JPS6181447A - ポリマ−ブレンドおよびラミネ−ト構造体 - Google Patents
ポリマ−ブレンドおよびラミネ−ト構造体Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
マレイン酸または無水マレイン酸を高密度ポリエチレン
（ＨＤｐｇ）上にグラフト化させると、ポリマー鎖に沿
ってコハク酸基または無水コハクｒＲ基がもたらされる
。これらのグラフト化ポリマーは他のオレフィンポリマ
′−とのブレンド９に有用である。
（ＨＤｐｇ）上にグラフト化させると、ポリマー鎖に沿
ってコハク酸基または無水コハクｒＲ基がもたらされる
。これらのグラフト化ポリマーは他のオレフィンポリマ
′−とのブレンド９に有用である。
オレフィンポリマーおよびコＩリマー上に不飽和モノマ
ー分子をグラフト化することは多数の特許文献に記載さ
れている。グラフト化技術を使用し、グラフト化分子を
結合させたポリマーに変化を与えている。
ー分子をグラフト化することは多数の特許文献に記載さ
れている。グラフト化技術を使用し、グラフト化分子を
結合させたポリマーに変化を与えている。
グラフト化に関し、本発明の先行技術に相当する代表的
な特許文献としては以下のものが考えられる。米国特許
第２，９７０，１２９号、米国特許第３．１７７，２６
９号、米国特許第３，２７０，０９０号。
な特許文献としては以下のものが考えられる。米国特許
第２，９７０，１２９号、米国特許第３．１７７，２６
９号、米国特許第３，２７０，０９０号。
米国特許第３，８７３．６４３号、米国特許第３．８８
２．１９４号、米国特許第３，８８６，２２７号、米国
特許第４，０８７，５８７号、米国特許ｆＩＪ４，０８
７，５８８号、米国特許第４，２３９，８３０号、米国
特許第４．２９８，７１２号、米国特許第４，３９４，
４８５号、英国特許第２，０８１，７２３号、特開昭４
９−１２９７４２号である。
２．１９４号、米国特許第３，８８６，２２７号、米国
特許第４，０８７，５８７号、米国特許ｆＩＪ４，０８
７，５８８号、米国特許第４，２３９，８３０号、米国
特許第４．２９８，７１２号、米国特許第４，３９４，
４８５号、英国特許第２，０８１，７２３号、特開昭４
９−１２９７４２号である。
低密度？リエチレ７ （ＬＤＰＥ ： ｌｏｗ ｄｅｎ
ｓｉｔｙｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ）と高密度ポリエ
チレン（ＨＤＰＥ ：ｈｉｇｈ ｄｅｎｓｉｔｙ ｐｏ
ｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）と線状低密度ポリエチレｙ（Ｌ
ＬＤＰＥ ：１１ｎ＠ａｒ ｌｏｗ ｄｅｎｓｉｔｙ
ｐｏｌｙ＠ｔｈｙｌｅｎｅ）コポリマーとの主要な差異
はポリエチレン業界の当業者には周知のものであり、例
えば米国特許第４．３２７，００９号明細書に記載され
ている。
ｓｉｔｙｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ）と高密度ポリエ
チレン（ＨＤＰＥ ：ｈｉｇｈ ｄｅｎｓｉｔｙ ｐｏ
ｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）と線状低密度ポリエチレｙ（Ｌ
ＬＤＰＥ ：１１ｎ＠ａｒ ｌｏｗ ｄｅｎｓｉｔｙ
ｐｏｌｙ＠ｔｈｙｌｅｎｅ）コポリマーとの主要な差異
はポリエチレン業界の当業者には周知のものであり、例
えば米国特許第４．３２７，００９号明細書に記載され
ている。
高分子量のオレフィンポリマーおよびコポリマーを調製
するオレフィン重合技術には、基本的に２つの型が存在
する。最も古い型の商業化技術は、高圧、高温および遊
離基開始剤例えば過酸化物の使用を含むものであり、こ
の型のポリマーは一般に低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ
）として公知であり、そしてＩＣＩ型ポリエチレンと
しても知られている。
するオレフィン重合技術には、基本的に２つの型が存在
する。最も古い型の商業化技術は、高圧、高温および遊
離基開始剤例えば過酸化物の使用を含むものであり、こ
の型のポリマーは一般に低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ
）として公知であり、そしてＩＣＩ型ポリエチレンと
しても知られている。
このＬＤＰＥポリマーは、主ポリマーの幹からぶら下が
