WO2019021999A1 - 樹脂膜及びガラス板含有積層体 - Google Patents

樹脂膜及びガラス板含有積層体 Download PDF

Info

Publication number
WO2019021999A1
WO2019021999A1 PCT/JP2018/027474 JP2018027474W WO2019021999A1 WO 2019021999 A1 WO2019021999 A1 WO 2019021999A1 JP 2018027474 W JP2018027474 W JP 2018027474W WO 2019021999 A1 WO2019021999 A1 WO 2019021999A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
layer
resin film
weight
meth
glass plate
Prior art date
Application number
PCT/JP2018/027474
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
由貴 石川
達矢 岩本
晋治 河田
康晴 永井
聡 羽根田
Original Assignee
積水化学工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 積水化学工業株式会社 filed Critical 積水化学工業株式会社
Priority to EP18837173.6A priority Critical patent/EP3659985A4/en
Priority to KR1020197020525A priority patent/KR20200034656A/ko
Priority to US16/627,611 priority patent/US20200139679A1/en
Priority to JP2018544365A priority patent/JPWO2019021999A1/ja
Priority to CN201880028113.9A priority patent/CN110573472B/zh
Publication of WO2019021999A1 publication Critical patent/WO2019021999A1/ja

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10036Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10605Type of plasticiser
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10678Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer comprising UV absorbers or stabilizers, e.g. antioxidants
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10743Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing acrylate (co)polymers or salts thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10788Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing ethylene vinylacetate
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10807Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor
    • B32B17/10816Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor by pressing
    • B32B17/10825Isostatic pressing, i.e. using non rigid pressure-exerting members against rigid parts
    • B32B17/10834Isostatic pressing, i.e. using non rigid pressure-exerting members against rigid parts using a fluid
    • B32B17/10844Isostatic pressing, i.e. using non rigid pressure-exerting members against rigid parts using a fluid using a membrane between the layered product and the fluid
    • B32B17/10853Isostatic pressing, i.e. using non rigid pressure-exerting members against rigid parts using a fluid using a membrane between the layered product and the fluid the membrane being bag-shaped
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/22Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/42Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising condensation resins of aldehydes, e.g. with phenols, ureas or melamines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05Alcohols; Metal alcoholates
    • C08K5/053Polyhydroxylic alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • C08K5/101Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/105Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with phenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L31/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L31/02Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C08L31/04Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08L61/06Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C08L61/14Modified phenol-aldehyde condensates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/033 layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/10Properties of the layers or laminate having particular acoustical properties
    • B32B2307/102Insulating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/304Insulating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00Vehicles
    • B32B2605/006Transparent parts other than made from inorganic glass, e.g. polycarbonate glazings
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60JWINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
    • B60J1/00Windows; Windscreens; Accessories therefor
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/14Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols

Definitions

  • the present invention relates to a resin film that is preferably used by being bonded to another member such as a glass plate. Moreover, this invention relates to the glass plate containing laminated body using the said resin film.
  • the laminated glass is excellent in safety because the amount of scattered glass fragments is small even if it is broken due to an external impact. For this reason, the laminated glass is widely used in automobiles, railway vehicles, aircraft, ships, buildings, and the like.
  • the laminated glass is manufactured by sandwiching a thermoplastic resin film between a pair of glass plates. Moreover, a thermoplastic resin film may be bonded together and used for members other than a glass plate besides laminated glass.
  • thermoplastic resin film used for the said laminated glass is disclosed by the following patent documents 1 and 2, for example.
  • Patent Document 1 discloses a thermoplastic resin film containing 100 parts by mass of a thermoplastic resin or thermosetting resin, and 10 to 1000 parts by mass of a compound represented by the following formula.
  • the thermoplastic resin may be polyvinyl acetal, vinyl polycarboxylate and olefin-vinyl vinyl copolymer.
  • R 1 and R 2 each represent a dimethylene group which may have an alkyl substituent, a trimethylene group which may have an alkyl substituent, or tetra which may have an alkyl substituent. Represents a methylene group.
  • R 3 and R 4 represents a hydrogen atom, an acyl group, or an alkyl group.
  • R 5 and R 6 each represents a hydrogen atom or any organic group.
  • R 7 and R 8 each represent an optional substituent which may or may not be present.
  • Patent Document 2 discloses a thermoplastic resin film containing 100 parts by mass of polyvinyl acetal and 0.1 to 50 parts by mass of modified polyvinyl acetate having a carboxy group in a side chain.
  • the antioxidant may be a phenolic compound.
  • thermoplastic resin films as described in Patent Documents 1 and 2, it may be difficult to sufficiently improve the sound insulation. Furthermore, in the conventional thermoplastic resin film, it is difficult to maintain transparency because the compatibility between the thermoplastic resin and the compound to be added is insufficient depending on the combination of the thermoplastic resin and the compound to be added. It may be.
  • thermoplastic resin film In the conventional thermoplastic resin film, it is difficult to enhance not only one of the sound insulation and the transparency but also both.
  • An object of the present invention is to provide a resin film capable of enhancing both sound insulation and transparency. Another object of the present invention is to provide a glass plate-containing laminate using the above-mentioned resin film.
  • a resin film having a single layer structure or a two or more layer structure comprising a polyvinyl acetate or (meth) acryloyl polymer, and a compound having two or more hydroxyl groups.
  • a resin film is provided, which comprises the layer 1 and the hydroxyl group in the compound having two or more hydroxyl groups is a secondary or tertiary alcoholic hydroxyl group or a phenolic hydroxyl group.
  • the first layer when the first layer contains the polyvinyl acetate, the first layer contains a plasticizer.
  • the first layer contains the polyvinyl acetate, and the degree of polymerization of the polyvinyl acetate is 1,500 or more and 10,000 or less.
  • the first layer contains the polyvinyl acetate, and in the first layer, two hydroxyl groups are contained with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetate.
  • the content of the compound possessed above is 10 parts by weight or more and 100 parts by weight or less.
  • the first layer contains the (meth) acryloyl polymer.
  • the first layer contains the (meth) acryloyl polymer and a plasticizer.
  • the resin film includes a second layer containing a thermoplastic resin and a plasticizer, and the second layer is a first layer of the first layer. It is arranged on the surface side of.
  • the resin film includes a third layer containing a thermoplastic resin and a plasticizer, and the third layer is a portion of the first layer of the first layer. It is disposed on the second surface side opposite to the first surface.
  • the resin film is a resin film used by being bonded to a glass plate.
  • a glass plate-containing laminate comprising a first glass plate and the above-described resin film, wherein the resin film is bonded to the first glass plate.
  • the glass plate-containing laminate comprises the first glass plate as the first laminated glass member, the resin film, and the second laminated glass member. And the resin film is attached to the first glass plate, the resin film is attached to the second laminated glass member, and the first glass plate and the second The resin film is disposed between the laminated glass member.
  • the resin film according to the present invention has a single layer structure or a two or more layer structure.
  • the resin film according to the present invention comprises a first layer containing a polyvinyl acetate or (meth) acryloyl polymer and a compound having two or more hydroxyl groups.
  • the hydroxyl group in the compound having two or more hydroxyl groups is a secondary or tertiary alcoholic hydroxyl group or a phenolic hydroxyl group.
  • the resin film according to the present invention is provided with the above-described configuration, so that both the sound insulation and the transparency can be enhanced.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a resin film according to a first embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a resin film according to a second embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is sectional drawing which shows typically an example of the glass plate containing laminated body using the resin film shown in FIG.
  • FIG. 4 is sectional drawing which shows typically an example of the glass plate containing laminated body using the resin film shown in FIG.
  • the resin film according to the present invention has a single layer structure or a two or more layer structure.
  • the resin film according to the present invention comprises a first layer containing a polyvinyl acetate or (meth) acryloyl polymer and a compound having two or more hydroxyl groups.
  • the hydroxyl group in the compound having two or more hydroxyl groups is a secondary or tertiary alcoholic hydroxyl group or a phenolic hydroxyl group.
  • the resin film according to the present invention is provided with the above-described configuration, so that both the sound insulation and the transparency can be enhanced.
  • the resin film concerning this invention when the glass plate containing laminated body provided with this resin film is expose
  • the resin film may have a structure of two or more layers, and may have a second layer in addition to the first layer.
  • the resin film preferably further includes a second layer.
  • the second layer is disposed on the first surface side of the first layer.
  • the surface opposite to the said 1st layer side of a said 2nd layer is a surface where a laminated glass member or a glass plate is laminated
  • the second surface opposite to the first surface of the first layer may be a surface on which a laminated glass member or a glass plate is laminated.
  • the surface opposite to the said 1st layer side of the said 3rd layer is a surface where a laminated glass member or a glass plate is laminated
  • the resin film is preferably a thermoplastic resin film.
  • the thermoplastic resin film contains a thermoplastic resin in at least one layer.
  • the first layer may contain polyvinyl acetate or may contain a (meth) acryloyl polymer, and the polyvinyl acetate and the (meth) acryloyl polymer Both may be contained, and a copolymer of vinyl acetate and (meth) acryloyl may be used.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a resin film according to a first embodiment of the present invention.
  • the resin film 11 shown in FIG. 1 is a multilayer resin film having a structure of two or more layers.
  • the resin film 11 is used to obtain a glass plate-containing laminate.
  • the resin film 11 is preferably an intermediate film for laminated glass.
  • the resin film 11 includes a first layer 1, a second layer 2, and a third layer 3.
  • the second layer 2 is disposed on the first surface 1 a side of the first layer 1 and stacked.
  • the third layer 3 is disposed and laminated on the side of the second surface 1 b opposite to the first surface 1 a of the first layer 1.
  • the first layer 1 is an intermediate layer.
  • Each of the second layer 2 and the third layer 3 is a protective layer, and is a surface layer in the present embodiment.
  • Other layers may be disposed between the second layer 2 and the first layer 1 and between the first layer 1 and the third layer 3 respectively.
  • the second layer 2 and the first layer 1 and the first layer 1 and the third layer 3 are preferably directly laminated.
  • Other layers include layers containing polyethylene terephthalate and the like.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a resin film according to a second embodiment of the present invention.
  • the resin film 11A shown in FIG. 2 is a single-layer resin film having a single-layer structure.
  • the resin film 11A is a first layer.
  • the resin film 11A is used to obtain a glass plate-containing laminate.
  • the resin film 11A is preferably an intermediate film for laminated glass.
  • the resin film preferably contains polyvinyl acetate.
  • the first layer (including a single-layer resin film) preferably contains polyvinyl acetate.
  • the polyvinyl acetate is a thermoplastic resin. Only one type of polyvinyl acetate may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the polyvinyl acetate is preferably a polymer of a polymerizable composition containing vinyl acetate and a monomer A having a functional group A1 having a hydrogen bonding property.
  • the polyvinyl acetate preferably has a structural unit derived from vinyl acetate and a structure derived from the monomer A.
  • the functional group A1 having hydrogen bondability is a hydroxyl group, an amido group, an amino group, and a carboxyl group.
  • the hydroxyl group may be a phenolic hydroxyl group. From the viewpoint of effectively enhancing the sound insulation, the functional group A1 is preferably a hydroxyl group.
  • Examples of the monomer having an amide group include N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, (meth) acryloyl morpholine, N-isopropyl (meth) acrylamide and N-hydroxyethyl ( Meta) acrylamide etc. are mentioned.
  • Examples of the monomer having an amino group include N-dialkylaminoalkyl (meth) acrylamides and N, N-dialkylaminoalkyl (meth) acrylamides.
  • Examples of the monomer having a carboxyl group include 2-acryloyloxyethyl succinate and (meth) acrylic acid.
  • combining the said polyvinyl acetate is not specifically limited.
  • a solution polymerization method, a suspension polymerization method, a UV polymerization method and the like can be mentioned.
  • the method of producing the polyvinyl acetate may be a solution polymerization method or a suspension polymerization method.
  • the method for producing polyvinyl acetate may be a solution polymerization method, may be a method other than a solution polymerization method, or may be a suspension polymerization method.
  • the synthesis method of polyvinyl acetate is preferably a solution polymerization method.
  • the haze of a resin film (measured according to JIS K6714 of a glass plate-containing laminate in which the resin film is sandwiched between two clear glass sheets) Haze) tends to be high.
  • the haze of a resin film is much lower. It is preferable that the clear glass used for the measurement of haze is a clear glass based on JISR3202: 1996.
  • the synthesis method of the polyvinyl acetate is a suspension polymerization method
  • the surfactant and the dispersant by appropriately selecting the surfactant and the dispersant, the haze of the resin film (the resin film is sandwiched between two clear glass sheets)
  • the haze of the laminated glass sheet-containing laminate measured according to JIS K6714 can be lowered.
  • the dispersant used when synthesizing the polyvinyl acetate by suspension polymerization is a polymer dispersant compatible with an organic solvent or a reactive surfactant from the viewpoint of adhesiveness and transparency. preferable.
  • the dispersing agent is a polymer
  • the dispersing agent when the resin film is laminated, the dispersing agent hardly migrates to another layer, and it is possible to suppress a decrease in interlayer adhesion caused by bleeding of the dispersing agent to the layer interface or the glass interface.
  • the polymer dispersant include block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide.
  • the reactive surfactant the polymeric compound etc. which are mentioned later are mentioned.
  • the proportion of structural units derived from the monomer A is preferably 0.1 mol% or more, more preferably 0.2 in 100 mol% of the total structural units of the polyvinyl acetate. It is at least mol%, more preferably at least 0.4 mol%, particularly preferably at least 0.5 mol%. From the viewpoint of effectively enhancing the sound insulation, the proportion of the structural unit derived from the monomer A is preferably 40 mol% or less, more preferably 30 mol% or less in 100 mol% of the total structural units of the polyvinyl acetate. is there. It is preferable that polyvinyl acetate contains structural units derived from monomer A in this preferable ratio.
  • the proportion of structural units derived from vinyl acetate is preferably 50 mol% or more, more preferably 60 mol% or more, based on 100 mol% of the total structural units of polyvinyl acetate. More preferably, it is 70 mol% or more, particularly preferably 80 mol% or more, and most preferably 85 mol% or more.
  • the polymerization degree of the polyvinyl acetate is preferably 1000 or more, more preferably 1500 or more, still more preferably 2000 or more, particularly preferably 3000 or more, preferably 10000 or less, more preferably 9000 or less, still more preferably 8000 or less.
  • melt viscosity becomes appropriate and productivity of a resin film becomes still higher.
  • the polymerization degree of the polyvinyl acetate is more preferably 3,000 or more, and more preferably 8,000 or less.
  • the polymerization degree of the said polyvinyl acetate is calculated
  • the polyvinyl acetate preferably contains no structural unit derived from ethylene, or preferably contains 30% by weight or less of a structural unit derived from ethylene in 100% by weight of the total structural units of polyvinyl acetate.
  • the structural unit derived from ethylene is more preferably at most 20% by weight, still more preferably at most 5% by weight, based on 100% by weight of the total structural units of polyvinyl acetate.
  • the polyvinyl acetate is preferably not an ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • the polyvinyl acetate may be a polymer of a copolymer composition of vinyl acetate and ethylene and a polymerizable compound other than vinyl acetate.
  • the copolymer composition preferably contains vinyl acetate as a main component.
  • As polymerizable compounds other than vinyl acetate and ethylene 2-methyl-2-propen-1-ol, 2-methyl-3-buten-2-ol, 3-methyl-2-buten-1-ol, 3-methyl -3-buten-1-ol, 4-ethenylphenol, 2-methylcrotonic acid, vinyl propionate, vinyl pivalate, vinyl benzoate and (meth) acroyl monomer and the like.
  • the resin film preferably contains a (meth) acryloyl polymer.
  • the first layer preferably contains a (meth) acryloyl polymer.
  • the (meth) acryloyl polymer is a thermoplastic resin.
  • the above (meth) acryloyl polymers may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the (meth) acryloyl polymer is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, still more preferably 70% by weight or more, particularly preferably 100% by weight of the resin in the first layer. Is at least 80% by weight, most preferably at least 90% by weight. All of the resins in the first layer may be the (meth) acryloyl polymer.
  • the content of the (meth) acryloyl polymer is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, and still more preferably 70% by weight or more in 100% by weight of the thermoplastic resin in the first layer. Particularly preferably, it is 80% by weight or more, and most preferably 90% by weight or more. All of the thermoplastic resins in the first layer may be the (meth) acryloyl polymer.
  • the (meth) acryloyl monomer constituting the above (meth) acryloyl polymer is a (meth) acrylic ester having a cyclic ether structure, and (meth) acrylic having an aromatic ring It is preferable that it is an acid ester or an acyclic (meth) acrylic acid ester having 6 or less carbon atoms in its side chain.
  • (meth) acrylic acid ester having the above cyclic ether structure glycidyl (meth) acrylate; (3-propyl oxetan-3-yl) methyl (meth) acrylate, (3-ethyl oxetan-3-yl) methyl (meth) ) Acrylate, (3-Butyloxetan-3-yl) methyl (meth) acrylate, (3-ethyloxetan-3-yl) ethyl (meth) acrylate, (3-ethyloxetan-3-yl) propyl (meth) acrylate , (3-ethyloxetan-3-yl) butyl (meth) acrylate, (3-ethyloxetan-3-yl) pentyl (meth) acrylate, (3-ethyloxetan-3-yl) hexyl (meth) acrylate; ⁇ -Butyrolactone (meth)
  • Examples of the acyclic (meth) acrylate having 6 or less carbon atoms in the side chain include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate.
  • the blending amount of the acyclic (meth) acrylic acid ester having 6 or less carbon atoms in the side chain in 20% by weight of the (meth) acryloyl monomer is 20 weight Preferably it is less than%.
  • the balance of the properties of the resin film such as sound insulation can be further improved.
  • (meth) acryloyl monomer in addition to the above-mentioned compounds, diethylene glycol monoethyl ether (meth) acrylate, isoboronyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate; ethylene glycol di (meth) Acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, polytetramethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (Meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 2,2-bis [4- (methacryloxyethoxy) phenyl] propane di (meth) Acrylate; trimethylolpropane triacrylate
  • the weight average molecular weight of the (meth) acryloyl polymer is preferably 250,000 or more, more preferably 300,000 or more, still more preferably 400,000 or more, particularly preferably 500,000 or more. is there. From the viewpoint of effectively enhancing the transparency, the weight average molecular weight of the (meth) acryloyl polymer is preferably 2,000,000 or less.
  • the said weight average molecular weight shows the weight average molecular weight in polystyrene conversion measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • the method for synthesizing the above (meth) acryloyl polymer is not particularly limited.
  • a solution polymerization method, a suspension polymerization method, a UV polymerization method and the like can be mentioned.
  • the method for producing the (meth) acryloyl polymer may be a solution polymerization method or a suspension polymerization method.
  • the method for producing the (meth) acryloyl polymer may be a solution polymerization method, may be a method other than a solution polymerization method, or may be a suspension polymerization method.
  • the synthesis method of the (meth) acryloyl polymer is a solution polymerization method or a UV polymerization method. Is preferred.
  • the synthesis method of the (meth) acryloyl polymer is a suspension polymerization method, the haze of the resin film (in accordance with JIS K6714 of a glass plate-containing laminate in which the resin film is sandwiched between two clear glass sheets) And the measured haze) tends to be high.
  • the haze of the resin film (the glass plate-containing laminate in which the resin film is sandwiched between two clear glasses, JIS of The haze) measured according to K6714 is much lower.
  • the haze of the resin film (the above-mentioned resin between two clear glasses can be selected by appropriately selecting the surfactant and the dispersant. It is possible to lower the haze, which is measured according to JIS K6714, of the glass plate-containing laminate in which the film is sandwiched.
  • the dispersant used when synthesizing the (meth) acryloyl polymer by the suspension polymerization method is a polymer dispersant compatible with an organic solvent or a reactive surfactant from the viewpoint of adhesiveness and transparency. Is preferred.
  • the dispersing agent is a polymer
  • the dispersing agent when the resin film is laminated, the dispersing agent hardly migrates to another layer, and it is possible to suppress a decrease in interlayer adhesion caused by bleeding of the dispersing agent to the layer interface or the glass interface.
  • the polymer dispersant include block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide.
  • the (meth) acryloyl polymer also includes a copolymer of a (meth) acryloyl monomer and a polymerizable compound (copolymer component) other than the (meth) acryloyl monomer.
  • the said polymerizable composition may contain polymeric compounds other than the (meth) acryloyl monomer which does not have a functional group which has hydrogen bondability in a side chain. It is preferable that the said polymeric composition contains as a main component a (meth) acryloyl monomer which does not have a functional group which has hydrogen bondability in a side chain as a polymeric compound.
  • the proportion of structural units (backbone) derived from (meth) acryloyl monomers having no hydrogen bonding functional group in the side chain in 100 mol% of all structural units (backbone) of the (meth) acryloyl polymer is preferable. Is 50 mol% or more, more preferably 60 mol% or more.
  • the proportion of structural units (backbone) derived from (meth) acryloyl monomers having no hydrogen bonding functional group in the side chain in 100 mol% of all structural units (backbone) of the (meth) acryloyl polymer is further It is preferably 70 mol% or more, particularly preferably 80 mol% or more, and most preferably 90 mol% or more.
  • Examples of the polymerizable compound other than the (meth) acryloyl monomer not having a functional group having hydrogen bondability in the side chain include vinyl acetate, a styrene compound, an isoprene compound, and the like.
  • polymerizable compounds other than the (meth) acryloyl monomer which does not have a functional group having hydrogen bondability in the side chain for example, styrene, vinyl benzoate, allyl benzoate and the like can be mentioned.
  • styrene vinyl benzoate
  • allyl benzoate By using these polymerizable compounds, when the first layer is laminated with another layer or a laminated glass member, it is easy to adjust the refractive index with another layer or a laminated glass member, and optical distortion is suppressed. .
  • polymerizable compounds other than (meth) acryloyl monomers having no hydrogen-bondable functional group in the side chain include polyoxyethylene styrenated propenyl phenyl ether sulfate ammonium, polyoxyethylene nonyl propenyl phenyl ether sulfate Examples thereof include ester ammonium, polyoxyethylene-1- (allyloxymethyl) alkyl ether sulfate ammonium, polyoxyethylene styrenated propenyl phenyl ether, and polyoxyethylene-1- (allyloxymethyl) alkyl ether.
  • these polymerizable compounds are used as a reactive surfactant, a resin film having high transparency can be obtained even by the suspension polymerization method.
  • the resin film preferably contains a thermoplastic resin.
  • the resin film preferably contains a polyvinyl acetal resin.
  • the second layer preferably contains a thermoplastic resin (hereinafter sometimes referred to as a thermoplastic resin (2)), and polyvinyl acetal resin (hereinafter polyvinyl alcohol) It is more preferable to include an acetal resin (2).
  • the third layer preferably contains a thermoplastic resin (hereinafter sometimes referred to as a thermoplastic resin (3)), and polyvinyl acetal resin (hereinafter polyvinyl alcohol) It is more preferable to include an acetal resin (3).
