JPS62270446A - 合わせガラス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 、−一　　二　の　　１　　　　ノ） 本発明は少なくとも三種のエチレン系共重合体の混合物
の架橋物の肉薄物を介在して相互のガラス板が積層され
てなる合わせガラスに関する。さらにくわしくは、少な
くとも三種のエチレン系共重合体の混合物の架橋物の肉
薄物を介在して相互のガラス板が積層されてなり、これ
らのエチレン系共重合体の混合物が（Ａ）エチレンなら
びに不飽和カルボン酸、その無水物および／またはこれ
らをアルコール変性によって得られるハーフェステルな
らびに不飽和カルボン酸エステルおよび／またはビニル
エステルとのエチレン系共重合体であるか、あるいはこ
れらの共重合体のうち、ジカルボン触基および／または
ジカルボン酸の無水物基を有する共重合体をアルコール
によってこれらの基をハーフェステル化されてなる変性
物、（Ｂ）エチレンならびにエポキシ基を有し、かつ少
なくとも二重結合を有するエポキシ系化合物あるいはこ
れらと不飽和カルボン酸エステルおよび／またはビニル
エステルとのエチレン系共重合体ならびに（Ｃ）エチレ
ンならびにヒドロキシル基および／またはアミノ基を有
し、かつ少なくとも一個の二重結合を有するモノマーあ
るいは不飽和カルボン酸エステルおよび／またはビニル
エステルとのエチレン系共重合体であることを特徴とす
る合わせガラスに関するものであり、耐水性、耐貫通性
および接着加工作業性にすぐれているばかりでなく、透
明性も良好な合わせガラスを提供することを目的とする
ものである。

更釆立丑遺 自動車などの車輌、建築材料、船舶さらに衝撃作用をと
もなう設備などに使われている合わせガラスは、軽量化
、防振性向上、安全性向上などの目的で、二枚のガラス
板の間に熱可塑性樹脂（たとえば、ブチラール樹脂）を
中間層として介在させた後、加熱・圧着させて得られる
合わせガラスが用いられるようになっている。しかしな
がら、従来の一般に用いられているブチラール樹脂、セ
ルローズ系樹脂などでは、耐水性に劣るために端末から
水が浸入し、剥離してしまう。

また、ブチラール樹脂１００重量部に可塑剤を２５〜４
０重量部を加えることによって柔軟性を付与し、かつ耐
衝撃性を改良しているものが提案されている（たとえば
、特開昭４７−１２７４３号公報）。しかし、この可塑
化ブチラール樹脂膜は膜表面の粘着性が強いためにブロ
ッキング防止の目的で膜表面に重炭酸ソーダなどの粉末
を散布させている。

このために接着加工をするさいに作業性が劣るという欠
点を有している。

さらに、これらのブチラール樹脂、セルローズ系樹脂の
ほかにもエチレン系の共重合体として種々提案されてい
る。その代表例として、エチレン−酢酸ビニル共重合体
（特開昭４９−２８８１０号公報）、エチレン−メチル
メタクリレート共重合体（特開昭４８−７９８１７号公
報）、エチレン−アクリル酸共重合体（特開昭４７−７
３９８号公報）、エチレン−酢酸ビニル共重合体のけん
化物（特開昭４９−１００１０５　号公報）、エチレン
−アクリル酸共重合体の金属塩（特開昭５０−２５８４
２号公報）およびエチレン−メタクリル酸共重合体（特
開昭４９−５９１１５号公報）があるが、得られる合わ
せガラスの透明性、接着性および耐貫通性の点で満足す
べきものではない。

が　・　しよう　　る、１　へ 以−１−のことから、本発明はこれらの欠点（問題点）
がなく、すなわち簡易な方法によってガラス板と介在す
る熱可塑性樹脂層との接着性がすぐれているばかりでな
く、耐水性および耐貫通性が良好であり、しかも接着−
♀Ｆ匍性および透明性がすぐれている合わせガラスを得
ることである。

