JP2004123939A - 硝子貼り合わせ用接着剤組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】特定の酢酸ビニル単位を有するケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体54〜95重量%、軟化温度が95℃以下である粘着付与剤2〜25重量%、酸変性エチレン系共重合体及び/または酸変性ケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体2〜20重量%、エポキシシラン化合物0.02〜1.0重量%、場合によっては、フェノール系酸化防止剤、リン系加工安定剤、ラクトン系加工安定剤等とからなる硝子貼り合わせ用接着剤組成物及びそれを硝子に貼り合わせてなる積層体。
【選択図】 選択図なし
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は優れた接着性を有する硝子貼り合わせ用接着剤組成物に関するものであり、さらに詳しくは熱安定性、接着性に優れる硝子貼り合わせ用接着剤組成物及び該硝子貼り合わせ用接着剤組成物を用いた透明性にも優れた積層体、合わせ硝子に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
ケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体(以下、ケン化EVAと記す。)は、側鎖に水酸基を有していることから接着特性に優れ、金属、プラスチック、硝子、繊維等の接着剤として広く使用されている。しかしながらこのようなケン化EVAであっても例えば合わせ硝子の中間膜等の用途によっては、接着特性が十分とはいえず、以下のような種々の課題を有している。
【0003】
硝子貼り合わせ用中間膜に要求される特性としては低ゲル、透明性、硝子との接着性、耐水性、耐貫通性等が挙げられるが、ケン化EVA単独の中間膜ではこれらの特性が不十分である。
【0004】
そこで、酸変性ケン化EVAを中間膜とした合わせガラス(例えば、特許文献1参照)、酸変性ケン化EVAと粘着付与剤からなる組成物を中間膜とした合わせガラス(例えば、特許文献2参照)、酸変性EVA、粘着付与剤、エポキシシランからなる配合物を中間膜とした合わせガラス(例えば、特許文献3参照)、ケン化EVAに酸変性物、粘着付与剤を配合した組成物(例えば、特許文献4参照)が提案されている。
【0005】
一般的に、接着剤組成物のフィルム加工時に発生するゲルは、フェノール系酸化防止剤及びリン系加工安定剤を併用する熱安定性の改良により改善される。しかしながらフェノール系酸化防止剤の添加量が少ない場合、その効果が十分でない。一方、多量に添加するとフィルム表面へブリードが発生し透明性の悪化をきたす。
【0006】
また、透明性を改良する際には造核剤を添加することが知られている。この際の造核剤としては、大きく分けてソルビトール誘導体と有機金属塩が知られている。ソルビトール誘導体としてはジベンジリデンソルビトール、1・2,3・4−ジ(p−メチルベンジリデン)ソルビトールに代表される置換ベンジリデンソルビトールが知られており、有機金属塩としては安息香酸ナトリウム塩、p−t−ブチル安息香酸アルミニウム、メチレンビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)アッシドホスフェートナトリウム塩等が知られている。
【0007】
しかし、これらの造核剤は融点が高いものが多く、230℃以上で熱分解が発生するEVAやケン化EVAへの添加は難しく、効果のある造核剤は見出せていなかった。
【0008】
また、合わせ硝子用中間膜への適用としては、例えば特開昭59−078958号公報、特開平04−362046号公報、特開平06−329446号公報等にジベンジリデンソルビトール、トリベンジリデンソルビトール等の添加が提案されている。しかし、これら添加剤を添加した中間膜は透明性の改良効果が小さいものであった。また、特開昭62−290531号公報、特開昭63−116847号公報、特開昭63−151649号公報等には、ジベンジリデンソルビトール、置換ベンジリデンソルビトールの添加が提案されているが、これらの造核剤の添加も透明性の改良効果は小さいものであった。
【0009】
【特許文献1】
特開平03−112836号公報
【特許文献2】
特開平03−285849号公報
【特許文献3】
特開平04−198046号公報
【特許文献4】
特開平06−009932号公報
【0010】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、特許文献1〜4に提案されたものは、ゲルが多く、透明性も充分とは言えないものであり、さらなる改良を必要とするものである。
【0011】