った重合化モノマ一単位の分枝鎖を含んでおり、約０．
９１０〜０．９３５ｇｒ−Ｎ” の範囲の密度をもっ
ている。
った重合化モノマ一単位の分枝鎖を含んでおり、約０．
９１０〜０．９３５ｇｒ−Ｎ” の範囲の密度をもっ
ている。
他の商業的に使用されている技術とは、チーグラー型ま
たはフィリップス型の配位触媒が含まれ、そしてチーグ
ラー型例えばナツメ型の変法が含まれる。これらの触媒
は非常な高圧で使用することができるが、非常な低圧ま
たは中間的圧力でも使用することができ、そして一般的
に使用されている。これらの配位触媒から生成される生
成物は一般に線状ポリマーとして知られている。これは
、主ポリマー幹からぶら下がった重合化モノマ一単位の
分枝鎖が実質的に存在しないからである。前記のポリマ
ーは一般に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）としても知
られている。本発明はこの線状ポリマーに関するもので
ある。この線状ポリエチレン（）ｆＤＰｇ）の密度は通
常０．９４１〜０．９６５．Ｓ’／ｉ蕪３の範囲内にあ
る。
たはフィリップス型の配位触媒が含まれ、そしてチーグ
ラー型例えばナツメ型の変法が含まれる。これらの触媒
は非常な高圧で使用することができるが、非常な低圧ま
たは中間的圧力でも使用することができ、そして一般的
に使用されている。これらの配位触媒から生成される生
成物は一般に線状ポリマーとして知られている。これは
、主ポリマー幹からぶら下がった重合化モノマ一単位の
分枝鎖が実質的に存在しないからである。前記のポリマ
ーは一般に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）としても知
られている。本発明はこの線状ポリマーに関するもので
ある。この線状ポリエチレン（）ｆＤＰｇ）の密度は通
常０．９４１〜０．９６５．Ｓ’／ｉ蕪３の範囲内にあ
る。
本発明のブレンドの中には、線状型のエチレンポリマー
であって、アルケン分子１個あたり炭素原子３〜１２個
好ましくは４〜８個のα、β−エチレン系不飽相アルケ
ンの少叙成分蓋と共にエチレンが重合化されているもの
が使用されることも６る。そのアルケンコモノマーの量
はポリマー分子上のアルキル側頭によりてポリマーの密
度を実質的にＬＤＰＥと同じ＠度範囲にするのに一般に
光分なものであり、そのポリマーは線状型の分類内に留
まるが、便宜上、線状低密度ポリエチレン（ＬＬ ＤＰ
Ｅ ）と称される。これらのポリマーは、エチレンのＨ
ＤＰＫホモポリマーにおいて通常見出される大きな強度
、結晶化度および靭性を保持する。しかしながら高級ア
ルケンコモノマーは押出キャストフィルムに対して高い
粘着（ｃｌｉｎｇ） およびくっつき（ｂｌｏａｋ
）特性を与え、そしてＨＤＰＥで本来的に見出される高
い滑り（ｓｌｌｐ）特性が消失する。
であって、アルケン分子１個あたり炭素原子３〜１２個
好ましくは４〜８個のα、β−エチレン系不飽相アルケ
ンの少叙成分蓋と共にエチレンが重合化されているもの
が使用されることも６る。そのアルケンコモノマーの量
はポリマー分子上のアルキル側頭によりてポリマーの密
度を実質的にＬＤＰＥと同じ＠度範囲にするのに一般に
光分なものであり、そのポリマーは線状型の分類内に留
まるが、便宜上、線状低密度ポリエチレン（ＬＬ ＤＰ
Ｅ ）と称される。これらのポリマーは、エチレンのＨ
ＤＰＫホモポリマーにおいて通常見出される大きな強度
、結晶化度および靭性を保持する。しかしながら高級ア
ルケンコモノマーは押出キャストフィルムに対して高い
粘着（ｃｌｉｎｇ） およびくっつき（ｂｌｏａｋ
）特性を与え、そしてＨＤＰＥで本来的に見出される高
い滑り（ｓｌｌｐ）特性が消失する。
エチレンからホモポリマー（ＨＤＰＥポリマーと称する
もの）への重合用の、および（ｉたは）エチレンと高級
アルケンとからコポリｆ −（ＬＬＤＰＥコポリマーと
称するもの）を、＊ｇする共重合用の配位型触媒の使用
については例えば米国特許第２．６９９，４５７号、米
国特許第２，８６２，９１７号、米国特許第２，９０５
，６４５号、米国特許第２．８４６，４２５号、米国特
許ｉｉ３，０５８，９６３号および米国特許第４，０７
６，６９８号各明細書に記載がある。
もの）への重合用の、および（ｉたは）エチレンと高級
アルケンとからコポリｆ −（ＬＬＤＰＥコポリマーと
称するもの）を、＊ｇする共重合用の配位型触媒の使用
については例えば米国特許第２．６９９，４５７号、米
国特許第２，８６２，９１７号、米国特許第２，９０５
