JPH0668089B2

JPH0668089B2 - 印刷インキ用バインダー

Info

Publication number: JPH0668089B2
Application number: JP20752589A
Authority: JP
Inventors: 弘一郎大島
Original assignee: Arakawa Chemical Industries Ltd
Current assignee: Arakawa Chemical Industries Ltd
Priority date: 1989-08-09
Filing date: 1989-08-09
Publication date: 1994-08-31
Anticipated expiration: 2009-08-31
Also published as: JPH0370779A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は印刷インキ用バインダーに関する。

（従来の技術・発明が解決しようとする課題）近年、被包装物の多様化、包装技術の高度化に伴ない、
包装材料として各種のプラスチックフィルムが開発さ
れ、被包装物に適したものが適宜選択して使用されるよ
うになってきている。ところで、プラスチックフィルム
を包装材料に使用するにあたってはプラスチックフィル
ムの装飾または表面保護のために印刷が施されるが、か
かる印刷のための印刷インキには、これら種々のプラス
チックフィルムに対する接着性が良好であるなどの高度
な性能が要求されるようになってきている。

従来からかかる印刷インキに用いられる印刷インキ用バ
インダーとして、ポリウレタンが多く用いられている。
一般に、ポリウレタンをバインダーとする印刷インキは
ポリエステルフィルムおよびナイロンフィルムに対して
は単独で優れた接着力を有するが、汎用フィルムである
ポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルムに対す
る接着力は不充分であるため、ポリエチレンフィルムや
ポリプロピレンフィルムに印刷する場合には、接着力を
補うためにポリウレタンにポリイソシアネート化合物を
配合せしめた二液反応型インキが使用されている。

しかしながら、二液反応型インキは印刷直前に硬化剤を
配合しなければならず、取り扱いが不便であり、しか
も、ポットライフ（可使時間）の点でも実用上種々の制
限を受けるという不利を有する。そのため斯界では種々
のプラスチックフィルムに対して接着性が良好であり、
かつポリイソシアネート化合物を配合する必要のない一
液型インキ用バインダーとして使用しうるポリウレタン
について種々の研究、開発が行なわれており、接着性の
点についてはある程度改善されている。しかしながら、
たとえば食品を包装した後にボイル殺菌、レトルト殺菌
工程等が施される包装基材として用いられるプラスチッ
クフィルムの印刷に前記１液型インキを用いたばあいに
は、かかる印刷物は耐ボイル性、耐レトルト性（以下、
耐ボイル性などという）が依然劣るという問題がある。
したがって、耐ボイル性などが要求される分野では一液
型インキは使用しがたいため、前記欠点を有するにもか
かわらず依然としてポリイソシアネート化合物を配合せ
しめた二液反応型インキが主流を占めているのが現状で
ある。

本発明者らは前記のごとき課題を解決し、被印刷物とし
てポリエステル、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピ
レンなどの各種プラスチックフィルムに対する優れた接
着性、耐ボイル性などを有する一液型印刷インキ用バイ
ンダーを提供することを目的として鋭意検討を重ねた結
果、長鎖のグリコールを含有してなるポリウレタンを印
刷インキ用バインダーとして用いた場合に、前記従来技
術の課題をことごとく解決しうることを見出し本発明を
完成するに至った。

（課題を解決するための手段）すなわち本発明は、高分子ジオール、ジイソシアネート
化合物および鎖伸長剤として炭素数20〜28のグリコール
またはポリアミンを反応せしめて得られるポリウレタン
を主として含有してなる印刷インキ用バインダーであっ
て、該ポリウレタンの構成成分として、炭素数20〜28の
グリコールを使用することを特徴とする印刷インキ用バ
インダーに関する。

本発明では、前記の課題を解決するために、炭素数20〜
28のグリコール（以下、長鎖グリコールという）を構成
成分として含有するポリウレタンを用いる。詳しくは、
高分子ジオールを形成するポリエステルジオールのグリ
コール成分として、および／またはジイソシアネート化
合物と反応せしめる鎖伸長剤成分として長鎖グリコール
を使用してなるポリウレタンであり、該長鎖グリコール
が印刷インキ用バインダーの耐ボイル性などの向上に寄
与している。

