JPH09143430A - 無色ロジンエステルの製造法 - Google Patents
無色ロジンエステルの製造法Info
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- JPH09143430A JPH09143430A JP32809995A JP32809995A JPH09143430A JP H09143430 A JPH09143430 A JP H09143430A JP 32809995 A JP32809995 A JP 32809995A JP 32809995 A JP32809995 A JP 32809995A JP H09143430 A JPH09143430 A JP H09143430A
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- rosin ester
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ガードナーカラー１以下の無色ロジン類を原
料に用いて、安定性の良好なガードナーカラー１以下の
無色ロジンエステルを製造する方法を提供すること。 【解決手段】 ガードナーカラー１以下のロジン類と、
ガードナーカラー１以下の加熱安定性のよいポリエポキ
シ化合物を、エポキシ開環触媒の存在下または不存在下
で反応させる。
料に用いて、安定性の良好なガードナーカラー１以下の
無色ロジンエステルを製造する方法を提供すること。 【解決手段】 ガードナーカラー１以下のロジン類と、
ガードナーカラー１以下の加熱安定性のよいポリエポキ
シ化合物を、エポキシ開環触媒の存在下または不存在下
で反応させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は無色ロジンエステル
の製造法に関する。本発明の製造法により得られる無色
ロジンエステルは、粘接着剤用のタッキファイヤー、ゴ
ム類や各種プラスチック類の改質剤、トラフィックペイ
ント用原材料、インキ・塗料のバインダーや改質剤、合
わせガラス用の透明化材等の各種用途に利用できる。
の製造法に関する。本発明の製造法により得られる無色
ロジンエステルは、粘接着剤用のタッキファイヤー、ゴ
ム類や各種プラスチック類の改質剤、トラフィックペイ
ント用原材料、インキ・塗料のバインダーや改質剤、合
わせガラス用の透明化材等の各種用途に利用できる。
【０００２】
【従来の技術】従来よりロジンエステルは、その外観が
黄色乃至黄褐色に着色しており、しかも臭気や加熱着色
に対する安定性（以下、安定性という）等を満足しうる
ものではなかった。かかるロジンエステルの欠点を解消
するために、出発原料として安定性に優れた不均化ロジ
ンや水添ロジンを使用して得られる不均化ロジンエステ
ルや水添ロジンエステル等も市販されている。しかし、
いずれも色調、安定性等の点で不充分である。
黄色乃至黄褐色に着色しており、しかも臭気や加熱着色
に対する安定性（以下、安定性という）等を満足しうる
ものではなかった。かかるロジンエステルの欠点を解消
するために、出発原料として安定性に優れた不均化ロジ
ンや水添ロジンを使用して得られる不均化ロジンエステ
ルや水添ロジンエステル等も市販されている。しかし、
いずれも色調、安定性等の点で不充分である。
【０００３】また、特公昭４５−３３７７１号公報及び
特公昭４９−２０５９９号公報にはロジンまたはロジン
系化合物を特定の有機硫黄化合物により不均化する方法
が開示されているが、この方法によりえられた不均化ロ
ジンエステルも色調、安定性の点で不充分である。ま
た、特開昭５５−９６０５号公報には安定性に優れたロ
ジンエステルの製造法として、不均化ロジンを精製する
ことにより、原料ロジン中に含まれる高分子量物及び不
ケン化物等を除去した後、得られた精製不均化ロジンと
アルコールとをエステル化する方法が開示されている。
この方法で得られたロジンエステルは従来のロジンエス
テルに比べれば淡色かつ安定であるものの、エステル化
工程における安定性を満足しうるものではない。さらに
は、特開昭５９−２３００７２号公報には、安定性良好
な無色ロジンエステルの製造法として、不均化能力と淡
色化能力を併有する特定の有機硫黄化合物の共存下に蒸
留精製ロジンをアルコールでエステル化する方法が開示
されている。しかし、この方法により得られたロジンエ
ステルも色調、安定性を満足できず、しかも有機硫黄化
合物に起因して加熱時の硫黄臭が強いという問題があ
る。
特公昭４９−２０５９９号公報にはロジンまたはロジン
系化合物を特定の有機硫黄化合物により不均化する方法
が開示されているが、この方法によりえられた不均化ロ
ジンエステルも色調、安定性の点で不充分である。ま
た、特開昭５５−９６０５号公報には安定性に優れたロ
ジンエステルの製造法として、不均化ロジンを精製する
ことにより、原料ロジン中に含まれる高分子量物及び不
ケン化物等を除去した後、得られた精製不均化ロジンと
アルコールとをエステル化する方法が開示されている。
この方法で得られたロジンエステルは従来のロジンエス
テルに比べれば淡色かつ安定であるものの、エステル化
工程における安定性を満足しうるものではない。さらに
は、特開昭５９−２３００７２号公報には、安定性良好
な無色ロジンエステルの製造法として、不均化能力と淡
色化能力を併有する特定の有機硫黄化合物の共存下に蒸
留精製ロジンをアルコールでエステル化する方法が開示
されている。しかし、この方法により得られたロジンエ
ステルも色調、安定性を満足できず、しかも有機硫黄化
合物に起因して加熱時の硫黄臭が強いという問題があ
る。
【０００４】こうした背景から、ガードナーカラー１以