また、特開昭59−078958号公報、特開平04−362046号公報、特開平06−329446号公報等に提案されているものは、これら添加剤を添加した中間膜は透明性の改良効果が小さいものであり、特開昭62−290531号公報、特開昭63−116847号公報、特開昭63−151649号公報等に提案されているものは、これらの造核剤の添加も透明性の改良効果は小さいものであった。
【0012】
本発明は上記課題の解決を鑑みてなされたものであり、合わせ硝子等に要求される接着性、耐水性、耐貫通性の性能を損なうことなく、熱安定性、透明性を向上した硝子貼り合わせ用接着剤組成物および該硝子貼り合わせ用接着剤組成物を用いた積層体を提供することにある。
【0013】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のケン化EVA、特定の粘着付与剤、特定の酸変性共重合体及びエポキシシラン化合物からなる硝子貼り合わせ用接着剤組成物が、接着性、透明性、熱安定性に優れたガラス張り合わせ用接着剤組成物となることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【0014】
即ち、本発明は、(I)JIS K6924−1に準拠し測定した酢酸ビニル単位含有率が20〜35重量%であるエチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル単位のうち10〜50%に相当する酢酸ビニル単位を加水分解したケン化EVA54〜95重量%、(II)JIS K5903に準拠し測定した軟化温度が95℃以下である粘着付与剤2〜25重量%、(III)酸変性エチレン系共重合体及び/または酸変性ケン化EVA2〜20重量%、(IV)エポキシシラン化合物0.02〜1.0重量%とからなることを特徴とする硝子貼り合わせ用接着剤組成物、及び該硝子張り合わせ用接着剤組成物を膜とし、少なくともその片側にガラスを貼り合わせてなる積層体に関するものである。
【0015】
本発明において用いられる(I)ケン化EVAとは、JIS K6924−1に準拠し測定した酢酸ビニル単位含有率が20〜35重量%であるエチレン−酢酸ビニル共重合体(以下、EVAと記す。)の酢酸ビニル単位のうち10〜50%に相当する酢酸ビニル単位を加水分解したEVAのケン化物である。このようなケン化EVAは市販品であってもよく、また、JIS K6924−1に準拠し測定した酢酸ビニル単位含有率が20〜35重量%であるEVAの市販品をアルカリ又は酸を触媒として加水分解反応したものであってもよい。その際の加水分解方法としては、例えば良溶媒にEVAを溶解させて均一系で反応を行なう均一ケン化法、メタノール、エタノールのような非溶媒中でペレット又は粉末のまま不均一系で反応を行なう不均一ケン化法等によって製造する方法が挙げられる。
【0016】
本発明において用いられる(I)ケン化EVAは、酢酸ビニル単位を20〜35重量%含有するEVAの酢酸ビニル単位のうち10〜50%に相当する酢酸ビニル単位を加水分解したケン化EVAであり、特に透明性に優れた硝子張り合わせ用接着剤組成物となることからEVAの酢酸ビニル単位のうち20〜40%に相当する酢酸ビニル単位を加水分解したものが好ましい。また、ケン化EVAのメルトフローレートとしては、特に制限はなく、その中でも得られる硝子張り合わせ用接着剤組成物を押出加工する際の成形加工性に優れることから0.5〜50g/10minの範囲であることが好ましい。
【0017】
ここで、酢酸ビニル単位の加水分解率が10%未満であるケン化EVAである場合、又は酢酸ビニル単位の加水分解率が50%を超えるケン化EVAである場合、得られる硝子張り合わせ用接着剤組成物の透明性、接着性が不十分なものとなる。
【0018】
また、本発明の硝子張り合わせ用接着剤組成物は、(I)JIS K6924−1に準拠し測定した酢酸ビニル単位含有率が20〜35重量%であるEVAの酢酸ビニル単位のうち10〜50%に相当する酢酸ビニル単位を加水分解したケン化EVA54〜95重量%の範囲よりなるものである。ここで、ケン化EVAの含有量が54重量%未満である場合、又はケン化EVAの含有量が95重量%を超える場合、得られる硝子張り合わせ用接着剤組成物は透明性が不十分となる。
【0019】
本発明で用いられる(II)粘着付与剤は、本発明の硝子張り合わせ用接着剤組成物に透明性向上と耐水性向上を付与する為に添加されるものであり、該目的を達成することが可能あれば、JIS K5903に準拠し測定した軟化温度が95℃以下である限りにおいていかなるものも用いることが可能である。そして、その中でも得られる硝子貼り合わせ用接着剤組成物の透明性が優れることから、ケン化EVAとの相溶性が良く、屈折率が近似しているものが好ましい。相溶性を良くするには相溶させようとする両者(例えばケン化EVAと粘着付与剤)の極性(SP値)を近づけ、分子量を小さくすることが好ましい。ここで、粘着付与剤の軟化温度が95℃を越える場合、得られる接着性組成物は透明性が不十分となる。
