JP2022553583A - 再生可能な供給源由来のアルファ，アルファ分岐酸のグリシジルエステル及びその配合物 - Google Patents
再生可能な供給源由来のアルファ，アルファ分岐酸のグリシジルエステル及びその配合物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2022553583A JP2022553583A JP2022547805A JP2022547805A JP2022553583A JP 2022553583 A JP2022553583 A JP 2022553583A JP 2022547805 A JP2022547805 A JP 2022547805A JP 2022547805 A JP2022547805 A JP 2022547805A JP 2022553583 A JP2022553583 A JP 2022553583A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rosin
- acid
- reaction
- resin
- glycidyl esters
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 70
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 title claims abstract description 23
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 69
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 claims abstract description 67
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 67
- -1 glycidyl ester Chemical class 0.000 claims abstract description 42
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 24
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 41
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 31
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 29
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 15
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 11
- RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N abietic acid Chemical compound C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N 0.000 claims description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 claims description 9
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 8
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 8
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 7
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims description 7
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 7
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 4
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- 150000003944 halohydrins Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims description 3
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 claims 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical group CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- QQWAKSKPSOFJFF-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl 2,2-dimethyloctanoate Chemical compound CCCCCCC(C)(C)C(=O)OCC1CO1 QQWAKSKPSOFJFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JJRDRFZYKKFYMO-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(2-methylbutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(C)OOC(C)(C)CC JJRDRFZYKKFYMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 5
- WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 2-[2,2-bis(hydroxymethyl)butoxymethyl]-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)COCC(CC)(CO)CO WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- VYKXQOYUCMREIS-UHFFFAOYSA-N methylhexahydrophthalic anhydride Chemical compound C1CCCC2C(=O)OC(=O)C21C VYKXQOYUCMREIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 description 4
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MHVJRKBZMUDEEV-UHFFFAOYSA-N (-)-ent-pimara-8(14),15-dien-19-oic acid Natural products C1CCC(C(O)=O)(C)C2C1(C)C1CCC(C=C)(C)C=C1CC2 MHVJRKBZMUDEEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000009161 Espostoa lanata Nutrition 0.000 description 3
- 240000001624 Espostoa lanata Species 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 3
- YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diamine Chemical compound NC1(N)CCCCC1 YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- LTVUCOSIZFEASK-MPXCPUAZSA-N (3ar,4s,7r,7as)-3a-methyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methano-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C([C@H]1C=C2)[C@H]2[C@H]2[C@]1(C)C(=O)OC2=O LTVUCOSIZFEASK-MPXCPUAZSA-N 0.000 description 2
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGSBHTZEJMPDSZ-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-amino-3-methylcyclohexyl)methyl]-2-methylcyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)C(C)CC1CC1CC(C)C(N)CC1 IGSBHTZEJMPDSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MXYATHGRPJZBNA-UHFFFAOYSA-N 4-epi-isopimaric acid Natural products C1CCC(C(O)=O)(C)C2C1(C)C1CCC(C=C)(C)CC1=CC2 MXYATHGRPJZBNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MXYATHGRPJZBNA-KRFUXDQASA-N isopimaric acid Chemical compound [C@H]1([C@](CCC2)(C)C(O)=O)[C@@]2(C)[C@H]2CC[C@@](C=C)(C)CC2=CC1 MXYATHGRPJZBNA-KRFUXDQASA-N 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 2
- 238000009755 vacuum infusion Methods 0.000 description 2
- MHVJRKBZMUDEEV-APQLOABGSA-N (+)-Pimaric acid Chemical compound [C@H]1([C@](CCC2)(C)C(O)=O)[C@@]2(C)[C@H]2CC[C@](C=C)(C)C=C2CC1 MHVJRKBZMUDEEV-APQLOABGSA-N 0.000 description 1
- MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1CCC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- KCZQSKKNAGZQSZ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(6-isocyanatohexyl)-1,3,5-triazin-2,4,6-trione Chemical compound O=C=NCCCCCCN1C(=O)N(CCCCCCN=C=O)C(=O)N(CCCCCCN=C=O)C1=O KCZQSKKNAGZQSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMQUQOHNANGDOR-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibromo-4-(2,4-dibromo-5-hydroxyphenyl)phenol Chemical class BrC1=C(Br)C(O)=CC=C1C1=CC(O)=C(Br)C=C1Br CMQUQOHNANGDOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical group C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVRNUXJQQFPNMN-VAWYXSNFSA-N 3-[(e)-dodec-1-enyl]oxolane-2,5-dione Chemical compound CCCCCCCCCC\C=C\C1CC(=O)OC1=O WVRNUXJQQFPNMN-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- CARSMBZECAABMO-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2,6-dimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C(C)=C1C(O)=O CARSMBZECAABMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRYCRPNCXLQHPN-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2-methylbenzaldehyde Chemical compound CC1=C(O)C=CC=C1C=O ZRYCRPNCXLQHPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWSKJDNQKGCKPA-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1CC(C)=CC2C(=O)OC(=O)C12 MWSKJDNQKGCKPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAOISIQFPPAFQO-UHFFFAOYSA-N 7:0(6Me,6Me) Chemical compound CC(C)(C)CCCCC(O)=O AAOISIQFPPAFQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003270 Cymel® Polymers 0.000 description 1
