JPWO2010090212A1 - 合わせガラス用中間膜、合わせガラス用中間膜の製造方法及び合わせガラス - Google Patents

Abstract

ＰＥＴフィルム等の合わせガラス構成部材に対する接着力が高く、かつ透明性が高い合わせガラス用中間膜、及び該合わせガラス用中間膜を備えた合わせガラスを提供する。合わせガラス用中間膜２は、エチレン構造単位と、（メタ）アクリル酸エステル構造単位と、グリシジル基を有する構造単位とを有する樹脂を含む。合わせガラス１は、第１，第２の合わせガラス構成部材３，４と、該第１，第２の合わせガラス構成部材３，４の間に挟み込まれている合わせガラス用中間膜２とを備える。

Description

本発明は、接着力及び透明性に優れた合わせガラス用中間膜及び合わせガラス用中間膜の製造方法、並びに該合わせガラス用中間膜を備えた合わせガラスに関する。

合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラス破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶又は建築物等の窓ガラスとして広く用いられている。

上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に中間膜を挟み込むことにより、製造される。上記中間膜として、通常、ポリビニルアセタール樹脂膜、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂膜、エチレン−アクリル共重合体樹脂膜、ポリウレタン樹脂膜、硫黄を含むポリウレタン樹脂膜又はポリビニルアルコール樹脂膜等が用いられている。

合わせガラス用中間膜の一例として、下記の特許文献１には、エチレン−酢酸ビニル共重合体と、シランカップリング剤と、ポリエチレンイミンと、透明改質剤とを含む中間膜が開示されている。上記シランカップリング剤は、ウレイド基、メタクリロキシ基及びアクリロキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種類以上の官能基を有する。

特開２００７−１１９６１２号公報

合わせガラスでは、ガラス板とポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、ＰＥＴフィルムと略記することがある）との間に、中間膜が配置されることがある。

特許文献１に記載の中間膜は、ＰＥＴフィルムに充分に接着しないことがあった。また、例えば、ＰＥＴフィルムに対する接着力を高くするために、シランカップリング剤の含有量を多くした場合には、中間膜の透明性が低くなりやすかった。

本発明の目的は、ＰＥＴフィルム等の合わせガラス構成部材に対する接着力が高く、かつ透明性が高い合わせガラス用中間膜及び合わせガラス用中間膜の製造方法、並びに該合わせガラス用中間膜を備えた合わせガラスを提供することである。

本発明によれば、エチレン構造単位と、（メタ）アクリル酸エステル構造単位と、グリシジル基を有する構造単位とを有する樹脂を含む、合わせガラス用中間膜が提供される。

本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、下記式（１）で表される第１の構造単位と、下記式（２）で表される第２の構造単位と、下記式（３）で表される第３の構造単位とを有する樹脂が含まれている。

上記式（２）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒａは炭素数１〜５のアルキル基を表す。

上記式（３）中、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表し、Ｒｂは炭素数１〜５のアルキレン基を表す。

本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記式（１）で表される第１の構造単位の含量は、上記式（２）で表される第２の構造単位の含量と上記式（３）で表される第３の構造単位の含量との合計よりも多い。

本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに他の特定の局面では、上記式（１）で表される第１の構造単位と、上記式（２）で表される第２の構造単位と、上記式（３）で表される第３の構造単位とを有する樹脂は、上記第１の構造単位を６７〜７８重量％、上記第２の構造単位を１４〜２７重量％、かつ上記第３の構造単位を３〜８重量％有する。

本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、エチレン−酢酸ビニル共重合体がさらに含まれている。

本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに別の特定の局面では、上記式（１）で表される第１の構造単位と、上記式（２）で表される第２の構造単位と、上記式（３）で表される第３の構造単位とを有する樹脂と、上記エチレン−酢酸ビニル共重合体との合計１００重量％中、上記式（１）で表される第１の構造単位と、上記式（２）で表される第２の構造単位と、上記式（３）で表される第３の構造単位とを有する樹脂の含有量が、５〜７０重量％である。

本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、アミノ基を有する化合物がさらに含まれている。

本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに他の特定の局面では、上記アミノ基を有する化合物はシランカップリング剤である。

また、本発明によれば、エチレン構造単位と、（メタ）アクリル酸エステル構造単位と、グリシジル基を有する構造単位とを有する樹脂を用いて、合わせガラス用中間膜を得る、合わせガラス用中間膜の製造方法が提供される。

本発明に係る合わせガラス用中間膜の製造方法のある特定の局面では、下記式（１）で表される第１の構造単位と、下記式（２）で表される第２の構造単位と、下記式（３）で表される第３の構造単位とを有する樹脂を用いて、合わせガラス用中間膜を得る。

上記式（２）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒａは炭素数１〜５のアルキル基を表す。

上記式（３）中、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表し、Ｒｂは炭素数１〜５のアルキレン基を表す。

本発明に係る合わせガラスは、第１，第２の合わせガラス構成部材と、該第１，第２の合わせガラス構成部材の間に挟み込まれており、かつ本発明に従って構成された合わせガラス用中間膜とを備える。

