KR20210040831A - 접합 유리용 중간막 및 접합 유리 - Google Patents

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KR20210040831A
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다츠야 이와모토
유 사카모토
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세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
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Abstract

낮은 유리 전이 온도를 갖는 중간막에 있어서 tanδ를 높일 수 있어, 차음성이 우수한 접합 유리용 중간막을 제공한다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은, 수지 성분과 가소제를 포함하는 수지층을 구비하고, 상기 수지층 중의 상기 수지 성분과 상기 가소제의 종류의 조합은, 상기 수지 성분 100중량부에 상기 가소제만을 배합하여 유리 전이 온도가 -10℃인 조성물을 얻었을 때, 해당 조성물에 있어서의 상기 수지 성분 100중량부에 대한 상기 가소제의 배합량이 60 중량부 이하가 되는 조합이며, 상기 중간막은 식: tanδ1≥1.3을 만족하거나, 식: (tanδ0-tanδ1)/(Tg0+10)≤0.01을 만족한다.

Description

접합 유리용 중간막 및 접합 유리
본 발명은, 접합 유리를 얻기 위해 사용되는 접합 유리용 중간막에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리에 관한 것이다.
접합 유리는 일반적으로 외부 충격을 받아 파손되어도 유리의 파편 비산량이 적어, 안전성이 우수하다. 이 때문에, 상기 접합 유리는 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 널리 사용되고 있다. 상기 접합 유리는 한 쌍의 유리판 사이에 접합 유리용 중간막을 끼워 넣음으로써 제조되고 있다.
상기 접합 유리용 중간막으로서는, 1층의 구조를 갖는 단층의 중간막과, 2층 이상의 구조를 갖는 다층의 중간막이 있다.
상기 접합 유리용 중간막의 일례로서, 하기 특허문헌 1에는, 열가소성 수지 및 열경화성 수지로부터 선택되는 적어도 1종류의 수지 (a1)을 포함하는 조성물 (A)에 의해 형성된 차음층을 구비하는 중간막이 개시되어 있다. 상기 조성물 (A)를 두께 0.8mm로 성형한 시트의 동적 점탄성을 주파수 0.3Hz 및 인장 모드에서 측정하였을 때에 얻어지는 tanδ는, 온도 TA(℃)에 극댓값을 갖는다. 상기 동적 점탄성의 측정에 있어서, TA(℃)는 -50 내지 50℃의 범위 내이며, TA(℃)에 있어서의 tanδ는 2.5 이상이다.
특허문헌 1에서는, 상기 열가소성 수지로서는, 폴리비닐아세탈, 폴리비닐알코올, 폴리우레탄, 폴리카르복실산비닐, 올레핀-카르복실산비닐 공중합체, 폴리우레탄 엘라스토머, 폴리에스테르 엘라스토머, 스티렌-디엔 블록 공중합체 및 염소화폴리올레핀이 예시되어 있다. 상기 열경화성 수지로서는, 에폭시계 수지, 페놀계 수지, 우레탄계 수지, 멜라민 수지 및 불포화폴리에스테르계 수지가 예시되어 있다.
또한, 특허문헌 1에서는, 상기 중간막의 차음성이 높아지는 것이 기재되어 있다. 특허문헌 1의 실시예에서는, 0℃, 5℃, 10℃, 15℃, 20℃, 25℃, 30℃, 35℃ 및 40℃의 온도에서의 음향 투과 손실의 측정 결과로서, 음향 투과 손실의 평균값이 가장 큰 온도와, 음향 투과 손실의 평균값이 가장 큰 온도에 있어서의 음향 투과 손실의 복수의 주파수에서의 평균값이 기재되어 있다.
또한, 접합 유리용 중간막을 얻기 위한 조성물로서, 하기 특허문헌 2에는 (메트)아크릴 중합체, 메타아크릴 모노머 및 광중합 개시제를 포함하는 광경화성 수지 조성물이 개시되어 있다. 특허문헌 2에는, 외부로부터의 충격이 가해졌을 때에 깨지기 어려운 접합 유리를 얻을 수 있는 것이 기재되어 있다.