【0020】
このようなJIS K5903に準拠し測定した軟化温度が95℃以下の粘着付与剤としては、脂肪族系炭化水素樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポリテルペン系樹脂、ロジン類、スチレン系樹脂が挙げられ、脂肪族系炭化水素樹脂としては例えばブテン−1、ブタジエン、イソブチレン、1,3−ペンタジエン等のC4〜C5のモノまたはジオレフィンを主体とする重合体を挙げることができ、脂環族系炭化水素樹脂としては例えばスペントC4〜C5留分中のジエン成分を環化二量体化後重合させた樹脂、シクロペンタジエン等の環状モノマーを重合させた樹脂を挙げることができ、芳香族系炭化水素樹脂としては例えばビニルトルエン、インデン、α−メチルトルエン等のC9のビニル芳香族系炭化水素樹脂を成分とした樹脂等を挙げることができ、ポリテルペン系樹脂としては例えばα−ピネン重合体、β−ピネン重合体、ジペンテン重合体、テルペン−フェノール共重合体等を挙げることができ、ロジン類としては例えばロジン、重合ロジン、水添ロジン、ロジングリセリンエステル及びその水添物または重合物、ロジンペンタエリスリトール及びその水添物または重合物等を挙げることができ、スチレン系樹脂としては例えばスチレン系単独重合体、スチレン−オレフィン共重合体、ビニルトルエン−α−メチルトルエン共重合体等が挙げられる。
【0021】
そして、本発明において用いられる(II)粘着付与剤としては、これらの中でも得られる硝子張り合わせ用接着剤組成物が透明性、相溶性等に特に優れたものとなることから水素化率50〜90%の水添石油炭化水素樹脂であることが好ましい。
【0022】
また、本発明の硝子張り合わせ用接着剤組成物を構成する(II)粘着付与剤の添加量は2〜25重量%であり、好ましくは5〜15重量%である。ここで、該粘着付与剤の添加量が2重量%未満である場合、得られる硝子張り合わせ用接着剤組成物の耐水性、透明性が低い。一方、該粘着付与剤の添加量が25重量%を超える場合、得られる硝子張り合わせ用接着剤組成物の加工性、透明性が低下する。
【0023】
本発明において用いられる(III)酸変性エチレン系共重合体及び/または酸変性ケン化EVAは、酸変性エチレン系共重合体、酸変性ケン化EVAの範疇に属するものであればいかなるものでもよく、例えばエチレンと不飽和カルボン酸またはその無水物との共重合体、エチレン系共重合体またはケン化EVAに不飽和カルボン酸又はその無水物をグラフト化することにより酸変性したもの、等のいかなるものを用いても良い。該酸変性エチレン系共重合体及び/又は酸変性ケン化EVAの製造方法としては、具体的には高圧でエチレンと不飽和カルボン酸またはその無水物とをラジカル重合する方法、不飽和カルボン酸またはその無水物を該エチレン系共重合体またはケン化EVAにグラフトする方法、等が挙げられる。
【0024】
その際、酸変性エチレン系共重合体及び/又は酸変性ケン化EVAに用いられるエチレン系共重合体、ケン化EVAには特に制限がなく、エチレン系共重合体と称されるEVA、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−1共重合体、エチレン−ヘキセン−1共重合体、エチレン−オクテン−1共重合体、エチレン−4−メチルペンテン−1共重合体、ケン化EVA等が挙げられ、その中でも本発明の硝子貼り合わせ用接着剤組成物を構成する成分(I)に示されるケン化EVAとの相溶性に特に優れることからEVA又はケン化EVAであることが好ましい。
【0025】
また、酸変性エチレン系共重合体、酸変性ケン化EVAを構成する不飽和カルボン酸またはその無水物としては、例えばアクリル酸、フマル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、4−メチルシクロヘキサ−4−エン−1,2−ジカルボン酸無水物、ビシクロ(2,2,2)オクタ−5−エン−2,3−ジカルボン酸無水物等が挙げられ、これらは単独または2種以上を併用して用いてもかまわない。
【0026】
酸変性エチレン系共重合体、酸変性ケン化EVAをグラフト法により製造する方法としては、例えば有機過酸化物を触媒として、溶融押出する方法、エチレン系共重合体、ケン化EVAを適当な溶媒中に懸濁または溶解しグラフトする方法、特開平6−9932号に記載されている方法、等が挙げられる。
【0027】
ここで、(III)酸変性エチレン系共重合体及び/又は酸変性ケン化EVAの添加量は2〜20重量%の範囲であり、好ましくは5〜10重量%である。添加量が2重量%未満である場合、得られる硝子貼り合わせ用接着剤組成物の接着性が劣るものとなる。一方、添加量が20重量%を超える場合、得られる硝子張り合わせ用接着剤組成物の透明性が低下する。
【0028】