上のロジンエステルをガードナーカラー１以下の樹脂に
淡色化して安定性の良い無色ロジンエステルを製造する
種々の技術が開示されている（特開昭６３−１８６７８
３号公報、特開平３−２７７６７５号公報、特開平５−
１７１１１２号公報、特開平５−２７９６３１号公報及
び特開平７−１１１９４号公報）。しかし、これらの無
色ロジンエステルの製造法は、いずれも着色したロジン
エステルを淡色化するものであり、ガードナーカラー１
以下の無色ロジン類（特開昭６４−８５２６５号公報、
特開平３−２７７６７５号公報、特開平５−２７１６２
２号公報、特開平５−２７１６２１号公報、特開平６−
３２９９９１号公報等）をエステル化して直接ガードナ
ーカラー１以下の無色ロジンエステルを得るものではな
い。すなわち、ロジン類の有するカルボキシル基は第三
級の炭素に結合しているため、特にグリセリン等の三価
以上の多価アルコールとエステル化させるには、１５０
〜３００℃という高温（所定の低酸価まで反応させるに
は最終的に２７０〜３００℃）で長時間反応させる必要
があり、たとえ無色ロジン類を原料に用いても、得られ
るロジンエステルが加熱劣化により着色するためガード
ナーカラー１以下の無色で透明なロジンエステルを得る
ことは困難である。なお、ロジンのエステル化工程にお
いて、公知の触媒を通常の量（ロジンエステルに対して
０．０１〜３．０重量％程度）使用すれば、若干のエス
テル化時間の短縮や、反応温度の低下は可能であるが、
微濁を生じたり黒色の不溶物を生じるため、無色透明な
ロジンエステルを得ることはできない。
上のロジンエステルをガードナーカラー１以下の樹脂に
淡色化して安定性の良い無色ロジンエステルを製造する
種々の技術が開示されている（特開昭６３−１８６７８
３号公報、特開平３−２７７６７５号公報、特開平５−
１７１１１２号公報、特開平５−２７９６３１号公報及
び特開平７−１１１９４号公報）。しかし、これらの無
色ロジンエステルの製造法は、いずれも着色したロジン
エステルを淡色化するものであり、ガードナーカラー１
以下の無色ロジン類（特開昭６４−８５２６５号公報、
特開平３−２７７６７５号公報、特開平５−２７１６２
２号公報、特開平５−２７１６２１号公報、特開平６−
３２９９９１号公報等）をエステル化して直接ガードナ
ーカラー１以下の無色ロジンエステルを得るものではな
い。すなわち、ロジン類の有するカルボキシル基は第三
級の炭素に結合しているため、特にグリセリン等の三価
以上の多価アルコールとエステル化させるには、１５０
〜３００℃という高温（所定の低酸価まで反応させるに
は最終的に２７０〜３００℃）で長時間反応させる必要
があり、たとえ無色ロジン類を原料に用いても、得られ
るロジンエステルが加熱劣化により着色するためガード
ナーカラー１以下の無色で透明なロジンエステルを得る
ことは困難である。なお、ロジンのエステル化工程にお
いて、公知の触媒を通常の量（ロジンエステルに対して
０．０１〜３．０重量％程度）使用すれば、若干のエス
テル化時間の短縮や、反応温度の低下は可能であるが、
微濁を生じたり黒色の不溶物を生じるため、無色透明な
ロジンエステルを得ることはできない。
【０００５】このように、従来の製造法では、無色ロジ
ン類をエステル化して直接ガードナーカラー１以下の無
色ロジンエステルを得ることはできなかった。
ン類をエステル化して直接ガードナーカラー１以下の無
色ロジンエステルを得ることはできなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ガードナー
カラー１以下の無色ロジン類を原料に用いて、安定性の
良好なガードナーカラー１以下の無色ロジンエステルを
製造する方法を提供することを目的とする。
カラー１以下の無色ロジン類を原料に用いて、安定性の
良好なガードナーカラー１以下の無色ロジンエステルを
製造する方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記従来技
術の課題を解決すべく、鋭意検討を行なった結果、無色
ロジン類と安定性の良好なポリエポキシ化合物を反応さ
せれば、エポキシ基の開環によるエステル化は勿論のこ
と、エポキシ基の開環によって生じた水酸基とロジン類
のカルボキシル基の縮合によるエステル化も従来のエス
テル化温度に比較して低温かつ短時間に進めることがで
きるため色調劣化がなくなり、安定性の良好な無色ロジ
ンエステルが得られることを見出し本発明を完成するに
至った。
術の課題を解決すべく、鋭意検討を行なった結果、無色
ロジン類と安定性の良好なポリエポキシ化合物を反応さ
せれば、エポキシ基の開環によるエステル化は勿論のこ
と、エポキシ基の開環によって生じた水酸基とロジン類
のカルボキシル基の縮合によるエステル化も従来のエス
テル化温度に比較して低温かつ短時間に進めることがで
きるため色調劣化がなくなり、安定性の良好な無色ロジ
ンエステルが得られることを見出し本発明を完成するに
至った。
【０００８】すなわち本発明は、ガードナーカラー１以
下のロジン類と、ガードナーカラー１以下の加熱安定性
のよいポリエポキシ化合物を、エポキシ開環触媒の存在
下または不存在下で反応させることを特徴とするガード
ナーカラー１以下の無色ロジンエステルの製造法に関す
る。
下のロジン類と、ガードナーカラー１以下の加熱安定性
のよいポリエポキシ化合物を、エポキシ開環触媒の存在
下または不存在下で反応させることを特徴とするガード
ナーカラー１以下の無色ロジンエステルの製造法に関す
る。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明で使用されるロジン類は、