１、　占　　　　　ための・−゛　　び一本発明にした
がえば、これらの問題点は、少なくとも三種のエチレン
系共重合体の混合物の架橋物の肉薄物を介在して相互の
ガラス板が積層されてなり、これらのエチレン系共重合
体は（Ａ）エチレンの共重合割合は５０〜９Ｅ１．９８
モル％であり、「炭素数が４〜３０個の不飽和ジカルボ
ン酸、その無水物および／またはそのハーフェステル」
　〔以下「コモノマー成分（１）」と云う〕の共重合割
合は０．０１〜２０モル％であり、かつ「炭素数が多く
とも３０個の不飽和カルボン酸エステルおよび／または
炭素数が多くとも３０個のビニルエステル」〔以下［コ
モノマー成分（２）」と云う〕の共重合割合は０．０１
〜３０モル％であるか、あるいはこれらの共重合体のう
ち、ジカルボン酸基および／またはジカルボン酸の無水
物基を有する共重合体をアルコールによってこれらの基
をハーフェステル化されてなる変性物〔以下「エチレン
系共重合体（Ａ）」と云う〕４０〜８８重−１４％、（
Ｂ）エチレンの共重合割合が５０〜９９．９８モル％で
あり、［エポキシ基を有し、かつ少なくとも一個の二重
結合を有する炭素数が６〜３０個であるエポキシ系化合
物］〔以下「コモノマー成分（３）」と云う〕の共重合
割合が０．０２〜２０モル％であり、かつコモノマー成
分（２）の共重合割合が多くとも３０モル％であるエチ
レン系共重合体〔以下「エチレン共重合体（Ｂ）」と云
う〕３０〜０．５重量％ならびに（Ｃ）エチレンの共重
合割合が５０〜９９．９８モル％であり、「ヒドロキシ
ル基および／またはアミノ基を有し、かつ少なくとも一
個の二重結合を有する炭素数が多くとも３０個のモノマ
ー」　〔以下「コモノマー成分（０」と云う〕の共重合
割合が０．０２〜２０モル％であり、さらにコモノマー
成分（２）の共重合割合が多くとも３０モル％であるエ
チレン系共重合体〔以下「エチレン系共重合体（Ｃ）」
　と云う〕３０〜０．５重量％である混合物であること
を特徴とする合わせガラス、によって解決することがで
きる。以下、本発明を具体的に説明する。

（Ａ）エチレン系共重合体（Ａ） 本発明において使われるエチレン系共重合体（Ａ）はエ
チレン、コモノマー成分（１）およびコモノマー成分（
２）との共重合体である。この共重合体のコモノマー成
分（１）は炭素数が４〜３０個の不飽和ジカルボン酸、
その無水物およびその／ｈ−フエステルである。

該不飽和ジカルボン酸の代表例としては、マレイン酸、
テトラヒドロフタル酸、フマル酸、　４−メチルシクロ
ヘキサン−４−エン−１，２−カルボン酸、イタコン酸
、シトラコン酸、フタル酸およびビシクロ（２，２，１
）−へブタ−５−エン−２，３−ジカルボン酸があげら
れる。

また、前記ハーフェステルはこれらの不飽和ジカルボン
酸またはその無水物単位をアルコール変性によってハー
フェステルＱ４位にかえることによって得られるもので
ある。

なお１本発明の多元共重合体のうち、エチレンと不飽和
ジカルボン酸もしくはその無水物またはこれらど後記の
コモノマー成分（２）との共重合体を後記の溶液法また
は混練Ｖ：でアルコールを使って変性することもできる
。

溶液法は有機溶媒中で触媒（たとえば、第三級アミノ）
の存在下でまたは不存在下（不存在下は反応が遅い）で
使われるアルコールの還流温度で２分ないし５時間（望
ましくは２分ないし２時間、好適には１５分ないし１時
間）反応させる方法である。

一方、混練法はエチレン系多元共重合体１００重量部に
対して通常０．０１−１．．０重量部（好ましくは、０
．０５〜０．５重量部）の第三級アミノおよび該共重合
体中のジカルボン酸単位に対して一般には０．１〜３．
０倍モル（望ましくは、　１．０〜２．０倍モル）の不
飽和アルコールをエチレン系多元共重合体の融点以上で
あるが、用いられるアルコールの沸点以下において、通
常ゴムおよび合成樹脂の分野において使われているバン
バリーミキサ−７押出機などの混練機を使用して数分な
いし数十分（望ましくは、１０分ないし３０分）混練さ
せながら反応する方法である。

以上の不飽和ジカルボン酸またはその無水物の場合でも
、少なくともエチレンと不飽和ジカルボン酸またはその
無水物との共重合体の場合でも、アルコールによる変性
において使用される飽和アルコールは炭素数は１〜１２
個の直鎖状または分岐鎖状の飽和アルコールであり、メ
チルアルコール、エチルアルコール、−級ブチルアルコ
ールがあげられる。

