JP4768583B2 - 合わせガラス用中間膜及びこれを用いた合わせガラス - Google Patents

Description

本発明は、合わせガラス用中間膜に関し、特にエチレン酢酸ビニル共重合体を含む層と、ポリビニルブチラール樹脂を含む層との積層体からなる合わせガラス用中間膜に関する。

従来から、二枚の透明基板の間に中間膜として接着樹脂層を介在させた構造を有する合わせガラスが知られている。合わせガラスでは、中間膜の存在により、耐貫通性等が向上している。したがって、例えば自動車の合わせガラスは、盗難や侵入等を目的として破壊されても窓の開放を自由にすることができないため、防犯用ガラスとしても有用である。また外部からの衝撃に対し、破損したガラスの破片は中間膜に貼着したままとなるので、その飛散を防止している。

このような合わせガラスは、航空機、自動車のフロントガラスやサイドガラス、建築物の窓ガラス、ショーウィンドウ、水槽、プールの覗き窓、ＯＡ関連機器、事務機器、および、電気・電子機器など種々の用途に用いられている。したがって、合わせガラスは、耐貫通性や割れたガラスの飛散防止などの安全性を確保するとともに、高度な外観特性を有することが必要とされている。

従来の合わせガラスにおける中間膜としては、ポリビニルブチラール樹脂（以下、「ＰＶＢ」とも言う）及び可塑剤を含む組成物をシート状に成形したＰＶＢ樹脂膜が使用されている。ＰＶＢは、耐衝撃性、耐貫通性などに優れる一方で、上述した水分の影響を受けやすく耐湿性が十分ではない。すなわち、高温時の湿気ないし水の透過により、経時的に中間膜において曇点（白点）を生じ、合わせガラスの外観特性、透明度の低下を招く場合があった。

そこで、ＰＶＢの代わりに耐湿性、遮音性に優れたエチレン酢酸ビニル共重合体(以下、「ＥＶＡ」とも言う)を含む樹脂膜が合わせガラス用中間膜として提案されている。

また、合わせガラス用中間膜では、ＰＶＢ及びＥＶＡがそれぞれ有する優れた特性を活かすことができるため、ＰＶＢ樹脂層とＥＶＡ樹脂層とを積層させた積層体が使用されている（特許文献１〜３）。これにより、耐衝撃性、耐貫通性、耐湿性及び遮音性に優れる合わせガラス用中間膜が得られる。

特開２００４−０５０７５０号公報 特開２００３１７６１５９−号公報 特開２００５−２１３０６８号公報

このようなＰＶＢ樹脂層とＥＶＡ樹脂層との積層体からなる合わせガラス用中間膜では、保管時や長期間に亘る使用において、必要とされる基本特性が低下する問題があった。すなわち、ＰＶＢ樹脂層とＥＶＡ樹脂層とが積層されてなる中間膜では、経時的にＰＶＢ樹脂層が硬くなり耐貫通性が低下するとともに、ＥＶＡ樹脂層が軟化して接着性が低下する場合があった。本発明者の検討によれば、これはＰＶＢ樹脂層に含まれる可塑剤がＥＶＡ樹脂層へ経時的に移行することによって生じることが明らかとなった。

保管時に必要とされる基本特性が低下した合わせガラス用中間膜は、合わせガラスへの使用が困難となり廃棄される場合がある。さらに、合わせガラスは数十年以上ともいわれるほど長期間に亘る使用が必要とされることからこのような基本特性の低下は望ましくなく、合わせガラス用中間膜の耐久性のさらなる向上が望まれている。

そこで、本発明は、可塑剤の移行が抑制されたＰＶＢ樹脂層とＥＶＡ樹脂層との積層体からなる合わせガラス用中間膜を提供することを目的とする。

また、本発明は、前記合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することを目的とする。

本発明者は、上記課題に鑑み種々の検討を行った結果、ＰＶＢ樹脂層において所定の溶解度パラメーター及び分子量を有する可塑剤を用いることにより、可塑剤の移行を抑制できることを見出した。

