CN101472853A - 夹层玻璃用中间膜形成用组合物、夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃 - Google Patents

夹层玻璃用中间膜形成用组合物、夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种夹层玻璃用中间膜，其抑制了湿气或水的透过导致的外观特性和透明度降低。本发明通过包含乙烯－醋酸乙烯酯共聚物和具有亚烷氧基的化合物的夹层玻璃用中间膜形成用组合物可解决上述问题。由此，可形成一种较高抑制了湿气或水的透过导致产生浊点(白点)的夹层玻璃用中间膜。

Description

夹层玻璃用中间膜形成用组合物、夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃
技术领域
本发明涉及一种夹层玻璃用中间膜形成用组合物，其适合用于形成使用以乙烯-醋酸乙烯酯共聚物为主成分的中间膜的夹层玻璃。
背景技术
传统上，已知一种夹层玻璃，其具有在玻璃板之间夹持透明粘合剂层作为中间膜的结构。在夹层玻璃中，由于中间膜的存在，耐穿透性等提高。因此，例如汽车的夹层玻璃即使由于被盗或侵入等原因被破坏，也不能自由地敞开窗，所以也用作防犯用玻璃。此外对于来自外部的冲击，破损的玻璃的碎片原样贴合在中间膜上，因此可防止其飞散。
这样的夹层玻璃除了航空器、汽车的挡风玻璃、侧窗玻璃、建筑物的窗玻璃以外，还作为OA相关机器、事务机器和电气、电子机器等使用。因此，夹层玻璃有必要确保耐穿透性和防止破碎玻璃的飞散等安全性，并具有高度的透明度、外观特性。
但是，现有的夹层玻璃中，存在根据使用条件而导致外观特性和透明度降低的问题。即，由于高温时的湿气或水的透过，随时间在中间膜中产生浊点(白点)，有损外观特性，结果存在导致透明度降低的问题。
现有的夹层玻璃中，作为中间膜，使用聚乙烯醇缩丁醛系树脂(以下，也称为“PVB”)。但是，作为热塑性树脂的PVB，容易受到上述的水分影响，在高湿度气氛下长时间放置时，存在透明基板与中间膜剥离、或中间膜从周边部开始逐渐白色化等问题。这样，由于PVB耐水性低，因而例如专利文献1记载的那样，提出了一种夹层玻璃，其将使用耐水性优异的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(以下，称为“EVA”)代替PVB的中间膜夹持于玻璃板之间。
这种以往的使用EVA的中间膜通过将包含EVA和交联剂等的组合物由例如挤出成形等由加热压延来成膜，从而制作。进而，为了提高乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的凝胶分率、提高耐久性，还有将氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯等交联助剂添加到前述组合物中来制作的中间膜等(专利文献2)。
专利文献1：日本特开昭57-196747号公报
专利文献2：日本特开2005-001952号公报
发明内容
发明要解决的问题
以往的夹层玻璃中，即使是使用EVA而成的中间膜，仍然有时产生浊点(白点)，需要即便在高温高湿环境下等任何使用条件下也可维持高的透明度和外观特性的夹层玻璃用中间膜。
于是，本发明的目的在于提供一种夹层玻璃用中间膜，其抑制了湿气或水的透过导致的外观特性和透明度的降低。
发明效果
本发明鉴于上述现状而进行了各种研究，结果发现，除了EVA以外，进一步使用含有亚烷氧基的化合物形成夹层玻璃用中间膜，从而可解决上述问题。
即，本发明通过包含乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和具有亚烷氧基的化合物的夹层玻璃用中间膜形成用组合物来解决上述问题。
下面记载本发明的夹层玻璃用中间膜的优选的方案。
(1)前述具有亚烷氧基的化合物包含下述式(1)所示的化合物，
[化学式1]
Figure A200780023148D00061
[其中，R2为取代或非取代的亚烷基，R3表示氢原子或甲基，n为2～30的整数，m为1～3的整数，m为1时，R1表示羟基、烷氧基、芳氧基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，m为2时，R1表示2价的脂肪族烃基，m为3时，R1表示3价的脂肪族烃基]。