ここに炭素数20〜28のグリコールとは直鎖または分岐鎖
の長鎖グリコールのことを示し、これらのなかには分子
内にシクロ環を有するものも含まれる。これらの具体例
としては炭素数22の長鎖二塩基酸（商品名IPS-22、商品
名IPU-22、岡村製油（株）製）、炭素数20の長鎖二塩基
酸（商品名SL-20、商品名UL-20、商品SB-20、商品名UB-
20、岡村製油（株）製）、炭素数28の長鎖二塩基酸（商
品名ST-2P、岡村製油（株）製）などのジメチルエステ
ルを還元してえられる長鎖グリコールがあげられる。

つぎに本発明の構成成分について説明する。

本発明では、前記のとおり、高分子ジオール成分として
長鎖グリコールを含有するグリコール成分および二塩基
酸成分からなるポリエステルジオールを使用することに
より前記課題を解決するが、グリコール成分中、少なく
とも50重量％は長鎖グリコールであるのがよい。50重量
％未満の場合には一液型インキとした場合に耐ボイル性
などが悪くなる。なお、グリコール成分が長鎖グリコー
ル100％であってもよいことはもとよりである。

ポリエステルジオールのグリコール成分中、50重量％未
満の範囲であれば前記長鎖グリコール以外にも以下のよ
うな一般にポリエステルのグリコール成分として知られ
ている各種公知のものを併用することができる。たとえ
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロ
パンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、3-メ
チル‐1,5-ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オク
タンジオール、1,4-ブチンジオール、ジプロピレングリ
コール等の飽和および不飽和の各種公知のグリコール類
があげられる。また、50重量％未満の範囲であれば炭素
数19以下のグリコール等を使用することも任意である。

また、本発明では前記のグリコールの他にn-ブチルグリ
シジルエーテル、2-エチルヘキシルグリシジルエーテル
等のアルキルグリシジルエーテル類、バーサティック酸
グリシジルエステル等のモノカルボン酸グリシジルエス
テル類もグリコール類の一種として使用しうる。

さらに、前記全グリコール成分の５モル％までは以下の
各種ポリオールに置換することができ、たとえばグリセ
リン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン、1,2,6-ヘキサントリオール、1,2,4-ブタントリオー
ル、ソルビトール、ペンタエリスリトール等を例示しう
る。

前記各種グリコール成分とともにポリエステルジオール
を形成する他の構成成分である二塩基酸成分としては、
以下のような一般にポリエステルの酸成分として知られ
ている各種公知のものを使用することができる。たとえ
ば、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、しゅう酸、マロ
ン酸、グルタル酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、スベリン酸等の二塩基酸もしくはこれらに対応す
る酸無水物などがあげられる。

前記長鎖グリコールを含むグリコール成分と二塩基酸成
分からなるポリエステルジオールの数平均分子量は、得
らえるポリウレタンの溶解性、乾燥性、耐ブロッキング
性等を考慮して適宜決定され、通常は700〜4000、好ま
しくは1000〜3000の範囲内とするのがよい。該数平均分
子量が700未満であれば溶解性の低下に伴ない印刷適性
が劣る傾向があり、他方4000を越えると乾燥性及び耐ブ
ロッキング性が低下する傾向がある。

さらに、本発明のポリウレタンの性能を逸脱しない範囲
であれば、前記高分子ジオール成分として本発明のポリ
エステルジオールの他に酸化エチレン、酸化プロピレ
ン、テトラヒドロフラン等の重合体もしくは共重合体等
のポリエーテルポリオール類、二塩基酸とグリコール成
分を縮合させてなる本発明以外のポリエステルポリオー
ル類、環状エステル化合物を開環重合してえられるポリ
エステルポリオール類、その他、ポリカーボネートポリ
オール類、ポリブタジエングリコール類、ビスフェノー
ルＡに酸化エチレンもしくは酸化プロピレンを付加して
えられたグリコール類等の一般にポリウレタンの製造に
用いられる各種公知の高分子ポリオールを併用すること
ができる。

本発明ではジイソシアネート化合物として、芳香族、脂
肪族または脂環族の各種公知のジイソシアネート類を使
用することができる。たとえば、1,5-ナフチレンジイソ
シアネート、4,4′‐ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、4,4′‐ジフェニルジメチルメタンジイソシアネー
ト、4,4′‐ジベンジルイソシアネート、ジアルキルジ
フェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフ
ェニルメタンジイソシアネート、1,3-フェニレンジイソ
シアネート、1,4-フェニレンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、ブタン‐1,4-ジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4-トリメチルヘ
キサメチレンジイソシアネート、2,4,4-トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン‐1,4-ジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ジシ
クロヘキシルメタン‐4,4′‐ジイソシアネート、1,3-
ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチル
シクロヘキサンジイソシアネート、m-テトラメチルキシ
リレンジイソシアネートやダイマー酸のカルボキシル基
をイソシアネート基に転化したダイマージイソシアネー
ト等がその代表例としてあげられる。