- QUUCYKKMFLJLFS-UHFFFAOYSA-N Dehydroabietan Natural products CC1(C)CCCC2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CCC21 QUUCYKKMFLJLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFWKVWVWBFBAOV-UHFFFAOYSA-N Dehydroabietic acid Natural products OC(=O)C1(C)CCCC2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CCC21 NFWKVWVWBFBAOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- RWWVEQKPFPXLGL-ONCXSQPRSA-N L-Pimaric acid Chemical compound [C@H]1([C@](CCC2)(C)C(O)=O)[C@@]2(C)[C@H]2CC=C(C(C)C)C=C2CC1 RWWVEQKPFPXLGL-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 1
- RWWVEQKPFPXLGL-UHFFFAOYSA-N Levopimaric acid Natural products C1CCC(C(O)=O)(C)C2C1(C)C1CC=C(C(C)C)C=C1CC2 RWWVEQKPFPXLGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGMSWPSAVZAMKR-UHFFFAOYSA-N Me ester-3, 22-Dihydroxy-29-hopanoic acid Natural products C1CCC(C(O)=O)(C)C2C1(C)C1CCC(=C(C)C)C=C1CC2 KGMSWPSAVZAMKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGMSWPSAVZAMKR-ONCXSQPRSA-N Neoabietic acid Chemical compound [C@H]1([C@](CCC2)(C)C(O)=O)[C@@]2(C)[C@H]2CCC(=C(C)C)C=C2CC1 KGMSWPSAVZAMKR-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 description 1
- CLBRCZAHAHECKY-UHFFFAOYSA-N [Co].[Pt] Chemical compound [Co].[Pt] CLBRCZAHAHECKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- NFWKVWVWBFBAOV-MISYRCLQSA-N dehydroabietic acid Chemical compound OC(=O)[C@]1(C)CCC[C@]2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CC[C@H]21 NFWKVWVWBFBAOV-MISYRCLQSA-N 0.000 description 1
- 229940118781 dehydroabietic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229930004069 diterpene Natural products 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- UHKJHMOIRYZSTH-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-ethoxypropanoate Chemical compound CCOC(C)C(=O)OCC UHKJHMOIRYZSTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLONEVHFXDFSLA-UHFFFAOYSA-N ethyl hexanoate;tin(2+) Chemical compound [Sn+2].CCCCCC(=O)OCC PLONEVHFXDFSLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLAFUPJSGFVWPP-UHFFFAOYSA-M ethyl(triphenyl)phosphanium;iodide Chemical compound [I-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(CC)C1=CC=CC=C1 SLAFUPJSGFVWPP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N heptan-2-one Chemical compound CCCCCC(C)=O CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- UJRDRFZCRQNLJM-UHFFFAOYSA-N methyl 3-[3-(benzotriazol-2-yl)-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC(=O)OC)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O UJRDRFZCRQNLJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical group 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000012260 resinous material Substances 0.000 description 1
- MHVJRKBZMUDEEV-KRFUXDQASA-N sandaracopimaric acid Chemical compound [C@H]1([C@](CCC2)(C)C(O)=O)[C@@]2(C)[C@H]2CC[C@@](C=C)(C)C=C2CC1 MHVJRKBZMUDEEV-KRFUXDQASA-N 0.000 description 1
- YZVSLDRKXBZOMY-KNOXWWKRSA-N sandaracopimaric acid Natural products CC(=C)[C@]1(C)CCC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)(C=C)C=C3CC[C@@H]12 YZVSLDRKXBZOMY-KNOXWWKRSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M sodium propionate Chemical compound [Na+].CCC([O-])=O JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
- C08G63/54—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/553—Acids or hydroxy compounds containing cycloaliphatic rings, e.g. Diels-Alder adducts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
本発明は、エピハロヒドリンと反応した、ロジン及び又は水素添加ロジン由来のα，α－分岐アルカンカルボン酸グリシジルエステルの組成物に関する。上記グリシジルエステル組成物は、例えば、塗料用、接着剤用のバインダー組成物中のモノマーとして、反応性希釈剤として又は酸捕捉剤として使用可能である。本発明は、ポリエステルポリオール、又はアクリルポリオール、又はポリエーテルポリオールと組み合わせた、ロジン及び又は水素添加ロジングリシジルエステルの使用についてでもある。
Description
本発明は、エピハロヒドリンと反応させた、ロジン（様々な起源由来：例えばガム、トール油）又は水素添加ロジン由来のα，α－分岐アルカンカルボン酸グリシジルエステルの組成物に関する。本発明において使用されるロジンは、一般式Ｃ１９Ｈ２９ＣＯＯＨを有するジテルペンモノカルボン酸から構成される。カルボン酸はトリアルキル酢酸誘導体であり、さらに三環炭素骨格を有する。粗製ロジンは２つ又は３つの不飽和を有する数種の異性体の混和物であり、共役していても共役してなくてもよい。粗製ロジンは暗褐色を有する固体の脆い生成物であり、より色の薄い生成物が、不飽和の部分又は完全水素添加後に得られる。三級カルボン酸はエピハロヒドリンと反応して、例えば、ネオノナン酸又はネオデカン酸グリシジルエステルなどのネオアルカン酸グリシジルエステルと同等のグリシジルエステルを生成する。本発明は、例えばポリエステルポリオールなどのいくつかのポリマーと組み合わせて、例えばそれら由来のコーティングの改善された硬度、より高いガラス転移温度（Ｔｇ）、より迅速な乾燥などの様々な予期されなかった性能をもたらす。
ロジン誘導体のグリシジルエステルは、ＪＰＳ５５６０５７５、ＪＰＳ６４６９６８０、ＪＰＨ０３１１５４８０、ＪＰＨ０９１４３４３０に従って、又は本発明の請求項１若しくは請求項２に記載の方法の活用によって得られる。
上記グリシジルエステル組成物は、例えば、塗料用若しくは接着剤用のバインダー組成物中のモノマーとして、反応性希釈剤として又は酸捕捉剤として使用可能である。
グリシジルエステルの他の使用は、ポリエステルポリオール、又はアクリルポリオール、又はポリエーテルポリオール、又はポリエーテル－エステルポリオール又はアルキド樹脂との組み合わせである。自動車産業でのコーティングにおいて使用されるものなどの、アクリルポリオールのポリエステルポリオールとの組み合わせは、魅力的なコーティング特性を有する速乾性コーティング系をもたらす。コーティング組成物は、有機溶媒中であってもよく、水ベースであってもよく、粉末コーティングの施用において使用される固体であってもよい。コーティングは、適切な技術を用いて金属、プラスチック又は木に対して施用可能である。
上記グリシジルエステル組成物は、例えば、ＥＰＩＫＯＴＥ８２８などのエポキシ樹脂を含む配合物中の反応性希釈剤として使用可能である。硬化剤は、それぞれジエチレントリアミン、無水メチルナジン酸又はシクロヘキサンジカルボン酸などの、アミン、無水物又は酸であってよい。
本発明は、エポキシ樹脂及び硬化剤を含む混合物への、先に記載されたグリシジルエステルの混合物の組み込みにより得られるエポキシ樹脂硬化性組成物を調製する方法についてでもある。
先に言及された樹脂は、例えば芳香族又は脂肪族のハロゲン化又は非ハロゲン化グリシジルエーテル樹脂であってよい。市販のハロゲン化樹脂は、例えばＥＰＯＮ１１６３、ＥＰＩＫＯＴＥ５１２３、ＥＰＩＫＯＴＥ５１１９及びＥＰＩＫＯＴＥ５１１２（ＨｅｘｉｏｎのＥＰＯＮ／ＥＰＩＫＯＴＥ）又は樹脂性物質中に１０重量％超の臭素を含有するテトラ－ブロモ－ビス－フェノール誘導体の任意の他のグリシジルエーテルである。非ハロゲン化エポキシ樹脂の例は、ビスフェノールＡ及び／若しくはビスフェノールＦのジグリシジルエーテル、並びに／又はフェノール／クレゾール－ホルムアルデヒドノボラックのポリグリシジルエーテルなどである。そのような樹脂の市販の例は、ＥＰＩＫＯＴＥ８２８、ＥＰＩＫＯＴＥ８３４、ＥＰＩＫＯＴＥ１００１、ＥＰＩＫＯＴＥ１００２、ＥＰＩＫＯＴＥ１５４、ＥＰＩＫＯＴＥ１６４である。