(2)前述具有亚烷氧基的化合物为甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(n＝4～15)。
(3)相对于100质量份前述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，前述具有亚烷氧基的化合物的含量为0.01～5质量份。由此，可形成不仅抑制了外观特性和透明度降低、而且还抑制了渗出现象和粘连现象的夹层玻璃用中间膜。
(4)夹层玻璃用中间膜形成用组合物进而包含丙烯酸2-羟乙基酯。由此，可形成可长期维持优异的透明度和粘合力的夹层玻璃用中间膜。
(5)相对于100质量份前述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，前述丙烯酸2-羟乙基酯的含量为0.01～5质量份。
根据本发明的夹层玻璃用中间膜形成用组合物，可形成较高抑制了湿气或水的透过导致产生浊点(白点)的夹层玻璃用中间膜。由此，可提供一种夹层玻璃，其即便在高湿度条件下和暴露于风雨的屋外的极其恶劣的自然环境下，也可长期维持优异的外观和透明度。
具体实施方式
本发明的夹层玻璃用中间膜形成用组合物，其特征在于，除了乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)以外，还包含具有亚烷氧基的化合物。发现根据具有亚烷氧基的化合物，在夹层玻璃用中间膜中，可较高抑制湿气或水的透过导致产生浊点(白点)。得到这样的效果的机理尚不明确，但认为是亚烷氧基可捕捉透过中间膜内的水分、对EVA的主链没有影响。
进而，使用本发明的组合物形成的夹层玻璃用中间膜，因EVA而透明度高、不损坏与透明基板的优异的粘合力和耐穿透性等中间膜所要求的特性、可抑制浊点(白点)的发生。
因此，根据本发明的组合物，可形成一种夹层玻璃用中间膜，其即便在高湿度条件下和暴露于风雨的屋外的极其恶劣的自然环境下等，也不损害夹层玻璃用中间膜所具有的各种特性、可抑制浊点(白点)的发生，可长期维持高的透明度和外观特性。
以下，对本发明的夹层玻璃用中间膜形成用组合物进行更详细的说明。
(具有亚烷氧基的化合物)
本发明的组合物包含具有至少一个亚烷氧基的化合物。作为这样的具有亚烷氧基的化合物，只要是现有公知的物质即可，并无特别限制。
作为具有亚烷氧基的化合物，优选列举下述式(1)所示的化合物，
[化学式2]
Figure A200780023148D00081
[其中，R2为取代或非取代的亚烷基，R3表示氢原子或甲基，n为2～30的整数，m为1～3的整数，m为1时，R1表示羟基、烷氧基、芳氧基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，m为2时，R1表示2价的脂肪族烃基，m为3时，R1表示3价的脂肪族烃基]。
作为前述式(1)的R2，使用取代或非取代的亚烷基。作为R2，优选使用取代或非取代的、碳原子数1～40、进而是碳原子数1～30、特别是碳原子数1～15的亚烷基。具体地说，优选列举亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、亚丙基、亚丁基、六亚甲基、八亚甲基、十亚甲基、十一亚甲基、十二亚甲基、十三亚甲基、十四亚甲基、十五亚甲基、十六亚甲基、十七亚甲基、十八亚甲基等。
此外，被取代的亚烷基中，作为取代基，优选列举碳原子数1～10的烷基。具体地说，优选列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基等。
作为前述R2，特别优选列举亚乙基或-CH2CH(CH3)-。只要是这些基团，则可形成不会对EVA的主链产生影响、与透明基板的粘合力、透明度和耐穿透性等优异的夹层玻璃用中间膜。
前述式(1)中，n表示环氧乙烷的平均加成摩尔数、为2～30的整数。n优选为2～20、更优选为4～15的整数。由此，可抑制将所形成的中间膜卷曲时膜之间密合而不剥离的粘连现象，可形成透明度高的夹层玻璃用中间膜。
前述式(1)中，m为1～3的整数。m为1时，R1表示羟基、烷氧基、芳氧基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。
作为前述R1中的烷氧基，优选列举碳原子数1～10的烷氧基。具体地说，优选列举乙氧基、甲氧基、丙氧基、丁氧基和异辛氧基等，其中，特别优选列举乙氧基、甲氧基。这些烷氧基可以具有羟基。
