JPS63116847A

JPS63116847A - 合わせガラス用中間膜

Info

Publication number: JPS63116847A
Application number: JP26280286A
Authority: JP
Inventors: 青木　昭二; 大谷　武次; 古出　雅士; 敏行岩下
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1986-11-06
Filing date: 1986-11-06
Publication date: 1988-05-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】の１本発明はジベンジリデンソルビトールまたは置換ジベン
ジリデンソルビトールを含有する少なくとも二種のエチ
レン系共重合体からなる合わせガラス用中間膜に関する
ものであり、耐水性、耐衝撃性および接着加工作業性に
すぐれているばかりでなく、透明性も良好であり、しか
も白化性もすぐれている合わせガラスを製造し得る中間
膜を提供することを目的とするものである。

良釆立弦遺自動車などの車輌、建築材料、船舶さらに衝撃作用をと
もなう設備などに使われている合わせガラスは、軽量化
、防振性向上、安全性向上などの目的で、二枚のガラス
板の間に熱可塑性樹脂（たとえば、ブチラール樹脂）を
中間層として介在させた後、加熱・圧着させて得られる
合わせガラスが用いられるようになっている。すなわち
、従来の一般に用いられているブチラール樹脂、セルロ
ーズ系樹脂などでは、耐水性に劣るために端末から水が
浸入し、剥離してしまう。

また、ブチラール樹脂　１００重量部に可塑剤を２５〜
４０重量部を加えることによって柔軟性を付与し、かつ
耐衝撃性を改良しているものが提案されている（たとえ
ば、特開昭４７−１２７４３号公報）、シかし、この可
塑化ブチラール樹脂膜は膜表面の粘着性が強いためにブ
ロッキング防止の目的で膜表面に重炭酸ソーダなどの粉
末を散布させている。

このために接着加工をするさいに作業性が劣るという欠
点を有している。

さらに、これらのブチラール樹脂、セルローズ系樹脂の
ほかにもエチレン系の共重合体として種々提案されてい
る。その代表例として、エチレン−酢酸ビニル共重合体
（特開昭４９−２８８１０号公報）、エチレン−メチル
メタクリレート共重合体（特開昭４８−７Ｈ１７号公報
）、エチレン−アクリル酸共重合体（特開昭４７−７３
９８号公報）、エチレン−酢酸ビニル共重合体のけん化
物（特開昭４ｆ３−１００１０５号公報）、エチレン−
アクリル酸共重合体の金属塩（特開昭５０−２５８４２
号公報）およびエチレン−メタクリル酸共重合体（特開
昭４ｆ３−５１１１１５号公報）があるが、得られる合
わせガラスの透明性、接着性および耐貫通性の点で満足
すべきものではない。

以上のことから、本発明者らはこれらの欠点（問題点）
がなく、すなわち簡易な方法によってガラス板と介在す
る熱可塑性樹脂層との接着性がすぐれているばかりでな
く、耐水性および耐衝撃性が良好であり、しかも接着加
工作業性および透明性がすぐれている合わせガラスを得
るべく種々検索した結果、エチレンと不飽和ジカルボン
酸、その無水物および／またはこれらをアルコール変性
することによって得られるハーフェステルならびに不飽
和カルボン酸エステルおよび／またはビニルエステルと
からなる多元共重合体が前記の種々の特性を満足し得る
合わせガラス用中間膜を以前に提案した（特願昭８１−
８８１４８号）。

しかしながら、得られる中間膜を介在させた合わせガラ
スをたとえば６０℃以上の温度で比較的長時間（たとえ
ば、３８時間）放置させると、該中間膜が白化するとい
う問題がある。

か　　　ようと　る。　へ以上のことから、本発明はこれらの欠点（問題点）がな
く、すなわち前記のごとき特性がすぐれているのみなら
ず、簡易な方法によって比較的高い温度で長時間放置し
たとしても白化性が良好（白濁しない）な合わせガラス
用中間膜を得ることである。