アミン、無水物及び酸が、硬化剤硬化物質）として使用可能である。
先に言及されたアミンは、例えばジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤ）、パラ－アミノシクロヘキサンメチレン（ＰＡＣＭ）、ジアミノシクロヘキサン（ＤＣＨ）、メタ－キシレンジアミン（ｍＸＤＡ），４，４’－ジアミノ３，３’－ジメチルジシクロヘキシルメタン（ＤＤＣＭ）及びＤＥＴＡ、ＴＥＴＡ、ＴＥＰＡ、ＩＰＤ、ＰＡＣＭ、ＤＣＨ、ｍＸＤＡ、ＤＤＣＭなどベースのものなどの脂肪族アミンの付加物などの脂肪族アミン、又はＭＤＡなどの芳香族アミンであってよい。
硬化物質として使用可能な先に言及された無水物は、例えば脂環式無水物であってよい。本明細書で開示された硬化性組成物は、１種以上の脂環式無水物硬化物質を含んでいてよい。脂環式無水物硬化物質は、例えばとりわけ、無水メチルナジン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水トリメリト酸、ドデセニル無水コハク酸、無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸及びメチルテトラヒドロ無水フタル酸を含んでいてよい。無水物硬化剤は、ＵＳ６，６１３，８３９において記載された、スチレン及び無水マレイン酸及び他の無水物のコポリマーも含んでいてよい。本明細書で開示された硬化性組成物に使用可能な硬化物質は、例えば任意の先に言及された無水物由来の酸も含む。
本発明は、少なくとも先に記載されたグリシジルエステルの混合物を含む複合構造、積層物、コーティング、床材及びパテ施用の製造に応用可能な繊維の含浸に有用なエポキシ樹脂硬化性組成物にも関する。
本発明の別の実施形態によれば、前文で明記された組成物は、高い耐薬品性が求められる床材の施用において使用可能である。
本発明のさらに別の態様によれば、上記組成物は、当技術分野において既知の技術により、ガラス、炭素又は天然繊維との複合物質を作製するのに使用可能である。
本発明のさらに別の態様によれば、上記グリシジルエステルは、押出し中及びその後の使用中の加水分解への安定性を改善するため、（酸捕捉剤として）ポリエステル繊維と組み合わせて使用可能である。
本明細書で使用される場合、「ロジン」（様々な起源由来：例えばガム、トール油）又は「ロジン部分」は、ロジンを包含し、ロジン酸を包含し、さらに処理された、例えば不均化された又は水素添加されたロジンであるロジン誘導体を包含することを意図される。当技術分野において既知であるように、ロジンは少なくとも８種のモノカルボン酸（アビエチン酸、パラストリン酸、デヒドロアビエチン酸、ネオアビエチン酸、レボピマル酸、ピマル酸、サンダラコピマル酸及びイソピマル酸）の混和物である。アビエチン酸は主要な種でありえ、他の７種の酸はその異性体である。ロジンの組成ゆえに、しばしば同義語「ロジン酸」が、各種ロジン由来の生成物について記載するのに使用される。ロジン部分は、当技術分野において既知であるように、部分若しくは完全水素添加ロジン酸、部分若しくは完全二量体化ロジン酸、官能基化ロジン酸、不均化ロジン酸、異性体化ロジン酸又はそれらの組み合わせなどの化学的に改変されたロジンを含む。ロジンは複数の形態、例えば、ロジン酸、ロジンエステル及び二量体化ロジンとして市販されており、水素添加ロジンは、例えばＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから製品系列Ｐｏｌｙ－Ｐａｌｅ（商標）Ｄｙｍｅｒｅｘ（商標）、Ｓｔａｙｂｅｌｉｔｅ－Ｅ（商標）、Ｆｏｒａｌ（商標）Ａｘ－Ｅ、Ｌｅｗｉｓｏｌ（商標）及びＰｅｎｔａｌｙｎ（商標）として、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから製品系列Ｓｙｌｖａｌｉｔｅ（商標）及びＳｙｌｖａｔａｃ（商標）として、Ａｒａｋａｗａ－ＵＳＡから製品系列Ｐｅｎｓｅｌ及びＨｙｐａｌとして入手可能である。
本発明の別の態様は、ロジンのグリシジルエステル（ロジンＧＥ）又は水素添加ロジンのグリシジルエステル（Ｈ－ロジンＧＥ）の合成によりさらに例示される。ロジン又は水素添加ロジンの酸官能基のグリシジル化は、請求項１に記載の方法に従って実行され、実施例においてさらに例示される。
そのようなグリシジルエステルは、カルボン酸のアルカリ塩を、エピハロヒドリン、例えばエピクロロヒドリン（１～２０モル過剰）などのハロ置換モノエポキシドと反応させることにより作製可能である。混合物は、グリシジルエステル及びアルカリ塩及び水を形成する触媒の存在下で加熱される（５０～１５０℃）。水及び過剰のエピハロヒドリンは共沸蒸留により除去され、塩副生成物、例えばＮａＣｌは、ろ過及び／又は洗浄により除去される。グリシジルエステルは、同様の工程条件下で、カルボン酸をエピクロロヒドリンと直接反応させることによっても作製可能である。この反応中に形成されたクロロヒドリンエステル中間体は、続いてアルカリ物質、例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムにより処理され、所望のグリシジルエステルを生じる。副生成物塩は洗浄及び／又はろ過により除去され、水は乾燥により除去される。
「ロジン」又は水素添加ロジングリシジルエステルの製造のための方法であって、
（ａ）０．５～２．５時間の範囲の期間、３０～１１０℃の範囲の温度での、水及び水混和性溶媒の存在下、触媒存在下での、「ロジン」酸のモル量最大４５ｍｏｌ％での、２～２０モル過剰のエピハロヒドリン（例えばエピクロロヒドリン）などのハロ置換モノエポキシドとのロジン酸の反応、
（ｂ）モノカルボン酸基に対して０．９：１～１．２：１、好ましくは０．９５：１～１．１０：１の範囲の最大モル比での、追加のアルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属アルカノラートの添加及び０～８０℃の温度での反応、
（ｃ）過剰ハロ置換モノエポキシド及び溶媒及び生じた水を除去するための、得られた反応混合物の蒸留、及び
（ｄ）デヒドロハロゲン化（好ましくはデヒドロ塩素化）を完了するための、濃縮されたアルカリ金属水酸化物水溶液又はアルカリ金属アルコラート水溶液で残余生成物を任意選択的に処理した後の、例えば得られたグリシジルエステルを水で洗浄することによる、アルカリ金属ハロゲン化物塩の除去
を含む、方法。
（ａ）０．５～２．５時間の範囲の期間、３０～１１０℃の範囲の温度での、水及び水混和性溶媒の存在下、触媒存在下での、「ロジン」酸のモル量最大４５ｍｏｌ％での、２～２０モル過剰のエピハロヒドリン（例えばエピクロロヒドリン）などのハロ置換モノエポキシドとのロジン酸の反応、
（ｂ）モノカルボン酸基に対して０．９：１～１．２：１、好ましくは０．９５：１～１．１０：１の範囲の最大モル比での、追加のアルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属アルカノラートの添加及び０～８０℃の温度での反応、
（ｃ）過剰ハロ置換モノエポキシド及び溶媒及び生じた水を除去するための、得られた反応混合物の蒸留、及び
（ｄ）デヒドロハロゲン化（好ましくはデヒドロ塩素化）を完了するための、濃縮されたアルカリ金属水酸化物水溶液又はアルカリ金属アルコラート水溶液で残余生成物を任意選択的に処理した後の、例えば得られたグリシジルエステルを水で洗浄することによる、アルカリ金属ハロゲン化物塩の除去
を含む、方法。
「ロジン」グリシジルエステルの別の調製は、触媒の存在下で、「ロジン」と、３～１３個の炭素原子を含有するエポキシアルキルハロゲン化物とを反応させることであり、
・化学量論量超のエポキシアルキルハロゲン化物は、（例えば、好ましくは、１．０２：１～１．５０：１の範囲の、エポキシアルキルハロゲン化物対酸のモル比で）酸とのカップリング反応において反応して、ハロヒドリンを含む中間体反応生成物を形成し、
・エポキシアルキルハロゲン化物は、反応混合物の温度を８０℃未満に保つため、反応物及び／又は反応混合物を適切に冷却しながら酸に添加されると、エポキシアルキルハロゲン化物及び酸は、酸の総量を完全に変換するのに十分な時間、温度８０℃未満で（好ましくは５５～７５℃の範囲で）反応し、
・閉環反応の前に、反応生成物から過剰のエポキシアルキルハロゲン化物を任意選択的に除去し、
・反応生成物に閉環反応（ＤＨＣ）を行い、残ったハロ官能性の除去のために、任意選択的に１つ以上の後処理（ＡＤＨＣ）を行い、
・塩を除去するための水洗浄後に、粘度を低下させ相分離を促進するために、ＤＨＣの前又は後に溶媒を任意選択的に添加し、
・温度制御のため、任意選択的に、反応器の減圧を使用し、過剰のエポキシアルキルハロゲン化物を反応器に還流させる。
・化学量論量超のエポキシアルキルハロゲン化物は、（例えば、好ましくは、１．０２：１～１．５０：１の範囲の、エポキシアルキルハロゲン化物対酸のモル比で）酸とのカップリング反応において反応して、ハロヒドリンを含む中間体反応生成物を形成し、
・エポキシアルキルハロゲン化物は、反応混合物の温度を８０℃未満に保つため、反応物及び／又は反応混合物を適切に冷却しながら酸に添加されると、エポキシアルキルハロゲン化物及び酸は、酸の総量を完全に変換するのに十分な時間、温度８０℃未満で（好ましくは５５～７５℃の範囲で）反応し、
・閉環反応の前に、反応生成物から過剰のエポキシアルキルハロゲン化物を任意選択的に除去し、
・反応生成物に閉環反応（ＤＨＣ）を行い、残ったハロ官能性の除去のために、任意選択的に１つ以上の後処理（ＡＤＨＣ）を行い、
・塩を除去するための水洗浄後に、粘度を低下させ相分離を促進するために、ＤＨＣの前又は後に溶媒を任意選択的に添加し、
・温度制御のため、任意選択的に、反応器の減圧を使用し、過剰のエポキシアルキルハロゲン化物を反応器に還流させる。
本発明の方法において使用される触媒は、好ましくは溶媒を必要としない均一系触媒である。触媒は、先行技術において既知の触媒から選択されてよい。ゆえに触媒は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類水酸化物、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属アルコレート、又はアンモニウム塩、特に式Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’Ｒ””Ｎ＋Ｙ－の水酸化物又はハロゲン化物から選択されてよく、Ｒ’、Ｒ’’及びＲ’”は、１～１６個の炭素原子を有し、任意選択的に１つ以上のヒドロキシル基で置換されていてよいアルキル基を互いに独立に表していてよく、Ｒ””は、１～１６個の炭素原子を有するアルキル基を表し、フェニルを表し又はベンジルを表し、Ｙは、ヒドロキシル、又は塩素、臭素若しくはヨウ素などのハロゲンを表す。また、エチルトリフェニルホスホニウムヨージドなどの、それらの対応するホスホニウム塩及び芳香族型も使用可能である。
カップリング反応中の好ましい触媒は、アンモニウム塩、特に式Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’Ｒ’’’’Ｎ＋Ｙ－の水酸化物又はハロゲン化物であり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、１～１０個の炭素原子を有するアルキル基を互いに独立に表していてよく、Ｙは塩素又は臭素を表す。
先に言及されたように、方法は、２つのステップ；カップリング反応、及び中間体ハロヒドリンを所望のグリシジルエステルに変換するための閉環反応を伴う。
当技術分野で既知の閉環反応において、好ましくは、比較的強い、水溶性の金属水酸化物又は金属アルコレートが使用される。このいわゆるＤＨＣ反応は、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属アルカノラートの添加により実施可能である。反応は、好ましくは温度５０～９０℃、より好ましくは６０～８０℃で実行される。閉環反応中に形成された塩水は、完全に又は部分的に除去されてよく、その結果、生成物に任意選択的な後処理を行ってよい。
ＤＨＣ及びＡＤＨＣのための上記ステップにおいて使用可能なアルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属アルカノラートは、好ましくは水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムから選択され、イソプロパン酸ナトリウムなどの１～６個の炭素原子を有するアルカン酸ナトリウムから選択され、又はカリウムアルコレートから選択される。最も好ましくは水酸化ナトリウムが使用され、又は１～６個の炭素原子を有するアルカン酸ナトリウムが使用される。