作为前述R1中的芳氧基，优选列举碳原子数6～20的芳氧基。具体地说，优选列举苯氧基、苄氧基、萘氧基等，其中，特别优选列举苯氧基。这些芳氧基可以具有羟基。
作为前述R1，从可形成透明度和粘合性优异的粘着剂层出发，为碳原子数1～10的烷氧基或碳原子数6～20的芳氧基，其中特别优选列举乙氧基、甲氧基、苯氧基。
此外，前述式(1)中，m为2时，R1表示2价的脂肪族烃基。作为前述2价的脂肪族烃基，具体地说，优选列举碳原子数1～14、特别是1～8的直链或支链的亚烷基。具体地说，优选列举亚甲基、亚乙基、乙叉基、三亚甲基、亚丙基(1，2-丙二基)、异丙叉基、四亚甲基、乙基亚乙基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基等。
前述2价的脂肪族烃基可以被1～4个取代基取代。作为取代基，优选列举碳原子数1～6的烷基、羟基。
前述式(1)中，m为3时，R1表示3价的脂肪族烃基。作为前述3价的脂肪族烃基，优选列举下述式(2)所示的基团。
[化学式3]
Figure A200780023148D00091
[其中，R4表示氢原子、羟基、碳原子数1～4的烷基或碳原子数1～4的羟烷基]。
此外，作为前述3价的脂肪族烃基，还可优选列举下述式(3)所示的基团。
[化学式4]
Figure A200780023148D00101
前述式(1)中，优选m为1、R1为碳原子数1～10的烷氧基或碳原子数6～20的芳氧基。由此，可形成不会对EVA的主链产生影响、与透明基板的粘合力、透明度和耐穿透性等优异的夹层玻璃用中间膜。
作为上述的式(1)所示的具有亚烷氧基的化合物，具体地说，可列举(甲基)丙烯酸丁氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丁基酯、苯氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙烯酸丁氧基乙基酯、三丙二醇二丙烯酸酯。这些化合物可单独使用一种、还可使用二种以上。
其中，从可形成透明度和与透明基板的粘合力等优异的夹层玻璃用中间膜出发，本发明的组合物，作为具有亚烷氧基的化合物，优选甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(环氧乙烷的平均加成摩尔数n＝4～15)、特别优选丙烯酸甲氧基九乙二醇酯。
本发明的组合物中，相对于100质量份前述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，上述的具有亚烷氧基的化合物的含量为0.01～5质量份、优选为0.1～0.6质量份、特别优选为0.2～0.5质量份。通过使前述含量为5质量份以下，可抑制具有亚烷氧基的化合物随时间渗出到所形成的中间膜表面而有损中间膜的外观的渗出现象以及粘连现象的发生，通过为0.01质量份以上，可充分发挥前述化合物带来的上述效果。
本发明的夹层玻璃用中间膜形成用组合物，除了上述的具有亚烷氧基的化合物以外，进而更优选包含丙烯酸2-羟乙基酯。由此，可形成可长期维持透明度和与透明基板的粘合力的夹层玻璃用中间膜。
本发明的组合物中，相对于100质量份前述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，前述丙烯酸2-羟乙基酯的含量为0.01～5质量份、优选为0.1～0.6质量份、特别优选为0.2～0.5质量份。由此，可形成透明度和粘合力长期优异的夹层玻璃用中间膜。
(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)
接着，本发明的组合物除了具有亚烷氧基的化合物以外，还包含以往公知的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)。进而，还可次要使用聚乙烯醇缩醛系树脂(例如、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛(PVB树脂)、改性PVB)、氯乙烯树脂。此时，特别优选PVB。
本发明的组合物中，相对于100质量份前述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，优选前述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的醋酸乙烯酯含有率为20～35质量份、特别为24～28质量份。醋酸乙烯酯的含量不足20质量份时，高温下使其交联固化时所得的夹层玻璃用中间膜的透明度有可能不充分，超过35质量份时，容易产生醋酸等，可能会加速中间膜的劣化。