本発明に係る合わせガラスのある特定の局面では、上記第１，第２の合わせガラス構成部材の内の一方は、ポリエチレンテレフタレートフィルムである。

本発明に係る合わせガラス用中間膜は、エチレン構造単位と（メタ）アクリル酸エステル構造単位とグリシジル基を有する構造単位とを有する樹脂を含むので、ＰＥＴフィルム等の合わせガラス構成部材に対する中間膜の接着力を高くすることができる。さらに、合わせガラス用中間膜の高い接着力と高い透明性とを両立することができる。

上記式（１）〜（３）で表される第１〜第３の構造単位を有する樹脂が含まれる場合には、ＰＥＴフィルム等の合わせガラス構成部材に対する中間膜の接着力をより一層高くすることができる。さらに、合わせガラス用中間膜の接着力と透明性とをより一層高いレベルで両立することができる。

また、本発明に係る合わせガラス用中間膜の製造方法では、エチレン構造単位と（メタ）アクリル酸エステル構造単位とグリシジル基を有する構造単位とを有する樹脂を用いるので、ＰＥＴフィルム等の合わせガラス構成部材に対して中間膜の接着力が高い合わせガラス用中間膜を得ることができる。さらに、透明性が高い合わせガラス用中間膜を得ることができる。

上記式（１）〜（３）で表される第１〜第３の構造単位を有する樹脂が用いられた場合には、ＰＥＴフィルム等の合わせガラス構成部材に対して中間膜の接着力がより一層高い合わせガラス用中間膜を得ることができる。さらに、透明性がより一層高い合わせガラス用中間膜を得ることができる。

図１は、本発明の一実施形態に係る合わせガラスを示す部分切欠正面断面図である。

以下、本発明の詳細を説明する。

（合わせガラス用中間膜）
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、エチレン構造単位と、（メタ）アクリル酸エステル構造単位と、グリシジル基を有する構造単位とを有する樹脂（以下、樹脂Ａと略記することがある）を含む。上記樹脂Ａは、第１の構造単位として上記エチレン構造単位を有し、第２の構造単位として上記（メタ）アクリル酸エステル構造単位を有し、かつ第３の構造単位として上記グリシジル基を有する構造単位を有する。上記樹脂Ａは、エチレン構造単位と（メタ）アクリル酸エステル構造単位とグリシジル基を有する構造単位とを、繰り返し構造単位として有することが好ましい。

中間膜の接着力及び透明性をより一層高める観点からは、本発明に係る合わせガラス用中間膜は、下記式（１）で表される第１の構造単位と、下記式（２）で表される第２の構造単位と、下記式（３）で表される第３の構造単位とを有する樹脂（以下、樹脂Ａａと略記することがある）を含むことが好ましい。すなわち、上記樹脂Ａは、上記樹脂Ａａであることが好ましい。上記樹脂Ａａは、下記式（１）〜（３）で表される第１〜第３の構造単位を繰り返し構造単位として有することが好ましい。

上記式（２）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒａは炭素数１〜５のアルキル基を表す。上記式（２）中のＲ１は水素原子であることが好ましい。

上記式（３）中、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表し、Ｒｂは炭素数１〜５のアルキレン基を表す。上記式（３）中のＲ２はメチル基であることが好ましい。

上記式（１）で表される第１の構造単位は、上記エチレン構造単位に相当する。上記式（２）で表される第２の構造単位は、上記（メタ）アクリル酸エステル構造単位に相当する。上記式（３）で表される第３の構造単位は、上記グリシジル基を有する構造単位に相当する。上記エチレン構造単位は、上記式（１）で表される第１の構造単位であることが好ましい。上記（メタ）アクリル酸エステル構造単位は、上記式（２）で表される構造単位であることが好ましい。上記グリシジル基を有する構造単位は、上記式（３）で表される構造単位であることが好ましい。上記樹脂Ａの３つの上記構造単位がそれぞれ、上記式（１）〜（３）で表される第１〜第３の構造単位であると、ＰＥＴフィルム等の合わせガラス構成部材に対する中間膜の接着力をより一層高くすることができる。さらに、合わせガラス用中間膜の接着力と透明性とをより一層高いレベルで両立することができる。

上記樹脂Ａ，Ａａは、上記式（１）で表されるエチレンに由来する第１の構造単位と、上記式（２）で表される（メタ）アクリル酸アルキルに由来する第２の構造単位と、上記式（３）で表されるグリシジル基含有（メタ）アクリレートに由来する第３の構造単位とを有することが好ましい。上記樹脂Ａ，Ａａは、エチレン−（メタ）アクリル酸アルキル−グリシジル基含有（メタ）アクリレート共重合体であることが好ましい。上記「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを示す。上記「（メタ）アクリル」は、アクリル又はメタクリルを示す。

上記樹脂Ａ，Ａａは、上記第１の構造単位と上記第２の構造単位と上記第３の構造単位との交互共重合体であってもよく、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよい。