本発明において用いられる(IV)エポキシシラン化合物としては、エポキシシラン化合物の範疇に属するものであればいかなるものでもよく、例えばβ−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等を挙げることができる。その際の(IV)エポキシシラン化合物の添加量は0.02〜1.0重量%であり、好ましくは0.1〜1.0重量%である。添加量が0.02重量%未満である場合、得られる硝子張り合わせ用接着剤組成物の硝子に対する接着性が不十分である。一方、添加量が1.0重量%を超える場合、得られる硝子張り合わせ用接着剤組成物の透明性が低下する。
【0029】
また、本発明の硝子張り合わせ用接着剤組成物は、ゲル化を防止し、優れた透明性を有する硝子張り合わせ用接着剤組成物となることから、上記(I)〜(IV)の合計量100重量部に対し、さらにフェノール系酸化防止剤、リン系加工安定剤及びラクトン系加工安定剤を合計量0.01〜1重量部添加してなることが好ましい。また、これらフェノール系酸化防止剤、リン系加工安定剤及びラクトン系加工安定剤の混合比はフェノール系酸化防止剤とリン系加工安定剤の混合物70〜90重量%に対しラクトン系加工安定剤10〜30重量%の範囲で用いることが好ましい。ここで、フェノール系酸化防止剤としてはモノフェノール系、チオビスフェノール系、トリスフェノール系等の酸化防止剤が挙げられ、具体的には2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、n−オクタデシル−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、テトラキス(メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)メタン、2,4−ビス(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−イソシアヌレート等が挙げられる。リン系加工安定剤としては、例えばトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンフォスフォナイト、トリス(ノニルフェニル)フォスファイト、ビス(2,4−ビス(1,1−ジメチルエチル)−6−メチルフェニル)エチルエステル亜リン酸等が挙げられる。ラクトン系加工安定剤としては、例えば3−ヒドロキシ−5,7−ジ−t−ブチル−フラン−2−オンとo−キシレンの反応生成物が挙げられる。
【0030】
さらに本発明の硝子張り合わせ用接着剤組成物においては、造核剤作用により優れた透明性を有する硝子張り合わせ用接着剤組成物となることから、下記一般式(1)で示される1,3・2,4−ジベンジリデンソルビトール誘導体を上記(I)〜(IV)の合計量100重量部に対し、さらに、0.01〜5重量部添加することが好ましい。
【0031】
【化2】
ここで、上記一般式(1)で示される1,3・2,4−ジベンジリデンソルビトール誘導体における置換基R、R’は水素基、炭素数1〜3のアルキル基、塩素基のいずれかを示し、Rが水素基の場合はR’が炭素数1〜3のアルキル基又は塩素基であり、R’が水素基の場合はRが炭素数1〜3のアルキル基又は塩素基である。アルキル基としては、例えばメチル基、イソプロピル基、エチル基を挙げることができる。
【0032】
該1,3・2,4−ジベンジリデンソルビトール誘導体の具体例としては、1,3−ベンジリデン−2,4−p−メチルベンジリデンソルビトール、1,3−p−メチルベンジリデン−2,4−ベンジリデンソルビトール、1,3−p−メチルベンジリデン−2,4−p−クロルベンジリデンソルビトール、1,3−p−クロルベンジリデン−2,4−p−メチルベンジリデンソルビトール、1,3−p−メチルベンジリデン−2,4−p−エチルベンジリデンソルビトール、1,3−p−エチルベンジリデン−2,4−p−メチルベンジリデンソルビトール等を挙げることができ、その中でも1,3−ベンジリデン−2,4−p−メチルベンジリデンソルビトール、1,3−p−メチルベンジリデン−2,4−ベンジリデンソルビトール等がケン化EVAの添加剤として特に効果がある。
【0033】
該1,3・2,4−ジベンジリデンソルビトール誘導体の特徴は、フェニル核のいずれか一方が炭素数1〜3のアルキル基又は塩素基によって置換した核置換体であって、この化合物は、例えば特公平2−59832号公報に記載されている方法によって製造される。
【0034】
本発明の硝子張り合わせ用接着剤組成物は上記(I)〜(IV)、場合によって、フェノール系酸化防止剤、リン系加工安定剤、ラクトン系加工安定剤及び/又は上記一般式(1)で示される化合物等を任意の方法で混合することによって得ることができる。そのような混合方法としては、例えば押出機、オープンロールミル、バンバリーミキサー、ニーダー等の混合機を用いて混合する方法などを採用することができる。例えば温度を180〜210℃に設定したブラベンダー型インターナルミキサーで10分間混練することにより得られる。
【0035】
本発明の硝子張り合わせ用接着剤組成物は、例えばインフレーション法、キャスト法、カレンダー法、プレス法等の各種方法により中間膜とすることが可能であり、その際の膜の厚みが0.1〜2mmの範囲であることが合わせ硝子用としては最適である。
【0036】
本発明の硝子張り合わせ用接着剤組成物は、硝子との接着性に優れ、透明性にも優れることから膜とし、少なくともその片側に硝子を貼り合わせて積層体とすることが可能である。また、中間膜として、その両側に硝子を貼り合わせて合わせ硝子とすることも可能である。
【0037】
本発明の硝子張り合わせ用接着剤組成物を加工に供する際には、必要に応じて高級脂肪酸アミド等の滑剤を添加してもかまわない。また、耐候性を改良する目的で、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系の紫外線吸収剤、耐光安定剤を添加してもかまわない。また必要に応じ、顔料、染料、ブロッキング防止剤、各種安定剤、可塑剤、オイル、無機充填剤等を配合することができる。
【0038】
本発明の硝子張り合わせ用接着剤組成物を中間膜として用い合わせ硝子を製造する際には、複数の硝子の間に該中間膜を重ね、加熱加圧下で接着させれば良い。加熱温度は80〜180℃とすることが好ましい。
【0039】
【実施例】
以下に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0040】
得られた硝子張り合わせ用接着剤組成物及び合わせ硝子の評価は、以下の方法により測定し性能を評価した。
【0041】
(1)合わせ硝子の作製
得られた硝子張り合わせ用接着剤組成物を130℃に設定した25mmφラミネーター(プラコー製、L/D=28)により厚さ0.25mmのフィルムとし、該フィルムを2枚重ねて硝子の間に挟み込み、110℃で5分間加熱圧着して合わせ硝子を作製した。
【0042】
(2)全光線透過率及び透明性
ヘーズメーター(日本電色工業(株)製、商品名300A)を用いて得られた合わせ硝子の全光線透過率を測定した。本試験においては、接着層の厚みが0.5mmのときは、全光線透過率87.0%以上を有する合わせ硝子が好ましい。
また、得られた合わせ硝子の透明性を目視により評価した。透明性が良好なものを○、不可のものを×とした。
【0043】
(3)煮沸試験
合わせ硝子の耐水性の目安として煮沸試験を採用した。JIS R3205に準拠し、得られた合わせ硝子の煮沸前後のヘーズを測定した。
【0044】
評価としては、煮沸後のヘーズから煮沸前のヘーズを引いた値が、0.3未満のものを○(良)、0.3以上のものを×(不可)とした。
【0045】
(4)熱安定性試験
得られた硝子張り合わせ用接着剤組成物を180℃に設定したブラベンダー型インターナルミキサー(東洋精機(株)製、MODEL100C100、ミキサー60cc)を用い、100rpmで60分間混練しトルク値の変化を測定することにより熱安定性の評価を行った。
【0046】
測定開始から60分後のトルク値より測定開始から5分後のトルク値を引いた値をトルク上昇幅とした。トルク上昇幅が小さいものほど熱安定性に優れるものとした。
【0047】
(5)耐久試験
得られた合わせ硝子を80℃のオーブンで500時間放置し、添加剤のブリードと中間膜の着色を目視により観察した。耐久試験前後に変化が観察されないものを○、中間膜に着色または添加剤のブリードが観察されるものを×とした。
【0048】
以下に実施例及び比較例に用いた試料を示す。
【0049】
【表1】
【表2】
【表3】
【表4】
【表5】
【表6】
実施例1
酢酸ビニル単位含有量が28重量%のEVAの酢酸ビニル単位のうち30%加水分解したケン化EVA(東ソー(株)製、商品名メルセンH3051R、MFR:5g/10min、酢酸ビニル単位含有量20重量%)79.5重量%、軟化温度が90℃である脂環族飽和炭化水素樹脂(荒川化学工業(株)製、商品名アルコンM−90、水素化率60%)10重量%、メタクリル酸変性EVA(日本油脂(株)製、商品名モディパーAT−760)10重量%、エポキシシラン化合物としてγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.5重量%、及び、該ケン化EVA、該脂環族飽和炭化水素樹脂、該メタクリル酸変性EVAと該エポキシシラン化合物の合計量100重量部に対してフェノール系酸化防止剤としてオクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製、商品名イルガノックス1076)0.1重量部、リン系加工安定剤としてトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製、商品名イルガフォス168)0.2重量部を180℃に設定したブラベンダー型インターナルミキサーにおいて100rpmで10分間混練し、硝子張り合わせ用接着剤組成物を調製した。
【0050】
得られた硝子張り合わせ用接着剤組成物及び該硝子張り合わせ用接着剤組成物より調製した合わせ硝子を上記に示した方法により測定・評価した。結果を表8に示す。
【0051】
実施例2
ケン化EVA79.5重量%を69.5重量%とし、脂環族飽和炭化水素樹脂10重量%を20重量%とした以外は、実施例1と同様の方法により硝子張り合わせ用接着剤組成物を調製した。
【0052】
得られた硝子張り合わせ用接着剤組成物及び該硝子張り合わせ用接着剤組成物より調製した合わせ硝子を上記に示した方法により測定・評価した。結果を表8に示す。
【0053】
実施例3
軟化温度が90℃である脂環族飽和炭化水素樹脂(荒川化学工業(株)製、商品名アルコンM−90、水素化率60%)10重量%を軟化温度が90℃である脂環族飽和炭化水素樹脂(荒川化学工業(株)製、商品名アルコンP−90、水素化率90%以上)10重量%とした以外は、実施例1と同様の方法により硝子張り合わせ用接着剤組成物を調製した。
【0054】
得られた硝子張り合わせ用接着剤組成物及び該硝子張り合わせ用接着剤組成物より調製した合わせ硝子を上記に示した方法により測定・評価した。結果を表8に示す。
【0055】
比較例1
軟化温度が90℃である脂環族飽和炭化水素樹脂(荒川化学工業(株)製、商品名アルコンM−90、水素化率60%)10重量%を軟化温度が115℃である脂環族飽和炭化水素樹脂(荒川化学工業(株)製、商品名アルコンM−115、水素化率60%)10重量%とした以外は、実施例1と同様の方法により硝子張り合わせ用接着剤組成物を調製した。
【0056】
得られた硝子張り合わせ用接着剤組成物及び該硝子張り合わせ用接着剤組成物より調製した合わせ硝子を上記に示した方法により測定・評価した。結果を表9に示す。
【0057】
得られた硝子張り合わせ用接着剤組成物は、熱安定性が劣り、耐久試験において着色が見られた。また、合わせ硝子の全光線透過率は低く、透明性に劣るものであった。
【0058】
比較例2
ケン化EVA79.5重量%を89.5重量%とし、脂環族飽和炭化水素樹脂を用いなかった以外は、実施例1と同様の方法により硝子張り合わせ用接着剤組成物を調製した。
【0059】
得られた硝子張り合わせ用接着剤組成物及び該硝子張り合わせ用接着剤組成物より調製した合わせ硝子を上記に示した方法により測定・評価した。結果を表8に示す。
【0060】
得られた硝子張り合わせ用接着剤組成物は、耐水性が劣るものであった。
【0061】
比較例3
ケン化EVA79.5重量%を59.5重量%とし、脂環族飽和炭化水素樹脂10重量%を30重量%とした以外は、実施例1と同様の方法により硝子張り合わせ用接着剤組成物を調製した。
【0062】
得られた硝子張り合わせ用接着剤組成物及び該硝子張り合わせ用接着剤組成物より調製した合わせ硝子を上記に示した方法により測定・評価した。結果を表8に示す。
【0063】
得られた合わせ硝子は、全光線透過率が低く、透明性に劣るものであった。
【0064】
実施例4
酢酸ビニル単位含有量が28重量%のEVAの酢酸ビニル単位のうち30%加水分解したケン化EVA(東ソー(株)製、商品名メルセンH3051R、MFR:5g/10min、酢酸ビニル単位含有量20重量%)79.5重量%、軟化温度が90℃である脂環族飽和炭化水素樹脂(荒川化学工業(株)製、商品名アルコンM−90、水素化率60%)10重量%、メタクリル酸変性EVA(日本油脂(株)製、商品名モディパーAT−760)10重量%、エポキシシラン化合物としてγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.5重量%、及び、該ケン化EVA、該脂環族飽和炭化水素樹脂、該メタクリル酸変性EVAと該エポキシシラン化合物の合計量100重量部に対してフェノール系酸化防止剤としてオクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製、商品名イルガノックス1076)0.1重量部、リン系加工安定剤としてトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製、商品名イルガフォス168)0.2重量部、ラクトン系加工安定剤として3−ヒドロキシ−5,7−ジ−t−ブチル−フラン−2−オンとo−キシレンの反応生成物(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製、商品名HP−136)0.05重量部を180℃に設定したブラベンダー型インターナルミキサーにおいて100rpmで10分間混練し、硝子張り合わせ用接着剤組成物を調製した。
【0065】
得られた硝子張り合わせ用接着剤組成物及び該硝子張り合わせ用接着剤組成物より調製した合わせ硝子を上記に示した方法により測定・評価した。結果を表9に示す。