その色調がガードナーカラー１以下であれば特に制限さ
れない。このようなガードナーカラー１以下のロジン類
は、たとえば、特開昭６４−８５２６５号公報、特開平
３−２７７６７５号公報、特開平５−２７１６２２号公
報、特開平５−２７１６２１号公報、特開平６−３２９
９９１号公報等に記載の方法により製造できる。
その色調がガードナーカラー１以下であれば特に制限さ
れない。このようなガードナーカラー１以下のロジン類
は、たとえば、特開昭６４−８５２６５号公報、特開平
３−２７７６７５号公報、特開平５−２７１６２２号公
報、特開平５−２７１６２１号公報、特開平６−３２９
９９１号公報等に記載の方法により製造できる。
【００１０】また、ポリエポキシ化合物は、その色調が
ガードナーカラー１以下であって、加熱安定性のよいも
のを用いる。加熱安定性とは加熱着色に対する安定性を
いい、ロジン類とポリエポキシ化合物を反応させる温度
範囲内において、色調劣化（着色）しないことをいう。
このような加熱安定性のよいポリエポキシ化合物として
は、脂肪族多価アルコールのポリグリシジルエーテル類
や分子内に芳香核またはシクロ環骨格を有するポリエポ
キシ化合物類があげられる。脂肪族多価アルコールのポ
リグリシジルエーテル類の具体例としては、たとえば、
エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレン
グリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグ
リシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジ
ルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエ
ーテル等の非環状脂肪族ジグリシジルエーテル類；トリ
メチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリメチ
ロールエタントリグリシジルエーテル、グリセリントリ
グリシジルエーテル等の非環状脂肪族トリグリシジルエ
ーテル類；ソルビトールポリグリシジルエーテル等の非
環状ポリグリシジルエーテル類があげられ、分子内に芳
香核またはシクロ環骨格を有するポリエポキシ化合物類
の具体例としては、たとえば、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパンジグリシジルエーテル、ビス
フェノールＡ系高分子量エポキシ樹脂、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタンジグリシジルエーテル、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンジグリシジル
エーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）プロパンジグリシジルエーテル、３，３’，５，
５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシビフェニ
ルジグリシジルエーテル、２，２−ビス（４−（β−ヒ
ドロキシプロポキシ）フェニル）プロパンジグリシジル
エーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル等のジ
グリシジルエーテル類；トリヒドロキシビフェニルトリ
グリシジルエーテル等のジグリシジルエーテル類、ビス
レゾルシノールテトラグリシジルエーテル等のテトラグ
リシジルエーテル類；ヘキサヒドロ無水フタル酸ジグリ
シジルエステル等のジグリシジルエステル類；トリメリ
ット酸トリグリシジルエステル等のトリグリシジルエス
テル類；３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，
４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビニル
シクロヘキセンジオキシド等の環状脂肪族環状オキシラ
ン類があげられる。なお、ポリエポキシ化合物のなかで
もポリアルキレンポリオールのポリグリシジルエーテル
類は、加熱安定性の点で使用し難い。
ガードナーカラー１以下であって、加熱安定性のよいも
のを用いる。加熱安定性とは加熱着色に対する安定性を
いい、ロジン類とポリエポキシ化合物を反応させる温度
範囲内において、色調劣化（着色）しないことをいう。
このような加熱安定性のよいポリエポキシ化合物として
は、脂肪族多価アルコールのポリグリシジルエーテル類
や分子内に芳香核またはシクロ環骨格を有するポリエポ
キシ化合物類があげられる。脂肪族多価アルコールのポ
リグリシジルエーテル類の具体例としては、たとえば、
エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレン
グリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグ
リシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジ
ルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエ
ーテル等の非環状脂肪族ジグリシジルエーテル類；トリ
メチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリメチ
ロールエタントリグリシジルエーテル、グリセリントリ
グリシジルエーテル等の非環状脂肪族トリグリシジルエ
ーテル類；ソルビトールポリグリシジルエーテル等の非
環状ポリグリシジルエーテル類があげられ、分子内に芳