WO2017/170259A1 WO2017/209013A1
중간막을 사용한 접합 유리는, 다양한 온도 환경에서 사용된다. 종래의 중간막을 사용한 접합 유리에서는, 넓은 온도 범위에 걸쳐, 차음성을 높일 수 없는 경우가 있다. 특정한 하나의 온도에 있어서의 차음성이 높은 접합 유리이어도, 그 온도와는 상이한 온도에서 접합 유리가 사용되면, 차음성이 낮아지는 경우가 있다.
차음 성능을 갖는 중간막에 있어서는, 저온에서의 코인시던스 영역에 있어서의 음향 투과 손실의 저감을 억제하기 위해서, 유리 전이 온도를 충분히 저하시키는 것이 바람직하다. 그러나, 유리 전이 온도가 낮은 중간막에 있어서는, 손실 정접 tanδ를 높이는 것이 곤란하다는 문제가 있다.
또한, 특허문헌 1에서는, tanδ를 높이기 위해서, 수지 및 가소제 이외에도, 특수한 화합물을 대량으로 첨가하고 있다. 이러한 중간막에 있어서는, 중간막을 장기간 보관하고 있는 동안에 특수한 화합물이 중간막의 표면에 블리드 아웃되거나, 수지와 가소제가 분리되거나 함으로써, 투명성이 손상된다는 문제가 발생하는 것을 쉽게 상상할 수 있다.
또한, 특허문헌 2에서는, (메트)아크릴 중합체, 메타아크릴 모노머 및 광중합 개시제를 포함하는 광경화성 수지 조성물을 사용함으로써, 외부로부터의 충격이 가해졌을 때에 깨지기 어려운 강화 유리를 얻을 수 있는 것이 기재되어 있지만, 차음성에 대하여는 기재되어 있지 않다.
본 발명의 목적은, 낮은 유리 전이 온도를 갖는 중간막에 있어서 tanδ를 높일 수 있고, 차음성이 우수한 접합 유리용 중간막을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리를 제공하는 것도 목적으로 한다.
본 발명의 넓은 국면에 의하면, 1층의 구조 또는 2층 이상의 구조를 갖는 접합 유리용 중간막이며, 수지 성분과 가소제를 포함하는 수지층을 구비하고, 상기 수지층 중의 상기 수지 성분과 상기 가소제의 종류의 조합은, 상기 수지 성분 100중량부에 상기 가소제만을 배합하여 유리 전이 온도가 -10℃인 조성물을 얻었을 때, 해당 조성물에 있어서의 상기 수지 성분 100중량부에 대한 상기 가소제의 배합량이 60 중량부 이하가 되는 조합이며, 상기 중간막은 이하의 제1 구성을 구비하거나, 또는 이하의 제2 구성을 구비하는, 접합 유리용 중간막(이하, 중간막이라 기재하는 경우가 있음)이 제공된다.
제1 구성: 상기 수지 성분 100중량부에 상기 가소제만을 배합하여 유리 전이 온도가 -10℃인 조성물을 얻었을 때, 해당 조성물의 -10℃에서의 tanδ를 tanδ1이라 정의한다. 상기 중간막은 식: tanδ1≥1.3을 만족한다.
제2 구성: 상기 수지층 중의 상기 수지 성분의 유리 전이 온도를 Tg0℃라 정의한다. 상기 수지층 중의 상기 수지 성분의 Tg0℃에서의 tanδ를 tanδ0이라 정의한다. 상기 수지 성분 100중량부에 상기 가소제만을 배합하여 유리 전이 온도가 -10℃인 조성물을 얻었을 때, 해당 조성물의 -10℃에서의 tanδ를 tanδ1이라 정의한다. 상기 중간막은 식: (tanδ0-tanδ1)/(Tg0+10)≤0.01을 만족한다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 중간막은 상기 제1 구성을 구비한다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 중간막은 상기 제2 구성을 구비한다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 중간막은 상기 제1 구성과 상기 제2 구성을 구비한다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 수지층 중의 상기 수지 성분의 유리 전이 온도가 40℃ 이상이다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 수지층 중의 상기 수지 성분이 폴리비닐아세탈 수지 이외의 수지 성분이다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 수지 성분이 비닐기를 갖는 모노머의 중합체이다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 비닐기를 갖는 모노머의 중합체가 (메트)아크릴로일 중합체이다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 비닐기를 갖는 모노머가, 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 포함한다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 가소제가 유기 에스테르 가소제를 포함한다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 가소제가 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 또는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트를 포함한다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 중간막은 제1층과, 상기 제1층의 제1 표면측에 배치된 제2층을 구비한다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 중간막 전체의 두께를 T라 하였을 때, 상기 제1층의 두께가 0.25T 이하이다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 중간막은 상기 제1층의 상기 제1 표면측과는 반대의 제2 표면측에 배치된 제3층을 구비한다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1층이 상기 수지층이며, 상기 제2층이 열가소성 수지와 가소제를 포함하고, 상기 제3층이 열가소성 수지와 가소제를 포함한다.