本発明では鎖伸長剤とちえ、長鎖グリコールを使用する
ことによっても前記課題を解決することができる。この
場合、長鎖グリコールの使用量は鎖伸長剤成分中、少な
くとも50重量％以上であるのがよい。50重量％未満の場
合には一液型インキとした場合に耐ボイル性などが悪く
なる。なお、鎖伸長剤成分が長鎖グリコール100重量％
であってもよいのはもとよりである。

また、鎖伸長剤成分中50重量％未満の範囲であれば、長
鎖グリコールは各種公知の鎖伸長剤と併用することもで
き、たとえばエチレンジアミン、プロピレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、ジ
エチレントリアミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘ
キシルメタン‐4,4′‐ジアミンなどがあげられる。そ
の他、2-ヒドロキシエチルエチレンジアミン、2-ヒドロ
キシエチルプロピレンジアミン、ジ‐2-ヒドロキシエチ
ルエチレンジアミン、ジ‐2-ヒドロキシエチルプロピレ
ンジアミン、2-ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、
ジ‐2-ヒドロキシプロピルエチレンジアミン等の分子内
に水酸基を有するジアミン類および前記したポリエステ
ルジオールの項で説明した低分子グリコールやオレイン
酸やリノール酸などの炭素数18の不飽和モノカルボン酸
を二量化してなる炭素数36のジカルボン酸を主成分とし
て含有する重合体脂肪酸であるダイマー酸のカルボキシ
ル基をアミノ基に転化したダイマージアミン等のポリア
ミンがその代表例としてあげられる。

更には必要に応じて鎖長停止剤を用いることもできる。
かかる鎖長停止剤としては、たとえば、ジ‐n-ブチルア
ミン等のジアルキルアミン類やエタノール、イソプロピ
ルアルコール等のアルコール類があげられる。

また、長鎖グリコールを高分子ジオールのグリコール成
分および鎖伸長剤成分の両者に使用すれば、さらに耐ボ
イル性などを向上させうるが、この場合、両者の使用量
は前記範囲に限定されず、相乗的に本発明の効果を奏す
範囲であればよい。

本発明に用いられるポリウレタンを製造する方法につい
ては特に制限はされず、たとえば高分子ジオール成分と
ジイソシアネート化合物とをイソシアネート基過剰の条
件で反応させ、高分子ジオールの両末端にイソシアネー
ト基を有するプレポリマー（好ましくはイソシアネート
含量0.5〜10％）を調製し、次いでこれを適当な溶媒中
で鎖伸長剤、および必要に応じて鎖長停止剤と反応させ
る二段法ならびに高分子ジオール成分、ジイソシアネー
ト化合物、鎖伸長剤および必要に応じて鎖長停止剤を、
適当な溶媒中で一度に反応させる一段法のいずれの方法
をも採用できるが、均一なポリマー溶液がえやすいとい
う点で二段法を採用するのが好ましい。なお、これらポ
リウレタンの製造の際には、オクチル酸第一スズなどの
スズ系触媒などの各種公知の触媒を添加しうる。

本発明に用いられるポリウレタンを二段法で製造する場
合、高分子ジオール成分とジイソシアネート化合物とを
反応させる際の条件はイソシアネート基が過剰になるよ
うにするほかは特に限定はされないが、水酸基／イソシ
アネート基が当量比で１／1.2〜１／３の範囲になるよ
うに反応させるのが好ましい。また、得られたプレポリ
マーと鎖伸長剤および必要に応じて用いる鎖長停止剤と
を反応させる際の条件にも特に限定はされないがプレポ
リマーの両末端に有する遊離のイソシアネート基を１当
量とした場合に、鎖伸長剤中のイソシアネート基と反応
しうる活性水素の合計当量が0.5〜2.0当量の範囲内であ
るのがよい（とくに活性水素含有基がアミノ基の場合に
は0.5〜1.3当量の範囲内であるのが好ましい）。前記活
性水素が0.5当量未満の場合、乾燥性、耐ブロッキング
性、皮膜強度が充分でなく、前記活性水素が2.0当量よ
り過剰になった場合には、鎖伸長剤が未反応のまま残存
し、印刷物に臭気が残りやすくなる。