以上のアルコールによる変性の場合、／＼−フエステル
化率は、いずれも０．５〜１００％であり、］、０．０
−１００％が望ましい。

また、コモノマー成分（２）は炭素数が多くとも３０個
（好ましくは、１０個以下）の不飽和カルポン酸エステ
ルおよび炭素数が多くとも３０個のビニルエステルであ
る。

このコモノマー成分（２）としては、メチル（メタ）ア
クリレ−１・、エチル（メタ）アクリレートおよびフマ
ル酸ジエチルのごとき不飽和カルボン酸エステルならび
に酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルのごときビニル
エステルがあげられる。

（Ｂ）エチレン系共重合体（８） また、本発明において用いられるエチレン系共重合体（
Ｂ）はエチレンおよびコモノマー成分（３）またはこれ
らと前記コモノマー成分（２）との共重合体である。こ
の共重合体のコモノマー成分（３）はエポキシ基を有し
、かつ少なくとも一個の二重結合を有する炭素数が多く
とも６〜３０個のエポキシ系化合物である。このエポキ
シ系化合物の代表例としては、一般式が下式〔（■）式
ないしくｍ）式〕で示されるものがあげられる。

（以下余白） ＣＨ２＝ＣＲＯ Ｒ５Ｒ８ Ｃ）＋２＝　　Ｃ−Ｒｓ　　　ＯＲ？　　　ＣＣＨ２（
ｍ）（Ｉ）式ないしくｍ）式で示される七ツマ−の代表
例としては、ブテンカルボン酸モノグリシジルエステル
、グリシジルメタアクリレート、グリシジルアクリレー
ト、メチルグリシジルアクリレート、メチルグリシジル
メタアクリレート、イタコン酸グリシジルエステル、７
．８−エポキシ−１−オクチルメタアクリレート、イタ
コン酸メチルグリシジルエステル、７，８−エポキシ−
ｌ−オクチルビニルエーテル、ビニルグリシジルエーテ
ル、アリルグリシジルエーテルおよびメタクリルグリシ
ジルエーテルなどがあげられる。

（Ｃ）エチレン系共重合体（Ｃ） さらに、本発明において用いられるエチレン系共重合体
（Ｃ）はエチレンおよびコモノマー成分（４）またはこ
れらと前記のコモノマー成分（２）との共重合体である
。このコモノマー成分（４）はヒドロキシル基および／
またはアミノ基を有し、かつ少なくとも一個の二重結合
を有する炭素数が多くトモ３０（１の七ツマ−である。

このコモノマー成分（４）の代表例としては、ヒドロキ
シルアルキル（メタ）アクリレート（アルキル基の炭素
数は通常１〜２５個）、炭素数が３〜２５個のα−アル
ケニルアルコールならびに炭素数が２〜２５個のα−ア
ミノおよび一級または二級のアミノアルキル（メタ）ア
クリレート（アルキル基の炭素数は通常１〜２５個）が
あげられる。このモノマーの代表例としては、ヒドロキ
シメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシメチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシヘキシル（メタ）アクリレート、アリル（ａｌｌ
ｙｌ　）アルコール、アリル（ａｌｌｙｌ　）アミノお
よびアミノエチル（メタ）アクリレートがあげられる。

さらに、エチレンとビニルエステル（とりわけ、酢酸ビ
ニル）との共重合体をけん化させることによって得られ
るけん化物も使用することができる。

前記エチレン系共重合体（Ａ）中のエチレンの共重合割
合は５０〜９９．９８モル％であり、８０〜８９．８モ
ル％が好ましく、４４シに６５〜８９．０モル％が好適
である。また、コモノマー成分（１）の共重合割合はそ
れらの合計量としてｏ、ｏｉ〜２０ミル２０モル、０．
１〜２０モル％が望ましく、０．１−１５モル％かに１
適である。該共重合体中のコモノマー成分０）の共重合
割合がそれらの合計量として０．０１モル％未満では、
ガラスとの密着性がよくない。一方、２０モル％を越え
た共重合体を使用しても、本発明の特徴は発現するが、
製造上および経済」−好ましくない。さらに、コモノマ
ー成分（２）の共重合割合はｏ、ｏｉ〜３０ミル３０モ
ル、　０．１〜３０モル％が好ましく、特に０．５〜２
５モル％が好適である。コモノマー成分（２）の共重合
割合がそれらの合計量として３０モル％を越えた共重合
体を用いると、該共重合体の軟化点が高くなり、流動性
が損なわれるために望ましくないのみならず、経済」二
についても好ましくない。

