JPH06336525A - 合わせガラス用中間膜の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】常温にて取扱いが容易であり、耐衝撃性及び透
明性（特にヘイズ値）に優れた合わせガラスを容易に製
造することができる合わせガラス用中間膜を提供する。 【構成】酢酸ビニル含有量が１５〜４５重量％であるエ
チレン−酢酸ビニル共重合体又は（メタ）アクリル酸エ
ステル含有量が１５〜４５重量％であるエチレン−（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体、並びに、アミノ基、
グリシジル基及びメルカプト基からなる群より選ばれる
１種以上の基を有するシランカップリング剤よりなる樹
脂組成物をシート化した後、電離性放射線を照射する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、合わせガラス用中間膜
の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、合わせガラス用中間膜には、
ガラスとの優れた接着性、強靱な引っ張り強度、高い透
明性等が求められ、これらの性能を満足する樹脂とし
て、可塑剤により可塑化されたポリビニルブチラール樹
脂が広く使用されてきた。しかしながら、ポリビニルブ
チラール樹脂からなる合わせガラス用中間膜は、１０℃
以上では膜同士の自着性が強いため、５℃以下の低温で
保管するか、離型紙によりブロッキングを防止したりす
る必要があり、取扱いに手間がかかるという欠点があっ
た。

【０００３】また、ポリビニルブチラール樹脂からなる
合わせガラス用中間膜は、吸湿性が高く、吸湿するとガ
ラスとの接着性が低下するという欠点があった。従っ
て、ポリビニルブチラール樹脂からなる合わせガラス用
中間膜を用いて合わせガラスを製造するときは、合わせ
加工する前に中間膜を調湿し、更に、例えば、オートク
レーブを用いて高温、高圧下で圧着しなければならない
という欠点があった。

【０００４】上記ポリビニルブチラール樹脂からなる合
わせガラス用中間膜の、取扱いに手間がかかるという欠
点を解決するため、特公昭４７−２１０３号公報におい
て、エチレン−酢酸ビニル共重合体を酸により変成させ
た合わせガラス用中間膜が提案された。この中間膜は、
常温においても粘着性が高くないので取扱いが容易であ
るが、透明性（特に、ヘイズ値）が悪く、含有している
酸により吸湿性が高くなってガラスとの接着性が低下
し、合わせガラスを製造するとき、高温、高圧下で圧着
しなければならないという欠点があった。

【０００５】また、上記ポリビニルブチラール樹脂から
なる合わせガラス用中間膜の、吸湿によりガラスとの接
着性が低下するという欠点を解決するため、特公平２−
５３３８１号公報において、ガラス板の間にエチレン−
酢酸ビニル共重合体及び有機過酸化物を挾着し熱硬化し
てなる合わせガラスが提案された。

【０００６】しかしながら、この合わせガラスは、熱変
成時に結晶性が低下するため透明性が向上し、常温で保
管可能であり、調湿やオートクレーブなしに合わせ加工
が可能であるが、有機過酸化物の分解により生成したラ
ジカルを熱硬化に利用するので、１３０℃以上の加工温
度を必要とし、装飾用合わせガラスに用いる場合は、耐
熱性染料を使用する必要があり、加工作業の悪化、コス
ト高をもたらすという欠点があった。また、ガラスに代
えて合成樹脂板を使用する場合は、高温の加工温度によ
り熱変形する恐れがあった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記欠点に
鑑み、常温にて保管が容易であり、接着性、耐衝撃性及
び透明性（特に、ヘイズ値）に優れた合わせガラスを容
易に製造することのできる合わせガラス用中間膜を提供
することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の製造方法におい
て使用される樹脂組成物は、エチレン−酢酸ビニル共重
合体又はエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合
体、ならびにシランカップリング剤からなる。

【０００９】上記エチレン−酢酸ビニル共重合体中の酢
酸ビニル含有量は、少なくなると得られる合わせガラス
の透明性が低下し、多くなると得られる合わせガラスの
耐衝撃性が低下するため、１５〜４５重量％に限定さ
れ、好ましくは２０〜４０重量％である。

【００１０】上記エチレン−（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体中の（メタ）アクリル酸エステル含有量は、
少なくなると中間膜の流動開始温度が上昇するため合わ
せガラスの加工性が悪くなると共に得られる合わせガラ
スの透明性が著しく低下し、多くなると結晶性が崩壊し
て合わせガラスの引張特性が低下するため、１５〜４５
重量％に限定され、好ましくは２０〜４０重量％であ
る。