すなわち、本発明は、エチレン酢酸ビニル共重合体を含む樹脂層（Ａ）と、ポリビニルブチラール樹脂を含む樹脂層（Ｂ）との積層体を少なくとも含む合わせガラス用中間膜であって、
前記樹脂層（Ｂ）が、溶解度パラメーターが１７〜２６（Ｊ／ｃｍ³）^1/2であり且つ分子量が８２０以上である可塑剤を含むことを特徴とする合わせガラス用中間膜により上記課題を解決する。

本発明の好ましい態様を以下に列記する。

（１）前記樹脂層（Ａ）と前記樹脂層（Ｂ）とが相互に接触して積層されている。

（２）前記溶解度パラメーターが、１８〜２０（Ｊ／ｃｍ³）^1/2である。これにより、可塑剤の拡散移動により移行を抑制することができる。

（３）前記分子量が、８２０〜１３００である。これにより、可塑剤の拡散移動により移行を抑制することができる。

（４）前記可塑剤の含有量が、前記ポリビニルブチラール樹脂１００質量部に対して２０〜６０質量部である。

（５）前記エチレン酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニルの含有量が、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して２０〜３５質量部である。

（６）前記樹脂層（Ａ）が、さらに有機過酸化物を、前記エチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して０．０５〜５．０質量部含む。

本発明によれば、ＰＶＢを含む樹脂層（Ｂ）からＥＶＡを含む樹脂層（Ａ）への可塑剤の移行が抑制されることにより、樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）の劣化を抑制された合わせガラス用中間膜を提供することが可能となる。したがって、このような合わせガラス用中間膜を用いることにより、長期間に亘り耐衝撃性、耐貫通性、耐湿性及び遮音性に優れる合わせガラスを提供することが可能となる。

本発明の合わせガラス用中間膜は、エチレン酢酸ビニル共重合体を含む樹脂層（Ａ）と、ポリビニルブチラール樹脂を含む樹脂層（Ｂ）との積層体を少なくとも有し、ポリビニルブチラール樹脂を含む樹脂層（Ｂ）が、溶解度パラメーターが１７〜２６（Ｊ／ｃｍ³）^1/2であり且つ分子量が８２０以上である可塑剤を含んでいる。

前記合わせガラス用中間体においては、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）とは相互に接触して積層されているのが好ましい。これにより、耐衝撃性、耐貫通性、耐湿性及び遮音性に優れる合わせガラス用中間膜とすることができる。

上記範囲内の溶解度パラメーターを有する可塑剤は、ポリビニルブチラール樹脂に対する溶解性が高く、一方、エチレン酢酸ビニル共重合体に対する溶解性が低いため、樹脂層（Ｂ）から樹脂層（Ａ）への可塑剤の移行が抑制される。また、分子量が８２０以上である可塑剤であれば、分子構造が大きくなるために拡散移動し難く、可塑剤の移行が抑制される。したがって、本願発明では、溶解度パラメーター及び分子量の双方が所定の値を満たす可塑剤を用いることにより、ＥＶＡ樹脂層（Ａ）とＰＶＢ樹脂層（Ｂ）との積層体であっても経時的な可塑剤の移行が高く抑制された合わせガラス用中間膜が得られることを見出した。

（ポリビニルブチラール樹脂を含む樹脂層（Ｂ））
本願発明の合わせガラス用中間膜に用いられるポリビニルブチラール樹脂を含む樹脂層（Ｂ）における可塑剤は、溶解度パラメーターが１７〜２６（Ｊ／ｃｍ³）^1/2、好ましくは１８〜２０（Ｊ／ｃｍ³）^1/2、特に好ましくは１８．５〜１９．５（Ｊ／ｃｍ³）^1/2であるものを用いる。溶解度パラメーターが上記範囲内であれば、エチレン酢酸ビニル共重合体に対する可塑剤の溶解性が低く、樹脂層（Ａ）への可塑剤の移行が抑制される。

前記可塑剤は、分子量が８２０以上、好ましくは８２０〜１３００であるものを用いる。これにより、可塑剤の拡散移動により移行を抑制することができる。

なお、本発明において可塑剤の分子量は、高分子量の可塑剤を用いる場合には重量平均分子量をいうものとする。また、可塑剤の溶解度パラメーター及び重量平均分子量は、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。