また、エチレン系共重合体（Ｂ）およびエチレン系共重
合体（Ｃ）中のエチレンの共重合割合は５０〜９９．８
８モル％であり、６０〜９９．８モル％が望ましく、と
りわけ６５〜９！３．０モル％が好適である。また、こ
れらの共重合体中に占めるコモノマー成分（３）および
コモノマー成分（４）の共重合割合は前記のエチレン系
共重合体（Ａ）の場合と同じ理由で０．０１〜２０モル
％であり、ｏ、１〜２０モル％が好ましく、特に０．１
〜１５モル％が好適である。さらに、前記コモノマー成
分（２）を含む共重合体を用いる場合、前記エチレン系
共重合体（Ａ）の場合と同じ理由でそれらの合計量とし
て一般には多くとも３０モル％であり、とりわけ２５モ
ル％以下が望ましい。

これらのエチレン系共重合体は通常５００〜３０００Ｋ
ｇ／ｃｒｒｆの高圧下で、４０〜３００℃の温度範囲で
連鎖移動開始剤（たとえば、酸素、有機過酸化物、アゾ
化合物、ジアゾ化合物）の存在化でエチレン、コモノマ
ー成分（１）およびコモノマー成分（２）またはエチレ
ンおよびコモノマー成分（３）もしくはコモノマー成分
（４）またはこれらとコモ７たは不飽和の炭化水素（た
とえば、エタン、プロパン、プロピレン）が用いられる
。この連鎖移動剤のうち、極めて少量の不飽和の炭化水
素が共重合する。

本発明のエチレン系共重合体のメルトフローインデック
ス（ＪＩＳ　　Ｋ７２１０にしたがい１条件４で測定、
以下ｒ　ＭＦＲＪと云う）は一般には０．００１〜１０
００ｇ／１０分であり、０．０５〜５００　ｇ／１０分
が好ましく、特に０゜１〜５００　ｇ７１０分が好適で
あるＭＦＲが０．０１　ｇ　／　１０未満のこれらのエ
チレン系共重合体ハ を用いると、成形性がよくない。

これらのエチレン系共重合体の共重合による製造方法に
ついてはよく知られているものである。

また、前記エチレン系共重合体（Ａ）のうち加水分解お
よび／アルコールによる変性によって製造する方法なら
びにエチレン系共重合体（Ｃ）のうちけん化方法によっ
て製造する方法についてもよく知られている方法である
。

（Ｄ）混合物の製造 （１）混合割合 本発明の混合物を製造するにあたり、得られる混合物中
のエチレン系共重合体（Ａ）、ないしエチレン系共重合
体（Ｂ）およびエチレン系共重合体（Ｃ）の合計量（総
和）に占めるエチレン系共重合体（Ａ）の混合割合４０
〜８９重量％〔すなわち、エチレン系共重合体（Ｂ）お
よびエチレン系共重合体（Ｃ）の混合割合は合計量とし
てｉ３０〜１重量％〕であり、５０〜８８重量％が望ま
しく、とりわけ５５〜９５重量％が好適である。エチレ
ン系共重合体（Ａ）とエチレン系共重合体（Ｂ）および
エチレン系共重合体（Ｃ）の合計量中に占めるエチレン
系共重合体（Ａ）の混合割合が４０重酸形未満でも、８
９重量％を越える場合でも、混合物を後記の方法で架橋
させるさいに架橋が不充分であり、たとえば後記のガラ
ス板との接着性がよくないのみならず、耐熱性および耐
貫通性および透明性もよくない。

また、エチレン系共重合体（Ａ）、エチレン系共重合体
（Ｂ）およびエチレン系共重合体（Ｃ）の合計量中に占
めるエチレン系共重合体（Ｂ）およびエチレン系共重合
体（Ｃ）の混合割合はそれぞれ３０〜０．５重量％であ
り、２５〜１．０重量％が望ましく、とりわけ２３〜２
．５重量％が好適である。

さらに、エチレン系共重合体（Ｂ）およびエチレン系共
重合体（Ｃ）の合計量（１１に占めるエチレン系共重合
体（Ｂ）の混合割合は１〜９９重量％であり、３〜８７
重量％が好ましく、特に５〜８５重量％が好適である。

これらのエチレン系共重合体中に占めるエチレン系共重
合体（Ｂ）の混合割合が１重量％未満では、後記の架橋
時に発泡を生じる。一方、８９重量％を越えるならば、
架橋速度が遅いために望ましくない。