본 발명의 넓은 국면에 의하면, 제1 접합 유리 부재와, 제2 접합 유리 부재와, 상술한 접합 유리용 중간막을 구비하고, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에, 상기 접합 유리용 중간막이 배치되어 있는, 접합 유리가 제공된다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은, 1층의 구조 또는 2층 이상의 구조를 갖는다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은, 수지 성분과 가소제를 포함하는 수지층을 구비한다. 상기 수지층 중의 상기 수지 성분과 상기 가소제의 종류의 조합은, 상기 수지 성분 100중량부에 상기 가소제만을 배합하여 유리 전이 온도가 -10℃인 조성물을 얻었을 때, 해당 조성물에 있어서의 상기 수지 성분 100중량부에 대한 상기 가소제의 배합량이 60 중량부 이하가 되는 조합이다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은 상기 제1 구성을 구비하거나, 또는 상기 제2 구성을 구비한다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막에서는, 상기 구성이 구비되어 있으므로, 낮은 유리 전이 온도를 갖는 중간막에 있어서 tanδ를 높일 수 있어, 차음성이 우수하다.
도 1은, 본 발명의 제1 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 2는, 본 발명의 제2 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 3은, 도 1에 나타내는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 4는, 도 2에 나타내는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
(접합 유리용 중간막)
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막(이하, 중간막이라 기재하는 경우가 있음)은, 1층의 구조 또는 2층 이상의 구조를 갖는다.
본 발명에 따른 중간막은, 수지 성분과 가소제를 포함하는 수지층을 구비한다.
본 발명에 따른 중간막에 있어서, 상기 수지층 중의 상기 수지 성분과 상기 가소제의 종류의 조합은, 상기 수지 성분 100중량부에 상기 가소제만을 배합하여 유리 전이 온도가 -10℃인 조성물을 얻었을 때, 해당 조성물에 있어서의 상기 수지 성분 100중량부에 대한 상기 가소제의 배합량이 60 중량부 이하가 되는 조합이다.
유리 전이 온도가 -10℃인 상기 조성물을 얻을 때, 유리 전이 온도는, 상기 수지 성분(상기 수지층에서 사용되는 종류) 100중량부에 대한 상기 가소제(상기 수지층에서 사용되는 종류)의 배합량을 바꿈으로써 조정된다. 또한, 상기 수지 성분 100중량부에 대한 상기 가소제의 배합량을 바꾸어도, 얻어지는 조성물의 유리 전이 온도가 -10℃가 되지 않는 경우가 있다. 이 경우에는, 중간막은 「상기 수지층 중의 상기 수지와 상기 가소제의 종류의 조합은, 상기 수지 성분 100중량부에 상기 가소제만을 배합하여 유리 전이 온도가 -10℃인 조성물을 얻었을 때, 해당 조성물에 있어서의 상기 수지 성분 100중량부에 대한 상기 가소제의 배합량이 60 중량부 이하가 되는 조합이다」라는 구성을 구비하고 있지 않다.
또한, 본 발명에 따른 중간막은 이하의 제1 구성을 구비하거나, 또는 이하의 제2 구성을 구비한다.
제1 구성: 상기 수지 성분 100중량부에 상기 가소제만을 배합하여 유리 전이 온도가 -10℃인 조성물을 얻었을 때, 해당 조성물의 -10℃에서의 tanδ를 tanδ1이라 정의한다. 상기 중간막은 식: tanδ1≥1.3을 만족한다.