  • a thermoplastic resin hereinafter sometimes referred to as a thermoplastic resin (3)
  • polyvinyl acetal resin hereinafter polyvinyl alcohol
  • thermoplastic resin (2) and the thermoplastic resin (3) may be the same or different.
  • the thermoplastic resin (2) and the thermoplastic resin (3) may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the polyvinyl acetal resin (2) is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, and still more preferably 70% by weight or more in 100% by weight of the thermoplastic resin in the second layer. Particularly preferably, it is 80% by weight or more, and most preferably 90% by weight or more. All of the thermoplastic resins in the second layer may be the polyvinyl acetal resin (2).
  • the content of the polyvinyl acetal resin (3) is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, and still more preferably 70% by weight or more in 100% by weight of the thermoplastic resin in the third layer. Particularly preferably, it is 80% by weight or more, and most preferably 90% by weight or more. All of the thermoplastic resins in the third layer may be the polyvinyl acetal resin (3).
  • thermoplastic resin examples include polyvinyl acetal resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, polyurethane resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetate and polyester resin. Thermoplastic resins other than these may be used.
  • the polyvinyl acetal resin can be produced, for example, by acetalizing polyvinyl alcohol (PVA) with an aldehyde.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • the polyvinyl acetal resin is preferably an acetalized product of polyvinyl alcohol.
  • the polyvinyl alcohol is obtained, for example, by saponifying polyvinyl acetate.
  • the degree of saponification of the polyvinyl alcohol is generally in the range of 70 to 99.9 mol%.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol (PVA) is preferably 200 or more, more preferably 500 or more, still more preferably 1500 or more, still more preferably 1600 or more, preferably 5000 or less, more preferably 4000 or less, more preferably It is less than 3500.
  • the penetration resistance of a glass plate containing laminated body becomes it still higher that the said average degree of polymerization is more than the said minimum. Formation of a resin film becomes easy for the said average degree of polymerization to be below the said upper limit.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is determined by a method in accordance with JIS K 6726 "Polyvinyl alcohol test method".
  • the carbon number of the acetal group contained in the polyvinyl acetal resin is not particularly limited.
  • the aldehyde used in producing the polyvinyl acetal resin is not particularly limited.
  • the carbon number of the acetal group in the polyvinyl acetal resin is preferably 3 to 5, and more preferably 3 or 4. When the carbon number of the acetal group in the polyvinyl acetal resin is 3 or more, the glass transition temperature of the resin film becomes sufficiently low.
  • the aldehyde is not particularly limited. In general, aldehydes having 1 to 10 carbon atoms are preferably used. Examples of the above aldehydes having 1 to 10 carbon atoms include formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-hexyl aldehyde and n-octyl aldehyde, Examples include n-nonyl aldehyde, n-decyl aldehyde and benzaldehyde.
  • the aldehyde is preferably propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-hexyl aldehyde or n-valeraldehyde, more preferably propionaldehyde, n-butyraldehyde or isobutyraldehyde, n-butyl More preferably, it is an aldehyde. Only one type of aldehyde may be used, or two or more types may be used in combination.
  • Each content rate of the hydroxyl group of the said polyvinyl acetal resin (2) and said polyvinyl acetal resin (3) becomes like this.
  • it is 25 mol% or more, More preferably, it is 28 mol% or more, More preferably, it is 30 mol% or more.
  • Each content rate of the hydroxyl group of said polyvinyl acetal resin (2) and said polyvinyl acetal resin (3) becomes like this.
  • it is 38 mol% or less, More preferably, it is 37 mol% or less.
  • the adhesive force of a resin film becomes it still higher that the content rate of the said hydroxyl group is more than the said minimum.
  • the flexibility of a resin film becomes it high that the content rate of the said hydroxyl group is below the said upper limit, and the handling of a resin film becomes easy.
  • the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin is a value indicating the molar fraction obtained by dividing the amount of ethylene groups to which hydroxyl groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain as a percentage.
  • the amount of ethylene groups to which the above hydroxyl groups are bonded can be measured, for example, in accordance with JIS K 6728 "Polyvinyl butyral test method".
  • the degree of acetylation of each of the polyvinyl acetal resin (2) and the polyvinyl acetal resin (3) is preferably 0.01 mol% or more, more preferably 0.5 mol% or more, preferably 10 mol% or less, more preferably Is 2 mol% or less.
  • the compatibility of polyvinyl acetal resin and a plasticizer becomes it high that the said degree of acetylation is more than the said minimum.
  • the moisture resistance of a resin film and a glass plate containing laminated body becomes it high that the said degree of acetylation is below the said upper limit.
  • the degree of acetylation is a value indicating the molar fraction obtained by dividing the amount of ethylene groups to which acetyl groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain as a percentage.
  • the amount of ethylene groups to which the acetyl group is bonded can be measured, for example, in accordance with JIS K 6728 "Polyvinyl butyral test method".
  • the acetalization degree (butyralization degree in the case of polyvinyl butyral resin) of the polyvinyl acetal resin (2) and the polyvinyl acetal resin (3) is preferably 55 mol% or more, more preferably 60 mol% or more, preferably Is 75 mol% or less, more preferably 71 mol% or less.
  • the compatibility with polyvinyl acetal resin and a plasticizer becomes it high that the said degree of acetalization is more than the said minimum.
  • the reaction time required in order to manufacture polyvinyl acetal resin as the said degree of acetalization is below the said upper limit becomes short.
  • the degree of acetalization is determined as follows. First, a value obtained by subtracting the amount of ethylene groups bonded to hydroxyl groups and the amount of ethylene groups bonded to acetyl groups from the total amount of ethylene groups in the main chain is determined. The obtained value is divided by the total amount of ethylene groups in the main chain to determine the mole fraction. The value which showed this mole fraction in percentage is a degree of acetalization.
  • the hydroxyl group content (hydroxyl content), the degree of acetalization (butyralization) and the degree of acetylation are preferably calculated from the results measured by the method according to JIS K 6728 "Polyvinyl butyral test method". However, measurement according to ASTM D1396-92 may be used.
  • the polyvinyl acetal resin is a polyvinyl butyral resin
  • the content of the hydroxyl group (hydroxyl content), the degree of acetalization (degree of butyralization) and the degree of acetylation are methods according to JIS K 6728 "Polyvinyl butyral test method" It can be calculated from the result measured by
  • the polyvinyl acetal resin (1) is preferably a polyvinyl butyral resin.
  • the polyvinyl acetal resin (2) is preferably a polyvinyl butyral resin.
  • the polyvinyl acetal resin (3) is preferably a polyvinyl butyral resin.
  • the resin film preferably contains a plasticizer.
  • the first layer (including a single-layer resin film) preferably contains a plasticizer (hereinafter sometimes referred to as a plasticizer (1)).
  • the second layer preferably contains a plasticizer (hereinafter sometimes referred to as a plasticizer (2)).
  • the third layer preferably contains a plasticizer (hereinafter sometimes referred to as a plasticizer (3)).
  • the first layer when the first layer contains polyvinyl acetate, the first layer preferably contains a plasticizer, from the viewpoint of exerting the effects of the present invention effectively.
  • the first layer when the first layer contains a (meth) acryloyl polymer, the first layer preferably contains a plasticizer, from the viewpoint of exerting the effects of the present invention effectively.
  • the first layer may not contain a plasticizer.
  • plasticizer examples include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, and organic phosphoric acid plasticizers such as organic phosphoric acid plasticizers and organic phosphorous acid plasticizers. .
  • organic ester plasticizers are preferred.
  • the plasticizer is preferably a liquid plasticizer.
  • the glycol ester etc. which were obtained by reaction of glycol and monobasic organic acid are mentioned.
  • the glycol include triethylene glycol, tetraethylene glycol and tripropylene glycol.
  • the monobasic organic acids include butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptylic acid, n-octylic acid, 2-ethylhexylic acid, n-nonylic acid and decylic acid.
  • polybasic organic acid ester examples include ester compounds of a polybasic organic acid and an alcohol having a linear or branched structure having 4 to 10 carbon atoms.
  • polybasic organic acids examples include adipic acid, sebacic acid and azelaic acid.
  • organic ester plasticizer examples include triethylene glycol di-2-ethylpropanoate, triethylene glycol di-2-ethyl butyrate, triethylene glycol di-2-ethyl hexanoate, triethylene glycol dicaprylate, Triethylene glycol di-n-octanoate, triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n-heptanoate, dibutyl sebacate, dioctyl azelate, dibutyl carbitol adipate, ethylene glycol di-2-ethyl butyrate, 1,3-propylene glycol di-2-ethyl butyrate, 1,4-butylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethy Hexanoate, dipropylene glycol di-2-ethyl butyrate, triethylene glycol di-2-ethy
  • organic phosphoric acid plasticizer examples include tributoxyethyl phosphate, isodecyl phenyl phosphate and triisopropyl phosphate.
  • the plasticizer is preferably a diester plasticizer represented by the following formula (1).
  • R1 and R2 each represent an organic group having 2 to 10 carbon atoms
  • R3 represents an ethylene group, an isopropylene group or an n-propylene group
  • p represents an integer of 3 to 10
  • Each of R 1 and R 2 in the above formula (1) is preferably an organic group having 4 to 10 carbon atoms.
  • the first layer contains the polyvinyl acetate
  • the first layer preferably contains an adipate as the plasticizer, and bis (2-butoxyethyl) adipate or dibutyl adipate It is particularly preferred to include.
  • the content of the plasticizer (1) with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetate is referred to as a content (1a).
  • the content (1a) is preferably 1 part by weight or more, more preferably 5 parts by weight or more, still more preferably 10 parts by weight or more, still more preferably 20 parts by weight or more, preferably 90 parts by weight or less, more preferably It is 85 parts by weight or less, more preferably 80 parts by weight or less.
  • flexibility of a resin film becomes it high that the said content (1a) is more than the said lower limit, and the handling of a resin film becomes easy.
  • the penetration resistance of a glass plate containing laminated body becomes it still higher that the said content (1a) is below the said upper limit.
  • the content of the plasticizer (1) with respect to 100 parts by weight of the (meth) acryloyl polymer is referred to as a content (1b).
  • the content (1b) may be 0 parts by weight or more (including non-containing), and may be more than 0 parts by weight, preferably 1 part by weight or more, more preferably 5 parts by weight or more More preferably, it is 10 parts by weight or more, more preferably 20 parts by weight or more, preferably 90 parts by weight or less, more preferably 85 parts by weight or less, and still more preferably 80 parts by weight or less.
  • flexibility of a resin film becomes it high that the said content (1b) is more than the said minimum, and the handling of a resin film becomes easy.
  • the penetration resistance of a glass plate containing laminated body becomes it still higher that said content (1b) is below the said upper limit.
  • the resin film contains a compound having two or more hydroxyl groups (hereinafter sometimes referred to as a compound A).
  • the first layer contains compound A.
  • As the compound A only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the hydroxyl group in the compound A is a secondary or tertiary alcoholic hydroxyl group or a phenolic hydroxyl group.
  • the compound having two or more hydroxyl groups has a secondary alcoholic hydroxyl group, a tertiary alcoholic hydroxyl group or a phenolic hydroxyl group.
  • the secondary alcoholic hydroxyl group is a group in which two carbon atoms are bonded to the carbon atom bonded to the hydroxyl group.
  • the tertiary alcoholic hydroxyl group is a group in which three carbon atoms are bonded to the carbon atom bonded to the hydroxyl group.
  • the phenolic hydroxyl group is a group in which a hydroxyl group is bonded to a benzene ring. In the phenolic hydroxyl group, a group other than the hydroxyl group may be bonded to the benzene ring.
  • compound A for example, 2,2-bis (4-polyoxypropyleneoxyphenyl) propane, trimethylolpropane trioxypropylene ether, pentaerythritol oxypropylene ether, 2-butyl-2-ethyl-1,3-hydroxypropane
  • compounds having a secondary or tertiary alcoholic hydroxyl group such as propylene glycol adducts of: 2,2'-methylenebis- (4-methyl-6-butylphenol), 2,2'-methylenebis- (4-ethyl-6-) t-Butylphenol), 4,4'-Butylidene-bis- (3-methyl-6-t-butylphenol), 1,1,3-tris- (2-methyl-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, Tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-butyl-4-hydroxyphenyl) group [Peonate] methane, 1,3,3-tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-
  • the resin film and the first layer may contain, as the compound A, a compound having two or more secondary or tertiary alcoholic hydroxyl groups, and may contain a compound having two or more phenolic hydroxyl groups. Good.
  • the content of the compound A is preferably 5 parts by weight or more, more preferably 10 parts by weight or more, still more preferably 20 parts by weight or more, per 100 parts by weight of the polyvinyl acetate in the first layer. It is 200 parts by weight or less, more preferably 100 parts by weight or less, and still more preferably 70 parts by weight or less. Sound insulation and transparency become still higher that content of compound A is more than the above-mentioned lower limit and below the above-mentioned upper limit.
  • the content of the compound A is preferably 5 parts by weight or more, more preferably 10 parts by weight or more, and still more preferably 20 parts by weight or more in 100 parts by weight of the (meth) acryloyl polymer in the first layer.
  • the amount is preferably 200 parts by weight or less, more preferably 100 parts by weight or less, still more preferably 70 parts by weight or less. Sound insulation and transparency become still higher that content of compound A is more than the above-mentioned lower limit and below the above-mentioned upper limit.
  • the content of the compound A is the total content of a compound having two or more secondary or tertiary alcoholic hydroxyl groups and a compound having two or more phenolic hydroxyl groups.
  • the resin film may contain a thermal barrier substance (a thermal barrier compound).
  • a thermal barrier substance a thermal barrier compound.
  • the heat shield substance only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the heat shield substance preferably contains a phthalocyanine compound, a naphthalocyanine compound or an anthracyanine compound (hereinafter, these may be referred to as component X), or preferably contains a heat shield particle. In this case, both of the component X and the heat shielding particles may be included.
  • the resin film preferably contains Component X which is a phthalocyanine compound, a naphthalocyanine compound or an anthracyanine compound.
  • the first layer (including a single layer resin film) preferably contains the component X.
  • the second layer preferably contains the component X.
  • the third layer preferably contains the component X.
  • the component X is a heat shield substance. As the component X, only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the component X is not particularly limited.
  • component X conventionally known phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds and anthracyanine compounds can be used.
  • the component X is preferably phthalocyanine, a derivative of phthalocyanine, naphthalocyanine or a derivative of naphthalocyanine, and phthalocyanine or a derivative of phthalocyanine. It is more preferable that
  • the content of the component X is preferably 0.001% by weight or more, more preferably 0.005% in 100% by weight of the layer containing the component X (first layer, second layer or third layer). % By weight or more, more preferably 0.01% by weight or more, particularly preferably 0.02% by weight or more.
  • the content of the component X is preferably 0.2% by weight or less, more preferably 0.1% in 100% by weight of the layer containing the component X (first layer, second layer or third layer). % By weight or less, more preferably 0.05% by weight or less, particularly preferably 0.04% by weight or less.
  • the content of the component X is not less than the lower limit and not more than the upper limit, the heat shielding property becomes sufficiently high, and the visible light transmittance becomes sufficiently high. For example, it is possible to make the visible light transmittance 70% or more.
  • Heat shielding particles The resin film preferably contains heat shielding particles.
  • the first layer (including a single-layer resin film) preferably includes the heat shielding particles.
  • the second layer preferably contains the heat shielding particles.
  • the third layer preferably includes the heat shielding particles.
  • the heat shielding particles are heat shielding materials. The use of heat shielding particles can effectively block infrared rays (heat rays).
  • the heat shielding particles may be used alone or in combination of two or more.
  • the heat shielding particles are more preferably metal oxide particles.
  • the heat shielding particles are preferably particles (metal oxide particles) formed of a metal oxide.
  • Heat shielding particles other than these may be used.
  • Metal oxide particles are preferable because they have high heat ray shielding function, ATO particles, GZO particles, IZO particles, ITO particles or tungsten oxide particles are more preferable, and ITO particles or tungsten oxide particles are particularly preferable.
  • ITO particles tin-doped indium oxide particles
  • tungsten oxide particles are also preferable because they have high heat ray shielding function and are easily available.
  • the tungsten oxide particles are preferably metal-doped tungsten oxide particles from the viewpoint of further enhancing the heat shielding properties of the resin film and the glass plate-containing laminate.
  • the above-mentioned "tungsten oxide particles” include metal-doped tungsten oxide particles.
  • Specific examples of the metal-doped tungsten oxide particles include sodium-doped tungsten oxide particles, cesium-doped tungsten oxide particles, thallium-doped tungsten oxide particles, and rubidium-doped tungsten oxide particles.
  • the content of the heat shielding particles is preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0% in 100% by weight of the layer (the first layer, the second layer or the third layer) containing the heat shielding particles. .1% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, particularly preferably 1.5% by weight or more.
  • the content of the heat shielding particles is preferably 6% by weight or less, more preferably 5.5% by weight, in 100% by weight of the layer containing the heat shielding particles (first layer, second layer or third layer). % Or less, more preferably 4% by weight or less, particularly preferably 3.5% by weight or less, and most preferably 3% by weight or less.
  • the resin film preferably contains an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt or a magnesium salt (hereinafter, these may be referred to as a metal salt M).
  • the first layer (including a single layer resin film) preferably contains the metal salt M.
  • the second layer preferably contains the metal salt M.
  • the third layer preferably contains the metal salt M.
  • the use of the metal salt M makes it easy to control the adhesion between the resin film and the laminated glass member or the adhesion between each layer in the resin film.
  • the metal salt M may be used alone or in combination of two or more.
  • the metal salt M preferably contains Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr or Ba.
  • the metal salt contained in the resin film preferably contains K or Mg.
  • the above-mentioned magnesium salt of carboxylic acid having 2 to 16 carbon atoms and potassium salt of carboxylic acid having 2 to 16 carbon atoms include magnesium acetate, potassium acetate, magnesium propionate, potassium propionate, magnesium 2-ethyl butyric acid, 2-ethyl butanoic acid Examples thereof include potassium, magnesium 2-ethylhexanoate and potassium 2-ethylhexanoate.
  • the resin film may contain an ultraviolet shielding agent.
  • the first layer (including a single-layer resin film) may contain an ultraviolet shielding agent.
  • the second layer preferably contains an ultraviolet shielding agent.
  • the third layer preferably contains an ultraviolet shielding agent.
  • the ultraviolet shielding agent includes an ultraviolet absorber.
  • the ultraviolet shielding agent is preferably an ultraviolet absorber.
  • UV screening agent examples include UV screening agents containing metal atoms, UV screening agents including metal oxides, UV screening agents having a benzotriazole structure (benzotriazole compounds), UV screening agents having a benzophenone structure (benzophenone compounds ), An ultraviolet screening agent having a triazine structure (triazine compound), an ultraviolet screening agent having a malonic acid ester structure (malonic acid ester compound), an ultraviolet screening agent having an oxalic acid anilide structure (oxalic acid anilide compound) and a benzoate structure An ultraviolet shielding agent (benzoate compound) etc. are mentioned.
  • UV shielding agent containing a metal atom examples include platinum particles, particles obtained by coating the surface of platinum particles with silica, palladium particles, particles obtained by coating the surface of palladium particles with silica, and the like.
  • the UV screening agent is not a thermal barrier particle.
  • the UV shielding agent is preferably a UV shielding agent having a benzotriazole structure, a UV shielding agent having a benzophenone structure, a UV shielding agent having a triazine structure, or a UV shielding agent having a benzoate structure.
  • the UV screening agent is preferably a UV screening agent having a benzotriazole structure or a UV screening agent having a benzophenone structure.
  • the UV screening agent is preferably a UV screening agent having a benzotriazole structure.
  • an ultraviolet-ray shielding agent containing the said metal oxide a zinc oxide, a titanium oxide, a cerium oxide etc. are mentioned, for example. Furthermore, the surface may be coated regarding the ultraviolet screening agent containing the said metal oxide. As a coating material of the surface of the ultraviolet shielding agent containing the said metal oxide, an insulating metal oxide, a hydrolysable organosilicon compound, a silicone compound, etc. are mentioned.