本発明において、樹脂層（Ｂ）に用いられる可塑剤としては、溶解度パラメーター及び分子量が上記範囲内のものであれば如何なるものであってもよい。例えば、エーテルエステル系可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤、エポキシ化大豆油及びアポキシ化アマニ油など挙げられる。

エーテルエステル系可塑剤は、例えば、多価アルコールと、一種又は二種以上のカルボン酸との重縮合によって得られるものが挙げられる。多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールなどの多価の飽和または不飽和のアルコールの他、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレンエーテルグリコールなどが挙げられる。カルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ヘプタン酸、パリミチン酸、ステアリン酸などが挙げられる。また、エーテルエステル系可塑剤は、株式会社ＡＤＥＫＡ製 アデカサイザーＲＳ−７３５など市販されている製品を用いることも可能である。

アジピン酸エステル系可塑剤は、例えば、アジピン酸と、一種又は二種以上の一価アルコールとの重縮合によって得られるものが挙げられる。一価アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘプタノールなどが挙げられる。また、アジピン酸エステル系可塑剤は、株式会社ＡＤＥＫＡ製 アデカサイザーＰＮ−１７０、アデカサイザーＰＮ−１５０など市販されている製品を用いることも可能である。

本発明において、可塑剤としては、エーテルエステル系可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤を用いるのが特に好ましい。

前記樹脂層（Ｂ）において、可塑剤の含有量は、ポリビニルブチラール樹脂１００質量部に対して好ましくは２０〜６０質量部、より好ましくは３０〜５０質量部とするのがよい。可塑剤の量が少ないと成膜性が低下し、多すぎると高温における耐久性等が損なわれるため、上記範囲内とするのが好ましい。

前記樹脂層（Ｂ）に用いられるポリビニルブチラール樹脂は、ポリビニルアルコールをブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られるものであり、ポリビニルアルコール単位、ポリ酢酸ビニル単位及びポリビニルアセタール単位を有する。

ポリビニルブチラール樹脂としては、ポリビニルアセタール単位が７０〜９５重量％、ポリ酢酸ビニル単位が１〜１５重量％で、平均重合度が２００〜３０００、特に３００〜２５００であるものが好ましい。

前記樹脂層（Ｂ）には、紫外線吸収剤（ＵＶ吸収剤）として、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾエート系化合物及び、ヒンダードアミン系化合物などが含まれていてもよい。ベンゾフェノン系化合物が、黄変性が抑制され好ましい。

上記ベンゾフェノン系化合物の好ましい例としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルベンゾフェノン、２，２’、４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノンを挙げることができ、特に２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノンが好ましい。

前記樹脂層（Ｂ）においては、上記紫外線吸収剤を、ＰＶＢ１００質量部に対して０．０１〜３．０質量部、特に０．１〜２．０質量部、使用することが好ましい。

さらに、前記樹脂層（Ｂ）は、一般に接着力調整剤として使用される脂肪酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩を含んでもよい。

上記脂肪酸のアルカリ土類金属塩の例としては、ギ酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、オクチル酸マグネシウム、ギ酸カルシウム、酢酸カルシウム、乳酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、オクチル酸カルシウム、ギ酸バリウム、酢酸バリウム、乳酸バリウム、ステアリン酸バリウム、オクチル酸バリウム等；また脂肪酸のアルカリ金属塩の例としては、ギ酸カリウム、酢酸カリウム、乳酸カリウム、ステアリン酸カリウム、オクチル酸カリウム、ギ酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オクチル酸ナトリウム等を挙げることができる。

また、前記樹脂層（Ｂ）には、劣化防止のために、安定剤、酸化防止剤等の添加剤が添加されていてもよい。

前記樹脂層（Ｂ）の作製は、ＰＶＢ及び可塑剤の他、必要に応じて上述した各種成分を含むＰＶＢ組成物を公知の手段を用いてシート状に成形することにより行われる。例えば、前記ＰＶＢ組成物をロールミル等によって充分に混和した後、通常の押出成形、カレンダー成形等によりシート状とすることができる。また、ＰＶＢ組成物を溶剤に溶解させ、この溶液を適当な塗布機（コーター）で適当な支持体上に塗布、乾燥して塗膜を形成することによりシート状とすることもできる。