제2 구성: 상기 수지층 중의 상기 수지 성분의 유리 전이 온도를 Tg0℃라 정의한다. 상기 수지층 중의 상기 수지 성분의 Tg0℃에서의 tanδ를 tanδ0이라 정의한다. 상기 수지 성분 100중량부에 상기 가소제만을 배합하여 유리 전이 온도가 -10℃인 조성물을 얻었을 때, 해당 조성물의 -10℃에서의 tanδ를 tanδ1이라 정의한다. 상기 중간막은 식: (tanδ0-tanδ1)/(Tg0+10)≤0.01을 만족한다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막에서는, 상기 구성이 구비되어 있으므로, 낮은 유리 전이 온도를 갖는 중간막에 있어서 tanδ를 높일 수 있어, 차음성이 우수하다. 또한, 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막에서는, 상기 구성이 구비되어 있으므로, 장기 안정성과 투명성이 우수하다.
상기 수지층 중의 상기 수지 성분과 상기 가소제의 종류의 조합은, 상기 수지 성분 100중량부에 상기 가소제만을 배합하여 유리 전이 온도가 -10℃인 조성물을 얻었을 때, 해당 조성물에 있어서의 상기 수지 성분 100중량부에 대한 상기 가소제의 배합량이 55 중량부 이하가 되는 조합인 것이 바람직하다. 상기 수지층 중의 상기 수지 성분과 상기 가소제의 종류의 조합은, 상기 수지 성분 100중량부에 상기 가소제만을 배합하여 유리 전이 온도가 -10℃인 조성물을 얻었을 때, 해당 조성물에 있어서의 상기 수지 성분 100중량부에 대한 상기 가소제의 배합량이 50 중량부 이하가 되는 조합인 것이 보다 바람직하다. 이들 경우에는, 차음성, 투명성 및 장기 안정성이 한층 더 높아진다.
본 발명에 따른 중간막은 상기 제1 구성을 구비하여도 되고, 상기 제2 구성을 구비하여도 된다. 본 발명에 따른 중간막은 상기 제1 구성과 상기 제2 구성의 양쪽을 구비하는 것이 바람직하다.
차음성을 한층 더 높이는 관점에서는, tanδ은 바람직하게는 1.3 이상, 보다 바람직하게는 2 이상, 더욱 바람직하게는 2.5 이상이다.
차음성을 한층 더 높이는 관점에서는, 본 발명에 따른 중간막은 식: (tanδ0-tanδ1)/(Tg0+10)≤0.005를 만족하는 것이 바람직하고, 식: (tanδ0-tanδ1)/(Tg0+10)≤0을 만족하는 것이 보다 바람직하다.
압출 성형의 성형성을 높이는 관점에서는, 상기 수지층 중의 상기 수지 성분의 유리 전이 온도(Tg0)는 바람직하게는 -10℃를 초과하고, 보다 바람직하게는 40℃ 이상, 더욱 바람직하게는 50℃ 이상, 바람직하게는 100℃ 이하, 보다 바람직하게는 90℃ 이하, 더욱 바람직하게는 80℃ 이하이다.
상기 유리 전이 온도와 상기 tanδ는 이하와 같이 하여 측정된다.
상기 수지 성분 100중량부에 상기 가소제를 배합한 조성물에 대하여는, 해당 조성물을 온도 23℃, 습도 30％에서 1개월 이상 보관한 후에, 프레스 성형기로 프레스 성형한 측정 대상물(층)에 대하여, TA 인스트루먼트사제 「ARES-G2」를 사용하여 측정을 행한다. 단층 구조를 갖는 중간막(수지층)에 대하여는, 중간막을 온도 23℃, 습도 30％에서 1개월 이상 보관한 후에, 프레스 성형기로 프레스 성형한 측정 대상물(층)에 대하여, TA 인스트루먼트사제 「ARES-G2」를 사용하여 측정을 행한다. 다층 구조를 갖는 중간막에 대하여는, 중간막을 온도 23℃, 습도 30％에서 1개월 이상 보관한 후에, 복수의 층을 박리함으로써 수지층을 단리하고, 프레스 성형기로 프레스 성형한 측정 대상물(층)에 대하여, TA 인스트루먼트사제 「ARES-G2」를 사용하여 측정을 행한다. 지그로서, 직경 8mm의 패럴렐 플레이트를 사용하고, 3℃/분의 강온 속도로 100℃로부터 -50℃까지 온도를 저하시키는 조건, 및 주파수 1Hz 및 변형 1％의 조건에서 측정을 행한다. 얻어진 측정 결과에 있어서, 손실 정접의 피크 온도를 유리 전이 온도 Tg(℃)라고 하고, 유리 전이 온도에 있어서의 손실 정접의 값을 tanδ라 한다.