【0066】
実施例5
酢酸ビニル単位含有量が28重量%のEVAの酢酸ビニル単位のうち30%加水分解したケン化EVA(東ソー(株)製、商品名メルセンH3051R、MFR:5g/10min、酢酸ビニル単位含有量20重量%)79.5重量%、軟化温度が90℃である脂環族飽和炭化水素樹脂(荒川化学工業(株)製、商品名アルコンM−90、水素化率60%)10重量%、メタクリル酸変性EVA(日本油脂(株)製、商品名モディパーAT−760)10重量%、エポキシシラン化合物としてγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.5重量%、及び、該ケン化EVA、該脂環族飽和炭化水素樹脂、該メタクリル酸変性EVAと該エポキシシラン化合物の合計量100重量部に対してフェノール系酸化防止剤としてオクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製、商品名イルガノックス1076)0.1重量部、リン系加工安定剤としてトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製、商品名イルガフォス168)0.2重量部、1,3・2,4−ジベンジリデンソルビトール誘導体として1,3−p−メチルベンジリデン−2,4−ベンジリデンソルビトール(吉富ファインケミカル(株)製、商品名EC−2)0.5重量部を180℃に設定したブラベンダー型インターナルミキサーにおいて100rpmで10分間混練し、硝子張り合わせ用接着剤組成物を調製した。
【0067】
得られた硝子張り合わせ用接着剤組成物及び該硝子張り合わせ用接着剤組成物より調製した合わせ硝子を上記に示した方法により測定・評価した。結果を表9に示す。
【0068】
比較例4
軟化温度が90℃である脂環族飽和炭化水素樹脂(荒川化学工業(株)製、商品名アルコンM−90、水素化率60%)10重量%を軟化温度が115℃である脂環族飽和炭化水素樹脂(荒川化学工業(株)製、商品名アルコンM−115、水素化率60%)10重量%とした以外は、実施例4と同様の方法により硝子張り合わせ用接着剤組成物を調製した。
【0069】
得られた硝子張り合わせ用接着剤組成物及び該硝子張り合わせ用接着剤組成物より調製した合わせ硝子を上記に示した方法により測定・評価した。結果を表9に示す。
【0070】
得られた硝子張り合わせ用接着剤組成物より得られた合わせ硝子の全光線透過率は低く、透明性に劣るものであった。
【0071】
実施例6
ケン化EVA79.5重量%を69.5重量%とし、脂環族飽和炭化水素樹脂10重量%を20重量%とした以外は、実施例4と同様の方法により硝子張り合わせ用接着剤組成物を調製した。
【0072】
得られた硝子張り合わせ用接着剤組成物及び該硝子張り合わせ用接着剤組成物より調製した合わせ硝子を上記に示した方法により測定・評価した。結果を表9に示す。
【0073】
実施例7
軟化温度が90℃である脂環族飽和炭化水素樹脂(荒川化学工業(株)製、商品名アルコンM−90、水素化率60%)10重量%を軟化温度が90℃である脂環族飽和炭化水素樹脂(荒川化学工業(株)製、商品名アルコンP−90、水素化率90%以上)10重量%とした以外は、実施例4と同様の方法により硝子張り合わせ用接着剤組成物を調製した。
【0074】
得られた硝子張り合わせ用接着剤組成物及び該硝子張り合わせ用接着剤組成物より調製した合わせ硝子を上記に示した方法により測定・評価した。結果を表9に示す。
【0075】
実施例8
さらに、1,3・2,4−ジベンジリデンソルビトール誘導体として1,3−p−メチルベンジリデン−2,4−ベンジリデンソルビトール(吉富ファインケミカル(株)製、商品名EC−2)0.5重量部を添加した以外は、実施例4と同様の方法により硝子張り合わせ用接着剤組成物を調製した。
【0076】
得られた硝子張り合わせ用接着剤組成物及び該硝子張り合わせ用接着剤組成物より調製した合わせ硝子を上記に示した方法により測定・評価した。結果を表9に示す。
【0077】
【表7】
【表8】
【表9】
【発明の効果】
本発明の硝子張り合わせ用接着剤組成物は、硝子を貼り合わせる際に要求される接着性、耐水性、耐貫通性の性能を損なうことなく、透明性と熱安定性を向上させることが可能である。
Claims (6)
- (I)JIS K6924−1に準拠し測定した酢酸ビニル単位含有率が20〜35重量%であるエチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル単位のうち10〜50%に相当する酢酸ビニル単位を加水分解したケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体54〜95重量%、(II)JIS K5903に準拠し測定した軟化温度が95℃以下である粘着付与剤2〜25重量%、(III)酸変性エチレン系共重合体及び/または酸変性ケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体2〜20重量%、(IV)エポキシシラン化合物0.02〜1.0重量%とからなることを特徴とする硝子貼り合わせ用接着剤組成物。