。　占　　　　るた　　　　　よび本発明にしたがえば、これらの問題点は、（Ａ）「少な
くともエチレン単位とカルボン酸単位、ジカルボン酸単
位、その無水物単位およびハーフェステル単位からなる
群からえらばれた少なくとも一種の単位とからなるエチ
レン系共重合体」　〔以下「エチレン系共重合体（Ａ）
と云う）　、　（Ｂ）少なくともエチレン単位とヒドロ
キシル単位、アミノ単位およびグリシジル単位からなる
群からえらばれた少なくとも一種の単位とからなるエチ
レン系共重合体ならびに（ｃ）「ジベンジリデンソルビ
トールまたは置換ジベンジリデンソルビトール」　（以
下「ジベンジリデンソルビトール系化合物」と云う）か
らなり、エチレン系共重合体の合計量中に占めるいずれ
かのエチレン系共重合体の混合割合は１〜９９重量％で
あり、いずれのエチレン系共重合体のエチレン単位の共
重合割合は５０〜９９．！３８モル％であり、かつこれ
らのエチレン系共重合体の合計量１００重量部に対する
ジベンジリデンソルビトール系化合物の混合割合は０．
０１〜５．０重量部である合わせガラス用中間膜、によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。

（Ａ）エチレン系共重合体（Ａ）本発明において使われるエチレン系共重合体（Ａ）は少
なくともエチレン単位とカルボン酸単位、ジカルボン酸
単位、その無水物単位およびそのハーフェステル単位か
らなる群かえらばれた少なくとも一種の単位とからなり
、そのエチレン単位を５０〜１３９．９８モル％含有す
るエチレン系共重合体である。

このエチレン系共重合体（Ａ）は少なくともエチレンと
コモノマー成分として構成するために下記のモノマー〔
以下「コモノマー（１）と云う〕とを共重合させること
によって得ることができる共重合体およびこれらと他の
モノマー〔以下「コモノマー（２）と云う〕との多元系
共重合体ならびにこれらの共重合体中の酸無水物基を加
水分解および／もしくはアルコール変性させることによ
って得られるものがあげられる。

このコモノマー（１）の代表例としては、アクリル酸、
メタクリル酸およびエタクリル酸のごとき炭素数が多く
とも２５個の不飽和モノカルボン酸ならびにマレイン酸
、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、
フタル酸、４−メチルシクロヘキサン−４−エン−１，
２−カルボン酸およびビシクロ（２，２，１）−へブタ
−５−エン−２，３−ジカルボン酸のごとき炭素数が４
〜５０個（好ましくは、　４〜３０個）の不飽和ジカル
ボン酸ならびにこれらの不飽和ジカルボン酸の無水物が
あげられる。

また、コモノマー（２）として、メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレートおよびヒドロキシ
メチル（メタ）アクリレートのごとき炭素数が多くとも
３０個（好ましくは、多くとも２０個、好適には、１２
個以下）の不飽和カルボン酸エステルならびに酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルおよび酢酸イソプロペニルのご
とき炭素数が多くとも３０個（望ましくは、多くとも２
０個、好適には、１２個以下）のビニルエステルがあげ
られる。

以上のエチレン系共重合体（Ａ）のうち、エチレンと不
飽和ジカルボン酸無水物との共重合体またはこれらと不
飽和カルボン酸エステルおよび／もしくはビニルエステ
ルとの多元系共重合体を加水分解および／またはアルコ
ールによる変性させることによってこれらの共重合体の
ジカルボン酸単位またはその無水物単位をジカルボン酸
単位またはハーフェステル単位に換えることができる０
本発明においては前記共重合体または多元系共重合体の
不飽和ジカルボン酸無水物単位の一部または全部をジカ
ルボン酸単位またはハーフェステル単位にかえることに
よって得られるエチレン系共重合体（Ａ）も好んで使用
することができる。

加水分解を実施するには、前記エチレン系共重合体（Ａ
）を該共重合体を溶解する有機溶媒（たとえば、トルエ
ン）中で触媒（たとえば、トリエチルアミノなどの三級
アミノ）の存在下で８０〜１００℃の温度において水と
　０．５〜１０時間（好ましくは、　２〜６時間、好適
には、３〜６時間）反応させた後、酸で中和させること
によって得ることができる。

アルコール変性を実施するには、前記エチレン系共重合
体（Ａ）を後記の溶液法または混練法によって得ること
ができる。

溶液法は加水分解の場合と同様に有機溶媒中でアルコー
ルと前記の触媒の存在下または不存在下（不存在下では
反応が遅い）で使われるアルコールの還流温度で２分な
いし５時間（望ましくは２分ないし２時間、好適には１
５分ないし１時間）反応させる方法である。