本発明の合わせガラス用中間膜において、前記樹脂層（Ｂ）の厚さは、薄すぎると十分な耐衝撃性、耐貫通性を得ることができず、厚すぎると積層体が厚くなり透明度が低下するため、０．０５〜５ｍｍ、特に０．４〜１．２ｍｍとするのが好ましい。

（エチレン酢酸ビニル共重合体を含む樹脂層（Ａ））
次に、本発明の合わせガラス用中間膜は、上述したポリビニルブチラール樹脂を含む樹脂層（Ｂ）の他に、さらにエチレン酢酸ビニル共重合体を含む樹脂層（Ａ）を有する。

前記樹脂層（Ａ）におけるエチレン酢酸ビニル共重合体としては、酢酸ビニル単位の含有量が、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂１００質量部に対して２０〜３５質量部、特に２４〜２８質量部のものを用いるのが好ましい。酢酸ビニル単位の含有量が、２０質量部未満であると樹脂層（Ａ）の透明度が充分でない恐れがあり、３５質量部を超えると各樹脂層を加熱圧着する際に樹脂層（Ａ）の硬さが不十分となる恐れがある。

前記樹脂層（Ａ）は、エチレン酢酸ビニル共重合体の他に、架橋剤を含むのが好ましい。これにより、エチレン酢酸ビニル共重合体の架橋密度を向上させることができ、優れた接着力を発現することが可能となる。

前記架橋剤としては、１００℃以上の温度で分解してラジカルを発生する有機過酸化物を使用することができる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調整条件、硬化温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。特に、半減期１０時間の分解温度が７０℃以上のものが好ましい。

前記有機過酸化物としては、樹脂の加工温度・貯蔵安定性の観点から例えば、ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ジ−ｎ−オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、スクシニックアシドパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、４−メチルベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｍ−トルオイル＋ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−２−メチルシクロヘキサネート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサネート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサネート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサネート、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシマレイックアシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（メチルベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、等が挙げられる。

また、前記ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トルオイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。また、架橋剤は１種でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。

架橋剤としては、有機過酸化物、特にｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンが好ましく挙げられる。この有機過酸化物であれば、エチレン酢酸ビニル共重合体の架橋密度を向上させることができる。

前記樹脂層（Ａ）における架橋剤の含有量は、エチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、好ましくは０．０５〜５．０質量部、より好ましくは０．１〜３．０質量部である。架橋剤の含有量は、多すぎると共重合体との相溶性が悪くなる恐れがある。

さらに、前記樹脂層（Ａ）は、必要に応じて、架橋助剤を含んでいてもよい。前記架橋助剤は、エチレン酢酸ビニル共重合体のゲル分率を向上させ、合わせガラス用中間膜の機械的強度を向上させるために組成物に添加することができる。この目的に供される架橋助剤（官能基としてラジカル重合性基を有する化合物）としては、公知のものとしてトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の３官能の架橋助剤の他、（メタ）アクリルエステル（例、ＮＫエステル等）の単官能又は２官能の架橋助剤等も挙げることができる。なかでも、トリアリルシアヌレートおよびトリアリルイソシアヌレートが好ましく、特にトリアリルイソシアヌレートが好ましい。これらの架橋助剤は、エチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、一般に１０質量部以下、好ましくは０．１〜５質量部で使用される。

さらに、前記樹脂層（Ａ）は、膜の種々の物性（機械的強度、接着性、透明度等の光学的特性、耐熱性、耐光性、架橋速度等）の改良あるいは調整、特に機械的強度の改良のため、必要に応じて、接着向上剤などの各種添加剤をさらに含んでいてもよい。

前記接着向上剤は、シランカップリング剤を用いることができる。前記シランカップリング剤の例として、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は２種以上組み合わせて使用しても良い。また前記接着向上剤の含有量は、エチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して５質量部以下であることが好ましい。

さらに、前記樹脂層（Ａ）には、紫外線吸収剤、光安定剤および老化防止剤を含んでいてもよい。

前記紫外線吸収剤としては、特に制限されないが、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましく挙げられる。なお、上記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量は、エチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましい。