香核またはシクロ環骨格を有するポリエポキシ化合物類
の具体例としては、たとえば、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパンジグリシジルエーテル、ビス
フェノールＡ系高分子量エポキシ樹脂、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタンジグリシジルエーテル、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンジグリシジル
エーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）プロパンジグリシジルエーテル、３，３’，５，
５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシビフェニ
ルジグリシジルエーテル、２，２−ビス（４−（β−ヒ
ドロキシプロポキシ）フェニル）プロパンジグリシジル
エーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル等のジ
グリシジルエーテル類；トリヒドロキシビフェニルトリ
グリシジルエーテル等のジグリシジルエーテル類、ビス
レゾルシノールテトラグリシジルエーテル等のテトラグ
リシジルエーテル類；ヘキサヒドロ無水フタル酸ジグリ
シジルエステル等のジグリシジルエステル類；トリメリ
ット酸トリグリシジルエステル等のトリグリシジルエス
テル類；３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，
４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビニル
シクロヘキセンジオキシド等の環状脂肪族環状オキシラ
ン類があげられる。なお、ポリエポキシ化合物のなかで
もポリアルキレンポリオールのポリグリシジルエーテル
類は、加熱安定性の点で使用し難い。
【００１１】また、ロジン類とポリエポキシ化合物の反
応は、エポキシ開環触媒の存在下または不存在下で行う
ことができる。エポキシ開環触媒としては、各種公知の
ものを使用でき、たとえば、アミン類、ルイス酸、ホウ
酸エステル、有機金属化合物、有機金属塩、トリアルキ
ルホスフィン類、トリアリールホスフィン類等があげら
れる。これら公知のエポキシ開環触媒のなかでも、本発
明では、色調劣化が少なく、しかも臭気の問題がないこ
とからトリアルキルホスフィン類、トリアリールホスフ
ィン類を使用するのが好ましい。
応は、エポキシ開環触媒の存在下または不存在下で行う
ことができる。エポキシ開環触媒としては、各種公知の
ものを使用でき、たとえば、アミン類、ルイス酸、ホウ
酸エステル、有機金属化合物、有機金属塩、トリアルキ
ルホスフィン類、トリアリールホスフィン類等があげら
れる。これら公知のエポキシ開環触媒のなかでも、本発
明では、色調劣化が少なく、しかも臭気の問題がないこ
とからトリアルキルホスフィン類、トリアリールホスフ
ィン類を使用するのが好ましい。
【００１２】前記ロジン類とポリエポキシ化合物の反応
条件は、公知の反応条件を採用できる。たとえば、通常
ポリエポキシ化合物中の１個のエポキシ基を水酸基２個
に相当するとして、ＯＨ（水酸基及びエポキシ基に由来
する水酸基の合計）／ＣＯＯＨ比を０．８〜２２の範囲
内でロジン類とポリエポキシ化合物を所定量仕込み、エ
ポキシ開環触媒の存在下または不存在下に、通常、窒素
気流下において、反応温度１２０〜２００℃程度で開環
付加反応させる。ＯＨ（エポキシ基に由来する水酸基）
／ＣＯＯＨ比が２より小さい場合にはエポキシ基が完全
に開環したと思われる段階で、さらに反応温度を２３０
〜２６０℃に上げて、エポキシ基の開環によって生じた
水酸基とロジン類をエステル化反応させることもでき
る。反応の終了は、反応生成物の酸価が２０以下、好ま
しくは１５以下となった時点である。また上記反応は溶
媒の存在下または不存在下に行うことができる。該溶媒
としては例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族系炭化水素等があげられる。なお、エステル化工程に
おいては必要により、例えば各種公知の有機燐系化合物
等の安定剤やエステル化促進剤等を添加できることはも
とよりである。
条件は、公知の反応条件を採用できる。たとえば、通常
ポリエポキシ化合物中の１個のエポキシ基を水酸基２個
に相当するとして、ＯＨ（水酸基及びエポキシ基に由来
する水酸基の合計）／ＣＯＯＨ比を０．８〜２２の範囲
内でロジン類とポリエポキシ化合物を所定量仕込み、エ
ポキシ開環触媒の存在下または不存在下に、通常、窒素
気流下において、反応温度１２０〜２００℃程度で開環
付加反応させる。ＯＨ（エポキシ基に由来する水酸基）
／ＣＯＯＨ比が２より小さい場合にはエポキシ基が完全
に開環したと思われる段階で、さらに反応温度を２３０
〜２６０℃に上げて、エポキシ基の開環によって生じた
水酸基とロジン類をエステル化反応させることもでき
る。反応の終了は、反応生成物の酸価が２０以下、好ま
しくは１５以下となった時点である。また上記反応は溶
媒の存在下または不存在下に行うことができる。該溶媒
としては例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族系炭化水素等があげられる。なお、エステル化工程に
おいては必要により、例えば各種公知の有機燐系化合物
等の安定剤やエステル化促進剤等を添加できることはも
とよりである。
【００１３】かくして、安定性のよいガードナーカラー
１以下の無色ロジンエステルが得られる。かかる無色ロ
ジンエステルの水酸基価は通常１０〜２００程度であ
