JPS62246845A - 合わせガラス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はエチレン系多元共重合体の肉薄物を介在して相
互のガラス板が積層されてなる合わせガラスに関する。

さらにくわしくは、エチレン系多元共重合体の肉薄物を
介在して相互のガラス板が積層されてなり、該エチレン
系多元共重合体はエチレンならびに不飽和ジカルボン酸
、その無水物および／またはそのハーフェステルならび
に不飽和カルボン酸エステルおよび／またはビニルエス
テルであるか、あるいはこれらの多元共重合体のうち、
ジカルボン酸基および／またはジカルボン酸の無水物基
を有する共重合体をアルコールによってこれらの基をハ
ーフェステル化されてなる変性物であることを特徴とす
る合わせガラスに関するものであり、耐水性、耐衝撃性
および接着加工作業性にすぐれているばかりでなく、透
明性も良好な合わせガラスを提供することを目的とする
ものである。

え迷Ｊと皮週 自動車などの車輌、建築材料、船舶さらに衝撃作用をと
もなう設備などに使われている合わせガラスは、軽量化
、防振性向上、安全性向上などの目的で、二枚のガラス
板の間に熱可塑性樹脂（たとえば、ブチラール樹脂）を
中間層として介在させた後、加熱・圧着させて得られる
合わせガラスが用いられるようになっている。すなわち
、従来の一般に用いられているブチラール樹脂、セルロ
ーズ系樹脂などでは、耐水性に劣るために端末から水が
浸入し、剥離してしまう。

また、ブチラール樹脂　１００重量部に可塑剤を２５〜
４０重量部を加えることによって柔軟性を付与し、かつ
耐衝撃性を改良しているものが提案されている（たとえ
ば、特開昭４７−１２７４３号公報）、シかし、この可
塑化ブチラール樹脂膜は膜表面の粘着性が強いためにブ
ロシキング防止の目的で膜表面に重炭酸ソーダなどの粉
末を散布させている。

このために接着加工をするさいに作業性が劣るという欠
点を有している。

さらに、これらのブチラール樹脂、セルローズ系樹脂の
ほかにもエチレン系の共重合体として種々提案されてい
る。その代表例として、エチレン−酢酸ビニル共重合体
（特開昭４１１−２８８１０号公報）、エチレン−メチ
ルメタクリレート共重合体（特開昭４８−７９８１７号
公報）、エチレン−アクリル酸共重合体（特開昭４７−
７３９Ｅｉ号公報）、エチレン−酢酸ビニル共重合体の
けん化物（特開昭４９−１００１０５号公報）、エチレ
ン−アクリル酸共重合体の全屈＃１（特開昭５０−２５
８４２号公報）およびエチレン−メタクリル酸共重合体
（特開昭４９−５９１１５号公報）があるが、得られる
合わせガラスの透明性、接着性および耐貫通性の点で満
足すべきものではない。

が　　　　　　　−ロ 以上のことから、本発明はこれらの欠点（問題点）がな
く、すなわち簡易な方法によってガラス板と介在する熱
可塑性樹脂層との接着性がすぐれているばかりでなく、
耐水性および耐衝撃性が良好であり、しかも接着加工作
業性および透明性がすぐれている合わせガラスを得るこ
とである。

。　　占　　　　　　　　た　　　　　　　　　　び本
発明にしたがえば、これらの問題点は。

エチレン系多元共重合体の肉薄物を介在して相互のガラ
ス板が積層されてなり、該エチレン系多元共重合体のエ
チレンの共重合割合は５０〜９９．９８モル％であり、
「炭素数が４〜３０個の不飽和ジカルボン酸、その無水
物および／またはそのハーフェステル」〔以下「コモノ
マー成分（１）」　と云う〕の共重合割合は０．０１〜
２０モル％であり、かつ「炭素数が多くとも３０個の不
飽和カルボン酸エステルおよび／または炭素数が多くと
も３０個のビニルエステル」（以下「コモノマー成分（
２）」と云う〕の共重合割合は０．０１〜３０モル％で
あるか、あるいはこれらの多元共重合体のうち、ジカル
ボン酸基および／またはジカルボン酸の無水物基を有す
る共１合体をアルコールによってこれらの基をハーフェ
ステル化されてなる変性物であることを特徴とする合わ
せガラス、 によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。