上記第１〜第３の構造単位を有する上記樹脂Ａ，Ａａを含む合わせガラス用中間膜は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を含む合わせガラス用中間膜と比べて、透明性が顕著に低下しない。さらに、上記樹脂Ａ，Ａａを含む合わせガラス用中間膜は、合わせガラス構成部材に対する接着力が高く、特にＰＥＴフィルムに対する接着力が高い。また、上記樹脂Ａ，Ａａを含む合わせガラス用中間膜は、ガラス板に対しても、接着力が高い。

上記式（２）中のＲａは、炭素数１〜５のアルキル基である。該アルキル基の炭素数が５を超えると、ＰＥＴフィルムに対する中間膜の接着力が低くなる傾向がある。ＰＥＴフィルムに対する接着力をより一層高めることができるので、上記式（２）中のＲａは、炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましく、メチル基又はエチル基であることがより好ましく、メチル基であることが更に好ましい。すなわち、上記式（２）で表される第２の構造単位は、下記式（２Ａ）で表される構造単位であることが更に好ましい。

なお、上記式（２）中のＲａは、直鎖構造を有するアルキル基であってもよく、分岐構造を有するアルキル基であってもよく、直鎖構造を有するアルキル基であることが好ましい。

上記式（２Ａ）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表す。上記式（２Ａ）中のＲ１は水素原子であることが好ましい。

上記式（３）中のＲｂは、炭素数１〜５のアルキレン基である。該アルキレン基の炭素数が５を超えると、ＰＥＴフィルムに対する中間膜の接着力が低くなる傾向がある。ＰＥＴフィルムに対する中間膜の接着力をより一層高めることができるので、上記式（３）中のＲｂは、炭素数１〜３のアルキレン基であることが好ましく、メチレン基又はエチレン基であることがより好ましく、メチレン基であることが更に好ましい。すなわち、上記式（３）で表される第３の構造単位は、下記式（３Ａ）で表される構造単位であることが更に好ましい。

なお、上記式（３）中のＲｂは、直鎖構造を有するアルキレン基であってもよく、分岐構造を有するアルキレン基であってもよく、直鎖構造を有するアルキレン基であることが好ましい。

上記式（３Ａ）中、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表し、Ｒｂは炭素数１〜５のアルキレン基を表す。上記式（３Ａ）中のＲ２はメチル基であることが好ましい。

また、ＰＥＴフィルムに対する中間膜の接着力をさらに一層高めることができるので、上記式（２）中のＲａがメチル基であり、かつ上記式（３）中のＲｂがメチレン基であることが好ましい。この場合には、上記樹脂Ａ，Ａａは、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体である。従って、上記樹脂Ａ，Ａａは、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体であることが好ましい。なお、上記樹脂Ａ，Ａａは、上記第１，第２，第３の構造単位以外の構造単位を有してもよい。

中間膜の透明性をより一層高くする観点からは、重量比で、上記樹脂Ａ，Ａａにおける上記第１の構造単位の含量は、上記第２，第３の構造単位の含量よりも多いことが好ましく、上記第２の構造単位の含量と上記第３の構造単位の含量との合計よりも多いことがより好ましい。第１〜第３の構造単位の各含量の中で、第１の構造単位の含量が中間膜の透明性に大きく影響する。

上記樹脂Ａ，Ａａの上記第１の構造単位の含量は、４５重量％以上であることが好ましく、９０重量％以下であることが好ましい。上記樹脂Ａ，Ａａの上記第１の構造単位の含量のより好ましい下限は６０重量％、更に好ましい下限は６５重量％、特に好ましい下限は６７重量％、より好ましい上限は８９重量％、更に好ましい上限は７８重量％、特に好ましい上限は７０重量％である。上記樹脂Ａ，Ａａの上記第１の構造単位の含量は、６０〜９０重量％の範囲内であることがより好ましく、６７〜７８重量％の範囲内であることが更に好ましい。上記第１の構造単位の含量が上記上限を満たすと、中間膜の透明性をより一層高めることできる。上記第１の構造単位の含量が上記下限を満たすと、保管中に中間膜同士がブロッキングすることをより一層抑制できる。

上記樹脂Ａ，Ａａは、上記第１の構造単位を４５〜９０重量％、上記第２の構造単位を９〜４０重量％、かつ上記第３の構造単位を１〜１５重量％有することが好ましく、上記第１の構造単位を６０〜８９重量％、上記第２の構造単位を１０〜３０重量％、かつ上記第３の構造単位を１〜１０重量％有することがより好ましい。これらの場合には、合わせガラス用中間膜の接着力及び透明性をより一層高くすることができる。上記第２の構造単位の含量のより好ましい下限は１４重量％であり、更に好ましい下限は２４重量％であり、より好ましい上限は２７重量％である。上記第３の構造単位の含量のより好ましい下限は３重量％であり、更に好ましい下限は６重量％であり、より好ましい上限は８重量％である。なかでも、上記樹脂Ａ，Ａａは、上記第１の構造単位を６７〜７８重量％、上記第２の構造単位を１４〜２７重量％、かつ上記第３の構造単位を３〜８重量％有することが特に好ましい。

なお、上記第１，第２，第３の構造単位の含量は、ＩＳＯ８９８５に準拠した方法により、測定することができる。測定装置として、例えば、フーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）が用いられる。