（２）混合方法 この混合物を製造するにはこれらのエチレン系共重合体
（Ａ）、エチレン系共重合体（Ｂ）およびエチレン系共
重合体（Ｃ）とを均一に混合させればよい。混合方法と
してはオレフィン系重合体の分野において一般に行なわ
れているヘンシェルミキサー、タンブラ−のごとき混合
機を使ってトライブレンドしてもよく、バンバリー、押
出機およびロールミルのごとき混練機を用いて溶融混練
させる方法があげられる。このさい、あらかじめトライ
ブレンドし、得られる混合物を溶融混練させることによ
ってより均一な混合物を得ることができる。溶融混練す
るさい、エチレン系共重合体（Ａ）とエチレン系共重合
体ＣＢ）および／またはエチレン系共重合体（Ｃ）とが
実質に架橋反応しないことが必要である（かりに架橋す
ると、得られる混合物を後記のように成形加工するさい
に成形性が悪くなるばかりでなく、目的とする成形物の
形状や成形物を架橋する場合に耐熱性を低下させるなど
の原因となるために好ましくない）。このことから、溶
融混練する温度は使われるエチレン系共重合体の種類お
よび粘度にもよるが、室温（２０℃）ないし　１５０℃
が望ましく１４０℃以下が好適である。

この「実質的に架橋しない」の目安として、「沸騰トル
エン中で３時間抽出処理した後、径が０．１ミクロン以
−１−である残存」　（以下［抽出残存Ｊと云う）が一
般には１５重呈％以下であることが好ましく、ｌＯ重Ｊ
１１％以下が好適であり、　５重量％以下が最適である
。

この混合物を製造するにあたり、オレフィン系重合体の
分野において一般に使われている酸素、光（紫外線）お
よび熱に対する安定剤、帯電防止剤、滑剤、核剤、顔ネ
１１（着色剤）、可塑剤、加工性改良剤ならびに粘着性
改良剤のごとき添加剤を本発明の架橋物が有する特性（
物性）をそこなわない範囲で添加してもよい。さらに、
第一級ないし第三級モノアミノ、Ｐ−トルエンスルホン
酸および第四級アンモニウム塩のごとき架橋促進剤を添
加させることによって前記のごとくエチレン系共重合体
（Ａ）とエチレン系共重合体（Ｂ）およびエチレン系共
重合体（Ｃ）との架橋を一層完結させることができる。

添加琶はこれらの樹脂１００重量部に対して通常多くと
も５．０重量部（好適には０．０１〜３．０重星部）で
ある。

（Ｅ）肉薄物の製造 本発明の肉薄物をフィルム状またはシート状として利用
する場合、熱可塑性樹脂の分野において一般に用いられ
ているＴ−グイフィルム法、インフレーション法および
カレンダー法によるフィルムを製造するさいに広く使用
されている押出機を使ってフィルム状ないしシート状に
押出させることによって肉薄物を得ることができる。こ
のさい、押出温度は２５０°Ｃ以下である。かりに、　
２５０°Ｃを越えて押出すと、エチレン系共重合体（Ａ
）とエチレン系共重合体（Ｂ）および／またはエチレン
系共重合体（Ｃ）の一部が架橋し、ゲル状物の小塊が発
生することによって均一状の押出成形物が得られない。

これらのことから、押出温度は架橋促進剤を添加（配合
）する場合でも添加しない場合でも前記の溶融混練の場
合と同じ温度範囲である。

以」二のいずれの場合でも、肉薄物を製造した後、肉薄
物間または肉薄物と引取ロールなどとの接着を防止する
ために水冷ロールまたは水槽中に急冷させることによっ
て透明性の良好な肉薄物が得られる。このようにして得
られる肉薄物の厚さは一般には５ミクロンないし２ｍ腸
であり、　５ミクロンないし　１．５＋ｗｍが望ましく
、とりわけ１０ミクロンないし　１．０＋ａｍが好適で
ある。

この肉薄物はガラスと貼り合わせをするさいのガス抜き
およびシートのブロッキングを防止させる目的でシボロ
ールな通し、表面にシボを付与させてもよい。また、ガ
ラスと貼り合わせる前に前記のごとく未架橋でもよく、
また後記のごとく架橋してもよい。

（Ｆ）ガラス板 さらに、本発明において使用されるガラス板は後記混合
物の架橋物との接着性をより効果的にするために必要に
応じてあらかじめ洗節φ脱脂を施してもよい。また、表
面層に凹凸をつけて接着面積を物理的に増加させ、アン
カー効果を期待することもできる。さらに、プライマー
を使うことができる。ガラス板の厚さは通常０．５＋ｗ
ｍないし３０ａｍであり　０．５ｍｍないし２５ｍｍが
望ましく、とりわけ１ｖａｍないし２０ＩＩｌ１ｍが好
適である。

このガラス板のガラス種類としては、普通ガラス、ミガ
キ板ガラス、フロート板ガラス、ソーダ石灰ガラス、硼
珪酸ガラス、鉛ガラス、石英ガラス、燐酸ガラス、強化
ガラスなどの市販のガラス板があげられる。これらのガ
ラスは工業的に製造されて多方面にわたって利用されて
いるものであり、製造方法、組成、種々の物性はよく知
られているものである。　本発明において用いられるガ
ラス板のガラスの種類および厚さは必ずしも同一である
必要はなく、異なった種類、厚さを組合わせて使用する
ことができる。

（Ｇ）合わせガラスの製造 本発明の合わせガラスを製造するにあたり、その製造方
法として前記のガラス板および前記の未架橋の肉薄物を
貼り合わせる方法および一部架橋の肉薄物を貼り合わせ
る方法がある。

前者の方法において使用されるエチレン系共重合体（Ａ
）、エチレン系共重合体（Ｂ）およびエチレン系共重合
体（Ｃ）の混合物の肉薄物は架橋かはとんど進行してい
ない（前記抽出残存が一般には１５重量％以下、好まし
くは１０重量％以下、好適には５重量％以下）のために
通常のオレフィン系重合体の肉薄物（フィルム、シート
）と同一の挙動を示す。

したがって、この肉薄物と前記のガラス板とを後記の加
熱・加圧処理させることによってエチレン系共重合体（
Ａ）のコモノマー成分（１）とエチレン系共重合体（Ｂ
）のコモノマー成分（３）およびエチレン系共重合体（
Ｃ）のコモノマー成分（４）とが架橋反応（綜合反応）
が起り、接着性および透明性が著しく高いのみならず、
該肉薄物の耐貫通性および耐熱性も著しく向」ニジた本
発明の合わせガラスが得られる。

中間層に前記混合物の架橋物を積層させることによって
本発明の合わせガラスを得ることができる。その製造方
法は未架橋の前記混合物または肉薄物を一般に熱硬化熱
ＩＩＩ塑性樹脂の分野で行なわれているプレス成形法、
スタンピング成形法、ディピング法、注入法、ロール法
、真空バッグ法、低圧トランスファ法などがあげられる
。最も通常的な方法としては、未架橋の前記肉薄物を二
枚のガラス板の間に挟み、プレス成形法によって後記の
加熱・加圧処理条件で接着および架橋を同時に行なう方
法である。貼合わせは一段で接着を行なう方法または二
段方法が採用される。一段で接着を行なう方法は後記の
第一段の仮接着を行なうことなく、直接に本接着および
架橋を行なう方法である。

二段方法はまず未架橋の前記肉薄物をガラス板の間に挟
み、二本のゴムロールの間を通して圧着させる。また、
真空バッグを用いる方法で実施させてもよい。このさい
の圧力は通常１〜１０Ｋｇ／ｃ　ｍ’である。つぎに、
二段目の本接着を行なう。

仮接着体を本接着させる方法としては電熱板プレス装置
を使って加熱・加圧処理させる方法、オートクレーブを
使用して真空引きまたは加圧し、加熱拳加圧処理させる
方法およびこれらの方法を組合わせる方法があり、接着
および架橋を連続的に行なう。加熱して接着および架橋
するさいの温度は、接着では一般には８０〜２４０℃の
範囲であり、架橋は１１０〜３６０℃の範囲である。接
着の圧力は０．１〜３０Ｋｇ／　ｃ　ｍ’である。一方
、架橋処理は、温度が高い程、短時間で充分であるが、
通常１１０〜２００℃では３０秒ないし４０分間、２０
０〜３６０℃では１０秒ないし２分位が好ましい。重要
な点はむしろ圧着ロール入口で前記混合物またはその肉
薄物をガラス板との間に空気を巻き込まないようにする
ことである。

本発明の合わせガラスを製造するにあたり、使われるガ
ラス板は二枚具」；であればよいが、ガラス板の間に前
記肉薄物の架橋物が介在することである。

このようにして得られる合わせガラスは、耐貫通性が良
好であるばかりでなく、耐熱性もすぐれており、さらに
耐水性も良好であり、しかも透明性もすぐれている。

さらに、後者の方法で製造するには、前記のように製造
した肉薄物をあらかじめ肉薄物の前記のエチレン系共重
合体の一部を架橋（′ＳＪ記抽出残査残香 が１５〜８０重星％、好ましくは１５〜８０重量％）さ
せ、前記の方法と同様に行なう。この一部が架橋した肉
薄物を用いることによって、＃貫通性が改良される。

Ｌ　　・　び− 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例においてあ使ったエチレン系
共重合体（Ａ）、エチレン系共重合体（Ｂ）およびエチ
レン系共重合体（Ｃ）を下記に示す。