る。
１以下の無色ロジンエステルが得られる。かかる無色ロ
ジンエステルの水酸基価は通常１０〜２００程度であ
る。
【００１４】
【発明の効果】本発明の製造法で得られた無色ロジンエ
ステルは、無色透明であることに加えて、加熱時の安定
性、臭気、光沢等の諸性能に優れているため、各種用途
における最終製品の商品価値を向上しうる。
ステルは、無色透明であることに加えて、加熱時の安定
性、臭気、光沢等の諸性能に優れているため、各種用途
における最終製品の商品価値を向上しうる。
【００１５】さらに本発明の製造法で得られた無色ロジ
ンエステルは、ロジンエステルとしての特徴（すなわ
ち、エチレン−酢酸ビニル共重合体またはその変性物、
ニトロセルロース、ポリウレタン、エポキシ樹脂、アク
リル系重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリフェ
ニレンエーテル等の各種ポリマーとの幅広い相溶性）を
より一層強調しうる。すなわち、本発明の無色ロジンエ
ステルの製造法において比較的分子量分布のシャープな
ポリエポキシ化合物を原料に用いてエステル化反応を行
えば、エポキシ基の開環によるエステル化反応で分子量
分布のシャープなロジンエステルが得られることは勿論
のこと、開環によって生じた水酸基とロジンのカルボキ
シル基とのエステル化反応を更に進めて酸価５以下とし
ても、従来知られているロジンと多価アルコールとから
得られるロジンエステルに比べて高分子量物や低分子量
物が少ない分子量分布のシャープなロジンエステルが得
られることから、無色ロジンエステルと各種ポリマーと
の相溶性がより一層幅広くなると同時に、無色ロジンエ
ステルの使用される用途によっては不必要なタックを低
減できる。
ンエステルは、ロジンエステルとしての特徴（すなわ
ち、エチレン−酢酸ビニル共重合体またはその変性物、
ニトロセルロース、ポリウレタン、エポキシ樹脂、アク
リル系重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリフェ
ニレンエーテル等の各種ポリマーとの幅広い相溶性）を
より一層強調しうる。すなわち、本発明の無色ロジンエ
ステルの製造法において比較的分子量分布のシャープな
ポリエポキシ化合物を原料に用いてエステル化反応を行
えば、エポキシ基の開環によるエステル化反応で分子量
分布のシャープなロジンエステルが得られることは勿論
のこと、開環によって生じた水酸基とロジンのカルボキ
シル基とのエステル化反応を更に進めて酸価５以下とし
ても、従来知られているロジンと多価アルコールとから
得られるロジンエステルに比べて高分子量物や低分子量
物が少ない分子量分布のシャープなロジンエステルが得
られることから、無色ロジンエステルと各種ポリマーと
の相溶性がより一層幅広くなると同時に、無色ロジンエ
ステルの使用される用途によっては不必要なタックを低
減できる。
【００１６】
【実施例】以下に、実施例及び比較例をあげて本発明を
説明するが、本発明はこれら各例に限定されるものでは
ない。
説明するが、本発明はこれら各例に限定されるものでは
ない。
【００１７】実施例１ 撹拌機、温度計、冷却管および窒素ガス導入管を備えた
丸底フラスコに、ガードナーカラー１以下の無色ロジン
（荒川化学工業（株）製ＫＲ−６１０、酸価１６９．
１）２００ｇ、１，６ヘキサンジオールジグリシジルエ
ーテル（エポキシ当量１５０．９ｇ／ｅｑ）９１ｇおよ
び２−メチルイミダゾール０．０５８ｇを仕込み、窒素
気流下１５０℃にて５時間反応させることにより、色調
ガードナーカラー１以下（ハーゼンカラー２２５）、水
酸基価１２９．３、酸価８．０、粘度４８９ｐｓ／５０
℃の液状ロジンエステル２８９ｇを得た。
丸底フラスコに、ガードナーカラー１以下の無色ロジン
（荒川化学工業（株）製ＫＲ−６１０、酸価１６９．
１）２００ｇ、１，６ヘキサンジオールジグリシジルエ
ーテル（エポキシ当量１５０．９ｇ／ｅｑ）９１ｇおよ
び２−メチルイミダゾール０．０５８ｇを仕込み、窒素
気流下１５０℃にて５時間反応させることにより、色調
ガードナーカラー１以下（ハーゼンカラー２２５）、水
酸基価１２９．３、酸価８．０、粘度４８９ｐｓ／５０
℃の液状ロジンエステル２８９ｇを得た。
【００１８】実施例２ 実施例１と同様の丸底フラスコに、ガードナーカラー１
以下の無色ロジン（荒川化学工業（株）製ＫＲ−６１
０、酸価１６９．１）２００ｇ、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシシクロヘキシル）プロパンジグリシジルエーテ
ル（エポキシ当量２３０．２ｇ／ｅｑ）１３９ｇおよび
２−メチルイミダゾール０．０５８ｇを仕込み、窒素気
流下１５０℃にて５時間反応させることにより、色調ガ
ードナーカラー１以下（ハーゼンカラー１５０）、水酸
基価１０８．６、酸価６．６、軟化点７８．０℃の固形
ロジンエステル３３８ｇを得た。
以下の無色ロジン（荒川化学工業（株）製ＫＲ−６１
０、酸価１６９．１）２００ｇ、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシシクロヘキシル）プロパンジグリシジルエーテ
ル（エポキシ当量２３０．２ｇ／ｅｑ）１３９ｇおよび
２−メチルイミダゾール０．０５８ｇを仕込み、窒素気
流下１５０℃にて５時間反応させることにより、色調ガ
ードナーカラー１以下（ハーゼンカラー１５０）、水酸
基価１０８．６、酸価６．６、軟化点７８．０℃の固形
ロジンエステル３３８ｇを得た。
【００１９】実施例３ 実施例１と同様の丸底フラスコに、ガードナーカラー１
以下の無色ロジン（荒川化学工業（株）製ＫＲ−６１