（Ａ）コモノマー成分（１） 本発明において使われるエチレン系多元共重合体のコモ
ノマー成分（１）は炭素数が４〜３０個の不飽和ジカル
ボン酸、その無水物およびそのハーフェステルである。

該不飽和ジカルボン酸の代表例としては、マレイン酸、
テトラヒドロフタル酸、フマル酸、　４−メチルシクロ
へ午サンー４−エンー１．２−カルボン酸、イタコン酸
、シトラコン酸、フタル酸およびビシクロ（２，２，１
）−へブタ−５−エン−２，３−ジカルボン酸があげら
れる。

また、前記ハーフェステルはこれらの不飽和ジカルボン
酸またはその無水物単位をアルコール変性によってハー
フェステル単位にかえることによって得られるものであ
る。

なお１本発明の多元共重合体のうち、エチレンと不飽和
ジカルボン酸もしくはその無水物またはこれらと後記の
コモノマー成分（２）との共重合体を後記の溶液法また
は混練法でアルコールを使って変性することもできる。

溶液法は有機溶媒中で触媒（たとえば、第三級アミン）
の存在下でまたは不存在下（不存在下は反応が遅い）で
使われるアルコールの還流温度で２分ないし５時間（望
ましくは２分ないし２時間、好適には１５分ないし１時
間）反応させる方法である。

一方、混線法はエチレン系多元共重合体　１００重量部
に対して通常０．０１−１．０重量部（好ましくは、０
．０５〜０．５重量部）の第三級アミンおよび該共重合
体中のジカルボン酸単位に対して一般には０．１〜３．
０倍モル（望ましくは、　１．０〜２．０倍モル）の不
飽和アルコールをエチレン系多元共重合体の融点以上で
あるが、用いられるアルコールの沸点以下において１通
常ゴムおよび合成樹脂の分野において使われているバン
バリーミキサ−１押出機などの混練機を使用して数分な
いし数十分（望ましくは、１０分ないし３０分）混練さ
せながら反応する方法である。

以上の不飽和ジカルボン酸またはその無水物の場合でも
、少なくともエチレンと不飽和ジカルボン酸またはその
無水物との共重合体の場合でも、アルコールによる変性
において使用される飽和アルコールは炭素数は１−１２
個の直鎖状または分岐鎖状の飽和アルコールであり、メ
チルアルコール、エチルアルコール、−級ブチルアルコ
ールがあげられる。

以上のアルコールによる変性の場合、ハーフェステル化
率は、いずれも０．５〜ｌＯＯ％であり。

１０．０〜１００％が望ましい。

（Ｂ）コモノマー成分（２） また、コモノマー成分（２）は炭素数が多くとも３０（
Ｉｌ（好ましくは、１０個以下）の不飽和カルボン酸エ
ステルおよび炭素数が多くとも３０個のビニルエステル
である。

このコモノマー成分（２）としては、メチル（メタ）ア
クリレート、エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
メチル（メタ）アクリレートおよびフマル酸ジエチルの
ごとき不飽和カルボン酸エステルならびに酢酸ビニルお
よびプロピオン酸ビニルのごときビニルエステルがあげ
られる。

（Ｃ）エチレン系多元共重合体およびその製造本発明の
エチレン系多元共重合体は通常５００〜３０００Ｋｇ／
　ｃゴの高圧下で、４０〜３００℃の温度範囲で連鎖移
動触媒（たとえば、酸素、有機過酸化物、アゾ化合物、
ジアゾ化合物）の存在化でエチレン、コモノマー成分Ｅ
分（１）およびコモノマー成分（２）を共重合させるこ
とによって得られる。この共重合のさいに連鎖移動剤と
して飽和または不飽和の炭化水素（たとえば、エチレン
、プロパン、プロピレン）が用いられる。この連鎖移動
剤のうち、極めて少量の不飽和の炭化水素が共重合する
。

本発明のエチレン系多元共重合体のメルトフローインデ
ックス（ＪＩＳ　　Ｋ７２１０にしたがい、条件４で測
定、以下ｒ　ＭＦＲＪと云う）＼は一般にはｏ、ｏｏｔ
〜１０００　ｇ　／　１Ｇ分であり、０．０５〜５００
ｇ７１０分が好ましく、特に０．１〜５００　ｇ／１０
分が好適である。　　ＭＦＲが０．０１　ｇ　／　１０
分未満のこれらのエチレン系多元共重合体を用いると、
成形性がよくない。