，６４５号、米国特許第２．８４６，４２５号、米国特
許ｉｉ３，０５８，９６３号および米国特許第４，０７
６，６９８号各明細書に記載がある。
コハク酸基または無水コハク酸基を自身の上にグラフト
化してもつ高密度７ｔ９リエチレン（ＩＩＤＰＥ）を他
のオレフィンポリマーすなわちＬＤＰＥまたはＬＬＤＰ
Ｅ特にＬＬＤＰＥとブレンドし、接着性を向上させたブ
レンドを製造する。
化してもつ高密度７ｔ９リエチレン（ＩＩＤＰＥ）を他
のオレフィンポリマーすなわちＬＤＰＥまたはＬＬＤＰ
Ｅ特にＬＬＤＰＥとブレンドし、接着性を向上させたブ
レンドを製造する。
本発明で使用する高密度ポリエチレンポリマー（ＨＤＰ
Ｅ）は、エチレンをホモ重合する方法において配位型触
媒を使用して調製した通常固体の高分子員ポリマーであ
る。
Ｅ）は、エチレンをホモ重合する方法において配位型触
媒を使用して調製した通常固体の高分子員ポリマーであ
る。
ＬＬＤＰＥコポリマーは、０．８８＃ｚ１３〜０．９３
５ｇｃ、ｖｔ”好ましくは０．９０．Ｐム３〜０．９２
５１Ａｔｎ３の範囲の密度をもっていることができる。
５ｇｃ、ｖｔ”好ましくは０．９０．Ｐム３〜０．９２
５１Ａｔｎ３の範囲の密度をもっていることができる。
当業者には明らかであるように、前記の密度は、大部分
は、コモノマーとして使用する特定のアルケンに、そし
てコポリマー中に導入する前記アルケンの量に依存して
いる。エチレンと共重合させてＬＬＤＰＥを作るアルケ
ンは、炭素原子３〜１２個最も好ましくは炭素原子４〜
８個のオレフィン系不飽和アルケン少なくとも１種の少
数成分量を含んでなる。
は、コモノマーとして使用する特定のアルケンに、そし
てコポリマー中に導入する前記アルケンの量に依存して
いる。エチレンと共重合させてＬＬＤＰＥを作るアルケ
ンは、炭素原子３〜１２個最も好ましくは炭素原子４〜
８個のオレフィン系不飽和アルケン少なくとも１種の少
数成分量を含んでなる。
１−オクテンが特に好ましい。前記アルケンの量は、コ
ポリマーのｍｋの０．５〜３５％、好ましくは１〜２０
チ、最も好ましくは２〜１５チであることができる。
ポリマーのｍｋの０．５〜３５％、好ましくは１〜２０
チ、最も好ましくは２〜１５チであることができる。
ＬＬＤＰＥ コポリマーのメルトフロー値（ＭＦＶ ：
ｍ５ｌｔ ｆｌＯＷ ｖａｌｕｅ）は、ＡＳＴＭ Ｄ−
１２３８（Ｅ）テストによって測定した場合に、０．１
ｇ／１０分〜約２０００ Ｆ／１０分の範囲内であるこ
とができる。メルトフロー値は、０．５ｇ／１０分〜１
２０ ｇ／ｌ ０分、最も好ましくは０．７．９／ｌ０
分〜４０．９／１０分の範囲内にあることが好ましい。
ｍ５ｌｔ ｆｌＯＷ ｖａｌｕｅ）は、ＡＳＴＭ Ｄ−
１２３８（Ｅ）テストによって測定した場合に、０．１
ｇ／１０分〜約２０００ Ｆ／１０分の範囲内であるこ
とができる。メルトフロー値は、０．５ｇ／１０分〜１
２０ ｇ／ｌ ０分、最も好ましくは０．７．９／ｌ０
分〜４０．９／１０分の範囲内にあることが好ましい。
メルトフロー値が、ｊｐ ＩＪママ−子量と反比例する
ものであることは、当業者のよく承知しているところで
ある。
ものであることは、当業者のよく承知しているところで
ある。
本発明によってグラフト化ＨＤＰＥとブレンドするＬＤ
ＰＥは、Ａｓｒｍ Ｄ−１２３８（Ｅ）テストによるメ
ルト７−−直が０．５．９／ｌ０分〜１２０ＩＩ／１０
分の範囲であって密度が０．９０ｇｌ、ｍ３〜０．９３
５１Ａｙｒｔ’の範囲であること、好ましくはＭＦＶが
０．７．９／ｌ０分〜４０＃／１０分であって密度が０
．９１〜０．９３ｇＣｒＩＬ”であることを特、徴とす
るものである。
ＰＥは、Ａｓｒｍ Ｄ−１２３８（Ｅ）テストによるメ
ルト７−−直が０．５．９／ｌ０分〜１２０ＩＩ／１０
分の範囲であって密度が０．９０ｇｌ、ｍ３〜０．９３
５１Ａｙｒｔ’の範囲であること、好ましくはＭＦＶが
０．７．９／ｌ０分〜４０＃／１０分であって密度が０
．９１〜０．９３ｇＣｒＩＬ”であることを特、徴とす
るものである。
本発明によるグーラフト化ｆ（ＤＰＥｔ調展するのに使
用するＩ（ＤＰＩは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８（Ｅ）テ
ストによるメルトフロー値（ＭＦＶ）が０．１ｇ／１０
分〜５００．９／１０分の範囲でありて密度が０．９
４１！ＡＩｒＬ３〜０．９６５ＩΔ−の範囲であること
、好ましくはＭＦＶが０．５．９／１０分〜１５０ Ｎ
／１０分であッテ密度カ０．９４５〜０．９６０１ ／