상기 제1 구성 또는 상기 제2 구성을 만족시키는 방법으로서는, 예를 들어 이하의 방법을 들 수 있다. (1) 상기 수지층 중의 수지 성분으로서, 폴리비닐아세탈 수지 이외의 수지 성분을 사용함으로써, 상기 제1 구성 또는 상기 제2 구성을 만족시키기 쉬워진다. (2) 상기 수지층의 수지 성분을 구성하는 모노머의 종류를 선택함으로써, 상기 제1 구성 또는 상기 제2 구성을 만족시키기 쉬워진다. 예를 들어, 해당 수지 성분이 (메트)아크릴로일 중합체인 경우에는, (메트)아크릴로일 모노머로서, 환상 골격을 갖는 (메트)아크릴로일 모노머를 사용함으로써, 상기 제1 구성 또는 상기 제2 구성을 만족시키기 쉬워진다.
본 발명에 따른 중간막은 1층의 구조를 갖고 있어도 되고, 2층 이상의 구조를 갖고 있어도 된다. 본 발명에 따른 중간막은 2층의 구조를 갖고 있어도 되고, 3층의 구조를 갖고 있어도 되고, 3층 이상의 구조를 갖고 있어도 된다.
본 발명에 따른 중간막은 제1층만의 1층의 구조를 갖고 있어도 된다. 이 경우에, 제1층이 상기 수지층이다.
차음성 및 각 층간의 접착성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 본 발명에 따른 중간막은 제1층과, 상기 제1층의 제1 표면측에 배치된 제2층을 구비하여도 된다. 이 경우에, 상기 제1층이 상기 수지층인 것이 바람직하다.
차음성 및 각 층간의 접착성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 본 발명에 따른 중간막은 제1층과, 상기 제1층의 제1 표면측에 배치된 제2층과, 상기 제1층의 상기 제1 표면측과는 반대의 제2 표면측에 배치된 제3층을 구비하여도 된다. 이 경우에, 상기 제1층이 상기 수지층인 것이 바람직하다.
차음성 및 중간막과 접합 유리 부재의 접착성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 수지층은 중간막에 있어서의 표면층이 아닌 것이 바람직하고, 중간막에 있어서의 중간층인 것이 바람직하다. 단, 상기 수지층은 중간막에 있어서의 표면층이어도 된다.
접합 유리의 투명성을 높이는 관점에서는, 상기 중간막의 가시광선 투과율은 바람직하게는 70％ 이상, 보다 바람직하게는 80％ 이상, 더욱 바람직하게는 85％ 이상이다.
상기 가시광선 투과율은 분광 광도계(히타치 하이테크사제 「U-4100」)를 사용하여, JIS R3211:1998에 준거하여, 파장 380nm 내지 780nm에서 측정된다.
상기 중간막의 가시광선 투과율은, 2매의 클리어 유리 사이에 중간막을 배치하여 측정되어도 된다.
가시광선 투과율을 높이기 위해서, 상기 중간막 및 상기 수지층은 착색제를 포함하고 있지 않아도 되고, 카본 블랙을 포함하고 있지 않아도 된다.
상기 중간막은 제1 접합 유리 부재와 제2 접합 유리 부재 사이에 배치되고, 접합 유리를 얻기 위해 적합하게 사용된다. 상기 접합 유리 부재는 유리판인 것이 바람직하다. 상기 제1 접합 유리 부재의 두께와 상기 제2 접합 유리 부재의 두께의 합계는 바람직하게는 3.6mm 이상, 보다 바람직하게는 4mm 이상, 더욱 바람직하게는 4.2mm 이상이다. 이 경우에는, 차 실내의 정숙성을 높일 수 있고, 또한 본 발명의 구성에 의해 접합 유리의 차음성을 효과적으로 높일 수 있다. 상기 제1 접합 유리 부재의 두께와 상기 제2 접합 유리 부재의 두께의 합계는 바람직하게는 6mm 이하, 보다 바람직하게는 5mm 이하, 더욱 바람직하게는 4.6mm 이하이다. 이 경우에는, 접합 유리를 경량화할 수 있다.