これらのステップにおいて、水酸化ナトリウムは、好ましくは濃度１５～６０重量％、より好ましくは２０～５０重量％の水溶液として使用される。
反応生成物からの溶媒及び水の除去は、ストリッピング又は蒸留により行われてよい。乾燥ステップが、必要に応じて最終洗浄ステップ後に行われてよいことが理解される。
使用された方法
樹脂の特性評価のための試験方法
樹脂の分子量は、ポリスチレン標準を使用して、ＴＨＦ溶液中でのゲル浸透クロマトグラフィー（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ／Ｗａｔｅｒ）を用いて測定される。樹脂の粘度は、示された温度においてＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計（ＬＶＤＶ－Ｉ）を用いて測定される。固体含有量は、関数（Ｗｗ－Ｗｄ）／Ｗｗ×１００％を用いて算出される。ここでＷｗは、湿潤試料の重量であり、Ｗｄは、温度１１０℃のオーブン内で１時間乾燥させた後の試料の重量である。
樹脂の特性評価のための試験方法
樹脂の分子量は、ポリスチレン標準を使用して、ＴＨＦ溶液中でのゲル浸透クロマトグラフィー（Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ／Ｗａｔｅｒ）を用いて測定される。樹脂の粘度は、示された温度においてＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計（ＬＶＤＶ－Ｉ）を用いて測定される。固体含有量は、関数（Ｗｗ－Ｗｄ）／Ｗｗ×１００％を用いて算出される。ここでＷｗは、湿潤試料の重量であり、Ｗｄは、温度１１０℃のオーブン内で１時間乾燥させた後の試料の重量である。
Ｔｇ（ガラス転移温度）は、Ｐｅｒｋｉｎ ＥｌｍｅｒのＤＳＣ７を用いて、又はＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓの装置を用いて決定された。走査速度はそれぞれ２０及び１０℃／分であった。同じ実験条件において得られたデータのみが比較された。そうでなければ、異なる走査速度から生じた温度差は、比較された結果について有意でないと実証された。
黄色度値
Ｈａｃｈ ＬａｎｇｅのＬｉｃｏ５００を使用して、白金－コバルトスケールについて得られた測定値
Ｈａｃｈ ＬａｎｇｅのＬｉｃｏ５００を使用して、白金－コバルトスケールについて得られた測定値
コーティングの特性評価のための方法
ポットライフ
ポットライフが、室温、通常２４．０±０．５℃での、開始時の粘度が倍加するための経過時間を観察することにより決定される。
ポットライフが、室温、通常２４．０±０．５℃での、開始時の粘度が倍加するための経過時間を観察することにより決定される。
クリアコートの施用
Ｑ－パネルが下地として使用される。次いでパネルは、速やかに蒸発する溶媒メチルエチルケトン又はアセトンにより浄化される。
Ｑ－パネルが下地として使用される。次いでパネルは、速やかに蒸発する溶媒メチルエチルケトン又はアセトンにより浄化される。
指触乾燥時間
クリアコートの指触乾燥時間（ＤＦＴ）が、規定の距離から平坦な下地に精製綿ボールを垂直に落下させることにより評価される。綿ボールが下地と接触すると、下地は直ちにひっくり返される。指触乾燥時間は、精製綿ボールが下地に付着しなくなった時間間隔として規定される。
クリアコートの指触乾燥時間（ＤＦＴ）が、規定の距離から平坦な下地に精製綿ボールを垂直に落下させることにより評価される。綿ボールが下地と接触すると、下地は直ちにひっくり返される。指触乾燥時間は、精製綿ボールが下地に付着しなくなった時間間隔として規定される。
硬度進展
硬度進展は、Ｋｏｅｎｉｇ法による振子硬度試験機を使用して追跡される。
硬度進展は、Ｋｏｅｎｉｇ法による振子硬度試験機を使用して追跡される。
使用された化学物質
・ロジン：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
・水素添加ロジン：Ｆｏｒｅｖｅｒｅｓｔから入手可能
・ロジンのグリシジルエステル：請求項１～２に記載の方法に従って合成
・水素添加ロジンのグリシジルエステル：請求項１～２に記載の方法に従って合成
・Ｃａｒｄｕｒａ（商標）Ｅ１０Ｐ：Ｈｅｘｉｏｎから入手可能
・Ｃａｒｄｕｒａ（商標）９：Ｈｅｘｉｏｎから入手可能
・エチレングリコール：Ａｌｄｒｉｃｈから
・モノペンタエリスリトール：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
・メチルヘキサヒドロ無水フタル酸：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
・アクリル酸：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
・メタクリル酸：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
・メタクリル酸ヒドロキシエチル：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
・スチレン：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
・アクリル酸２－エチルヘキシル：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
・メタクリル酸メチル：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
・アクリル酸ブチル：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
・メタクリル酸イソボルニル：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
・キシレン
・Ｄｉ－ｔ－アミルペルオキシドは、ＡｒｋｅｍａのＬｕｐｅｒｏｘ ＤＴＡである
・ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート：Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌから入手可能
・Ａｌｄｒｉｃｈの酢酸ｎ－ブチル
・Ｂｉｏｓｏｌｖｅのジクロロメタン
・シンナーＡは、キシレン５０ｗｔ％、トルエン３０ｗｔ％、ＳｈｅｌｌｓｏｌＡ１０ｗｔ％、酢酸２－エトキシエチル１０ｗｔ％の混合物である。
・シンナーＢは酢酸ブチルである。
・硬化剤、ＨＤＩ：Ｂａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ ＳｃｉｅｎｃｅつまりＣｏｖｅｓｔｒｏの１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートトリマー、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３９０ＢＡ、又はＰｅｒｓｔｏｒｐのＴｏｌｏｎａｔｅ ＨＤＴ ＬＶ２
・レベリング剤：酢酸ブチルで１０％に希釈されたＢＹＫ－３３１である「ＢＹＫ１０ｗｔ％」
・触媒：酢酸ブチルで１ｗｔ％に希釈されたジラウリン酸ジブチルスズである「ＤＢＴＤＬ１ｗｔ％」
・色素分散剤：ＢＹＫのＤｉｓｐｅｒｂｙｋ１１０
・塗料用の表面レベリング：ＢＹＫのＢＹＫ３５８Ｎ
・消泡剤：ＢＹＫのＢＹＫ０７７
・沈殿制御：ＬｕｂｒｉｚｏｌのＳｏｌｔｈｉｘ２５０
・酸化チタン色素：Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｏｕｒｓ ＣｏｍｐａｎｙのＴｉ－Ｐｕｒｅ ＴＳ６２００
・塗料配合物用のシンナー：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈのエトキシプロピオン酸エチル、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈのメチルアミルケトン
・ＨＡＬＳ添加剤：ＢＡＳＦのＴｉｎｕｖｉｎ１２３
・ＵＶＡ添加剤：ＢＡＳＦのＴｉｎｕｖｉｎ１１３０
・塗料用の硬化剤：ＣｏｖｅｓｔｒｏのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００
・ロジン：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
・水素添加ロジン：Ｆｏｒｅｖｅｒｅｓｔから入手可能
・ロジンのグリシジルエステル：請求項１～２に記載の方法に従って合成
・水素添加ロジンのグリシジルエステル：請求項１～２に記載の方法に従って合成
・Ｃａｒｄｕｒａ（商標）Ｅ１０Ｐ：Ｈｅｘｉｏｎから入手可能
・Ｃａｒｄｕｒａ（商標）９：Ｈｅｘｉｏｎから入手可能
・エチレングリコール：Ａｌｄｒｉｃｈから
・モノペンタエリスリトール：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
・メチルヘキサヒドロ無水フタル酸：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
・アクリル酸：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
・メタクリル酸：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
・メタクリル酸ヒドロキシエチル：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
・スチレン：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
・アクリル酸２－エチルヘキシル：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
・メタクリル酸メチル：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
・アクリル酸ブチル：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
・メタクリル酸イソボルニル：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能
・キシレン
・Ｄｉ－ｔ－アミルペルオキシドは、ＡｒｋｅｍａのＬｕｐｅｒｏｘ ＤＴＡである
・ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート：Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌから入手可能
・Ａｌｄｒｉｃｈの酢酸ｎ－ブチル
・Ｂｉｏｓｏｌｖｅのジクロロメタン
・シンナーＡは、キシレン５０ｗｔ％、トルエン３０ｗｔ％、ＳｈｅｌｌｓｏｌＡ１０ｗｔ％、酢酸２－エトキシエチル１０ｗｔ％の混合物である。
・シンナーＢは酢酸ブチルである。
・硬化剤、ＨＤＩ：Ｂａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ ＳｃｉｅｎｃｅつまりＣｏｖｅｓｔｒｏの１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートトリマー、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３９０ＢＡ、又はＰｅｒｓｔｏｒｐのＴｏｌｏｎａｔｅ ＨＤＴ ＬＶ２
・レベリング剤：酢酸ブチルで１０％に希釈されたＢＹＫ－３３１である「ＢＹＫ１０ｗｔ％」
・触媒：酢酸ブチルで１ｗｔ％に希釈されたジラウリン酸ジブチルスズである「ＤＢＴＤＬ１ｗｔ％」
・色素分散剤：ＢＹＫのＤｉｓｐｅｒｂｙｋ１１０
・塗料用の表面レベリング：ＢＹＫのＢＹＫ３５８Ｎ
・消泡剤：ＢＹＫのＢＹＫ０７７
・沈殿制御：ＬｕｂｒｉｚｏｌのＳｏｌｔｈｉｘ２５０
・酸化チタン色素：Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｏｕｒｓ ＣｏｍｐａｎｙのＴｉ－Ｐｕｒｅ ＴＳ６２００
・塗料配合物用のシンナー：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈのエトキシプロピオン酸エチル、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈのメチルアミルケトン
・ＨＡＬＳ添加剤：ＢＡＳＦのＴｉｎｕｖｉｎ１２３
・ＵＶＡ添加剤：ＢＡＳＦのＴｉｎｕｖｉｎ１１３０
・塗料用の硬化剤：ＣｏｖｅｓｔｒｏのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００
ロジン及び水素添加ロジンのグリシジルエステルの合成例
［実施例１］
