JPH09111169A - 印刷インキ用バインダー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリエステル、ナイロン、ポリエチレン、ポ
リプロピレンなどの各種プラスチック成型品に対し優れ
た密着性、耐油性、耐ボイル性、耐ブロッキング性など
を有し、かつ顔料分散性に優れる印刷インキ用バインダ
ーを提供すること。 【解決手段】 高分子ポリオール、ポリイソシアネート
化合物および鎖伸長剤を主たる構成成分としてなるポリ
ウレタンを含有してなる印刷インキ用バインダーであっ
て、該高分子ポリオールが、（１）ロジン類のグリシジ
ルエステルおよび多塩基酸を反応させて得られるロジン
類のモノグリセライド骨格を有する高分子ポリオール、
または（２）ロジン類のグリシジルエステル、多塩基酸
および多価アルコールを反応させて得られるロジン類の
モノグリセライド骨格を有する高分子ポリオールを含有
してなることを特徴とする印刷インキ用バインダー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、印刷インキ用バイ
ンダーに関する。詳しくは、ポリエステル、ナイロン、
ポリエチレン、ポリプロピレンなどの各種プラスチック
成型品に対し優れた密着性、耐油性、耐ボイル性、耐ブ
ロキング性などを有し、かつ顔料分散性に優れる印刷イ
ンキ用バインダーに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、被包装物の多様化、包装技術の高
度化に伴ない、包装材料として各種のプラスチック成型
品が開発され、被包装物に適したものが適宜選択して使
用されるようになってきている。また、各種プラスチッ
ク成型品を包装材料に使用するにあたっては、プラスチ
ック成型品を装飾または表面保護するために印刷が施さ
れる。こうした印刷インキ用バインダーには、これら種
々のプラスチック成型品に対する密着性が良好であるな
どの高度な性能が要求される。

【０００３】従来から、かかる印刷インキ用バインダー
としては、ポリエステルやナイロンに対して単独で優れ
た密着性を有することからポリウレタンが多く用いられ
ているが、ポリウレタンをバインダーとする印刷インキ
は、汎用フィルムのポリエチレンやポリプロピレンに対
する密着性が不十分である。そのため、ポリウレタンを
バインダーとする印刷インキを用いてポリエチレンやポ
リプロピレンに印刷を施す場合には、ロジンエステル樹
脂、ケトン樹脂、スチレンオリゴマー等の粘着付与剤を
使用してポリウレタンの密着性を補っている。しかしな
がら、これら粘着付与剤は分子量が低いため印刷インキ
用バインダーとしての物性、たとえば、耐油性、耐ボイ
ル性等を低下させるという欠点を有する。また、被着体
に対する密着性が優れていても表刷りなどの場合には、
耐ブロッキング性が不十分であり、一方バインダー自身
を硬くすると耐ブロッキング性は改善されるが、密着性
が低下するという欠点がある。

【０００４】また、ポリウレタンは一般に顔料分散性が
不十分で、印刷適性、たとえば、印刷物や塗膜の光沢が
劣るといった問題もある。通常、顔料分散性は、界面活
性剤を添加して改良しているが、界面活性剤も印刷イン
キ用バインダーの耐油性、耐ボイル性等の物性の低下さ
せるという欠点を有する。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリエステ
ル、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの各
種プラスチック成型品に対し優れた密着性、耐油性、耐
ボイル性、耐ブロッキング性などを有し、かつ顔料分散
性に優れる印刷インキ用バインダーを提供することを目
的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は前記課題を解
決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリウレタンを構成す
る高分子ポリオールとして、分子中にロジン類のモノグ
リセライド骨格を有する特定の高分子ポリオールを使用
して得られる特定ポリウレタンが、本発明の目的とする
印刷インキ用バインダーに合致していることを見出し
た。本発明はかかる新たな知見により完成されたもので
ある。

【０００７】すなわち、本発明は、高分子ポリオール、
ポリイソシアネート化合物および鎖伸長剤を主たる構成
成分としてなるポリウレタンを含有してなる印刷インキ
用バインダーであって、該高分子ポリオールが、（１）
ロジン類のグリシジルエステルおよび多塩基酸を反応さ
せて得られるロジン類のモノグリセライド骨格を有する
高分子ポリオール、または（２）ロジン類のグリシジル
エステル、多塩基酸および多価アルコールを反応させて
得られるロジン類のモノグリセライド骨格を有する高分
子ポリオールを含有してなることを特徴とする印刷イン
キ用バインダーに関する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明では、高分子ポリオール成
分として、（１）ロジン類のグリシジルエステルおよび
多塩基酸を反応させて得られるロジン変性高分子ポリオ
ール、または（２）ロジン類のグリシジルエステル、多
塩基酸および多価アルコールを反応させて得られるロジ
ン変性高分子ポリオールを使用することを必須とする。