０、酸価１６９．１）２００ｇ、トリメチロールプロパ
ントリグリシジルエーテル（エポキシ当量１４４．２ｅ
ｑ／ｇ）８７．１ｇおよびトリフェニルホスフィン０．
０７２ｇを仕込み、窒素気流下１５０℃にて５時間反応
させることにより、色調ガードナーカラー１以下（ハー
ゼンカラー１５０）、水酸基価１３９．１、酸価８．
３、軟化点６６．０℃の固形ロジンエステル２８３ｇを
得た。
以下の無色ロジン（荒川化学工業（株）製ＫＲ−６１
０、酸価１６９．１）２００ｇ、トリメチロールプロパ
ントリグリシジルエーテル（エポキシ当量１４４．２ｅ
ｑ／ｇ）８７．１ｇおよびトリフェニルホスフィン０．
０７２ｇを仕込み、窒素気流下１５０℃にて５時間反応
させることにより、色調ガードナーカラー１以下（ハー
ゼンカラー１５０）、水酸基価１３９．１、酸価８．
３、軟化点６６．０℃の固形ロジンエステル２８３ｇを
得た。
【００２０】実施例４ 玉付き冷却管の下端と連結された分水器、温度計、窒素
ガス導入管および撹拌機を備えた丸底フラスコに、ガー
ドナーカラー１以下の無色ロジン（荒川化学工業（株）
製ＫＲ−６１０、酸価１６９．１）２００ｇ、２，２−
ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンジグリ
シジルエーテル（エポキシ当量２３０．２ｇ／ｅｑ）７
６．３ｇおよびトリフェニルホスフィン０．０６９ｇを
仕込み、窒素気流下１５０℃にて４時間反応させた後、
さらに２５０℃で５時間反応させることにより色調ガー
ドナーカラー１以下（ハーゼンカラー２５０）、水酸基
価１１．８、酸価０．４、軟化点１０２．５℃の固形ロ
ジンエステル２８３ｇを得た。
ガス導入管および撹拌機を備えた丸底フラスコに、ガー
ドナーカラー１以下の無色ロジン（荒川化学工業（株）
製ＫＲ−６１０、酸価１６９．１）２００ｇ、２，２−
ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンジグリ
シジルエーテル（エポキシ当量２３０．２ｇ／ｅｑ）７
６．３ｇおよびトリフェニルホスフィン０．０６９ｇを
仕込み、窒素気流下１５０℃にて４時間反応させた後、
さらに２５０℃で５時間反応させることにより色調ガー
ドナーカラー１以下（ハーゼンカラー２５０）、水酸基
価１１．８、酸価０．４、軟化点１０２．５℃の固形ロ
ジンエステル２８３ｇを得た。
【００２１】実施例５ 実施例４と同様の丸底フラスコに、ガードナーカラー１
以下の無色ロジン（荒川化学工業（株）製ＫＲ−６１
０、酸価１６９．１）２００ｇ、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量１８２．４ｇ／ｅｑ）６０．５ｇおよびトリ
フェニルホスフィン０．０６５ｇを仕込み、窒素気流下
１５０℃にて４時間反応させた後、さらに２５０℃で５
時間反応させることにより色調ガードナーカラー１以下
（ハーゼンカラー２５０）、水酸基価１７．１、酸価
３．１、軟化点１１０．５℃の固形ロジンエステル２５
２ｇを得た。
以下の無色ロジン（荒川化学工業（株）製ＫＲ−６１
０、酸価１６９．１）２００ｇ、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンジグリシジルエーテル（エ
ポキシ当量１８２．４ｇ／ｅｑ）６０．５ｇおよびトリ
フェニルホスフィン０．０６５ｇを仕込み、窒素気流下
１５０℃にて４時間反応させた後、さらに２５０℃で５
時間反応させることにより色調ガードナーカラー１以下
（ハーゼンカラー２５０）、水酸基価１７．１、酸価
３．１、軟化点１１０．５℃の固形ロジンエステル２５
２ｇを得た。
【００２２】比較例１ 実施例１と同様の丸底フラスコに、ガードナーカラー１
以下の無色ロジン（荒川化学工業（株）製ＫＲ−６１
０、酸価１６９．１）２００ｇ、ポリプロピレングリコ
ールジグリシジルエーテル（エポキシ当量３１１．９ｇ
／ｅｑ）１８８ｇおよび２−メチルイミダゾール０．０
９６ｇを仕込み、窒素気流下１５０℃にて７時間反応さ
せることにより、色調ガードナーカラー６〜７、水酸基
価９４．１、酸価４．４、粘度２８．５ｐｓ／５０℃の
液状ロジンエステル３８７ｇを得た。
以下の無色ロジン（荒川化学工業（株）製ＫＲ−６１
０、酸価１６９．１）２００ｇ、ポリプロピレングリコ
ールジグリシジルエーテル（エポキシ当量３１１．９ｇ
／ｅｑ）１８８ｇおよび２−メチルイミダゾール０．０
９６ｇを仕込み、窒素気流下１５０℃にて７時間反応さ
せることにより、色調ガードナーカラー６〜７、水酸基
価９４．１、酸価４．４、粘度２８．５ｐｓ／５０℃の
液状ロジンエステル３８７ｇを得た。
【００２３】比較例２ 実施例４と同様の丸底フラスコに、ガードナーカラー１
以下の無色ロジン（荒川化学工業（株）製ＫＲ−６１
０、酸価１６９．１）２００ｇを仕込み、加熱溶解した
後に１８０℃でグリセリン２６．８ｇを仕込んだ。反応
温度を上げて、まず２５０℃で３時間反応させ、次いで
２７０℃で１４時間、窒素気流下で反応させることによ
り色調ガードナーカラー６、水酸基価１２．０、酸価
６．７、軟化点９８．５℃の固形ロジンエステル２００
ｇを得た。
以下の無色ロジン（荒川化学工業（株）製ＫＲ−６１
０、酸価１６９．１）２００ｇを仕込み、加熱溶解した
後に１８０℃でグリセリン２６．８ｇを仕込んだ。反応
温度を上げて、まず２５０℃で３時間反応させ、次いで
２７０℃で１４時間、窒素気流下で反応させることによ
り色調ガードナーカラー６、水酸基価１２．０、酸価
６．７、軟化点９８．５℃の固形ロジンエステル２００
ｇを得た。
【００２４】比較例３ 実施例４と同様の丸底フラスコに、ガードナーカラー１
以下の無色ロジン（荒川化学工業（株）製ＫＲ−６１