水素添加ガムロジン７５０グラム、トルエン３２１グラム及び塩化テトラメチルアンモニウム（５０％水溶液として）２１．８グラム（０．０４ｍｏｌ／ｍｏｌ水素添加ガムロジン）を反応器に充填し、７０℃に加熱した。
［実施例１］
水素添加ガムロジン７５０グラム、トルエン３２１グラム及び塩化テトラメチルアンモニウム（５０％水溶液として）２１．８グラム（０．０４ｍｏｌ／ｍｏｌ水素添加ガムロジン）を反応器に充填し、７０℃に加熱した。
反応媒体を約７０℃に冷却しながらエピクロロヒドリンを反応器に加え、適切な冷却を可能にするため添加速度を小さく保った。エピクロロヒドリン合計２５３グラムを約９０分の期間をかけて添加した（１．１ｍｏｌ／ｍｏｌ水素添加ガムロジン）。ゆえに添加時間は、冷却効率の関数である。反応をモニタリングし、本条件では反応は約７時間を要した。
閉環反応を、腐食剤存在下で、７０℃で実施した。ＮａＯＨ５０％合計２４６ｇ（１．２４ｍｏｌ／ｍｏｌ水素添加ガムロジン）を使用した。線形プロファイルを使用して、９０分かけてＮａＯＨを加えた。２１０分の反応後時間の後、閉環反応を完了させた。さらなるトルエン１３７５グラム及び水６５３グラムを添加して、塩を洗い流した。相分離後に塩水相を除去し、それに続いて最終水洗浄した。減圧下でのストリッピングにより、トルエンを生成物から除去した。
生成物のＥＧＣが分析され、２５６７ｍｍｏｌ／ｋｇであると判明した。Ｇａｒｄｎｅｒ色（トルエン中５０％）は１であった。
バインダー調製及び配合物の例
［実施例１］ 比較
以下の構成成分を、スターラー、凝縮器及び温度計を備えた反応容器に充填した：Ｃａｒｄｕｒａ（商標）Ｅ１０Ｐ９２．４グラム、酢酸ブチル２４．０グラム。この開始時の反応器充填物を最大１３５℃に加熱した。次いで、以下の混合物を、温度を一定に保ちながら１時間２０分の期間をかけて添加した：アクリル酸２７．５グラム、Ｄｉ－ｔ－アミルペルオキシド１．２グラム、酢酸ｎ－ブチル１２．０グラム。Ｄｉ－ｔ－アミルペルオキシド１．２グラム及び酢酸ｎ－ブチル２０．４グラムをさらに添加した後、加熱処理後を１３５℃で１時間続行した。
［実施例１］ 比較
以下の構成成分を、スターラー、凝縮器及び温度計を備えた反応容器に充填した：Ｃａｒｄｕｒａ（商標）Ｅ１０Ｐ９２．４グラム、酢酸ブチル２４．０グラム。この開始時の反応器充填物を最大１３５℃に加熱した。次いで、以下の混合物を、温度を一定に保ちながら１時間２０分の期間をかけて添加した：アクリル酸２７．５グラム、Ｄｉ－ｔ－アミルペルオキシド１．２グラム、酢酸ｎ－ブチル１２．０グラム。Ｄｉ－ｔ－アミルペルオキシド１．２グラム及び酢酸ｎ－ブチル２０．４グラムをさらに添加した後、加熱処理後を１３５℃で１時間続行した。
［実施例２ａ］
以下の構成成分を、スターラー、凝縮器及び温度計を備えた反応容器に充填した：ロジンＧＥ９２．４グラム、酢酸ブチル２４．０グラム。この開始時の反応器充填物を最大１３５℃に加熱した。次いで、以下の混合物を、温度を一定に保ちながら１時間１８分の期間をかけて添加した：アクリル酸１６．７グラム、Ｄｉ－ｔ－アミルペルオキシド１．２グラム、酢酸ｎ－ブチル１２．０グラム。Ｄｉ－ｔ－アミルペルオキシド１．２グラム及び酢酸ｎ－ブチル２０．４グラムをさらに添加した後、加熱処理後を１３５℃で１時間続行した。
以下の構成成分を、スターラー、凝縮器及び温度計を備えた反応容器に充填した：ロジンＧＥ９２．４グラム、酢酸ブチル２４．０グラム。この開始時の反応器充填物を最大１３５℃に加熱した。次いで、以下の混合物を、温度を一定に保ちながら１時間１８分の期間をかけて添加した：アクリル酸１６．７グラム、Ｄｉ－ｔ－アミルペルオキシド１．２グラム、酢酸ｎ－ブチル１２．０グラム。Ｄｉ－ｔ－アミルペルオキシド１．２グラム及び酢酸ｎ－ブチル２０．４グラムをさらに添加した後、加熱処理後を１３５℃で１時間続行した。
［実施例２ｂ］
以下の構成成分を、スターラー、凝縮器及び温度計を備えた反応容器に充填した：Ｈ－ロジンＧＥ９２．４グラム、酢酸ブチル２４．０グラム。この開始時の反応器充填物を最大１３５℃に加熱した。次いで、以下の混合物を、温度を一定に保ちながら１時間１８分の期間をかけて添加した：アクリル酸１６．８グラム、Ｄｉ－ｔ－アミルペルオキシド１．２グラム、酢酸ｎ－ブチル１２．０グラム。Ｄｉ－ｔ－アミルペルオキシド１．２グラム及び酢酸ｎ－ブチル２０．４グラムをさらに添加した後、加熱処理後を１３５℃で１時間続行した。
以下の構成成分を、スターラー、凝縮器及び温度計を備えた反応容器に充填した：Ｈ－ロジンＧＥ９２．４グラム、酢酸ブチル２４．０グラム。この開始時の反応器充填物を最大１３５℃に加熱した。次いで、以下の混合物を、温度を一定に保ちながら１時間１８分の期間をかけて添加した：アクリル酸１６．８グラム、Ｄｉ－ｔ－アミルペルオキシド１．２グラム、酢酸ｎ－ブチル１２．０グラム。Ｄｉ－ｔ－アミルペルオキシド１．２グラム及び酢酸ｎ－ブチル２０．４グラムをさらに添加した後、加熱処理後を１３５℃で１時間続行した。
観察結果：アクリルポリオールのＴｇは、グリシジルエステルの選択に影響される。
［実施例３］
ロジンＧＥ又はＨ－ロジンＧＥの、アクリル酸との（ＡＣＥ－付加物）及びメタクリル酸との（ＭＡＣＥ－付加物）付加物（表３を参照のこと）は、ヒドロキシル官能性（メタ）アクリルポリマーを配合するのに使用可能なアクリルモノマーである。
ロジンＧＥ又はＨ－ロジンＧＥの、アクリル酸との（ＡＣＥ－付加物）及びメタクリル酸との（ＭＡＣＥ－付加物）付加物（表３を参照のこと）は、ヒドロキシル官能性（メタ）アクリルポリマーを配合するのに使用可能なアクリルモノマーである。
・ＤＡＢＣＯ Ｔ９及び４－メトキシフェノール（グリシジルエステル重量に対して算出された１８５ｐｐｍ）が、反応器に充填される。
・反応は気流下で実施される（ラジカル阻害剤を再利用するため）。
・反応器充填物は、一定の撹拌下で、発熱反応が始まる約８０℃にゆっくりと加熱され、温度が約１００℃に上昇する。
・エポキシ基含有量３０ｍｅｑ未満／ｋｇが達成されるまで、温度１００℃が維持される。反応混合物が室温に冷却される。
・反応は気流下で実施される（ラジカル阻害剤を再利用するため）。
・反応器充填物は、一定の撹拌下で、発熱反応が始まる約８０℃にゆっくりと加熱され、温度が約１００℃に上昇する。
・エポキシ基含有量３０ｍｅｑ未満／ｋｇが達成されるまで、温度１００℃が維持される。反応混合物が室温に冷却される。
［実施例４］
アクリル樹脂
スターラーを備えたガラス反応器に窒素を流し込み、開始時の反応器充填物（表４を参照のこと）を１４０℃に加熱した。次いで開始剤を含むモノマー混合物を、この温度で５時間かけてポンプを介して反応器に徐々に添加した。次いで追加の開始剤を、１４０℃でさらなる１時間の期間中反応器に供給した。最後に、ポリマーを１３５℃に冷却し、酢酸ブチルで固体含有量約７５％に希釈する。
アクリル樹脂
スターラーを備えたガラス反応器に窒素を流し込み、開始時の反応器充填物（表４を参照のこと）を１４０℃に加熱した。次いで開始剤を含むモノマー混合物を、この温度で５時間かけてポンプを介して反応器に徐々に添加した。次いで追加の開始剤を、１４０℃でさらなる１時間の期間中反応器に供給した。最後に、ポリマーを１３５℃に冷却し、酢酸ブチルで固体含有量約７５％に希釈する。
次いでクリアコートを以下の成分を用いて配合し（表５）、塗膜形成８０μｍウェットにより施用した。
比較特性が表６に示される。
アクリル樹脂
スターラーを備えたガラス反応器に窒素を流し込み、開始時の反応器充填物（表７を参照のこと）を１５０℃に加熱した。次いで開始剤を含むモノマー混合物を、この温度で５時間かけてポンプを介して反応器に徐々に添加した。次いで追加の開始剤を、１５０℃でさらなる１時間の期間中反応器に供給した。最後に、ポリマーを１３５℃に冷却し、酢酸ブチルで固体含有量約７０％に希釈する。
スターラーを備えたガラス反応器に窒素を流し込み、開始時の反応器充填物（表７を参照のこと）を１５０℃に加熱した。次いで開始剤を含むモノマー混合物を、この温度で５時間かけてポンプを介して反応器に徐々に添加した。次いで追加の開始剤を、１５０℃でさらなる１時間の期間中反応器に供給した。最後に、ポリマーを１３５℃に冷却し、酢酸ブチルで固体含有量約７０％に希釈する。
次いでクリアコートを以下の成分を用いて配合し（表８）、塗膜形成８０μｍウェットにより施用した。
比較特性が表９に示される。
アクリル樹脂
スターラーを備えたガラス反応器に窒素を流し込み、開始時の反応器充填物（表１０を参照のこと）を１４０℃に加熱した。次いで開始剤を含むモノマー混合物を、この温度で５時間かけてポンプを介して反応器に徐々に添加した。次いで追加の開始剤を、１４０℃でさらなる１時間の期間中反応器に供給した。最後に、ポリマーを１３５℃に冷却し、酢酸ブチルで固体含有量約７５％に希釈する。
スターラーを備えたガラス反応器に窒素を流し込み、開始時の反応器充填物（表１０を参照のこと）を１４０℃に加熱した。次いで開始剤を含むモノマー混合物を、この温度で５時間かけてポンプを介して反応器に徐々に添加した。次いで追加の開始剤を、１４０℃でさらなる１時間の期間中反応器に供給した。最後に、ポリマーを１３５℃に冷却し、酢酸ブチルで固体含有量約７５％に希釈する。
次いでクリアコートを以下の成分を用いて配合し（表１１）、塗膜形成８０μｍウェットにより施用した。
比較特性が表１２に示される。
［実施例５］
自動車の再仕上げ用のクリアコート
溶媒を混和し、以下の組成のシンナー混合物を生じさせた（表１３）。
自動車の再仕上げ用のクリアコート
溶媒を混和し、以下の組成のシンナー混合物を生じさせた（表１３）。
次いでクリアコートを以下の成分を用いて配合した（表１４）（重量部）。
これらのクリアコートは噴霧により施用可能である。
有色素２Ｋポリウレタン
同種の樹脂は、産業用途のための有色素の系においても使用可能である。白色塗料配合物の例が以下に与えられる。
同種の樹脂は、産業用途のための有色素の系においても使用可能である。白色塗料配合物の例が以下に与えられる。
［実施例６］
中程度の固体第１仕上げクリアコート用の、ロジンＧＥ又はＨ－ロジンＧＥベースのアクリルポリマー
アクリルポリオール用の反応器に窒素を流し込み、開始時の反応器充填物（表１６を参照のこと）を１４０℃に加熱する。この温度で、開始剤を含むモノマー混合物を、５時間かけてポンプを介して反応器に添加する。追加の開始剤を１時間かけて反応器に供給し、次いで混合物を１４０℃に保ち、反応後における変換を完了させる。最後にポリマーを冷却し、酢酸ブチルで固体含有量約６０％に希釈する。
中程度の固体第１仕上げクリアコート用の、ロジンＧＥ又はＨ－ロジンＧＥベースのアクリルポリマー
アクリルポリオール用の反応器に窒素を流し込み、開始時の反応器充填物（表１６を参照のこと）を１４０℃に加熱する。この温度で、開始剤を含むモノマー混合物を、５時間かけてポンプを介して反応器に添加する。追加の開始剤を１時間かけて反応器に供給し、次いで混合物を１４０℃に保ち、反応後における変換を完了させる。最後にポリマーを冷却し、酢酸ブチルで固体含有量約６０％に希釈する。
クリアラッカー配合物
クリアラッカーを、Ｃｙｍｅｌ１１５８（ＣＹＴＥＣの硬化剤）、及び噴霧粘度に希釈するための溶媒の添加によりアクリルポリマーから配合する（表１７を参照のこと）。ポリマーの酸度は硬化工程を触媒するのに十分であり、したがって追加の酸触媒は添加されない。ラッカーを十分に撹拌して均一な組成物を得る。
クリアラッカーを、Ｃｙｍｅｌ１１５８（ＣＹＴＥＣの硬化剤）、及び噴霧粘度に希釈するための溶媒の添加によりアクリルポリマーから配合する（表１７を参照のこと）。ポリマーの酸度は硬化工程を触媒するのに十分であり、したがって追加の酸触媒は添加されない。ラッカーを十分に撹拌して均一な組成物を得る。
施用及び硬化
バーコーターを用いてコーティングをＱ－パネルに施用して、乾燥膜厚約４０μｍを実現する。系を室温で１５分間フラッシュオフさせ、次いで１４０℃で３０分間焼成する。硬化された系に対する試験を１日後に２３℃で実行する。
バーコーターを用いてコーティングをＱ－パネルに施用して、乾燥膜厚約４０μｍを実現する。系を室温で１５分間フラッシュオフさせ、次いで１４０℃で３０分間焼成する。硬化された系に対する試験を１日後に２３℃で実行する。
［実施例７］
スターラーを備えたガラス反応器に窒素を流し込み、開始時の反応器充填物（表１８を参照のこと）を１４０℃に加熱した。次いで開始剤を含むモノマー混合物を、この温度で５時間かけてポンプを介して反応器に徐々に添加した。次いで追加の開始剤を、１４０℃でさらなる１時間の期間中反応器に供給した。最後に、ポリマーを１３５℃に冷却し、酢酸ブチルで固体含有量約７５％に希釈する。
スターラーを備えたガラス反応器に窒素を流し込み、開始時の反応器充填物（表１８を参照のこと）を１４０℃に加熱した。次いで開始剤を含むモノマー混合物を、この温度で５時間かけてポンプを介して反応器に徐々に添加した。次いで追加の開始剤を、１４０℃でさらなる１時間の期間中反応器に供給した。最後に、ポリマーを１３５℃に冷却し、酢酸ブチルで固体含有量約７５％に希釈する。
［実施例８］
重付加によるポリエステル