상기 중간막은, 두께가 1.8mm 이상(바람직하게는 2mm 이상, 보다 바람직하게는 2.1mm 이상)인 제1 접합 유리 부재를 사용하여, 해당 제1 접합 유리 부재와 제2 접합 유리 부재 사이에 배치되고, 접합 유리를 얻기 위해 적합하게 사용된다. 이 경우에는, 차 실내의 정숙성을 높일 수 있고, 또한 본 발명의 구성에 의해 접합 유리의 차음성을 효과적으로 높일 수 있다. 상기 중간막은, 두께가 3mm 이하(바람직하게는 2.6mm 이하, 보다 바람직하게는 2.3mm 이하)인 제1 접합 유리 부재를 사용하여, 해당 제1 접합 유리 부재와 제2 접합 유리 부재 사이에 배치되고, 접합 유리를 얻기 위해 적합하게 사용된다. 이 경우에는, 접합 유리를 경량화할 수 있다.
이하, 도면을 참조하면서, 본 발명의 구체적인 실시 형태를 설명한다.
도 1은, 본 발명의 제1 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 1에 나타내는 중간막(11)은 2층 이상의 구조를 갖는 다층의 중간막이다. 중간막(11)은 접합 유리를 얻기 위해 사용된다. 중간막(11)은 접합 유리용 중간막이다. 중간막(11)은 제1층(1)과, 제2층(2)과, 제3층(3)을 구비한다. 제1층(1)의 제1 표면(1a) 측에, 제2층(2)이 배치되어 있고 적층되어 있다. 제1층(1)의 제1 표면(1a)과는 반대의 제2 표면(1b)측에, 제3층(3)이 배치되어 있고 적층되어 있다. 제1층(1)은 중간층이다. 제2층(2) 및 제3 층(3)은 각각 보호층이며, 본 실시 형태에서는 표면층이다. 제1층(1)은 제2층(2)와 제3층(3) 사이에 배치되어 있고, 끼워 넣어져 있다. 따라서, 중간막(11)은, 제2층(2)과 제1층(1)과 제3층(3)이 이 순으로 적층된 다층 구조(제2층(2)/제1층(1)/제3층(3))를 갖는다.
중간막(11)에서는, 제1층(1)이 상기 수지층인 것이 바람직하다. 제2층(2)이 상기 수지층이어도 되고, 제3층(3)이 상기 수지층이어도 된다.
또한, 제2층(2)과 제1층(1) 사이 및 제1층(1)과 제3층(3) 사이에는 각각 다른 층이 배치되어 있어도 된다. 제2층(2)과 제1층(1) 사이에, 제4층(다른 층)이 배치되어 있어도 된다. 제1층(1)과 제3층(3) 사이에, 제5층(다른 층)이 배치되어 있어도 된다. 제2층(2)과 제1층(1) 및 제1층(1)과 제3층(3)은 각각 직접 적층되어 있는 것이 바람직하다. 다른 층으로서, 접착층, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등을 포함하는 층을 들 수 있다.
도 2는, 본 발명의 제2 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 2에 나타내는 중간막(11A)은 1층의 구조를 갖는 단층의 중간막이다. 중간막(11A)은 제1층이다. 중간막(11A)은 접합 유리를 얻기 위해 사용된다. 중간막(11A)은 접합 유리용 중간막이다.
중간막(11A)에서는, 중간막(11A) 자체가 상기 수지층이다.
이하, 본 발명에 따른 중간막을 구성하는 상기 수지층(제1층이어도 됨), 상기 제1층, 상기 제2층 및 상기 제3층의 상세, 그리고 상기 수지층(제1층이어도 됨), 상기 제1층, 상기 제2층 및 상기 제3층에 포함되는 각 성분의 상세를 설명한다.
(제1층 중의 수지 성분)
상기 제1층(단층의 중간막을 포함함)은 상기 수지 성분(이하, 수지 성분 (1)이라 기재하는 경우가 있음)을 포함한다.
상기 수지 성분 (1)로서는, 열경화성 수지 및 열가소성 수지를 들 수 있다. 상기 수지 성분 (1)은 광경화성 화합물 혹은 습기 경화성 화합물을 경화시킨 경화물이어도 된다. 상기 광경화성 화합물 혹은 습기 경화성 화합물을 경화시킨 경화물이, 열가소성 수지가 되는 것도 있다.