前記光安定剤としてはヒンダードアミン系と呼ばれる光安定剤を用いることが好ましく、例えば、ＬＡ−５２、ＬＡ−５７、ＬＡ−６２、ＬＡ−６３ＬＡ−６３ｐ、ＬＡ−６７、ＬＡ−６８（いずれも株式会社ＡＤＥＫＡ製）、Ｔｉｎｕｖｉｎ７４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ ７７０、Ｔｉｎｕｖｉｎ ７６５、Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ ６２２ＬＤ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ９４４ＬＤ（いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製）、ＵＶ−３０３４（Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社製）等を挙げることができる。なお、上記光安定剤は、単独で使用しても、２種以上組み合わせて用いてもよく、その配合量は、エチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましい。

前記老化防止剤としては、例えばＮ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド〕等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系熱安定剤、ラクトン系熱安定剤、ビタミンＥ系熱安定剤、イオウ系熱安定剤等が挙げられる。

樹脂層（Ａ）の厚さは、薄過ぎると十分な耐湿性、遮音性が得られず、厚過ぎると積層体が厚くなり透明度も低下することから、０．０５〜５ｍｍ、特に０．２〜１．２ｍｍとするのが好ましい。

また、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）との厚さの比は、積層体に特に要求される特性に応じて適宜決定されるが、耐湿性、遮音性、耐貫通性、耐衝撃性のバランスに優れた積層体とするためには、樹脂層（Ｂ）の厚さ：樹脂層（Ａ）の厚さ＝１：０．２〜２の範囲とすることが好ましい。

なお、上記した樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）の厚さは、合わせガラス用中間膜を構成する樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）の総厚とする。したがって、合わせガラス用中間膜が２層以上の樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）を有する場合は、それぞれの合計の厚さが上記範囲内となるようにするのが好ましい。

樹脂層（Ａ）を作製するには、ＥＶＡの他、必要に応じて架橋剤など上述した各主成分を含むＥＶＡ組成物を用いる以外は、樹脂層（Ｂ）と同様の方法を用いて作製することができる。

なお、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）とは、それぞれ別途、作製して積層する他、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）との２層押出成形で、ＰＶＢ／ＥＶＡ複合フィルムとしたものを用いて形成しても良く、また、いずれか一方の樹脂フィルムに他方の樹脂組成物を塗工して、例えば予め成膜したＰＶＢ樹脂フィルムにＥＶＡ樹脂組成物を塗工して２層樹脂フィルムとしたものを用いて形成しても良い。

本発明の合わせガラス用中間膜は、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）とを、それぞれ１層以上有する積層体であればよい。例えば、樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）の２層積層体、樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）の３層積層体、樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）の３層積層体、ＥＶＡ層とＰＶＢ層とが交互に所望回数、積層された積層体などが挙げられる。

（合わせガラス）
上述した本発明の合わせガラス用中間膜によれば、可塑剤の移行による耐衝撃性、耐貫通性、耐湿性及び遮音性などの基本特性の低下が抑制される。したがって、このような合わせガラス用中間膜によれば、長期に亘って耐衝撃性、耐貫通性、耐湿性及び遮音性などに優れる合わせガラスを提供することができる。

本発明の合わせガラスの層構成としては、合わせガラス用中間膜を、２枚の透明基板の間に狭持して接着一体化させた構成などが挙げられる。

このような合わせガラスを作製するには、合わせガラス用中間膜を２枚の透明基板の間に狭持して未圧着積層体を得た後、この未圧着積層体を脱気し、加熱圧着する手段などが用いられる。加熱圧着することにより、合わせガラス用中間膜と透明基板とを接着一体化することができる。

加熱圧着は、例えば８０〜１２０℃の温度で予備圧着し、１００〜１５０℃（特に１３０℃付近）で、１０分〜１時間加熱処理することにより行われる。架橋後の冷却は一般に室温で行われるが、特に、冷却は速いほど好ましい。

合わせガラスにおいて中間膜の両側に配置されるそれぞれの透明基板は、同一の透明基板を用いてもよく、異なる透明基板を組み合わせて用いてもよい。透明基板の強度と合わせガラスの用途とを考慮して、透明基板の組み合わせを決定するのが好ましい。