上記合わせガラス用中間膜１００重量％中に、上記樹脂Ａ，Ａａは４〜１００重量％の範囲内で含有されることが好ましく、１０〜１００重量％の範囲内で含有されることがより好ましく、２０〜５０重量％の範囲内で含有されることが更に好ましい。上記中間膜全体が、上記樹脂Ａ，Ａａにより形成されていてもよい。上記中間膜を構成する樹脂成分全体が、上記樹脂Ａ，Ａａにより形成されていてもよい。上記樹脂Ａ，Ａａの含有量が上記範囲内にある場合には、合わせガラス用中間膜の接着力と透明性とをより一層高くすることができる。

中間膜をより一層容易に製造する観点からは、上記樹脂Ａ，Ａａのメルトフローレート（ＭＦＲ）の好ましい下限は１ｇ／１０分であり、より好ましい下限は２ｇ／１０分であり、更に好ましい下限は３ｇ／１０分であり、好ましい上限は１０ｇ／１０分であり、より好ましい上限は９ｇ／１０分であり、さらに好ましい上限は８ｇ／１０分である。

本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記樹脂Ａ，Ａａに加えて、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を含んでいてもよい。

上記エチレン−酢酸ビニル共重合体は、非架橋型のエチレン−酢酸ビニル共重合体であってもよく、架橋型のエチレン−酢酸ビニル共重合体であってもよい。また、上記エチレン−酢酸ビニル共重合体には、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物のようなエチレン−酢酸ビニルの変性樹脂が含まれることがある。上記エチレン−酢酸ビニル共重合体は、公知の方法により得ることができる。

上記エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含量の好ましい下限は２０重量％であり、より好ましい下限は２５重量％であり、更に好ましい下限は２８重量％であり、好ましい上限は４０重量％であり、より好ましい上限は３５重量％であり、更に好ましい上限は３３重量％である。上記酢酸ビニル含量が２０重量％未満であると、合わせガラス用中間膜が硬くなりすぎて、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が低下することがある。また、上記酢酸ビニル含量が４０重量％を超えると、合わせガラス用中間膜の破断強度が低下したり、合わせガラス用中間膜の耐衝撃性が低下したりすることがある。また、ヘイズ値がより一層低い合わせガラスを得る観点からは、上記酢酸ビニル含量は２８重量％を越えることが好ましい。上記「酢酸ビニル含量」は、ＪＩＳ Ｋ ６７３０「エチレン・酢酸ビニル樹脂試験方法」に準拠して測定される。

上記樹脂Ａ，Ａａと上記エチレン−酢酸ビニル共重合体とを併用する場合には、エチレン−酢酸ビニル共重合体に対して上記樹脂Ａ，Ａａを少量添加するだけで、エチレン−酢酸ビニル共重合体を単独で用いた場合よりも、中間膜の接着力を高くし、高い接着力と高い透明性とを両立することができる。すなわち、上記樹脂Ａ，Ａａとエチレン−酢酸ビニル共重合体とを併用した中間膜とエチレン−酢酸ビニル共重合体を単独で用いた中間膜とでは、接着力が異なる。従って、上記樹脂Ａ，Ａａと上記エチレン−酢酸ビニル共重合体との含有量に関しては、上記樹脂Ａ，Ａａと上記エチレン−酢酸ビニル共重合体との合計１００重量％中、上記樹脂Ａ，Ａａの含有量は、０．０１〜９９．９９重量％であることが好ましく、１〜７０重量％であることがより好ましく、５〜７０重量％であることがさらに好ましい。上記樹脂Ａ，Ａａの含有量の好ましい下限は５重量％であり、より好ましい下限は１０重量％であり、更に好ましい下限は２０重量％であり、好ましい上限は５０重量％である。上記樹脂Ａ，Ａａと上記エチレン−酢酸ビニル共重合体との含有量が上記範囲内にある場合には、接着力と透明性とが充分に高い合わせガラス用中間膜を得ることができる。

本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記樹脂Ａ，Ａａに加えて、エチレン−酢酸ビニル−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−グリシジル（メタ）クリレート共重合体、ポリビニルアセタール樹脂又は塩化ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。

本発明に係る合わせガラス用中間膜は、接着力調整剤として、アミノ基を有する化合物を含むことが好ましい。アミノ基を有する化合物の含有により、ＰＥＴフィルム等の合わせガラス構成部材に対する合わせガラス用中間膜の接着力をより一層高くすることができる。上記アミノ基を有する化合物は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

上記アミノ基を有する化合物は、シランカップリング剤であることが好ましい。上記シランカップリング剤は、アルコキシ基とアミノ基とを有することが好ましい。該アルコキシ基としては、メトキシ基及びエトキシ基等が挙げられる。アミノ基を有するシランカップリング剤の含有により、ＰＥＴフィルム等の合わせガラス構成部材に対する合わせガラス用中間膜の接着力をさらに一層高くすることができる。上記アミノ基を有するシランカップリング剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

上記アミノ基を有するシランカップリング剤は特に限定されない。上記アミノ基を有するシランカップリング剤として、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン又は３−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。