ｌ＊”であることを特徴とする。無水物基または酸基は
一般に０．ＯＯｉ〜約１０．ｉｌｉ係好ましくは０．０
１〜５重量％である。
用するＩ（ＤＰＩは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８（Ｅ）テ
ストによるメルトフロー値（ＭＦＶ）が０．１ｇ／１０
分〜５００．９／１０分の範囲でありて密度が０．９
４１！ＡＩｒＬ３〜０．９６５ＩΔ−の範囲であること
、好ましくはＭＦＶが０．５．９／１０分〜１５０ Ｎ
／１０分であッテ密度カ０．９４５〜０．９６０１ ／
ｌ＊”であることを特徴とする。無水物基または酸基は
一般に０．ＯＯｉ〜約１０．ｉｌｉ係好ましくは０．０
１〜５重量％である。
本発明のブレンドにおけるグラフト化ＨＤＰＥ／ポリオ
レフィン（すなわちＬＤＰＥまたはＬＬＤＰＥ ）の比
は０．５／９９．５〜９９．５１０．５、好ましくは３
／９７〜５０１５０の範囲内である。
レフィン（すなわちＬＤＰＥまたはＬＬＤＰＥ ）の比
は０．５／９９．５〜９９．５１０．５、好ましくは３
／９７〜５０１５０の範囲内である。
マレイン酸および無水マレイン酸化合物は、例えば米国
特許第３．８７３．６４３号および米国特許第３，８８
２．１９４号各明細書等に記載の非共役不飽和酸の縮合
環および畝シクロ溝造とは異なり、酸基と共役したオレ
フィン不飽和部位をもつものとして当業者に知られてい
る。７マル酸も、その異性体であるマレイン酸と同様に
共役している。
特許第３．８７３．６４３号および米国特許第３，８８
２．１９４号各明細書等に記載の非共役不飽和酸の縮合
環および畝シクロ溝造とは異なり、酸基と共役したオレ
フィン不飽和部位をもつものとして当業者に知られてい
る。７マル酸も、その異性体であるマレイン酸と同様に
共役している。
フマル酸は、それを加熱すると水を放出して再記（ｉｌ
を起こし、無水マレイン酸と形成する。従って、本発明
で使用することができる。
を起こし、無水マレイン酸と形成する。従って、本発明
で使用することができる。
エチレンポリマー上のコハク酸基または無水コハク酸基
のグラフト化は、当業界で公知の方法、例えば、グラフ
ト化を促進する過酸化物または遊離基開始剤を一般に使
用して、加熱ポリマーと混合してマレイン酸または無水
マレイン酸を反応させる方法によって実施することがで
きる。
のグラフト化は、当業界で公知の方法、例えば、グラフ
ト化を促進する過酸化物または遊離基開始剤を一般に使
用して、加熱ポリマーと混合してマレイン酸または無水
マレイン酸を反応させる方法によって実施することがで
きる。
グラフト化は、酸素、空気、過酸化水素または他の遊離
基開始剤の存在下において、あるいは、モノマーとポリ
マーとの混合物を高剪断応力下および熱不在下に維持す
る場合には前記の材料の実質的な不在下において、実施
することができる。
基開始剤の存在下において、あるいは、モノマーとポリ
マーとの混合物を高剪断応力下および熱不在下に維持す
る場合には前記の材料の実質的な不在下において、実施
することができる。
グラフトコポリマーを製造する便利な方法は押出機を使
用するものである。しかしながら、プラベンダーミャサ
ーまたはパンパリーミャサー、ロールミル等を使用して
グラフトコポリマーを製造することもできる。
用するものである。しかしながら、プラベンダーミャサ
ーまたはパンパリーミャサー、ロールミル等を使用して
グラフトコポリマーを製造することもできる。
本発明で使用するのが好ましいものは、二軸スクリュー
脱蔵押出機〔例えばグエルナー・ｆフライダー（Ｗｅｒ
ｎｅｒ Ｐｆｌｅｉｄｅｒ ）二軸スクリュー押出機〕
であり、その中でマレイン酸（ｔたは無水マレイン酸）
を混合し、ＨＤＰＥと溶融温度で反応させ、そしてグラ
フトポリマーを製造し、押出を行なう。続いて、こうし
て製造したグラフトポリマーを、所望する場合に、ＬＤ
ＰＥまたはＬＬＤＰＥとプレンドレ、本発明のプレ／ト
９を製造する。
脱蔵押出機〔例えばグエルナー・ｆフライダー（Ｗｅｒ
ｎｅｒ Ｐｆｌｅｉｄｅｒ ）二軸スクリュー押出機〕
であり、その中でマレイン酸（ｔたは無水マレイン酸）
を混合し、ＨＤＰＥと溶融温度で反応させ、そしてグラ
フトポリマーを製造し、押出を行なう。続いて、こうし
て製造したグラフトポリマーを、所望する場合に、ＬＤ
ＰＥまたはＬＬＤＰＥとプレンドレ、本発明のプレ／ト
９を製造する。
後述する実施例でポリマーおよびブレンドを試験する際
に使用する方法および試験について、以下に説明する。
に使用する方法および試験について、以下に説明する。
