以上であり、好ましくは0.1μm以下、より好ましくは0.05μm以下である。平均粒子径が上記下限以上であると、熱線の遮蔽性が充分に高くなる。平均粒子径が上記上限以下であると、遮熱粒子の分散性が高くなる。
 上記「平均粒子径」は、体積平均粒子径を示す。平均粒子径は、粒度分布測定装置(日機装社製「UPA-EX150」)等を用いて測定できる。
 上記中間膜100重量%中又は上記遮熱粒子を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記遮熱粒子の各含有量(特に酸化タングステン粒子の含有量)は、好ましくは0.01重量%以上、より好ましくは0.1重量%以上、更に好ましくは1重量%以上、特に好ましくは1.5重量%以上である。上記中間膜100重量%中又は上記遮熱粒子を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記遮熱粒子の各含有量(特に酸化タングステン粒子の含有量)は、好ましくは6重量%以下、より好ましくは5.5重量%以下、更に好ましくは4重量%以下、特に好ましくは3.5重量%以下、最も好ましくは3重量%以下である。上記遮熱粒子の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性が充分に高くなり、かつ可視光線透過率が充分に高くなる。
 (金属塩)
 上記中間膜は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びマグネシウム塩の内の少なくとも1種の金属塩(以下、金属塩Mと記載することがある)を含むことが好ましい。上記第1の層は、上記金属塩Mを含むことが好ましい。上記第2の層は、上記金属塩Mを含むことが好ましい。上記第3の層は、上記金属塩Mを含むことが好ましい。上記金属塩Mの使用により、中間膜とガラス板などの合わせガラス部材との接着性又は中間膜における各層間の接着性を制御することが容易になる。上記金属塩Mは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記金属塩Mは、Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及びBaからなる群から選択された少なくとも1種の金属を含むことが好ましい。中間膜中に含まれている金属塩は、K及びMgの内の少なくとも1種の金属を含むことが好ましい。
 また、上記金属塩Mは、炭素数2~16の有機酸のアルカリ金属塩、炭素数2~16の有機酸のアルカリ土類金属塩又は炭素数2~16の有機酸のマグネシウム塩であることがより好ましく、炭素数2~16のカルボン酸マグネシウム塩又は炭素数2~16のカルボン酸カリウム塩であることが更に好ましい。
 上記炭素数2~16のカルボン酸マグネシウム塩及び上記炭素数2~16のカルボン酸カリウム塩としては、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、2-エチル酪酸マグネシウム、2-エチルブタン酸カリウム、2-エチルヘキサン酸マグネシウム及び2-エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。
 上記金属塩Mを含む中間膜、又は上記金属塩Mを含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)におけるMg及びKの含有量の合計は、好ましくは5ppm以上、より好ましくは10ppm以上、更に好ましくは20ppm以上であり、好ましくは300ppm以下、より好ましくは250ppm以下、更に好ましくは200ppm以下である。Mg及びKの含有量の合計が上記下限以上及び上記上限以下であると、中間膜と合わせガラス部材との接着性又は中間膜における各層間の接着性をより一層良好に制御できる。
 (紫外線遮蔽剤)
 上記中間膜は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第1の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第2の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第3の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。紫外線遮蔽剤の使用により、中間膜及び合わせガラスが長期間使用されても、可視光線透過率がより一層低下し難くなる。上記紫外線遮蔽剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記紫外線遮蔽剤には、紫外線吸収剤が含まれる。上記紫外線遮蔽剤は、紫外線吸収剤であることが好ましい。
 上記紫外線遮蔽剤としては、例えば、金属原子を含む紫外線遮蔽剤、金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤、ベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤(ベンゾトリアゾール化合物)、ベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤(ベンゾフェノン化合物)、トリアジン構造を有する紫外線遮蔽剤(トリアジン化合物)、マロン酸エステル構造を有する紫外線遮蔽剤(マロン酸エステル化合物)、シュウ酸アニリド構造を有する紫外線遮蔽剤(シュウ酸アニリド化合物)及びベンゾエート構造を有する紫外線遮蔽剤(ベンゾエート化合物)等が挙げられる。
 上記金属原子を含む紫外線遮蔽剤としては、例えば、白金粒子、白金粒子の表面をシリカで被覆した粒子、パラジウム粒子及びパラジウム粒子の表面をシリカで被覆した粒子等が挙げられる。紫外線遮蔽剤は、遮熱粒子ではないことが好ましい。
 上記紫外線遮蔽剤は、好ましくはベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤、ベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤、トリアジン構造を有する紫外線遮蔽剤又はベンゾエート構造を有する紫外線遮蔽剤である。上記紫外線遮蔽剤は、より好ましくはベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤又はベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤であり、更に好ましくはベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤である。
 上記金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウム等が挙げられる。さらに、上記金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤に関して、表面が被覆されていてもよい。上記金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤の表面の被覆材料としては、絶縁性金属酸化物、加水分解性有機ケイ素化合物及びシリコーン化合物等が挙げられる。