０、酸価１６９．１）２００ｇを仕込み、加熱溶解した
後に１８０℃でペンタエリスリトール２６．６ｇを仕込
んだ。反応温度を上げて、まず２５０℃で３時間反応さ
せ、次いで２８５℃で１４時間、窒素気流下で反応させ
ることにより色調ガードナーカラー８、水酸基価２３．
３、酸価１６．１、軟化点１１２．０℃の固形ロジンエ
ステル２０４ｇを得た。
以下の無色ロジン（荒川化学工業（株）製ＫＲ−６１
０、酸価１６９．１）２００ｇを仕込み、加熱溶解した
後に１８０℃でペンタエリスリトール２６．６ｇを仕込
んだ。反応温度を上げて、まず２５０℃で３時間反応さ
せ、次いで２８５℃で１４時間、窒素気流下で反応させ
ることにより色調ガードナーカラー８、水酸基価２３．
３、酸価１６．１、軟化点１１２．０℃の固形ロジンエ
ステル２０４ｇを得た。
【００２５】実施例１〜５および比較例１〜３で得られ
た各種のロジンエステルについて、下記方法により性能
評価を行った。結果を表１に示す。また、実施例５およ
び比較例３で得られたロジンエステルの分子量分布を求
めたグラフを図１および図２に示す。なお、分子量分布
の測定は、東ソー（株）製の高速液体クロマトグラフ測
定装置（ＨＬＣ−８０２０）、カラム（ＴＳＫｇｅｌ
Ｇ２０００ＨＸＬ，Ｇ１０００ＨＸＬを各一本）、溶媒
としてテトラヒドロフランを用いて、４０℃、流量１ｍ
ｌ／分の条件下で行った。
た各種のロジンエステルについて、下記方法により性能
評価を行った。結果を表１に示す。また、実施例５およ
び比較例３で得られたロジンエステルの分子量分布を求
めたグラフを図１および図２に示す。なお、分子量分布
の測定は、東ソー（株）製の高速液体クロマトグラフ測
定装置（ＨＬＣ−８０２０）、カラム（ＴＳＫｇｅｌ
Ｇ２０００ＨＸＬ，Ｇ１０００ＨＸＬを各一本）、溶媒
としてテトラヒドロフランを用いて、４０℃、流量１ｍ
ｌ／分の条件下で行った。
【００２６】（加熱安定性）内径１．５ｃｍ、高さ１５
ｃｍの試験管にロジンエステル１０ｇを入れ、蓋をしな
いまま２００℃の循風乾燥器に静置して経時的な色調
（ガードナーカラー）の変化を観察した。
ｃｍの試験管にロジンエステル１０ｇを入れ、蓋をしな
いまま２００℃の循風乾燥器に静置して経時的な色調
（ガードナーカラー）の変化を観察した。
【００２７】（臭気）内径１．５ｃｍ、高さ１５ｃｍの
試験管にロジンエステル１０ｇを入れ、蓋をしないまま
２００℃の循風乾燥器に静置して加熱し、ロジンエステ
ルが完全に溶融した後に臭気を嗅いで、以下の基準で評
価した。 ○−−−臭気ほとんどなし。 △−−−臭気少しあり。 ×−−−臭気強い。
試験管にロジンエステル１０ｇを入れ、蓋をしないまま
２００℃の循風乾燥器に静置して加熱し、ロジンエステ
ルが完全に溶融した後に臭気を嗅いで、以下の基準で評
価した。 ○−−−臭気ほとんどなし。 △−−−臭気少しあり。 ×−−−臭気強い。
【００２８】
【表１】
【図１】実施例５で得られたロジンエステルの分子量分
布を求めたグラフである。
布を求めたグラフである。
【図２】比較例３で得られたロジンエステルの分子量分
布を求めたグラフである。
布を求めたグラフである。
Claims (2)
- 【請求項１】 ガードナーカラー１以下のロジン類と、
ガードナーカラー１以下の加熱安定性のよいポリエポキ
シ化合物を、エポキシ開環触媒の存在下または不存在下
で反応させることを特徴とするガードナーカラー１以下
の無色ロジンエステルの製造法。 - 【請求項２】 エポキシ開環触媒が、トリアルキルホス
フィン類および／またはトリアリ−ルホスフィン類であ
る請求項１記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32809995A JPH09143430A (ja) | 1995-11-21 | 1995-11-21 | 無色ロジンエステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32809995A JPH09143430A (ja) | 1995-11-21 | 1995-11-21 | 無色ロジンエステルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09143430A true JPH09143430A (ja) | 1997-06-03 |
Family
ID=18206505
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32809995A Pending JPH09143430A (ja) | 1995-11-21 | 1995-11-21 | 無色ロジンエステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09143430A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006109441A1 (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-19 | Arakawa Chemical Industries, Ltd. | 粘着付与剤および粘着付与樹脂エマルジョン |
| JP2007248704A (ja) * | 2006-03-15 | 2007-09-27 | Dainippon Ink & Chem Inc | 非磁性一成分静電荷現像トナー用樹脂組成物 |
| CN100358959C (zh) * | 2005-10-28 | 2008-01-02 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 高稳定性无色松香季戊四醇酯及其制备方法 |