(交联剂)
进而，本发明的组合物除了乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和具有亚烷氧基的化合物以外，优选还包含交联剂。
作为前述组合物中所使用的交联剂，优选使用有机过氧化物或光聚合引发剂。其中，从得到粘合力、透明度、耐湿性、耐穿透性的温度依赖性得以改善的中间膜出发，优选使用有机过氧化物。
作为前述有机过氧化物，只要是在100℃以上的温度下分解而产生自由基的有机过氧化物，则可使用任何物质。有机过氧化物一般考虑成膜温度、组合物的调整条件、固化温度、被粘物的耐热性、贮藏稳定性来选择。特别优选为半衰期10小时的分解温度为70℃以上的物质。
作为前述有机过氧化物，从树脂的加工温度、贮藏稳定性的观点出发，可列举例如，过氧化苯甲酰系固化剂、过氧化叔己基特戊酸酯、过氧化叔丁基特戊酸酯、过氧化3，5，5-三甲基己酰、过氧化二-正辛酰、过氧化月桂酰、过氧化硬脂酰、过氧化-2-乙基己酸-1，1，3，3-四甲基丁酯、过氧化琥珀酸、2，5-二甲基-2，5-二(过氧化2-乙基己酰基)己烷、过氧化-2-乙基己酸-1-环己基-1-甲基乙酯、过氧化-2-乙基己酸叔己酯、过氧化4-甲基苯甲酰、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、间甲苯酰+过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰、1，1-双(过氧化叔丁基)-2-甲基环己酯、1，1-双(过氧化叔己基)-3，3，5-三甲基环己酯、1，1-双(过氧化叔己基)环己酯、1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己酯、1，1-双(过氧化叔丁基)环己酯、2，2-双(4，4-二-过氧化叔丁基环己基)丙烷、1，1-双(过氧化叔丁基)环十二烷、叔己基过氧化异丙基单碳酸酯、叔丁基过氧化马来酸、过氧化-3，3，5-三甲基己酸叔丁酯、过氧化月桂酸叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-二(甲基过氧化苯甲酰)己烷、叔丁基过氧化异丙基单碳酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己基单碳酸酯、过氧化苯甲酸叔己酯、2，5-二-甲基-2，5-二(过氧化苯甲酰基)己烷、等。
作为前述过氧化苯甲酰系固化剂，只要是在70℃以上的温度下分解而产生自由基的物质则可任意使用，优选半衰期10小时的分解温度为50℃以上的物质，可从调制条件、成膜温度、固化(贴合)温度、被粘物的耐热性、贮藏稳定性考虑来适当选择。作为可使用的过氧化苯甲酰系固化剂，可列举例如，过氧化苯甲酰、2，5-二甲基己基-2，5-双过氧化苯甲酸酯、对-氯过氧化苯甲酰、过氧化间甲苯酰、2，4-二氯过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯等。过氧化苯甲酰系固化剂可使用1种或组合2种以上使用。
前述组合物中，相对于100质量份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，前述有机过氧化物的含量优选为0.1～2质量份、更优选为0.2～1.5质量份。前述有机过氧化物的含量少时，所得中间膜的透明度有可能降低，变多时，与共聚物的相容性可能变差。
此外，作为交联剂使用的光聚合引发剂，可使用公知的任意物质，期望为配合后贮藏稳定性良好的物质。作为这样的光聚合引发剂，可使用例如，2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉代丙烷-1等苯乙酮系、苯偶酰二甲基缩酮等苯偶姻系、二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮等二苯甲酮系、异丙基噻吨酮、2-4-二乙基噻吨酮等噻吨酮系，作为其它特殊的物质，可使用苯甲酰甲酸甲酯(methyl phenylglyoxylate)等。特别优选列举为2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉代丙烷-1、二苯甲酮等。这些光聚合引发剂可根据需要以任意比例混合使用4-二甲基氨基安息香酸这样的安息香酸系或叔胺系等公知惯用的光聚合促进剂的1种或2种以上。此外，可使用仅光聚合引发剂的单独1种或混合2种以上。