合わせガラス用中間膜に含まれている樹脂成分１００重量部に対して、上記アミノ基を有する化合物は０．０１〜４重量部の範囲内で含有されることが好ましい。さらに、上記樹脂Ａ，Ａａ１００重量部に対して、上記アミノ基を有する化合物は０．０１〜４重量部の範囲内で含有されることが好ましい。上記アミノ基を有する化合物の含有量が０．０１重量部未満であると、上記アミノ基を有する化合物を添加しても、上記アミノ基を有する化合物の添加による効果を充分に得ることが困難なことがある。上記アミノ基を有する化合物の含有量が４重量部を超えると、合わせガラス用中間膜が黄色に変色することがある。樹脂成分１００重量部及び上記樹脂Ａ，Ａａ１００重量部に対して、上記アミノ基を有する化合物の含有量のより好ましい下限は０．０２重量部であり、より好ましい上限は２重量部である。

本発明に係る合わせガラス用中間膜は、接着力調整剤として、上述したアミノ基を有する化合物以外の他のシランカップリング剤を含んでいてもよい。また、本発明に係る合わせガラス用中間膜は、接着力調整剤として、変性シリコーンオイル等を含んでいてもよい。

上記他のシランカップリング剤として、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、イソブチルジエトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン又はメチルフェニルジメトキシシラン等が挙げられる。

本発明に係る合わせガラス用中間膜は、酸変性ポリオレフィンを含んでいてもよい。酸変性ポリオレフィンは、酸で変性されたポリオレフィンであれば特に限定されない。上記酸変性ポリオレフィンとして、例えば、マレイン酸、フマル酸、クロロマレイン酸、ハイミック酸、シトラコン酸又はイタコン酸等で変性されたポリオレフィンが挙げられる。

本発明に係る合わせガラス用中間膜は、無機粒子を含んでいてもよい。上記無機粒子は特に限定されない。上記無機粒子として、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、カオリナイト（Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２・２Ｈ_２Ｏ）、ドロマイト（ＣａＭｇ（ＣＯ_３）_２）、珪酸カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、二酸化珪素又はガラスビーズ等が挙げられる。なかでも、上記無機粒子は、炭酸カルシウム、ドロマイト、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム及び酸化チタンからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

上記無機粒子の平均粒子径の好ましい下限は０．１μｍであり、好ましい上限は１００μｍである。上記平均粒子径が０．１μｍ未満であると、合わせガラス用中間膜の可視光線透過率が充分に低下しないことがある。上記平均粒子径が１００μｍを超えると、合わせガラス用中間膜の押出成形時にメヤニと呼ばれる付着物が発生することがある。上記平均粒子径のより好ましい下限は０．２μｍであり、より好ましい上限は２０μｍである。

上記「平均粒子径」は、マイクロトラック粒度分布測定装置（例えば、日機装社製「ＭｉｃｒｏｔｒａｃＦＲＡ」）を用いて、レーザー回折散乱法により測定できる。

本発明に係る合わせガラス用中間膜は、必要に応じて、各種の添加剤を含んでいてもよい。上記添加剤として、遮光剤、顔料もしくは染料等の着色剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、耐湿剤、紫外線吸収剤、熱線反射剤又は熱線吸収剤等が挙げられる。

上記遮光剤として、カーボンブラック又は赤色酸化鉄等が挙げられる。

上記着色剤は、顔料であることが好ましい。上記顔料として、黒色顔料カーボンブラックと、赤色顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ｒｅｄ）と、青色顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ｂｌｕｅ）と、黄色顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ｙｅｌｌｏｗ）とが混合された暗赤褐色の混合顔料等が挙げられる。

上記紫外線吸収剤として、マロン酸エステル化合物、シュウ酸アニリド化合物、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、トリアジン化合物、ベンゾエート化合物又はヒンダードアミン化合物等が挙げられる。なかでも、ベンゾトリアゾール化合物が好ましい。

上記ベンゾトリアゾール化合物として、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、又は２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール等が挙げられる。

上記酸化防止剤として、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス−（２−メチル−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニルブタン、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３，３’−ｔ−ブチルフェノール）ブチリックアッシド）グリコールエステル、ｔ−ブチルヒドロキシトルエン、又はペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等が挙げられる。

上記可塑剤として、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）もしくはジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）等のフタル酸エステル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＡ）もしくはアジピン酸ジイソデシル（ＤＩＤＡ）等のアジピン酸エステル、セバシン酸ジブチル（ＤＢＳ）もしくはセバシン酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＳ）等のセバシン酸エステル、リン酸トリクレシル（ＴＣＰ）もしくはリン酸トリオクチル（ＴＯＰ）等のリン酸エステル、又はエポキシ化大豆油等が挙げられる。

本発明に係る合わせガラス用中間膜は、単層であってもよく、多層であってもよい。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、例えば、遮音性を改善するために、２層以上の樹脂層が積層された多層構造を有していてもよい。

本発明に係る合わせガラス用中間膜の厚さは特に限定されない。合わせガラス用中間膜の厚さは０．１〜３ｍｍの範囲内にあることが好ましい。合わせガラス用中間膜の厚さが０．１ｍｍ未満であると、合わせガラスの耐貫通性が低下することがある。合わせガラス用中間膜の厚さが３ｍｍを超えると、合わせガラスに適した厚さを越えてしまうことがある。合わせガラス用中間膜の厚さのより好ましい下限は０．２５ｍｍであり、より好ましい上限は１．５ｍｍである。

本発明に係る合わせガラス用中間膜の製造方法は、上記第１〜第３の構造単位を有する樹脂Ａ，Ａａを用いて合わせガラス用中間膜を得る製造方法であれば、特に限定されない。例えば、上記樹脂Ａ，Ａａと、必要に応じて配合される他の成分とを混練し、合わせガラス用中間膜を押出成形する製造方法等が挙げられる。連続的な生産に適しているため、上記樹脂Ａ，Ａａを含む材料を押出成形する製造方法が好ましい。

上記合わせガラス用中間膜を製造する際には、上記樹脂Ａ，Ａａと、上記他の成分とを含有するマスターバッチを用いてもよい。例えば、上記樹脂Ａ，Ａａを含む原材料を所定温度まで加熱し、混練することにより得られる混練物をペレタイザーにて所望の大きさに切断することにより、ペレット状のマスターバッチを得ることができる。また、上記樹脂Ａ，Ａａを含む原材料をバッチ式の混練機で混練した後、造粒することにより、ペレット状のマスターバッチを得ることができる。例えば、押出機を用いて、上記マスターバッチをシート状に押出成形することにより、合わせガラス用中間膜を得ることができる。

上記原材料を混練する方法は特に限定されない。この方法として、例えば、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー又はカレンダーロール等を用いる方法が挙げられる。なかでも、連続的な生産に適しているため、押出機を用いる方法が好適であり、二軸押出機を用いる方法がより好適である。

（合わせガラス）
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、合わせガラスを得るために用いられる。

図１に、本発明の一実施形態に係る合わせガラスを示す。

図１に示す合わせガラス１は、合わせガラス用中間膜２と、第１，第２の合わせガラス構成部材３，４とを備える。合わせガラス用中間膜２は、第１，第２の合わせガラス構成部材３，４の間に挟み込まれている。従って、合わせガラス１は、第１の合わせガラス構成部材３と、合わせガラス用中間膜２と、第２の合わせガラス構成部材４とがこの順で積層されて構成されている。

合わせガラス用中間膜２は、上記樹脂Ａ又は上記式（１）〜（３）で表される構造単位を有する樹脂Ａａを含む。

第１の合わせガラス構成部材３はＰＥＴフィルムである。第１の合わせガラス構成部材３はガラス板であってもよい。第２の合わせガラス構成部材４はガラス板である。第２の合わせガラス構成部材４はＰＥＴフィルムであってもよい。

第１，第２の合わせガラス構成部材３，４の内の一方が、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）であることが好ましい。合わせガラス用中間膜２は上記樹脂Ａ又は上記樹脂Ａａを含むので、合わせガラス用中間膜２のＰＥＴフィルムに対する接着力を高くすることができる。

なお、上記「合わせガラス」には、２枚のガラス板の間に合わせガラス用中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とＰＥＴフィルム等との間に合わせガラス用中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含む。上記「合わせガラス」は、ガラス板を有する積層体であることが好ましく、少なくとも１枚のガラス板が用いられていることが好ましい。また、第１，第２の合わせガラス構成部材の外側の表面に、さらに別の合わせガラス構成部材が積層されていてもよい。

上記ガラス板としては、無機ガラス又は有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、グリーンガラス等の有色透明板ガラス、フロート板ガラス、熱線反射板ガラス、熱線吸収板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス又は線入り板ガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板又はポリ（メタ）アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ（メタ）アクリル樹脂板としては、ポリメチル（メタ）アクリレート板等が挙げられる。すなわち、上記「合わせガラス」には、上記第１，第２の合わせガラス構成部材３，４が、ＰＥＴフィルム、ポリカーボネート板又はポリ（メタ）アクリル樹脂板等の有機ガラスである合わせガラスも含まれる。さらに、本発明に係る合わせガラス用中間膜では、ＰＥＴフィルムだけではなく、上記無機ガラスや上記有機ガラスに対しても、中間膜の接着力を高くすることができる。

上記ＰＥＴフィルムの厚さは特に限定されない。上記ＰＥＴフィルムの厚さは、０．０３〜０．５ｍｍの範囲内にあることが好ましい。また、上記ガラス板の厚さは特に限定されない。上記ガラス板の厚さは、１〜３ｍｍの範囲内にあることが好ましい。

本発明に係る合わせガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、第１，第２の合わせガラス構成部材の間に、合わせガラス用中間膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバックに入れて減圧吸引したりして、第１，第２の合わせガラス構成部材と合わせガラス用中間膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約７０〜１１０℃で予備接着して合わせガラスを得ることができる。さらに、合わせガラスをオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約１２０〜１５０℃及び１〜１．５ＭＰａの圧力で圧着してもよい。

以下に実施例を掲げて本発明をさらに詳しく説明する。本発明は以下の実施例のみに限定されない。

合わせガラス用中間膜を作製するために、以下の材料を用意した。

［上記ＥＶＡに相当する材料１］
エチレン−酢酸ビニル共重合体（エチレン含量６７重量％、酢酸ビニル含量３３重量％、メルトフローレート１ｇ／１０分）

［上記樹脂Ａ，Ａａに相当する材料２］
エチレン−アクリル酸メチル−グリシジルメタクリレート共重合体（ＡＲＫＥＭＡ社製、商品名「Ｌｏｔａｄｅｒ ＧＭＡ ＡＸ８９００」、第１の構造単位としてのエチレン含量６８重量％、第２の構造単位としてのアクリル酸メチル含量２４重量％、第３の構造単位としてのグリシジルメタクリレート含量８重量％、メルトフローレート６ｇ／１０分）

［材料３］
エチレン−酢酸ビニル−グリシジルメタクリレート共重合体（住友化学社製、商品名「ボンドファースト ２Ｂ」、エチレン含量８３重量％、酢酸ビニル含量５重量％、グリシジルメタクリレート含量１２重量％、メルトフローレート３ｇ／１０分）

［上記樹脂Ａ，Ａａに相当する材料４］
エチレン−アクリル酸メチル−グリシジルメタクリレート共重合体（住友化学社製、商品名「ボンドファースト ７Ｍ」、第１の構造単位としてのエチレン含量６７重量％、第２の構造単位としてのアクリル酸メチル含量２７重量％、第３の構造単位としてのグリシジルメタクリレート含量６重量％、メルトフローレート７ｇ／１０分）

［上記アミノ基を有するシランカップリング剤に相当する材料５］
Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン

［上記アミノ基を有するシランカップリング剤に相当する材料６］
３−アミノプロピルトリメトキシシラン

［上記アミノ基を有するシランカップリング剤に相当する材料７］
Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン

［上記ＥＶＡに相当する材料８］
エチレン−酢酸ビニル共重合体（エチレン含量７２重量％、酢酸ビニル含量２８重量％、メルトフローレート１ｇ／１０分）

［上記樹脂Ａ，Ａａに相当する材料９］
エチレン−アクリル酸メチル−グリシジルメタクリレート共重合体（ＡＲＫＥＭＡ社製、商品名「Ｌｏｔａｄｅｒ ＧＭＡ ＡＸ８９５０」、第１の構造単位としてのエチレン含量７８重量％、第２の構造単位としてのアクリル酸メチル含量１４重量％、第３の構造単位としてのグリシジルメタクリレート含量８重量％、メルトフローレート８５ｇ／１０分）

［材料１０］
エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体（ＡＲＫＥＭＡ社製、商品名「Ｌｏｔａｄｅｒ ＧＭＡ ＡＸ８８４０」、第１の構造単位としてのエチレン含量９２重量％、第３の構造単位としてのグリシジルメタクリレート含量８重量％、メルトフローレート５ｇ／１０分）

［上記樹脂Ａ，Ａａに相当する材料１１］
エチレン−アクリル酸メチル−グリシジルメタクリレート共重合体（住友化学社製、商品名「ボンドファースト ７Ｌ」、第１の構造単位としてのエチレン含量７０重量％、第２の構造単位としてのアクリル酸メチル含量２７重量％、第３の構造単位としてのグリシジルメタクリレート含量３重量％、メルトフローレート７ｇ／１０分）

（実施例１〜６２及び比較例１〜６）
下記の表１に示す材料を下記の表１に示す割合（配合単位は重量部）でドライブレンドし、押出機に投入し、押出成形することにより、厚さ０．８ｍｍの合わせガラス用中間膜を作製した。

（評価）
（１）透明性
得られた合わせガラス用中間膜を切断し、中間膜サンプル（縦５ｃｍ×横５ｃｍ）を作製した。

２枚のガラス板（縦５ｃｍ×横５ｃｍ×厚さ２．５ｍｍ）の間に、得られた中間膜サンプルを挟み込んで、積層体を得た。次に、得られた積層体をゴムバック内に入れて、２．６ｋＰａの真空度で２０分間脱気した。脱気したままで積層体を、９０℃のオーブン内に３０分間保管し、合わせガラスサンプルを得た。

ＡＳＴＭ Ｄ １００３に準拠して、得られた合わせガラスのヘイズを測定した。ヘイズが小さいほど、透明性が高いことを示す。

（２Ａ）接着力Ａ（ピール強度）
得られた合わせガラス用中間膜を０．４ｍｍの厚さになるようにプレスして、中間膜サンプル（縦２ｃｍ×横１０ｃｍ）を作製した。

得られた中間膜サンプルの片面に、３つの端面が互いに揃うように、スペーサーとしての第１のＰＥＴフィルム（縦２ｃｍ×横５ｃｍ）をのせた。次に、第１のＰＥＴフィルムがのせられた中間膜サンプル上に、中間膜サンプル及び第１のＰＥＴフィルムの上面を覆うように、第２のＰＥＴフィルム（縦２ｃｍ×横１０ｃｍ）をのせた。