これら製造法において、使用される溶剤としては通常、
印刷インキ用の溶剤としてよく知られているベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；メタノール、エ
タノール、イソプロパノール、n-ブタノール等のアルコ
ール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン等のケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブ
チル等のエステル系溶剤があげられ、これらを単独また
は２種以上の混合物で用いる。

叙上の如くしてえられる本発明のポリウレタンの数平均
分子量は、5000〜100000の範囲とするのがよい。数平均
分子量が5000に満たない場合には、これをビヒクルとし
て用いた印刷インキの乾燥性、耐ブロッキング性、皮膜
強度、耐油性等が低下しやすくなり、一方、100000を越
える場合にはポリウレタン樹脂溶液（バインダー）の粘
度が上昇したり、印刷インキの光沢が低下しやすくな
る。また、ポリウレタン樹脂溶液の樹脂固形分濃度は特
に制限はされないが、印刷時の作業性等を考慮して適宜
決定すればよく、通常は15〜60重量％、粘度は50〜1000
00cP／25℃の範囲に調整するのが実用上好適である。

また、本発明では必要に応じて、本発明の主成分である
ポリウレタンの他に以下に示すような樹脂を副成分とし
て本発明のバインダーとして併用しうる。たとえば、本
発明以外のポリウレタン、ポリアミド、ニトロセルロー
ス、ポリアクリル酸エステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビ
ニルと酢酸ビニルのコポリマー、ロジン系樹脂、ケトン
レジン等があげられる。

本発明のバインダーに着色剤、溶剤、さらに必要に応じ
てインキ流動性およびインキ表面皮膜を改良するための
界面活性剤、ワックス、その他添加剤を適宜配合しボー
ルミル、アトライター、サンドミルの通常のインキ製造
装置を用いて混練することにより印刷インキ組成物を製
造することができる。なお、印刷インキ組成物中の本発
明のバインダーの配合量は印刷インキ組成物中、その樹
脂固形分が３〜20重量％になるように配合するのが好ま
しい。

以下に製造例、実施例および比較例をあげて本発明を詳
細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

製造例１攪拌機、温度計、分水器および窒素ガス導入管を備えた
丸底フラスコに、長鎖二塩基酸（商品名ST-2P、岡村製
油（株）製）のジメチルエステルを還元してえた長鎖グ
リコール1000部とアジピン酸160部を仕込み、窒素気流
下に200℃で縮合水を除去しながらエステル化を24時間
行なった。ポリエステルの酸価が２以下になったのを確
認の後、真空ポンプにより徐々に真空度を上げ反応を完
結させた。かくして水酸基価 113 KOH mg／ｇ、酸価0.9
KOH mg／ｇ、数平均分子量1000のポリエステルポリオ
ールを1064部得た。

製造例２攪拌機、温度計、分水器および窒素ガス導入管を備えた
丸底フラスコに、長鎖二塩基酸（商品名IPS-22、岡村製
油（株）製）のジメチルエステルを還元してえた長鎖グ
リコール1000部とアジピン酸340部を仕込み、窒素気流
下に200℃で縮合水を除去しながらエステル化を24時間
行なった。ポリエステルの酸価が２以下になったのを確
認の後、真空ポンプにより徐々に真空度を上げ反応を完
結させた。かくして水酸基価 37 KOH mg／ｇ、酸価0.7
KOH mg／ｇ、数平均分子量3000のポリエステルポリオー
ルを1193部得た。

製造例３攪拌機、温度計、分水器および窒素ガス導入管を備えた
丸底フラスコに、長鎖二塩基酸（商品名SL-20、岡村製
油（株）製）のジメチルエステルを還元してえた長鎖グ
リコール1000部とアジピン酸340部を仕込み、窒素気流
下に200℃で縮合水を除去しながらエステル化を24時間
行なった。ポリエステルの酸価が２以下になったのを確
認の後、真空ポンプにより徐々に真空度を上げ反応を完
結させた。かくして水酸基価 54 KOH mg／ｇ、酸価0.4
KOH mg／ｇ、数平均分子量2000のポリエステルポリオー
ルを1193部得た。