試験体の成形
３５０７（１７６℃）の定盤２ （ｒ！Ａと水冷した定
盤２個とをもつ、９’Ｘ６’（０，２２５ｍＸ０．１５
ｍ）の圧縮成形機上で、接着試験用の材料の２５ミル（
６２，５Ｘ１０ ｍ＞ブラックを成形した。被成形材
料の適当渣を、２枚のマイラー（Ｍｙｌａｒ）フィルム
間の２５ミル（６２，５Ｘ１０ ｍ）型中に置き、次
いでこれを２枚の金属板（支持板）間に置いた。
盤２個とをもつ、９’Ｘ６’（０，２２５ｍＸ０．１５
ｍ）の圧縮成形機上で、接着試験用の材料の２５ミル（
６２，５Ｘ１０ ｍ＞ブラックを成形した。被成形材
料の適当渣を、２枚のマイラー（Ｍｙｌａｒ）フィルム
間の２５ミル（６２，５Ｘ１０ ｍ）型中に置き、次
いでこれを２枚の金属板（支持板）間に置いた。
樹脂と型と分含む支持板を、圧縮成形機の３５０下（１
７６Ｃ）に加熱した定盤の間に置き、この定盤を閉鎖し
、圧力不在下で１分間加熱した。この期間の後、１０，
０００／ンド（４５３６ｋｇ）の定盤圧力を１２分間与
えた。畿いて型とポリｉ−とを含む支持板を取り出し、
１分間水冷領域に置いた。
７６Ｃ）に加熱した定盤の間に置き、この定盤を閉鎖し
、圧力不在下で１分間加熱した。この期間の後、１０，
０００／ンド（４５３６ｋｇ）の定盤圧力を１２分間与
えた。畿いて型とポリｉ−とを含む支持板を取り出し、
１分間水冷領域に置いた。
マイラーフィルムを取り除き、そして所望する場合には
、清浄なハード表面に対してレーザーブレードを使用し
てポリマーを型から切断した。
、清浄なハード表面に対してレーザーブレードを使用し
てポリマーを型から切断した。
基板への試験体の接着
成形した試験体（９’Ｘ６’（０，２２５ｍＸ０．１５
ｍ））を基板〔少なくとも９’Ｘ６’（０，２２５ｍＸ
０．１５ｍ））に対して配置した。この際、マイラーフ
ィルムのタブ［”３’Ｘ９’（０，０７５ｍＸ０．２２
５ｍ））を試験体と基板との間に中央を横断・する態様
で置き、こうし・で形成されるテンドイッチ構造の各側
面からタブが約１．５’（０，０３８ｍ）突出するよう
にした。次に、試料／基板のサントイ、チ構造体の各側
面上にマイラーフィルム［１２’Ｘ １２’ （０，３
７ＦＩＸ Ｏ，３ｍ ）］を置き、マイラーフィルムの
各々に対してスチール支持板を置いた。なお、マイラー
（Ｍｙｌａｒ）とは、デュポン（Ｄｕｐｏｎｔ ）社の
ポリエチレンテレフタレートの有名な商品名である。前
記のサンドイツテ構造体を圧縮成形機の加熱（１７７℃
）定磐間に置き、すぐに加圧して１０，０００ ｐｓｉ
（６８９４７ＫＰａ）にし、そのまま２分間保持した
。次に、サンドイッチ構造体を加熱定盤から取出し、冷
却定盤間に２分装置いた。サンドイツチ体を加圧機から
取出し、ポリマー／基板ラミネートの各側面からマイラ
ーフィルムを取除いた。
ｍ））を基板〔少なくとも９’Ｘ６’（０，２２５ｍＸ
０．１５ｍ））に対して配置した。この際、マイラーフ
ィルムのタブ［”３’Ｘ９’（０，０７５ｍＸ０．２２
５ｍ））を試験体と基板との間に中央を横断・する態様
で置き、こうし・で形成されるテンドイッチ構造の各側
面からタブが約１．５’（０，０３８ｍ）突出するよう
にした。次に、試料／基板のサントイ、チ構造体の各側
面上にマイラーフィルム［１２’Ｘ １２’ （０，３
７ＦＩＸ Ｏ，３ｍ ）］を置き、マイラーフィルムの
各々に対してスチール支持板を置いた。なお、マイラー
（Ｍｙｌａｒ）とは、デュポン（Ｄｕｐｏｎｔ ）社の
ポリエチレンテレフタレートの有名な商品名である。前
記のサンドイツテ構造体を圧縮成形機の加熱（１７７℃
）定磐間に置き、すぐに加圧して１０，０００ ｐｓｉ
（６８９４７ＫＰａ）にし、そのまま２分間保持した
。次に、サンドイッチ構造体を加熱定盤から取出し、冷
却定盤間に２分装置いた。サンドイツチ体を加圧機から
取出し、ポリマー／基板ラミネートの各側面からマイラ
ーフィルムを取除いた。
続いて、ラミネートを長さ方向に切断することによ９部
５本の等しい１’（０，０２５ｍ）幅のストリップに切
断した。５本の試験ストリップの各々を手でわずかに剥
離し、インストロン（Ｉｎ５ｔｒｏｎ）引張試験機に載
せた（固定した）。インストロン試験機の実験は引張速
度２ｇ分（０，０５ｍ／分）および自由ぶら下９剥離角
で実施し、ストリップチャート上への引張力の記録は、
約２〜３インチ（０，０５〜０．０７５ｍ）剥離するま
で行なった。５つの剥離の平均をとって、接着性〔ポン
ド／インチにュートン／ ｍ 、Ｎ／ｍ ） ）とした
。