一方、混線法は前記エチレン系共重合体（Ａ）１００重
量部に対して通常０．０１〜１．０重量部（好ましくは
、０．０５〜０．５重量部）の第三級アミノ（たとえば
、トリエチルアミノ）および該共重合体中のジカルボン
酸の無水物単位に対して一般には０．１〜３．０倍モル
（望ましくは、　１．０〜２．０倍モル）のアルコール
をエチレン系共重合体（Ａ）の融点以上であるが、用い
られるアルコールの沸点以下において、通常ゴムおよび
合成樹脂の分野において使われているバンバリーミキサ
−１押出機などの混練機を使用して数分ないし数十分（
望ましくは、１０分ないし３０分）混練させながら反応
する方法である。

以上のアルコールによる変性において使用される飽和ア
ルコールは炭素数は１〜１２個の直鎖状または分岐鎖状
の飽和アルコールであり、メチルアルコール、エチルア
ルコール、−級ブチルアルコールがあげられる。

以上の加水分解の場合でも、アルコールによる変性の場
合でも、ジカルボン酸への転化率およびハーフェステル
化率は、いずれも０．５〜１００％であり、１０９０〜
１００％が望ましい。

このエチレン系共重合体（Ａ）中のエチレン単位は５０
〜９９．８８モル％であり、９１１．９８モル％以下が
好ましく、特に６０〜３８．０モル％が好適である。ま
た、該共重合体中に占めるカルボン酸単位、その無水物
単位およびハーフェステル単位の割合はそれらの合計量
として０．０１〜２０モル％であり、　０．０５〜２０
モル％が望ましく、とりわけ０．０５〜１５モル％が好
適である。このエチレン系共重合体（Ａ）中に占めるカ
ルボン酸単位、その無水物単位およびハーフェステル単
位の割合が０．０１モル％未満のエチレン系重合体を使
用するならば、後記のエチレン系共重合体（Ｂ）および
エチレン系共重合体（Ｃ）と加熱させて架橋するさい、
架橋が不完全であるのみならず、ガラスとの密着性がよ
くない。

一方、２０モル％を越えても本発明の特徴は発現するが
、２０モル％を越える必要はなく、製造上および経済上
好ましくない。

また、前記コモノマー（２）成分を含む多元系共重合体
を使用する場合、それらの合計量として通常多くとも３
０モル％であり、２５モル％以下が好ましい、コモノマ
ー（２）成分の共重合割合が３０モル％を越えたエチレ
ン系共重合体を用いると、該共重合体の軟化点が高くな
り、１５０℃以下の温度において流動性が損われるため
に望ましくないのみならず、経済上についても好ましく
ない。

さらに、本発明において用いられる少なくともエチレン
単位とヒドロキシル単位、アミ７単位およびグリシジル
単位からなる群からえらばれた少なくとも一種の単位と
からなるエチレン系共重合体は「少なくともエチレン単
位とグリシジル単位とからなるエチレン系共重合体」　
〔以下「エチレン系共重合体（Ｂ）」と云う〕および「
少なくともエチレン単位とヒドロキシル単位および／ま
たはアミノ単位とからなるエチレン系共重合体〔以下「
エチレン系共重合体（Ｃ）」と云う〕に大別される。こ
れらのエチレン系共重合体（Ｂ）およびエチレン系共重
合体（Ｃ）は、いずれも前記コモノマー（２）のいずれ
かを共重合させている多元共重合体でもよい。

（Ｂ）エチレン系共重合体（Ｂ）本発明において用いられるエチレン系共重合体（Ｅ）と
しては少なくともエチレンとコモノマー成分として構成
するために下記のモノマー〔以下「コモノマー（３）と
云う〕とを共重合させることによって得ることができる
共重合体およびこれらと前記コモノマー（２）との多元
共重合体があげられる。

該コモノマー（３）はエポキシ基（グリシジル基）を有
し、かつ少なくとも一個の二重結合を有する炭素数が多
くとも６〜３０個のエポキシ系化合物である。このエポ
キシ系化合物の代表例としては、一般式が下式〔（１）
式ないしＣｌ１１）式〕で示されるものがあげられる。