【０００９】ロジン類のグリシジルエステルとは、ロジ
ン類とエピハロヒドリン、β−メチルエピハロヒドリン
等との反応物をいう。ロジン類としてはガムロジン、ト
ール油ロジン、ウッドロジン、不均化ロジン、水素添加
ロジンおよびこれらの混合物等があげられる。なお、こ
れらロジン類としては蒸留により不鹸化物や夾雑物が除
かれた精製ロジンを使用するのが好ましい。

【００１０】多塩基酸としてはアジピン酸、マレイン
酸、フマル酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキ
サヒドロフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハ
ク酸、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、ピメリン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸等の二塩基酸；
トリメリット酸等の三塩基酸；ピロメリット酸等の四塩
基酸；およびこれらに対応する酸無水物；メチルエステ
ル、エチルエステル等のエステル交換可能な一価の低級
アルコールエステルやダイマー酸等があげられる。

【００１１】多価アルコールとしてはエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレング
リコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジ
オール、１，４−ブチンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、
１，６−ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、水添ビ
スフェノールＡ等のジオール類；グリセリン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン等
のトリオール類；ペンタエリスリトール、ジグリセリン
等のテトラオール類；ジペンタエリスリトール等のヘキ
サオール類；および前記多価アルコールを出発物質とし
てエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラ
ヒドロフラン等を開環重合したポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチ
レンエーテルグリコール等のポリオキシアルキレンポリ
オール類、前記多価アルコールを出発物質としてε−カ
プロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン等のラ
クトン類を開環重合して得られるポリエステルポリオー
ル類等があげられる。さらに、本発明では多価アルコー
ルとしてｎ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘ
キシルグリシジルエーテル等のアルキルグリシジルエー
テル類、バーサティック酸グリシジルエステル等のモノ
カルボン酸グリシジルエステル類、スチレンオキシド、
シクロヘキセンオキシド等のエポキシ基含有化合物を使
用することもできる。

【００１２】本発明のロジン変性高分子ポリオールは、
たとえば以下の方法により製造できる。具体的には、
（１）ロジン類のグリシジルエステルおよび多塩基酸、
または（２）ロジン類のグリシジルエステル、多塩基酸
および多価アルコールの所定量を同時に仕込み、１００
〜２５０℃程度の温度条件下で、酸価８以下、好ましく
は５以下となるまでエステル化を進める方法があげられ
る。

【００１３】前記化合物の所定量とは、（１）ロジン類
のグリシジルエステルおよび多塩基酸を反応させる場合
には、ロジン類のグリシジルエステル１モル部に対し、
通常、多塩基酸０．２５〜１モル部未満をいい、（２）
ロジン類のグリシジルエステル、多塩基酸および多価ア
ルコールを反応させる場合には、ロジン類のグリシジル
エステル１モル部に対し、通常、多塩基酸０．２５〜５
９モル部程度、多価アルコール５９モル部程度以下をい
う。かかる多塩基酸と多価アルコールの使用量は、得ら
れる本発明のロジン類のモノグリセライド骨格を有する
高分子ポリオールの数平均分子量、酸価、ロジン含有量
等を考慮して適宜に決定される。（１）において、多塩
基酸の使用割合が前記割合より多い場合にはロジン変性
高分子ポリオールの末端が水酸基でないものを多く生
じ、ウレタン原料として適さなくなる。（２）において
も、多塩基酸の使用割合が前記割合より多い場合にはロ
ジン変性高分子ポリオールの末端が水酸基でないものを
多く生じ、またロジン含有量が少なくなる。また、多価
アルコールの使用割合が前記割合より多い場合にもロジ
ン含有量が少なくなり好ましくない。

