CN103930485A - 聚酯多元醇树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及聚酯多元醇树脂组合物，包含具有定义的异构体组合物的α,α-支链烷烃羧酸缩水甘油脂的混合物，其中封闭和高度枝化的异构体的总浓度为按总组合物计的至少50％，优选60％以上，并且最优选75％以上。

Description

聚酯多元醇树脂组合物
本发明涉及一种聚酯多元醇树脂组合物，包含源自丁烯低聚物的α,α-支链烷烃羧酸缩水甘油酯的混合物，特征在于封闭和高度枝化的异构体的总浓度的总和为按总组合物计的至少50％，优选60％以上和最优选75％以上。
更具体地，本发明涉及聚酯多元醇树脂组合物，其由脂肪族饱和叔羧酸或α,α-支链烷烃羧酸组成，它包含9或13个碳原子并且提供具有烷基的枝化水平的缩水甘油酯，所述支链水平取决于所使用的烯烃原料和/或它们的低聚方法，并且如下定义。
发现从新酸制备的缩水甘油酯的纯度对源自它的树脂的玻璃化转变温度（glass temperature transition）有影响，这通过根据US6136991的闪蒸蒸馏获得。
在WO96/20968中说明了通过Cardura10或Cardura5使聚酯树脂改性。
然而，工业依然对源自丁烯低聚物的具有导致高涂布硬度并且维持总体上良好的性能的化学组合物的缩水甘油酯感兴趣。
通常从例如US2,831,877，US2,876,241，US3,053,869，US2,967,873和US3,061,621中已知，可以在强酸的存在下生产α,α-支链烷烃羧酸，开始于单烯烃，诸如丁烯和异构体诸如异丁烯或丁烯二聚物三聚物或低聚物、一氧化碳和水。
缩水甘油酯可以根据PCT/EP2010/003334或US6433217获得。
已经发现良好选择的例如新壬酸的缩水甘油酯异构体共混物与一些特定的聚合物(例如聚酯多元醇)组合给出了不同的并且预料不到的性能。
伯仲羟基之间的比例可以如在WO01/25225中给出地调整。
在表1中描述了异构体并且在图表1中进行说明。
已经发现，源自支链酸的缩水甘油酯组合物的性能取决于烷基R1、R2和R3的枝化程度，例如新壬酸具有3、4或5个甲基。高度枝化的异构体被定义为具有至少5个甲基的新酸的异构体。
将新酸，例如在β位上具有仲或叔碳原子的新壬酸（V9）定义为封闭异构体。
提供例如涂层高硬度的新壬酸缩水甘油酯的混合物组合物，是其中封闭的或高度枝化的异构体的浓度和为按总组合物计的至少50％，优选60％以上并且最优选75％以上的混合物。
缩水甘油酯混合物的组合物包含2,2-二甲基3,3-二甲基戊酸缩水甘油酯，或2-甲基2-异丙基3-甲基丁酸缩水甘油酯，或2-甲基2-乙基3,3-二甲基丁酸缩水甘油酯。
缩水甘油酯混合物的组合物包含2,2-二甲基3-甲基4-甲基戊酸缩水甘油酯，和2,2-二甲基4,4-二甲基戊酸缩水甘油酯。
缩水甘油酯混合物的组合物，其中缩水甘油酯混合物包含2,2-二甲基3,3-二甲基戊酸缩水甘油酯和2-甲基2-异丙基3-甲基丁酸缩水甘油酯和2-甲基2-乙基3,3-二甲基丁酸缩水甘油酯，以上物质的含量的总和按总组合物计为10wt%以上，优选15wt%以上并且最优选25wt%以上。
缩水甘油酯混合物的组合物，其中缩水甘油酯混合物包含2,2-二甲基3,3-二甲基戊酸缩水甘油酯和2-甲基2-异丙基3-甲基丁酸缩水甘油酯和2-甲基2-乙基3,3-二甲基丁酸缩水甘油酯和2,2-二甲基3-甲基4-甲基戊酸缩水甘油酯和2,2-二甲基4,4-二甲基戊酸缩水甘油酯，以上物质的含量的总和以总组合物计为40wt%以上，优选50wt%以上并且最优选60wt%以上。
缩水甘油酯混合物的组合物，其中2-甲基2-乙基己酸缩水甘油酯的含量按总组合物计为40wt%以下，优选30wt%以下，并且最优选20wt%以下。
缩水甘油酯混合物的组合物，其中缩水甘油酯混合物包含总组合物计的1-99wt%的2,2-二甲基3,3-二甲基戊酸缩水甘油酯，或1-99wt%的2-甲基2-异丙基3-甲基丁酸缩水甘油酯，或1-99wt%的2-甲基2-乙基3,3-二甲基丁酸缩水甘油酯。
一个优选的缩水甘油酯混合物的组合物，其中缩水甘油酯混合物包含总组合物计的2-50wt%的2,2-二甲基3,3-二甲基戊酸缩水甘油酯，或5-50wt%的2-甲基2-异丙基3-甲基丁酸缩水甘油酯，或3-60wt%的2-甲基2-乙基3,3-二甲基丁酸缩水甘油酯。
进一步优选的缩水甘油酯混合物的组合物，其中缩水甘油酯混合物包含总组合物计的3-40wt%的2,2-二甲基3,3-二甲基戊酸缩水甘油酯，或10-35wt%的2-甲基2-异丙基3-甲基丁酸缩水甘油酯，或5-40wt%的2-甲基2-乙基3,3-二甲基丁酸缩水甘油酯。
缩水甘油酯混合物的组合物，其中缩水甘油酯混合物包含1-99wt%的2,2-二甲基3-甲基4-甲基戊酸缩水甘油酯，或0.1-99wt%的2,2-二甲基4,4-二甲基戊酸缩水甘油酯。
优选的缩水甘油酯混合物的组合物，其中缩水甘油酯混合物包含2-50wt%的2,2-二甲基3-甲基4-甲基戊酸缩水甘油酯，或0.1-80wt%的2,2-二甲基4,4-二甲基戊酸缩水甘油酯。
进一步优选的缩水甘油酯混合物的组合物，其中缩水甘油酯混合物包含4-25wt%的2,2-二甲基3-甲基4-甲基戊酸缩水甘油酯，或0.2-45wt%的2,2-二甲基4,4-二甲基戊酸缩水甘油酯。
可以使用上面的缩水甘油酯组合物例如，作为活性稀释剂或作为用于油漆或胶粘剂的粘合剂组合物的单体。
可以使用缩水甘油酯组合物作为活性稀释剂，用于环氧基配制物诸如在Momentive的技术手册中示例的（产品公报：Cardura E10P独特的活性稀释剂MSC-521）。
缩水甘油酯的其它应用是与聚酯多元醇，或丙烯酸多元醇，或聚醚多元醇组合。与聚酯多元醇（诸如用于汽车工业涂料的聚酯多元醇）组合，产生一种具有吸引力的涂料性质（例如增加硬度）的快干涂料系统。
使用的方法
新酸的异构体的分布可以用使用火焰离子检测器(FID)的气相色谱来确定。将0.5ml样品稀释在分析级的二氯甲烷中，并且可使用正辛醇作为内标。下面介绍的条件导致在表1中给出的大概的保留时间。在那种情况下，正辛醇的保留时间大约为8.21分钟。
GC方法设置如下：
柱：CP Wax58CB(FFAP)，50m x0.25mm，df＝0.2μ m
烘箱程序：150℃(1.5min)-3.5℃／min.250℃(5min)=35min
载气：氦
流速：2.0mL／min恒定
分流：150mL／min
分流比：1：75
注射器温度：250℃
检测器温度：325℃
注射体积：1 μ L
CP wax58CB为气相色谱柱，可得自Agilent Technologies。
作为展示实例的新壬酸异构体具有结构：(R1R2R3)-C-COOH，其中三个R基团为总共具有7个碳原子的线性或枝化烷基基团。
使用以上方法，全部理论上可能的新壬异构体的结构和保留时间绘制在图表1中并且列在表1中。
异构体含量计算自获得的色谱图的相对峰面积，假设全部异构体的响应因子相同。
表1：所有可能的新壬酸的异构体的结构
R1 R2 R3 甲基 封闭 保留时间[分钟]
V901 甲基 甲基 正戊基 3 否 8.90
V902 甲基 甲基 2.戊基 4 是 9.18
V903 甲基 甲基 2-甲基丁基 4 否 8.60
V904 甲基 甲基 3-甲基丁基 4 否 8.08
V905 甲基 甲基 1,1-二甲基丙基 5 是 10.21
V906 甲基 甲基 1,2-二甲基丙基 5 是 9.57
V907 甲基 甲基 2,2-二甲基丙基 5 否 8.26
V908 甲基 甲基 3-戊基 4 是 9.45
V909 甲基 乙基 正丁基 3 否 9.28
V910K1 甲基 乙基 仲丁基 4 是 9.74
V910K2 甲基 乙基 仲丁基 4 是 9.84
V911 甲基 乙基 异丁基 4 否 8.71
V912 甲基 乙基 叔丁基 5 是 9.64
V913 甲基 正丙基 正丙基 3 否 8.96
V914 甲基 正丙基 异丙基 4 是 9.30
V915 甲基 异丙基 异丙基 5 是 9.74
V916 乙基 乙基 正丙基 3 否 9.44
V917 乙基 乙基 异丙基 4 是 10.00
新酸的缩水甘油酯的异构体分布可以由气相色谱确定，所述气相色谱使用火焰离子化检测器(FID)。0.5ml样品在分析级二氯甲烷中稀释。
GC方法具有以下设置：
柱：CP Wax58CB(FFAP)，50m x0.2mm，df＝0.52μ m
烘箱：175℃(5min)-1℃／min-190℃(0min)-10℃／min-275℃(11.5min、)
流速：2.0mL／min，恒定流速
载气：氦
分流比：1：75
注射体积：1 μ L
S／SL注射器：250℃
CP wax58CB为气相色谱柱，可得自Agilent Technologies。
作为展示实例的新壬酸的缩水甘油酯的异构体具有结构(R1R2R3)-C-COO-CH2-CH(O)CH2，其中三个R基团为总共具有7个碳原子的线性或枝化烷基基团。
异构体含量计算自获得的色谱图的相对峰面积，假设全部异构体的响应因子相同。
GC-Ms方法可以用于识别各种异构体，只要分析由熟练分析专家完成。
图表1：全部可能的新壬异构体的结构
用于表征树脂的方法
树脂分子量使用凝胶渗透色谱(Perkin Elmer/Water)在THF溶液中使用聚苯乙烯标准物测定。树脂粘度使用Brookfield粘度计(LVDV-I)在指示温度下测定。固体含量使用方程(Ww-Wd)/Ww×100%计算。这里Ww为湿样品重量，Wd为在烘箱中在110℃的温度下干燥1小时之后的样品重量。
Tg(玻璃化转变温度)已经使用来自Perkin Elmer的DSC7或使用来自TA Instruments Thermal Analysis的设备确定。扫描速率分别为20和10℃/min。仅仅比较了相同实验条件中获得的数据。如果不是，已经证明发生自不同扫描速率的温度差异对比较结果不重要。
封闭异构体
尽管在羧酸α位中的碳原子总是叔碳原子，但在β位中的（一个或多个）碳原子可以是伯、仲或叔碳原子。将在β位中具有仲或叔碳原子的新壬酸（V9）定义为封闭（封闭的）异构体（图2和3）
图2：未封闭V9结构的实例
图3：封闭V9结构的实例
上面讨论的缩水甘油酯组合物的用途，可以作为用于油漆和胶粘剂的粘合剂组合物中的单体。这些粘合剂可以基于包含上面的缩水甘油基组合物的聚酯多元醇树脂。
本发明的聚酯多元醇树脂基于羟基官能聚酯树脂（聚酯多元醇、低聚酯多元醇）组合物，它包含源自丁烯低聚物的α,α-支链烷烃羧酸缩水甘油酯的混合物，特征在于，封闭和高度枝化的异构体的浓度的和为按总组合物计的至少50％，优选在60％以上，并且最优选在75％以上。
优选组合物是基于新壬酸（C9）混合物的缩水甘油酯混合物，其中封闭和高度枝化的异构体的浓度的和为按总组合物计的至少50％，优选在60％以上，并且最优选在75％以上。
进一步的新壬酸（C9）缩水甘油酯混合物包含，2,2-二甲基3,3-二甲基戊酸缩水甘油酯或2-甲基2-异丙基3-甲基丁酸缩水甘油酯或2-甲基2-乙基3,3-二甲基丁酸缩水甘油酯。
其它实施方式是，缩水甘油酯混合物的组合物包含2,2-二甲基3-甲基4-甲基戊酸缩水甘油酯或2,2-二甲基4,4-二甲基戊酸缩水甘油酯。
进一步的实施方式是，缩水甘油酯混合物的组合物缩水甘油酯混合物包含2,2-二甲基3,3-二甲基戊酸缩水甘油酯和2-甲基2-异丙基3-甲基丁酸缩水甘油酯和2-甲基2-乙基3,3-二甲基丁酸缩水甘油酯，以上物质的含量的和按总组合物计为10wt%以上，优选15wt%以上并且最优选25wt%以上。
进一步的实施方式是，缩水甘油酯混合物的组合物包含如下的缩水甘油酯混合物：其包含2,2-二甲基3,3-二甲基戊酸缩水甘油酯和2-甲基2-异丙基3-甲基丁酸缩水甘油酯和2-甲基2-乙基3,3-二甲基丁酸缩水甘油酯和2,2-二甲基3-甲基4-甲基戊酸缩水甘油酯和2,2-二甲基4,4-二甲基戊酸缩水甘油酯，以上物质的含量的和按总组合物计为40wt%以上，优选50wt%以上，并且最优选60wt%以上。
进一步的实施方式是，缩水甘油酯混合物的组合物包含按总组合物计40wt%以下，优选30wt%以下，并且最优选20wt%以下的2-甲基2-乙基己酸缩水甘油酯。
进一步的实施方式是，缩水甘油酯混合物的组合物包含总组合物计的1-99wt%的2,2-二甲基3,3-二甲基戊酸缩水甘油酯，或1-99wt%的2-甲基2-异丙基3-甲基丁酸缩水甘油酯，或1-99wt%的2-甲基2-乙基3,3-二甲基丁酸缩水甘油酯，并且优选为如下缩水甘油酯混合物，其包含总组合物计的2-50wt%的2,2-二甲基3,3-二甲基戊酸缩水甘油酯，或5-50wt%的2-甲基2-异丙基3-甲基丁酸缩水甘油酯，或3-60wt%的2-甲基2-乙基3,3-二甲基丁酸缩水甘油酯，并且最优选组合物是如下缩水甘油酯混合物，其包含总组合物计的3-40wt%的2,2-二甲基3,3-二甲基戊酸缩水甘油酯，或10-35wt%的2-甲基2-异丙基3-甲基丁酸缩水甘油酯，或5-40wt%的2-甲基2-乙基3,3-二甲基丁酸缩水甘油酯。
进一步的实施方式是，缩水甘油酯混合物的组合物包含1-99wt%的2,2-二甲基3-甲基4-甲基戊酸缩水甘油酯，或0.1-99wt%的2,2-二甲基4,4-二甲基戊酸缩水甘油酯，优选的组合物是如下缩水甘油酯混合物，其包含2-50wt%的2,2-二甲基3-甲基4-甲基戊酸缩水甘油酯，或0.1-80wt%的2,2-二甲基4,4-二甲基戊酸缩水甘油酯，并且最优选组合物是如下缩水甘油酯混合物，其包含4-25wt%的2,2-二甲基3-甲基4-甲基戊酸缩水甘油酯，或0.2-45wt%的2,2-二甲基4,4-二甲基戊酸缩水甘油酯。
用于制备聚酯多元醇树脂组合物的方法是通过聚羧酸化合物和α,α-枝化烷烃羧基缩水甘油酯混合物的反应获得的，其中聚羧酸化合物可以是例如通过一种或多种多官能多元醇与一种或多种酐或酸酐的缩聚反应获得的。
缩水甘油酯可以源自以上缩水甘油酯组合物。
聚羧酸化合物可以选自例如：邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、HET、马来酸、富马酸、衣康酸和偏苯三酸或任何源自以下表明的酸酐的聚羧酸或任何这些化合物的混合物。
多官能多元醇可以选自例如：三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、新戊二醇、丙三醇、乙二醇、环己烷二羟甲基1,4,甘露醇、木糖醇、异山梨醇、赤藓醇、山梨醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、2,3-丁二醇、1,2-己二醇、1,2-二羟基环己烷、3-乙氧基-1,2-丙醇和3-苯氧基-1,2-丙醇；新戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-苯氧基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-苯基-1,3-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、2-乙基-1,3-辛二醇、1,3-二羟基环己烷、1,4-丁二醇、1,4-二羟基环己烷、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,4-二羟甲基环己烷、三环癸烷二甲醇、2,2-二甲基-3-羟基丙酸-2,2-二甲基-3-羟基丙酯(羟基戊酸与新戊二醇的酯化产物)、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(TMPD)、1,3-和1,4-环己烷二甲醇的混合物(=Unoxol二醇，来自Dow Chemicals)、双酚A、双酚F、双(4-羟基己基)-2,2-丙烷、双(4-羟基己基)甲烷、3,9-双(1,1-二甲基-2-羟基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]-十一烷、二乙二醇、三乙二醇、丙三醇、二丙三醇、三丙三醇、三羟甲基-乙烷和异氰尿酸三(2-羟基乙酯)。可以使用纯多官能多元醇或其至少两者的混合物。
酐或酸酐可以选自例如：琥珀酸酐、马来酸酐、邻苯二甲酸酸酐、六氢邻苯二甲酸酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酸酐、偏苯三酸酐、加氢偏苯三酸酐、1,2-环戊二羧酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酸酐、5-降冰片烯-2,3-二甲基加氢5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐、甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐、加氢甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐、马来酸酐与山梨酸的Diels-Alder加合物、马来酸酐和山梨酸的加氢Diels-Alder加合物。可以使用纯酐或酸酐或其至少两者的混合物。可商购的产品，如Epikure866、Epikure854、Epikure868或Epikure878(全部来自Momentive Speciality Chemicals)可以照此使用或在与以上给出的酐或酸酐的混合物中使用。
根据以上方法制备的本发明的聚酯多元醇树脂将要具有按固体计在40和320mgKOH/g之间的计算的羟基值和根据聚苯乙烯标准物的500和7000道尔顿之间的数均分子量(Mn)。
根据以上方法制备的本发明的聚酯多元醇树脂将要具有按固体树脂计低于20mg KOH/g的聚酯多元醇树脂酸值，并且优选低于10mgKOH/g(按固体树脂计)，最优选低于6。
进一步的用于制备如以上描述的组合物的方法，其中聚酯多元醇由α,α-枝化烷烃羧基缩水甘油酯制备。
进一步的用于制备组合物的方法，聚酯多元醇树脂在过量α,α-枝化烷烃羧基缩水甘油酯的存在下制备。
本发明也涉及对涂料组合物有用的粘合剂组合物，其包含至少任一如以上制备的羟基官能聚酯树脂。
所述粘合剂组合物适合于涂布金属或塑料基材。固化之前的聚酯树脂将要由其玻璃化转变温度(Tg)表征，其在，例如，40和50℃之间。当在可固化组合物中配制时这些树脂将要导致具有较高Tg的硬质固化薄膜。
基于以上组合物的粘合剂尤其适合于将要使用在汽车基材上的快速干燥涂料。
实施例
使用的化学品
-CardUFaTM E10：可得自Momentive Specialty Chemicals
-新壬酸缩水甘油酯，来自Momentive specialty chemicals
.GE9s：组合物A的新壬酸缩水甘油酯(参见表2)
.GE9H：组合物B的新壬酸缩水甘油酯(参见表2)
.组合物C的新壬酸缩水甘油酯(参见表2)
.组合物D的新壬酸缩水甘油酯(参见表2)
.组合物E的新壬酸缩水甘油酯(参见表2)
表2新壬酸缩水甘油酯组合物(根据用于新酸缩水甘油酯的描述的气相色谱)
V9XX酸缩水甘油酯(表1中描述的) A(％) B(％) C(％) D(％) E(％)
V901 6.5 0.1 3.7 0.1 0.1
V902 0.6 2.55 0.6 2.4 2.65
V903 1.1 0.7 0.3 1.0 0.4
V904 0.8 1 0.1 2.2 0.4
V905 0.2 13.1 0.5 4.1 14.5
V906 0.4 11.6 0.4 9.6 12.6
V907 0.2 15.4 0.1 36.4 5.6
V908 0.1 0 0.1 0.0 0.0
V909 54.8 2.55 52.8 2.4 2.65
V910K1 7.8 0 10.0 0.0 0.0
V910K2 7.7 0.6 12.8 0.4 0.7
V911 2.4 1.2 0.7 2.0 0.8
V912 0.0 28.3 0.0 22.4 33.5
V913 6.8 0.1 6.4 0.1 0.1
V914 4-5 0 3.8 0.0 0.0
V915 0.6 22.3 0.6 16.8 25.3
V916 4.4 0.1 5.2 0.1 0.1
V917 1.1 0.4 2.1 0.1 0.4
-GE5：由酸与环氧氯丙烷的反应获得的戊酸缩水甘油酯。
.乙二醇，来自Aldrich
.单季戊四醇：可得自sigma-Aldrich
-3,3,5三甲基环己醇：可得自Sigma-Aldrich
-马来酸酐：可得自Sigma-Aldrich
-甲基六氢邻苯二甲酸酐：可得自Sigma-Aldrich
-六氢邻苯二甲酸酐：可得自Sigma-Aldrich
-三氟化硼二乙醚化物(BF3·OEt2)，来自Aldrich
-丙烯酸：可得自Sigma-Aldrich
-甲基丙烯酸：可得自Sigma-Aldrich
-甲基丙烯酸羟基乙酯：可得自Sigma-Aldrich
-苯乙烯：可得自Sigma-Aldrich
-丙烯酸-2-乙基己酯：可得自Sigma-Aldrich
-甲基丙烯酸甲酯：可得自Sigma-Aldrich
-丙烯酸丁酯：可得自Sigma-Aldrich
-二叔戊基过氧化物为Luperox DTA，来自Arkema
-过氧-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯：可得自Akzo Nobel
-二甲苯
-乙酸正丁酯，来自Aldrich
-二氯甲烷，来自Biosolve
-稀释剂A：为50wt%二甲苯、30wt%甲苯、10wt%ShellsolA、10wt%乙酸-2-乙氧基乙酯的混合物。稀释剂B：为乙酸丁酯
-固化试剂，HDI：1,6-六亚甲基二异氰酸酯三聚体、DesmodurN3390BA(来自Bayer Material Science)或Tolonate HDT LV2(来自Perstorp)
-均化试剂：‘BYK10wt%’，其为以10%稀释在乙酸丁酯中的BYK-331
-催化剂：‘DBTDL1wt%’，其为以1wt%稀释在乙酸丁酯中的二月桂酸二丁基锡
-催化剂：‘DBTDL10wt%’，其为以10wt%稀释在乙酸丁酯中的二月桂酸二丁基锡
实施例01对比实施例
将以下组分装料至反应容器：0.7153克的组合物C的新壬酸缩水甘油酯、0.5958克的六氢-4-甲基邻苯二甲酸酸酐、0.0014克的乙二醇。反应在140℃下进行3-4天。样品已经由蒸发干燥。聚酯具有4700道尔顿的分子量(Mn)和+18.8℃的Tg。
实施例02
将以下组分装料至反应容器：0.5823克的组合物D的新壬酸缩水甘油酯、0.4775克的六氢-4-甲基邻苯二甲酸酐、0.0011克的乙二醇、0.2841克的乙酸正丁酯。反应在120-140℃下进行3-4天，并且然后通过蒸发彻底除去溶剂。聚酯具有5000道尔顿的分子量(Mn)和+43.7℃的Tg。
实施例03
将以下组分装料至反应容器：0.5846克的组合物E的新壬酸缩水甘油酯、0.4786克的六氢-4-甲基邻苯二甲酸酐、0.0011克的乙二醇、0.2847克的乙酸正丁酯。反应在120-140℃下进行3-4天，并且然后通过蒸发彻底除去溶剂。聚酯具有3800道尔顿的分子量(Mn)和+48.1℃的Tg。
观察：新壬酸缩水甘油酯的成分影响聚酯的Tg(参见实施例01、02、03)。
实施例树脂可以配制在具有低VOC(挥发性有机化合物)水平并且依然提供优异的外观的涂料组合物中，例如2K(聚氨酯)。
实施例04对比实施例