〔（Ａ）エチレン系共重合体（Ａ）〕

エチレン系共重合体（Ａ）として、ＭＦＲが２．５ｇ／
１０分であるエチレン−無水マレイン酸−メチルメタク
リレート三元共重合体〔無水マレイン酸の共重合割合　
０．５モル％、メチルメタクリレートの共重合割合　７
．２モル％、以下ｒ（Ａ−１）」と云う〕、　ＭＦＲが
３．２　ｇ　／　１０分であるエチレン−フマル酸−メ
チルメタクリレート三元共重合体〔フマル酸の共重合割
合　０．８モル％、メチルメタクリレ−］・の共重合割
合　６．８モル％、以下ｒ　（Ａ−２）Ｊ　と云う〕、
およびＮＦＲが４．３ｇ７１０　分であるエチレン−マ
レイン酸メチルハーフェステル−メチルメタクリレ−１
・三元共重合体〔マレイン酸メチルハーフェステルの共
重合割合０．５モル％、メチルメタクリレートの共重合
割合７．２モル％、以下ｒ（Ａ〜３）」と云う〕を使っ
た。

〔（Ｂ）エチレン系共重合体（Ｂ）〕

また、エチレン系共重合体（Ｂ）として、　ＭＦＲがエ
チレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル三元共
重合体〔グリシジルメタクリレ−１・の共重合割合　！
、θモル％、酢酸ビニルの共重合割合２．３モル％、以
下ｒ（Ｂ−１）Ｊと云う〕、ＭＦＲが１２ｇ７１０分で
あるエチレン−グリシジルメタクリレート−メチルメタ
クリレ−１・三元共重合体〔グリシジルメタクリレート
の共重合割合０．５モル％、メチルメタクリレ−１・の
共重合割合５．１モル％、以下ｒ　（Ｂ−２）Ｊと云う
〕およびＭＦＲが７．１ｇ／１０分であるエチレン−グ
リシジルメタクリレート酢酸ビニル三元共重合体〔グリ
シジルメタクリレートの共重合割合　０．０１モル％、
酢酸ビニルの共重合割合　２．３モル％、以下ｒ　（Ｂ
−３）Ｊと云う〕を用いた。

〔（Ｃ）エチレン系共重合体（Ｃ）〕

さらに、エチレン系共重合体（Ｃ）としてＭＦＲが９．
４ｇ／１０分であるエチレン−ヒドロキシエチルメタク
リレート−メチルメタクリレート三元共重合体〔ヒドロ
キシエチルメタクリレ−１・の共重合割合　　０．２モ
ル％、メチルメタクリレートの共重合割合　５．０モル
％、以下ｒ（Ｃ−１）Ｊと云う〕、　ＭＦＲが１８　ｇ
　／　１０分であるエチレン−ビニルアルコール−酢酸
ビニル三元共重合体〔ビニルアルコールの共重合割合　
１０．２モル％、酢酸ビニルの共重合割合　４．８モル
％、以下ｒ（Ｃ−２）Ｊと云う〕、　ＭＦＲが７．０ｇ
７１０分であるエチレン−アミノエチルメタクリレート
−メチルメタクリレート三元共重合体〔アミノエチルメ
タクリレートの共重合割合　２．８モル％、メチルメタ
クリレ−１・の共重合割合　４．０モル％、以下「（Ｃ
−３）」と云う〕およびＭＦＲが８．７　ｇ　７１０分
であるエチレン−ヒドロキシエチルメタクリレート−メ
チルメタクリレート三元共重合体〔ヒドロキシエチルメ
タクリレートの共重合割合　０．０１モル％、メチルメ
タクリレートの共重合割合　５．０モル％、以下ｒ　（
Ｃ−４）Ｊと云う〕を使用した。

実施例　１〜５、比較例１．４ 第１表にそれぞれの混合割合が示されているエチレン系
共重合体（Ａ）、エチレン系共重合体（Ｂ）およびエチ
レン系共重合体（Ｃ）をヘンシェルミキサーを使って５
分間トライブレンドさせることによって製造した。

このようにして？＋）られた各混合物をそれぞれＴダイ
を備えた押出機（１１４０ｍｍ、ダイス幅　３０ｃ１１
、回転数　８５回回転外）を用いてシリンダ一温度が（
Ｃ１，００℃、Ｃ２１３０℃）およびダイス温度が１３
０℃の条件で厚さが０．７１３１１１１のシートを成形
した。得られたシーＩ・の前記抽出残香の測定を行なっ
た。いずれの場合も０％であった。