| JP2010168442A (ja) * | 2009-01-21 | 2010-08-05 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | エマルジョン組成物及び多孔質皮膜 |
| JP2013053185A (ja) * | 2011-09-01 | 2013-03-21 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 塗料用バインダー |
| EP3808823A1 (en) * | 2019-10-14 | 2021-04-21 | Hexion Research Belgium SA | Glycidyl esters of alpha, alpha branched acids from renewable sources and formulation thereof |
| WO2021073765A1 (en) * | 2019-10-14 | 2021-04-22 | Hexion Research Belgium Sa | Glycidyl esters of alpha, alpha branched acids from renewable sources and formulations thereof |
| WO2024052332A1 (en) | 2022-09-08 | 2024-03-14 | Lamberti Spa | Novel surfactants derived from glycidyl esters of rosin acids |
-
1995
- 1995-11-21 JP JP32809995A patent/JPH09143430A/ja active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006109441A1 (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-19 | Arakawa Chemical Industries, Ltd. | 粘着付与剤および粘着付与樹脂エマルジョン |
| JPWO2006109441A1 (ja) * | 2005-03-30 | 2008-10-16 | 荒川化学工業株式会社 | 粘着付与剤および粘着付与樹脂エマルジョン |
| CN100358959C (zh) * | 2005-10-28 | 2008-01-02 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 高稳定性无色松香季戊四醇酯及其制备方法 |
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| JP4678520B2 (ja) * | 2006-03-15 | 2011-04-27 | Ｄｉｃ株式会社 | 非磁性一成分静電荷現像トナー用樹脂組成物 |
| JP2010168442A (ja) * | 2009-01-21 | 2010-08-05 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | エマルジョン組成物及び多孔質皮膜 |
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| EP3808823A1 (en) * | 2019-10-14 | 2021-04-21 | Hexion Research Belgium SA | Glycidyl esters of alpha, alpha branched acids from renewable sources and formulation thereof |
| WO2021073764A1 (en) * | 2019-10-14 | 2021-04-22 | Hexion Research Belgium Sa | Glycidyl esters of alpha, alpha branched acids from renewable sources and formulations thereof |
| WO2021073765A1 (en) * | 2019-10-14 | 2021-04-22 | Hexion Research Belgium Sa | Glycidyl esters of alpha, alpha branched acids from renewable sources and formulations thereof |
| CN114929830A (zh) * | 2019-10-14 | 2022-08-19 | 瀚森公司 | 来自可再生来源的α,α-支链酸的缩水甘油酯及其制剂 |
| TWI799743B (zh) * | 2019-10-14 | 2023-04-21 | 美商瀚森公司 | 來自可再生來源之α,α支鏈酸的縮水甘油酯及其調配物 |
| WO2024052332A1 (en) | 2022-09-08 | 2024-03-14 | Lamberti Spa | Novel surfactants derived from glycidyl esters of rosin acids |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040312 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20040708 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |