JPH04198046A - 合せガラス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は不飽和カルボン酸、またはその無水物によって
変性されたケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体、粘着
付与剤からなる組成物にアミノシランまたは、エポキシ
シランを添加した配合物を中間膜とすることにより作業
性に優れ、しかも透明性、耐貫通性、耐光性、耐水性と
いった合せガラスに要求される特性を有した合せガラス
に関する。

［従来の技術及び発明が解決しようとする課題３合せガ
ラス用中間膜に要求される９性として透明性、ガラスと
の接着性、耐水性、耐貫通性等があげら屯、るが、これ
らの特性を兼備えたものとして従来、可塑化ポリビニル
ブチラールが広く使用仝れている。しかし可塑化ボーリ
ビニルブチオールは高価であること、常温下で膜表面の
粘着性が強く、粘着防止のため重曹のようなブロッキン
グ防止剤を散布し、使用に、当ってはこれを水洗除去４
、乾燥といった工程が必要となり、作業が非常に煩雑で
あること、また吸湿によりガラスとの接着性が低下し、
白濁不透明化といった現象も見られるといったような種
々の問題点を有している。

また膜表面の粘着性を改良したタイプとしてケン化エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、更にケン化エチレン−酢酸
ビニル共重合体を環状酸無水物によってエステル化した
物が使用されているが、これらの物は透明性、接着性、
耐水性が必ずしも十分で無い。

［課題を解決する為の手段］ 本発明者らはかかる点を考慮し、鋭意検討した結果、特
定のエチレン−酢酸ビニル共重合体（以下ＥＶＡと略す
）を特定の範囲でケン化したケン化ＥＶＡに不飽和カル
ボン酸、またはその無水物をグラフトした酸変性ケン化
ＥＶＡと粘着付与剤との組成物に対し、アミノシランま
たはエポキシシランを添加した配合物が、合せガラス用
中間膜として上記の欠点を解決した特性を有しているこ
とが判り本発明に至った。

即ち、本発明は、酢酸ビニル含ｆｆ１ｌＯ−４０重量％
のＥＶＡを５−５０％ケン化したケン化ＥＶＡに不飽和
カルボン酸またはその無水物をグラフトした酸変性ケン
化ＥＶＡ９ｇ−７５重２％と、粘着付与剤２−２５重量
％からなる組成物１００重■％に対し、アミノシランま
たはエポキシシランを０．０２−０．３重量９６添加し
た配合物を中間膜として、その両側にガラスを貼り合わ
せた合せガラスに関する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に用いられるベースレジンとなるＥＶＡは通常の
高圧法ポリエチレンプラントによりエチレンと酢酸ビニ
ルを共重合して得られるものが使用できる。本発明にお
いてＥＶＡ中の酢酸ビニル含量は１０−４０重量％の物
が好ましい。更に好ましくは２０−３０重量％である。

酢酸ビニル含量が１０重量％未満であるとガラスとの接
着性、透明性共悪くなったり、また４０重量％を超える
と、膜表面の粘着性が強くなったりする場合がある。

該ＥＶＡのケン化法はＥＶＡのベレットあるいは粉末を
メタノールのような低級アルコール中でアルカリ触媒を
用いてケン化する方法、トルエン、キシレン、ヘキサン
のようなＥＶＡを溶解する溶媒を用い予めＥＶＡを溶解
した後、少量のアルコールとアルカリ触媒を用いケン化
する方法が上げられる。

ケン化ＥＶＡのケン化度は５−５０％が好ましい。更に
好ましくは１０−３０％である。ケン化度が５％未満で
は接着性が十分でなかったり、また５０％を超えると透
明性が悪くなることがある。

ケン化ＥＶＡのメルトフローレート（以下ＭＦＲと略す
）は特に規定されないが、好ましくは０．５−５０ｇ／
１０分の範囲である。

本発明に用いられる不飽和カルボン酸又はその無水物と
しては、アクリル酸、フマル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、無水マ
レイン酸、無水シトラジン酸、無水イタコン酸、４−メ
チルシクロヘキサ−４−エン１，２−ジカルボン酸無水
物、ビシクロ（２゜２．２）オクタ−５−エン−２，３
−ジカルボン酸無水物等があげられ、これらの物を単独
で用いても、複合系で用いてもいずれでもかまわない。

不飽和カルボン酸、またはその無水物を該ケン化ＥＶＡ
にグラフトする方法は特に規定されないが、常用行なわ
れている方法、例えば、有機過酸化物を触媒として、溶
融押出法あるいは該ケン化ＥＶＡを適当な溶媒中に懸濁
または溶解した溶液法によりグラフトする方法が好まし
い。また、有機過酸化物の代りに、電子線やγ線等の放
射線を１０−１００キログレイの線量で照射させること
によりグラフトする方法も有効である。グラフトされる
不飽和カルボン酸、またはその無水物のグラフト量は該
ケン化ＥＶＡ１００重量部に対し０．１−３重量部が好
ましい範囲である。

本発明に用いられる粘着付与剤とは、脂肪族系炭化水素
樹脂、脂環族炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポ
リテルペン樹脂、ロジン類、スチレン系樹脂があげられ
る。脂肪族系炭化水素樹脂の例としては、ブテン−１、
ブタジェン、インブチレン、１，３−ペンタジェン等の
ｃ４−０５のモノまたはジオレフィンを主体とする重合
体、脂環族炭化水素樹脂の例としては、スペントｃ４−
Ｃ５留分中のジエン成分を環化二量体化後重合させた樹
脂、シクロペンタジェン等の環状モノマーを重合させた
樹脂、芳香族系炭化水素樹脂の例としては、ビニルトル
エン、インデン、α−メチルトルエン等の０２ビニル芳
香族系炭化水素樹脂を成分とした樹脂等、ポリテルペン
系樹脂の例としては、α−ピネン重合体、β−ピネン重
合体、ジペンテン重合体、テルペン−フェノール共重合
体等、ロジン類の例としては、ロジン、重合ロジン、水
添ロジン、ロジングリセリンエステル及びその水添物又
は重合物、ロジンペンタエリスリトール及びその水添物
または重合物等、またスチレン系樹脂の例としては、ス
チレン系単独重合体、スチレン−オレフィン共重合体、
ビニルトルエン−α−メチルトルエン共重合体等があげ
られる。。

これらの粘着付与剤の中で、色調、酸変性ケン化ＥＶＡ
との相溶性等の点から脂肪族系炭化水素樹脂、脂環族系
炭化水素樹脂が好ましい。

酸変性ケン化ＥＶＡに対する粘着付与剤の使用量は２−
２５重量％が好ましい。粘着付与剤の量が２％未満であ
ると耐水性が低下したり１．２５ｍ＝％を超えると加工
性、透明性の低下をきたす。

本発明に使用されるアミノシランとしては、Ｎ−β（ア
ミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−β（アミノエチル）γアミノプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
等があげられる。またエポキシシランとしては、β−（
３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロビルメチルジェトキシシラン等が
あげられる。

該アミノシランまたはエポキシシランの添加量は、酸変
性ケン化ＥＶＡと粘着付与剤との組成物１００重量部に
対し、０．０２−０．３重量部が好ましい。添加量が０
９０２重量部未満であると、ガラスに対する接着性が必
ずしも十分でないため好ましくない。また添加量が０．
３重量部を越えると透明性が低下するため好ましくない
。

本発明によって得られた組成物を中間膜とする方法は公
知の方法が用いられる。加工法としては、例えばインフ
レーション、カレンダー、キャスト等があげられる。中
間膜の厚みは０．１−２＋＋ｕ＋＋の範囲が合せガラス
用として好ましい範囲である。

また加工に際して高級脂肪酸アミドのような滑剤を必要
に応じて添加してもかまわない。

本発明の中間膜を用いて合せガラスを製造するには複数
のガラスの間に該中間膜を重ね、加熱加圧下で接着させ
れば良い。加熱温度は８０−１８０℃と広い温度範囲が
とれ、このことも本発明の特徴の一つである。