- (I)〜(IV)の合計量100重量部に対し、さらにフェノール系酸化防止剤、リン系加工安定剤及びラクトン系加工安定剤を合計量0.01〜1重量部添加してなることを特徴とする請求項1に記載の硝子貼り合わせ用接着剤組成物。
- 粘着付与剤が水素化率50〜90%の水添石油炭化水素樹脂であることを特徴とする請求項1又は2のいずれかに記載の硝子貼り合わせ用接着剤組成物。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の硝子貼り合わせ用接着剤組成物を膜とし、少なくともその片側に硝子を貼り合わせてなることを特徴とする積層体。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の硝子貼り合わせ用接着剤組成物を中間膜とし、その両側に硝子を貼り合わせてなることを特徴とする合わせ硝子。
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JP2010159349A (ja) * | 2009-01-08 | 2010-07-22 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 架橋用組成物、架橋体及び架橋発泡体、並びにそれを用いた履物及び積層体 |
JP2011094121A (ja) * | 2009-10-01 | 2011-05-12 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 樹脂組成物並びにこれを用いた多層構造体 |
WO2013073142A1 (ja) * | 2011-11-15 | 2013-05-23 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | 感圧型粘着フィルムまたはシート、表面保護フィルムまたはシート、および感圧型粘着フィルムまたはシートを物品の表面を保護するために使用する方法 |
CN110240876A (zh) * | 2018-03-09 | 2019-09-17 | 安徽屹珹新材料科技有限公司 | 光学级热熔胶、光学级热熔胶带及应用 |
JP2021130206A (ja) * | 2020-02-18 | 2021-09-09 | 東ソー株式会社 | 合わせガラス中間膜用フィルム及びそれよりなる合わせガラス |
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Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2010159349A (ja) * | 2009-01-08 | 2010-07-22 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 架橋用組成物、架橋体及び架橋発泡体、並びにそれを用いた履物及び積層体 |
JP2011094121A (ja) * | 2009-10-01 | 2011-05-12 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 樹脂組成物並びにこれを用いた多層構造体 |
WO2013073142A1 (ja) * | 2011-11-15 | 2013-05-23 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | 感圧型粘着フィルムまたはシート、表面保護フィルムまたはシート、および感圧型粘着フィルムまたはシートを物品の表面を保護するために使用する方法 |
CN103930500A (zh) * | 2011-11-15 | 2014-07-16 | 三井—杜邦聚合化学株式会社 | 压敏型粘合膜或片材、表面保护膜或片材、以及使用压敏型粘合膜或片材用于保护物品表面的方法 |
KR20140101343A (ko) * | 2011-11-15 | 2014-08-19 | 듀폰-미츠이 폴리케미칼 가부시키가이샤 | 감압형 점착 필름 또는 시트, 표면 보호 필름 또는 시트, 및 감압형 점착 필름 또는 시트를 물품의 표면을 보호하기 위해 사용하는 방법 |
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CN110240876A (zh) * | 2018-03-09 | 2019-09-17 | 安徽屹珹新材料科技有限公司 | 光学级热熔胶、光学级热熔胶带及应用 |
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