将单季戊四醇、甲基六氢邻苯二甲酸酐和乙酸正丁酯（参见表3中的1°/）装料到反应容器，并且在140℃下加热直到完全转换。然后滴加Cardura E10P（参见表3中的1°/），反应继续进行直到可接受的酸值。聚酯的固体含量为76.0wt％。然后在合适的温度下，加入Cardura E10P和二甲苯（参见表3中的2°/）。将混合物加热到约157℃，并且在该温度下，进料单体、自由基引发剂和溶剂（参见表3中的3°/）6小时。然后使用额外的自由基引发剂进行后蒸煮（1小时）（参见表3中的4°/）。在进一步添加乙酸正丁酯后（参见表3中的5°/），最终树脂的固体含量为66.2wt％。
实施例05
使用实施例04中的配方，以表3中指示的量，同时用GE9H代替Cardura E10P，用于聚酯反应。中间聚酯和最终树脂的固体含量分别为78.4wt％和66.8wt％。
实施例06
使用实施例05中的配方，以表3中指示的量，同时用GE9H代替Cardura E10P，用于丙烯酸多元醇蒸煮。中间聚酯和最终树脂的固体含量分别为78.4wt％和68.3wt％。
表3：用于聚酯基丙烯酸多元醇蒸煮的组分
清漆配制物
用聚酯基丙烯酸多元醇（来自实施例04、05或06）、固化剂（HDI，Desmodur N3390）、稀释剂、均化剂（BYK-331）和催化剂（二月桂酸二丁基锡，DBTDL），根据表4中指示的量配制清漆。
表4：清漆，配制物
清漆的表征
用刮条涂布机将清漆配制物（来自表5）施用到脱脂Q-面板上。在室温下干燥面板，任选地在60℃下使用初步烘干30分钟。除其它之外，可以通过测量无尘时间和Koenig硬度发展（参见表5）来表征清漆。
表5：清漆，干燥（固化）性质
观察（参见表5）：当就聚酯蒸煮用GE9H代替Cardura E10P时，观察到显著改进（更低的无尘时间和更快的硬度发展）。当就丙烯酸多元醇蒸煮用GE9H补充代替Cardura E10P时，改进甚至更显著。
实施例07对比实施例
单季戊四醇/甲基六氢邻苯二甲酸酐/GE9S(1/3/3摩尔比例)=CE-GE9S
将80.4g量的乙酸丁酯、68.3g的单季戊四醇、258.2g的甲基六氢邻苯二甲酸酸酐装载在玻璃反应器中并且加热以回流直到完全溶解。其后，温度降低至120℃并且在约1小时内加入333.0g的GE9S。在120℃下继续进行蒸煮，持续将环氧基团含量降低并且将酸值降低至15mg KOH/g以下的酸值所需要的时间。然后，进一步加入82.4g的乙酸丁酯。测试结果表示于表6中。
实施例08
三羟甲基丙烷/六氢邻苯二甲酸酐/GE9H（1/2/2摩尔比例）
将30.2克的乙酸丁酯、31.6克三羟甲基丙烷、70.3克的六氢邻苯二甲酸酐和1.3克的DBTDL10wt％装载在玻璃反应器中，并且加热以回流直到完全溶解。之后，将温度降低到120℃，并在约1小时内加入104.8克的GE9H。在120℃下继续进行蒸煮，持续将环氧基团含量降低并且将酸值降低至15mg KOH/g以下的酸值所需要的时间。然后，进一步加入20.0克的乙酸丁酯。
实施例09
单季戊四醇/甲基六氢邻苯二甲酸酐/GE9H（1/3/3摩尔比例）＝CE-GE9Ha
将80.4克的乙酸丁酯、68.3克的单季戊四醇、258.2克的甲基六氢邻苯二甲酸酐装载在玻璃反应器中，并且加热以回流直到完全溶解。之后，将温度降低到120℃，并在约1小时内加入337.1克的GE9H。在120℃下继续进行蒸煮，持续将环氧基团含量降低并且将酸值降低至15mg KOH/g以下的酸值所需要的时间。然后，进一步加入83.4克的乙酸丁酯。测试结果表示于表6中。
实施例10
单季戊四醇/甲基六氢邻苯二甲酸酐/GE9H（1/3/3摩尔比例）＝CE-GE9Hb
CE-GE9Hb是在非常接近的实验条件下重复进行实施例09。
实施例11根据EP0996657的对比实施例
单季戊四醇/甲基六氢邻苯二甲酸酐/GE5（1/3/3摩尔比例）＝CE-GE5a
将71.3克量的乙酸丁酯、60.5克的单季戊四醇、228.90克的甲基六氢邻苯二甲酸酐装载在玻璃反应器中，并且加热以回流直到完全溶解。之后，将温度降低到120℃，并在约1小时内加入214.3克的GE5。在120℃下继续进行蒸煮，持续将环氧基团含量降低并且将酸值降低至15mg KOH/g以下的酸值所需要的时间。然后，进一步加入52.1克的乙酸丁酯。测试结果表示于表6中。
实施例12根据EP0996657的对比实施例
单季戊四醇/甲基六氢邻苯二甲酸酐/GE5（1/3/3摩尔比例）＝CE-GE5b
CE-GE5b是在非常接近的实验条件下,除了在反应结束时加入更多量的乙酸丁酯，重复进行实施例11。
表6：聚酯表征
聚酯树脂 SC(%) Mw(Da) Mn(Da) Mw/Mn(PDI) 粘度(cP)
CE-GE9S 78.6 974 919 1.06 2450(25.9℃)
CE-GE9Ha 80.0 921 877 1.05 6220(25.9℃)
CE-GE9Hb 80.0 1014 975 1.04 11740(21.6℃)
CE-GE5a 79.3 914 886 1.03 5080(26.0℃)
CE-GE5b 68.3 1177 1122 1.05 102.3(22.0℃)
SC：固体含量
实施例13对比实施例
丙烯酸树脂的合成
CarduraTME10基丙烯酸多元醇树脂：丙烯酸-CE(10)
将105.0克CE10（叔碳酸的CarduraTME10-缩水甘油酯）和131.6克Shellsol A装载在玻璃反应器中，并且加热到157.5℃。然后在5小时中以恒定的速率向反应器中进料单体混合物（37.4克的丙烯酸、107.9克的甲基丙烯酸羟乙酯、180.0克的苯乙烯、100.2克的乙酸丁酯、69.6克的甲基丙烯酸甲酯）和引发剂（12.0克的二叔丁基过氧化物）。然后开始后蒸煮：在0.5小时中以恒定的速率向反应器中进料6.0克的二叔丁基过氧化物和18.0克的乙酸正丁酯混合物，然后将温度在约157.5℃下进一步保持0.5小时。最后，在搅拌下加入183.2克的乙酸正丁酯来获得具有目标固体含量的多元醇树脂。测试结果表示于表7中。