前述组合物中，相对于100质量份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，前述光聚合引发剂的含量优选为0.5～5.0质量份。
(交联助剂)
进而，本发明的组合物可根据需要包含交联助剂。为了提高乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的凝胶分率、提高耐久性，可在组合物中添加前述交联助剂。作为用于该目的的交联助剂(具有自由基聚合性基团作为官能团的化合物)，除了作为公知物质的氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯等3官能的交联助剂以外，还可列举(甲基)丙烯酸酯(例如NK ESTER等)的单官能或2官能的交联助剂等。其中，优选氰脲酸三烯丙酯和异氰脲酸三烯丙酯，特别优选异氰脲酸三烯丙酯。这些交联助剂相对于100质量份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，一般以10质量份以下、优选以0.1～5质量份使用。
(其它)
为了膜的各种物性(机械强度、粘合性、透明度等光学特性、耐热性、耐光性、交联速度等)的改良或调整、特别是为了机械强度的改良，前述组合物可根据需要进一步包含酸吸收剂、增塑剂、粘合性提高剂等各种添加剂。
作为前述酸吸收剂，可使用金属氧化物、金属氢氧化物、金属碳酸化物或复合金属氢氧化物，可根据所产生的醋酸的量以及用途来适当选择。作为前述酸吸收剂，具体地说可列举，氧化镁、氧化钙、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化钡、碳酸镁、碳酸钡、碳酸钙、硼酸钙、硬脂酸锌、苯二甲酸钙、亚磷酸钙、氧化锌、硅酸钙、硅酸镁、硼酸镁、偏硼酸镁、偏硼酸钙、偏硼酸钡等元素周期表第2族金属的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、羧酸盐、硅酸盐、硼酸盐、亚磷酸盐、偏硼酸盐等；氧化锡、碱式碳酸锡、硬脂酸锡、碱式亚磷酸锡、碱式亚硫酸锡、四氧化三铅、氧化硅、硬脂酸硅等元素周期表第14族金属的氧化物、碱式碳酸盐、碱式羧酸盐、碱式亚磷酸盐、碱式亚硫酸盐等；氧化锌、氧化铝、氢氧化铝、氢氧化铁；水滑石类等复合金属氢氧化物；氢氧化铝凝胶化合物；等。这些可单独使用一种、也可混合二种以上使用。
前述组合物中，相对于100质量份前述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，酸吸收剂的含量优选为0.01～0.15质量份。
作为前述增塑剂，并没有特别限定，一般使用多元酸的酯、多元醇的酯。作为其例子，可列举苯二甲酸二辛基酯、乙二酸二己基酯、三乙二醇-二-2-乙基丁酸酯、癸二酸丁基酯、二庚酸四乙二醇酯、二壬酸三乙二醇酯。增塑剂可使用一种、也可组合二种以上使用。增塑剂的含量相对于100质量份EVA优选为5质量份以下的范围。
前述粘合性提高剂可使用硅烷偶联剂。作为前述硅烷偶联剂的例子，可列举γ-氯丙基甲氧基硅烷、乙烯基乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷。这些硅烷偶联剂可单独使用或可组合2种以上使用。此外，前述粘合性提高剂的含量相对于100质量份EVA优选为5质量份以下。
进而，前述组合物可包含紫外线吸收剂、光稳定剂和防老剂。
作为前述紫外线吸收剂并无特别限制，优选列举2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮、2，4-二羟基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂。另外，相对于100质量份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，上述二苯甲酮系紫外线吸收剂的配合量优选为0.01～5质量份。