（以下余白）ＣＨ２＝ＣＲｅＲ５Ｒ。

ＣＨ２＝　　Ｃ−Ｒ６−Ｑ　−Ｒ７−Ｃ−ＣＨ２（ｍ）
（Ｉ）式ないしくｍ）式で示されるコモノマー（３）の
代表例としては、ブテンカルボン酸モノグリシジルエス
テル、グリシジルメタアクリレート、グリシジルアクリ
レート、メチルグリシジルアクリレート、メチルグリシ
ジルメタアクリレート、イタコン酸グリシジルエステル
、７，８−エポキシ−１−オクチルメタアクリレート、
イタコン酸メチルグリシジルエステル、７．８−エポキ
シ−１−オクチルビニルエーテル、ビニルグリシジルエ
ーテル、アリルグリシジルニーテールおよびメタクリル
グリシジルエーテルなどがあげられる。

（Ｃ）エチレン系共重合体（Ｃ）さらに、本発明において用いられるエチレン系共重合体
としては少なくともエチレンとコモノマー成分として構
成するために下記のモノマー〔以下「コモノマー（４）
」と云う〕とを共重合させることによって得ることがで
きる共重合体およびこれらと前記コモノマー（２）との
多元共重合体があげられる。

コモノマー成分（０はヒドロキシル基および／またはア
ミノ基を有し、かつ少なくとも一個の二重結合を有する
炭素数が多くとも３０個のモノマーである。このコモノ
マー成分（４）の代表例としては、ヒドロキシルアルキ
ル（メタ）アクリレート（アルキル基の炭素数は通常１
〜２５個）、炭素数が３〜２５個のα−アルケニルアル
コールならびに炭素数が２〜２５個のα−アミノおよび
一級または二級のアミノアルキル（メタ）アクリレート
（アルキル基の炭素数は通常１〜２５個）があげられる
、この七ツマ−の代表例としては、ヒドロキシメチル（
メタ）アクリレート、ヒドロキシメチル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキ
シル（メタ）アクリレート、アリル（ａｌｌｙｌ　）ア
ルコール、アリル（ａｌｌｙｌ　）アミノおよびアミノ
エチル（メタ）アクリレートがあげられる。

さらに、エチレンとビニルエステル（とりわけ、酢酸ビ
ニル）との共重合体をけん化させることによって得られ
るけん化物も使用することができる。

エチレン系共重合体（Ｂ）およびエチレン系共重合体（
Ｃ）中のエチレンの共重合割合は前記のエチレン系共重
合体（Ａ）と同様に５０〜９９．９８モル％であり、５
５〜８８．８モル％が望ましく、とりわけ６０〜９３．
０モル％が好適である。また、これらの共重合体中に占
めるコモノマー（３）およびコモノマー（４）の共重合
割合は前記のエチレン系共重合・体（Ａ）の場合と同じ
理由で０．０１〜２０モル％であり、０．１〜２０モル
％が好ましく、特に０．１〜１５モル％が好適である。

さらに、前記コモノマー（２）ｌｉむ共重合体を用いる
場合、前記エチレン系共重合体（Ａ）の場合と同じ理由
でそれらの合計量として一般には多くとも３０モル％で
あり、とりわけ２５モル％以下が望ましい。

これらのエチレン系共重合体は通常５００〜３０００Ｋ
ｇ／ｃゴの高圧下で、４０〜３００℃の温度範囲で連鎖
移動開始剤（たとえば、酸素、有機過酸化物、アゾ化合
物、ジアゾ化合物）の存在化でエチレン、コモノマー（
１）およびコモノマー（２）またはエチレンおよびコモ
ノマー（３）もしくはコモノマー（４）またはこれらと
コモノマー（２）を共重合させることによって得られる
。この共重合のさいに連鎖移動剤として飽和または不飽
和の炭化水素（たとえば、エタン、プロパン、プロピレ
ン）が用いられる。この連鎖移動剤のうち、極めて少量
の不飽和の炭化水素が共重合する。

本発明のエチレン系共重合体のメルトフローインデック
ス（ＪＩＳ　　Ｋ７２１０にしたがい、条件４で測定、
以下ｒ　ＭＦＲＪと云う）は一般には０．００１〜１０
００　ｇ　／　１０分であり、０．０５〜５００　ｇ７
１０分が好ましく、特に０．１〜５００　ｇ７１０分が
好適であるＭＦＲが０．０１　ｇ　／　１０分未満のこ
れらのエチレン系共重合体を用いると、成形性がよくな
い。