 上記絶縁性金属酸化物としては、シリカ、アルミナ及びジルコニア等が挙げられる。上記絶縁性金属酸化物は、例えば5.0eV以上のバンドギャップエネルギーを有する。
 上記ベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「TinuvinP」)、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-t-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin320」)、2-(2’-ヒドロキシ-3’-t-ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin326」)、及び2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-アミルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin328」)等が挙げられる。紫外線を遮蔽する性能に優れることから、上記紫外線遮蔽剤は、ハロゲン原子を含むベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤であることが好ましく、塩素原子を含むベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤であることがより好ましい。
 上記ベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、オクタベンゾン(BASF社製「Chimassorb81」)等が挙げられる。
 上記トリアジン構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、ADEKA社製「LA-F70」及び2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール(BASF社製「Tinuvin1577FF」)等が挙げられる。
 上記マロン酸エステル構造を有する紫外線遮蔽剤としては、2-(p-メトキシベンジリデン)マロン酸ジメチル、テトラエチル-2,2-(1,4-フェニレンジメチリデン)ビスマロネート、2-(p-メトキシベンジリデン)-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル4-ピペリジニル)マロネート等が挙げられる。
 上記マロン酸エステル構造を有する紫外線遮蔽剤の市販品としては、Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(いずれもクラリアント社製)が挙げられる。
 上記シュウ酸アニリド構造を有する紫外線遮蔽剤としては、N-(2-エチルフェニル)-N’-(2-エトキシ-5-t-ブチルフェニル)シュウ酸ジアミド、N-(2-エチルフェニル)-N’-(2-エトキシ-フェニル)シュウ酸ジアミド、2-エチル-2’-エトキシ-オキサルアニリド(クラリアント社製「SanduvorVSU」)などの窒素原子上に置換されたアリール基などを有するシュウ酸ジアミド類が挙げられる。
 上記ベンゾエート構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、2,4-ジ-tert-ブチルフェニル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート(BASF社製「Tinuvin120」)等が挙げられる。
 上記中間膜100重量%中又は上記紫外線遮蔽剤を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記紫外線遮蔽剤の含有量は、好ましくは0.1重量%以上、より好ましくは0.2重量%以上、更に好ましくは0.3重量%以上、特に好ましくは0.5重量%以上である。上記中間膜100重量%中又は上記紫外線遮蔽剤を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記紫外線遮蔽剤の含有量は、好ましくは2.5重量%以下、より好ましくは2重量%以下、更に好ましくは1重量%以下、特に好ましくは0.8重量%以下である。上記紫外線遮蔽剤の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、期間経過後の可視光線透過率の低下をより一層抑制することができる。特に、上記紫外線遮蔽剤を含む層100重量%中、上記紫外線遮蔽剤の含有量が0.2重量%以上であることにより、中間膜及び合わせガラスの期間経過後の可視光線透過率の低下を顕著に抑制できる。
 (酸化防止剤)
 上記中間膜は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第1の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第2の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第3の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記酸化防止剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤等が挙げられる。上記フェノール系酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記硫黄系酸化防止剤は硫黄原子を含有する酸化防止剤である。上記リン系酸化防止剤はリン原子を含有する酸化防止剤である。
 上記酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤又はリン系酸化防止剤であることが好ましい。
 上記フェノール系酸化防止剤としては、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール(BHT)、ブチルヒドロキシアニソール(BHA)、2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェノール、ステアリル-β-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’-メチレンビス-(4-メチル-6-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス-(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデン-ビス-(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、1,1,3-トリス-(2-メチル-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)ブタン、テトラキス[メチレン-3-(3’,5’-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、1,3,3-トリス-(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェノール)ブタン、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、ビス(3,3’-t-ブチルフェノール)ブチリックアッシドグリコールエステル及びビス(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルベンゼンプロパン酸)エチレンビス(オキシエチレン)等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の1種又は2種以上が好適に用いられる。