作为前述光稳定剂，优选使用称之为受阻胺系的光稳定剂，可列举例如，LA-52、LA-57、LA-62、LA-63、LA-63p、LA-67、LA-68(均为ADEKA Co.，Ltd.制造)、Tinuvin 744、Tinuvin 770、Tinuvin 765、Tinuvin 144、Tinuvin 622LD、CHIMASSORB 944LD(均为Ciba Specialty Chemicals Co.，Ltd.制造)、UV-3034(B.F.Goodrich制造)等。另外，上述光稳定剂可单独使用，也可组合2种以上使用，其配合量相对于100质量份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物优选为0.01～5质量份。
作为前述防老剂，可列举例如N，N’-己烷-1，6-二基双〔3-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺〕等受阻酚系抗氧化剂、磷系热稳定剂、内酯系热稳定剂、维生素E系热稳定剂、硫系热稳定剂等。
(夹层玻璃用中间膜)
根据本发明的组合物，如上所述，可形成较高抑制湿气或水的透过导致产生浊点(白点)的夹层玻璃用中间膜。前述组合物可使用公知的方法形成为薄片状从而作为夹层玻璃用中间膜使用。
例如，可通过通常的挤出成形或压延成形(压延)等将前述组合物成形而得到薄片状物来制造。此外，还可通过将前述组合物溶解于溶剂、用适当的涂布机(coater)将该溶液涂布到适当的支撑体上、干燥而形成涂膜，从而得到薄片状物。
优选根据所使用的交联剂的种类，将这样操作得到的薄片状物所含的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物交联固化。前述交联固化并无特别限制，优选如后述那样，在将前述夹层玻璃用中间膜夹持于两张透明基板之间之后进行。由此，可使透明基板与夹层玻璃一体化。
前述中间膜的厚度过薄的话，所得夹层玻璃的耐穿透强度越降低，中间膜的厚度过厚的话，透明度越降低，因此，优选0.2～1.6mm的范围，特别优选0.3～1.3mm的范围。
(夹层玻璃)
前述夹层玻璃用中间膜可夹持于两张透明基板之间而作为夹层玻璃使用。另外，本发明中，夹层玻璃中的“玻璃”是指全部透明基板，因此，“夹层玻璃”是指在透明基板中夹持中间膜而成的物品。
本发明中的夹层玻璃因为使用耐穿透性优异的中间膜使得安全性和防犯性优异，因而可用于以下这样的用途。即，汽车的镶嵌玻璃、侧窗玻璃和后玻璃、铁道车辆、例如普通车辆、急行车辆、特快车辆和卧铺车辆等乘客出入用开关门的门玻璃、窗玻璃和室内门玻璃、大楼等建筑物中的窗玻璃和室内门玻璃等、室内展示用橱窗和橱柜等。优选为汽车的侧窗玻璃或后玻璃、铁道车辆的门玻璃、特别是汽车的窗玻璃中使用。
(透明基板)
作为夹层玻璃所使用的透明基板并无特别限制，除了例如硅酸盐玻璃、无机玻璃板、无着色透明玻璃板等玻璃板以外，还可使用塑料薄膜。作为前述塑料薄膜，可列举聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)薄膜、聚丁酸乙二酯薄膜，优选为PET薄膜。
作为本发明的夹层玻璃的层结构，可以制成例如，透明基板-中间膜-透明基板、透明基板-中间膜-聚碳酸酯-中间膜-透明基板。配置于中间膜两侧的各透明基板可使用相同的透明基板、也可将不同的透明基板组合使用。
例如，前述两张透明基板的一个为玻璃板、另一个为塑料薄膜的夹层玻璃的情形中，可按照在耐冲击性、耐穿透性、透明度等中具有适当的性能的方式设计。因此，可适合用于例如各种车体、大楼等所装备的窗玻璃等玻璃、或橱窗、橱柜等的玻璃。
其中一个为塑料薄膜的夹层玻璃在作为例如汽车的侧窗玻璃和镶嵌玻璃使用时，没有必要制成挡风玻璃那种程度的厚度，因此，塑料薄膜的厚度通常为0.02～2mm的范围，优选为0.02～1.2mm的范围。中间膜和塑料薄膜的厚度可根据使用该玻璃的场所等而改变。
此外，在薄膜强化玻璃的情况下，玻璃板的厚度因设置其的场所等而不同。例如用于汽车的侧窗玻璃和镶嵌玻璃时，没有必要制成挡风玻璃那样厚，一般为0.1～10mm，优选为0.3～5mm。玻璃板可以为经化学强化或热强化的玻璃板。
此外，在前述两张透明基板均为玻璃板的夹层玻璃时，由于耐冲击性和耐穿透性特别优异，因而可用于包括夹层玻璃的各种用途。这样的夹层玻璃适合用于汽车的挡风玻璃等。
两者都为玻璃板的夹层玻璃的情况下，玻璃板的厚度一般为0.5～10mm，优选为1～8mm。