これらのエチレン系共重合体の共重合による製遣方法に
ついてはよく知られているものである。

また、前記エチレン系共重合体（Ａ）のうち加水分解お
よび／アルコールによる変性によって製造する方法なら
びにエチレン系共重合体（Ｃ）のうちけん化方法によっ
て製造する方法についてもよく知られている方法である
。

（Ｄ）ジベンジリデンソルビトール系化合物また、本発
明において用いられるジベンジリデンソルビトール系化
合物は、その代表的なものとして一般式が下式〔（■）
式〕で示されるものがあげられる。

０Ｈ−ＯＨＣＨ２−０ＦＩ（ＩＶ）式において、Ｒ１およびＲ２は同一でも異種で
もよく、水素原子、塩素原子または炭素数が１〜８個（
好ましくは、　１〜６個）のアルキル基からなる群から
えろばれる。好ましいジベンジリデンソルビトール系化
合物の代表例としては、ジベンジリデンソルビトールな
らびにモノまたはジーメチルジベンジリデンンルビトー
ル、エチルジベンジリデンソルビトール、プロピルジベ
ンジリデンソルビトール、ブチルジベンジリデンソルビ
トール、ヘキシルジベンジリデンソルビトールおよびク
ロルジベンジリデンソルビトールがあげられる。また、
Ｒ１およびＲ２のいずれかがアルキル基であり、他のＲ
１およびＲ２が水素原子、塩素原子または他のアルキル
であるジベンジリデンソルビトールも使用することがで
きる。

該ジベンジリデンソルビトール系化合物を前記エチレン
系多元共重合体に添加することにより、該多元共重合体
の白化性が減少し、透明性が改良する。

（Ｅ）混合割合本発明の混合物を製造するにあたり、得られる混合物中
のエチレン系共重合体（Ａ）、エチレン系共重合体（Ｂ
）およびエチレン系共重合体（Ｃ）の合計量（総和）に
占めるエチレン系共重合体（Ａ）の混合割合１〜９９重
量％〔すなわち、エチレン系共重合体（Ｂ）およびエチ
レン系共重合体（Ｃ）の混合割合は合計量として９９〜
１重量％〕であり、　５〜９５重量％が望ましく、とり
わけ１０〜８０重量％が好適である。エチレン系共重合
体（Ａ）、エチレン系共重合体（Ｂ）およびエチレン系
共重合体（Ｃ）の合計量中に占めるエチレン系共重合体
（Ａ）の混合割合が１重量％未満でも、８９重量％を越
える場合でも、混合物を後記の方法で架橋させるさいに
架橋が不充分であり、たとえば後記のガラス板との接着
性がよくないばかりでなく、透明性および耐熱性もよく
ない。

前記エチレン系共重合体（Ａ）ならびにエチレン系共重
合体（Ｂ）およびエチレン系共重合体（Ｃ）のうち、少
なくとも一種を使用することによって本発明を達成する
ことができるけれども、エチレン系共重合体（Ａ）、エ
チレン系共重合体（Ｂ）およびエチレン系共重合体（Ｃ
）を併用する（すなわち、三成分系）ことによって後記
の架橋速度を速めることができる。このさいのエチレン
系共重合体（Ｂ）およびエチレン系共重合体（Ｃ）の合
計量中に占めるエチレン系共重合体（Ｂ）の混合割合は
　１〜８８重量％であり、　３〜９７重量％が好ましく
、特に５〜９５重量％が好適である。これらのエチレン
系共重合体中に占めるエチレン系共重合体（Ｂ）の混合
割合が１重量％未満では、後記の架橋時に発泡を生じる
。一方、９９重量％を越えるならば、架橋速度が遅いた
めに望ましくない。

さらに、エチレン系共重合体（Ａ）、エチレン系共重合
体（Ｂ）およびエチレン系共重合体（Ｃ）の合計量　１
００重量部に対するジベンジリデンソルビトール系化合
物の混合割合は０．０１〜５．０重量部であり、０．０
５〜２．０重量部が望ましく、とりわけ０．１〜１．０
重量部が好適である。１００重量部のエチレン系共重合
体の合計量に対するジベンジリデンソルビトール系化合
物の混合割合が０．０１重量部未満では、透明性の改良
効果がみられない。

