JPH03109241A - 合わせガラス用接着性合成樹脂中間膜 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は透明性、接着性に優れた合わせガラスの製造に
用いられる接着性合成樹脂中間膜および合わせガラスに
関する。

従来の技術 従来合わせガラスは破損の防止、破損による危険の防止
、防犯性の向上、装飾性付与、防音性向上、各種機能性
付与等の目的で自動車、航空機、車両、建築用の窓ガラ
ス、玄関、風呂場、その他の装飾用ガラス、ＯＡ機器そ
の他の機能性付与合わせガラス等に広く使用されている
。たとえば、ＣＲＴ（デイスプレー用ブラウン管）と強
化ガラスからなる合わせガラスにも用いられる。

合わせガラスの製造に用いられる接着性合成樹脂中間膜
としては、可塑化ポリビニルブチラール、エチレン酢酸
ビニル共重合ポリマーの部分ケン化物の酸変性体（以下
ＨＥＶＡ−Ｃと略す）、架橋ＥＶＡ、ポリウレタン、ポ
リ塩化ビニル、アクリル樹脂等が使用されているが、そ
れぞれ長所、短所があり、全ての用途に満足出来るもの
は得られていない。

例えば、可塑化ポリビニルブチラールは優れた透明性を
有し、自動車用や建築用などの透明合わせガラスに多用
されているが、耐水性に劣る。また、装飾性、機能性を
有するフィルム又はシートを挿入する場合、これ等の素
材に対する接着性がよくない。アクリル板、ポリカーボ
ネート板との接着性が悪く、これ等の合わせガラスには
用いることができない。

更には、ポリビニルブチラール膜自体粘着性を有し、取
扱い上難点があること等の多くの欠点がある。

ＨＥＶＡ−Ｃは耐水性に優れ、各種素材に対して適用で
きるため、装飾用合わせガラス、各種機能性台わせガラ
ス、各種合成樹脂板を用いた合わせガラス等に用いられ
ているが、まだ接着性も十分ではなく、また透明性がガ
ラスそのものに比しやや劣るため、自動車のフロントガ
ラス用などには用いられていない。

その他の樹脂からなる現存の中間膜は特殊な用途にのみ
若干使用されている程度である。

発明が解決しようとする課題 前記従来の中間膜の有していた欠点がなく、合わせガラ
スとした場合でも、ガラスそのものと同様の透明性を有
しており、耐水性に優れ、各種機能を有する素材に巾広
く良好な接着性を有し、しかも取扱い易い接着性合成樹
脂中間膜の開発が求められている。

課題を解決するための手段 上記目的を達成するために、本発明者らは、特に中間膜
としてエチレン酢酸ビニル共重合ポリマーの部分ケン化
物（以下、ＨＥＶＡと称す）またはその酸変性体（ＨＥ
ＶＡ−Ｃ）に着目し、これに透明性改質剤を加えるとガ
ラスそのものと同程度の透明性が得られるばかりでなく
、耐久性にも優れた合わせガラスが得られることを知見
し、これらの知見に基づき、本発明を完成した。

すなわち、本発明はエチレン酢酸ビニル共重合ポリマー
の部分ケン化物またはその酸変性体および透明性改質剤
を含有する合わせガラス用接着性合成樹脂中間膜および
合わせガラスに関するものである。

まず本発明において用いるＨＥＶＡおよびＨＥＶＡ−Ｃ
について説明する。これら化合物の製法はそれ自体公知
である（特開昭６１−９５００７号公報）。

この樹脂成分を製造する際の原料となるエチレン−酢酸
ビニル共重合体（以下、ＥＶＡと略称する）は、通常、
酢酸ビニル含量が２５〜７０重量％のものが用いられる
が、好ましくは該含量が３０〜６０重量％のものを使用
する。

このようなＥＶＡは、高圧法、′乳化法など公知の製造
法によって製造され、通常そのメルトインデックス（ｇ
／１０ｎ＋ｉｎ：ＡＳＴＭ　　１２３８−６５Ｔによる
。以下同じ）が０．１〜５００、好ましくは１〜３００
のものを使用することができる。

ＥＶＡ原料は、次いでケン化反応に付すことにより、Ｅ
ＶＡの部分ケン化物（ＨＥＶＡ）が得られる。。ケン化
度は通常３０〜８５モル％、好ましくは４０〜７５モル
％、更に好ましくは４５〜７０モル％である。

ケン化反応は、それ自体公知の方法で行なえばよい。例
えば、メタノール、エタノールなどの低沸点アルコール
と水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチ
ラートなどのアルカリからなる系で行なうことができる
。

次いで、このようなＨＥＶＡを用いてカルボキシル基を
有するＨＥＶＡ−Ｃを製造することができる。

ＨＥＶＡを酸変性する方法としては、グラフト反応を利
用する方法とエステル化反応を利用する方法とがある。

グラフト反応を利用するには、通常、不飽和カルボン酸
を用いて行われる。

このような不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、イタコン酸等の不飽和モノカ
ルボン酸、あるいは、マレイン酸等の不飽和ジカルボン
酸（またはこの無水物）などを挙げることができるが、
通常アクリル酸が用いられる。

グラフト反応は、過酸化ベンゾイル、過酸化うウロイル
、α、α′−アゾビスイソブチロニトリル等のラジカル
開始剤などを用いて通常の反応条件下に行なえばよい。

不飽和カルボン酸は）ＩＥＶＡｔｔに対して、０゜１−
１５重量％、好ましくは０．５〜５重量％の割合で使用
する。

このような反応により得られたカルボキシル基を有する
変性体は、通常、その酸価が０．１〜４０１好ましくは
０．５〜１５である。

まｊ；、エステル化反応を利用する場合には、通常、ジ
カルボン酸無水物などが用いられる。該反応は、それ自
体公知のエステル化条件下で行われる。

このようなジカルボン酸無水物としては、無水マレイン
酸、無水コハク酸、無水フタール酸、無水へキサヒドロ
７タール酸などを挙げることができる。

ジカルボン酸無水物の使用量は、通常、ＨＥＶＡ中の水
酸基のうち５〜６０モル％、好ましくは１０〜５０モル
％をエステル化するに必要な量である。

このようにして得られたカルボキシル基を有する変性体
は、通常、その酸価がｌθ〜２００、好ましくは２０〜
１５０である。

本発明に用いる透明性改質剤には、ロジン類、アリール
フォスフェート、多環式芳香族化合物のポリブロム化物
などが挙げられる。

一般に、ロジン類はアビエチン酸を主成分とする熱可塑
性樹脂で、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン
等がある。

本発明に用いるロジン類としては、水添ロジン（ジヒド
ロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸）、不均化
ロジン、不均化水添ロジン、重合ロジン（一部重合ロジ
ンを含む）等の変性ロジン類、ロジンまたは変性ロジン
類のアルキルエステル。

グリコールエステル、グリセリンエステル、ペンタエリ
スリトールエステルやポリエステルの酸の一部にロジン
あるいは変性ロジンを使用したロジン変性ポリエステル
などが挙げられる。かかるロジン変性ポリエステルはロ
ジンまたは変性ロジンのグリシジルエステルとカルボン
酸含有化合物の反応によって得ることもできる。

本発明に用いるアリール７オスフエートとしてはトリア
リールフォスフェート類が好ましい。具体的にはトリフ
ェニル７オスフエート、トリクレジルフォスフェート、
トリキシレニルフォスフェート、キシレニルジフェニル
７オス７エート等が挙げられる。

又、本発明に用いる多環式芳香族化合物のポリブロム化
物としては、例えばビスフェノールＡ又はジフェニルエ
ーテルのポリブロム化物が好ましい。具体的にはテトラ
ブロモビスフェノールＡ。

デカブロモジフェニルエーテル、オクタブロモジフェニ
ルエーテル等が挙げられる。

上記した透明性改質剤は単独もしくは混合物として用い
ることができる。

特に、透明性改質剤のうちでも、アリールフォスフェー
トおよび多環式芳香族化合物のポリブロム化物を用いた
場合は、ＨＥＶＡ−Ｃの屈折率がガラスの屈折率に近い
ものとなり、ガラス表面の凹凸をマスクすることができ
る。この効果により、強化ガラスなどの表面の研磨等の
操作を省略して、強化ガラスをそのまま使用しても、合
わせガラスとした時に、強化ガラス表面の凹凸を消去す
ることができる。

用いられる透明性改質剤の量は、ＨＥＶＡまたはＨＥＶ
Ａ−Ｃおよび透明性改質剤の総量に対して、２〜４０重
量％、好ましくは５〜３０重量％の範囲である。

又、必要により安定剤、紫外線吸収剤０着色剤。

染料、界面活性剤、可塑剤を添加してもよい。

また、本発明では上記組成物に更に、シランカップリン
グ剤を配合することにより、更に優れた耐水性を有する
中間膜を得ることができる。

シランカップリング剤としては、エポキシシラン、アミ
ノシラン、ビニルシランが用いられ、特にエポキシシラ
ン、例えばγ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−グリシドキシプロビルメチルジェトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン等が挙げられる。

シランカップリング剤は通常ＨＥ　Ｖ　ＡまたはＨＥＶ
Ａ−ＣＩ　００重量部に対し０．０５〜３ｆｆｉ量部、
好ましくは０．１−１．０重量部用いられる。

本発明による中間膜を作成するには、通常エキストルー
ダ−、ニーダ−等により各成分を十分メルトブレンドし
た後にＴ−ダイ等を用いてシート化される。当該シート
化時の温度条件は、エキストルーダ−によるペレット化
では通常１００−１５０℃程度、Ｔ−ダイによるフィル
ム化では１５０〜１８０℃程度で行われる。また、カレ
ンダーロールを用いてシート化してもよい。このシート
化そのものは公知の手法でよい（特開昭６０−１７１２
５３号公報）。

シートの厚みは通常５０〜２０００μ、更に好ましくは
１００〜１０００μのものが用いられる。

シートの表面は合わせガラス作成時に気泡の残存を防止
するために凹凸状になっている方が好ましく、エンボス
ロール等により梨地模様、エンボス模様を入れておくと
よい。

合わせガラスの作成は通常、公知の方法例えば真空加熱
圧着法、熱圧着法、オートクレーブを使用する方法等が
好適に使用できる。

本発明で示す合わせガラスとは、無機ガラス、型板ガラ
ス、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂等のガラス様
透明体を接着性合成樹脂中間膜により接着したものであ
る。また、重ね合わせるもののうちの１つが透明樹脂フ
ィルムであるものも含む。その際、合わせガラスは平板
でも曲面を有するものでもよい。

本発明の効果 本発明の接着性合成樹脂中間膜を用いて合わせガラスを
作成すると、ガラス、装飾用印刷ポリエステルフィルム
、偏光膜、アクリル板、ポリカーボン板等によく接着す
る。

また、使用時に剥離を起し難く耐久性の優れた合わせガ
ラスが得られ、しかもガラスそのものと同等の透明性を
有するものが得られる。

製造例および実施例 ［製造例］樹脂（ＨＥＶＡ−Ｃ）ＡおよびＢの製造 （ｉ）メルトインデックス３０ｇ／１０分の酢酸ビニル
含有量３３％のエチレン酢酸ビニル共重合体をメタノー
ルの存在下でナトリウムメトキサイド触媒により５０モ
ル％ケン化し、統いて、過酸化ベンゾイルを用いてアク
リル酸をグラフト化し、水により生成を析出させ、樹脂
Ａを得た。得られた樹脂Ａは０．２重量％のアクリル酸
グラフト化物であった。

（ｉｉ）メルトインデックス５５ｇ／１０分の酢酸ビニ
ル含有量４０％のエチレン酢酸ビニル共重合体の５５モ
ル％ケン化物を（１）に準じて製造し、更に同様に０．
２重量％のアクリル酸をグラフトして樹脂Ｂを得た。

［実施例１〜１０１中間膜および合わせガラス製造例で
得た樹脂ＡまたはＢと透明性改質剤とを表１に示す配合
で、実施例８においては更にシランカップリング剤とを
配合し、タンブラ−に仕込み、２０分間回転させて混合
する。

次に、エクストルーダーにより１２０°Ｃでメルトプン
ト後、ストランド状に押し出しペレタイザーにてペレッ
ト状とする。

その後、ペレットをＴ−ダイにて１７０°Ｃでシート状
に押し出し、続いて、エンボス模様を有する引き取りロ
ールにて、４００μ厚の樹脂フィルム（中間膜）を得た
。

２枚の３１１Ｉｍのフロートガラスの間に得られた中間
膜をはさみ、袋内に入れ、袋内を減圧にしながら加熱炉
に入れ１００°Ｃにて３０分間加熱して合わせガラスを
作成した。

尚、実施例９およびＩＯで使用した不均化水添ロジンの
ポリエステル付加物ＡおよびＢは次のようなそれ自体公
知の方法で製造されるものを使用した。

例えば、不均化水添ロジンのポリエステル付加物へは、
ネオペンチルグリコール２モルと水添ビスフェノールＡ
ｔモルとへキサヒドロフタール酸無水物４モルとからな
るポリエステル５０重量部と不均化水添ロジンのグリシ
ジルエステル５０重置部とを反応器に仕込み、１８０℃
、２時間反応させて得られるものを使用した。また、不
均化水添ロジンのポリエステル付加物Ｂは、ネオペンチ
ルグリコール１モルと水添ビスフェノールＡ１モルとへ
キサヒドロフタール酸無水物３モルとからなるポリエス
テル４５重量部と不均化水添ロジンのグリシジルエステ
ル５５重量部とを反応器に仕込み、１８０℃、２時間反
応させて得られるものを使用した。

得られた合わせガラスの性状について測定した結果を表
１に示す。特に、本発明においては視覚による透明性が
優れている。

全光線透過率の測定およびＨａｚｅの測定はＪＩＳＲ３
２１２に規定された試験法に準拠して行っｔこ。

また、製水浸漬テストはＪ　ｌ５Ｒ３２０５耐熱性に規
定された試験法に準拠して行った。

〈以下余白〉 ［試験例１−１２１接着性試験 実施例１−１０と比較例１および２で得られた中間膜を
それぞれガラスに乗せ、その上に５０μのポリエステル
フィルムを乗せ、押えのためにその上ｌこガラスを乗せ
、実施例１と同様の方法でガラスとポリエステルフィル
ムを接着させた。

次にガラスと中間膜、中間膜とポリエステルフィルムの
接着強度を調べると共に接着の耐水性を調べた。その結
果を表２に示す。

尚、接着力および耐水接着力の測定はＪＩＳＫ６８５４
に規定された試験法に準拠して行った（１８０６剥離試
験：引っ張り速度２００　＋ａｍ／ｍ１ｎ）。

く以下余白〉

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）エチレン酢酸ビニル共重合ポリマーの部分ケン化物
   またはその酸変性体および透明性改質剤を含有する合わ
   せガラス用接着性合成樹脂中間膜。 ２）更にシランカップリング剤を含有する請求項１）記
   載の接着性合成樹脂中間膜。 ３）透明性改質剤がロジン類である請求項１）または２
   ）記載の接着性合成樹脂中間膜。４）透明改質剤がアリ
   ールフォスフェートである請求項１）または２）記載の
   接着性合成樹脂中間膜。 ５）透明改質剤が多環式芳香族化合物のポリブロム化物
   である請求項１）または２）記載の接着性合成樹脂中間
   膜。 ６）請求項１）〜５）記載の接着性合成樹脂中間膜を接
   着剤として使用した合わせガラス。