製造例４攪拌機、温度計、分水器および窒素ガス導入管を備えた
丸底フラスコに、長鎖二塩基酸（商品名SL-20、岡村製
油（株）製）のジメチルエステルを還元してえた長鎖グ
リコール600部と1,4-ブタンジオール400部およびアジピ
ン酸770部を仕込み、窒素気流下に200℃で縮合水を除去
しながらエステル化を24時間行なった。ポリエステルの
酸価が２以下になったのを確認の後、真空ポンプにより
徐々に真空度を上げ反応を完結させた。かくして水酸基
価 57 KOH mg／ｇ、酸価0.2 KOH mg／ｇ、数平均分子量
2000のポリエステルポリオールを1501部得た。

製造例５攪拌機、温度計、分水器および窒素ガス導入管を備えた
丸底フラスコに、アジピン酸1000部および1,6-ヘキサン
ジオール950部を仕込み、窒素気流下に200℃で縮合水を
除去しながらエステル化を24時間行なった。ポリエステ
ルの酸価が２以下になったのを確認の後、真空ポンプに
より徐々に真空度を上げ反応を完結させた。かくして水
酸基価 57 KOH mg／ｇ、酸価0.2 KOH mg／ｇ、数平均分
子量2000のポリエステルポリオールを1618部得た。

製造例６攪拌機、温度計、分水器および窒素ガス導入管を備えた
丸底フラスコに、炭素数12の長鎖二塩基酸（商品名SL-1
2、岡村製油（株）製）のジメチルエステルを還元して
えた長鎖グリコール1000部とアジピン酸613部を仕込
み、窒素気流下に200℃で縮合水を除去しながらエステ
ル化を24時間行なった。ポリエステルの酸価が２以下に
なったのを確認の後、真空ポンプにより徐々に真空度を
上げ反応を完結させた。かくして水酸基価 33 KOH mg／
ｇ、酸価0.5 KOH mg／ｇ、数平均分子量3000のポリエス
テルポリオールを1389部得た。

製造例７攪拌機、温度計、分水器および窒素ガス導入管を備えた
丸底フラスコに、炭素数16の長鎖二塩基酸（商品名SL-1
6、岡村製油（株）製）のジメチルエステルを還元して
えた長鎖グリコール1000部とアジピン酸340部を仕込
み、窒素気流下に200℃で縮合水を除去しながらエステ
ル化を24時間行なった。ポリエステルの酸価が２以下に
なったのを確認の後、真空ポンプにより徐々に真空度を
上げ反応を完結させた。かくして水酸基価 116 KOH mg
／ｇ、酸価0.4 KOH mg／ｇ、数平均分子量1000のポリエ
ステルポリオールを1193部得た。

製造例８攪拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラス
コに、製造例１で得られたポリエステルポリオール1000
部とイソホロンジイソシアネート333部を仕込み、窒素
気流下に100℃で６時間反応させ遊離イソシアネート含
量3.00％のプレポリマーを製造したのちメチルエチルケ
トン815部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液と
した。次いで、イソホロンジアミン74.9部、ジ‐n-ブチ
ルアミン9.1部、メチルエチルケトン1389部及びイソプ
ロピルアルコール1102部からなる混合物に前記ウレタン
プレポリマー溶液2148部を添加し、次いで50℃で３時間
反応させた。こうしてえられたポリウレタン樹脂溶液
（以下、樹脂溶液Ａという）は、樹脂固形分濃度が30
％、粘度が500cP／25℃であった。また、ポリウレタン
樹脂の数平均分子量は35000であった。

製造例９攪拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラス
コに、製造例２で得られたポリエステルポリオール1000
部とm-テトラメチルキシリレンジイソシアネート203部
を仕込み、窒素気流下に130℃で６時間反応させ遊離イ
ソシアネート含量3.36のプレポリマーを製造したのち、
メチルエチルケトン815部を加えてウレタンプレポリマ
ーの均一溶液とした。次いで、イソホロンジアミン76.3
部、ジ‐n-ブチルアミン8.3部、メチルエチルケトン118
8部及びイソプロピルアルコール1001部からなる混合物
に前記ウレタンプレポリマー溶液2018部を添加し、次い
で50℃で３時間反応させた。こうしてえられたポリウレ
タン樹脂溶液（以下、樹脂溶液Ｂという）は、樹脂固形
分濃度が30％、粘度が760cP／25℃であった。また、ポ
リウレタン樹脂の数平均分子量は40000であった。