本発明の中間膜は耐候性を改良する目的で、ベンゾトリ
アゾール系、またはヒンダードアミン系の紫外線吸収剤
、耐光安定剤を添加してもかまわない。

［実施例］ 次に本発明を実施例で更に説明する。尚、実施例、比較
例におけるヘーズ、煮沸試験及び耐貫通性は、以下のよ
うに行なった。

ヘーズ：ＡＳＴＭ　　Ｄ　　１００３に準拠した。

合せガラスとして１．０以下が好まし ０゜ 煮沸試験：ＪＩＳ　　Ｋ　　３２０５に準拠した。

煮沸後のヘーズから煮沸前のへ− ズを引いた値を表示した。値の小 さい方が好ましい。

耐貫通性：ＪＩＳ　　’Ｋ　　３２０５に準拠した。

試験　　　　Ｏ；鋼球の貫通無し。

Ｘ：ｔＶ！球の貫通有り。

実施例１ 酢酸ビニル含量２８重量％のＥＶＡをケン化し、ケン化
度２０％のケン化ＥＶＡを得た。このケン化ＥＶＡ１０
０重量部に対し、無水マレイン酸０．３重量部を、溶融
押出機にてグラフトし、酸変性ケン化ＥＶＡを得た。こ
の酸変性ケン化ＥＶＡ９０重量部に対し水添ロジンエス
テル１０重量部とを良く混合し、溶融押出法にて組成物
を得た。

更にこの組成物１００重量部に対し、β−（３゜４エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランを０．
０５重量部添加し良く混合し、溶融押出法にてエポキシ
シランを添加した配合物を得た。

この組成物をキャスト成形機を用い０．２５ｍ□□□厚
みのシートを作成し、２　ｍｍ＋厚みのガラスの間に挾
みこみ、１１０℃で５分間加熱圧着して合せガラスを作
成した。

この合せガラスの透明性の目安としてヘーズの測定、接
着性の目安とて耐貫通試験、耐熱性、耐水性の目安とし
て煮沸試験を行った。結果は第１表に示した。

実施例２ エポキシシランの代りに、アミノシランとして、Ｎ−β
（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ンを使用する以外は実施例１と同様にして組成物を得た
。この組成物を用い実施例１と同様にして合せガラスを
作成し物性評価を行った。結果は第１表に示した。

実施例３ 酢酸ビニル含ｆｆ１２０重−％のＥＶＡを使用する以外
は実施例１と同様にして組成物を得た。この組成物を用
い実施例１と同様にして合せガラスを作成し物性評価を
行った。結果は第１表に示した。

比較例１ エポキシシランの添加量を０１５重量％とする以外は実
施例１と同様にして組成物を得た。この組成物を用い実
施例１と同様にして合せガラスを作成し物性評価を行っ
た。結果は第１表に示した。

第１表 ［発明の効果］ 本発明の酸変性ケン化ＥＶＡと粘着付与剤からなる組成
物の膜は、可塑化ポリビニルブチラールの様な膜表面の
粘着性が無く作業性が良好である。

また従来のケン化ＥＶＡまたは変性ケン化ＥＶＡと比較
し、透明性、ガラスとの接着性、耐水性に優れているこ
とから、自動車、車両、建築物等幅広い範囲の合せガラ
スとして用いることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）酢酸ビニル含量１０−４０重量％のエチレン−酢
   酸ビニル共重合体を５−５０％ケン化したケン化エチレ
   ン−酢酸ビニル共重合体に不飽和カルボン酸またはその
   無水物をグラフトした酸変性ケン化エチレン−酢酸ビニ
   ル共重合体９８−７５重量％と、粘着付与剤２−２５重
   量％からなる組成物１００重量部に対し、アミノシラン
   又はエポキシシランを０．０２−０．３重量部添加した
   配合物を中間膜として、その両側にガラスを貼り合わせ
   た合せガラス。