 上記リン系酸化防止剤としては、トリデシルホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリノニルフェニルホスファイト、ビス(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(デシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4-ジ-t-ブチル-6-メチルフェニル)エチルエステル亜リン酸、及び2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチル-1-フェニルオキシ)(2-エチルヘキシルオキシ)ホスホラス等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の1種又は2種以上が好適に用いられる。
 上記酸化防止剤の市販品としては、例えばBASF社製「IRGANOX 245」、BASF社製「IRGAFOS 168」、BASF社製「IRGAFOS 38」、住友化学工業社製「スミライザーBHT」、堺化学工業社製「H-BHT」、並びにBASF社製「IRGANOX 1010」等が挙げられる。
 中間膜及び合わせガラスの高い可視光線透過率を長期間に渡り維持するために、上記中間膜100重量%中又は酸化防止剤を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記酸化防止剤の含有量は0.1重量%以上であることが好ましい。また、酸化防止剤の添加効果が飽和するので、上記中間膜100重量%中又は上記酸化防止剤を含む層100重量%中、上記酸化防止剤の含有量は2重量%以下であることが好ましい。
 (他の成分)
 上記中間膜、上記第1の層、上記第2の層及び上記第3の層はそれぞれ、必要に応じて、カップリング剤、分散剤、界面活性剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、金属塩以外の接着力調整剤、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 (中間膜の他の詳細)
 上記中間膜の厚みは特に限定されない。実用面の観点、並びに合わせガラスの耐貫通性及び曲げ剛性を充分に高める観点からは、中間膜の厚みは、好ましくは0.1mm以上、より好ましくは0.25mm以上、好ましくは3mm以下、より好ましくは1.5mm以下である。中間膜の厚みが上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性及び曲げ剛性がより一層高くなる。中間膜の厚みが上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層良好になる。
 上記中間膜は、厚みが均一な中間膜であってもよく、厚みが変化している中間膜であってもよい。上記中間膜の断面形状は矩形であってもよく、楔形であってもよい。また、中間膜は巻かれてもよく、中間膜は、ロール体とされてもよい。ロール体は、巻き芯と、該巻き芯の外周に巻かれた中間膜とを備えていてもよい。
 本発明に係る中間膜の製造方法は特に限定されない。本発明に係る中間膜の製造方法としては、単層の中間膜の場合に、樹脂組成物を押出機を用いて押出する方法が挙げられる。本発明に係る中間膜の製造方法としては、多層の中間膜の場合に、例えば、各層を形成するための各樹脂組成物を用いて各層をそれぞれ形成した後に、得られた各層を積層する方法、並びに各層を形成するための各樹脂組成物を押出機を用いて共押出することにより、各層を積層する方法等が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出成形する製造方法が好ましい。
 上記第2の層と上記第3の層とに、同一のポリビニルアセタール樹脂が含まれていることが好ましい。この場合には、中間膜の製造効率に優れる。中間膜の製造効率が優れることから、上記第2の層と上記第3の層とに、同一のポリビニルアセタール樹脂及び同一の可塑剤が含まれていることがより好ましい。中間膜の製造効率が優れることから、上記第2の層と上記第3の層とが同一の樹脂組成物により形成されていることが更に好ましい。
 上記中間膜は、両側の表面の内の少なくとも一方の表面に凹凸形状を有することが好ましい。上記中間膜は、両側の表面に凹凸形状を有することがより好ましい。上記の凹凸形状を形成する方法としては特に限定されず、例えば、リップエンボス法、エンボスロール法、カレンダーロール法、及び異形押出法等が挙げられる。定量的に一定の凹凸模様である多数の凹凸形状のエンボスを形成することができることから、エンボスロール法が好ましい。
 (合わせガラス)
 図3は、図1に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を示す断面図である。
 図3に示す合わせガラス31は、中間膜11と、第1の合わせガラス部材21と、第2の合わせガラス部材22とを備える。中間膜11は、第1の合わせガラス部材21と第2の合わせガラス部材22との間に配置されており、挟み込まれている。
 中間膜11の第1の表面11aに、第1の合わせガラス部材21が積層されている。中間膜11の第1の表面11aとは反対の第2の表面11bに、第2の合わせガラス部材22が積層されている。第2の層2の外側の表面2aに第1の合わせガラス部材21が積層されている。第3の層3の外側の表面3aに第2の合わせガラス部材22が積層されている。
 図4は、図2に示す中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。
 図4に示す合わせガラス31Aは、第1の合わせガラス部材21と、第2の合わせガラス部材22と、中間膜11Aとを備える。中間膜11Aは、第1の合わせガラス部材21と第2の合わせガラス部材22との間に配置されており、挟み込まれている。
 中間膜11Aの第1の表面11aに、第1の合わせガラス部材21が積層されている。中間膜11Aの第1の表面11aとは反対の第2の表面11bに、第2の合わせガラス部材22が積層されている。