あらかじめそれぞれの表面が脱脂された二枚のガラス板
（厚さ　２．５ｍｍ）の中間層に前記混合物実施例１な
いし５または比較例１もしくは４のシート（厚さ　０．
７８ｍｍ）を挟み、　１４０℃で１０Ｋｇ／Ｃｍ’″（
面圧）の加圧下で２０分間接着を行なった。

得られた各積層物を　２８０℃の温度で２０Ｋｇ／Ｃｍ
’（面圧）の加圧下で３分間架橋処理を行ない、合わせ
ガラスを製造した。

得られた各合わせガラスをそれぞれのガラス間のせん段
剥離強度をＪＩＳ　　Ｋ８８５０にしたがって測定した
。また、ヘーズ（曇価）をＡＳＴＮ　　Ｉｆ−１００３
にしたがって測定し、耐貫通性試験なＪＩＳ　　Ｒ３２
１２にしたがい、　４ｍの高さから落下させて測定した
。さらに、耐熱水性試験をＪＩＳ　　Ｒ３２１２にした
がって測定した。各ガラス板のせん段剥離強度およびヘ
ーズの結果を第１表に示す。

（以下余白） なお、実施例工ないし５によって得られた合わせガラス
板の耐貫通性試験を行なったが、いずれも貫通しなかっ
た。一方、比較例工ないし４によって得られた合わせガ
ラスは、いずれも貫通した。また、実施例工ないし５に
よって合わせガラスの耐熱水性試験を行なったが、いず
れも変化を認めることができなかった。これに対し、比
較例工ないし４によって得られた合わせガラスは、いず
れも縁の部分が剥離した。

ｉ几立芳］ 本発明の合わせガラスはその製造工程も含めて下記のご
とき効果を発揮する。

（１）中間接着層（肉薄物）の耐熱性がすぐれているの
で高温においての剥離が起こらない。

（２）中間接着層の含水量がほとんどないので、貼り合
わせ工程において水分管理が容易であり、製造工程が簡
易である。

（３）中間接着層の耐水性がすぐれているため、高湿度
下および水中における剥離が起こらない。

（４）中間接着層の接着性がすぐれており、しかも合わ
せガラスの耐貫通性が良好である。

（５）透明性がすぐれている。

本発明の合わせガラスは以上のごとき効果を発揮するた
めに多方面にわたって利用することが可能である。代表
的な用途として、自動車のフロントガラスなどのガラス
、建築物の窓枠、船舶などのガラス、自動車以外の車輌
などのガラスがあげられる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 少なくとも三種のエチレン系共重合体の混合物の架橋物
   の肉薄物を介在して相互のガラス板が積層されてなり、
   これらのエチレン系共重合体の混合物は（Ａ）エチレン
   の共重合割合が５０〜９９．９８モル％であり、炭素数
   が４〜３０個の不飽和ジカルボン酸、その無水物および
   ／またはこれらをアルコール変性することによって得ら
   れるハーフエステルの共重合割合は０．０１〜２０モル
   ％であり、かつ炭素数が多くとも３０個の不飽和カルボ
   ン酸エステルおよび／または炭素数が多くとも３０個の
   ビニルエステルの共重合割合は０．０１〜３０モル％で
   あるエチレン系共重合体か、あるいはこれらの多元共重
   合体のうち、ジカルボン酸基および／またはジカルボン
   酸の無水物基を有する共重合体をアルコールによってこ
   れらの基をハーフエステル化されてなる変性物４０〜９
   ９重量％、（Ｂ）エチレンの共重合割合が５０〜９９．
   ９８モル％であり、エポキシ基を有し、かつ少なくとも
   一個の二重結合を有する炭素数が６〜３０個であるエポ
   キシ系化合物の共重合割合が０．０２〜２０モル％であ
   り、かつ前記の不飽和カルボン酸エステルおよび／また
   はビニルエステルの共重合割合が多くとも３０モル％で
   あるエチレン系共重合体３０〜０．５重量％ならびに（
   Ｃ）エチレンの共重合割合が５０〜９９．９８モル％で
   あり、ヒドロキシル基および／またはアミノ基を有し、
   かつ少なくとも一個の二重結合を有する炭素数が多くと
   も３０個のモノマーの共重合割合が０．０２〜２０モル
   ％であり、さらに前記の不飽和カルボン酸エステルおよ
   び／またはビニルエステルの共重合割合が多くとも３０
   モル％であるエチレン系共重合体３０〜０．５重量％で
   あることを特徴とする合わせガラス。