５本の等しい１’（０，０２５ｍ）幅のストリップに切
断した。５本の試験ストリップの各々を手でわずかに剥
離し、インストロン（Ｉｎ５ｔｒｏｎ）引張試験機に載
せた（固定した）。インストロン試験機の実験は引張速
度２ｇ分（０，０５ｍ／分）および自由ぶら下９剥離角
で実施し、ストリップチャート上への引張力の記録は、
約２〜３インチ（０，０５〜０．０７５ｍ）剥離するま
で行なった。５つの剥離の平均をとって、接着性〔ポン
ド／インチにュートン／ ｍ 、Ｎ／ｍ ） ）とした
。
後述する実施例は、各種の態様全説明するためのもので
あジ、本発明はそれらの態様に限定されるものではない
。
あジ、本発明はそれらの態様に限定されるものではない
。
基板の説明
電解クロム被覆スチールは６ミル（１５Ｘ１０ ｍ）
の厚さがあり、このスチールはポリオレフィンの用途で
広く使用されている点から選んだ。
の厚さがあり、このスチールはポリオレフィンの用途で
広く使用されている点から選んだ。
以下で使用するアルミニウムは、厚さ５ミル（１２，５
Ｘ１０ ｍ）、幅１８’（０，４５ｍ）および等級３
００３−ＨＩ３のコイルアルミニウムである。
Ｘ１０ ｍ）、幅１８’（０，４５ｍ）および等級３
００３−ＨＩ３のコイルアルミニウムである。
以下で使用する銅は、純度９９チ、厚さ５ミル（１２，
５Ｘ１０ ｍ）で完全アニール化した鋼シート１１Ｏ
合金である。
５Ｘ１０ ｍ）で完全アニール化した鋼シート１１Ｏ
合金である。
以下で使用するナイロン−６は、厚さ５ミル（１２，５
Ｘ１０−５ｍ）および幅２０インチ（０，５ｍ）のフィ
ルムである。
Ｘ１０−５ｍ）および幅２０インチ（０，５ｍ）のフィ
ルムである。
以下で使用する配向化−１） ７’ ｏピレン（ｏｐｐ
）は、厚さｌミル（２，５Ｘ１０° ｍ）および幅６イ
ンチ（０，１５ｍ）のフィルム等級のものである。
）は、厚さｌミル（２，５Ｘ１０° ｍ）および幅６イ
ンチ（０，１５ｍ）のフィルム等級のものである。
以下で使用する一すグロピレン（ＰＰ） ７４ルムは、
厚さ５ミル（１２，５Ｘ１０ ｍ）および幅６インチ
（０，１５ｍ）である。
厚さ５ミル（１２，５Ｘ１０ ｍ）および幅６インチ
（０，１５ｍ）である。
例１ ： ＬＤＰＥ％ＬＬＤＰＥおよび比較用の非グラ
フト化ＨＤＰＥとグラフト化ＨＤＰＥとのブレンドメル
トフロー値（ＭＦＶ） ０．８３１！／分ＣＡＳＴＭＤ
−１２３８（Ｅ）］ オｊび密度０．９６５１９／ｃｍ
３（Ｄ ＨＤＰＥホモＩリマー（ベーステリマー）ｔ−
１！水マレイン酸（樹脂１００部ｆｉ、９３．０部：
３．−Ｏｐｈｒ ） オヨびツクミルパーオキシド（樹
脂１００ 部当＃）０．３部： ０．３ ｐｈｒ ）と
共に、平均溶融温ｇ２２５ Ｃ（範囲１８０〜２５０℃
）においてプエルナー・グツライブレラ−二軸スクリュ
ー脱蔵押出機と使って押出した。無水マレイノ酸の最終
混入ｄ度Ｖよ０．５重量係（滴定で測定）であり、ｙｐ
’ｖは０．５．９部１０分であった。これをＬ氾Ｈ−グ
ラフト化）ＩＤＰＥと称する。
フト化ＨＤＰＥとグラフト化ＨＤＰＥとのブレンドメル
トフロー値（ＭＦＶ） ０．８３１！／分ＣＡＳＴＭＤ
−１２３８（Ｅ）］ オｊび密度０．９６５１９／ｃｍ
３（Ｄ ＨＤＰＥホモＩリマー（ベーステリマー）ｔ−
１！水マレイン酸（樹脂１００部ｆｉ、９３．０部：
３．−Ｏｐｈｒ ） オヨびツクミルパーオキシド（樹
脂１００ 部当＃）０．３部： ０．３ ｐｈｒ ）と
共に、平均溶融温ｇ２２５ Ｃ（範囲１８０〜２５０℃
）においてプエルナー・グツライブレラ−二軸スクリュ
ー脱蔵押出機と使って押出した。無水マレイノ酸の最終
混入ｄ度Ｖよ０．５重量係（滴定で測定）であり、ｙｐ
’ｖは０．５．９部１０分であった。これをＬ氾Ｈ−グ
ラフト化）ＩＤＰＥと称する。
６インチ（０，１５ｍ）７７ Ｖル（Ｆａｒｒｓｌｌ
）二本ロールミルを便用し、俗融温度１７０Ｃで、各
種のＨＤＰＥ醐側中およびＬｌ）ＰＥ中で５慢脚−グラ
フト化ＨＤＰＥから５０ ％ ｆｙＬＡ）ｉ−グラフト
化１．ＬＤＰＥの範囲の組成をもつ試料２５０ｇをブレ
ンドした。
）二本ロールミルを便用し、俗融温度１７０Ｃで、各
種のＨＤＰＥ醐側中およびＬｌ）ＰＥ中で５慢脚−グラ
フト化ＨＤＰＥから５０ ％ ｆｙＬＡ）ｉ−グラフト
化１．ＬＤＰＥの範囲の組成をもつ試料２５０ｇをブレ
ンドした。
この７゛レンドに′４４盾の基板に１碇眉し、ｎｉｌ
６己の方ｒ去で接着力の試験を行なった。結果を表■〜
Ｖに示す。表中の接着力はポンド／インチ〔カッコ内ハ
Ｎ／ＦＦ！ ］で示す。
６己の方ｒ去で接着力の試験を行なった。結果を表■〜