  • Examples of the ultraviolet screening agent having the above benzotriazole structure include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole (“TinuvinP” manufactured by BASF), 2- (2′-hydroxy-3 ′), 5'-di-t-butylphenyl) benzotriazole (“Tinuvin 320" manufactured by BASF Corp.), 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (BASF AG) And 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-amylphenyl) benzotriazole (“Tinuvin 328” manufactured by BASF Corporation).
  • the UV shielding agent is preferably an ultraviolet shielding agent having a benzotriazole structure containing a halogen atom, and is an ultraviolet shielding agent having a benzotriazole structure containing a chlorine atom, because it is excellent in the ability to absorb ultraviolet rays. More preferable.
  • an ultraviolet shielding agent which has the said benzophenone structure
  • an octabenzone (“Chimassorb 81" by BASF Corporation) etc. are mentioned, for example.
  • Examples of the ultraviolet screening agent having the malonic acid ester structure include dimethyl 2- (p-methoxybenzylidene) malonate, tetraethyl-2,2- (1,4-phenylenedimethylidene) bismalonate, 2- (p-methoxybenzylidene) And -bis (1,2,2,6,6-pentamethyl 4-piperidinyl) malonate and the like.
  • UV screening agents having a malonic acid ester structure examples include Hostavin B-CAP, Hostavin PR-25, and Hostavin PR-31 (all manufactured by Clariant).
  • Examples of the ultraviolet screening agent having the benzoate structure include 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate ("Tinuvin 120" manufactured by BASF Corporation). .
  • the content of the ultraviolet shielding agent is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 0% in 100% by weight of the layer (first layer, second layer or third layer) containing the ultraviolet shielding agent. .2% by weight or more, more preferably 0.3% by weight or more, particularly preferably 0.5% by weight or more.
  • the content of the ultraviolet ray shielding agent is preferably 2.5% by weight or less, more preferably 2% by weight in 100% by weight of the layer (first layer, second layer or third layer) containing the ultraviolet ray shielding agent. % By weight or less, more preferably 1% by weight or less, particularly preferably 0.8% by weight or less.
  • the fall of the visible light transmittance after progress of a period is further suppressed as content of the said ultraviolet screening agent is more than the said minimum and below the said upper limit.
  • content of the ultraviolet ray shielding agent is 0.2% by weight or more in 100% by weight of the layer containing the ultraviolet ray shielding agent, the visible light transmittance of the resin film and the glass plate-containing laminate after a lapse of time Can be significantly suppressed.
  • the resin film preferably contains an antioxidant.
  • the first layer (including a single-layer resin film) preferably contains an antioxidant.
  • the second layer preferably contains an antioxidant.
  • the third layer preferably contains an antioxidant. As the above-mentioned antioxidant, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the said antioxidant As said antioxidant, a phenol type antioxidant, a sulfur type antioxidant, phosphorus type antioxidant etc. are mentioned.
  • the said phenolic antioxidant is an antioxidant which has a phenol frame.
  • the sulfur-based antioxidant is a sulfur atom-containing antioxidant.
  • the phosphorus-based antioxidant is a phosphorus atom-containing antioxidant.
  • the said antioxidant is a phenolic antioxidant or phosphorus type antioxidant.
  • antioxidants examples include 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), butylhydroxyanisole (BHA), 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, stearyl- ⁇ - (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and the like can be mentioned.
  • BHT 2,6-di-t-butyl-p-cresol
  • BHA butylhydroxyanisole
  • BHA 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol
  • stearyl- ⁇ - (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate examples of the above-mentioned phenolic antioxidants.
  • One or more of these antioxidants are preferably used.
  • the above-mentioned phosphorus-based antioxidants include tridecyl phosphite, tris (tridecyl) phosphite, triphenyl phosphite, torinylphenyl phosphite, bis (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, bis (decyl) pentaerythritol diphos Fight etc. are mentioned.
  • One or more of these antioxidants are preferably used.
  • the content of the antioxidant is 0.1% by weight or more in 100% by weight of the resin film or in 100% by weight of the layer (first layer, second layer or third layer) containing the antioxidant. Is preferred. In this case, the high visible light transmittance of the resin film and the glass plate-containing laminate can be maintained for a long time.
  • Each of the resin film, the first layer, the second layer and the third layer may contain other components as needed.
  • other components coupling agents containing silicon, aluminum or titanium, dispersants, surfactants, flame retardants, antistatic agents, fillers, pigments, dyes, adhesion regulators, moisture proofing agents, fluorescent whitening agents And infrared absorbers. Only one type of the other components may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the resin film, the first layer, the second layer and the third layer may contain a filler in order to control the shear storage modulus to a suitable range.
  • a filler examples include calcium carbonate particles and silica particles. Silica particles are preferable from the viewpoint of effectively enhancing the bending rigidity and suppressing the decrease in transparency.
  • the content of the filler is preferably 1% by weight or more, more preferably 5% by weight or more, still more preferably 100% by weight of the layer containing the filler (the first layer, the second layer or the third layer). It is 10% by weight or more, preferably 60% by weight or less, more preferably 50% by weight or less.
  • the resin film is preferably a resin film used by being bonded to a glass plate.
  • the thickness of the resin film is not particularly limited.
  • the thickness of the resin film is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.25 mm or more, and preferably 3 mm, from the viewpoint of practical use and from the viewpoint of sufficiently enhancing the penetration resistance and bending rigidity of the glass plate-containing laminate. Or less, more preferably 1.5 mm or less.
  • the penetration resistance and bending rigidity of a glass plate containing laminated body become it still higher that the thickness of a resin film is more than the said minimum.
  • the thickness of the resin film is less than or equal to the above upper limit, the transparency of the resin film is further improved.
  • the resin film may be a resin film having a uniform thickness or may be a resin film having a variable thickness.
  • the cross-sectional shape of the resin film may be rectangular or wedge-shaped.
  • the method for producing the resin film according to the present invention is not particularly limited.
  • a method of producing a resin film according to the present invention in the case of a single-layer resin film, a method of extruding a resin composition using an extruder can be mentioned.
  • the method for producing the resin film according to the present invention is, for example, a method of laminating the obtained layers after forming each layer using each resin composition for forming each layer. And a method of laminating the respective layers by coextrusion of the respective resin compositions for forming the respective layers using an extruder. Extrusion is preferred because it is suitable for continuous production.
  • the same polyvinyl acetal resin is contained in the said 2nd layer and the said 3rd layer. In this case, the production efficiency of the resin film is excellent. It is more preferable that the same polyvinyl acetal resin and the same plasticizer are contained in the said 2nd layer and the said 3rd layer from the manufacturing efficiency of a resin film being excellent. It is more preferable that the second layer and the third layer be formed of the same resin composition because the production efficiency of the resin film is excellent.
  • the resin film preferably has an uneven shape on at least one of the surfaces on both sides. It is more preferable that the said resin film has uneven
  • the emboss roll method is preferable because it can form a large number of embossed shapes having a constant uneven pattern quantitatively.
  • FIG. 3 is sectional drawing which shows typically an example of the glass plate containing laminated body using the resin film shown in FIG.
  • the glass plate-containing laminate 31 shown in FIG. 3 includes a first laminated glass member 21, a second laminated glass member 22, and a resin film 11.
  • the resin film 11 is disposed between the first laminated glass member 21 and the second laminated glass member 22 and is sandwiched.
  • the first laminated glass member 21 is laminated on the first surface 11 a of the resin film 11.
  • a second laminated glass member 22 is laminated on a second surface 11 b opposite to the first surface 11 a of the resin film 11.
  • the first laminated glass member 21 is laminated on the outer surface 2 a of the second layer 2.
  • the second laminated glass member 22 is laminated on the outer surface 3 a of the third layer 3.
  • FIG. 4 is sectional drawing which shows typically an example of the glass plate containing laminated body using the resin film shown in FIG.
  • the glass sheet containing laminate 31A shown in FIG. 4 includes a first laminated glass member 21, a second laminated glass member 22, and a resin film 11A.
  • the resin film 11A is disposed between the first laminated glass member 21 and the second laminated glass member 22, and is sandwiched.
  • the first laminated glass member 21 is stacked on the first surface 11a of the resin film 11A.
  • the second laminated glass member 22 is laminated on the second surface 11b opposite to the first surface 11a of the resin film 11A.
  • the glass plate-containing laminate according to the present invention may be provided with the first glass plate and the resin film according to the present invention.
  • the resin film is preferably disposed between the first laminated glass member (first glass plate) and the second laminated glass member.
  • the resin film is preferably bonded to the first glass plate. It is preferable that the said resin film is bonded together by the said 1st glass plate, and the said resin film is bonded together by the said 2nd laminated glass member.
  • the first laminated glass member is preferably a first glass plate.
  • the second laminated glass member is preferably a second glass plate.
  • the laminated glass member examples include a glass plate and a PET (polyethylene terephthalate) film.
  • the glass plate-containing laminate includes not only laminated glass in which a resin film is sandwiched between two glass plates, but also laminated glass in which a resin film is sandwiched between a glass plate and a PET film or the like.
  • the said glass plate containing laminated body is a laminated body provided with the glass plate, and it is preferable that the glass plate of at least 1 sheet is used.
  • the first laminated glass member and the second laminated glass member are respectively a glass plate or a PET film, and the laminated glass is one of the first laminated glass member and the second laminated glass member. It is preferable to provide a glass plate as at least one.
  • Inorganic glass and organic glass are mentioned as said glass plate.
  • the inorganic glass include float plate glass, heat ray absorbing plate glass, heat ray reflecting plate glass, polished plate glass, template glass, and lined plate glass.
  • the organic glass is a synthetic resin glass substituted for inorganic glass.
  • a polycarbonate board, a poly (meta) acrylic resin board, etc. are mentioned.
  • a poly (meth) acryl resin board a polymethyl (meth) acrylate board etc. are mentioned.
  • the thickness of the laminated glass member is preferably 1 mm or more, preferably 5 mm or less, more preferably 3 mm or less.
  • the thickness of the glass plate is preferably 0.5 mm or more, more preferably 0.7 mm or more.
  • the thickness of the glass plate is preferably 5 mm or less, more preferably 3 mm or less, still more preferably 2.3 mm or less, still more preferably 2.1 mm or less, still more preferably Is more preferably 2.0 mm or less, still more preferably 1.8 mm or less, particularly preferably 1.6 mm or less, and most preferably 1.4 mm or less.
  • the thickness of the glass plate may be 0.5 mm or more, and may be 0.7 mm or more.
  • the thickness of the glass plate is preferably 1 mm or less, more preferably 0.7 mm or less.
  • the thickness of the PET film is preferably 0.03 mm or more, preferably 0.5 mm or less.
  • the thickness of the glass plate-containing laminate is preferably 2 mm or more, preferably 10 mm or less, more preferably 6 mm or less, still more preferably 5 mm or less, particularly preferably 4 mm or less, and most preferably 3 mm or less.
  • the manufacturing method of the said glass plate containing laminated body is not specifically limited.
  • the resin film is sandwiched between the first laminated glass member and the second laminated glass member, and the resin film is passed through a pressure roll or placed in a rubber bag and suctioned under reduced pressure.
  • the air remaining between the laminated glass member and the second laminated glass member and the resin film is degassed. Thereafter, it is prebonded at about 70 to 110 ° C. to obtain a laminate.
  • the laminate is then crimped in an autoclave or pressed at a pressure of about 120-150 ° C. and 1-1.5 MPa.
  • the first layer, the second layer, and the third layer may be laminated at the time of production of the glass sheet-containing laminate.
  • the said resin film and the said glass plate containing laminated body can be used for a car, a railway vehicle, an aircraft, a ship, a building, etc.
  • the said resin film and the said glass plate containing laminated body can be used besides these uses.
  • the resin film and the glass plate-containing laminate are preferably a resin film for a vehicle or a building and a glass plate-containing laminate, and more preferably a resin film for a vehicle and a glass plate-containing laminate.
  • the said resin film and the said glass plate containing laminated body can be used for the windshield, side glass, rear glass, roof glass etc. of a motor vehicle.
  • the said resin film and the said glass plate containing laminated body are used suitably for a motor vehicle.
  • the said resin film is used in order to obtain the glass plate containing laminated body of a motor vehicle.
  • the first laminated glass member is positioned on the external space side, and the second laminated glass member is positioned on the internal space side.
  • the laminated glass described above can be attached to the opening.
  • the laminated glass can be used in a state of being attached to the opening.
  • the thickness of the laminated glass member may be different between the vehicle outer side and the vehicle inner side.
  • the thickness of the laminated glass member on the outside of the vehicle is preferably 0.5 mm or more, more preferably 0.7 mm or more, still more preferably 1.0 mm or more, and particularly preferably 1.5 mm or more.
  • the thickness of the laminated glass member on the outside of the vehicle is preferably 5 mm or less, more preferably 3 mm or less, still more preferably 2.3 mm or less, still more preferably 2.1 mm or less, still more preferably 2.0 mm or less, still more preferably Is 1.8 mm or less, particularly preferably 1.6 mm or less.
  • the thickness of the laminated glass member on the inside of the vehicle is preferably 0.5 mm or more, more preferably 0.7 mm or more.
  • the thickness of the laminated glass member on the inside of the vehicle is preferably 3 mm or less, more preferably 2.3 mm or less, still more preferably 2.1 mm or less, still more preferably 2.0 mm or less, still more preferably 1.8 mm or less More preferably, it is 1.6 mm or less, still more preferably 1.4 mm or less, particularly preferably 1.0 mm or less, and most preferably 0.7 mm or less.
  • Example 1 Preparation of composition for forming resin film (first layer): The following components were blended to obtain a composition for forming a resin film.
  • Preparation of resin film The composition for forming a resin film was extruded using an extruder to produce a resin film (thickness 800 ⁇ m).
  • Example 2 Example 1 except that 20 parts by weight of the compound represented by the formula (11) was changed to 70 parts by weight of the compound represented by the following formula (12) and that the compounding amount of DBA was changed to 55 parts by weight A resin film was obtained in the same manner as in.
  • Example 3 A resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 20 parts by weight of the compound represented by Formula (11) was changed to 50 parts by weight of bisphenol A represented by the following Formula (13).
  • Example 1 Example 1 except that 20 parts by weight of the compound represented by the formula (11) was changed to 70 parts by weight of the compound represented by the following formula (101), and that the compounding amount of DBA was changed to 55 parts by weight A resin film was obtained in the same manner as in.
  • Example 3 A resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compound represented by the formula (11) was not used, and that the plasticizer was changed to 50 parts by weight of tributyl acetyl citrate (ATBC).
  • ATBC tributyl acetyl citrate
  • (meth) acryloyl polymer (1) 100 parts by weight of benzyl acrylate (Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., Biscoat # 160, BzA), and 2,2-Dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one ("IRGACURE 184", manufactured by BASF) 0.2 The mixture was mixed with parts by weight to obtain a mixed solution. Next, with the spacer having a particle diameter of 100 ⁇ m sandwiched between two PET sheets (single-sided release treatment, manufactured by Nippon Paper Industries, thickness 50 ⁇ m), the obtained mixed liquid is poured between the two PET sheets. To form a polymerizable composition layer. Thereafter, using a high pressure mercury UV lamp, the polymerizable composition layer was irradiated with ultraviolet light at an irradiation amount of 3000 mJ / cm 2 to obtain a (meth) acryloyl polymer (1).
  • benzyl acrylate Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., Biscoat # 160,
  • composition for forming resin film (first layer): The following components were blended to obtain a composition for forming a resin film.
  • Preparation of resin film The composition for forming a resin film was extruded using an extruder to produce a resin film (thickness 800 ⁇ m).
  • the (meth) acryloyl polymer (2) was obtained by irradiating an ultraviolet-ray to a polymeric composition layer by the irradiation amount of 3000 mJ / cm ⁇ 2 > using a high pressure mercury UV lamp.
  • Example 4 and Example 4 were changed except that (meth) acryloyl polymer (1) was changed to (meth) acryloyl polymer (2) and that 3GO was not added.
  • a resin film was obtained in the same manner.
  • Example 6 Preparation of modified polyvinyl acetate (3): A glass polymerization vessel equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a thermometer and a nitrogen inlet was prepared. In this polymerization vessel, 100 parts by weight of vinyl acetate monomer, 1.0 part by weight of ethylene glycol monovinyl ether (HEVE), and 3.8 parts by weight of methanol were placed, and the inside of the polymerization vessel was nitrogen-substituted by heating and stirring. .
  • HEVE ethylene glycol monovinyl ether
  • the temperature in the polymerization vessel is set to 60 ° C., 0.02 parts by weight of tert-butyl peroxy neodecanate as a polymerization initiator, 150 parts by weight of vinyl acetate monomer, and ethylene glycol monovinyl ether (HEVE) 1.5 parts by weight was added dropwise over 4 hours, and polymerization was carried out for 1 hour after completion of the addition to obtain a solution containing modified polyvinyl acetate (3).
  • the solution was dried in an oven at 110 ° C. for 3 hours to obtain polyvinyl acetate (3).
  • the proportion of structural units derived from HEVE was 0.4 mol%, and the molecular weight was 700,000.
  • the (meth) acryloyl polymer (1) is changed to a modified polyvinyl acetate (3), and the plasticizer is bis (2-butoxyethyl) adipate (D931)
  • D931 bis (2-butoxyethyl) adipate
  • Comparative Example 2 the resin film was very fragile and could not be measured because it can not be cut in a circle.
  • Example 7 Composition for forming the first layer: A composition for forming the first layer obtained in Example 1 was prepared.
  • composition for forming the second layer and the third layer The following components were blended to obtain a composition for forming a second layer and a third layer.
  • the second layer is obtained by coextruding the composition for forming the first layer and the composition for forming the second layer and the third layer using a coextruder.
  • Preparation of laminated glass The obtained resin film was cut into a size of 30 cm ⁇ 2.5 cm. Two glass plates (clear glass, 30 cm long ⁇ 2.5 cm wide) were prepared as the first laminated glass member and the second laminated glass member. A resin film was sandwiched between two glass plates to obtain a laminate. The laminate is put in a rubber bag, degassed for 20 minutes at a vacuum of 2.6 kPa, transferred to the oven while being degassed, and further vacuum-pressed by holding it at 90 ° C. for 30 minutes. I was crimped. The pre-compressed laminate was crimped for 20 minutes in an autoclave under the conditions of 135 ° C. and a pressure of 1.2 MPa to obtain a laminated glass.
  • Example 8 to 12 and Comparative Examples 5 to 8 A resin film and a laminated glass were obtained in the same manner as in Example 7 except that the following changes were made.
  • Example 8 Change the composition for forming the first layer to the composition for forming the first layer obtained in Example 2.
  • Example 9 The composition for forming the first layer is changed to the composition for forming the first layer obtained in Example 3.
  • Example 10 The composition for forming the first layer is changed to the composition for forming the first layer obtained in Example 4. In the composition for forming the second layer and the third layer, the plasticizer is changed to 37.5 parts by weight of 3GO.
  • Example 11 Change the composition for forming the first layer to the composition for forming the first layer obtained in Example 5. In the composition for forming the second layer and the third layer, the plasticizer is changed to 37.5 parts by weight of 3GO.
  • Example 12 The composition for forming the first layer is changed to the composition for forming the first layer obtained in Example 5.
  • the plasticizer is changed to 37.5 parts by weight D931.
  • Comparative Example 5 The composition for forming the first layer was changed to the composition for forming the first layer obtained in Comparative Example 1.
  • Comparative Example 6 The composition for forming the first layer was changed to the composition for forming the first layer obtained in Comparative Example 2.
  • Comparative Example 7 The composition for forming the first layer was changed to the composition for forming the first layer obtained in Comparative Example 3.
  • Comparative Example 8 The composition for forming the first layer was changed to the composition for forming the first layer obtained in Comparative Example 4.
  • the plasticizer is changed to 37.5 parts by weight of 3GO.
  • the multilayer resin film was evaluated in the same manner as the single-layer resin film.
  • the resin films of Examples 7 to 12 have a first layer having the same composition as that of Examples 1 to 5. Therefore, the resin films of Examples 7 to 12 are superior in sound insulation and transparency as compared with the resin films of Comparative Examples 5 to 8.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

遮音性と透明性との双方を高めることができる樹脂膜を提供する。 本発明に係る樹脂膜は、1層の構造又は2層以上の構造を有し、ポリ酢酸ビニル又は(メタ)アクリロイル重合体と、水酸基を2つ以上有する化合物とを含む第1の層を備え、前記水酸基を2つ以上有する化合物における水酸基が、2級又は3級アルコール性水酸基、又はフェノール性水酸基である。

Description

樹脂膜及びガラス板含有積層体
 本発明は、ガラス板等の他の部材に貼り合わされて好適に用いられる樹脂膜に関する。また、本発明は、上記樹脂膜を用いたガラス板含有積層体に関する。
 樹脂膜が、ガラス板に貼り合わされたガラス板含有積層体が知られている。ガラス板含有積層体の中でも、合わせガラスが広く用いられている。
 上記合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に熱可塑性樹脂膜を挟み込むことにより、製造されている。また、合わせガラス以外にも、ガラス板以外の他の部材に、熱可塑性樹脂膜が貼り合わされて用いられることがある。
 上記合わせガラスに用いられる熱可塑性樹脂膜は、例えば、下記の特許文献1,2に開示されている。
 下記の特許文献1には、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂100質量部と、下記式で表される化合物等10~1000質量部とを含む熱可塑性樹脂膜が開示されている。上記熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタール、ポリカルボン酸ビニル及びオレフィン-カルボン酸ビニル共重合体であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 上記式中、R及びRはそれぞれ、アルキル置換基を有していてもよいジメチレン基、アルキル置換基を有していてもよいトリメチレン基、又はアルキル置換基を有していてもよいテトラメチレン基を表す。上記式中、R及びRはそれぞれ、水素原子、アシル基、又はアルキル基を表す。上記式中、R及びRはそれぞれ、水素原子、又は任意の有機基を表す。上記式中、R及びRはそれぞれ、存在していても存在していなくてもよい任意の置換基を表す。
 下記の特許文献2には、ポリビニルアセタール100質量部と、側鎖にカルボキシ基を有する変性ポリ酢酸ビニル0.1~50質量部とを含む熱可塑性樹脂膜が開示されている。上記酸化防止剤は、フェノール系化合物であってもよい。
WO2016/158882A1 特開2009-161602号公報
 特許文献1,2に記載のような従来の熱可塑性樹脂膜では、遮音性を十分に高めることが困難である場合がある。さらに、従来の熱可塑性樹脂膜では、熱可塑性樹脂と添加する化合物との組合せによっては、熱可塑性樹脂と添加する化合物との相溶性が不十分であるために、透明性を維持することが困難である場合がある。
 従来の熱可塑性樹脂膜では、遮音性と透明性とのうちの一方だけでなく、双方を高めることが困難である。
 本発明の目的は、遮音性と透明性との双方を高めることができる樹脂膜を提供することである。また、本発明は、上記樹脂膜を用いたガラス板含有積層体を提供することも目的とする。
 本発明の広い局面によれば、1層の構造又は2層以上の構造を有する樹脂膜であって、ポリ酢酸ビニル又は(メタ)アクリロイル重合体と、水酸基を2つ以上有する化合物とを含む第1の層を備え、前記水酸基を2つ以上有する化合物における水酸基が、2級又は3級アルコール性水酸基、又はフェノール性水酸基である、樹脂膜が提供される。
 本発明に係る樹脂膜のある特定の局面では、前記第1の層が前記ポリ酢酸ビニルを含む場合に、前記第1の層が可塑剤を含む。
 本発明に係る樹脂膜のある特定の局面では、前記第1の層が、前記ポリ酢酸ビニルを含み、前記ポリ酢酸ビニルの重合度が1500以上10000以下である。
 本発明に係る樹脂膜のある特定の局面では、前記第1の層が、前記ポリ酢酸ビニルを含み、前記第1の層において、前記ポリ酢酸ビニル100重量部に対して、前記水酸基を2つ以上有する化合物の含有量が10重量部以上100重量部以下である。
 本発明に係る樹脂膜のある特定の局面では、前記第1の層が、前記(メタ)アクリロイル重合体を含む。
 本発明に係る樹脂膜のある特定の局面では、前記第1の層が、前記(メタ)アクリロイル重合体と、可塑剤とを含む。
 本発明に係る樹脂膜のある特定の局面では、前記樹脂膜は、熱可塑性樹脂と、可塑剤とを含む第2の層を備え、前記第2の層は、前記第1の層の第1の表面側に配置されている。
 本発明に係る樹脂膜のある特定の局面では、前記樹脂膜は、熱可塑性樹脂と、可塑剤とを含む第3の層を備え、前記第3の層は、前記第1の層の前記第1の表面とは反対の第2の表面側に配置されている。
 本発明に係る樹脂膜のある特定の局面では、前記樹脂膜は、ガラス板に貼り合わされて用いられる樹脂膜である。
 本発明の広い局面によれば、第1のガラス板と、上述した樹脂膜とを備え、前記第1のガラス板に、前記樹脂膜が貼り合わされている、ガラス板含有積層体が提供される。
 本発明に係るガラス板含有積層体のある特定の局面では、前記ガラス板含有積層体は、第1の合わせガラス部材として前記第1のガラス板と、前記樹脂膜と、第2の合わせガラス部材とを備え、前記第1のガラス板に、前記樹脂膜が貼り合わされており、前記第2の合わせガラス部材に、前記樹脂膜が貼り合わされており、前記第1のガラス板と前記第2の合わせガラス部材との間に、前記樹脂膜が配置されている。
 本発明に係る樹脂膜は、1層の構造又は2層以上の構造を有する。本発明に係る樹脂膜は、ポリ酢酸ビニル又は(メタ)アクリロイル重合体と、水酸基を2つ以上有する化合物とを含む第1の層を備える。本発明に係る樹脂膜では、上記水酸基を2つ以上有する化合物における水酸基が、2級又は3級アルコール性水酸基、又はフェノール性水酸基である。本発明に係る樹脂膜では、上記の構成が備えられているので、遮音性と透明性との双方を高めることができる。
図1は、本発明の第1の実施形態に係る樹脂膜を模式的に示す断面図である。 図2は、本発明の第2の実施形態に係る樹脂膜を模式的に示す断面図である。 図3は、図1に示す樹脂膜を用いたガラス板含有積層体の一例を模式的に示す断面図である。 図4は、図2に示す樹脂膜を用いたガラス板含有積層体の一例を模式的に示す断面図である。
 以下、本発明を詳細に説明する。
 (樹脂膜)
 本発明に係る樹脂膜は、1層の構造又は2層以上の構造を有する。
 本発明に係る樹脂膜は、ポリ酢酸ビニル又は(メタ)アクリロイル重合体と、水酸基を2つ以上有する化合物とを含む第1の層を備える。本発明に係る樹脂膜では、上記水酸基を2つ以上有する化合物における水酸基が、2級又は3級アルコール性水酸基、又はフェノール性水酸基である。
 本発明に係る樹脂膜では、上記の構成が備えられているので、遮音性と透明性との双方を高めることができる。本発明に係る樹脂膜では、該樹脂膜を備えるガラス板含有積層体が高温下に晒されたときに、変色を抑えることができ、高い透明性を維持することができる。
 本発明に係る樹脂膜は、1層の構造を有していてもよく、2層以上の構造を有していてもよい。本発明に係る樹脂膜は、2層の構造を有していてもよく、3層の構造を有していてもよく、3層以上の構造を有していてもよい。本発明に係る樹脂膜は、第1の層を備える。本発明に係る樹脂膜は、第1の層のみを備える単層の樹脂膜であってもよく、第1の層と他の層とを備える多層の樹脂膜であってもよい。
 上記樹脂膜は、2層以上の構造を有していてもよく、第1の層に加えて第2の層を備えていてもよい。上記樹脂膜は、第2の層をさらに備えることが好ましい。上記樹脂膜が上記第2の層を備える場合に、上記第1の層の第1の表面側に、上記第2の層が配置される。
 上記樹脂膜は、3層以上の構造を有していてもよく、第1の層及び第2の層に加えて第3の層を備えていてもよい。上記樹脂膜は、第3の層をさらに備えることが好ましい。上記樹脂膜が上記第2の層及び上記第3の層を備える場合に、上記第1の層の上記第1の表面とは反対の第2の表面側に、上記第3の層が配置される。
 上記第2の層の上記第1の層側とは反対の表面は、合わせガラス部材又はガラス板が積層される表面であることが好ましい。上記第1の層の第1の表面(上記第2の層側の表面)とは反対の第2の表面は、合わせガラス部材又はガラス板が積層される表面であってもよい。上記第3の層の上記第1の層側とは反対の表面は、合わせガラス部材又はガラス板が積層される表面であることが好ましい。
 上記樹脂膜は、熱可塑性樹脂膜であることが好ましい。該熱可塑性樹脂膜は、少なくとも1つの層中に熱可塑性樹脂を含む。
 本発明に係る樹脂膜では、上記第1の層が、ポリ酢酸ビニルを含んでいてもよく、(メタ)アクリロイル重合体を含んでいてもよく、ポリ酢酸ビニルと(メタ)アクリロイル重合体との双方を含んでいてもよく、酢酸ビニルと(メタ)アクリロイルとの共重合体であってもよい。
 上記第1の層中の樹脂100重量%中、ポリ酢酸ビニルと(メタ)アクリロイル重合体との合計の含有量は、好ましくは50重量%以上、より好ましくは60重量%以上、更に好ましくは70重量%以上、特に好ましくは80重量%以上、最も好ましくは90重量%以上である。上記第1の層中の樹脂の全てが、ポリ酢酸ビニルと(メタ)アクリロイル重合体とのうちの一方であってもよく、酢酸ビニルと(メタ)アクリロイルとの共重合体であってもよい。上記第1の層中の樹脂の全てが、ポリ酢酸ビニルと(メタ)アクリロイル重合体とのうちの双方であってもよい。
 上記第1の層中の熱可塑性樹脂100重量%中、ポリ酢酸ビニルと(メタ)アクリロイル重合体との合計の含有量は、好ましくは50重量%以上、より好ましくは60重量%以上、更に好ましくは70重量%以上、特に好ましくは80重量%以上、最も好ましくは90重量%以上である。上記第1の層中の熱可塑性樹脂の全てが、ポリ酢酸ビニルと(メタ)アクリロイル重合体とのうちの一方であってもよく、酢酸ビニルと(メタ)アクリロイルとの共重合体であってもよい。上記第1の層中の熱可塑性樹脂の全てが、ポリ酢酸ビニルと(メタ)アクリロイル重合体とのうちの双方であってもよい。
 以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態を説明する。
 図1は、本発明の第1の実施形態に係る樹脂膜を模式的に示す断面図である。
 図1に示す樹脂膜11は、2層以上の構造を有する多層の樹脂膜である。樹脂膜11は、ガラス板含有積層体を得るために用いられる。樹脂膜11は、合わせガラス用中間膜であることが好ましい。樹脂膜11は、第1の層1と、第2の層2と、第3の層3とを備える。第1の層1の第1の表面1a側に、第2の層2が配置されており、積層されている。第1の層1の第1の表面1aとは反対の第2の表面1b側に、第3の層3が配置されており、積層されている。第1の層1は中間層である。第2の層2及び第3の層3はそれぞれ、保護層であり、本実施形態では表面層である。第1の層1は、第2の層2と第3の層3との間に配置されており、挟み込まれている。従って、樹脂膜11は、第2の層2と第1の層1と第3の層3とがこの順で積層された多層構造(第2の層2/第1の層1/第3の層3)を有する。
 なお、第2の層2と第1の層1との間、及び、第1の層1と第3の層3との間にはそれぞれ、他の層が配置されていてもよい。第2の層2と第1の層1、及び、第1の層1と第3の層3とはそれぞれ、直接積層されていることが好ましい。他の層として、ポリエチレンテレフタレート等を含む層が挙げられる。
 図2は、本発明の第2の実施形態に係る樹脂膜を模式的に示す断面図である。
 図2に示す樹脂膜11Aは、1層の構造を有する単層の樹脂膜である。樹脂膜11Aは、第1の層である。樹脂膜11Aは、ガラス板含有積層体を得るために用いられる。樹脂膜11Aは、合わせガラス用中間膜であることが好ましい。
 以下、本発明に係る樹脂膜、上記第1の層、上記第2の層及び上記第3の層の詳細、並びに本発明に係る樹脂膜、上記第1の層、上記第2の層及び上記第3の層に含まれる各成分の詳細を説明する。
 (ポリ酢酸ビニル)
 上記樹脂膜は、ポリ酢酸ビニルを含むことが好ましい。上記第1の層(単層の樹脂膜を含む)は、ポリ酢酸ビニルを含むことが好ましい。上記ポリ酢酸ビニルは、熱可塑性樹脂である。上記ポリ酢酸ビニルは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記第1の層中の樹脂100重量%中、上記ポリ酢酸ビニルの含有量は、好ましくは50重量%以上、より好ましくは60重量%以上、更に好ましくは70重量%以上、特に好ましくは80重量%以上、最も好ましくは90重量%以上である。上記第1の層中の樹脂の全てが、上記ポリ酢酸ビニルであってもよい。上記第1の層中の熱可塑性樹脂100重量%中、上記ポリ酢酸ビニルの含有量は、好ましくは50重量%以上、より好ましくは60重量%以上、更に好ましくは70重量%以上、特に好ましくは80重量%以上、最も好ましくは90重量%以上である。上記第1の層中の熱可塑性樹脂の全てが、上記ポリ酢酸ビニルであってもよい。
 上記ポリ酢酸ビニルは、酢酸ビニルと、水素結合性を有する官能基A1を有するモノマーAとを含む重合性組成物の重合体であることが好ましい。
 上記ポリ酢酸ビニルは、酢酸ビニルに由来する構造単位と、モノマーAに由来する構造とを有することが好ましい。
 水素結合性を有する官能基A1は、水酸基、アミド基、アミノ基、及びカルボキシル基である。上記水酸基はフェノール性水酸基であってもよい。遮音性を効果的に高める観点からは、上記官能基A1は、水酸基であることが好ましい。
 モノマーAとしては、水酸基を有するモノマー、アミド基を有するモノマー、アミノ基を有するモノマー、及びカルボキシル基を有するモノマー等が挙げられる。上記水酸基を有するモノマーとしては、3-メチル-3-ブテン-1-オール、エチレングリコールモノビニルエーテル、(メタ)アクリル酸-2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸-2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸-4-ヒドロキシブチル及びジエチレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられる。上記アミド基を有するモノマーとしては、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルホリン、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド及びN-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。上記アミノ基を有するモノマーとしては、N-ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミド及びN,N-ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。上記カルボキシル基を有するモノマーとしては、2-アクリロイルオキシエチルサクシネート及び(メタ)アクリル酸等が挙げられる。
 上記重合性組成物を重合させて上記ポリ酢酸ビニルを合成する方法は特に限定されない。この合成方法としては、溶液重合法、懸濁重合法、及びUV重合法等が挙げられる。上記ポリ酢酸ビニルを製造する方法は、溶液重合法又は懸濁重合法であってもよい。上記ポリ酢酸ビニルを製造する方法は、溶液重合法であってもよく、溶液重合法以外の方法であってもよく、懸濁重合法であってもよい。
 樹脂膜の透明性を高め、かつ、透明性が高められた樹脂膜において、遮音性を効果的に高める観点からは、上記ポリ酢酸ビニルの合成方法は、溶液重合法であることが好ましい。上記ポリ酢酸ビニルの合成方法が懸濁重合法である場合に、樹脂膜のヘーズ(クリアガラス2枚の間に上記樹脂膜が挟み込まれたガラス板含有積層体の、JIS K6714に準拠して測定されるヘーズ)が高くなる傾向がある。上記ポリ酢酸ビニルの合成方法が溶液重合法である場合に、樹脂膜のヘーズ(クリアガラス2枚の間に上記樹脂膜が挟み込まれたガラス板含有積層体の、JIS K6714に準拠して測定されるヘーズ)がかなり低くなる。ヘーズの測定に用いるクリアガラスは、JIS R3202:1996に準拠したクリアガラスであることが好ましい。
 ただし、上記ポリ酢酸ビニルの合成方法が懸濁重合法であっても、界面活性剤や分散剤を適切に選択することで、樹脂膜のヘーズ(クリアガラス2枚の間に上記樹脂膜が挟み込まれたガラス板含有積層体の、JIS K6714に準拠して測定されるヘーズ)を低くすることができる。懸濁重合法で上記ポリ酢酸ビニルを合成する場合に使用される分散剤は、接着性と透明性の観点から、有機溶剤と相溶する高分子分散剤又は反応性界面活性剤であることが好ましい。分散剤が高分子であると、樹脂膜を積層したときに分散剤が別の層に移行しにくく、分散剤が層界面やガラス界面にブリードすることで生じる層間接着力の低下を抑制できる。上記高分子分散剤としては、エチレンオキサイド・プロピレンオキサイドのブロック共重合体等が挙げられる。上記反応性界面活性剤としては、後述する重合性化合物等が挙げられる。
 遮音性を効果的に高める観点からは、上記ポリ酢酸ビニルの全構造単位100モル%中、モノマーAに由来する構造単位の割合は、好ましくは0.1モル%以上、より好ましくは0.2モル%以上、更に好ましくは0.4モル%以上、特に好ましくは0.5モル%以上である。遮音性を効果的に高める観点からは、上記ポリ酢酸ビニルの全構造単位100モル%中、モノマーAに由来する構造単位の割合は、好ましくは40モル%以下、より好ましくは30モル%以下である。ポリ酢酸ビニルは、この好ましい割合で、モノマーAに由来する構造単位を含むことが好ましい。
 遮音性を効果的に高める観点からは、上記ポリ酢酸ビニルの全構造単位100モル%中、酢酸ビニルに由来する構造単位の割合は、好ましくは50モル%以上、より好ましくは60モル%以上、更に好ましくは70モル%以上、特に好ましくは80モル%以上、最も好ましくは85モル%以上である。
 上記ポリ酢酸ビニルの重合度は、好ましくは1000以上、より好ましくは1500以上、更に好ましくは2000以上、特に好ましくは3000以上、好ましくは10000以下、より好ましくは9000以下、更に好ましくは8000以下である。上記ポリ酢酸ビニルの重合度が上記下限以上及び上記上限以下であると、樹脂膜及びガラス板含有積層体を得る際に、溶融粘度が適度になり、樹脂膜の生産性がより一層高くなる。生産性を更に一層高める観点からは、上記ポリ酢酸ビニルの重合度は、より好ましくは3000以上、より好ましくは8000以下である。
 上記ポリ酢酸ビニルの重合度は、JIS K6725「ポリ酢酸ビニル試験方法」に準拠した方法により求められる。
 上記ポリ酢酸ビニルは、エチレンに由来する構造単位を含まないか、又は、ポリ酢酸ビニルの全構造単位100重量%中、エチレンに由来する構造単位を30重量%以下で含むことが好ましい。ポリ酢酸ビニルの全構造単位100重量%中、エチレンに由来する構造単位は、より好ましくは20重量%以下、更に好ましくは5重量%以下である。
 上記ポリ酢酸ビニルは、エチレン-酢酸ビニル共重合体ではないことが好ましい。
 上記ポリ酢酸ビニルは、酢酸ビニルと、エチレン及び酢酸ビニル以外の重合性化合物との共重合体組成物の重合体であってもよい。上記共重合体組成物は酢酸ビニルを主成分として含むことが好ましい。酢酸ビニル及びエチレン以外の重合性化合物としては、2-メチル-2-プロペン-1-オール、2-メチル-3-ブテン-2-オール、3-メチル-2ブテン-1-オール、3-メチル-3-ブテン-1-オール、4-エテニルフェノール、2-メチルクロトン酸、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル及び(メタ)アクロイルモノマー等が挙げられる。
 ((メタ)アクリロイル重合体)
 上記樹脂膜は、(メタ)アクリロイル重合体を含むことが好ましい。上記第1の層は、(メタ)アクリロイル重合体を含むことが好ましい。上記(メタ)アクリロイル重合体は、熱可塑性樹脂である。上記(メタ)アクリロイル重合体は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記第1の層中の樹脂100重量%中、上記(メタ)アクリロイル重合体の含有量は、好ましくは50重量%以上、より好ましくは60重量%以上、更に好ましくは70重量%以上、特に好ましくは80重量%以上、最も好ましくは90重量%以上である。上記第1の層中の樹脂の全てが、上記(メタ)アクリロイル重合体であってもよい。上記第1の層中の熱可塑性樹脂100重量%中、上記(メタ)アクリロイル重合体の含有量は、好ましくは50重量%以上、より好ましくは60重量%以上、更に好ましくは70重量%以上、特に好ましくは80重量%以上、最も好ましくは90重量%以上である。上記第1の層中の熱可塑性樹脂の全てが、上記(メタ)アクリロイル重合体であってもよい。
 遮音性をより一層効果的に高める観点からは、上記(メタ)アクリロイル重合体を構成する(メタ)アクリロイルモノマーは、環状エーテル構造を有する(メタ)アクリル酸エステル、芳香環を有する(メタ)アクリル酸エステル、又は側鎖の炭素数が6以下の非環式(メタ)アクリル酸エステルであることが好ましい。
 上記環状エーテル構造を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、グリシジル(メタ)アクリレート;(3-プロピルオキセタン-3-イル)メチル(メタ)アクリレート、(3-エチルオキセタン-3-イル)メチル(メタ)アクリレート、(3-ブチルオキセタン-3-イル)メチル(メタ)アクリレート、(3-エチルオキセタン-3-イル)エチル(メタ)アクリレート、(3-エチルオキセタン-3-イル)プロピル(メタ)アクリレート、(3-エチルオキセタン-3-イル)ブチル(メタ)アクリレート、(3-エチルオキセタン-3-イル)ペンチル(メタ)アクリレート、(3-エチルオキセタン-3-イル)ヘキシル(メタ)アクリレート;γ-ブチロラクトン(メタ)アクリレート、(2,2-ジメチル-1,3-ジオキソラン-4-イル)メチル(メタ)アクリレート、(2-メチル-2-エチル-1,3-ジオキソラン-4-イル)メチル(メタ)アクリレート、(2-メチル-2-イソブチル-1,3-ジオキソラン-4-イル)メチル(メタ)アクリレート、(2-シクロヘキシル-1,3-ジオキソラン-4-イル)メチル(メタ)アクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート、及び(メタ)アクリロイルモルホリン等が挙げられる。遮音性をより一層効果的に高める観点からは、上記環状エーテル構造を有する(メタ)アクリル酸エステルは、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレートであることが好ましい。
 上記芳香環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、ベンジルアクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、及びヒドロキシフェノキシプロピルアクリレート等が挙げられる。
 上記側鎖の炭素数が6以下の非環式(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、及びブチル(メタ)アクリレートが挙げられる。本発明の効果をより一層効果的に得るために、(メタ)アクリロイルモノマー100重量%中、上記側鎖の炭素数が6以下の非環式(メタ)アクリル酸エステルの配合量は、20重量%未満であることが好ましい。
 (メタ)アクリロイルモノマーとして、上述した好ましい化合物を用いることで、遮音性等の樹脂膜の特性のバランスがより一層良好になる。
 (メタ)アクリロイルモノマーとしては、上述した化合物以外に、ジエチレングリコールモノエチルエーテル(メタ)アクリレート、イソボロニル(メタ)アクリレート、3-メトキシブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート;エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジメタクリレート、1,9-ノナンジオールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,3-ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、2,2-ビス[4-(メタクリロキシエトキシ)フェニル]プロパンジ(メタ)アクリレート;トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、トリ(2-アクリロイルオキシエチル)フォスフェート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、及びテトラメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート等が挙げられる。上記の化合物は1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 遮音性を効果的に高める観点からは、(メタ)アクリロイル重合体の重量平均分子量は、好ましくは25万以上、より好ましくは30万以上、更に好ましくは40万以上、特に好ましくは50万以上である。透明性を効果的に高める観点からは、(メタ)アクリロイル重合体の重量平均分子量は、好ましくは200万以下である。
 上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定されたポリスチレン換算での重量平均分子量を示す。
 上記(メタ)アクリロイル重合体を合成する方法は特に限定されない。この合成方法としては、溶液重合法、懸濁重合法、及びUV重合法等が挙げられる。上記(メタ)アクリロイル重合体を製造する方法は、溶液重合法又は懸濁重合法であってもよい。上記(メタ)アクリロイル重合体を製造する方法は、溶液重合法であってもよく、溶液重合法以外の方法であってもよく、懸濁重合法であってもよい。
 樹脂膜の透明性を高め、かつ、透明性が高められた樹脂膜において、遮音性を効果的に高める観点からは、上記(メタ)アクリロイル重合体の合成方法は、溶液重合法又はUV重合法であることが好ましい。上記(メタ)アクリロイル重合体の合成方法が懸濁重合法である場合に、樹脂膜のヘーズ(クリアガラス2枚の間に上記樹脂膜が挟み込まれたガラス板含有積層体の、JIS K6714に準拠して測定されるヘーズ)が高くなる傾向がある。上記(メタ)アクリロイル重合体の合成方法が溶液重合法又はUV重合法である場合に、樹脂膜のヘーズ(クリアガラス2枚の間に上記樹脂膜が挟み込まれたガラス板含有積層体の、JIS K6714に準拠して測定されるヘーズ)がかなり低くなる。
 ただし、上記(メタ)アクリロイル重合体の合成方法が懸濁重合法であっても、界面活性剤や分散剤を適切に選択することで、樹脂膜のヘーズ(クリアガラス2枚の間に上記樹脂膜が挟み込まれたガラス板含有積層体の、JIS K6714に準拠して測定されるヘーズ)を低くすることができる。懸濁重合法で上記(メタ)アクリロイル重合体を合成する場合に使用される分散剤は、接着性と透明性の観点から、有機溶剤と相溶する高分子分散剤又は反応性界面活性剤であることが好ましい。分散剤が高分子であると、樹脂膜を積層したときに分散剤が別の層に移行しにくく、分散剤が層界面やガラス界面にブリードすることで生じる層間接着力の低下を抑制できる。上記高分子分散剤としては、エチレンオキサイド・プロピレンオキサイドのブロック共重合体等が挙げられる。
 上記(メタ)アクリロイル重合体は、(メタ)アクリロイルモノマーと、(メタ)アクリロイルモノマー以外の重合性化合物(共重合成分)との共重合体も含まれる。上記重合性組成物は、水素結合性を有する官能基を側鎖に有しない(メタ)アクリロイルモノマー以外の重合性化合物を含んでいてもよい。上記重合性組成物は、重合性化合物として、水素結合性を有する官能基を側鎖に有しない(メタ)アクリロイルモノマーを主成分として含むことが好ましい。上記(メタ)アクリロイル重合体の全構造単位(骨格)100モル%中、水素結合性を有する官能基を側鎖に有しない(メタ)アクリロイルモノマーに由来する構造単位(骨格)の割合は、好ましくは50モル%以上、より好ましくは60モル%以上である。上記(メタ)アクリロイル重合体の全構造単位(骨格)100モル%中、水素結合性を有する官能基を側鎖に有しない(メタ)アクリロイルモノマーに由来する構造単位(骨格)の割合は、更に好ましくは70モル%以上、特に好ましくは80モル%以上、最も好ましくは90モル%以上である。水素結合性を有する官能基を側鎖に有しない(メタ)アクリロイルモノマー以外の重合性化合物としては、酢酸ビニル、スチレン化合物及びイソプレン化合物等が挙げられる。
 水素結合性を有する官能基を側鎖に有しない(メタ)アクリロイルモノマー以外の重合性化合物としては、例えば、スチレン、安息香酸ビニル、安息香酸アリル等が挙げられる。これらの重合性化合物の使用により、上記第1の層を他の層又は合わせガラス部材と積層した場合に、他の層又は合わせガラス部材との屈折率調整が容易になり、光学歪が抑えられる。
 水素結合性を有する官能基を側鎖に有しない(メタ)アクリロイルモノマー以外の重合性化合物の他の例としては、ポリオキシエチレンスチレン化プロペニルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム、ポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム、ポリオキシエチレン-1-(アリルオキシメチル)アルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム、ポリオキシエチレンスチレン化プロペニルフェニルエーテル、及びポリオキシエチレン-1-(アリルオキシメチル)アルキルエーテル等が挙げられる。これらの重合性化合物を反応性界面活性剤として用いると、懸濁重合法でも透明性が高い樹脂膜が得られる。
 (ポリ酢酸ビニル及び(メタ)アクリロイル重合体以外の熱可塑性樹脂)
 上記樹脂膜は、熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。上記樹脂膜は、ポリビニルアセタール樹脂を含むことが好ましい。接着性を効果的に高める観点からは、上記第2の層は、熱可塑性樹脂(以下、熱可塑性樹脂(2)と記載することがある)を含むことが好ましく、ポリビニルアセタール樹脂(以下、ポリビニルアセタール樹脂(2)と記載することがある)を含むことがより好ましい。接着性を効果的に高める観点からは、上記第3の層は、熱可塑性樹脂(以下、熱可塑性樹脂(3)と記載することがある)を含むことが好ましく、ポリビニルアセタール樹脂(以下、ポリビニルアセタール樹脂(3)と記載することがある)を含むことがより好ましい。
 上記熱可塑性樹脂(2)と上記熱可塑性樹脂(3)とは同一であってもよく、異なっていてもよい。上記熱可塑性樹脂(2)及び上記熱可塑性樹脂(3)はそれぞれ、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記第2の層中の熱可塑性樹脂100重量%中、上記ポリビニルアセタール樹脂(2)の含有量は、好ましくは50重量%以上、より好ましくは60重量%以上、更に好ましくは70重量%以上、特に好ましくは80重量%以上、最も好ましくは90重量%以上である。上記第2の層中の熱可塑性樹脂の全てが、上記ポリビニルアセタール樹脂(2)であってもよい。
 上記第3の層中の熱可塑性樹脂100重量%中、上記ポリビニルアセタール樹脂(3)の含有量は、好ましくは50重量%以上、より好ましくは60重量%以上、更に好ましくは70重量%以上、特に好ましくは80重量%以上、最も好ましくは90重量%以上である。上記第3の層中の熱可塑性樹脂の全てが、上記ポリビニルアセタール樹脂(3)であってもよい。
 上記熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-アクリル酸共重合体、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル及びポリエステル樹脂等が挙げられる。これら以外の熱可塑性樹脂を用いてもよい。
 上記ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコール(PVA)をアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールのアセタール化物であることが好ましい。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に70~99.9モル%の範囲内である。
 上記ポリビニルアルコール(PVA)の平均重合度は、好ましくは200以上、より好ましくは500以上、より一層好ましくは1500以上、更に好ましくは1600以上、好ましくは5000以下、より好ましくは4000以下、更に好ましくは3500以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、ガラス板含有積層体の耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、樹脂膜の成形が容易になる。
 上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、JIS K6726「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂に含まれるアセタール基の炭素数は特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂を製造する際に用いるアルデヒドは特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数は3~5であることが好ましく、3又は4であることがより好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数が3以上であると、樹脂膜のガラス転移温度が充分に低くなる。
 上記アルデヒドは特に限定されない。一般には、炭素数が1~10のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が1~10のアルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、n-ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n-バレルアルデヒド、2-エチルブチルアルデヒド、n-ヘキシルアルデヒド、n-オクチルアルデヒド、n-ノニルアルデヒド、n-デシルアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。上記アルデヒドは、プロピオンアルデヒド、n-ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n-ヘキシルアルデヒド又はn-バレルアルデヒドであることが好ましく、プロピオンアルデヒド、n-ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドであることがより好ましく、n-ブチルアルデヒドであることが更に好ましい。上記アルデヒドは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(2)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(3)の水酸基の各含有率は、好ましくは25モル%以上、より好ましくは28モル%以上、更に好ましくは30モル%以上である。上記ポリビニルアセタール樹脂(2)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(3)の水酸基の各含有率は、好ましくは38モル%以下、より好ましくは37モル%以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、樹脂膜の接着力がより一層高くなる。上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、樹脂膜の柔軟性が高くなり、樹脂膜の取扱いが容易になる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(2)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(3)の各アセチル化度は、好ましくは0.01モル%以上、より好ましくは0.5モル%以上、好ましくは10モル%以下、より好ましくは2モル%以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、樹脂膜及びガラス板含有積層体の耐湿性が高くなる。
 上記アセチル化度は、アセチル基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセチル基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(2)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(3)の各アセタール化度(ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度)は、好ましくは55モル%以上、より好ましくは60モル%以上、好ましくは75モル%以下、より好ましくは71モル%以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
 上記アセタール化度は、以下のようにして求める。先ず、主鎖の全エチレン基量から、水酸基が結合しているエチレン基量と、アセチル基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を求める。得られた値を、主鎖の全エチレン基量で除算してモル分率を求める。このモル分率を百分率で示した値がアセタール化度である。
 なお、上記水酸基の含有率(水酸基量)、アセタール化度(ブチラール化度)及びアセチル化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。但し、ASTM D1396-92による測定を用いてもよい。ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合は、上記水酸基の含有率(水酸基量)、上記アセタール化度(ブチラール化度)及び上記アセチル化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出され得る。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(1)はポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂(2)はポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂(3)はポリビニルブチラール樹脂であることが好ましい。
 (可塑剤)
 上記樹脂膜は、可塑剤を含むことが好ましい。上記第1の層(単層の樹脂膜を含む)は、可塑剤(以下、可塑剤(1)と記載することがある)を含むことが好ましい。上記第2の層は、可塑剤(以下、可塑剤(2)と記載することがある)を含むことが好ましい。上記第3の層は、可塑剤(以下、可塑剤(3)と記載することがある)を含むことが好ましい。可塑剤の使用により、またポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との併用により、耐貫通性により一層優れ、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む層の合わせガラス部材又は他の層に対する接着力が適度に高くなる。上記可塑剤は特に限定されない。上記可塑剤(1)と上記可塑剤(2)と上記可塑剤(3)とは同一であってもよく、異なっていてもよい。上記可塑剤(1)、上記可塑剤(2)及び上記可塑剤(3)はそれぞれ、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 本発明の効果を効果的に発揮する観点からは、上記第1の層がポリ酢酸ビニルを含む場合には、上記第1の層は可塑剤を含むことが好ましい。本発明の効果を効果的に発揮する観点からは、上記第1の層が(メタ)アクリロイル重合体を含む場合には、上記第1の層は可塑剤を含むことが好ましい。上記第1の層が(メタ)アクリロイル重合体を含む場合には、上記第1の層は可塑剤を含んでいなくてもよい。
 上記可塑剤としては、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などの有機リン酸可塑剤等が挙げられる。有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
 上記一塩基性有機酸エステルとしては、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、2-エチル酪酸、ヘプチル酸、n-オクチル酸、2-エチルヘキシル酸、n-ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。
 上記多塩基性有機酸エステルとしては、多塩基性有機酸と、炭素数4~10の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物等が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。
 上記有機エステル可塑剤としては、トリエチレングリコールジ-2-エチルプロパノエート、トリエチレングリコールジ-2-エチルブチレート、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ-n-オクタノエート、トリエチレングリコールジ-n-ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ-n-ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ-2-エチルブチレート、1,3-プロピレングリコールジ-2-エチルブチレート、1,4-ブチレングリコールジ-2-エチルブチレート、ジエチレングリコールジ-2-エチルブチレート、ジエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ-2-エチルブチレート、トリエチレングリコールジ-2-エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ-2-エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリレート、マレイン酸ジブチル、アジピン酸ビス(2-ブトキシエチル)、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸2,2―ブトキシエトキシエチル、安息香酸グリコールエステル、アジピン酸1,3-ブチレングリコールポリエステル、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリブチル、炭酸ジエチル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。上述のアジピン酸エステル以外の他のアジピン酸エステルを用いてもよい。
 上記有機リン酸可塑剤としては、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
 上記可塑剤は、下記式(1)で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 上記式(1)中、R1及びR2はそれぞれ、炭素数2~10の有機基を表し、R3は、エチレン基、イソプロピレン基又はn-プロピレン基を表し、pは3~10の整数を表す。上記式(1)中のR1及びR2はそれぞれ、炭素数4~10の有機基であることが好ましい。
 上記第1の層が上記ポリ酢酸ビニルを含む場合、上記第1の層は、上記可塑剤として、アジピン酸エステルを含むことが好ましく、アジピン酸ビス(2-ブトキシエチル)、又はアジピン酸ジブチルを含むことが特に好ましい。
 上記第1の層において、上記ポリ酢酸ビニルと上記(メタ)アクリロイル重合体との合計100重量部に対する上記可塑剤(1)の含有量を、含有量(1)とする。上記含有量(1)は、好ましくは1重量部以上、より好ましくは5重量部以上、より一層好ましくは10重量部以上、更に好ましくは20重量部以上、好ましくは90重量部以下、より好ましくは85重量部以下、更に好ましくは80重量部以下である。上記含有量(1)が上記下限以上であると、樹脂膜の柔軟性が高くなり、樹脂膜の取扱いが容易になる。上記含有量(1)が上記上限以下であると、ガラス板含有積層体の耐貫通性がより一層高くなる。
 上記第1の層において、上記ポリ酢酸ビニル100重量部に対する上記可塑剤(1)の含有量を、含有量(1a)とする。上記含有量(1a)は、好ましくは1重量部以上、より好ましくは5重量部以上、より一層好ましくは10重量部以上、更に好ましくは20重量部以上、好ましくは90重量部以下、より好ましくは85重量部以下、更に好ましくは80重量部以下である。上記含有量(1a)が上記下限以上であると、樹脂膜の柔軟性が高くなり、樹脂膜の取扱いが容易になる。上記含有量(1a)が上記上限以下であると、ガラス板含有積層体の耐貫通性がより一層高くなる。
 上記第1の層が上記(メタ)アクリロイル重合体を含む場合、上記第1の層は、上記可塑剤として、有機エステル可塑剤を含むことが好ましい。
 上記第1の層において、上記(メタ)アクリロイル重合体100重量部に対する上記可塑剤(1)の含有量を、含有量(1b)とする。上記含有量(1b)は、0重量部以上(未含有を含む)であってもよく、0重量部を超えていてもよく、好ましくは1重量部以上、より好ましくは5重量部以上、より一層好ましくは10重量部以上、更に好ましくは20重量部以上、好ましくは90重量部以下、より好ましくは85重量部以下、更に好ましくは80重量部以下である。上記含有量(1b)が上記下限以上であると、樹脂膜の柔軟性が高くなり、樹脂膜の取扱いが容易になる。上記含有量(1b)が上記上限以下であると、ガラス板含有積層体の耐貫通性がより一層高くなる。
 上記第2の層において、上記熱可塑性樹脂(2)100重量部(熱可塑性樹脂(2)がポリビニルアセタール樹脂(2)である場合には、ポリビニルアセタール樹脂(2)100重量部)に対する上記可塑剤(2)の含有量を、含有量(2)とする。上記第3の層において、上記熱可塑性樹脂(3)100重量部(熱可塑性樹脂(3)がポリビニルアセタール樹脂(3)である場合には、ポリビニルアセタール樹脂(3)100重量部)に対する上記可塑剤(3)の含有量を、含有量(3)とする。上記含有量(2)及び上記含有量(3)はそれぞれ、好ましくは10重量部以上、より好ましくは15重量部以上、好ましくは40重量部以下、より好ましくは35重量部以下である。上記含有量(2)及び上記含有量(3)が上記下限以上であると、樹脂膜の柔軟性が高くなり、樹脂膜の取扱いが容易になる。上記含有量(2)及び上記含有量(3)が上記上限以下であると、曲げ剛性がより一層高くなる。
 (水酸基を2つ以上有する化合物)
 上記樹脂膜は、水酸基を2つ以上有する化合物(以下、化合物Aと記載することがある)を含む。上記第1の層は、化合物Aを含む。化合物Aは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 本発明者らは、熱可塑性樹脂等の樹脂としてポリ酢酸ビニル又は(メタ)アクリロイル重合体が含まれる場合は、上記特定の化合物Aを用いることで、遮音性及び透明性が高い樹脂膜が得られることを見出した。
 化合物Aにおける水酸基は、2級又は3級アルコール性水酸基、又はフェノール性水酸基である。水酸基を2つ以上有する化合物は、2級アルコール性水酸基、3級アルコール性水酸基又はフェノール性水酸基を有する。2級アルコール性水酸基は、水酸基に結合している炭素原子に、炭素原子が2個結合した基である。3級アルコール性水酸基は、水酸基に結合している炭素原子に、炭素原子が3個結合した基である。フェノール性水酸基は、ベンゼン環に水酸基が結合した基である。フェノール性水酸基において、ベンゼン環に、水酸基以外の基が結合していてもよい。
 化合物Aとしては、例えば2,2-ビス(4-ポリオキシプロピレンオキシフェニル)プロパン、トリメチロールプロパントリオキシプロピレンエーテル、ペンタエリスリトールオキシプロピレンエーテル、2-ブチル-2-エチル-1,3-ヒドロキシプロパンのプロピレングリコール付加体等の2級又は3級アルコール性水酸基を有する化合物;2,2’-メチレンビス-(4-メチル-6-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス-(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデン-ビス-(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、1,1,3-トリス-(2-メチル-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)ブタン、テトラキス[メチレン-3-(3’,5’-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、1,3,3-トリス-(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェノール)ブタン、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン等のフェノール性水酸基を有する化合物等が挙げられる。
 上記樹脂膜及び上記第1の層は、化合物Aとして、2級又は3級アルコール性水酸基を2つ以上有する化合物を含んでいてもよく、フェノール性水酸基を2つ以上有する化合物を含んでいてもよい。
 上記第1の層において、上記ポリ酢酸ビニル100重量部に対して、化合物Aの含有量は、好ましくは5重量部以上、より好ましくは10重量部以上、更に好ましくは20重量部以上、好ましくは200重量部以下、より好ましくは100重量部以下、更に好ましくは70重量部以下である。化合物Aの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮音性及び透明性がより一層高くなる。
 上記第1の層において、上記(メタ)アクリロイル重合体100重量部に対して、化合物Aの含有量は、好ましくは5重量部以上、より好ましくは10重量部以上、更に好ましくは20重量部以上、好ましくは200重量部以下、より好ましくは100重量部以下、更に好ましくは70重量部以下である。化合物Aの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮音性及び透明性がより一層高くなる。
 化合物Aの含有量は、2級又は3級アルコール性水酸基を2つ以上有する化合物、及びフェノール性水酸基を2つ以上有する化合物の合計の含有量である。
 (遮熱性物質)
 上記樹脂膜は、遮熱性物質(遮熱性化合物)を含んでいてもよい。上記遮熱性物質は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記遮熱性物質は、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物又はアントラシアニン化合物(以下、これらを成分Xと記載することがある)を含むか、又は遮熱粒子を含むことが好ましい。この場合に、上記成分Xと上記遮熱粒子との双方を含んでいてもよい。
 成分X:
 上記樹脂膜は、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物又はアントラシアニン化合物である成分Xを含むことが好ましい。上記第1の層(単層の樹脂膜を含む)は、上記成分Xを含むことが好ましい。上記第2の層は、上記成分Xを含むことが好ましい。上記第3の層は、上記成分Xを含むことが好ましい。上記成分Xは遮熱性物質である。上記成分Xは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記成分Xは特に限定されない。成分Xとして、従来公知のフタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物を用いることができる。
 樹脂膜及びガラス板含有積層体の遮熱性をより一層高くする観点からは、上記成分Xは、フタロシアニン、フタロシアニンの誘導体、ナフタロシアニン又はナフタロシアニンの誘導体であることが好ましく、フタロシアニン又はフタロシアニンの誘導体であることがより好ましい。
 上記成分Xを含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記成分Xの含有量は、好ましくは0.001重量%以上、より好ましくは0.005重量%以上、更に好ましくは0.01重量%以上、特に好ましくは0.02重量%以上である。上記成分Xを含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記成分Xの含有量は、好ましくは0.2重量%以下、より好ましくは0.1重量%以下、更に好ましくは0.05重量%以下、特に好ましくは0.04重量%以下である。上記成分Xの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性が充分に高くなり、かつ可視光線透過率が充分に高くなる。例えば、可視光線透過率を70%以上にすることが可能である。
 遮熱粒子:
 上記樹脂膜は、遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第1の層(単層の樹脂膜を含む)は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第2の層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第3の層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記遮熱粒子は遮熱性物質である。遮熱粒子の使用により、赤外線(熱線)を効果的に遮断できる。上記遮熱粒子は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 ガラス板含有積層体の遮熱性をより一層高める観点からは、上記遮熱粒子は、金属酸化物粒子であることがより好ましい。上記遮熱粒子は、金属の酸化物により形成された粒子(金属酸化物粒子)であることが好ましい。
 上記遮熱粒子の具体例としては、アルミニウムドープ酸化錫粒子、インジウムドープ酸化錫粒子、アンチモンドープ酸化錫粒子(ATO粒子)、ガリウムドープ酸化亜鉛粒子(GZO粒子)、インジウムドープ酸化亜鉛粒子(IZO粒子)、アルミニウムドープ酸化亜鉛粒子(AZO粒子)、ニオブドープ酸化チタン粒子、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子、ルビジウムドープ酸化タングステン粒子、錫ドープ酸化インジウム粒子(ITO粒子)、錫ドープ酸化亜鉛粒子、珪素ドープ酸化亜鉛粒子等の金属酸化物粒子や、六ホウ化ランタン(LaB)粒子等が挙げられる。これら以外の遮熱粒子を用いてもよい。熱線の遮蔽機能が高いため、金属酸化物粒子が好ましく、ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子又は酸化タングステン粒子がより好ましく、ITO粒子又は酸化タングステン粒子が特に好ましい。特に、熱線の遮蔽機能が高く、かつ入手が容易であるので、錫ドープ酸化インジウム粒子(ITO粒子)が好ましく、酸化タングステン粒子も好ましい。
 樹脂膜及びガラス板含有積層体の遮熱性をより一層高くする観点からは、酸化タングステン粒子は、金属ドープ酸化タングステン粒子であることが好ましい。上記「酸化タングステン粒子」には、金属ドープ酸化タングステン粒子が含まれる。上記金属ドープ酸化タングステン粒子としては、具体的には、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子及びルビジウムドープ酸化タングステン粒子等が挙げられる。
 上記遮熱粒子を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記遮熱粒子の含有量は、好ましくは0.01重量%以上、より好ましくは0.1重量%以上、更に好ましくは1重量%以上、特に好ましくは1.5重量%以上である。上記遮熱粒子を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記遮熱粒子の含有量は、好ましくは6重量%以下、より好ましくは5.5重量%以下、更に好ましくは4重量%以下、特に好ましくは3.5重量%以下、最も好ましくは3重量%以下である。上記遮熱粒子の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性が充分に高くなり、かつ可視光線透過率が充分に高くなる。
 (金属塩)
 上記樹脂膜は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はマグネシウム塩(以下、これらを金属塩Mと記載することがある)を含むことが好ましい。上記第1の層(単層の樹脂膜を含む)は、上記金属塩Mを含むことが好ましい。上記第2の層は、上記金属塩Mを含むことが好ましい。上記第3の層は、上記金属塩Mを含むことが好ましい。上記金属塩Mの使用により、樹脂膜と合わせガラス部材との接着性又は樹脂膜における各層間の接着性を制御することが容易になる。上記金属塩Mは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記金属塩Mは、Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr又はBaを含むことが好ましい。樹脂膜中に含まれている金属塩は、K又はMgを含むことが好ましい。
 また、上記金属塩Mは、炭素数2~16の有機酸のアルカリ金属塩、炭素数2~16の有機酸のアルカリ土類金属塩又は炭素数2~16の有機酸のマグネシウム塩であることがより好ましく、炭素数2~16のカルボン酸マグネシウム塩又は炭素数2~16のカルボン酸カリウム塩であることが更に好ましい。
 上記炭素数2~16のカルボン酸マグネシウム塩及び上記炭素数2~16のカルボン酸カリウム塩としては、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、2-エチル酪酸マグネシウム、2-エチルブタン酸カリウム、2-エチルヘキサン酸マグネシウム及び2-エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。
 上記金属塩Mを含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)におけるMg及びKの含有量の合計は、好ましくは5ppm以上、より好ましくは10ppm以上、更に好ましくは20ppm以上である。上記金属塩Mを含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)におけるMg及びKの含有量の合計は、好ましくは300ppm以下、より好ましくは250ppm以下、更に好ましくは200ppm以下である。Mg及びKの含有量の合計が上記下限以上及び上記上限以下であると、樹脂膜と合わせガラス部材との接着性又は樹脂膜における各層間の接着性をより一層良好に制御できる。
 (紫外線遮蔽剤)
 上記樹脂膜は、紫外線遮蔽剤を含んでいてもよい。上記第1の層(単層の樹脂膜を含む)は、紫外線遮蔽剤を含んでいてもよい。上記第2の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第3の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。紫外線遮蔽剤の使用により、樹脂膜及びガラス板含有積層体が長期間使用されても、可視光線透過率がより一層低下し難くなる。上記紫外線遮蔽剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記紫外線遮蔽剤には、紫外線吸収剤が含まれる。上記紫外線遮蔽剤は、紫外線吸収剤であることが好ましい。
 上記紫外線遮蔽剤としては、例えば、金属原子を含む紫外線遮蔽剤、金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤、ベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤(ベンゾトリアゾール化合物)、ベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤(ベンゾフェノン化合物)、トリアジン構造を有する紫外線遮蔽剤(トリアジン化合物)、マロン酸エステル構造を有する紫外線遮蔽剤(マロン酸エステル化合物)、シュウ酸アニリド構造を有する紫外線遮蔽剤(シュウ酸アニリド化合物)及びベンゾエート構造を有する紫外線遮蔽剤(ベンゾエート化合物)等が挙げられる。
 上記金属原子を含む紫外線遮蔽剤としては、例えば、白金粒子、白金粒子の表面をシリカで被覆した粒子、パラジウム粒子及びパラジウム粒子の表面をシリカで被覆した粒子等が挙げられる。紫外線遮蔽剤は、遮熱粒子ではないことが好ましい。
 上記紫外線遮蔽剤は、ベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤、ベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤、トリアジン構造を有する紫外線遮蔽剤又はベンゾエート構造を有する紫外線遮蔽剤であることが好ましい。上記紫外線遮蔽剤は、ベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤又はベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤であることが好ましい。上記紫外線遮蔽剤は、ベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤であることが好ましい。
 上記金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウム等が挙げられる。さらに、上記金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤に関して、表面が被覆されていてもよい。上記金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤の表面の被覆材料としては、絶縁性金属酸化物、加水分解性有機ケイ素化合物及びシリコーン化合物等が挙げられる。
 上記ベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「TinuvinP」)、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-t-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin320」)、2-(2’-ヒドロキシ-3’-t-ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin326」)、及び2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-アミルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin328」)等が挙げられる。紫外線を吸収する性能に優れることから、上記紫外線遮蔽剤は、ハロゲン原子を含むベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤であることが好ましく、塩素原子を含むベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤であることがより好ましい。
 上記ベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、オクタベンゾン(BASF社製「Chimassorb81」)等が挙げられる。
 上記トリアジン構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、ADEKA社製「LA-F70」及び2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール(BASF社製「Tinuvin1577FF」)等が挙げられる。
 上記マロン酸エステル構造を有する紫外線遮蔽剤としては、2-(p-メトキシベンジリデン)マロン酸ジメチル、テトラエチル-2,2-(1,4-フェニレンジメチリデン)ビスマロネート、2-(p-メトキシベンジリデン)-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル4-ピペリジニル)マロネート等が挙げられる。
 上記マロン酸エステル構造を有する紫外線遮蔽剤の市販品としては、Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(いずれもクラリアント社製)が挙げられる。
 上記シュウ酸アニリド構造を有する紫外線遮蔽剤としては、N-(2-エチルフェニル)-N’-(2-エトキシ-5-t-ブチルフェニル)シュウ酸ジアミド、N-(2-エチルフェニル)-N’-(2-エトキシ-フェニル)シュウ酸ジアミド、2-エチル-2’-エトキシ-オキシアニリド(クラリアント社製「SanduvorVSU」)などの窒素原子上に置換されたアリール基などを有するシュウ酸ジアミド類が挙げられる。
 上記ベンゾエート構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、2,4-ジ-tert-ブチルフェニル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート(BASF社製「Tinuvin120」)等が挙げられる。
 上記紫外線遮蔽剤を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記紫外線遮蔽剤の含有量は、好ましくは0.1重量%以上、より好ましくは0.2重量%以上、更に好ましくは0.3重量%以上、特に好ましくは0.5重量%以上である。上記紫外線遮蔽剤を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記紫外線遮蔽剤の含有量は、好ましくは2.5重量%以下、より好ましくは2重量%以下、更に好ましくは1重量%以下、特に好ましくは0.8重量%以下である。上記紫外線遮蔽剤の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、期間経過後の可視光線透過率の低下がより一層抑制される。特に、上記紫外線遮蔽剤を含む層100重量%中、上記紫外線遮蔽剤の含有量が0.2重量%以上であることにより、樹脂膜及びガラス板含有積層体の期間経過後の可視光線透過率の低下を顕著に抑制できる。
 (酸化防止剤)
 上記樹脂膜は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第1の層(単層の樹脂膜を含む)は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第2の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第3の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記酸化防止剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤等が挙げられる。上記フェノール系酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記硫黄系酸化防止剤は硫黄原子を含有する酸化防止剤である。上記リン系酸化防止剤はリン原子を含有する酸化防止剤である。
 上記酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤又はリン系酸化防止剤であることが好ましい。
 上記フェノール系酸化防止剤としては、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール(BHT)、ブチルヒドロキシアニソール(BHA)、2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェノール、ステアリル-β-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の1種又は2種以上が好適に用いられる。
 上記リン系酸化防止剤としては、トリデシルホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリノニルフェニルホスファイト、ビス(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(デシル)ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の1種又は2種以上が好適に用いられる。
 上記樹脂膜100重量%中又は酸化防止剤を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記酸化防止剤の含有量は0.1重量%以上であることが好ましい。この場合には、樹脂膜及びガラス板含有積層体の高い可視光線透過率を長期間に渡り維持することができる。
 (他の成分)
 上記樹脂膜、上記第1の層、上記第2の層及び上記第3の層はそれぞれ、必要に応じて、他の成分を含んでいてもよい。上記他の成分としては、ケイ素、アルミニウム又はチタンを含むカップリング剤、分散剤、界面活性剤、難燃剤、帯電防止剤、フィラー、顔料、染料、接着力調整剤、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等が挙げられる。上記他の成分は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 せん断貯蔵弾性率を好適な範囲に制御するために、樹脂膜、第1の層、第2の層及び第3の層は、フィラーを含んでいてもよい。上記フィラーとしては、炭酸カルシウム粒子、及びシリカ粒子等が挙げられる。曲げ剛性及を効果的に高め、透明性の低下を効果的に抑える観点からは、シリカ粒子が好ましい。
 フィラーを含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記フィラーの含有量は、好ましくは1重量%以上、より好ましくは5重量%以上、更に好ましくは10重量%以上、好ましくは60重量%以下、より好ましくは50重量%以下である。
 (樹脂膜の他の詳細)
 上記樹脂膜は、ガラス板に貼り合わされて用いられる樹脂膜であることが好ましい。
 上記樹脂膜の厚みは特に限定されない。実用面の観点、並びにガラス板含有積層体の耐貫通性及び曲げ剛性を充分に高める観点からは、樹脂膜の厚みは、好ましくは0.1mm以上、より好ましくは0.25mm以上、好ましくは3mm以下、より好ましくは1.5mm以下である。樹脂膜の厚みが上記下限以上であると、ガラス板含有積層体の耐貫通性及び曲げ剛性がより一層高くなる。樹脂膜の厚みが上記上限以下であると、樹脂膜の透明性がより一層良好になる。
 上記樹脂膜は、厚みが均一な樹脂膜であってもよく、厚みが変化している樹脂膜であってもよい。上記樹脂膜の断面形状は矩形であってもよく、楔形であってもよい。
 本発明に係る樹脂膜の製造方法は特に限定されない。本発明に係る樹脂膜の製造方法としては、単層の樹脂膜の場合に、樹脂組成物を押出機を用いて押出する方法が挙げられる。本発明に係る樹脂膜の製造方法としては、多層の樹脂膜の場合に、例えば、各層を形成するための各樹脂組成物を用いて各層をそれぞれ形成した後に、得られた各層を積層する方法、並びに各層を形成するための各樹脂組成物を押出機を用いて共押出することにより、各層を積層する方法等が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出成形する製造方法が好ましい。
 上記第2の層と上記第3の層とに、同一のポリビニルアセタール樹脂が含まれていることが好ましい。この場合には、樹脂膜の製造効率に優れる。樹脂膜の製造効率が優れることから、上記第2の層と上記第3の層とに、同一のポリビニルアセタール樹脂及び同一の可塑剤が含まれていることがより好ましい。樹脂膜の製造効率が優れることから、上記第2の層と上記第3の層とが同一の樹脂組成物により形成されていることが更に好ましい。
 上記樹脂膜は、両側の表面の内の少なくとも一方の表面に凹凸形状を有することが好ましい。上記樹脂膜は、両側の表面に凹凸形状を有することがより好ましい。上記の凹凸形状を形成する方法としては特に限定されず、例えば、リップエンボス法、エンボスロール法、カレンダーロール法、及び異形押出法等が挙げられる。定量的に一定の凹凸模様である多数の凹凸形状のエンボスを形成することができることから、エンボスロール法が好ましい。
 (ガラス板含有積層体)
 図3は、図1に示す樹脂膜を用いたガラス板含有積層体の一例を模式的に示す断面図である。
 図3に示すガラス板含有積層体31は、第1の合わせガラス部材21と、第2の合わせガラス部材22と、樹脂膜11とを備える。樹脂膜11は、第1の合わせガラス部材21と第2の合わせガラス部材22との間に配置されており、挟み込まれている。
 樹脂膜11の第1の表面11aに、第1の合わせガラス部材21が積層されている。樹脂膜11の第1の表面11aとは反対の第2の表面11bに、第2の合わせガラス部材22が積層されている。第2の層2の外側の表面2aに第1の合わせガラス部材21が積層されている。第3の層3の外側の表面3aに第2の合わせガラス部材22が積層されている。
 図4は、図2に示す樹脂膜を用いたガラス板含有積層体の一例を模式的に示す断面図である。
 図4に示すガラス板含有積層体31Aは、第1の合わせガラス部材21と、第2の合わせガラス部材22と、樹脂膜11Aとを備える。樹脂膜11Aは、第1の合わせガラス部材21と第2の合わせガラス部材22との間に配置されており、挟み込まれている。
 樹脂膜11Aの第1の表面11aに、第1の合わせガラス部材21が積層されている。樹脂膜11Aの第1の表面11aとは反対の第2の表面11bに、第2の合わせガラス部材22が積層されている。
 このように、本発明に係るガラス板含有積層体は、第1のガラス板と、本発明に係る樹脂膜とを備えていればよい。上記樹脂膜は、上記第1の合わせガラス部材(第1のガラス板)と上記第2の合わせガラス部材との間に配置されていることが好ましい。
 本発明に係るガラス板含有積層体は、上記第1のガラス板に、上記樹脂膜が貼り合わされていることが好ましい。本発明に係るガラス板含有積層体は、上記第1のガラス板に、上記樹脂膜が貼り合わされており、上記第2の合わせガラス部材に、上記樹脂膜が貼り合わされていることが好ましい。
 上記第1の合わせガラス部材は、第1のガラス板であることが好ましい。上記第2の合わせガラス部材は、第2のガラス板であることが好ましい。
 上記合わせガラス部材としては、ガラス板及びPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム等が挙げられる。ガラス板含有積層体には、2枚のガラス板の間に樹脂膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とPETフィルム等との間に樹脂膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。上記ガラス板含有積層体は、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも1枚のガラス板が用いられていることが好ましい。上記第1の合わせガラス部材及び上記第2の合わせガラス部材がそれぞれ、ガラス板又はPETフィルムであり、かつ上記合わせガラスは、上記第1の合わせガラス部材及び上記第2の合わせガラス部材の内の少なくとも一方として、ガラス板を備えることが好ましい。
 上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、及び線入り板ガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ(メタ)アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ(メタ)アクリル樹脂板としては、ポリメチル(メタ)アクリレート板等が挙げられる。
 上記合わせガラス部材の厚みは、好ましくは1mm以上、好ましくは5mm以下、より好ましくは3mm以下である。また、上記合わせガラス部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、好ましくは0.5mm以上、より好ましくは0.7mm以上である。上記合わせガラス部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、好ましくは5mm以下、より好ましくは3mm以下、より一層好ましくは2.3mm以下、更に好ましくは2.1mm以下、更に一層好ましくは2.0mm以下、更に一層好ましくは1.8mm以下、特に好ましくは1.6mm以下、最も好ましくは1.4mm以下である。上記合わせガラス部材が強化ガラスである場合は、上記ガラス板の厚みは、0.5mm以上であってもよく、0.7mm以上であってもよい。上記合わせガラス部材が強化ガラスである場合は、上記ガラス板の厚みは、好ましくは1mm以下、より好ましくは0.7mm以下である。上記合わせガラス部材がPETフィルムである場合に、該PETフィルムの厚みは、好ましくは0.03mm以上、好ましくは0.5mm以下である。
 上記ガラス板含有積層体の厚みは、好ましくは2mm以上、好ましくは10mm以下、より好ましくは6mm以下、更に好ましくは5mm以下、特に好ましくは4mm以下、最も好ましくは3mm以下である。
 上記ガラス板含有積層体の製造方法は特に限定されない。例えば、上記第1の合わせガラス部材と上記第2の合わせガラス部材との間に、樹脂膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバッグに入れて減圧吸引したりして、上記第1の合わせガラス部材と上記第2の合わせガラス部材と樹脂膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約70~110℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約120~150℃及び1~1.5MPaの圧力で圧着する。このようにして、ガラス板含有積層体を得ることができる。上記ガラス板含有積層体の製造時に、第1の層と第2の層と第3の層とを積層してもよい。
 上記樹脂膜及び上記ガラス板含有積層体は、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。上記樹脂膜及び上記ガラス板含有積層体は、これらの用途以外にも使用できる。上記樹脂膜及び上記ガラス板含有積層体は、車両用又は建築用の樹脂膜及びガラス板含有積層体であることが好ましく、車両用の樹脂膜及びガラス板含有積層体であることがより好ましい。上記樹脂膜及び上記ガラス板含有積層体は、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。上記樹脂膜及び上記ガラス板含有積層体は、自動車に好適に用いられる。上記樹脂膜は、自動車のガラス板含有積層体を得るために用いられる。
 上記合わせガラスの使用時には、上記建築物又は上記車両において、上記第1の合わせガラス部材が、上記外部空間側に位置するように、かつ上記第2の合わせガラス部材が上記内部空間側に位置するように、上述した合わせガラスを上記開口部に取り付けることができる。上記合わせガラスは、上記開口部に取付けられた状態で用いることができる。
 上記自動車のガラス板含有積層体においては、車外側と車内側とで合わせガラス部材の厚みが異なっていてもよい。車外側の合わせガラス部材の厚みは、好ましくは0.5mm以上、より好ましくは0.7mm以上、更に好ましくは1.0mm以上、特に好ましくは1.5mm以上である。車外側の合わせガラス部材の厚みは、好ましくは5mm以下、より好ましくは3mm以下、より一層好ましくは2.3mm以下、更に好ましくは2.1mm以下、更に一層好ましくは2.0mm以下、更に一層好ましくは1.8mm以下、特に好ましくは1.6mm以下である。車内側の合わせガラス部材の厚みは、好ましくは0.5mm以上、より好ましくは0.7mm以上である。車内側の合わせガラス部材の厚みは、好ましくは3mm以下、より好ましくは2.3mm以下、より一層好ましくは2.1mm以下、更に好ましくは2.0mm以下、更に一層好ましくは1.8mm以下、更に一層好ましくは1.6mm以下、更に一層好ましくは1.4mm以下、特に好ましくは1.0mm以下、最も好ましくは0.7mm以下である。
 以下に実施例及び比較例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。本発明はこれら実施例のみに限定されない。
 以下の材料を用意した。
 (実施例1)
 樹脂膜(第1の層)を形成するための組成物の作製:
 以下の成分を配合し、樹脂膜を形成するための組成物を得た。
 ポリ酢酸ビニル(重合度3500、セラニーズ社製)100重量部
 ジブチルアジペート(DBA)40重量部
 下記式(11)で表される化合物20重量部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 樹脂膜の作製:
 樹脂膜を形成するための組成物を、押出機を用いて押出しすることにより、樹脂膜(厚み800μm)を作製した。
 (実施例2)
 式(11)で表される化合物20重量部を、下記式(12)で表される化合物70重量部に変更したこと、並びにDBAの配合量を55重量部に変更したこと以外は実施例1と同様にして、樹脂膜を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 (実施例3)
 式(11)で表される化合物20重量部を、下記式(13)で表されるビスフェノールA50重量部に変更したこと以外は実施例1と同様にして、樹脂膜を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 (比較例1)
 式(11)で表される化合物20重量部を、下記式(101)で表される化合物70重量部に変更したこと、並びにDBAの配合量を55重量部に変更したこと以外は実施例1と同様にして、樹脂膜を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 (比較例2)
 式(11)で表される化合物20重量部を、下記式(102)で表される化合物50重量部に変更したこと以外は実施例1と同様にして、樹脂膜を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 (比較例3)
 式(11)で表される化合物を用いなかったこと、並びに可塑剤をアセチルクエン酸トリブチル(ATBC)50重量部に変更したこと以外は実施例1と同様にして、樹脂膜を得た。
 (実施例4)
 (メタ)アクリロイル重合体(1)の作製:
 アクリル酸ベンジル(大阪有機化学工業社製、ビスコート#160、BzA)100重量部と、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(BASF社製「IRGACURE 184」)0.2重量部とを混合し、混合液を得た。次いで、2枚のPETシート(片面離型処理、ニッパ社製、厚み50μm)の周囲に、粒子径100μmのスペーサを挟み込んだ状態で、得られた混合液を2枚のPETシートの間に流し込んで、重合性組成物層を形成した。その後、高圧水銀UVランプを用いて、照射量3000mJ/cmで紫外線を重合性組成物層に照射することにより、(メタ)アクリロイル重合体(1)を得た。
 樹脂膜(第1の層)を形成するための組成物の作製:
 以下の成分を配合し、樹脂膜を形成するための組成物を得た。
 (メタ)アクリロイル重合体(1)100重量部
 トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート(3GO)40重量部
 下記式(14)で表される化合物30重量部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 樹脂膜の作製:
 樹脂膜を形成するための組成物を、押出機を用いて押出しすることにより、樹脂膜(厚み800μm)を作製した。
 (実施例5)
 (メタ)アクリロイル重合体(2)の作製:
 (2ーメチル-2-エチル-1,3-ジオキソラン-4-イル)メチルアクリレート(大阪有機化学工業社製「MEDOL-10」)100重量部と、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(BASF社製「IRGACURE 184」)0.2重量部とを混合して、混合液を得た。次いで、2枚のPETシート(片面離型処理、ニッパ社製、厚み50μm)の周囲に、粒子径100μmのスペーサを挟み込んだ状態で、得られた混合液を2枚のPETシートの間に流し込んで、重合性組成物層を形成した。その後、高圧水銀UVランプを用いて、照射量3000mJ/cmで紫外線を重合性組成物層に照射することにより、(メタ)アクリロイル重合体(2)を得た。
 樹脂膜を形成するための組成物において、(メタ)アクリロイル重合体(1)を、(メタ)アクリロイル重合体(2)に変更したこと、並びに3GOを添加しなかったこと以外は実施例4と同様にして、樹脂膜を得た。
 (実施例6)
 変性ポリ酢酸ビニル(3)の作製:
 還流冷却器、滴下漏斗、温度計及び窒素導入口を備えるガラス製重合容器を用意した。この重合容器内に、酢酸ビニルモノマー100重量部と、エチレングリコールモノビニルエーテル(HEVE)1.0重量部と、メタノール3.8重量部とを入れ、加熱及び攪拌して重合容器内を窒素置換した。次に、上記重合容器内の温度を60℃にして、重合開始剤であるtert-ブチルパーオキシネオデカネート0.02重量部と、酢酸ビニルモノマー150重量部と、エチレングリコールモノビニルエーテル(HEVE)1.5重量部とを、4時間かけて滴下し、滴下終了後1時間重合させて、変性ポリ酢酸ビニル(3)を含む溶液を得た。この溶液を110℃のオーブンで3時間乾燥させることにより、ポリ酢酸ビニル(3)を得た。変性ポリ酢酸ビニル(3)では、HEVEに由来する構造単位の割合は、0.4モル%であり、分子量は70万であった。
 樹脂膜を形成するための組成物において、(メタ)アクリロイル重合体(1)を、変性ポリ酢酸ビニル(3)に変更したこと、並びに可塑剤をアジピン酸ビス(2-ブトキシエチル)(D931)に変更したこと以外は実施例4と同様にして、樹脂膜を得た。
 (比較例4)
 (メタ)アクリロイル重合体(1)を、ポリビニルアセタール樹脂(平均重合度1700、n-ブチルアルデヒドを使用、水酸基の含有率30モル%、アセチル化度1モル%、アセタール化度69モル%)に変更したこと、並びに3GOの配合量を30重量部に変更したこと以外は実施例4と同様にして、樹脂膜を得た。
 (単層の樹脂膜の評価)
 (1)遮音性(低温側のtanδのピークの最大値)
 得られた樹脂膜を直径8mmの円形に切り抜いた。この樹脂膜について、粘弾性装置(レオメトリックス社製「ARES」)を用いてせん断法にて、ひずみ1%及び周波数1Hzの条件で、昇温速度5℃/分で動的粘弾性測定を行った。最も低温側に現れる損失正接の最大値(極大値)を測定した。
 なお、比較例2については樹脂膜が非常に脆く、円形に切りぬくことができないため測定できなかった。
 (2)透明性(ヘーズ値)
 得られた樹脂膜について、ヘーズメーター(東京電色社製「TC-HIIIDPK」)を用いて、JIS K6714に準拠して、ヘーズ値を測定した。
 詳細及び結果を下記の表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 (実施例7)
 第1の層を形成するための組成物:
 実施例1で得られた第1の層を形成するための組成物を用意した。
 第2の層及び第3の層を形成するための組成物の作製:
 以下の成分を配合し、第2の層及び第3の層を形成するための組成物を得た。
 ポリビニルアセタール樹脂(平均重合度1700、n-ブチルアルデヒドを使用、水酸基の含有率30.7モル%、アセチル化度0.8モル%、アセタール化度68.5モル%)100重量部
 ジブチルアジペート(DBA)37.5重量部
 得られる樹脂膜中で金属元素濃度(Mg濃度)が70ppmとなる量のMg混合物(2-エチル酪酸マグネシウムと酢酸マグネシウムとの50:50(重量比)混合物)
 得られる樹脂膜中で0.2重量%となる量の紫外線遮蔽剤(2-(2-ヒドロキシ-3-t-ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール)
 得られる樹脂膜中で0.2重量%となる量の酸化防止剤(2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール)
 樹脂膜の作製:
 第1の層を形成するための組成物と、第2の層及び第3の層を形成するための組成物とを、共押出機を用いて共押出しすることにより、第2の層(厚み350μm)/第1の層(厚み100μm)/第3の層(厚み350μm)の積層構造を有する樹脂膜(厚み800μm)を作製した。
 合わせガラスの作製:
 得られた樹脂膜を縦30cm×横2.5cmの大きさに切断した。第1の合わせガラス部材及び第2の合わせガラス部材として、2つのガラス板(クリアガラス、縦30cm×横2.5cm)を用意した。2枚のガラス板の間に、樹脂膜を挟み込み、積層体を得た。この積層体をゴムバック内に入れ、2.6kPaの真空度で20分間脱気した後、脱気したままオーブン内に移し、更に90℃で30分間保持して真空プレスし、積層体を予備圧着した。オートクレーブ中で135℃及び圧力1.2MPaの条件で、予備圧着された積層体を20分間圧着し、合わせガラスを得た。
 (実施例8~12及び比較例5~8)
 以下の変更をしたこと以外は実施例7と同様にして、樹脂膜及び合わせガラスを得た。
 実施例8:第1の層を形成するための組成物を、実施例2で得られた第1の層を形成するための組成物に変更。
 実施例9:第1の層を形成するための組成物を、実施例3で得られた第1の層を形成するための組成物に変更。
 実施例10:第1の層を形成するための組成物を、実施例4で得られた第1の層を形成するための組成物に変更。第2の層及び第3の層を形成するための組成物において、可塑剤を37.5重量部の3GOに変更。
 実施例11:第1の層を形成するための組成物を、実施例5で得られた第1の層を形成するための組成物に変更。第2の層及び第3の層を形成するための組成物において、可塑剤を37.5重量部の3GOに変更。
 実施例12:第1の層を形成するための組成物を、実施例5で得られた第1の層を形成するための組成物に変更。第2の層及び第3の層を形成するための組成物において、可塑剤を37.5重量部のD931に変更。
 比較例5:第1の層を形成するための組成物を、比較例1で得られた第1の層を形成するための組成物に変更。
 比較例6:第1の層を形成するための組成物を、比較例2で得られた第1の層を形成するための組成物に変更。
 比較例7:第1の層を形成するための組成物を、比較例3で得られた第1の層を形成するための組成物に変更。
 比較例8:第1の層を形成するための組成物を、比較例4で得られた第1の層を形成するための組成物に変更。第2の層及び第3の層を形成するための組成物において、可塑剤を37.5重量部の3GOに変更。
 (多層の樹脂膜の評価)
 多層の樹脂膜について、単層の樹脂膜と同様の評価を行った。実施例7~12の樹脂膜は、実施例1~5と同様の組成を有する第1の層を備える。このため、実施例7~12の樹脂膜は、比較例5~8の樹脂膜と比べて、遮音性及び透明性に優れていた。
 1…第1の層
 1a…第1の表面
 1b…第2の表面
 2…第2の層
 2a…外側の表面
 3…第3の層
 3a…外側の表面
 11…樹脂膜
 11A…樹脂膜(第1の層)
 11a…第1の表面
 11b…第2の表面
 21…第1の合わせガラス部材
 22…第2の合わせガラス部材
 31…ガラス板含有積層体
 31A…ガラス板含有積層体

Claims (11)

  1.  1層の構造又は2層以上の構造を有する樹脂膜であって、
     ポリ酢酸ビニル又は(メタ)アクリロイル重合体と、水酸基を2つ以上有する化合物とを含む第1の層を備え、
     前記水酸基を2つ以上有する化合物における水酸基が、2級又は3級アルコール性水酸基、又はフェノール性水酸基である、樹脂膜。
  2.  前記第1の層が前記ポリ酢酸ビニルを含む場合に、前記第1の層が可塑剤を含む、請求項1に記載の樹脂膜。
  3.  前記第1の層が、前記ポリ酢酸ビニルを含み、
     前記ポリ酢酸ビニルの重合度が1500以上10000以下である、請求項1又は2に記載の樹脂膜。
  4.  前記第1の層が、前記ポリ酢酸ビニルを含み、
     前記第1の層において、前記ポリ酢酸ビニル100重量部に対して、前記水酸基を2つ以上有する化合物の含有量が10重量部以上100重量部以下である、請求項1~3のいずれか1項に記載の樹脂膜。
  5.  前記第1の層が、前記(メタ)アクリロイル重合体を含む、請求項1~4のいずれか1項に記載の樹脂膜。
  6.  前記第1の層が、前記(メタ)アクリロイル重合体と、可塑剤とを含む、請求項5に記載の樹脂膜。
  7.  熱可塑性樹脂と、可塑剤とを含む第2の層を備え、
     前記第2の層は、前記第1の層の第1の表面側に配置されている、請求項1~6のいずれか1項に記載の樹脂膜。
  8.  熱可塑性樹脂と、可塑剤とを含む第3の層を備え、
     前記第3の層は、前記第1の層の前記第1の表面とは反対の第2の表面側に配置されている、請求項7に記載の樹脂膜。
  9.  ガラス板に貼り合わされて用いられる樹脂膜である、請求項1~8のいずれか1項に記載の樹脂膜。
  10.  第1のガラス板と、
     請求項1~9のいずれか1項に記載の樹脂膜とを備え、
     前記第1のガラス板に、前記樹脂膜が貼り合わされている、ガラス板含有積層体。
  11.  第1の合わせガラス部材として前記第1のガラス板と、
     前記樹脂膜と、
     第2の合わせガラス部材とを備え、
     前記第1のガラス板に、前記樹脂膜が貼り合わされており、
     前記第2の合わせガラス部材に、前記樹脂膜が貼り合わされており、
     前記第1のガラス板と前記第2の合わせガラス部材との間に、前記樹脂膜が配置されている、請求項10に記載のガラス板含有積層体。
PCT/JP2018/027474 2017-07-24 2018-07-23 樹脂膜及びガラス板含有積層体 WO2019021999A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP18837173.6A EP3659985A4 (en) 2017-07-24 2018-07-23 RESIN FOIL AND GLASS PANEL LAMINATE
KR1020197020525A KR20200034656A (ko) 2017-07-24 2018-07-23 수지막 및 유리판 함유 적층체
US16/627,611 US20200139679A1 (en) 2017-07-24 2018-07-23 Resin film and glass-plate-containing laminate
JP2018544365A JPWO2019021999A1 (ja) 2017-07-24 2018-07-23 樹脂膜及びガラス板含有積層体
CN201880028113.9A CN110573472B (zh) 2017-07-24 2018-07-23 树脂膜以及包含玻璃板的叠层体

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017143116 2017-07-24
JP2017-143116 2017-07-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2019021999A1 true WO2019021999A1 (ja) 2019-01-31

Family

ID=65040586

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2018/027474 WO2019021999A1 (ja) 2017-07-24 2018-07-23 樹脂膜及びガラス板含有積層体

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20200139679A1 (ja)
EP (1) EP3659985A4 (ja)
JP (1) JPWO2019021999A1 (ja)
KR (1) KR20200034656A (ja)
CN (1) CN110573472B (ja)
TW (1) TW201908386A (ja)
WO (1) WO2019021999A1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019151326A1 (ja) * 2018-02-02 2019-08-08 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、ロール体及び合わせガラス
WO2019151325A1 (ja) * 2018-02-02 2019-08-08 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、ロール体及び合わせガラス
WO2020031557A1 (ja) * 2018-08-09 2020-02-13 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JPWO2020203768A1 (ja) * 2019-03-29 2020-10-08

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03109241A (ja) * 1989-06-06 1991-05-09 Takeda Chem Ind Ltd 合わせガラス用接着性合成樹脂中間膜
JP2003330171A (ja) * 2002-03-05 2003-11-19 Sumitomo Chem Co Ltd 着色感光性組成物
WO2004058900A1 (ja) * 2002-12-26 2004-07-15 Mitsui Chemicals, Inc. 水酸基含有アクリルアミド誘導体を用いる防汚材料およびその用途
JP2009161602A (ja) 2007-12-28 2009-07-23 Denki Kagaku Kogyo Kk 変性ポリ酢酸ビニルを含有するポリビニルアセタール組成物、該ポリビニルアセタール組成物からなるポリビニルアセタールシート及び前記ポリビニルアセタール組成物からなる合わせガラス用中間膜
US8546070B1 (en) * 2012-10-15 2013-10-01 Eastman Kodak Company Color photographic silver halide paper and use
WO2015152394A1 (ja) * 2014-04-04 2015-10-08 株式会社クラレ ポリビニルアセタール組成物
WO2016158882A1 (ja) 2015-03-27 2016-10-06 株式会社クラレ 合わせガラス用中間膜
JP2017065999A (ja) * 2015-09-30 2017-04-06 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、合わせガラス用中間膜の製造方法及び合わせガラス

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5422189A (en) * 1992-10-01 1995-06-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Flexible optically uniform sign face substrate
JP3117594B2 (ja) * 1992-12-17 2000-12-18 積水化学工業株式会社 中間膜及びそれを用いた合わせガラス
JPH07309990A (ja) * 1994-05-19 1995-11-28 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜
JPH0859306A (ja) * 1994-08-23 1996-03-05 Sekisui Chem Co Ltd 中間膜及びそれを用いた合わせガラス
EP0960907B1 (en) * 1998-05-22 2003-09-10 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Flame-retardant thermoplastic resin composition
JP2001133624A (ja) * 1999-11-05 2001-05-18 Sumitomo Osaka Cement Co Ltd 近赤外線遮蔽フィルム
US7374822B2 (en) * 2003-10-20 2008-05-20 Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. Near-infrared ray-shielding paint, near-infrared ray-shielding laminate obtained therefrom and production method thereof
JP4512940B2 (ja) * 2003-12-24 2010-07-28 三菱マテリアル株式会社 錫ドープ酸化インジウム微粒子分散液とその製造方法、および該分散液を用いた熱線遮蔽性を有する合わせガラス用中間膜、ならびにその合わせガラス
WO2014065001A1 (ja) * 2012-10-22 2014-05-01 コニカミノルタ株式会社 タッチパネル付き表示装置
WO2016154511A1 (en) * 2015-03-26 2016-09-29 Isp Investments Inc. Synergistic compositions of dehydroacetic acid and methods for reducing yellowing in various end-user compositions

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03109241A (ja) * 1989-06-06 1991-05-09 Takeda Chem Ind Ltd 合わせガラス用接着性合成樹脂中間膜
JP2003330171A (ja) * 2002-03-05 2003-11-19 Sumitomo Chem Co Ltd 着色感光性組成物
WO2004058900A1 (ja) * 2002-12-26 2004-07-15 Mitsui Chemicals, Inc. 水酸基含有アクリルアミド誘導体を用いる防汚材料およびその用途
JP2009161602A (ja) 2007-12-28 2009-07-23 Denki Kagaku Kogyo Kk 変性ポリ酢酸ビニルを含有するポリビニルアセタール組成物、該ポリビニルアセタール組成物からなるポリビニルアセタールシート及び前記ポリビニルアセタール組成物からなる合わせガラス用中間膜
US8546070B1 (en) * 2012-10-15 2013-10-01 Eastman Kodak Company Color photographic silver halide paper and use
WO2015152394A1 (ja) * 2014-04-04 2015-10-08 株式会社クラレ ポリビニルアセタール組成物
WO2016158882A1 (ja) 2015-03-27 2016-10-06 株式会社クラレ 合わせガラス用中間膜
JP2017065999A (ja) * 2015-09-30 2017-04-06 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、合わせガラス用中間膜の製造方法及び合わせガラス

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3659985A4

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019151326A1 (ja) * 2018-02-02 2019-08-08 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、ロール体及び合わせガラス
WO2019151325A1 (ja) * 2018-02-02 2019-08-08 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、ロール体及び合わせガラス
JPWO2019151326A1 (ja) * 2018-02-02 2020-12-03 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、ロール体及び合わせガラス
JPWO2019151325A1 (ja) * 2018-02-02 2020-12-03 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、ロール体及び合わせガラス
US11267231B2 (en) 2018-02-02 2022-03-08 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass, rolled body, and laminated glass
US11590737B2 (en) 2018-02-02 2023-02-28 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass, rolled body, and laminated glass
WO2020031557A1 (ja) * 2018-08-09 2020-02-13 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JPWO2020031557A1 (ja) * 2018-08-09 2021-08-02 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP7280830B2 (ja) 2018-08-09 2023-05-24 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JPWO2020203768A1 (ja) * 2019-03-29 2020-10-08
JP7480037B2 (ja) 2019-03-29 2024-05-09 積水化学工業株式会社 細胞培養用足場材料及び細胞培養用容器

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2019021999A1 (ja) 2020-05-28
US20200139679A1 (en) 2020-05-07
TW201908386A (zh) 2019-03-01
CN110573472B (zh) 2023-05-12
KR20200034656A (ko) 2020-03-31
EP3659985A4 (en) 2021-04-28
CN110573472A (zh) 2019-12-13
EP3659985A1 (en) 2020-06-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6163259B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP7060515B2 (ja) 樹脂膜及びガラス板含有積層体
WO2018212332A1 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2018143442A1 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2019021999A1 (ja) 樹脂膜及びガラス板含有積層体
WO2019151329A1 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
US11590737B2 (en) Intermediate film for laminated glass, rolled body, and laminated glass
JP6641144B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2019151325A1 (ja) 合わせガラス用中間膜、ロール体及び合わせガラス
JPWO2018181751A1 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JPWO2018181754A1 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2019023152A (ja) 熱可塑性樹脂膜及びガラス板含有積層体
JP7280830B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2020031558A1 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JPWO2018181757A1 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2019147706A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2018544365

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18837173

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2018837173

Country of ref document: EP

Effective date: 20200224