なお、本発明において、合わせガラスにおける「ガラス」とは透明基板全般を意味するものであり、したがって「合わせガラス」とは透明基板に中間膜を挟持してなるものを意味する。

合わせガラスに用いられる透明基板としては、特に限定されないが、例えば珪酸塩ガラス、無機ガラス板、無着色透明ガラス板などのガラス板の他、プラスチックフィルムを用いてもよい。前記プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンアフタレート（ＰＥＮ）フィルム、ポリエチレンブチレートフィルムを挙げることができ、ＰＥＴフィルムが好ましい。透明基板の厚さは、１〜２０ｍｍ程度が一般的である。

本発明の方法により得られる合わせガラスは、耐衝撃性、耐貫通性、耐湿性及び遮音性などの基本特性を長期間に亘り保持することができることから、以下のような用途に好適に使用することができる。すなわち、自動車の嵌め込みガラス、サイドガラス及びリヤガラス、鉄道車両、例えば普通車両、急行車両、特急車両及び寝台車両等の乗客出入り用開閉ドアの扉ガラス、窓ガラス及び室内ドアガラス、ビル等の建物における窓ガラス及び室内ドアガラス等、室内展示用ショーケース及びショーウィンド、水槽などである。しかしながら、用途がこれらに限定されるわけでなない。

以下、本発明を実施例により説明する。本発明は、以下の実施例により制限されるものではない。

（実施例１）
１．ＰＶＢを含む樹脂層（Ｂ）の作製
樹脂層（Ｂ）の作製を、以下のように行った。すなわち、以下に示す化合物を約８０℃に加熱したロールミルによって充分に混和することによってＰＶＢ組成物を得、このＰＶＢ組成物を厚さ０．１ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルム間に挟み、プレス成形機にて１２０℃、１０ＭＰａでプレス成形した。放冷し室温になった後にポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離して、樹脂層（Ｂ）（厚さ０．７６ｍｍ）を作製した。

ＰＶＢ組成物配合：
（１）ＰＶＢ（平均重合度１７５０、全アセタール化度８３質量％）１００質量部
（２）可塑剤１（エポキシ化大豆油、アデカサイザーＯ−１３０Ｐ 株式会社ＡＤＥＫＡ製）：４０質量部

２．ＥＶＡを含む樹脂層（Ａ）の作製
樹脂層（Ａ）の作製は、以下のように行なった。すなわち、以下に示す化合物を約８０℃に加熱したロールミルによって充分に混和することによってＥＶＡ組成物を得、このＥＶＡ組成物を厚さ０．１ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルム間に挟み、プレス成形機にて９０℃、１０ＭＰａでプレス成形した。放冷し室温になった後にポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離して、樹脂層（Ａ）（厚さ０．２ｍｍ）を得た。

ＥＶＡ組成物配合：
（１）ＥＶＡ（ＥＶＡ１００質量部に対して酢酸ビニルの含有量２６質量％）１００質量部
（２）有機過酸化物（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート）２．５質量部
（３）架橋助剤（トリアリルイソシアヌレート）２質量部
（４）添加剤（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）０．５質量部
（５）紫外線吸収剤（２，２’−ジヒドロキシ−４，４−ジメトキシベンゾフェノン）０．１５質量部

３．合わせガラス用中間膜の作製
上記で作製した樹脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｂ）を、樹脂層（Ａ）／樹脂層（Ｂ）／樹脂層（Ａ）の順となるように積層し、得られた積層体を二枚のポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ０．１ｍｍ）の間に挟み、１００℃、１０ＭＰａでプレス成形した。続いて、放冷して室温になった後にポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離して、合わせガラス用中間膜（大きさ５０ｍｍ×５０ｍｍ）を得た。

（実施例２〜５及び比較例１〜３）
ＰＶＢを含む樹脂層（Ｂ）の作製において用いた可塑剤として以下のものを用い、合わせガラス用中間膜を作製する際の積層体のプレス成形温度を１２０℃とした以外は、実施例１と同様にして合わせガラス用中間膜を作製した。