表7：丙烯酸-CE(10)表征
丙烯酸- SC(%)-测量的 Mw(Da) Mn(Da) Mw/Mn(PDI)
CE(10) 65.2 5094 2629 1.94
已经制备了三种类型的配制物：
■丙烯酸-CE(10)共混物与CE-GEx聚酯的共混物，用Desmodur作为硬化剂（部分1）
■单独的CE-GEx聚酯，用Tolonate HDT LV2作为硬化剂（0.03wt％DBTDL）（部分2）
■单独的CE-GEx聚酯，用Tolonate HDT LV2作为硬化剂（0.09wt％DBTDL）（部分3）
部分1：CE-GEx聚酯共混物与丙烯酸-CE(10)的配制物
表8：清漆，配制物
（部分1-CE-GEx聚酯共混物与丙烯酸-CE(10)）
粘合剂1：丙烯酸-CE(10)
粘合剂2：CE-GEx聚酯
部分2-单独的CE-GEx聚酯，无丙烯酸-CE(10)配制物（0.03wt％DBTDL）
表9：清漆，配制物
（部分2-单独的CE-GEx聚酯）
部分3-单独的CE-GEx聚酯，无丙烯酸-CE(10)配制物（0.09wt％DBTDL）
表10:清漆，配制物
(部分3-单独的CE-GEx聚酯)
CE-GEx 粘合剂2(g) HDI(g) BYK10wt%(g) DBTDL1wt%(g) 稀释剂稀B(g)
GE9Ha 60.0 28.10 0.54 7.18 15.40
GE5a 59.8 32.54 0.57 7.57 17.79
清漆的表征
对于部分2和3，用刮条涂布机将清漆配制物施用到脱脂Q-面板上，对于部分1，喷涂到具有基础涂层的Q-面板上。在室温下干燥面板，任选地在60℃下使用初步烘干30分钟。
部分1-CE-GEx聚酯共混物与丙烯酸-CE(10)/室温固化
表11:清漆，性能
(部分1-CE-GEx聚酯与丙烯酸-CE(10)共混物
CE-GEx SC(%) 贮存期(h) 干燥条件 DFT(min)棉花球
GE9Hb 47.1 4.5 RT 15
GE5b 46.2 4.0 RT 19
SC：固体含量，RT：室温
部分2-单独的CE-GEx聚酯，无丙烯酸-CE(10)/室温固化和烘干后室温干燥
表12：清漆，性能
（部分2-单独的CE-GEx聚酯，无丙烯酸-CE(10)
部分3-单独的CE-GEx聚酯，无丙烯酸-CE(10)/室温固化和烘干后室温干燥（0.09wt％DBTDL）
表13：清漆，性能
（部分3-单独的CE-GEx聚酯，无丙烯酸-CE(10)
观察
部分1
贮存期大致相同，GE9Hb比GE5b的无尘时间短。
部分2
24小时的硬度顺序是GE9H、GE5和GE9S，并且室温下的无尘时间GE9H最好。
部分3
室温和热固化下硬度发展最好的是GE9H，室温下无尘时间GE9H比GE5快；并且具有300g/l的挥发性有机含量。
实施例14
单季戊四醇/甲基六氢邻苯二甲酸酐/GE9H（1/3/2.5摩尔比例）＝CE-GE9Hf
将44.6克的乙酸丁酯、18.0克的单季戊四醇、68.0克的甲基六氢邻苯二甲酸酐和1.3克DBTDL10wt％装载在玻璃反应器中，并且加热以回流直到完全溶解。之后，将温度降低，并在约1小时内加入75.0克的GE9H。继续进行蒸煮，持续降低环氧基团含量所需要的时间。最终酸值为28mg KOH/g。施用测试结果表示于表16中。
实施例15
单季戊四醇/甲基六氢邻苯二甲酸酐/GE9H（1/3/2.5摩尔比例）＝CE-GE9Hg
在相对接近的实验条件下重复实施例14，但最终酸值为22mgKOH/g。施用测试结果表示于表16中。
实施例16
单季戊四醇/甲基六氢邻苯二甲酸酐/GE9H（1/3/2.5摩尔比例）＝CE-GE9Hh
在相对接近的实验条件下重复实施例14，但最终酸值为18mgKOH/g。施用测试结果表示于表16中。
实施例17
单季戊四醇/甲基六氢邻苯二甲酸酐/GE9H＝CE-GE9Hi
在相对接近的实验条件下重复实施例14，但最终酸值为5mgKOH/g。施用测试结果表示于表16中。
实施例18
CarduraTME10基丙烯酸多元醇树脂：丙烯酸-CE(10)b
将300克CE10（叔碳酸的CarduraTME10-缩水甘油酯）和32.4克的二甲苯装载在玻璃反应器中，并且加热到157℃。然后在6小时中以恒定的速率向反应器中进料单体混合物（86.4克的丙烯酸、216克的甲基丙烯酸羟乙酯、360克的苯乙烯、237.6克的甲基丙烯酸甲酯）、溶剂（99.6克的二甲苯）和引发剂（48克的二叔戊基过氧化物）。然后开始后蒸煮，在0.5小时中以恒定的速率向反应器中进料12克的二叔戊基过氧化物，然后将温度在约157.5℃下进一步保持0.5小时。最后，在搅拌下加入504克的乙酸正丁酯来获得具有目标固体含量的多元醇树脂。结果表示于表15中。
表14：丙烯酸-CE(10)b表征
丙烯酸- SC(%)-测量的 Mw(Da) Mn(Da) Mw/Mn(PDI)
CE(10)b 62.4 3142 2145 1.46
清漆配制物和表征
如表17中指示的，已经制备清漆配制物。
表15：清漆，配制物
粘合剂3:来自实施例18的丙烯酸-CE(10)b
粘合剂2:CE-GEx聚酯
将清漆配制物喷涂到基础涂布的脱脂Q-面板上。在室温下干燥面板，任选地在60℃下使用初步烘干30分钟。
表16：清漆，性能
观察：清漆的Koenig硬度受EC-GEx聚酯的酸值的影响。
实施例19
单季戊四醇/甲基六氢邻苯二甲酸酐/CarduraTME10(1/3/3)＝CE-CE10a
将338.7克的乙酸丁酯，136.6克的单季戊四醇，516.8克的甲基六氢邻苯二甲酸酐和10克DBTDL10wt％装载在玻璃反应器中，并且加热以回流直到完全溶解。之后，将温度降低，并在约1小时内加入718克CarduraTME10。继续进行蒸煮，持续将酸值降低约24mgKOH/g的酸值所需要的时间。测试结果表示于表17中。