 上記合わせガラス部材としては、ガラス板及びPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム等が挙げられる。上記合わせガラスには、2枚のガラス板の間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とPETフィルム等との間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも1枚のガラス板が用いられていることが好ましい。上記第1の合わせガラス部材及び上記第2の合わせガラス部材がそれぞれガラス板又はPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルムであり、かつ上記中間膜が、上記第1の合わせガラス部材及び上記第2の合わせガラス部材として、少なくとも1枚のガラス板を含むことが好ましい。上記第1の合わせガラス部材及び上記第2の合わせガラス部材の双方がガラス板であることが特に好ましい。
 上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、線入り板ガラス及びグリーンガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代わる合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ(メタ)アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ(メタ)アクリル樹脂板としては、ポリメチル(メタ)アクリレート板等が挙げられる。
 上記第1の合わせガラス部材及び上記第2の合わせガラス部材の各厚みは特に限定されないが、好ましくは1mm以上であり、好ましくは5mm以下である。上記合わせガラス部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、好ましくは1mm以上であり、好ましくは5mm以下である。上記合わせガラス部材がPETフィルムである場合に、該PETフィルムの厚みは、好ましくは0.03mm以上であり、好ましくは0.5mm以下である。
 上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。先ず、上記第1,第2の合わせガラス部材の間に、上記中間膜を挟んで、積層体を得る。次に、例えば、得られた積層体を押圧ロールに通したり又はゴムバックに入れて減圧吸引したりすることにより、第1の合わせガラス部材と中間膜及び第2の合わせガラス部材と中間膜との間に残留する空気を脱気する。その後、70℃~110℃で予備接着して予備圧着された積層体を得る。次に、予備圧着された積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、120℃~150℃及び1MPa~1.5MPaの圧力で圧着する。このようにして、合わせガラスを得ることができる。
 上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。上記合わせガラスは、建築物用又は車両用の合わせガラスであることが好ましく、車両用の合わせガラスであることがより好ましい。上記合わせガラスは、これらの用途以外にも使用できる。上記合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。上記合わせガラスは、自動車に好適に用いられる。
 以下に実施例及び比較例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。本発明はこれら実施例のみに限定されない。
 用いたポリビニルアセタール樹脂では、アセタール化に、炭素数4のn-ブチルアルデヒドが用いられている。ポリビニルアセタール樹脂に関しては、アセタール化度(ブチラール化度)、アセチル化度及び水酸基の含有率はJIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定した。なお、ASTM D1396-92により測定した場合も、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法と同様の数値を示した。
 (実施例1)
 (メタ)アクリロイル重合体(1)の作製:
 以下の重合成分を用意した。
 芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー:
 ベンジルアクリレート(大阪有機化学工業社製、ビスコート#160、BzA)5重量部
 脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー:
 イソボニルアクリレート(日本触媒社製、IBOA)67重量部
 環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー:
 (2-メチル-2-エチル-1,3-ジオキソラン-4-イル)メチル(メタ)アクリレート(大阪有機化学工業社製、MEDOL10)18重量部
 その他のモノマー:
 ヒドロキシプロピルアクリレート(大阪有機化学工業社製、HPA)10重量部
 ベンジルアクリレートと、イソボニルアクリレートと、(2-メチル-2-エチル-1,3-ジオキソラン-4-イル)メチル(メタ)アクリレートと、ヒドロキシプロピルアクリレートとイルガキュア184(2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、BASF社製)を混合し、混合液を得た。次いで、2枚のPETシート(片面離型処理、ニッパ社製、厚み50μm)の周囲に、粒子径100μmのスペーサを挟み込んだ状態で、得られた混合液を2枚のPETシートの間に流し込んで、重合性組成物層を形成した。その後、ケミカルランプを用いて、照射量3000mJ/cmで紫外線を重合性組成物層に照射した後、2枚のPETシートを剥離することで(メタ)アクリロイル重合体(1)を得た。
 第1の層を形成するための組成物の作製:
 下記の成分を配合し、ミキシングロールで充分に混練し、第1の層を形成するための組成物を得た。
 (メタ)アクリロイル重合体(1)100重量部
 得られる中間膜中で0.2重量%となる量のTinuvin326(2-(2’-ヒドロキシ-3’-t-ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、BASF社製「Tinuvin326」)
 得られる中間膜中で0.2重量%となる量のBHT(2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール)
 第2の層及び第3の層を形成するための組成物の作製:
 以下の配合成分を配合し、ミキシングロールで充分に混練し、第2の層及び第3の層を形成するための組成物を得た。ポリビニルアセタール樹脂に対して、他の成分を添加した。
 ポリビニルアセタール樹脂(2)(水酸基の含有率30.5モル%、アセチル化度1モル%、アセタール化度68.5モル%)100重量部
 トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート(3GO)35重量部
 Tinuvin326(2-(2’-ヒドロキシ-3’-t-ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、BASF社製「Tinuvin326」)0.2重量部
 BHT(2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール)0.2重量部
 中間膜の作製:
 第1の層を形成するための組成物と、第2の層及び第3の層を形成するための組成物とを、共押出機を用いて共押出しすることにより、第2の層(厚み380μm)/第1の層(厚み100μm)/第3の層(厚み380μm)の積層構造を有する中間膜(厚み860μm)を作製した。
 合わせガラスの作製:
 得られた中間膜を縦30cm×横2.5cmの大きさに切断した。第1の合わせガラス部材及び第2の合わせガラス部材として、2つのガラス板(クリアガラス、縦30cm×横2.5cm×厚さ2.0mm)を用意した。2枚のガラス板の間に、中間膜を挟み込み、積層体を得た。この積層体をゴムバック内に入れ、2.6kPaの真空度で20分間脱気した後、脱気したままオーブン内に移し、更に90℃で30分間保持して真空プレスし、積層体を予備圧着した。オートクレーブ中で135℃及び圧力1.2MPaの条件で、予備圧着された積層体を20分間圧着した後、23℃及び30%RHの恒温恒湿室に2カ月間保管し、合わせガラスを得た。
 (実施例2)
 (メタ)アクリロイル重合体(2)の作製:
 以下の重合成分を用意した。
 芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー:
 ベンジルアクリレート(大阪有機化学工業社製、ビスコート#160、BzA)15重量部
 脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー:
 イソボニルアクリレート(日本触媒社製、IBOA)27重量部
 環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー:
 (2-メチル-2-エチル-1,3-ジオキソラン-4-イル)メチル(メタ)アクリレート(大阪有機化学工業社製、MEDOL10)18重量部
 その他のモノマー:
 ヒドロキシプロピルアクリレート(大阪有機化学工業社製、HPA)20重量部
 メチルメタクリレート(住友化学社製、MMA)20重量部
 上記の重合成分を混合し、混合液を得たこと以外は、実施例1と同様にして、(メタ)アクリロイル重合体(2)を得た。
 第1の層を形成するための組成物の作製:
 (メタ)アクリロイル重合体(1)を(メタ)アクリロイル重合体(2)に変更したこと、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート(3GO)5重量部を配合したこと以外は、実施例1と同様にして、第1の層を形成するための組成物を得た。
 第2の層及び第3の層を形成するための組成物の作製:
 実施例1と同様にして、第2の層及び第3の層を形成するための組成物を得た。
 中間膜の作製:
 実施例1と同様にして、第2の層(厚み380μm)/第1の層(厚み100μm)/第3の層(厚み380μm)の積層構造を有する中間膜(厚み860μm)を作製した。
 合わせガラスの作製:
 実施例1と同様にして、合わせガラスを作製した。
 (実施例3)
 (メタ)アクリロイル重合体(3)の作製:
 以下の重合成分を用意した。
 脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー:
 イソボニルアクリレート(日本触媒社製、IBOA)70重量部
 環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー:
 (2-メチル-2-エチル-1,3-ジオキソラン-4-イル)メチル(メタ)アクリレート(大阪有機化学工業社製、MEDOL10)30重量部
 上記の重合成分を混合し、混合液を得たこと以外は、実施例1と同様にして、(メタ)アクリロイル重合体(3)を得た。
 第1の層を形成するための組成物の作製:
 (メタ)アクリロイル重合体(1)を(メタ)アクリロイル重合体(3)に変更したこと、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート(3GO)38重量部を配合したこと以外は、実施例1と同様にして、第1の層を形成するための組成物を得た。
 第2の層及び第3の層を形成するための組成物の作製:
 3GOの配合量を30重量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、第2の層及び第3の層を形成するための組成物を得た。
 中間膜の作製:
 実施例1と同様にして、第2の層(厚み380μm)/第1の層(厚み100μm)/第3の層(厚み380μm)の積層構造を有する中間膜(厚み860μm)を作製した。
 合わせガラスの作製:
 実施例1と同様にして、合わせガラスを作製した。
 (実施例4)
 (メタ)アクリロイル重合体(4)の作製:
 以下の重合成分を用意した。
 芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー:
 ベンジルアクリレート(大阪有機化学工業社製、ビスコート#160、BzA)5重量部
 脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー:
 イソボニルアクリレート(日本触媒社製、IBOA)70重量部
 環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー:
 (2-メチル-2-エチル-1,3-ジオキソラン-4-イル)メチル(メタ)アクリレート(大阪有機化学工業社製、MEDOL10)20重量部
 環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート(大阪有機化学工業社製、ビスコート#200、CTFA)5重量部
 上記の重合成分を混合し、混合液を得たこと以外は、実施例1と同様にして、(メタ)アクリロイル重合体(4)を得た。
 第1の層を形成するための組成物の作製:
 (メタ)アクリロイル重合体(1)を(メタ)アクリロイル重合体(4)に変更したこと、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート(3GO)38重量部を配合したこと以外は、実施例1と同様にして、第1の層を形成するための組成物を得た。
 第2の層及び第3の層を形成するための組成物の作製:
 3GOの配合量を30重量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、第2の層及び第3の層を形成するための組成物を得た。
 中間膜の作製:
 実施例1と同様にして、第2の層(厚み380μm)/第1の層(厚み100μm)/第3の層(厚み380μm)の積層構造を有する中間膜(厚み860μm)を作製した。
 合わせガラスの作製:
 実施例1と同様にして、合わせガラスを作製した。
 (実施例5)
 (メタ)アクリロイル重合体(5)の作製:
 以下の重合成分を用意した。
 芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー:
 ベンジルアクリレート(大阪有機化学工業社製、ビスコート#160、BzA)10重量部
 脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー:
 イソボニルアクリレート(日本触媒社製、IBOA)60重量部
 環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー:
 環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート(大阪有機化学工業社製、ビスコート#200、CTFA)5重量部
 その他のモノマー:
 ブチルアクリレート(日本触媒社製、AB)5重量部
 ジメチルアクリルアミド(KJケミカル社製、DMAA)20重量部
 上記の重合成分を混合し、混合液を得たこと以外は、実施例1と同様にして、(メタ)アクリロイル重合体(5)を得た。
 第1の層を形成するための組成物の作製:
 (メタ)アクリロイル重合体(1)を(メタ)アクリロイル重合体(5)に変更したこと、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート(3GO)50重量部を配合したこと以外は、実施例1と同様にして、第1の層を形成するための組成物を得た。
 第2の層及び第3の層を形成するための組成物の作製:
 3GOの配合量を30重量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、第2の層及び第3の層を形成するための組成物を得た。
 中間膜の作製:
 実施例1と同様にして、第2の層(厚み380μm)/第1の層(厚み100μm)/第3の層(厚み380μm)の積層構造を有する中間膜(厚み860μm)を作製した。
 合わせガラスの作製:
 実施例1と同様にして、合わせガラスを作製した。
 (実施例6)
 (メタ)アクリロイル重合体(6)の作製:
 以下の重合成分を用意した。
 芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー:
 ベンジルアクリレート(大阪有機化学工業社製、ビスコート#160、BzA)5重量部
 脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー:
 イソボニルアクリレート(日本触媒社製、IBOA)60重量部
 その他のモノマー:
 ブチルアクリレート(日本触媒社製、AB)10重量部
 ジメチルアクリルアミド(KJケミカル社製、DMAA)25重量部
 上記の重合成分を混合し、混合液を得たこと以外は、実施例1と同様にして、(メタ)アクリロイル重合体(6)を得た。
 第1の層を形成するための組成物の作製:
 (メタ)アクリロイル重合体(1)を(メタ)アクリロイル重合体(6)に変更したこと、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート(3GO)50重量部を配合したこと以外は、実施例1と同様にして、第1の層を形成するための組成物を得た。
 第2の層及び第3の層を形成するための組成物の作製:
 3GOの配合量を30重量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、第2の層及び第3の層を形成するための組成物を得た。
 中間膜の作製:
 実施例1と同様にして、第2の層(厚み380μm)/第1の層(厚み100μm)/第3の層(厚み380μm)の積層構造を有する中間膜(厚み860μm)を作製した。
 合わせガラスの作製:
 実施例1と同様にして、合わせガラスを作製した。
 (実施例7)
 (メタ)アクリロイル重合体(7)の作製:
 以下の重合成分を用意した。
 脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー:
 イソボニルアクリレート(日本触媒社製、IBOA)70重量部
 環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー:
 (2-メチル-2-エチル-1,3-ジオキソラン-4-イル)メチル(メタ)アクリレート(大阪有機化学工業社製、MEDOL10)7重量部
 環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート(大阪有機化学工業社製、ビスコート#200、CTFA)20重量部
 その他のモノマー:
 アクリル酸(日本触媒社製)3重量部
 上記の重合成分と、ポリビニルアセタール樹脂(1)(水酸基の含有率24.2モル%、アセチル化度11.7モル%、アセタール化度64.1モル%)7重量部とを混合し、混合液を得たこと以外は、実施例1と同様にして、(メタ)アクリロイル重合体(7)とポリビニルアセタール樹脂(1)との混合物を得た。
 第1の層を形成するための組成物の作製:
 (メタ)アクリロイル重合体(1)を(メタ)アクリロイル重合体(7)とポリビニルアセタール樹脂(1)との混合物に変更したこと、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート(3GO)50重量部を配合したこと以外は、実施例1と同様にして、第1の層を形成するための組成物を得た。
 第2の層及び第3の層を形成するための組成物の作製:
 3GOの配合量を30重量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、第2の層及び第3の層を形成するための組成物を得た。
 中間膜の作製:
 実施例1と同様にして、第2の層(厚み380μm)/第1の層(厚み100μm)/第3の層(厚み380μm)の積層構造を有する中間膜(厚み860μm)を作製した。
 合わせガラスの作製:
 実施例1と同様にして、合わせガラスを作製した。
 (比較例1)
 (メタ)アクリロイル重合体(X1)の作製:
 以下の重合成分を用意した。
 その他のモノマー:
 ブチルアクリレート(日本触媒社製、AB)78.4重量部
 エチルアクリレート(日本触媒社製、EA)19.6重量部
 アクリル酸(日本触媒社製)2重量部
 上記の重合成分を混合し、混合液を得たこと以外は、実施例1と同様にして、(メタ)アクリロイル重合体(X1)を得た。
 第1の層を形成するための組成物の作製:
 (メタ)アクリロイル重合体(1)を(メタ)アクリロイル重合体(X1)に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、第1の層を形成するための組成物を得た。
 第2の層及び第3の層を形成するための組成物の作製:
 実施例1と同様にして、第2の層及び第3の層を形成するための組成物を得た。
 中間膜の作製:
 実施例1と同様にして、第2の層(厚み380μm)/第1の層(厚み100μm)/第3の層(厚み380μm)の積層構造を有する中間膜(厚み860μm)を作製した。
 合わせガラスの作製:
 実施例1と同様にして、合わせガラスを作製した。
 (比較例2)
 (メタ)アクリロイル重合体(X2)の作製:
 以下の重合成分を用意した。
 芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー:
 ベンジルアクリレート(大阪有機化学工業社製、ビスコート#160、BzA)5重量部
 脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー:
 イソボニルアクリレート(日本触媒社製、IBOA)20重量部
 環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー:
 (2-メチル-2-エチル-1,3-ジオキソラン-4-イル)メチル(メタ)アクリレート(大阪有機化学工業社製、MEDOL10)10重量部
 その他のモノマー:
 ヒドロキシプロピルアクリレート(大阪有機化学工業社製、HPA)30重量部
 メチルメタクリレート(住友化学社製、MMA)35重量部
 上記の重合成分を混合し、混合液を得たこと以外は、実施例1と同様にして、(メタ)アクリロイル重合体(X2)を得た。
 第1の層を形成するための組成物の作製:
 (メタ)アクリロイル重合体(1)を(メタ)アクリロイル重合体(X2)に変更したこと、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート(3GO)5重量部を配合したこと以外は、実施例1と同様にして、第1の層を形成するための組成物を得た。
 第2の層及び第3の層を形成するための組成物の作製:
 実施例1と同様にして、第2の層及び第3の層を形成するための組成物を得た。
 中間膜の作製:
 実施例1と同様にして、第2の層(厚み380μm)/第1の層(厚み100μm)/第3の層(厚み380μm)の積層構造を有する中間膜(厚み860μm)を作製した。
 合わせガラスの作製:
 実施例1と同様にして、合わせガラスを作製した。
 (比較例3)
 第1の層を形成するための組成物の作製:
 以下の配合成分を配合し、ミキシングロールで充分に混練し、第1の層を形成するための組成物を得た。ポリビニルアセタール樹脂に対して、他の成分を添加した。
 ポリビニルアセタール樹脂(1)(水酸基の含有率24.2モル%、アセチル化度11.7モル%、アセタール化度64.1モル%)100重量部
 トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート(3GO)75重量部
 得られる中間膜中で0.2重量%となる量のTinuvin326(2-(2’-ヒドロキシ-3’-t-ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、BASF社製「Tinuvin326」)
 得られる中間膜中で0.2重量%となる量のBHT(2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール)
 第2の層及び第3の層を形成するための組成物の作製:
 3GOの配合量を38重量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、第2の層及び第3の層を形成するための組成物を得た。
 中間膜の作製:
 実施例1と同様にして、第2の層(厚み380μm)/第1の層(厚み100μm)/第3の層(厚み380μm)の積層構造を有する中間膜(厚み860μm)を作製した。
 合わせガラスの作製:
 実施例1と同様にして、合わせガラスを作製した。
 (比較例4)
 温度計、攪拌機、窒素導入管及び冷却管を備えた反応容器内に、ポリビニルアセタール樹脂(1)10重量部と、アクリル酸エチル6.6重量部と、アクリル酸ベンジル6重量部と、アクリル酸2-ヒドロキシエチル9重量部と、アクリル酸ブチル8.4重量部と、重合溶媒である酢酸エチル65重量部とを加えた。これらの成分を撹拌しながらポリビニルアセタール樹脂(1)を溶解させた。次に窒素ガスを30分間吹き込んで反応容器内を窒素置換した後、反応容器内を撹拌しながら85℃に加熱した。30分間加熱した後、重合開始剤であるt-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート0.1重量部を酢酸エチル5重量部で希釈した重合開始剤溶液を、上記反応容器内に3時間かけて滴下し、添加した。その後、85℃にて3時間さらに反応させた。次いで、反応液を冷却した。得られた溶液を希釈溶剤(メタノールとトルエンとの混合溶剤、メタノール:トルエン=1:2(重量比))により希釈し、固形分20重量%の溶液を得た。次に、得られた溶液を離型処理されたPETフィルム上に塗布し、80℃で1時間乾燥させて、ポリビニルアセタール樹脂組成物により形成されたフィルムを得た。得られたフィルムを、ミキシングロールで充分に混練し、第1の層を形成するための組成物を得た。
 第2の層及び第3の層を形成するための組成物の作製:
 3GOの配合量を30重量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、第2の層及び第3の層を形成するための組成物を得た。
 中間膜の作製:
 実施例1と同様にして、第2の層(厚み330μm)/第1の層(厚み100μm)/第3の層(厚み330μm)の積層構造を有する中間膜(厚み760μm)を作製した。
 合わせガラスの作製:
 実施例1と同様にして、合わせガラスを作製した。
 (評価)
 (1)環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーの単独重合体のガラス転移温度
 用いた環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーの単独重合体を合成して、該単独重合体の樹脂膜を得た。得られた樹脂膜を、室温23±2℃、湿度25±5%の環境下に12時間保管した直後に、TAインスツルメント社製「ARES-G2」を用いて、粘弾性を測定した。治具として、直径8mmのパラレルプレートを用い、3℃/分の降温速度で200℃から-50℃まで温度を低下させる条件、及び周波数1Hz及び歪み1%の条件で、ガラス転移温度を測定した。
 その結果、各環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーの単独重合体のガラス転移温度は以下の通りであった。
 ベンジルアクリレートの単独重合体のガラス転移温度19℃
 イソボニルアクリレートの単独重合体のガラス転移温度107℃
 (2-メチル-2-エチル-1,3-ジオキソラン-4-イル)メチル(メタ)アクリレートの単独重合体のガラス転移温度4℃
 環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレートの単独重合体のガラス転移温度27℃
 (2)遮音性(20℃及び15℃での一次損失係数)
 得られた合わせガラスをダンピング試験用の振動発生機(振研社製「加振機G21-005D」)により加振した。そこから得られた振動特性を機械インピーダンス測定装置(リオン社製「XG-81」)にて増幅し、振動スペクトルをFFTスペクトラムアナライザー(リオン社製「FFTアナライザー SA-01A2」)により解析し、20℃での一次損失係数及び15℃での一次損失係数を求めた。
 (3)接着力
 第1の層を形成するための組成物をテトラヒドロフランに溶解し、コロナ処理を施したPETフィルム(厚さ70μm)上に塗布した後、100℃で30分間乾燥させて、厚さ100μmの第1の層を形成し、PETフィルムと第1の層との2層構造を有する第1の積層体を得た。
 第2,第3の層を形成するための組成物をプレス機にて厚さ380μmに成形することで、第2の層(第3の層にも相当する)を得た。
 得られた第1の積層体及び得られた第2の層をそれぞれ25mm×80mmの大きさに切断し、第1の層と第2の層とを対向させて110℃でラミネートした。PETフィルム/第1の層/第2の層の試験サンプルを得た。
 得られた試験サンプルについて、引張試験機を用いて、25℃で引張速度300mm/分の条件で180度剥離試験を行い、第1の層と第2の層(第3の層にも相当する)との接着力を評価した。
 [接着力の判定基準]
 ○○:8N/25mm以上
 ○:2N/25mm以上8N/25mm未満
 ×:2N/25mm未満
 詳細及び結果を下記の表1,2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 (単層の中間膜の評価)
 単層の中間膜について、多層の中間膜と同様の評価を行った。実施例8~11の中間膜はそれぞれ、実施例1~4と同一の組成を有する第1の層を備える単層の中間膜である。比較例5~7の中間膜はそれぞれ、比較例1~3と同一の組成を有する第1の層を備える単層の中間膜である。このため、実施例8~11の中間膜は、比較例5~7の中間膜と比べて、遮音性に優れていた。
 また、実施例8~11及び比較例5~7の中間膜(第1の層)を縦25mm×横80mmの大きさに切断した。切断された第1の層と、縦25mm×横50mmの大きさのガラス板(クリアガラス)とを対向させて110℃でラミネートし、試験サンプルを得た。得られた試験サンプルについて、引張試験機を用いて、25℃で引張速度300mm/分の条件で180度剥離試験を行い、第1の層とガラス板との接着力を測定した。その結果、実施例8~11の中間膜を用いた試験サンプルにおける第1の層とガラス板との接着力は、比較例5~7の中間膜を用いた試験サンプルにおける第1の層とガラス板との接着力よりも高かった。
 1…第1の層
 1a…第1の表面
 1b…第2の表面
 2…第2の層
 2a…外側の表面
 3…第3の層
 3a…外側の表面
 11…中間膜
 11A…中間膜(第1の層)
 11a…第1の表面
 11b…第2の表面
 21…第1の合わせガラス部材
 22…第2の合わせガラス部材
 31…合わせガラス
 31A…合わせガラス

Claims (11)

  1.  1層又は2層以上の構造を有する合わせガラス用中間膜であり、
     前記中間膜は、芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー、脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー及び環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーからなる群から選ばれる少なくとも1種の環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーを含む重合成分を重合させた(メタ)アクリロイル重合体を含む第1の層を備え、
     前記重合成分100重量%中、前記環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーの含有量が50重量%以上である、合わせガラス用中間膜。
  2.  前記重合成分が、前記芳香族骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー、前記脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー、及び前記環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーからなる群から選ばれる少なくとも2種の環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーを含む、請求項1に記載の合わせガラス用中間膜。
  3.  前記重合成分が、前記脂環式骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマー、及び前記環状エーテル骨格を有する(メタ)アクリロイルモノマーからなる群から選ばれる少なくとも1種の環状骨格含有(メタ)アクリロイルモノマーを含む、請求項1に記載の合わせガラス用中間膜。
  4.  前記第1の層が可塑剤を含む、請求項1~3のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  5.  前記中間膜は、第2の層を備え、
     前記第1の層の第1の表面に、前記第2の層が積層されている、請求項1~4のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  6.  前記第2の層が、熱可塑性樹脂を含む、請求項5に記載の合わせガラス用中間膜。
  7.  前記第2の層が、可塑剤を含む、請求項5又は6に記載の合わせガラス用中間膜。
  8.  前記中間膜は、第3の層を備え、
     前記第1の層の前記第1の表面とは反対の第2の表面に、前記第3の層が積層されている、請求項5~7のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  9.  前記第3の層が、熱可塑性樹脂を含む、請求項8に記載の合わせガラス用中間膜。
  10.  前記第3の層が、可塑剤を含む、請求項8又は9に記載の合わせガラス用中間膜。
  11.  第1の合わせガラス部材と、
     第2の合わせガラス部材と、
     請求項1~10のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜とを備え、
     前記第1の合わせガラス部材と前記第2の合わせガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が配置されている、合わせガラス。
     
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