製造例10 攪拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラス
コに、製造例３で得られたポリエステルポリオール1000
部とイソホロンジイソシアネート222部を仕込み、窒素
気流下に100℃で６時間反応させ遊離イソシアネート含
量3.35％のプレポリマーを製造したのちメチルエチルケ
トン815部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液と
した。次いで、イソホロンジアミン77.3部、ジ‐n-ブチ
ルアミン8.4部、メチルエチルケトン1219部及びイソプ
ロピルアルコール1017部からなる混合物に前記ウレタン
プレポリマー溶液2037部を添加し、次いで50℃で３時間
反応させた。こうしてえられたポリウレタン樹脂溶液
（以下、樹脂溶液Ｃという）は、樹脂固形分濃度が30
％、粘度が740cP／25℃であった。また、ポリウレタン
樹脂の数平均分子量は39000であった。

製造例11 攪拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラス
コに、製造例４で得られたポリエステルポリオール1000
部とイソホロンジイソシアネート222部を仕込み、窒素
気流下に100℃で６時間反応させ遊離イソシアネート含
量3.38％のプレポリマーを製造したのちメチルエチルケ
トン815部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液と
した。次いで、イソホロンジアミン78.1部、ジ‐n-ブチ
ルアミン8.4部、メチルエチルケトン1220部及びイソプ
ロピルアルコール1018部からなる混合物に前記ウレタン
プレポリマー溶液2037部を添加し、次いで50℃で３時間
反応させた。こうしてえられたポリウレタン樹脂溶液
（以下、樹脂溶液Ｄという）は、樹脂固形分濃度が30
％、粘度が1200cP／25℃であった。また、ポリウレタン
樹脂の数平均分子量は41000であった。

製造例12 攪拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラス
コに、製造例５で得られたポリエステルポリオール1000
部及びイソホロンジイソシアネート222部を仕込み、窒
素気流下に100℃で６時間反応させ遊離イソシアネート
含量3.35％のプレポリマーを製造したのち、メチルエチ
ルケトン815部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶
液とした。次いで、長鎖二塩基酸（商品名IPS-22、岡村
製油（株）製）のジメチルエステルを還元してえた長鎖
グリコール39.5部、エタノール4.2部、1,4-ブタンジオ
ール29.4部およびメチルエチルケトン2207部からなる混
合物に前記ウレタンプレポリマー溶液2037部およびオク
チル酸第一スズ2.0部を添加し、次いで70℃で12時間反
応させた。こうしてえられたポリウレタン樹脂溶液（以
下、樹脂溶液Ｅという）は、樹脂固形分濃度が30％、粘
度が540cP／25℃であった。また、ポリウレタン樹脂の
数平均分子量は24000であった。

製造例13 攪拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラス
コに、製造例５で得られたポリエステルポリオール1000
部及びイソホロンジイソシアネート222部を仕込み、窒
素気流下に100℃で６時間反応させ遊離イソシアネート
含量3.35％のプレポリマーを製造したのち、メチルエチ
ルケトン815部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶
液とした。次いで、イソホロンジアミン75.1部、ジ‐n-
ブチルアミン11.8部、メチルエチルケトン1221部及びイ
ソプロピルアルコール1018部からなる混合物に前記ウレ
タンプレポリマー溶液2037部を添加し、次いで50℃で３
時間反応させた。こうしてえられたポリウレタン樹脂溶
液（以下、樹脂溶液Ｆという）は、樹脂固形分濃度が30
％、粘度が1700cP／25℃であった。また、ポリウレタン
樹脂の数平均分子量は29000であった。

製造例14 攪拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラス
コに、製造例６で得られたポリエステルポリオール1000
部及びm-テトラメチルキシリレンジイソシアネート203
部を仕込み、窒素気流下に130℃で６時間反応させ遊離
イソシアネート含量3.37％のプレポリマーを製造したの
ち、メチルエチルケトン815部を加えてウレタンプレポ
リマーの均一溶液とした。次いで、イソホロンジアミン
76.5部、ジ‐n-ブチルアミン8.3部、メチルエチルケト
ン1188部及びイソプロピルアルコール1002部からなる混
合物に前記ウレタンプレポリマー溶液2018部を添加し、
次いで50℃で３時間反応させた。こうしてえられたポリ
ウレタン樹脂溶液（以下、樹脂溶液Ｇという）は、樹脂
固形分濃度が30％、粘度が1000cP／25℃であった。ま
た、ポリウレタン樹脂の数平均分子量は38000であっ
た。

製造例15 攪拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラス
コに、製造例７で得られたポリエステルポリオール1000
部とイソホロンジイソシアネート333部を仕込み、窒素
気流下に100℃で６時間反応させ遊離イソシアネート含
量2.99％のプレポリマーを製造したのち、メチルエチル
ケトン815部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液
とした。次いで、イソホロンジアミン74.7部、ジ‐n-ブ
チルアミン9.1部、メチルエチルケトン1389部及びイソ
プロピルアルコール1102部からなる混合物に前記ウレタ
ンプレポリマー溶液2148部を添加し、次いで50℃で３時
間反応させた。こうしてえられたポリウレタン樹脂溶液
（以下、樹脂溶液Ｈという）は、樹脂固形分濃度が30
％、粘度が1300cP／25℃であった。また、ポリウレタン
樹脂の数平均分子量は39000であった。

実施例１〜５及び比較例１〜４チタン白（ルチル型） 30部製造例８〜15で得られたポリウレタン樹脂溶液 50部トルエン 10部イソプロピルアルコール 10部からなる組成の混合物をそれぞれペイントシェイカーで
練肉して白色印刷インキを調製した。えられた混合物10
0部に、トルエン35部及びイソプロピルアルコール15部
を加えて粘度を調整し第１表に示すような12点の白色印
刷インキを調製した。なお、比較例４の白色印刷インキ
は比較例１でえられらものにさらにイソホロンジイソシ
アネート２部を添加して２液型印刷インキとしたもので
ある。

えられた13点の白色印刷インキを、版深30μｍのグラビ
アプレートを備えた簡易グラビア印刷機により厚さ15μ
ｍのコロナ放電処理ナイロンフィルム（NY）の放電処理
面と厚さ11μｍのポリエチレンテレフタレート（PET）
の片面に印刷して、40〜50℃で乾燥し、印刷フィルムを
得た。

そして、得られた印刷フィルムの印刷面上に固形分25％
のポリウレタン系接着剤を3g／m²の塗布量で塗布乾燥し
たのちラミネーターにより60μｍのポリエチレンフィル
ムをドライラミネートしてラミネートフィルムを得た。
こうして得られたラミネートフィルムのラミネート強度
（接着力）及び100℃でのボイル適性を評価した。評価
結果を第１表に示す。

ボイル適性（１）フィルムの外観変化による評価ラミネートフィルムを100℃で30分間煮沸した後の外観
変化を観察した。

○……フィルムに異常なし。

△……フィルムのごく一部がデラミネートしているか、
またはブリスターがわずかであるが発生している。

×……フィルムの一部がデラミネートしているか、また
はブリスターが発生している。

（２）ラミネート強度（接着力）による変化ラミネート
フィルムを100℃で30分間煮沸したあと、15mm巾に切断
し剥離試験機にて速度300mm／分でＴ型剥離強度（単位
ｇ／15mm）を測定しボイル前の強度と比較した。

発明の効果本発明の印刷インキ用バインダーを用いた１液型印刷イ
ンキは、被印刷物であるポリエステル、ナイロンフィル
ム、ポリエチレン、ポリプロピレン等の各種プラスチッ
クフィルムに対して優れた接着性および耐ボイル性など
を呈するという効果を奏する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】高分子ジオール、ジイソシアネート化合物
および鎖伸長剤として炭素数20〜28のグリコールまたは
ポリアミンを反応せしめて得られるポリウレタンを主と
して含有してなる印刷インキ用バインダーであって、該
ポリウレタンの構成成分として、炭素数20〜28のグリコ
ールを使用することを特徴とする印刷インキ用バインダ
ー。
【請求項２】高分子ジオールが炭素数20〜28のグリコー
ルを少なくとも50重量％含有するグリコール成分および
二塩基酸成分からなり、かつ数平均分子量が700〜4000
のポリエステルジオールである請求項１記載の印刷イン
キ用バインダー。
【請求項３】鎖伸長剤が炭素数20〜28のグリコールを少
なくとも50重量％含有してなる請求項１または２記載の
印刷インキ用バインダー。