一方、　５．０重量部を越えて添加したとしても、さら
に透明性の向上がみられず、コスト的でも不利である。

（Ｆ）混合方法本発明の合わせガラス用中間膜を製造するにあたり、エ
チレン系共重合体とジベンジリデンソルビトール系化合
物を均一に混合させる。混合方法としては、オレフィン
系重合体の分野において一般に行なわれているヘンシェ
ルミキサー、タンブラ−のごとき混合機を使ってトライ
ブレンドしてもよく、バンバリー、押出機およびロール
ミルのごとき混練機を用いて溶融混練させる方法があげ
られる。このさい、あらかじめトライブレンドし、得ら
れる混合物を溶融混練させることによってより均一な混
合物を得ることができる。溶融混線するさいエチレン系
共重合体（Ａ）とエチレン系共重合体ＣＢ）および／ま
たはエチレン系共重合体（Ｃ）とが実質的に架橋反応し
ないことが必要である（かりに架橋すると、得られる混
合物を後記のように成形加工するさいに成形性が悪くな
るばかりでなく、目的とする成形物の形状や成形物を架
橋する場合に耐熱性を低下させるなどの原因となるため
に好ましくない）、このことから、溶融混練する温度は
使われるエチレン系共重合体の種類および粘度にもよる
が、室温（２０℃）ないし　１５０℃が望ましく１４０
℃以下が好適である。

この「実質的に架橋しない」の目安として、「沸騰トル
エン中で３時間抽出処理した後、径が０．１ミクロン以
上である残査」　（以下「抽出残査」と云う）が一般に
は１５重量％以下であることが好ましく、１０重量％以
下が好適であり、　５重量％以下が最適である。

この混合物を製造するにあたり、オレフィン系重合体の
分野において一般に使われている酸素、光（紫外線）お
よび熱に対する安定剤、帯電防止剤、滑剤、顔料（着色
剤）、可塑剤、加工性改良剤ならびに粘着性改良剤のご
とき添加剤を本発明の架橋物が有する特性（物性）をそ
こなわない範囲で添加してもよい、さらに、第一級ない
し第三級モノアミノ、Ｐ−１ルエンスルホン酸および第
四級アンモニウム塩のごとき架橋促進剤を添加させるこ
とによって前記のごとくエチレン系共重合体（Ａ）とエ
チレン系共重合体（Ｂ）および／またはエチレン系共重
合体（Ｃ）との架橋を一層完結させることができる。添
加量はこれらの樹脂１００重量部に対して通常多くとも
５．０重量部（好適には０．０１〜３．０重量部）であ
る。

（Ｇ）合わせガラス用中間膜の製造本発明の合わせガラス用中間膜をフィルム状またはシー
ト状として利用する場合、熱可塑性樹脂の分野において
一般に用いられているＴ−グイフィルム、インフレーシ
ョン法およびカレンダー法によるフィルムを製造するさ
いに広く使用されている押出機を使ってフィルム状ない
しシート状に押出させることによって合わせガラス用中
間膜を得ることができる。このさい、押出温度は２５０
℃以下である。かりに、２５０℃を越えて押出すと、エ
チレン系共重合体（Ａ）とエチレン系共重合体（Ｂ）お
よび／またはエチレン系共重合体（Ｃ）の一部が架橋し
、ゲル状物の小塊が発生することによって均一状の押出
成形物が得られない、これらのことから、押出温度は架
橋促進剤を添加（配合）する場合でも添加しない場合で
も前記の溶融混線の場合を同じ温度範囲である。

以上のいずれの場合でも、合わせガラス用中間膜を製造
した後、中間膜間または中間膜と引取ロールなどとの接
着を防止するために水冷ロールまたは水槽中に急冷させ
ることによって透明性の良好な中間膜が得られる。この
ようにして得られる合わせガラス用中間膜の厚さは一般
には５ミクロンないし２ｍｍであり、５ミクロンないし
　１．５＋ａｍが望ましく、とりわけ１０ミクロンない
し　１．０＋＋＋ｍが好適である。

この合わせガラス用中間膜はガラスと貼り合わせをする
さいのガス抜きおよびシートのブロッキングを防止させ
る目的でシボロールを通し、表面にシボを付与させても
よい、また、ガラスと貼り合わせる前に前記のごとく未
架橋でもよく、また後記のごとく架橋してもよい。

このようにして得られる合わせガラス用中間膜はガラス
との接着性がすぐれているのみならず、耐熱水性および
耐貫通性も良好であり、しかも透明性がすぐれており、
さらに接着加工作業性も良好である。