トリメチロールプロパン、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸又は無水コハク酸及び酢酸ｎ－ブチルを反応容器に充填し、完全な変換まで酢酸ブチルの沸点で加熱した。次いで、Ｃａｒｄｕｒａ Ｅ１０Ｐ又はロジンＧＥ又はＨ－ロジンＧＥを液滴添加し、反応を許容可能な酸価が達成されるまで１５０℃で続行する。ポリエステルは固体含有量約８０．０ｗｔ％を有する。製法及び特性が表１９において規定される。
重付加によるポリエステル
トリメチロールプロパン、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸又は無水コハク酸及び酢酸ｎ－ブチルを反応容器に充填し、完全な変換まで酢酸ブチルの沸点で加熱した。次いで、Ｃａｒｄｕｒａ Ｅ１０Ｐ又はロジンＧＥ又はＨ－ロジンＧＥを液滴添加し、反応を許容可能な酸価が達成されるまで１５０℃で続行する。ポリエステルは固体含有量約８０．０ｗｔ％を有する。製法及び特性が表１９において規定される。
実施例８の樹脂は、低ＶＯＣ（揮発性有機化合物）レベルを有する２Ｋ（ポリウレタン）などのコーティング組成物に配合可能であり、高い乾燥速度と組み合わされた優れた外観をもたらしうる。
重縮合によるポリエステル
表２０において記載されたポリエステルの同種は、無水物の代わりに多官能性の酸を使用することによっても調製可能である。酸性官能基のヒドロキシルとの反応は、工程の間に発生した水を除去するためのキシレンなどの共沸溶媒の存在下で、十分な変換まで温度約２００～２４０℃で実施される。
表２０において記載されたポリエステルの同種は、無水物の代わりに多官能性の酸を使用することによっても調製可能である。酸性官能基のヒドロキシルとの反応は、工程の間に発生した水を除去するためのキシレンなどの共沸溶媒の存在下で、十分な変換まで温度約２００～２４０℃で実施される。
［実施例９］
実施例８の樹脂は、例えば自動車のコーティングに好適な樹脂を得るために、アクリルポリオールと混和可能である。アクリル樹脂の例は表１９において与えられる。
実施例８の樹脂は、例えば自動車のコーティングに好適な樹脂を得るために、アクリルポリオールと混和可能である。アクリル樹脂の例は表１９において与えられる。
スターラーを備えたガラス反応器に窒素を流し込み、開始時の反応器充填物（表２０を参照のこと）を１４０℃に加熱した。次いで開始剤を含むモノマー混合物を、この温度で５時間かけてポンプを介して反応器に徐々に添加した。次いで追加の開始剤を、１４０℃でさらなる１時間の期間中反応器に供給した。最後に、ポリマーを１３５℃に冷却し、酢酸ブチルで固体含有量約７５％に希釈する。
次いで、アクリルポリオールを、実施例８のポリエステルポリオールと、７５ｗｔ％のアクリルポリオールに対して２５ｗｔ％のポリエステルポリオールのレベルで混和させる。混和物を、クリアコートを配合するのに使用し（表２１）、塗膜形成８０μｍウェットにより施用する。
比較特性が表２２に示される。
［実施例１０］
実施例８及び実施例９のアクリルポリオール及びポリエステルポリオールは、ハイブリッド法において同じ反応器内で調製可能である。ポリエステルポリオールをまず合成し、開始時の反応器充填物として使用して、同じ反応中に同時進行でアクリルポリオールを調製する。そのような方法の例は、Ｃａｒｄｕｒａ Ｅ１０Ｐがポリエステルポリオールに使用された表２３に記載されているが、ロジンＧＥ又はＨ－ロジンＧＥも調製に使用可能である。
実施例８及び実施例９のアクリルポリオール及びポリエステルポリオールは、ハイブリッド法において同じ反応器内で調製可能である。ポリエステルポリオールをまず合成し、開始時の反応器充填物として使用して、同じ反応中に同時進行でアクリルポリオールを調製する。そのような方法の例は、Ｃａｒｄｕｒａ Ｅ１０Ｐがポリエステルポリオールに使用された表２３に記載されているが、ロジンＧＥ又はＨ－ロジンＧＥも調製に使用可能である。
トリメチロールプロパン、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸及び酢酸ｎ－ブチルを反応容器に充填し、完全な変換まで酢酸ブチルの沸点で加熱した。次いで、Ｃａｒｄｕｒａ Ｅ１０Ｐ又はロジンＧＥ又はＨ－ロジンＧＥを液滴添加し、反応を１５０℃でさらに１時間続行して、酸変換を完了させる。次いで、反応器内部の温度を１４０℃に降下させ、次いで開始剤を含むモノマー混合物を、この温度で５時間かけてポンプを介して反応器に徐々に添加した。次いで追加の開始剤を、１４０℃でさらなる１時間の期間中反応器に供給した。最後に、ポリマーを１３５℃に冷却し、酢酸ブチルで固体含有量約７５％に希釈する。
コーティングに応用される場合、ロジンＧＥ又はＨ－ロジンＧＥをそのようなハイブリッド法と組み合わせると、ＶＯＣ（揮発性有機化合物）及び早期の乾燥進展の両方が顕著に改善されることが観察された。
［実施例１１］
ポリエーテルを、以下の構成成分を反応容器に充填することにより得た：ロジンＧＥ２．５５００グラム、ジクロロメタン１．１５７１グラム、三フッ化ホウ素ジエチルエーテレート０．０１３７グラム。反応は室温で３日間行い、次いで溶媒を蒸発により完全に除去した。
ポリエーテルを、以下の構成成分を反応容器に充填することにより得た：ロジンＧＥ２．５５００グラム、ジクロロメタン１．１５７１グラム、三フッ化ホウ素ジエチルエーテレート０．０１３７グラム。反応は室温で３日間行い、次いで溶媒を蒸発により完全に除去した。
［実施例１２］
ポリエーテルを、以下の構成成分を反応容器に充填することにより得た：Ｈ－ロジンＧＥ２．５５００グラム、ジクロロメタン１．１５７１グラム、三フッ化ホウ素ジエチルエーテレート０．０１３７グラム。反応は室温で３日間行い、次いで溶媒を蒸発により完全に除去した。
ポリエーテルを、以下の構成成分を反応容器に充填することにより得た：Ｈ－ロジンＧＥ２．５５００グラム、ジクロロメタン１．１５７１グラム、三フッ化ホウ素ジエチルエーテレート０．０１３７グラム。反応は室温で３日間行い、次いで溶媒を蒸発により完全に除去した。
［実施例１３］ 比較
ポリエーテルを、以下の構成成分を反応容器に充填することにより得た：Ｃａｒｄｕｒａ Ｅ１０Ｐ２．５５００グラム、ジクロロメタン１．１５７１グラム、三フッ化ホウ素ジエチルエーテレート０．０１３７グラム。反応は室温で３日間行い、次いで溶媒を蒸発により完全に除去した。
ポリエーテルを、以下の構成成分を反応容器に充填することにより得た：Ｃａｒｄｕｒａ Ｅ１０Ｐ２．５５００グラム、ジクロロメタン１．１５７１グラム、三フッ化ホウ素ジエチルエーテレート０．０１３７グラム。反応は室温で３日間行い、次いで溶媒を蒸発により完全に除去した。
観察結果：改変ポリエーテル樹脂のＴｇは、グリシジルエステルの種類の組成に影響され、ロジンベースのグリシジルエステルがより高いＴｇをもたらす。
［実施例１４］
ポリエーテル樹脂
以下の構成成分を、スターラー、温度計及び凝縮器を備えた反応容器に充填した：ジ－トリメチロールプロパン（ＤＴＭＰ）１３８グラム、ロジンＧＥ８６２グラム、酢酸ｎ－ブチル（ＢＡＣ）１３５．５グラム及び２オクタン酸スズ２．５グラム。混合物をその還流温度約１８０℃に約４時間、ロジンＧＥがエポキシ基含有量０．１２ｍｇ未満／ｇになるまで変換されるまで加熱した。冷却後、ポリエーテルは固体含有量約８８％を有していた。
ポリエーテル樹脂
以下の構成成分を、スターラー、温度計及び凝縮器を備えた反応容器に充填した：ジ－トリメチロールプロパン（ＤＴＭＰ）１３８グラム、ロジンＧＥ８６２グラム、酢酸ｎ－ブチル（ＢＡＣ）１３５．５グラム及び２オクタン酸スズ２．５グラム。混合物をその還流温度約１８０℃に約４時間、ロジンＧＥがエポキシ基含有量０．１２ｍｇ未満／ｇになるまで変換されるまで加熱した。冷却後、ポリエーテルは固体含有量約８８％を有していた。
［実施例１５］
ポリエーテル樹脂
以下の構成成分を、スターラー、温度計及び凝縮器を備えた反応容器に充填した：ジ－トリメチロールプロパン（ＤＴＭＰ）１３９グラム、Ｈ－ロジンＧＥ８６１グラム、酢酸ｎ－ブチル（ＢＡＣ）１３５．５グラム及び２オクタン酸スズ２．５グラム。混合物をその還流温度約１８０℃に約４時間、Ｈ－ロジンＧＥがエポキシ基含有量０．１２ｍｇ未満／ｇになるまで変換されるまで加熱した。冷却後、ポリエーテルは固体含有量約８８％を有していた。
ポリエーテル樹脂
以下の構成成分を、スターラー、温度計及び凝縮器を備えた反応容器に充填した：ジ－トリメチロールプロパン（ＤＴＭＰ）１３９グラム、Ｈ－ロジンＧＥ８６１グラム、酢酸ｎ－ブチル（ＢＡＣ）１３５．５グラム及び２オクタン酸スズ２．５グラム。混合物をその還流温度約１８０℃に約４時間、Ｈ－ロジンＧＥがエポキシ基含有量０．１２ｍｇ未満／ｇになるまで変換されるまで加熱した。冷却後、ポリエーテルは固体含有量約８８％を有していた。
［実施例１６］ 比較
ポリエーテル樹脂
以下の構成成分を、スターラー、温度計及び凝縮器を備えた反応容器に充填した：モノペンタエリスリトール１２３グラム、Ｃａｒｄｕｒａ Ｅ１０Ｐ８７７グラム、酢酸ｎ－ブチル１９４グラム及び２－エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）３．５５２グラム。混合物を温度約１８０℃に約６時間、Ｃａｒｄｕｒａ Ｅ１０Ｐがエポキシ基含有量約２５ｍｍｏｌ／ｋｇになるまで変換されるまで加熱した。冷却後、ポリエーテルは固体含有量約９５％を有していた。
ポリエーテル樹脂
以下の構成成分を、スターラー、温度計及び凝縮器を備えた反応容器に充填した：モノペンタエリスリトール１２３グラム、Ｃａｒｄｕｒａ Ｅ１０Ｐ８７７グラム、酢酸ｎ－ブチル１９４グラム及び２－エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）３．５５２グラム。混合物を温度約１８０℃に約６時間、Ｃａｒｄｕｒａ Ｅ１０Ｐがエポキシ基含有量約２５ｍｍｏｌ／ｋｇになるまで変換されるまで加熱した。冷却後、ポリエーテルは固体含有量約９５％を有していた。
［実施例１７］
ポリエーテル樹脂
以下の構成成分を、スターラー、温度計及び凝縮器を備えた反応容器に充填した：モノペンタエリスリトール７９グラム、ロジンＧＥ９２１グラム、酢酸ｎ－ブチル１８３グラム及び２－エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）０．３５５０グラム。混合物を温度約１８０℃に約６時間、ロジンＧＥがエポキシ基含有量約２５ｍｍｏｌ／ｋｇになるまで変換されるまで加熱した。冷却後、ポリエーテルは固体含有量約９５％を有していた。
ポリエーテル樹脂
以下の構成成分を、スターラー、温度計及び凝縮器を備えた反応容器に充填した：モノペンタエリスリトール７９グラム、ロジンＧＥ９２１グラム、酢酸ｎ－ブチル１８３グラム及び２－エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）０．３５５０グラム。混合物を温度約１８０℃に約６時間、ロジンＧＥがエポキシ基含有量約２５ｍｍｏｌ／ｋｇになるまで変換されるまで加熱した。冷却後、ポリエーテルは固体含有量約９５％を有していた。
［実施例１８］
ポリエーテル樹脂
以下の構成成分を、スターラー、温度計及び凝縮器を備えた反応容器に充填した：モノペンタエリスリトール７９グラム、Ｈ－ロジンＧＥ９２１グラム、酢酸ｎ－ブチル１８５グラム及び２－エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）３．５７２グラム。混合物を温度約１８０℃に約６時間、Ｈ－ロジンＧＥがエポキシ基含有量約２５ｍｍｏｌ／ｋｇになるまで変換されるまで加熱した。冷却後、ポリエーテルは固体含有量約９５％を有していた。
ポリエーテル樹脂
以下の構成成分を、スターラー、温度計及び凝縮器を備えた反応容器に充填した：モノペンタエリスリトール７９グラム、Ｈ－ロジンＧＥ９２１グラム、酢酸ｎ－ブチル１８５グラム及び２－エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）３．５７２グラム。混合物を温度約１８０℃に約６時間、Ｈ－ロジンＧＥがエポキシ基含有量約２５ｍｍｏｌ／ｋｇになるまで変換されるまで加熱した。冷却後、ポリエーテルは固体含有量約９５％を有していた。
観察結果：ポリエーテル加熱処理においてＣａｒｄｕｒａ Ｅ１０ＰをロジンＧｅ又はＨ－ロジンＧＥに置き換えると、顕著な改善（より迅速な硬度進展）が観察される。
［実施例１９］
複合構造の真空注入用の調製
ヨット及び風力タービンなどの大きな構造物の真空注入用の樹脂を、２７．７重量部の硬化剤混和物及び１００部の本明細書において記載されたエポキシ樹脂混和物を混合することにより調製した。
複合構造の真空注入用の調製
ヨット及び風力タービンなどの大きな構造物の真空注入用の樹脂を、２７．７重量部の硬化剤混和物及び１００部の本明細書において記載されたエポキシ樹脂混和物を混合することにより調製した。
エポキシ樹脂混和物：８５０重量部Ｅｐｉｋｏｔｅ８２８及び１５０部のロジンＧＥ又はＨ－ロジンＧＥ。