このエチレン系多元共重合体中のエチレンの共重合割合
は５０〜９１１．９８モル％であり、６０〜８９．８モ
ル％が好ましく、特に６５〜８９．０モル％が好適であ
る。また、コモノマー成分（１）の共重合割合はそれら
の合計量として０．０１〜２０モル％であり、０．１〜
２０モル％が望ましく、０．１−１５モル％が好適であ
る。該多元共重合体中のコモノマー成分（１）の共重合
割合がそれらの合計量として０．０１モル％未満では、
ガラスとの密着性がよくない、一方、２０モル％を越え
た多元共重合体を使用しても、本発明の特徴は発現する
が、製造上および経済上好ましくない、さらに、コモノ
マー成分（２）の共重合割合は０．０１〜３０モル％で
あり、０．１〜３０モル％が好ましく、特に０．５〜２
５モル％が好適である。コモノマー成分（２）の共重合
割合がそれらの合計量として３０モル％を越えた多元共
重合体を用いると、該多元共重合体の軟化点が高くなり
、流動性が損なわれるために望ましくないのみならず、
経済上についても好ましくない。

この多元共重合体にオレフィン系重合体の分野において
一般に使われている酸素、光（紫外線）および熱に対す
る安定剤、帯電防止剤、滑剤、核剤、顔料（着色剤）、
加工性改良剤ならびに粘着性改良剤のごとき添加剤を本
発明の肉薄物が有する特性（物性）をそこなわない範囲
で添加してもよい。

（Ｄ）肉薄物の製造 本発明の肉薄物をフィルム状またはシート状として利用
する場合、熱可塑性樹脂の分野において一般に用いられ
ているＴ−グイフィルム、インフレーク１ン法およびカ
レンダー法によるフィルムを製造するさいに広く使用さ
れている押出機を使ってフィルム状ないしシート状に押
出させることによって肉薄物を得ることができる。この
さい、押出温度は３００℃以下である。さらに、前記エ
チレン系多元共重合体を溶媒に溶解させて溶液にて、ガ
ラス面上にコーティングさせて製膜する方法を採用して
もよい。

以上のいずれの場合でも、肉薄物を製造した後、肉薄物
間または肉薄物と引取ロールなどとの接着を防止するた
めに水冷ロールまたは水槽中に急冷させることによって
透明性の良好な肉薄物が得られる。このようにして得ら
れる肉薄物の厚さは一般には５ミクロンないし２鵬−で
あり、　５ミクロンないし　１．５ｍ履が望ましく、と
りわけ１０ミクロンないし　１．０馬鳳が好適である。

（Ｅ）ガラス板 さらに、本発明において使用されるガラス板は前記エチ
レン系多元共重合体との接着性をより効果的にするため
に必要に応じてあらかじめ洗浄−脱脂を施してもよい、
また、表面層に凹凸をつけて接着面積を物理的に増加さ
せ、アンカー効果を期待することもできる。さらに、ブ
ライマーを使うことができる。ガラス板の厚さは通常０
．５層層ないし３０履謄であり　０．５層層ないし２５
５層層望ましく、とりわけ　１ｍ腫ないし２０ｍｍが好
適である。

このガラス板のガラス種類としては、普通ガラス、ミガ
キ板ガラス、ソーダ石灰ガラス、硼珪酸ガラス、鉛ガラ
ス、石英ガラス、燐酸ガラス、強化ガラスなどの市販の
ガラス板があげられる。これらのガラスは工業的に製造
されて多方面にわたって利用されているものであり、製
造方法、組成、種々の物性はよく知られているものであ
る。

本発明において用いられるガラス板のガラスの種類およ
び厚さは必ずしも同一である必要はなく、異なった種類
、厚さを組合わせて使用することができる。

（Ｆ）合わせガラスの製造 前記エチレン系多元共重合体の肉薄物とガラス板とを加
熱圧着させることによって二枚のガラス板に肉薄物がサ
ンドイッチした本発明の合わせガラス板を得ることがで
きる。

サンドイッチの方法としては、前記肉薄物を二枚のガラ
ス板の間に挟み、プレス、ロールまたは真空バッグによ
り、加熱・加圧させて一次接着（仮接着）を行ない、つ
いで二次接着（本接着）を行なう、仮接着体を本接着さ
せる方法としては電熱板プレス装置を使って加熱・加圧
処理させる方法、オートクレーブを使用して真空引きま
たは加圧し、加熱・加圧処理させる方法およびこれらの
方法を組合わせる方法がある。接着するさいの温度は通
常４０〜２５０℃の範囲であり、その圧力は一般には０
．１〜３０Ｋｇ／　ｃ　ｒｎ’である。また、接着時間
は２秒ないし１時間の範囲である。このさい、重要な点
はガラス板と肉薄物との間に空気を巻き込まないこと、
および接着力をコントロールすることである。