゛よび以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において使った各種エチレン
系共重合体およびジベンジリデンソルビトール系化合物
を下記に示す。

〔（Ａ）エチレン系共重合体（Ａ）〕

エチレン系共重合体（Ａ）として、ＭＦＲが２．５ｇ／
１０分であるエチレン−無水マレイン酸−メチルメタク
リレート三元共重合体〔無水マレイン酸の共重合割合　
０．５モル％、メチルメタクリレートの共重合割合　７
．２モル％、以下ｆ（Ａ−１）」と云う〕、　ＭＦＲが
３．２　ｇ　／　１０分であるエチレン−フマル酸−メ
チルメタクリレート三元共重合体〔フマル酸の共重合割
合　０．８モル％、メチルメタクリレートの共重合割合
　８．８モル％、以下ｒ　（Ａ−２）Ｊ　と云う〕およ
びＭＦＲが４．３ｇ／ｌ。

分であるエチレン−マレイン酸メチルハーフェステル−
メチルメタクリレート三元共重合体〔マレイン酸メチル
ハーフェステルの共重合割合０．５モル％、メチルメタ
クリレートの共重合割合７．２モル％、以下ｒ　（Ａ−
３）Ｊと云う〕を使った。

〔（Ｂ）エチレン系共重合体（Ｂ）〕

また、エチレン系共重合体（Ｂ）として、　ＭＦＲがエ
チレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル三元共
重合体〔グリシジルメタクリレートの共重合割合　１．
０モル％、酢酸ビニルの共重合割合２．３モル％、以下
ｒ（Ｂ−１）」と云う〕、ＭＦＲが１２　ｇ　／　１０
分であるエチレン−グリシジルメタクリレート−メチル
メタクリレート三元共重合体〔グリシジルメタクリレー
トの共重合割合０．５モル％、メチルメタクリレートの
共重合割合５．１モル％、以下ｒ　（Ｂ−２）Ｊと云う
〕およびＭＦＲが７．１ｇ／１０分であるエチレン−グ
リシジルメタクリレート酢酸ビニル三元共重合体〔グリ
シジルメタクリレートの共重合割合　０．０１モル％、
酢酸ビニルの共重合割合　２．３モル％、以下ｒ　（Ｂ
−３）Ｊと云う〕を用いた。

〔（Ｃ）エチレン系共重合体（Ｃ）〕

さらに、エチレン系共重合体（Ｃ）としてＭＦＲが９．
４ｇ／１０分であるエチレン−ヒドロキシエチルメタク
リレート−メチルメタクリレート三元共重合体〔ヒドロ
キシエチルメタクリレートの共重合割合　　０．２モル
％、メチルメタクリレートの共重合割合　５．０モル％
、以下ｒ（Ｃ−１）Ｊと云う）、ＭＦＲが１８　ｇ　７
１０分であるエチレン−ビニルアルコール−酢酸ビニル
三元共重合体〔ビニルアルコールの共重合割合　１０．
２モル％、酢酸ビニルの共重合割合　４．９モル％、以
下ｒ（Ｃ−２）」と云う〕、　ＭＦＲが７．０　ｇ　／
　１０分であるエチレン−アミノエチルメタクリレート
−メチルメタクリレート三元共重合体〔アミノエチルメ
タクリレートの共重合割合　２．９モル％、メチルメタ
クリレートの共重合割合　４．０モル％、以下ｒ（ｃ−
３）」と云う〕およびＭＦＲが８．７　ｇ　／　１０分
であるエチレン−ヒドロキシエチルメタクリレート−メ
チルメタクリレート三元共重合体〔ヒドロキシエチルメ
タクリレートの共重合割合　０．０１モル％、メチルメ
タクリレートの共重合割合　５．０モル％、以下ｒ（Ｃ
−４）Ｊ　と云う〕を使用した。

実施例　１〜７、比較例１〜６第１表にそれぞれの混合割合が示されているエチレン系
共重合体（Ａ）、エチレン系共重合体（Ｂ）、エチレン
系共重合体（Ｃ）および核剤としてジベンジリデンソル
ビトールをそれぞれ０．２重量部（ただし、比較例１〜
６では配合せず）をヘンシェルミキサーを使って５分間
トライブレンドさせることによって混合物を製造した。