Ｖに示す。表中の接着力はポンド／インチ〔カッコ内ハ
Ｎ／ＦＦ！ ］で示す。
以下仝白
表 ■
ＭＡＨ−グラフト化ＨＤＰＥとＬＤＰＥ１００チＬＤＰ
ＥＩ：” ５％ＭＡＨ−グラフト化 ＯＯ
・１５ＨＤＰＥ （２６，２５１旧
ハ仏Ｈ−グラフト化 ０．４３
０．３２ＨＤＰＥ（７５，２５） （２
４） ２０％ＭＡＨ−グラフト化 １２
．３ ０．８０ＨＤＰＥ （２
１５２，５） （１４０）ＨＤＰＥ （
３５００） （１３６゜５対照： １００チ
１８．９ １．０澗−グラフ
ト化 （３３０７，５）
（１７５）ＨＤＰＥ とのブレンド接着力 ０ ０．８９ １．０５（１５５，
７５） （１８３，７５）０１．３５
１．０２ ） （２３６，２５） （１
７８，５）０ １．１４ ０．８７
（１９９，５） （１５２，２５）３．１４
０．９８ ０．９４（５４９，５）
（１７１，５） （１６４，５）４．４９
０．９３ ０．６８） （７８５
，７５） （１６２＝７５）５ （１１９）９
．３０ １．４０ ０．９０（１６２
７，５） （２４５） （１５７，５）本
発明のＭＡ）（−グラフト化ＨＤＰｇコポリマーは。
ＥＩ：” ５％ＭＡＨ−グラフト化 ＯＯ
・１５ＨＤＰＥ （２６，２５１旧
ハ仏Ｈ−グラフト化 ０．４３
０．３２ＨＤＰＥ（７５，２５） （２
４） ２０％ＭＡＨ−グラフト化 １２
．３ ０．８０ＨＤＰＥ （２
１５２，５） （１４０）ＨＤＰＥ （
３５００） （１３６゜５対照： １００チ
１８．９ １．０澗−グラフ
ト化 （３３０７，５）
（１７５）ＨＤＰＥ とのブレンド接着力 ０ ０．８９ １．０５（１５５，
７５） （１８３，７５）０１．３５
１．０２ ） （２３６，２５） （１
７８，５）０ １．１４ ０．８７
（１９９，５） （１５２，２５）３．１４
０．９８ ０．９４（５４９，５）
（１７１，５） （１６４，５）４．４９
０．９３ ０．６８） （７８５
，７５） （１６２＝７５）５ （１１９）９
．３０ １．４０ ０．９０（１６２
７，５） （２４５） （１５７，５）本
発明のＭＡ）（−グラフト化ＨＤＰｇコポリマーは。
それ単独で多くの用途（その接着特性および強直特性が
ニーデーに長所を与える場合）に有用であり、そして、
他のポリマー特にポリオレフィン例えばＬＬＤＰＥ 、
ＬＤＰＥ 、 ＨＤＰＥ 、 ＰＰ、 ＯＰＰ等の接
着性を改良するブレンド成分としても有用であり、そし
て、ＬＬＤＰＥおよびＬＤＰＥの接着特性改良用のブレ
ンド成分として特に有用である。本発明によるブレンド
およびポリマーは、物品例えば金属、ポリマーフィルム
、紙、木材またはガラスの押出被υ用に有用であり、多
層フィルム中の接着層またはパリャノ侵として、・やッ
キフグ中の接着層として、ラミネート接着剤として、ホ
ットメルト被覆または接着剤として、α線およびケーブ
ルの中間層として、更に熱可塑性、加工可能性、靭性お
よび（または）接着性が有用な他の用途において有用で
ある。
ニーデーに長所を与える場合）に有用であり、そして、
他のポリマー特にポリオレフィン例えばＬＬＤＰＥ 、
ＬＤＰＥ 、 ＨＤＰＥ 、 ＰＰ、 ＯＰＰ等の接
着性を改良するブレンド成分としても有用であり、そし
て、ＬＬＤＰＥおよびＬＤＰＥの接着特性改良用のブレ
ンド成分として特に有用である。本発明によるブレンド
およびポリマーは、物品例えば金属、ポリマーフィルム
、紙、木材またはガラスの押出被υ用に有用であり、多
層フィルム中の接着層またはパリャノ侵として、・やッ
キフグ中の接着層として、ラミネート接着剤として、ホ
ットメルト被覆または接着剤として、α線およびケーブ
ルの中間層として、更に熱可塑性、加工可能性、靭性お
よび（または）接着性が有用な他の用途において有用で
ある。
以下ぶ白
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、非グラフト化線状低密度ポリエチレンおよび低密度
ポリエチレンから成る詳のポリマー少なくとも１種とグ
ラフト化高密度ポリエチレンとのブレンドであって、前
記のグラフト化高密度ポリエチレンが、高密度ポリエチ
レンコポリマー鎖に沿ってグラフト化したコハク酸基ま
た、２無水コハク酸基をもつ高密度ポリエチレンを含ん
で成るものである、前記のブレンド。 ２、前記のポリマーが０．３８ｇ／ｃｍ＾３〜０．９３
５ｇ／ｃｍ＾３の範囲の密度の線状低密度ポリエチレン
（アルケンコモノマーが炭素原子３〜１２個のアルケン
を含み、線状低密度ポリエチレンコポリマーの重量の０
．５〜約３５％であるものとする）である特許請求の範
