JPH03112836A - 合せガラス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は不飽和カルボン酸、またはその無水物によって
変性されたケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体を中間
膜とした合せガラスに関する。更に詳しくは有機過酸化
物を触媒として不飽和カルボン酸、またはその無水物を
グラフトしたケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体を中
間膜とした合せガラスに関する。

［従来の技術及び発明が解決しようとする課ａ］合せガ
ラス用中間膜に要求される特性として透明性、硝子との
接む性、耐水性、耐貫通性があげられるが、これらの特
性を兼備えた物として従来、可塑化ポリビニルブチラー
ルが広く使用されてきている。しかし可塑化ポリビニル
ブチラールは高価であること、常温下で膜表面の粘着性
が強く、粘岩防止のため型費のようなブロッキング防止
剤を散布し、使用にあたってはこれを水洗除去、乾燥と
いった工程が必要となり、作業が非常に煩雑であること
、また吸湿によりガラスとの接着性が低下し、白濁不透
明化といった現象もみられるといったような種々の問題
点を有している。

また膜表面の粘着性を改良したタイプとしてケン化エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、更にケン化エチレン−酢酸
ビニル共重合体を環状酸無水物によってエステル化した
物が使用されているが、これらの物は透明性、接む性が
かならずしも十分で無い。

［課題を解決する為の手段］ 本発明者らはかかる点を考慮し、鋭意検討した結果、特
定のエチレン−酢酸ビニル共重心体（以下ＥＶＡと略す
）を特定の範囲でケン化したケン化ＥＶＡに有機過酸化
物を用いて不飽和カルボン酸またはその無水物を特定の
範囲でグラフトしたものが、合せガラス用中間膜として
上記の欠点を解決した特性を有していることが判り本発
明に至った。

即ち、本発明は、酢酸ビニル含量１０−４０重量％のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体を５−５０％ケン化したケ
ン化エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対し
不飽和カルボン酸、またはその無水物０．１−３重量部
を有機過酸化物を触媒としてグラフトした酸変性ケン化
エチレン−酢酸ビニル共重合体を中間膜として、その両
側にガラスを貼り合わせた合せガラスに関する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に用いられるベースレジンとなるＥＶＡは通常の
高圧法ポリエチレンプラントによりエチレンと酢酸ビニ
ルを共重合して得られる物が使用できる。本発明におい
てＥＶＡ中の酢酸ビニル含量は１０−４０重量％の物が
好ましい。更に好ましくは２０−３０重量％である。酢
酸ビニル含量が１０重量％未満であるとガラスとの接着
性、透明性共悪くなる為好ましくない。また４０重量％
を超えると、膜表面の粘着性が強くなり好ましくない。

該ＥＶＡのケン化法はＥＶＡのベレットあるいは粉末を
メタノールのような低級アルコール中でアルカリ触媒を
用いてケン化する方法、トルエン、キシレン、ヘキサン
のようなＥＶＡを溶解する溶媒を用い予めＥＶＡを溶解
した後、少量のアルコールとアルカリ触媒を用いてケン
化する方法が上げられる。

ケン化ＥＶＡのケン化度は５−５０％が好ましい。更に
好ましくは１０−３０％である。ケン化度が５％未満で
は接着性が十分てないため好ましくない。また５０％を
超えると透明性が悪くなる為好ましくない。

ケン化ＥＶＡのメルトフローレート（以下ＭＦＲと略す
）は特に規定されないが、好ましくは０．５−５０ｇ／
１０分の範囲である。

本発明に用いられる不飽和カルボン酸又はその無水物と
しては、アクリル酸、フマル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、無水マ
レイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、４−メ
チルシクロヘキサ−４−エン１，２−ジカルボン酸無水
物、ビシクロ（２゜２．２）オクタ−５−エン−２，３
−ジカルボン酸無水物等が挙げられ、これらの物を単独
で用いても、複合系で用いてもいずれでもかまわない。

不飽和カルボン酸、またはその酸無水物を該ケン化ＥＶ
Ａにグラフトするに当たり、そのグラフト量は、該ケン
化ＥＶＡ１００重量部に対し０．１−３重量部が好まし
い範囲である。更に好ましくは、０．５５−２ｆｆｆ部
である。グラフト量が０．１重量部未満であると、透明
性、ガラスとの接着性が悪くなる為好ましくない。また
３重量部を超えるとゲルが多くなり、膜の外観が悪くな
る為好ましくない。

該ケン化ＥＶＡにグラフトする際の触媒は、有機過酸化
物を用いるのが好ましい。有機過酸化物としては、ｔ−
ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド
、αα′αビー（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロ
ピル）ベンゼン、２゜５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ベンゾ
イルパーオキサイド、３，５．５−トリメチルヘキサノ
イルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、１．
１−ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベ
ンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等が挙げら
れる。

グラフトの方法としては、特に制限はないが、該ケン化
ＥＶＡ、不飽和カルボン酸、またはその酸無水物、有機
過酸化物を混合し、溶融押出法でグラフトする方法、該
ケン化ＥＶＡを適当な溶媒中に懸濁または溶解した後、
不飽和カルボン酸、またはその酸無水物と有機過酸化物
を添加してグラフトする方法がとれる。

本発明によって得られた変性ケン化ＥＶＡの中間膜は公
知の加工法、例えばインフレーション、カレンダー　キ
ャスト等の方法により製膜することが出来る。中間膜の
厚みは０．１−２ｍｍの範囲が合せガラス用として好ま
しい範囲である。また加工に際して高級脂肪酸アミドの
ような滑剤を必要に応じて添加してもかまわない。

本発明の中間膜を用いて合せガラスを製造するには複数
のガラスの間に該中間膜を重ね、加熱加圧下で接着させ
ればよい。加熱温度は８０１８０℃と広い温度範囲がと
れ、このことも本発明の特徴の一つである。

本発明の中間膜は耐候性を改良する目的で、ベンゾトリ
アゾール系、またはヒンダードアミン系の紫外線吸収剤
、耐光安定剤を添加してもかまわない。

次に本発明を実施例で更に説明する。

実施例１ 酢酸ビニル含量２８重量％のＥＶＡをケン化し、ケン化
度２０％のケン化ＥＶＡを得た。このケン化ＥＶＡ１０
０重量部に対し、無水マレイン酸１重量部、ベンゾイル
パーオキサイド０．２重量部をよく混合し１５０℃に設
定された押出機で混練押出することにより、ＭＦＲが７
．０ｇ／１０分で無水マレイン酸がほぼ１００％グラフ
トされた変性ケン化ＥＶＡを得た。

この変性ケン化ＥＶＡをキャスト成形機を用い０．３５
ｍｍ厚みのシートを作成し、２　ｍｍ厚みのガラスの間
に挾みこみ、１１０℃で５分間加熱圧着して合せガラス
を作成した。

この合せガラスの透明性の目安としてヘーズの測定、接
着性の目安とて煮沸試験、耐貫通試験を行なった。結果
は第１表に示した。

実施例２ 変性ケン化ＥＶＡの無水マレイン酸の含量を２重量部と
する以外は実施例１と同様にしてＭ　Ｆ　Ｒが５．０ｇ
／１０分の変性ケン化ＥＶＡを作成した。この変性ケン
化ＥＶＡを用い実施例１と同様にして合せガラスを作成
し物性評価を行なった。

結果は第１表に示した。

実施例３ 酢酸ビニル含量２０重量％のＥＶＡを使用する以外は実
施例１と同様にしてＭＦＲが７．５ｇ／１０分の変性ケ
ン化ＥＶＡを作成した。この変性ケン化ＥＶＡを用い実
施例１と同様にして合せガラスを作成し物性評価を行な
った。結果は第１表に示した。

比較例１ ケン化度を８０％とする以外は実施例１と同様にしてＭ
ＦＲが６．２ｇ／１０分の変性ケン化ＥＶＡを作成した
。この変性ケン化ＥＶＡを用い実施例１と同様にして合
せガラスを作成し物性評価を行なった。結果は第１表に
示した。

比較例２ 酢酸ビニル含量５重−％のＥＶＡを使用する以外は実施
例１と同様にしてＭＦＲが７．０ｇ／１０分の変性ケン
化ＥＶＡを作成した。この変性ケン化ＥＶＡを用い実施
例１と同様にして合せガラスを作成し物性評価を行なっ
た。結果は第１表に示した。

比較例３ 実施例１における無水マレイン酸と反応させる前のケン
化ＥＶＡ　（ＭＦＲ１７，４ｇ／１０分）を用い、実施
例１と同様にして合せガラスを作成し、その物性評価を
行なった。結果は第１表に示した。

第１表 試験法 ヘーズ：　ＡＳＴＭ　Ｄ　１．００３に準拠した。合せ
ガラスとして１．０％以下が好ましい。

煮沸試験：　ＪＩＳ　ｌ？　３２０５に準拠した。

Ｏ：外観の変化無し。

Ｘ：外観の変化有り（白濁、気 泡等）。

耐貫通性：　ＪＩＳ　Ｒ３２０５に弗拠した。

Ｏ：鋼球の貫通無し。

Ｘ：鋼球の貫通Ｈす。

［発明の効果］ 本発明の不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフト
重合により導入したケン化ＥＶＡの膜は、可塑化ポリビ
ニルブチラールのような膜表面の活管がなく作業性が良
好である。

また従来のケン化ＥＶＡまたは変性ケン化ＥＶＡと比較
し、透明性、ガラスとの接着性に優れていることから、
自動車、車両、建築物等幅広い範囲の合せガラスとして
用いられる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）酢酸ビニル含量１０−４０重量％のエチレン−酢
   酸ビニル共重合体を５−５０％ケン化したケン化エチレ
   ン−酢酸ビニル共重合体 １００重量部に対し不飽和カルボン酸、またはその無水
   物０．１−３重量部を有機過酸化物を触媒としてグラフ
   トした酸変性ケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体を中
   間膜として、その両側にガラスを貼り合わせた合せガラ
   ス。