得られた各混合物を押出機を用いて樹脂温度が１２０℃
において混練させながらペレット（混合物）を製造した
。

このようにして得られた各混合物をそれぞれＴダイを備
えた押出機（径　４０＋ａｍ、ダイス幅４００ａｍ、回
転数　８５回転／分）を用いてシリンダー温度が（０１
００℃、０２１１０℃、Ｃ３１３０℃）およびダイス温
度が１２０℃の条件で厚さが０．７８＋ｓ＋ｓのシート
を成形した。得られたシートの前記抽出残査の測定を行
なった。いずれの場合も０％であった。

〔応用例〕

あらかじめそれぞれの表面が脱脂された二枚のガラス板
（厚さ　２．５ｍｍ）の中間層に前記シート（厚さ　０
．７８＋ｓ＋ｗ）を挟み、　１４０℃で１０Ｋｇ／　ｃ
　ｒｎ’（面圧）の加圧下で２０分間接着を行なった。

得られた各積層物を２６０°Ｃの温度で面圧が２０Ｋｇ
／Ｃｍ′の加圧下で３分間架橋処理を行ない、合わせガ
ラスを製造した。

得られた各合わせガラスをそれぞれのガラス間のせん膜
剥離強度をＪＩＳ　　Ｋθ８５０にしたがって測定した
。また、ヘーズ（曇価）をＡＳＴＭ　　Ｄ−１００３に
したがって測定し、白化性は６０℃の温度において３６
時間アニールさせた後、ヘーズを測定した。

また、耐貫通性試験をＪＩＳ　　Ｒ３２１２にしだがい
、　４ｍの高さから落下させて測定した。さらに、耐熱
水性試験をＪＩＳ　　Ｒ３２１２にしたがって測定した
。各ガラス板のせん膜剥離強度およびヘーズの結果を第
１表に示す。

（以下余白）なお、実施例工ないし７によって得られたシート（中間
膜）を使用して製造した合わせガラス板の耐貫通性試験
を行なったが、いずれも貫通しなかった。一方、比較例
１ないし３によって得られたシートを使って製造した合
わせガラスは、いずれも貫通した。また、実施例１ない
し７によって得られたシートを用いて製造した合わせガ
ラスの耐熱水性試験を行なったが、いずれも変化を認め
ることができなかった。これに対し、比較例１ないし３
によって得られたシートを使用して製造した合わせガラ
スは、いずれも縁の部分が剥離した。

見見Ｊと１釆本発明の合わせガラス用中間膜はその製造工程も含めて
下記のごとき効果を発揮す、る。

（１）中間膜（肉薄物）の耐熱性がすぐれているので高
温においての剥離が起こらない。

（２）中間膜の含水量がほとんどないので、貼り合わせ
工程において水分管理が容易であり、製造工程が簡易で
ある。

（３）中間膜の耐水性がすぐれているため、高湿度下お
よび水中における剥離が起こらない。

（４）中間膜の接着性がすぐれており、しかも合わせガ
ラスの耐貫通性が良好である。

（５）透明性がすぐれている。

本発明の合わせガラス用中間膜は以上のごとき効果を発
揮するために多方面にわたって利用することが可能であ
る０代表的な用途として、自動車のフロントガラスなど
のガラス、建築物の窓枠、船舶などのガラス、自動車以
外の車輌などのガラス用中間膜があげられる。

Claims

【特許請求の範囲】

（Ａ）少なくともエチレン単位とカルボン酸単位、ジカ
ルボン酸単位、その無水物単位およびハーフエステル単
位からなる群からえらばれた少なくとも一種の単位とか
らなるエチレン系共重合体（Ａ）、（Ｂ）少なくともエ
チレン単位とヒドロキシル単位、アミノ単位およびグリ
シジル単位からなる群からえらばれた少なくとも一種の
単位とからなるエチレン系共重合体（Ｂ）ならびに（Ｃ
）ジベンジリデンソルビトールまたは置換ジベンジリデ
ンソルビトールからなり、エチレン系共重合体の合計量
中に占めるいずれかのエチレン系共重合体の混合割合は
１〜９９重量％であり、いずれのエチレン系共重合体の
エチレン単位の共重合割合は５０〜９９．９８モル％で
あり、かつこれらのエチレン系共重合体の合計量１００
重量部に対するジベンジリデンソルビトールおよび置換
ジベンジリデンソルビトールの混合割合は０．０１〜５
．０重量部である合わせガラス用中間膜。