实施例20
单季戊四醇/甲基六氢邻苯二甲酸酐/CarduraTME10(1/3/3)＝CE-CE10b
将338.7克量的乙酸丁酯、136.6克的单季戊四醇、516.8克的甲基六氢邻苯二甲酸酐和10克DBTDL10wt％装载在玻璃反应器中，并且加热以回流直到完全溶解。之后，将温度降低，并在约1小时内加入718克CarduraTME10。续进行蒸煮，持续将酸值降低约18mgKOH/g。测试结果表示于表17中。
实施例21
单季戊四醇/甲基六氢邻苯二甲酸酐/CarduraTME10(1/3/3)＝CE-CE10c
将338.7克的乙酸丁酯、136.6克的单季戊四醇、516.8克的甲基六氢邻苯二甲酸酐和10克DBTDL10wt％装载在玻璃反应器中，并且加热以回流直到完全溶解。之后，将温度降低，并在约1小时内加入718克CarduraTME10。继续进行蒸煮，持续将酸值降低约8mgKOH/g。测试结果表示于表17中。
实施例22
单季戊四醇/甲基六氢邻苯二甲酸酐/CarduraTME10(1/3/3)＝CE-CE10d
将338.7克的乙酸丁酯，136.6克的单季戊四醇，516.8克的甲基六氢邻苯二甲酸酐和10克DBTDL10wt％装载在玻璃反应器中，并且加热以回流直到完全溶解。之后，将温度降低，并在约1小时内加入718克CarduraTME10。继续进行蒸煮，持续将酸值降低约2mgKOH/g。测试结果表示于表17中。
表17：聚酯表征
聚酯树脂 SC(%) Mw(Da) Mn(Da) Mw/Mn(PDI) 酸值(mg KOH/g)
CE-CE10a 77.0 1230 1184 1.04 24.3
CE-CE10b 79.3 1192 1147 1.04 18.2
CE-CE10c 79.5 1197 1151 1.04 8.3
CE-CE10d 79.3 1213 1165 1.04 1.6
SC:固体含量
清漆配制物和表征
已经如表18中指示制备清漆配制物。
表18：清漆，配制物
粘合剂4：来自实施例18的丙烯酸-CE(10)b
粘合剂2：CE-CE10x聚酯
将清漆配制物喷涂到基础涂布的脱脂Q-面板上。在室温下干燥面板，任选地在60℃下使用初步烘干30分钟。测试结果表示于表19中。
表19：清漆，性能
观察：清漆的Koenig硬度受CE-CE10x聚酯的酸值的影响。
实施例23
根据WO2005040241的教导制备的马来酸二酯基树脂
设备：装配有锚式搅拌器、回流冷凝器和氮冲洗的玻璃反应器。
马来酸二酯的生产流程：
使马来酸酐与选择的醇(3,3,5三甲基环己醇)以等摩尔比例在110℃下在约5wt%的乙酸丁酯的存在下反应以形成马来酸单酯。继续反应直到酸酐转化率已经达到至少90%的(酸酐转化率由酸-碱滴定监测)。以1.2/1的甲醇/酸酐摩尔比例加入甲醇以打开剩余的酸酐，并且反应继续30分钟。
将GE9H以对系统中剩余的酸的等摩尔比例在30分钟中进料至反应器，同时将温度保持在110℃下。然后允许系统在110℃下进一步反应1小时。
马来酸酯-丙烯酸树脂的生产流程(参见表20)：
使用氮冲洗反应器并且将初始反应器装料加热至150℃的聚合温度。然后一次性加入二叔戊基过氧化物的第一装料。紧接着该添加之后，单体-引发剂混合物在330分钟中在相同温度下连续给料至反应器。在单体添加最后1小时期间，单体添加进料速率减半。在完成单体添加之后，然后在15分钟中将二叔戊基过氧化物第三装料与少量的乙酸丁酯在一起进料至反应器。将反应器保持在该温度下另60分钟。最终，冷却聚合物。树脂的特征在表20中。
表20：TMCH马来酸酯基树脂组合物
实施例24
聚酯醚树脂
将以下组分装料至装配有搅拌器、温度计和冷凝器的反应容器：456g的GE9H、134g的二羟甲基丙酸和0.35g的辛酸亚锡。
将混合物加热至约110℃的温度约1小时和然后在3小时中平稳地增加至150℃并且然后冷却。冷却后，聚酯醚的环氧基团含量为4mmol/kg，固体含量为约99％，粘度为254000cP，酸值为1.3mgKOH/g，以及理论OH含量为285mg KOH/g。
然后在高固体和非常高固体2K聚氨酯面漆中作为唯一粘合剂或作为用于丙烯酸多元醇的反应性稀释剂配制该聚酯醚。
实施例25
根据US4,145,370的教导制备的聚酯粉末的实施例：
将250.8g的丙二醇、871,5g的对苯二甲酸、287.0g的新戊二醇和65.7g的己二酸与0.3g的作为催化剂的氧化二丁锡在一起装料至反应器。然后将该批次加热至194℃，在此时开始从反应器中蒸馏水。反应器温度上升至205℃并且蒸馏水的量在60.0ml以上。然后加入69.0g的GE9S并且反应器温度增加至245℃直到产物具有6.5mgKOH/g的酸值。在此时总蒸馏水在200ml以上。然后将批次的温度降低至190℃并且添加220.0g的偏苯三酸酐。将批次保持在该温度下直到产物具有99的酸值并且然后冷却和排出。
对于以下的实施例，在2K水性聚氨酯面漆中配制多元醇分散体。任选地在另一种（或多种）多元醇的存在下制备水分散体，或者水分散体与另一种多元醇的（一种或多种）分散体组合，然后在2K水性聚氨酯面漆中配制。
实施例26对比实施例
将下列组分装料到在氮气冲洗下的配备有搅拌器、冷凝器和温度计的反应容器中：100克的单季戊四醇和376克的甲基六氢邻苯二甲酸酐。在搅拌下将起始反应器装料加热到高至150℃，直到产生的混合物变得均匀并且透明。然后向容器中加入624克的CarduraTME10。然后在保持温度恒定的同时，经历4小时加入下列混合物：110克的丙烯酸、200克的甲基丙烯酸羟乙酯、400克的苯乙烯、190克的甲基丙烯酸甲酯、60克的二叔戊基过氧化物。在进一步加入10克的二叔戊基过氧化物后，在相同温度进行后蒸煮2小时。
获得的多元醇的酸值为约30mgKOH，固体含量为约100％。