【００１４】なお、反応に際しては、必ずしも必要でな
いが、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチ
ルアミン、ベンジルジメチルアミン、ピリジン、２−メ
チルイミダゾールなどのアミン系触媒、ベンジルトリメ
チルアンモニウムクロライドなどの第４アンモニウム
塩、ルイス酸、ホウ酸エステル、トリフェニルホスフィ
ン等のトリアリールホスフィン、トリアルキルホスフィ
ン、有機金属化合物、有機金属塩などを使用することも
できる。

【００１５】こうして本発明のロジン変性高分子ポリオ
ールが得られる。さらに本発明では、ロジン変性高分子
ポリオールとして、かかるロジン変性高分子ポリオール
を開始剤として、これにエチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイドまたはε−カプロラクトン等を開環重合さ
せて得られる重合体を使用することもできる。

【００１６】次に本発明における他の構成成分について
説明する。本発明では、各種公知の高分子ポリオール
を、前記ロジン変性高分子ポリオールと併用することが
できる。その併用比率は、生成ポリウレタンの樹脂固形
分中のロジン類の含有量が３〜６０重量％程度の範囲と
なるよう適宜決定すればよい。ポリウレタンの樹脂固形
分中のロジン類の含有量が３重量％未満では、プラスチ
ック成型品に対する密着性が十分でなく、６０重量％を
越える場合にはポリウレタンが硬くなり過ぎ、柔軟性に
乏しくなりいずれの場合も好ましくない。

【００１７】各種公知の高分子ポリオールとしては、ロ
ジン変性高分子ポリオールの項で説明した多価アルコー
ルと多塩基酸の縮合反応により得られるポリエステルポ
リオール類；前記多価アルコールを出発物質としてエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロ
フラン等を付加したポリオキシアルキレンポリオール
類；ε−カプロラクトン、β−メチル−δ−バレロラク
トン等の環状エステル化合物を開環重合して得られるポ
リエステル類；その他、ポリカーボネートポリオール
類、ポリブタジエングリコール類、アクリルポリオール
類等があげられる。

【００１８】本発明で使用する前記ロジン変性高分子ポ
リオールおよび前記併用可能な高分子ポリオールの数平
均分子量はいずれも通常５００〜１００００程度のもの
がよい。数平均分子量が５００未満の場合には、溶解性
の低下にともない印刷適性が劣る傾向があり、また得ら
れるポリウレタンが硬く、密着性が十分でない。数平均
分子量が１００００を越える場合には乾燥性、耐ブロッ
キング性が低下する傾向がある。

【００１９】ポリイソシアネート化合物としては芳香
族、脂肪族または脂環族の各種公知の化合物があげられ
る。たとえば、１，５−ナフチレンジイソシアネート、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，
４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、
４，４’−ジベンジルイソシアネート、ジアルキルジフ
ェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェ
ニルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイ
ソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、
トリレンジイソシアネート、ブタン−１，４−ジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，
４−トリメチルヘキサメチレンジイソシネート、２，
４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、
シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，
４−ジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネート
メチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソ
シアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ートやダイマー酸のカルボキシル基をイソシアネート基
に転化したダイマージイソシアネート等がその代表例と
してあげられる。

【００２０】鎖伸長剤としては、２個以上の活性水素原
子を有する低分子化合物を使用できる。たとえば、エチ
レンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミ
ン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン−
４，４’−ジアミンなどのジアミン類；２−ヒドロキシ
エチルエチレンジアミン、２−ヒドロキシエチルプロピ
レンジアミン、ジ−２−ヒドロキシエチルエチレンジア
ミン、ジ−２−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、
２−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、ジ−２−ヒ
ドロキシプロピルエチレンジアミン等の分子内に水酸基
を有するジアミン類；前記ロジン変性ポリエステルポリ
オールの項で説明した多価アルコール類やダイマー酸の
カルボキシル基をアミノ基に転化したダイマージアミン
等がその代表例としてあげられる。

【００２１】また、本発明のポリウレタンを製造するあ
たっては、必要により鎖長停止剤を用いることもでき
る。鎖長停止剤としては、たとえば、ジ−ｎ−ブチルア
ミン等のジアルキルアミン類やエタノール、イソプロピ
ルアルコール等の一価アルコール類があげられる。

【００２２】本発明のポリウレタン樹脂を製造する方法
としては、まず高分子ポリオール成分とジイソシアネー
ト化合物とを、イソシアネート基過剰の条件で反応さ
せ、高分子ポリオールの両末端にイソシアネート基を有
するプレポリマーを調製し、次いでこれを適当な溶媒中
で鎖伸長剤及び必要に応じて鎖長停止剤と反応させる二
段法ならびに高分子ポリオール成分、ジイソシアネート
化合物、鎖伸長剤及び必要に応じて鎖長停止剤を、適当
な溶媒中で一度に反応させる一段法のいずれの方法をも
採用しうるが、均一なポリマー溶液を得るには前者方法
が好ましい。

【００２３】本発明に用いられるポリウレタン樹脂を二
段法で製造する場合、高分子ポリオール成分とジイソシ
アネート化合物とを反応させる際の条件はイソシアネー
ト過剰になるようにするほか限定はされないが、水酸基
／イソシアネート基が当量比で１／１．２〜１／３の範
囲になるように反応させるのが好ましい。また、得られ
たプレポリマーと鎖伸長剤及び必要に応じて鎖長停止剤
とを反応させる際の条件は、プレポリマーの末端に有す
る遊離のイソシアネート基を１当量とした場合に、鎖伸
長剤中のイソシアネート基と反応しうる活性水素の合計
当量が０．５〜２．０当量の範囲内であるのが好ましい
（特に、活性水素がアミノ基の場合には、０．５〜１．
３当量の範囲内であるのがよい）。前記活性水素が０．
５当量未満の場合、乾燥性、耐ブロッキング性、皮膜強
度が十分でなく、前記活性水素が２．０当量より過剰に
なった場合には鎖伸長剤が未反応のまま残存し、印刷後
臭気が残りやすくなる。

【００２４】これらの製造法において、使用される溶剤
としては通常、印刷インキ用の溶剤としてよく知られて
いるベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族溶剤；酢
酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等
のアルコール系溶剤; アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
系溶剤；メチルセロソルブアセテート、エチルセロソル
ブアセテート等のグリコールエーテル類、その他、シク
ロヘキサン、ジオキサン、、テトラヒドロフラン、ジメ
チルホルムアミド等があげられ、これらは単独で、また
は２種以上の混合物として使用される。

【００２５】前記の様にしてえられるポリウレタン樹脂
の数平均分子量は、５０００〜１０００００の範囲内と
するのが好適である。分子量が５０００に満たない場合
には、これをバインダーとして用いた印刷インキの乾燥
性、耐ブロッキング性、皮膜強度、耐油性等が低下する
傾向があり、一方、１０００００を越える場合にはポリ
ウレタン樹脂溶液（バインダー）の粘度が上昇したり、
印刷インキの光沢が低下する傾向がある。また、ポリウ
レタン樹脂溶液の樹脂固形分濃度は特に制限はされない
が、作業性等を考慮して適宜決定すればよく、通常は１
５〜６０重量％、粘度は５０〜１０００００ｃＰ／２５
℃の範囲に調整するのが実用上好適である。

【００２６】本発明のポリウレタン樹脂を用いて本発明
の印刷インキ組成物を製造するには、ポリウレタン樹脂
に着色剤、溶剤、必要に応じてインキ流動性改良及び表
面皮膜の改良のための界面活性剤、ワックスを適宜配合
し、ボールミル、アトライター、サンドミル等の通常の
インキ製造装置を用いて混練りすればよい。また、ニト
ロセルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ
アミド、アクリル樹脂、塩素化ポリプロピレン等も本発
明の性能を逸脱しない範囲内で配合してもよい。

【００２７】

【発明の効果】本発明の印刷インキ用バインダーは、ポ
リエステル、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン
などの各種プラスチック成型品に対し優れた密着性、耐
油性、耐ボイル性、耐ブロッキング性などを有し、かつ
顔料分散性に優れる。

【００２８】本発明のポリウレタンが上記効果を発現す
る理由は定かではないが、高分子ポリオールの構成成分
として、ロジン類のモノグリセライド骨格を有する特定
の高分子ポリオールを使用したことにより、ポリウレタ
ンの側鎖に粘着付与効果が高くしかも疎水性の強いロジ
ン骨格を均一に有する結果、密着性、耐油性、耐ボイル
性、耐ブロッキング性が向上し、またポリウレタン分子
中のロジン部位と顔料との親和性が大きい（顔料の多く
がロジン類により表面処理されている）ことから、顔料
分散性が向上するものと思料される。

【００２９】

【実施例】以下に製造例、実施例、および比較例をあげ
て本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例
に限定されるものではない。以下、部および％は特記し
ない限り重量基準である。

【００３０】製造例１ 撹拌機、温度計、冷却管および窒素ガス導入管を備えた
丸底フラスコに、未精製不均化ロジン（酸価１５８，軟
化点７７．０℃，色調ガードナー７）３００部とトリメ
チルアミン塩酸塩０．６部をエピクロルヒドリン６００
部に加え、８０℃に加熱し、３時間保温した。ハロヒド
リンエステルが生成し、未反応の不均化ロジンがなくな
ったことをＨＬＣ測定法（カラム：ＯＤＳ（山村化学研
究所製、商品名ＹＭＣ Ｐａｃｋ Ａ−３１２）、溶
媒：メチルアルコ−ル／０．０１重量％リン酸＝９／１
（容量比）、流速１ｍｌ／分、検出器：示差屈折計（日
本ウォーターズリミテッド社製））により確認したの
ち、反応系内を１２０℃に昇温し、水酸化ナトリウム４
０部を１時間かけて５回に分けて添加した。この間、生
成した水はエピクロルヒドリンと共沸させ除いた。つい
で、エピクロルヒドリンを減圧下に留去し、さらに、３
０ｍｍＨｇ、１２５℃の条件下に、３０分間保持した。
残査にトルエン４００ｍｌを加え、塩化ナトリウムの沈
澱を濾過した。減圧下に濾液よりトルエンを留去し、さ
らに、３０ｍｍＨｇ、１３５℃にて、５分間保持した
後、ロジングリシジルエステル３３０部（収率：９２．
８％、純度８３．１％）を得た。このものは褐色粘稠な
液体であり、色調はガードナー８、エポキシ当量は４３
１であった。

【００３１】製造例２ 製造例１と同様の丸底フラスコに製造例１で得られたロ
ジングリシジルエステル３０１．７部、アジピン酸２７
１．６部および１，６−ヘキサンジオール１５８．２部
を仕込み、窒素気流下に昇温して最終的に２５０℃でエ
ステル化を進めることにより水酸基価３１．５ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ、酸価２．９ＫＯＨｍｇ／ｇ、溶融粘度３４０ｐ
ｓ／５０℃、数平均分子量３５６０、ロジン含有率３
０．８％のロジン変性高分子ポリオール（Ａ）６５２．
５部を得た。

【００３２】製造例３ 製造例１と同様の丸底フラスコに製造例１で得られたロ
ジングリシジルエステル５５８．７部およびアジピン酸
１４６部を仕込み、製造例２と同様にして水酸基価５
９．３ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価１．８ＫＯＨｍｇ／ｇ、軟
化点７１．０℃、数平均分子量１８９０、ロジン含有率
５６．１％のロジン変性高分子ポリオール（Ｂ）６６
３．５部を得た。

【００３３】製造例４ 製造例１と同様の丸底フラスコに製造例１で得られたロ
ジングリシジルエステル２１５．５部、ポリプロピレン
グリコール（水酸基価２６６，数平均分子量４００）２
１０．９部およびアジピン酸１２８．２部を仕込み、製
造例２と同様にして水酸基価２９．０ＫＯＨｍｇ／ｇ、
酸価４．７ＫＯＨｍｇ／ｇ、溶融粘度９５．６ｐｓ／５
０℃、数平均分子量３８７０、ロジン含有率２８．０％
のロジン変性高分子ポリオール（Ｃ）５１１．９部を得
た。

【００３４】実施例１ 製造例１と同様の丸底フラスコに、製造例２で得られた
ロジン変性高分子ポリオール（Ａ）５００部、分子量２
０００のポリブチレンアジペートジオール５００部およ
びイソホロンジイソシアネート１５０．５部およびトル
エン２８７．６部を仕込み、窒素気流下に１００℃で６
時間反応させ遊離イソシアネート価１．５９％のプレポ
リマー溶液を製造した。次いで、トルエン６４９部およ
びメチルエチルケトン９３９．６部を加えて希釈後、イ
ソホロンジアミン３７．６部、ジ−ｎ−ブチルアミン１
６．１部およびイソプロピルアルコール９３６．６部か
らなる混合物を添加し、５０℃で３時間反応させた。こ
うして得られたポリウレタン樹脂溶液Ａは、樹脂固形分
濃度が３０％、粘度が ８２０ｃＰ／２５℃であった。
また、ポリウレタン樹脂の数平均分子量は１８０００で
あった。該ポリウレタン樹脂固形分中のロジン含有量は
１２．８％である。

【００３５】実施例２ 製造例１と同様の丸底フラスコに、製造例３で得られた
ロジン変性高分子ポリオール（Ｂ）５００部、分子量２
０００のポリブチレンアジペートジオール５００部およ
びイソホロンジイソシアネート１８３．６部およびトル
エン２９５．９部を仕込み、窒素気流下に１００℃で６
時間反応させ遊離イソシアネート価１．７２％のプレポ
リマー溶液を製造した。次いで、トルエン６６９．２部
およびメチルエチルケトン９６５．１部を加えて希釈
後、イソホロンジアミン４３．０部、ジ−ｎ−ブチルア
ミン１４．３部およびイソプロピルアルコール９６５．
１部からなる混合物を添加し、５０℃で３時間反応させ
た。こうして得られたポリウレタン樹脂溶液Ｂは、樹脂
固形分濃度が３０％、粘度が６００ｃＰ／２５℃であっ
た。また、ポリウレタン樹脂の数平均分子量は１６００
０であった。該ポリウレタン樹脂固形分中のロジン含有
量は２２．６％である。

【００３６】実施例３ 製造例１と同様の丸底フラスコに、製造例４で得られた
ロジン変性高分子ポリオール（Ｃ）５００部、分子量２
０００のポリ（３−メチル−１，５−ペンタンアジペー
ト）ジオール５００部およびイソホロンジイソシアネー
ト１４３．０部およびトルエン２８５．８部を仕込み、
窒素気流下に１００℃で６時間反応させ遊離イソシアネ
ート価１．５５％のプレポリマー溶液を製造した。次い
でトルエン６４２．７部およびメチルエチルケトン９２
８．５部を加えて希釈後、イソホロンジアミン３５．６
部、ジ−ｎ−ブチルアミン１５．２部およびイソプロピ
ルアルコール９２８．５部からなる混合物を添加し、５
０℃で３時間反応させた。こうして得られたポリウレタ
ン樹脂溶液Ｃは、樹脂固形分濃度が３０％、粘度が７６
０ｃＰ／２５℃であった。また、ポリウレタン樹脂の数
平均分子量は１８８００であった。該ポリウレタン樹脂
固形分中のロジン含有量は１１．７％である。

【００３７】比較例１ 製造例１と同様の丸底フラスコに、分子量２０００のポ
リブチレンアジペートジオール１０００部およびイソホ
ロンジイソシアネート２００部およびトルエン３００部
を仕込み、窒素気流下に１００℃で６時間反応させ遊離
イソシアネート価２．２４％のプレポリマー溶液を製造
した。次いでトルエン６９０．１部およびメチルエチル
ケトン９９０．１部を加えて希釈後、イソホロンジアミ
ン５８．２部、ジ−ｎ−ブチルアミン１４．８部および
イソプロピルアルコール９９０．１部からなる混合物を
添加し、５０℃で３時間反応させた。こうして得られた
ポリウレタン樹脂溶液Ｄは、樹脂固形分濃度が３０％、
粘度が１０００ｃＰ／２５℃であった。また、ポリウレ
タン樹脂の数平均分子量は２２０００であった。

【００３８】比較例２ 比較例１で得たポリウレタン樹脂溶液Ｄ１０００部に更
にロジンエステル（商品名：スーパーエステルＳ−１１
５、不均化ロジンのペンタエリスリトールエステル、荒
川化学工業（株）製）６０部およびトルエン１４０部を
加え、１００℃で１時間撹拌混合を行い、樹脂固形分濃
度が３０％、粘度が８１０ｃＰ／２５℃のポリウレタン
樹脂溶液Ｅを得た。該樹脂固形分中のロジン含有量は１
５．０％である。

【００３９】（性能評価）実施例１〜３及び比較例１〜
２で得られたポリウレタン樹脂溶液Ａ〜Ｅを印刷インキ
用バインダーとして用い、それぞれの樹脂性能の評価を
行った。白色インキの組成は、チタン白（ルチル型）３
０部、樹脂溶液Ａ〜Ｅ５０部、トルエン１０部およびイ
ソプロピルアルコール１０部からなる組成の混合物をそ
れぞれペイントシェイカーで練肉して白色印刷インキを
調製した。これら５点の白色印刷インキの各々１００部
に、トルエン３５部及びイソプロピルアルコール１５部
を加えて粘度を調整した後、版深３０μｍのグラビアプ
レ−トを備えた簡易グラビア印刷機により、厚さ２０μ
ｍのコロナ放電処理延伸ポリプロピレンフィルムの放電
処理面（以下、ＯＰＰと略す）、厚さ１５μｍのコロナ
放電処理ナイロンフィルム（ＮＹ）の放電処理面、及び
厚さ１１μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
の片面に印刷して、４０〜５０℃で乾燥し、印刷フィル
ムを得た。得られた印刷フィルムを以下の評価に供し
た。結果を表１に示す。

【００４０】（密着性の評価）一日放置した印刷フィル
ムの印刷面にセロハンテープを貼り付け、これを急速に
剥したときの状態を以下の基準で評価した。 ◎−−−印刷皮膜が全く剥れなかった。 ○−−−８０％以上の印刷皮膜が残った。 △−−−５０〜８０％の印刷皮膜が残った。 ×−−−５０％以下の印刷皮膜しか残らなかった。

【００４１】（ラミネートフィルムの調製および評価）
ＮＹ及びＰＥＴの印刷フィルムに対し、印刷面上に固形
分２５％のポリウレタン系接着剤を３ｇ／ｍ² の塗布量
で塗布乾燥したのち、ラミネーターにより６０μｍのポ
リエチレンフィルムをドライラミネートしてラミネート
フィルムを得た。こうして得られたラミネートフィルム
のラミネート強度（接着力）及び８５℃でのボイル適性
を下記のようにして評価した。

【００４２】ラミネート強度（接着力）：ラミネートフ
ィルムを８５℃で３０分間煮沸した後、１５ｍｍ巾に切
断し、剥離試験機にて速度３００ｍｍ／分でＴ型剥離強
度（単位ｇ／１５ｍｍ）を測定し、ボイル前の強度と比
較した。

【００４３】フィルムの外観変化による評価（ボイル適
性）：ラミネートフィルムを８５℃で３０分間煮沸した
後の外観変化を以下の基準で評価した。 〇−−−フィルムに異常なし。 △−−−フィルムのごく一部がデラミネートしている
か、またはブリスターがわずかであるが発生している。 ×−−−フィルムの一部がデラミネートしているか、ま
たはブリスターが発生している。

【００４４】（耐ブロッキング性）印刷されたＮＹフィ
ルムの印刷面同士を重ね合わせ温度４０℃、湿度８０
％、圧力１ｋｇ／ｃｍ² で３時間保った後に剥し、イン
キの剥れ具合を以下の基準で評価した。 ◎−−−非常に良好。 ○−−−良好。 △−−−やや不良。 ×−−−不良。

【００４５】（顔料分散性の評価）フタロシアニンブル
ー１０部、樹脂溶液Ａ〜Ｅ５０部、トルエン１０部およ
びイソプロピルアルコール１０部からなる組成の混合物
をそれぞれペイントシェイカ−で練肉して藍印刷インキ
を調製し、その流動性により顔料分散性を以下の基準で
評価した。 〇−−−−−流動性あり。 ×−−−−−流動性なし。

【００４６】

【表１】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 高分子ポリオール、ポリイソシアネート
   化合物および鎖伸長剤を主たる構成成分としてなるポリ
   ウレタンを含有してなる印刷インキ用バインダーであっ
   て、該高分子ポリオールが、（１）ロジン類のグリシジ
   ルエステルおよび多塩基酸を反応させて得られるロジン
   類のモノグリセライド骨格を有する高分子ポリオール、
   または（２）ロジン類のグリシジルエステル、多塩基酸
   および多価アルコールを反応させて得られるロジン類の
   モノグリセライド骨格を有する高分子ポリオールを含有
   してなることを特徴とする印刷インキ用バインダー。
2. 【請求項２】 前記ロジン類のモノグリセライド骨格を
   有する高分子ポリオールの数平均分子量が５００〜１０
   ０００である請求項１記載の印刷インキ用バインダー。
3. 【請求項３】 前記ポリウレタンの樹脂固形分中のロジ
   ン類の含有量が３〜６０重量％である請求項１または２
   記載の印刷インキ用バインダー。