本发明的夹层玻璃优选前述中间膜被夹持于两张透明基板之间、交联一体化而成。这样的夹层玻璃如下得到：使用上述的中间膜、例如将透明基板贴附于该中间膜的两面、将该三明治结构的层叠体脱气，然后在加热下按压，从而将中间膜所含的EVA交联固化而得到。
前述交联通过一般在100～150℃、特别是130℃附近加热处理10分钟～1小时、特别是10～30分钟来进行。前述交联可在例如80～120℃的温度下进行预备压粘后进行。前述加热处理特别优选在例如130℃下进行10～30分钟(气氛温度)。交联后的层叠体一般在室温下进行，特别是冷却越快越优选。
(硬涂层)
本发明的夹层玻璃中，在透明基板的至少一方使用塑料薄膜时，在前述塑料薄膜的表面可形成硬涂层。
前述硬涂层的厚度一般为1～50μm、优选为3～20μm的范围。
前述硬涂层优选使用包含紫外线固化性树脂或热固化性树脂等合成树脂的层。作为前述合成树脂，可列举丙烯酸系树脂、乙氧基系树脂、氧杂环丁烷系树脂、密胺系树脂等，从表面硬度、耐久性、固化性等观点出发，优选列举丙烯酸系树脂。
作为前述丙烯酸系树脂，可使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯等丙烯酸烷基酯类、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯等甲基丙烯酸烷基酯类的均聚物。
为了形成前述硬涂层，优选使用如下方法：将包含前述合成树脂或前述合成树脂的单体或低聚物以及根据需要的反应引发剂、溶剂和添加剂的硬涂层形成用组合物涂布干燥后，优选通过加热或紫外线照射使其固化的方法。
作为前述合成树脂的单体，可列举例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸苄基酯、丙烯酸环己酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸丙二醇酯、二乙烯基苯、二丙烯酸1，4-环己烷酯、二丙烯酸1，4-环己基二甲酯、前面出现的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等。
作为反应引发剂，可列举苯偶姻及其衍生物、苯乙酮、二苯甲酮、羟基二苯甲酮、米希勒酮、α-戊肟酯、噻吨酮等以及这些的衍生物等光聚合引发剂。
本发明的夹层玻璃中，形成硬涂层的顺序可以是使用上述的透明基板和中间膜制作夹层玻璃之后，在前述夹层玻璃上形成硬涂层，另外可以是在层叠透明基板和中间膜而得到的层叠体上涂布硬涂层形成用组合物、加热或紫外线照射后，在加热下按压，从而使中间膜交联固化并形成硬涂层。
此外，硬涂层以上述合成树脂为主成分，通过进一步使用上述低聚物或单体的改性物、或其它功能性树脂、添加剂等，可得到各种功能优异的硬涂层。可列举例如，进一步提高耐擦伤性的高耐擦伤性硬涂层、赋予了防雾性的防雾性硬涂层、具有导电性的导电性硬涂层、赋予了防静电性的防静电性硬涂层、进一步提高光泽的高光泽硬涂层、耐溶剂性特别优异的耐溶剂性硬涂层以及几乎不透过湿气的低透湿性硬涂层。并且优选根据用途，至少组合二层这些层来构成硬涂层。当然可使用1层。
夹层玻璃的透明基板所使用的玻璃板的表面可设置金属和/或金属氧化物形成的透明的导电层。此外，在夹层玻璃的侧面可形成阻挡层。阻挡层的层厚一般优选0.1～20μm、1～10μm。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行说明。本发明并不受以下实施例的限制。
(实施例1)
1.夹层玻璃用中间膜形成用组合物的调制
将100质量份EVA(相对于100质量份EVA，醋酸乙烯酯的含量为25质量份)、2.5质量份交联剂、2质量份交联助剂、0.5质量份硅烷偶联剂和0.3质量份紫外线吸收剂以及1质量份含亚烷氧基的化合物供给到辊磨机中，在80℃中混炼而调制组合物。
另外，作为交联剂、交联助剂、硅烷偶联剂、紫外线吸收剂和含亚烷氧基的化合物，使用以下的物质。
交联剂：过氧化叔丁基-2-乙基己基单碳酸酯(日本油脂株式会社制PERBUTYL(注册商标)E)
交联助剂：异氰脲酸三烯丙酯
硅烷偶联剂：3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(DowCorning Toray Co.，Ltd制造SZ6030)