然后将获得的多元醇冷却至80℃，向容器中加入一定量的N,N-二甲基乙醇胺来中和80％的酸性基团。在开始制备水分散体之前，再搅拌容器15分钟。
通过在充分搅拌下，经历2小时向容器中逐渐加入在70℃预热的软化水来获得水分散体。获得的水分散体的固体含量为约40％。
实施例27
将下列组分装料到在氮气冲洗下的配备有搅拌器、冷凝器和温度计的反应容器中：103克的单季戊四醇和389克的甲基六氢邻苯二甲酸酐。在搅拌下将起始反应器装料加热到高至150℃，直到产生的混合物变得均匀并且透明。然后向容器中加入608克的GE9H。然后在保持温度恒定的同时，经历4小时加入下列混合物：112克的丙烯酸，200克的甲基丙烯酸羟乙酯，400克的苯乙烯，190克的甲基丙烯酸甲酯，60克的二叔戊基过氧化物。在进一步加入10克的二叔戊基过氧化物后，在相同温度进行后蒸煮2小时。
得到的多元醇的酸值为约30mgKOH，固体含量为约100％。
然后将获得的多元醇冷却至80℃，向容器中加入一定量的N,N-二甲基乙醇胺来中和80％的酸性基团。在开始制备水分散体之前，再搅拌容器15分钟。
通过在充分搅拌下，经历2小时向容器中逐渐加入在70℃预热的软化水来获得水分散体。获得的分散体的固体含量为约40％。
实施例28对比实施例
将下列组分装料到在氮气冲洗下的配备有搅拌器、冷凝器和温度计的反应容器中：103克的单季戊四醇和389克的甲基六氢邻苯二甲酸酐。在搅拌下将起始反应器装料加热到150℃，直到产生的混合物变得均匀并且透明。然后向容器中加入608克的GE9S。然后在保持温度恒定的同时，经历4小时加入下列混合物：112克的丙烯酸，200克的甲基丙烯酸羟乙酯，400克的苯乙烯，190克的甲基丙烯酸甲酯，60克的二叔戊基过氧化物。在进一步加入10克的二叔戊基过氧化物后，在相同温度进行后蒸煮2小时。
获得的多元醇的酸值为约30mgKOH，固体含量为约100％。
然后将获得的多元醇冷却至80℃，向容器中加入一定量的N,N-二甲基乙醇胺来中和80％的酸性基团。在开始制备水分散体之前，再搅拌容器15分钟。
通过在充分搅拌下，经历2小时向容器中逐渐加入在70℃预热的软化水来获得水分散体。获得的分散体的固体含量为约40％。

Claims (17)

1.一种聚酯多元醇树脂组合物，包含源自丁烯低聚物的α,α-支链烷烃羧酸缩水甘油酯的混合物，其特征在于，封闭的或高度枝化的异构体的浓度的和为按总组合物计的至少50％，优选60％以上并且最优选75％以上。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于，所述缩水甘油酯混合物基于新壬酸（C9）混合物，其中封闭的和高度枝化的异构体的浓度的和为总组合物计的至少50％，优选60％以上并且最优选75％以上。
3.根据权利要求2的组合物，其特征在于，所述缩水甘油酯混合物包含2,2-二甲基3,3-二甲基戊酸缩水甘油酯，或2-甲基2-异丙基3-甲基丁酸缩水甘油酯，或2-甲基2-乙基3,3-二甲基丁酸缩水甘油酯。
4.根据权利要求3的组合物，其特征在于，所述缩水甘油酯混合物包含2,2-二甲基3-甲基4-甲基戊酸缩水甘油酯，或2,2-二甲基4,4-二甲基戊酸缩水甘油酯。
5.根据权利要求3的组合物，其特征在于，所述缩水甘油酯混合物包含2,2-二甲基3,3-二甲基戊酸缩水甘油酯和2-甲基2-异丙基3-甲基丁酸缩水甘油酯和2-甲基2-乙基3,3-二甲基丁酸缩水甘油酯，以上物质的含量的和按总组合物计为10wt%以上，优选在15wt%以上，并且最优选在25wt%以上。
6.根据权利要求4的组合物，其特征在于，所述缩水甘油酯混合物包含2,2-二甲基3,3-二甲基戊酸缩水甘油酯和2-甲基2-异丙基3-甲基丁酸缩水甘油酯和2-甲基2-乙基3,3-二甲基丁酸缩水甘油酯和2,2-二甲基3-甲基4-甲基戊酸缩水甘油酯和2,2-二甲基4,4-二甲基戊酸缩水甘油酯，以上物质含量的和以总组合物计为40wt%以上，优选50wt%以上，并且最优选60wt%以上。
7.根据权利要求3或4的组合物，其特征在于，2-甲基2-乙基己酸缩水甘油酯的含量按总组合物计为40wt%以下，优选30wt%以下，并且最优选20wt%以下。
8.用于制备根据权利要求1-7中任何一项的组合物的方法，其特征在于聚酯多元醇树脂是通过聚羧酸化合物和α,α-枝化烷烃羧基缩水甘油酯混合物的反应获得的，其中聚羧酸化合物是通过一种或多种多官能多元醇与一种或多种酐或酸酐的缩聚反应获得的。
9.根据权利要求8的组合物，其特征在于聚酯多元醇树脂的酸值按固体树脂计低于20mg KOH/g，并且优选按固体树脂计低于10mgKOH/g，并且最优选低于6mg KOH/g。
10.根据前述任何一项权利要求的组合物，其特征在于根据聚苯乙烯标准物的数均分子量(Mn)在500和7000道尔顿之间，和/或羟基值按固体计在40和320mg KOH/g固体之间。
11.对包含来自权利要求1-8的聚酯多元醇树脂的至少任何一者的涂料组合物有用的粘合剂组合物。
12.使用根据权利要求11的粘合剂组合物涂布的金属或塑料基材。
13.根据权利要求11的涂料组合物，其包含10-40wt%的脂肪族异氰酸酯、5-25wt%的根据权利要求1-10中任何一项的聚酯多元醇、65-40wt%的丙烯酸多元醇，全部wt%都基于溶剂蒸发之后的固体材料。
14.在反应器中丙烯酸多元醇的存在下制备的根据权利要求8-10中任何一项的聚酯多元醇。
15.仲醇和马来酸酐的反应产物，其接着与根据权利要求1-7中任何一项的组合物反应，并且其可以替代地以5-70wt%用于丙烯酸多元醇共聚物树脂中。
16.聚酯醚树脂，其特征在于其为根据权利要求1-7中任何一项的组合物和二羟甲基丙酸的反应产物。
17.聚酯基粉末涂料组合物，其特征在于聚酯粉末包含1-20wt%的根据权利要求1-7中任何一项的组合物。
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