硬化剤混和物：６５０重量部のＪｅｆｆａｍｉｎｅ Ｄ２３０及び３５０重量部のイソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）。
Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｄ２３０は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なポリオキシアルキレンアミンである。Ｅｐｉｋｏｔｅ８２８は、Ｈｅｘｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なエポキシ樹脂である。
［実施例２０］
こてで塗布可能な床及びパッチング化合物の例
以下の表２４に提示された成分を、こてで塗布可能な床材化合物の調製用に混合した。
こてで塗布可能な床及びパッチング化合物の例
以下の表２４に提示された成分を、こてで塗布可能な床材化合物の調製用に混合した。
［実施例２１］
水ベースのセルフレベリング床材用の配合物
以下の表２５に提示された成分を、水ベースのセルフレベリング床材系の調製用に混合した。
水ベースのセルフレベリング床材用の配合物
以下の表２５に提示された成分を、水ベースのセルフレベリング床材系の調製用に混合した。
［実施例２２］
二次分散を介して得られる水ベースのアクリルポリオールの調製。
二次分散を介して得られる水ベースのアクリルポリオールの調製。
スターラーを備えたガラス反応器に窒素を流し込み、開始時の反応器充填物（表２６を参照のこと）を１４０℃に加熱した。次いで開始剤を含むモノマー混合物を、この温度で５時間かけてポンプを介して反応器に徐々に添加した。次いで追加の開始剤を、１４０℃でさらなる１時間の期間中反応器に供給した。次いで、ポリマーを８０℃に冷却し、ｎ，ｎ－ジメチルエタノールアミンを添加して、激しい撹拌下で１５分間反応させる。８０℃で予熱された水を、温度が８０℃で維持された反応器に２時間徐々に添加する。次いで水性樹脂を室温に冷却し、排出する。
実施例２２の樹脂は、ほぼゼロのＶＯＣ（揮発性有機化合物）レベルを有する２Ｋ水性（ポリウレタン）などのコーティング組成物に配合可能であり、高い乾燥速度を維持しつつ優れた外観をもたらしうる。ロジンＧＥ又はＨ－ロジンＧＥを含有するアクリルポリオールが、より迅速な指触乾燥時間及び早期の硬度進展を誘導することが観察された。
Claims (18)
- ロジン及び／又は水素添加ロジンのグリシジルエステルの製造のための方法であって、
（ａ）０．５～２．５時間の範囲の期間、３０～１１０℃の範囲の温度での、水及び水混和性溶媒の存在下、触媒存在下での、「ロジン」酸のモル量最大４５ｍｏｌ％での、１．０１～２０モル過剰のエピハロヒドリン（例えばエピクロロヒドリン）などのエポキシアルキルハロゲン化物との「ロジン」酸の反応、
（ｂ）「ロジン」酸に対して０．９：１～１．２：１、好ましくは０．９５：１～１．１０：１の範囲の最大モル比での、追加のアルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属アルカノラートの添加、及び０～８０℃の温度での反応、
（ｃ）過剰ハロ置換モノエポキシド及び溶媒及び生じた水を除去するための、得られた反応混合物の蒸留、及び
（ｄ）デヒドロハロゲン化（好ましくはデヒドロ塩素化）を完了するための、濃縮されたアルカリ金属水酸化物水溶液又はアルカリ金属アルコラート水溶液で残余生成物を任意選択的に処理した後の、例えば得られたグリシジルエステルを水で洗浄することによる、アルカリ金属ハロゲン化物塩の除去
を含む、方法。 - エポキシアルキルハロゲン化物の総量が、好ましくは１．０２：１～１．５０：１の範囲のエポキシアルキルハロゲン化物対酸のモル比で、ロジン酸とのカップリング反応において反応して、ハロヒドリンを含む中間体反応生成物を形成し、
・エポキシアルキルハロゲン化物が、反応混合物の温度を８０℃未満に保つために、反応物及び／又は反応混合物を適切に冷却しながら酸に添加されると、エポキシアルキルハロゲン化物及び酸が、酸の総量を完全に変換するのに十分な時間、温度８０℃未満で、好ましくは５５～７５℃の範囲で反応し、
・閉環反応の前に、反応生成物から未反応のエポキシアルキルハロゲン化物を任意選択的に除去し、
・反応生成物に閉環反応（ＤＨＣ）を行い、残ったハロ官能性の除去のために、任意選択的に１つ以上の後処理（ＡＤＨＣ）を行い、
・塩を除去するための水洗浄後に、粘度を低下させ相分離を促進するために、ＤＨＣの前又は後に溶媒を任意選択的に添加し、
・エポキシアルキルハロゲン化物がエピクロロヒドリンであり、デヒドロハロゲン化がアルカリ水酸化物の存在下で行われ、
・温度制御のため、任意選択的に、反応器の減圧を使用し、過剰のエポキシアルキルハロゲン化物を反応器に還流させる、
請求項１に記載の方法。 - 請求項１又は２に記載の方法によって、又は先行技術に従って生成されたロジン及び／又は水素添加ロジンのグリシジルエステルの使用であって、塗料用、接着剤用のバインダー組成物中のモノマーとしての、反応性希釈剤としての、及び酸捕捉剤としての、使用。
- 請求項１又は２に記載のロジン及び／又は水素添加ロジンのグリシジルエステルを含む、ポリエステルポリオール樹脂又はアクリルポリオール樹脂又はポリエーテルポリオール樹脂又はポリエーテル－エステルポリオール樹脂又はエポキシ樹脂配合物。
- 請求項３に記載の組成物を調製する方法であって、ポリエステルポリオール樹脂が、ポリカルボン酸化合物とロジン及び／又は水素添加ロジングリシジルエステルの混合物との反応により得られ、該ポリカルボン酸化合物が、１種以上の無水物又は酸無水物との１種以上の多官能性ポリオールの反応により得られることを特徴とする、方法。
- ポリエステルポリオール樹脂の酸価が、固体樹脂について２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり、好ましくは固体樹脂について１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり、最も好ましくは６未満であることを特徴とする、請求項５に記載の組成物。
- 数平均分子量（Ｍｎ）が、ポリスチレン標準に従って３００～７０００ダルトンで構成され、かつ／又はヒドロキシル価が、固体について４０～３２０ｍｇＫＯＨ／ｇ固体で構成されることを特徴とする、請求項５又は６に記載の組成物。
- コーティング組成物に有用なバインダー組成物であって、請求項５～７に記載のいずれかのポリエステルポリオール樹脂を少なくとも含む、バインダー組成物。
- 請求項３に記載の組成物を調製する方法であって、ヒドロキシル官能性アクリル樹脂が、ヒドロキシルエチレンカルボン酸エステルモノマー由来のエチレンカルボン酸化合物のカルボン酸基とのエポキシ基の反応による、ヒドロキシル官能性アクリル樹脂へのロジン及び／又は水素添加ロジングリシジルエステルの混合物の組み込みにより得られ、ヒドロキシルエチレンカルボン酸エステルモノマーが、１つ以上のステップにおいて、ラジカル重合反応により１つ以上の不飽和モノマーと反応することを特徴とする、方法。
- 算出されたヒドロキシル価が、固体について５０～１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ／又は、数平均分子量（Ｍｎ）が、ポリスチレン標準に従って１５００～５００００ダルトンであることを特徴とする、請求項９に記載の組成物。
- コーティング組成物に有用なバインダー組成物であって、請求項９又は１０に記載のいずれかのヒドロキシル官能性アクリル樹脂を少なくとも含む、バインダー組成物。
- 透明コーティング組成物であって、１０～４０重量％の脂肪族イソシアネート、０～２５重量％の請求項５～８に記載のポリエステルポリオール、４０～７０重量％の請求項９～１０のいずれかに記載のアクリルポリオールを含み、全ての重量％が溶媒の蒸発後の固体に基づく、透明コーティング組成物。
- 反応器内でポリエステルポリオールの存在下で調製される、請求項９～１０に記載のアクリルポリオール。
- 請求項３に記載の組成物を調製する方法であって、ポリエーテルポリオール樹脂が、少なくとも３つのヒドロキシル基を有する少なくとも１種のポリオールと、ロジン及び／又は水素添加ロジングリシジルエステルの混合物との反応により得られることを特徴とする、方法。
- 数平均分子量（Ｍｎ）が、ポリスチレン標準に従って４５００ダルトン未満であり、かつ／又は、ヒドロキシル価が、固体について１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ固体超であることを特徴とする、請求項１４に記載の組成物。
- コーティング組成物に有用なバインダー組成物であって、請求項１４～１５に記載のポリエーテルポリオール樹脂を少なくとも含む、バインダー組成物。
- 請求項８、１１及び１６に記載のバインダー組成物でコーティングされた、金属、木又はプラスチック基材。
- 請求項３に記載の組成物を調製する方法であって、ロジン及び／又は水素添加ロジングリシジルエステルの混合物が、反応性希釈剤として使用されることを特徴とする、方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP19075014.1 | 2019-10-14 | ||
| EP19075014.1A EP3808823A1 (en) | 2019-10-14 | 2019-10-14 | Glycidyl esters of alpha, alpha branched acids from renewable sources and formulation thereof |
| PCT/EP2020/000167 WO2021073764A1 (en) | 2019-10-14 | 2020-09-30 | Glycidyl esters of alpha, alpha branched acids from renewable sources and formulations thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022553583A true JP2022553583A (ja) | 2022-12-23 |
Family
ID=68280675
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022547805A Pending JP2022553583A (ja) | 2019-10-14 | 2020-09-30 | 再生可能な供給源由来のアルファ，アルファ分岐酸のグリシジルエステル及びその配合物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20220363819A1 (ja) |
| EP (2) | EP3808823A1 (ja) |
| JP (1) | JP2022553583A (ja) |
| CN (1) | CN114929810A (ja) |
| WO (1) | WO2021073764A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT202200018282A1 (it) | 2022-09-08 | 2024-03-08 | Lamberti Spa | Nuovi tensioattivi derivati da glicidil esteri di acidi resinici |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60110765A (ja) * | 1983-11-19 | 1985-06-17 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 水性樹脂分散体 |
| JPS6320316A (ja) * | 1986-07-11 | 1988-01-28 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 光硬化性オリゴマーの製法 |
| JPH03109241A (ja) * | 1989-06-06 | 1991-05-09 | Takeda Chem Ind Ltd | 合わせガラス用接着性合成樹脂中間膜 |
| JPH03231926A (ja) * | 1990-02-06 | 1991-10-15 | Dainippon Ink & Chem Inc | 塗料用樹脂組成物 |
| JPH045085A (ja) * | 1990-04-24 | 1992-01-09 | Oji Paper Co Ltd | 熱転写用受像シート |
| JPH0472369A (ja) * | 1990-07-11 | 1992-03-06 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 無色ロジングリシジルエステルの製造法 |