囲第１項記載のブレンド。 ３、前記線状低密度ポリエチレンの密度が０．９０ｇ／
ｃｍ＾３〜０．９２５ｇ／ｃｍ＾３の範囲にあり、前記
のアルケンコモノマーが線状低密度ポリエチレンコポリ
マーの重量の１〜２０％である特許請求の範囲第２項記
載のブレンド。 ４、前記線状低密度ポリエチレンが０．９０ｇ／ｃｍ＾
３〜０．９２５ｇ／ｃｍ＾３の範囲の密度のエチレン／
１−オクテンのコポリマーであり、１−オクテンコモノ
マーが線状低密度ポリエチレンコポリマーの重量の２〜
１５％である特許請求の範囲第２項記載のブレンド。 ５、前記線状低密度ポリエチレンのメルトフロー値が、
ＡＳＴＭＤ−１２３８（Ｅ）によって測定した場合に、
０．１ｇ／１０分〜２０００ｇ／１０分の範囲である特
許請求の範囲第２項記載のブレンド。 ６、前記のポリマーが、０．５ｇ／１０分〜１２０ｇ／
１０分の範囲であるＡＳＴＭＤ−１２３８（Ｅ）による
メルトフロー値および０．９０ｇ／ｃｍ＾３〜０．９３
５ｇ／ｃｍ＾３の範囲である密度をもつ低密度ポリエチ
レンである特許請求の範囲第１項記載のブレンド。 ７、グラフト化前の高密度ポリエチレンが、０．１ｇ／
１０分〜５００ｇ／１０分の範囲のメルトフロー値およ
び０．９４ｇ／ｃｍ＾３〜０．９６５ｇ／ｃｍ＾３の密
度をもつものである特許請求の範囲第１項記載のブレン
ド。 ８、高密度ポリエチレンポリマー鎖上のコハク酸基また
は無水コハク酸基がグラフト化ポリマーの０，０００１
〜１０重量％である特許請求の範囲第１項記載のブレン
ド。 ９、グラフト化高密度ポリエチレンがブレンドの０．５
〜９９．５重量％である特許請求の範囲第１項記載のブ
レンド。 １０、基板少なくとも１種の少なくとも１部分に接着し
た層の形である特許請求の範囲第１項記載のブレンド。 １１、非グラフト化線状低密度ポリエチレンおよび低密
度ポリエチレンから成る群のポリマー少なくとも１種と
グラフト化高密度ポリエチレンとのブレンドであって、
前記のグラフト化高密度ポリエチレンが、高密度ポリエ
チレンコポリマー鎖に沿ってグラフト化したコハク酸基
または無水コハク酸基をもつ高密度ポリエチレンを含ん
で成るものであるブレンドに対して、少なくとも１部分
を接着した、金属、紙、木材、ガラス、ポリマー、プラ
スチックまたは樹脂材料の少なくとも１種からなる基板
少なくとも１種を含んでなるラミネート構造体。 １２、前記基板が、鉄、スチール、クロム、アルミニウ
ム、銅、ナイロン、プロピレン、配向化プロピレン、紙
、木材、ガラス、またはエチレンポリマーからなる群か
ら選んだ材料少なくとも１種からなる特許請求の範囲第
１１項記載のラミネート構造体。 １３、前記基板がポリアミド樹脂である特許請求の範囲
第１１項記載のラミネート構造体。 １４、前記基板がエチレン−ビニルアルコールコポリマ
ーである特許請求の範囲第１１項記載のラミネート構造
体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US64108784A | 1984-08-15 | 1984-08-15 | |
| US641087 | 1984-08-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6181447A true JPS6181447A (ja) | 1986-04-25 |
Family
ID=24570881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60177756A Pending JPS6181447A (ja) | 1984-08-15 | 1985-08-14 | ポリマ−ブレンドおよびラミネ−ト構造体 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0171777A3 (ja) |
| JP (1) | JPS6181447A (ja) |
| KR (1) | KR910005563B1 (ja) |
| AU (1) | AU584910B2 (ja) |
| BR (1) | BR8503861A (ja) |
| DK (1) | DK352485A (ja) |
| FI (1) | FI853137L (ja) |
| NO (1) | NO853200L (ja) |
| NZ (1) | NZ213048A (ja) |
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