２枚のガラス（縦２ｃｍ×横１０ｃｍ）の間に、第１，第２のＰＥＴフィルムがのせられた中間膜サンプルを挟み込んで、積層体を得た。次に、得られた積層体をゴムバック内に入れて、２．６ｋＰａの真空度で２０分間脱気した。脱気したままで積層体を、９０℃のオーブン内に３０分間保管し、合わせガラスサンプルを得た。

得られた合わせガラスサンプルから、第２のＰＥＴフィルム上に積層されているガラスを剥がして、第２のＰＥＴフィルムを露出させた。次に、第１のＰＥＴフィルム上に位置している第２のＰＥＴフィルムの端部を保持し、第２のＰＥＴフィルムを１８０度折り曲げた後、第２のＰＥＴフィルムを２００ｍｍ／分の引っ張り速度で中間膜サンプルから剥離し、１８０度ピール強度を測定した。

（２Ｂ）接着力Ｂ（ピール強度）
中間膜サンプル、第２のＰＥＴフィルム及び２枚のガラスの大きさをそれぞれ縦２ｃｍ×横１０ｃｍから縦２ｃｍ×横１１ｃｍに変更し、かつ第１のＰＥＴフィルムの大きさを縦２ｃｍ×横５ｃｍから縦２ｃｍ×横６ｃｍに変更したこと以外は上記接着力Ａと同様にして、１８０度ピール強度を測定した。

結果を下記の表１〜６に示す。下記の表１〜６において、実施例１，５，７，１１，５８，６１及び比較例１，３，４におけるピール強度の評価結果は上記（２Ａ）接着力Ａの評価結果を示し、実施例１，５，７，１１，５８，６１及び比較例１，３，４以外の実施例及び比較例におけるピール強度の評価結果は上記（２Ｂ）接着力Ｂの評価結果を示す。なお、同じ中間膜サンプルでは、接着力Ａと接着力Ｂとの評価結果は、ほぼ同じ値を示す。

１…合わせガラス
２…合わせガラス用中間膜
３…第１の合わせガラス構成部材
４…第２の合わせガラス構成部材

Claims (12)

1. エチレン構造単位と、（メタ）アクリル酸エステル構造単位と、グリシジル基を有する構造単位とを有する樹脂を含む、合わせガラス用中間膜。
2. 下記式（１）で表される第１の構造単位と、下記式（２）で表される第２の構造単位と、下記式（３）で表される第３の構造単位とを有する樹脂を含む、請求項１に記載の合わせガラス用中間膜。
   

   

   

   前記式（２）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒａは炭素数１〜５のアルキル基を表す。
   

   

   前記式（３）中、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表し、Ｒｂは炭素数１〜５のアルキレン基を表す。
3. 前記式（１）で表される第１の構造単位の含量は、前記式（２）で表される第２の構造単位の含量と前記式（３）で表される第３の構造単位の含量との合計よりも多い、請求項２に記載の合わせガラス用中間膜。
4. 前記式（１）で表される第１の構造単位と、前記式（２）で表される第２の構造単位と、前記式（３）で表される第３の構造単位とを有する樹脂は、前記第１の構造単位を６７〜７８重量％、前記第２の構造単位を１４〜２７重量％、かつ前記第３の構造単位を３〜８重量％有する、請求項３に記載の合わせガラス用中間膜。
5. エチレン−酢酸ビニル共重合体をさらに含む、請求項２に記載の合わせガラス用中間膜。
6. 前記式（１）で表される第１の構造単位と、前記式（２）で表される第２の構造単位と、前記式（３）で表される第３の構造単位とを有する樹脂と、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体との合計１００重量％中、前記式（１）で表される第１の構造単位と、前記式（２）で表される第２の構造単位と、前記式（３）で表される第３の構造単位とを有する樹脂の含有量が、５〜７０重量％である、請求項５に記載の合わせガラス用中間膜。
7. アミノ基を有する化合物をさらに含む、請求項１又は２に記載の合わせガラス用中間膜。
8. 前記アミノ基を有する化合物がシランカップリング剤である、請求項７に記載の合わせガラス用中間膜。
9. エチレン構造単位と、（メタ）アクリル酸エステル構造単位と、グリシジル基を有する構造単位とを有する樹脂を用いて、合わせガラス用中間膜を得る、合わせガラス用中間膜の製造方法。
10. 下記式（１）で表される第１の構造単位と、下記式（２）で表される第２の構造単位と、下記式（３）で表される第３の構造単位とを有する樹脂を用いて、合わせガラス用中間膜を得る、請求項９に記載の合わせガラス用中間膜の製造方法。
    

    

    

    前記式（２）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒａは炭素数１〜５のアルキル基を表す。
    

    

    前記式（３）中、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表し、Ｒｂは炭素数１〜５のアルキレン基を表す。
11. 第１，第２の合わせガラス構成部材と、
    前記第１，第２の合わせガラス構成部材の間に挟み込まれており、かつ請求項１〜６のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜とを備える、合わせガラス。
12. 前記第１，第２の合わせガラス構成部材の内の一方が、ポリエチレンテレフタレートフィルムである、請求項１１に記載の合わせガラス。

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