このようにして得られる合わせガラスは、耐衝撃性が良
好であるばかりでなく、接着加工作業性および透明性も
すぐれており、さらに耐水性も良好である。

−び 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

実施例　１〜５、比較例　１．２ あらかじめそれぞれの表面が脱脂された二枚のガラス板
（厚さ　２．５■ｍ）の中間層にＭＦＲならびにフモノ
マー成分（１）として無水マレイン醜〔以下「コモノマ
ー（Ｉ）Ｊと云う〕、フマル酸〔以下「コモノマー（■
）」と云う〕または無水マレイン酸のメチルハーフェス
テル〔以下「コモノマー（■）」と云う〕の共重合割合
およびコモノマー成分（２）としてメチルメタクリレー
ト〔以下「コモノマー（ａ）」　と云う〕、エチルアク
リレート〔以下「コモノマー（ｂ）」と云う〕または酢
酸ビニル〔以下「コモノマー（Ｃ）」と云う〕の共重合
割合が第１表に示されるエチレン系多元共重合体のシー
ト（厚さ　０．７８　ａｍ　）を挟み、　１４０℃で１
０Ｋｇ／　ｃ　ｒｎ’　（ゲージ圧）の加圧下で２０分
間接着を行ない、合わせガラスを製造した。

得られた各合わせガラスをそれぞれのガラス間のせん断
剥離強度をＪＩＳ　　Ｋｆ１８５０にしたがって測定し
た。また、ヘーズ（曇価）をＡＳＴＭ　　Ｄ−１００３
にしたがって測定し、耐貫通性試験をＪＩＳ　　Ｒ３２
１２にしたがい、　４ｍの高さから落下させて測定した
。さらに、耐熱水性試験をＪＩＳ　　Ｒ３２１２にした
がって測定した。それらの結果を第１表に示す。

（以下余白） なお、実施例１ないし５によって得られた合わせガラス
板の耐貫通性試験を行なったが、いずれも貫通しなかっ
た。一方、比較例１および２によって得られた合わせガ
ラスは、いずれも貫通した。また、実施例１ないし４に
よって合わせガラスの耐熱水性試験を行なったが、いず
れも変化を認めることができなかった。これに対し、実
施例５ならびに比較例１および２によって得られた合わ
せガラスは、いずれも縁の部分が剥離した。

及１立羞】 本発明の合わせガラスはその製造工程も含めて下記のご
とき効果を発揮する。

（１）中間接着層（肉薄物）の耐熱性がすぐれているの
で高温においての剥離が起こらない。

（２）中間接着層の含水量がほとんどないので、貼り合
わせ工程において水分管理が容易であり、製造工程が簡
易である。

（３）中間接着層の耐水性がすぐれているため、高湿度
下および水中における剥離が起こらない。

（４）中間接着層の接着性および耐衝撃性がすぐれてい
るため、合わせガラスの耐衝撃性が良好である。

本発明の合わせガラスは以上のごとき効果を発揮するた
めに多方面にわたって利用することが可能である０代表
的な用途として、自動車のフロントガラスなどのガラス
、建築物の窓枠、船舶などのガラス、自動車以外の車輌
などのガラスがあげられる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. エチレン系多元共重合体の肉薄物を介在して相互のガラ
   ス板が積層されてなり、該エチレン系多元共重合体のエ
   チレンの共重合割合は５０〜９９．９８モル％であり、
   炭素数が４〜３０個の不飽和ジカルボン酸、その無水物
   および／またはこれらをアルコール変性することによっ
   て得られるハーフエステルの共重合割合は０．０１〜２
   ０モル％であり、かつ炭素数が多くとも３０個の不飽和
   カルボン酸エステルおよび／または炭素数が多くとも３
   ０個のビニルエステルの共重合割合は０．０１〜３０モ
   ル％であるか、あるいはこれらの多元共重合体のうち、
   ジカルボン酸基および／またはジカルボン酸の無水物基
   を有する共重合体をアルコールによってこれらの基をハ
   ーフエステル化されてなる変性物であることを特徴とす
   る合わせガラス。