【００１１】上記エチレン−酢酸ビニル共重合体又はエ
チレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体のメルト
インデックス（ＭＩ）は、０．１〜５００ｇ／１０分が
好ましく、より好ましくは、０．５〜４００ｇ／１０分
である。

【００１２】上記エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエ
チレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、高分
子量のものと低分子量のものとが併用されてもよい。そ
の場合、エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、重量
平均分子量１０，０００〜３００，０００のもの１００
重量部に対し、重量平均分子量５００〜３，０００のも
の０．５〜２０重量部添加されるのが好ましい。また、
エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体として
は、重量平均分子量１０，０００〜３００，０００のも
の１００重量部に対し、重量平均分子量５００〜３，０
００のもの２〜２０重量部添加されるのが好ましい。

【００１３】上記シランカップリング剤は、アミノ基、
グリシジル基及びメルカプト基からなる群より選ばれる
１種以上の基を有する。

【００１４】上記シランカップリング剤としては、例え
ば、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３
−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロ
ピルジメチルエトキシシラン、３−アミノプロピルメチ
ルジエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−
グリシドキシプロピルジメチルエトキシシラン、（３−
グリシドキシプロピル）メチルジエトキシシラン、３−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、メルカプト
メチルジメチルエトキシシラン、（メルカプトメチル）
メチルジエトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチ
ルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラ
ン等が挙げられ、これらは単独で用いられてもよいし併
用されてもよい。

【００１５】上記シランカップリング剤の添加量は、少
なくなると本発明の製造方法により得られる中間膜とガ
ラスとの接着性が低下し、多くなると得られる合わせガ
ラスの透明性が低下するため、エチレン−酢酸ビニル共
重合体又はエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重
合体１００重量部に対し、０．０１〜４重量部に限定さ
れる。

【００１６】本発明の製造方法において使用される樹脂
組成物の構成は上述の通りであるが、例えば、熱安定
剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、安定剤
等が、得られる中間膜の物性を損なわない範囲内で添加
されてもよい。

【００１７】上記紫外線吸収剤としては、例えば、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチ
ル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミン
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキ
シ−３’−（３”，４”，５”，６”−テトラヒドロフ
タルイミドメチル）−５’−メチルフェニル〕ベンゾト
リアゾール等のベンゾトリアゾール系；２，４−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベン
ゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジ
メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキ
シ−５−スルホベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；
２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニ
ルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフ
ェニルアクリレート等のシアノアクリレート系などのも
のが挙げられる。

【００１８】上記紫外線安定剤としては、例えば、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケート、テトラキス（２，２，２，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボキシレート、ＳａｎｏｌＬＳ−７６５、Ｓａｎｏｌ
ＬＳ−７７０、Ｓａｎｏｌ ＬＳ−２６２６、Ｃｈｉ
ｍａｓｓｏｂ ９４４ＬＤ、Ｔｈｉｎｕｖｉｎ−６６
２、Ｔｈｉｎｕｖｉｎ−６６２ＬＤ、Ｍａｒｋ ＬＡ−
５７、Ｍａｒｋ ＬＡ−６２、Ｍａｒｋ ＬＡ−６３、
Ｍａｒｋ ＬＡ−６７、Ｍａｒｋ ＬＡ−６８、Ｍａｒ
ｋ ＬＡ−７７、Ｍａｒｋ ＬＡ−８２、Ｍａｒｋ Ｌ
Ａ−８７、Ｇｏｏｄｒｉｔｅ ＵＶ−３４０４等のヒン
ダードアミン系；ニッケル［２，２’−チオビス（４−
ｔ−オクチル）フェノレート］−ｎ−ブチルアミン、ニ
ッケルジブチルジチオカルバメート、ニッケルビス［ｏ
−エチル−３，５−（ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）］ホスフェート、コバルトジシクロヘキシル
ジチオホスフェート、［１−フェニル，３−メチル，４
−デカノニル，ピラゾレート（５）₂ ］ニッケル等の金
属錯塩系などのものが挙げられる。

【００１９】上記酸化防止剤としては、例えば、ｔ−ブ
チル−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ｔ−ブチル−ヒ
ドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノ
ール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メ
チレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデ
ン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノ
ール）ブタン、テトラキス［メチレン−３−（３’，
５’−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、ビス〔３，３’−ビス（４’−ヒドロ
キシ−３’−ｔ−ブチルフェノール）ブチリックアシッ
ド〕グリコールエステル等が挙げられる。

【００２０】上記安定剤としては、例えば、ラウリル硫
酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸、ステアリ
ン酸カルシウム石鹸、ジアルカノール脂肪族第３級アミ
ン等が挙げられる。

【００２１】上記樹脂組成物は、例えば、エチレン−酢
酸ビニル共重合体又はエチレン−（メタ）アクリル酸エ
ステル共重合体及びシランカップリング剤を、ロールミ
ル、押出機、バンバリーミキサー等を用いる溶融混練；
ヘンシェルミキサー、タンブラー、ライカイ機等の溶融
混練機を用いるドライブレンドにより得られる。

【００２２】本発明の製造方法においては、上記樹脂組
成物を用い、例えば、加熱プレス法、カレンダーロール
法、押出シートキャスティング法、イフレーションチュ
ーブ法の成形法によりシート化する。また、添加剤を高
濃度に含有するエチレン−（メタ）アクリル酸エステル
共重合体のマスターバッチ（ペレット）を、エチレン−
（メタ）アクリル酸エステル共重合体単独のペレットで
希釈して押出成形することにより、シート化してもよ
い。

【００２３】上記樹脂シートの厚さは、薄くなると得ら
れる合わせガラスの耐衝撃性が低下し、厚くなると得ら
れる合わせガラスの透明性が低下するため、１０μｍ〜
１．６ｍｍが好ましく、より好ましくは０．１〜１．２
ｍｍである。

【００２４】本発明の製造方法においては、上記樹脂シ
ートに電離性放射線を照射する。上記電離性放射線とし
ては、電子線、γ線、Ｘ線等が挙げられ、工業的には照
射が容易に可能な電子線が好ましい。

【００２５】上記電離性放射線の照射には、コッククロ
フト型、コッククロフトワルトン型、バンデクラフト
型、高周波型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミト
ロン型、エレクトロカーテン型などの各種電離性放射線
加速器等が挙げられる。

【００２６】上記電離性放射線の照射量は、少なくなる
と得られる合わせガラスの透明性が低下し、多くなると
中間膜の流動性が低下してガラスとの接着性が低下する
ため、０．５〜２０Ｍｒａｄに限定され、好ましくは１
〜１５Ｍｒａｄである。なお、上記電子線又はγ線は、
例えば、高真空下；窒素ガス、ヘリウムガス、炭酸ガス
等の不活性ガス雰囲気下などで照射されるのが好まし
い。

【００２７】上記電離性放射線の加速電圧は、中間膜の
厚さにより異なるが、通常３０ｋＶ〜２ＭＶが好まし
く、より好ましくは１００ｋＶ〜１，０００ｋＶであ
る。

【００２８】本発明の製造方法により得られた中間膜を
用いて合わせガラスを製造する方法としては、例えば、
厚さ３ｍｍの２枚のガラス板の間に中間膜を挟んだ積層
体を真空バックに入れて０〜２０torrの真空度で脱気し
た後、真空バックごとオーブンに移し、温度８０〜１２
０℃で保持する方法、得られた積層体を加熱された加圧
ゴムロールにて圧着した後、オーブンにて温度８０〜１
２０℃で保持する方法等が挙げられる。

【００２９】上記合わせガラスを製造するとき、例え
ば、金属、無機材料等のガラス以外の剛性体；ポリカー
ボネート等の有機ガラス；ポリエステル膜、ポリウレタ
ン膜等の剛性の低い高分子膜又は紙などと積層して多層
型とされてもよい。また、上記剛性の低い高分子膜に装
飾を施すことにより、装飾合わせガラスを製造すること
ができる。

【００３０】上記多層型の合わせガラスの層構成として
は、例えば、 （１）ガラス／中間膜／高分子膜／中間膜／ガラス （２）ガラス／中間膜／金属板／中間膜／ガラス／高分
子膜 （３）ガラス／中間膜／紙／中間膜／有機ガラス／中間
膜／ガラス （４）ガラス／中間膜／装飾高分子膜／中間膜／ガラス （５）ガラス／中間膜／紙／中間膜／ガラス 等が挙げられる。

【００３１】

【実施例】次に、本発明の実施例を説明する。なお、以
下「部」とあるのは「重量部」を意味する。 （実施例１） （１）樹脂組成物の製造 エチレン−酢酸ビニル共重合体として、酢酸ビニル含有
量が２６重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体
（東ソー社製「ウルトラセン６３４」）１００部、シラ
ンカップリング剤として、３−アミノプロピルトリエト
キシシラン（チッソ社製）０．５部、紫外線吸収剤とし
て、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’
−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
（チバガイギー社製「チヌビン３２６」）０．３部及び
酸化防止剤として、ｔ−ブチル−ヒドロキシトルエン
（住友化学社製）０．１部をロールミルに供給し、温度
１５０℃で溶融混練して樹脂組成物を得た。

【００３２】（２）中間膜の製造 得られた樹脂組成物３５部を厚さ１００μｍのポリエチ
レンテレフタレート膜２枚で挟着し、得られた挟着体を
プレス成形機にて１５０℃、１２０kg／cm² で３０分間
プレス成形し、厚さ４００μｍの樹脂膜を得、得られた
樹脂シートを温度２０℃になるまで放置して冷却した。
得られた樹脂シートに、走査型電子線照射装置（日新ハ
イボルテージ社製「ＥＰＳ−７５０」）を用いて、窒素
雰囲気下、加速電圧４００ｋＶにて電子線を６Ｍｒａｄ
照射し、樹脂シートを架橋させて中間膜を得た。

【００３３】（３）合わせガラスの製造 得られた中間膜の両面に、縦３０ｃｍ、横３０ｃｍ及び
厚さ３ｍｍの寸法のフロートガラスを積層し、得られた
積層体を真空バックに入れて真空度１０torrで２０分間
脱気し、脱気状態を保持したまま積層体の入った真空バ
ッグをオーブンに移し、１００℃で３０分間保持して合
わせガラスを得た。

【００３４】（４）接着強度測定用ガラスの製造 得られた中間膜を挟着しているポリエチレンテレフタレ
ート膜のうち一方のみを剥がし、剥がした面に厚さ３ｍ
ｍのフロートガラスを積層し、得られた積層体を真空バ
ックに入れて真空度１０torrで２０分間脱気し、脱気状
態を保持したまま積層体の入った真空バッグをオーブン
に移して１００℃で３０分間保持した後、幅２ｃｍ及び
長さ１０ｃｍの寸法に切断して接着強度測定用ガラスを
得た。

【００３５】（実施例２〜５）表１に示した所定量のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体及びシランカップリング剤
を用い、所定量の電子線を照射した以外は実施例１と同
様にして合わせガラス及び接着強度測定用ガラスを得
た。

【００３６】上記エチレン−酢酸ビニル共重合体とし
て、実施例２では三菱油化社製「ＥＶＡ Ｘ５０５」、
実施例３では三井デュポンポリケミカル社製「ＥＶＡＦ
ＬＥＸ４６０」、実施例４では東ソー社製「ウルトラセ
ン７５１」、実施例５では三菱油化社製「ＥＶＡ Ｘ５
０１」をそれぞれ使用し、シランカップリング剤として
は、チッソ社製サンプルを使用した。

【００３７】（比較例１）表１に示した所定量のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（三井デュポンポリケミカル社
製「ＥＶＡＦＬＥＸ４６０」）及びシランカップリング
剤（チッソ社製）を用い、電子線を照射しなかった以外
は実施例１と同様にして合わせガラス及び接着強度測定
用ガラスを得た。

【００３８】（比較例２）表１に示した所定量のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（東ソー社製「ウルトラセン７
５１」）を用い、シランカップリング剤は添加せず、電
子線も照射しなかった以外は実施例１と同様にして合わ
せガラス及び接着強度測定用ガラスを得た。

【００３９】（比較例３）表１に示した所定量のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（住友化学社製「エバテート５
０１１」）を用い、シランカップリング剤は添加せず、
所定量の電子線を照射した以外は実施例１と同様にして
合わせガラス及び接着強度測定用ガラスを得た。

【００４０】（比較例４及び５）表１に示した所定量の
エチレン−酢酸ビニル共重合体及びシランカップリング
剤（チッソ社製）を用い、所定量の電子線を照射した以
外は実施例１と同様にして合わせガラス及び接着強度測
定用ガラスを得た。なお、エチレン−酢酸ビニル共重合
体として、比較例４では住友化学社製「エバテート４０
１１」、比較例５では住友化学社製「エバテート５０１
１」をそれぞれ用いた。

【００４１】（比較例６）表１に示した所定量のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（東ソー社製「ウルトラセン５
２０Ｆ」）を用い、シランカップリング剤は添加せず、
所定量の電子線を照射した以外は実施例１と同様にして
合わせガラス及び接着強度測定用ガラスを得た。

【００４２】（比較例７）攪拌装置及び還流冷却管付５
リットル３口フラスコに、酢酸ビニル含有量３２重量
％、メルトインデックス（ＭＩ）３０ｇ／１０分のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体（東ソー社製「ウルトラセン
７５０」）２００部、１０重量％水酸化ナトリウム水溶
液３００部及びキシレン１５００部を供給し、還流しな
がら攪拌して加水分解反応させ、鹸化度９０％の部分鹸
化物を得た。得られた部分鹸化物１８０部、無水フタル
酸１０４部、ピリジン４０部及びキシレン１５００部
を、攪拌装置及び還流冷却管付５リットル３口フラスコ
に供給し、温度１１０℃で４時間還流しながら攪拌して
反応させて樹脂組成物を得た。なお、得られた樹脂組成
物について元素分析及び赤外線吸収スペクトル分析し、
酢酸ビニル含有量３．２重量％、ビニルアルコール含有
量１６．１重量％、フタル酸ビニル含有量１２．７重量
％及びエチレン含有量６８重量％であることを確認し
た。得られた樹脂組成物を用い、電子線を照射しなかっ
た以外は実施例１と同様にして合わせガラス及び接着強
度測定用ガラスを得た。

【００４３】（比較例８）酢酸ビニル含有量２５重量
％、メルトインデックス（ＭＩ）２ｇ／１０分のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（三井デュポンポリケミカル社
製「ＥＶＡＦＬＥＸ３６０」）１００部、トリアリルイ
ソシアヌレート（日本化成社製「タイク」）３部、１，
１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン（日本油脂社製「パーヘキサ３
Ｍ」）１部及びγ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン（チッソ社製）０．３部をロールミルに供給
し、温度１００℃で溶融混練して樹脂組成物を得た。得
られた樹脂組成物を用い、、オーブン内の温度を１３０
℃とし、電子線を照射しなかった以外は実施例１と同様
にして合わせガラス及び接着強度測定用ガラスを得た。

【００４４】（比較例９）表１に示した所定のエチレン
−酢酸ビニル共重合体（三井デュポンポリケミカル社製
「ＥＶＡＦＬＥＸ３６０」）及びシランカップリング剤
（チッソ社製）を用い、所定量の電子線を照射した以外
は実施例１と同様にして中間膜を得たが、得られた中間
膜はガラスとの接着性が低く、合わせガラス及び接着強
度測定用ガラスは製造できなかった。

【００４５】

【表１】

【００４６】上記実施例１〜５及び比較例１〜８で得ら
れた合わせガラスについて、耐衝撃性試験及び透明性試
験を実施して評価し、得られた結果を表２に示した。耐衝撃性試験 ＪＩＳ Ｒ３２０５に準拠して実施した。即ち、温度２
３℃、湿度５０％で４時間保持した合わせガラスを支持
枠にて垂直に保持し、重量４５ｋｇ、最大径７５ｍｍの
加撃体を３０ｃｍの高さから振子式に合わせガラスの中
心に落下させた。破壊部分に直径７５ｍｍの球が自由に
通過できる開口を生じた場合を×、生じなかった場合を
○として示した。なお、試験は、ｎ＝４で行った。

【００４７】透明性試験 東京電色社製「積分式濁度計」を用い、温度２３℃、湿
度５０％における全光線透過率（％）及びヘイズ値
（％）を測定した。なお、試験は、ｎ＝１０で行った。

【００４８】上記実施例１〜５及び比較例１〜８におい
て得られた接着強度測定用ガラスについて、ガラスとの
接着性試験を実施して評価し、得られた結果を表２に示
した。ガラスとの接着性試験 温度２３℃、湿度５０％で４時間保持した接着強度測定
用ガラスを用い、定速引張試験機（オリエンテック社製
「テンシロンＵＣＥ５００」）にて５００ｍｍ／分の引
っ張り速さで９０度ピール強度（ｋｇ／ｃｍ）を測定し
た。なお、試験は、ｎ＝１０で行った。

【００４９】

【表２】

【００５０】（実施例６〜９）表３に示した所定量のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体及びシランカップリング剤
を用い、所定量のγ線を照射した以外は実施例１と同様
にして合わせガラス及び接着強度測定用ガラスを得た。
なお、エチレン−酢酸ビニル共重合体として、実施例６
では東ソー社製「ウルトラセン７５１」、実施例７では
三菱油化社製「ＥＶＡ Ｘ５０５」、実施例８では三井
デュポンポリケミカル社製「ＥＶＡＦＬＥＸ４６０」、
実施例９では東ソー社製「ウルトラセン６３４」をそれ
ぞれ用い、シランカップリング剤としては、チッソ社製
サンプルを用いた。

【００５１】（比較例１０）表３に示した所定量のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体（三井デュポンポリケミカル
社製「ＥＶＡＦＬＥＸ４６０」）及びシランカップリン
グ剤（チッソ社製）を用い、γ線を照射しなかった以外
は実施例１と同様にして合わせガラス及び接着強度測定
用ガラスを得た。

【００５２】（比較例１１）表３に示した所定量のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体（住友化学社製「エバテート
５０１１」）を用い、シランカップリング剤は添加せ
ず、所定量のγ線を照射した以外は実施例１と同様にし
て合わせガラス及び接着強度測定用ガラスを得た。

【００５３】（比較例１２）表３に示した所定量のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体（東ソー社製「ウルトラセン
６３４」）及びシランカップリング剤（チッソ社製）を
用い、所定量のγ線を照射した以外は実施例１と同様に
して合わせガラス及び接着強度測定用ガラスを得た。

【００５４】（比較例１３）表３に示した所定量のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体（住友化学社製「エバテート
４０１１」）及びシランカップリング剤（チッソ社製）
を用い、所定量のγ線を照射した以外は実施例１と同様
にして中間膜を得たが、得られた中間膜はガラスとの接
着性が低く、合わせガラス及び接着強度測定用ガラスは
製造できなかった。

【００５５】

【表３】

【００５６】上記実施例６〜９及び比較例１０〜１２で
得られた合わせガラス及び接着強度測定用ガラスについ
て、実施例１と同様にして耐衝撃性試験、透明性試験及
びガラスとの接着性試験を実施して評価し、得られた結
果を表４に示した。

【００５７】

【表４】

【００５８】（実施例１０〜１２、比較例１４〜１８）
表５に示した所定量のエチレン−メチルメタクリレート
共重合体、シランカップリング剤、紫外線吸収剤（チバ
ガイギー社製「チヌビン３２６」）０．３部及び酸化防
止剤（住友化学社製、成分ＢＨＴ）からなる樹脂組成物
を用い、表５に示した所定量の電子線を照射したこと以
外は実施例１と同様にして合わせガラス及び接着強度測
定用ガラスを得た。得られた合わせガラス及び接着強度
測定用ガラスについて、実施例１と同様な透明性試験及
びガラスとの接着性試験を実施して評価し、その結果を
表５に示した。

【００５９】

【表５】

【００６０】尚、エチレン−メチルメタクリレート共重
合体として、実施例１０、１２、比較例１４、１６及び
１８は住友化学社製「アクリフトＷＨ２０２」、実施例
１１、比較例１５及び１７は住友化学社製「アクリフト
ＷＫ４０２」を用いた。また、比較例１４及び１５はエ
チレン−メチルメタクリレート共重合体のみからなる樹
脂組成物を使用した。

【発明の効果】本発明の合わせガラス用中間膜の製造方
法は上述の通りであるから、常温にて取扱いが容易な中
間膜が得られ、該中間膜を用いて、耐衝撃性及び透明性
（特に、ヘイズ値）に優れた合わせガラスを容易に製造
することができる。また、エチレン−（メタ）アクリル
酸エステル共重合体を主成分とする場合は、常温で保管
可能であり、該中間膜を用いて合わせ加工時に調湿やオ
ートクレーブなしに、接着性及び透明性（特に、ヘイズ
値）に優れた合わせガラスを容易に製造することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｋ 5/54 ＫＦＰ Ｃ０８Ｌ 23/08 ＬＤＦ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】酢酸ビニル含有量１５〜４５重量％である
   エチレン−酢酸ビニル共重合体又は（メタ）アクリル酸
   エステル含有量１５〜４５重量％であるエチレン−（メ
   タ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部、ならび
   に、アミノ基、グリシジル基及びメルカプト基からなる
   群より選ばれる１種以上の基を有するシランカップリン
   グ剤０．０１〜４重量部よりなる樹脂組成物を樹脂シー
   ト化した後、電離性放射線を０．５〜２０Ｍｒａｄの照
   射量で照射することを特徴とする合わせガラス用中間膜
   の製造方法。