紫外线吸收剂：2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮(BASF日本株式会社制造Uvinul 3049)、
含亚烷氧基的化合物：丙烯酸甲氧基九乙二醇酯
2.夹层玻璃用中间膜的制作
将上述制作的夹层玻璃用中间膜形成用组合物在90℃下压延成形并缓慢冷却后，制作夹层玻璃用中间膜(厚0.4mm)。
3.夹层玻璃的制作
在洗涤干燥的2张玻璃板(厚3mm)之间夹持前述夹层玻璃用中间膜，将其放入橡胶袋中真空脱气，在100℃的温度下预备压粘。进而将其放入高压釜，在压力13×105Pa、温度140℃的条件下加压加热处理30分钟，得到夹层玻璃。
(实施例2～8和比较例1)
除了含亚烷氧基的化合物的种类和添加量为表1所示的以外，与实施例1同样，调制夹层玻璃用中间膜形成用组合物，使用该组合物制作夹层玻璃。
此外，在实施例6和7中，进一步以表1所示的添加量添加丙烯酸2-羟乙基酯。
(耐久性评价)
将上述制作的夹层玻璃在温度121℃、湿度100％RH的环境下放置200小时。并且，对放置前和放置后的夹层玻璃，基于JISK7105(1981年)的方法，测定夹层玻璃的雾度值(％)。此时，使用全自动直读雾度计算机HGM-2DP(SUGA TESTINSTRUMENTS CO.，LTD.制造)。结果一并示于表1。
Figure A200780023148D00231

Claims (12)

1.一种夹层玻璃用中间膜形成用组合物，其包含乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和具有亚烷氧基的化合物。
2.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜形成用组合物，前述具有亚烷氧基的化合物包含下述式(1)所示的化合物，
[化学式1]
Figure A200780023148C00021
[其中，R2为取代或非取代的亚烷基，R3表示氢原子或甲基，n为2～30的整数，m为1～3的整数，m为1时，R1表示羟基、烷氧基、芳氧基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，m为2时，R1表示2价的脂肪族烃基，m为3时，R1表示3价的脂肪族烃基]。
3.根据权利要求2所述的夹层玻璃用中间膜形成用组合物，前述式(1)中，前述R2为亚乙基或-CH2CH(CH3)-。
4.根据权利要求2或3任一项所述的夹层玻璃用中间膜形成用组合物，前述式(1)中，前述n为2～20的整数。
5.根据权利要求2～4任一项所述的夹层玻璃用中间膜形成用组合物，前述式(1)中，前述m为1，前述R1为碳原子数1～10的烷氧基或碳原子数6～20的芳氧基。
6.根据权利要求1～5任一项所述的夹层玻璃用中间膜形成用组合物，前述具有亚烷氧基的化合物为甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(n＝4～15)。
7.根据权利要求1～6任一项所述的夹层玻璃用中间膜形成用组合物，相对于100质量份前述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，前述具有亚烷氧基的化合物的含量为0.01～5质量份。
8.根据权利要求1～7任一项所述的夹层玻璃用中间膜形成用组合物，还包含丙烯酸2-羟乙基酯。
9.根据权利要求8所述的夹层玻璃用中间膜形成用组合物，相对于100质量份前述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，前述丙烯酸2-羟乙基酯的含量为0.01～5质量份。
10.根据权利要求1～9任一项所述的夹层玻璃用中间膜形成用组合物，其特征在于，相对于100质量份前述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，前述乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的醋酸乙烯酯的含量为20～35质量份。
11.一种夹层玻璃用中间膜，其特征在于，其使用权利要求1～10任一项所述的夹层玻璃用中间膜形成用组合物形成为薄片状而成。
12.一种夹层玻璃，其特征在于，在两张透明基板之间夹持权利要求11所述的夹层玻璃用中间膜，交联一体化而成。
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