| JPH0485315A (ja) * | 1990-07-26 | 1992-03-18 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 活性エネルギー線硬化性オリゴマーおよびその製造法 |
| JPH09111169A (ja) * | 1995-10-20 | 1997-04-28 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 印刷インキ用バインダー |
| JP2002526484A (ja) * | 1998-09-23 | 2002-08-20 | レゾリューション・リサーチ・ネーデルランド・ベー・ウィ | 分岐鎖カルボン酸のグリシジルエステルの製造方法 |
| JP2005089305A (ja) * | 2003-09-12 | 2005-04-07 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 新規ロジン化合物、その製造方法および当該ロジン化合物を含有する界面活性剤または樹脂用添加剤 |
| JP2005255904A (ja) * | 2004-03-12 | 2005-09-22 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | １液常温硬化型塗料組成物 |
| JP2012529447A (ja) * | 2009-06-11 | 2012-11-22 | モーメンテイブ・スペシヤルテイ・ケミカルズ・インコーポレイテツド | 分岐状モノカルボン酸のグリシジルエステルの製造方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3158828B2 (ja) * | 1993-12-24 | 2001-04-23 | 荒川化学工業株式会社 | ロジン骨格を有するポリウレタンおよび該ポリウレタンを含有してなるポリウレタン系接着剤 |
| JPH09143430A (ja) * | 1995-11-21 | 1997-06-03 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 無色ロジンエステルの製造法 |
| US6613839B1 (en) | 1997-01-21 | 2003-09-02 | The Dow Chemical Company | Polyepoxide, catalyst/cure inhibitor complex and anhydride |
| CN1371930A (zh) * | 2001-02-27 | 2002-10-02 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 户外耐候性环氧树脂的制备方法 |
| CN103930485A (zh) * | 2011-10-19 | 2014-07-16 | 迈图专业化学股份有限公司 | 聚酯多元醇树脂组合物 |
| KR101630102B1 (ko) * | 2011-10-19 | 2016-06-13 | 헥시온 인코포레이티드 | 아크릴 폴리올 수지 조성물 |
| DK2768903T3 (da) * | 2011-10-19 | 2020-08-24 | Hexion Res Belgium Sa | Sammensætninger af polyetherpolyolresiner |
| JP6194738B2 (ja) * | 2012-11-30 | 2017-09-13 | 荒川化学工業株式会社 | 重合ロジングリシジルエステルおよびその製造方法 |
-
2019
- 2019-10-14 EP EP19075014.1A patent/EP3808823A1/en not_active Ceased
-
2020
- 2020-09-30 EP EP20804169.9A patent/EP4045601A1/en active Pending
- 2020-09-30 JP JP2022547805A patent/JP2022553583A/ja active Pending
- 2020-09-30 WO PCT/EP2020/000167 patent/WO2021073764A1/en unknown
- 2020-09-30 US US17/767,008 patent/US20220363819A1/en active Pending
- 2020-09-30 CN CN202080071753.5A patent/CN114929810A/zh active Pending
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60110765A (ja) * | 1983-11-19 | 1985-06-17 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 水性樹脂分散体 |
| JPS6320316A (ja) * | 1986-07-11 | 1988-01-28 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 光硬化性オリゴマーの製法 |
| JPH03109241A (ja) * | 1989-06-06 | 1991-05-09 | Takeda Chem Ind Ltd | 合わせガラス用接着性合成樹脂中間膜 |
| JPH03231926A (ja) * | 1990-02-06 | 1991-10-15 | Dainippon Ink & Chem Inc | 塗料用樹脂組成物 |
| JPH045085A (ja) * | 1990-04-24 | 1992-01-09 | Oji Paper Co Ltd | 熱転写用受像シート |
| JPH0472369A (ja) * | 1990-07-11 | 1992-03-06 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 無色ロジングリシジルエステルの製造法 |
| JPH0485315A (ja) * | 1990-07-26 | 1992-03-18 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 活性エネルギー線硬化性オリゴマーおよびその製造法 |
| JPH09111169A (ja) * | 1995-10-20 | 1997-04-28 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 印刷インキ用バインダー |
| JP2002526484A (ja) * | 1998-09-23 | 2002-08-20 | レゾリューション・リサーチ・ネーデルランド・ベー・ウィ | 分岐鎖カルボン酸のグリシジルエステルの製造方法 |
| JP2005089305A (ja) * | 2003-09-12 | 2005-04-07 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 新規ロジン化合物、その製造方法および当該ロジン化合物を含有する界面活性剤または樹脂用添加剤 |
| JP2005255904A (ja) * | 2004-03-12 | 2005-09-22 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | １液常温硬化型塗料組成物 |
| JP2012529447A (ja) * | 2009-06-11 | 2012-11-22 | モーメンテイブ・スペシヤルテイ・ケミカルズ・インコーポレイテツド | 分岐状モノカルボン酸のグリシジルエステルの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114929810A (zh) | 2022-08-19 |
| WO2021073764A1 (en) | 2021-04-22 |
| US20220363819A1 (en) | 2022-11-17 |
| EP3808823A1 (en) | 2021-04-21 |
| EP4045601A1 (en) | 2022-08-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2531543B1 (en) | Highly functional epoxidized resins and coatings | |
| EP2661430B1 (en) | Glycidyl esters of alpha, alpha branched acids compositions | |
| US9879113B2 (en) | Glycidyl esters of alpha, alpha branched acids compositions | |
| US5332785A (en) | Liquid coating composition comprising acetoacetate modified epoxy resin and blocked polyamine | |
| AU770598B2 (en) | Coating compositions containing highly structured macromolecules | |
| US20140316030A1 (en) | Glycidyl esters of alpha, alpha branched neononanoic acids, synthesis and uses | |
| US20150197591A1 (en) | Resins bearing cyclic carbonate groups and cross-linkable compositions of said resins having a low voc level | |
| US5344897A (en) | Liquid coating agent based on transesterified, modified epoxy resins and blocked polyamines | |
| US20140287252A1 (en) | Polyester polyol resins compositions | |
| JP2022553583A (ja) | 再生可能な供給源由来のアルファ，アルファ分岐酸のグリシジルエステル及びその配合物 | |
| JP2022552919A (ja) | 再生可能な供給源由来のアルファ、アルファ分岐酸のグリシジルエステル及びその配合物 | |
| WO2013056816A1 (en) | Polyester polyol resins compositions | |
| TWI854549B (zh) | 來自可再生來源之α,α支鏈酸的縮水甘油酯及其調配物 | |
| KR20160102981A (ko) | 에폭시 수지 조성물 | |
| TW202132403A (zh) | 來自可再生來源之α,α支鏈酸的縮水甘油酯及其調配物 | |
| US20190119510A1 (en) | Glycidyl esters of alpha, alpha branched acids compositions | |
| JPH06136240A (ja) | 水性熱硬化性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220526 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221125 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20221125 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20221125 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230425 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20230428 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20230612 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20231025 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240206 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20240419 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240731 |