実施例２：可塑剤２（エーテルエステル系、アデカサイザーＲＳ７３５ 株式会社ＡＤＥＫＡ製）
実施例３：可塑剤３（アジピン酸エステル系、アデカサイザーＰＮ−１７０ 株式会社ＡＤＥＫＡ製）
実施例４：可塑剤４（アジピン酸エステル系、アデカサイザーＰＮ−１５０ 株式会社ＡＤＥＫＡ製）
実施例５：可塑剤５（エポシキ化アマニ油、アデカサイザーＯ−１８０Ａ 株式会社ＡＤＥＫＡ製）
比較例１：可塑剤６（トリエチレングリコールジエチルヘキシル、Ｔｅｇｍｅｒ ８０３ Ｃ．Ｐ．Ｈａｌｌ社製）
比較例２：可塑剤７（トリス−２−エチルヘキシルトリメリテート、アデカサイザーＣ−８ 株式会社ＡＤＥＫＡ製）
比較例３：可塑剤８（アジピン酸エステル系、アデカサイザーＰＮ７１６０ 株式会社ＡＤＥＫＡ製）

（評価）
上記で用いた可塑剤の溶解度パラメーター（ＳＰ値）及び重量平均分子量の測定、並びに上記で作製した合わせガラス用中間膜の可塑剤移行性の評価を、下記手順に従って行った。結果はまとめて表１に示す。

１．可塑剤の溶解度パラメーター
溶解度パラメータ（ＳＰ）は、凝集エネルギー密度（ＣＥＤ）、すなわち一分子の単位体積当たりの蒸発エネルギーを１／２乗したもので、単位体積当たりの極性の大きさを示す値であり、下記式に従って算出された値である（「実用プラスチック用語辞典」Ｐ．５５６（第２版、昭和４５年、株式会社プラスチック・エージ）参照）。

２．高分子量の可塑剤の重量平均分子量
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（昭和電工株式会社製、Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ Ｓｙｓｔｅｍ−２１Ｈ）を用いて測定した。分子量は、ポリスチレン換算で測定値である。

３．可塑剤移行性
合わせガラス用中間膜を、温度２３℃、湿度４０％ＲＨの環境下に、１日間、放置した後、合わせガラス用中間膜の樹脂層（Ｂ）に含まれるものと同様の可塑剤０．２Ｌに２４時間、浸漬させた。その後、樹脂層（Ａ）の質量を測定し、放置前の樹脂層（Ａ）の質量（Ａ₁）及び放置後の樹脂層（Ａ）の質量（Ａ₂）より下記式に従って樹脂層（Ａ）の質量増加率を求めた。

表１に示す通り、本願発明の合わせガラス用中間膜は重量変化率が少なく、樹脂層（Ｂ）から樹脂層（Ａ）への可塑剤の移行が抑制されていることがわかる。

Claims (8)

1. エチレン酢酸ビニル共重合体を含む樹脂層（Ａ）と、ポリビニルブチラール樹脂を含む樹脂層（Ｂ）との積層体を少なくとも含む合わせガラス用中間膜であって、
   前記樹脂層（Ｂ）が、溶解度パラメーターが１７〜２６（Ｊ／ｃｍ³）^1/2であり且つ分子量が８２０以上である可塑剤を含むことを特徴とする合わせガラス用中間膜。
2. 前記樹脂層（Ａ）と前記樹脂層（Ｂ）とが相互に接触して積層されている請求項１に記載の合わせガラス用中間膜。
3. 前記溶解度パラメーターが、１８〜２０（Ｊ／ｃｍ³）^1/2であることを特徴とする請求項１又は２のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
4. 前記分子量が、８２０〜１３００であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
5. 前記可塑剤の含有量が、前記ポリビニルブチラール樹脂１００質量部に対して２０〜６０質量部であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
6. 前記エチレン酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニルの含有量が、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して２０〜３５質量部である請求項１〜５のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
7. 前記樹脂層（Ａ）が、さらに有機過酸化物を、前記エチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して０．０５〜５．０質量部含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
8. 請求項１〜７のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜を、２枚の透明基板の間に狭持して接着一体化されてなる合わせガラス。