상기 제1층은 열가소성 수지(이하, 열가소성 수지 (1)이라 기재하는 경우가 있음)를 포함하거나, 또는 광경화성 화합물 혹은 습기 경화성 화합물을 경화시킨 경화물(이하, 경화물 (1)이라 기재하는 경우가 있음)을 포함하는 것이 바람직하다. 열가소성 수지 (1) 및 경화물 (1)을 모두 수지 성분 (1)이라 칭한다. 상기 수지 성분 (1)은 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 수지 성분 (1)로서는, (메트)아크릴로일 중합체, 지방족 폴리올레핀, 폴리스티렌, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지, 에틸렌-아크릴산 공중합체 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리비닐알코올 수지 및 폴리에스테르 수지 등을 들 수 있다. 상기 수지 성분 (1)로서는, 폴리비닐아세탈 수지 이외의 수지 성분인 것이 바람직하다. 상기 수지 성분 (1)은 폴리아세트산비닐 이외의 수지 성분인 것이 바람직하다. 차음성, 투명성 및 장기 안정성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 수지 성분 (1)로서는, 비닐기를 갖는 모노머의 중합체인 것이 바람직하다. 상기 비닐기를 갖는 모노머로서는, (메트)아크릴로일 모노머 및 아세트산비닐 모노머 등을 들 수 있다. 비닐기를 갖는 모노머의 중합체로서는, (메트)아크릴로일 중합체 등을 들 수 있다.
상기에 예시한 수지 성분은 열가소성 수지가 될 수 있다. 상기 열가소성 수지는, 수지의 분자 구조나 중합도 등의 조정에 의해 열가소성 엘라스토머가 될 수 있다.
또한, 열가소성 수지는 가열하면 연화되어 가소성을 나타내고, 예를 들어 실온(25℃)까지 냉각시키면 고화되는 수지이다. 열가소성 엘라스토머란, 열가소성 수지 중에서도 특히 가열하면 연화되어 가소성을 나타내고, 예를 들어 실온(25℃)까지 냉각시키면 고화되어 고무 탄성을 나타내는 수지를 의미한다.
차음성, 투명성 및 장기 안정성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 수지 성분 (1)로서는 (메트)아크릴로일 중합체(이하, (메트)아크릴로일 중합체 (1)이라 기재하는 경우가 있음)가 바람직하다.
상기 제1층 중의 수지 성분 (1) 100중량％ 중, 상기 (메트)아크릴로일 중합체의 함유량은 바람직하게는 50중량％ 이상, 보다 바람직하게는 60중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 70중량％ 이상, 특히 바람직하게는 80중량％ 이상, 가장 바람직하게는 90중량％ 이상이다. 상기 제1층 중의 수지 성분 (1)이 모두 상기 (메트)아크릴로일 중합체여도 된다.
상기 (메트)아크릴로일 중합체 (1)을 구성하는(메트)아크릴로일 모노머는, 환상 에테르 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르, 방향환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르, 또는 측쇄의 탄소수가 6 이하인 비환식 (메트)아크릴산에스테르인 것이 바람직하다.
상기 환상 에테르 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는, 글리시딜(메트)아크릴레이트; (3-프로필옥세탄-3-일)메틸(메트)아크릴레이트, (3-에틸옥세탄-3-일)메틸(메트)아크릴레이트, (3-부틸옥세탄-3-일)메틸(메트)아크릴레이트, (3-에틸옥세탄-3-일)에틸(메트)아크릴레이트, (3-에틸옥세탄-3-일)프로필(메트)아크릴레이트, (3-에틸옥세탄-3-일)부틸(메트)아크릴레이트, (3-에틸옥세탄-3-일) 펜틸(메트)아크릴레이트, (3-에틸옥세탄-3-일) 헥실(메트)아크릴레이트; γ-부티로락톤(메트)아크릴레이트, (2,2-디메틸-1,3-디옥솔란-4-일)메틸(메트)아크릴레이트, (2-메틸-2-에틸-1,3-디옥솔란-4-일)메틸(메트)아크릴레이트, (2-메틸-2-이소부틸-1,3-디옥솔란-4-일)메틸(메트)아크릴레이트, (2-시클로헥실-1,3-디옥솔란-4-일)메틸(메트)아크릴레이트, 환상 트리메틸올프로판포르말아크릴레이트 및 (메트)아크릴로일모르폴린 등을 들 수 있다. 차음성을 한층 더 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 환상 에테르 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르는, 환상 트리메틸올프로판포르말아크릴레이트인 것이 바람직하다. 상기 환상 에테르 구조는 에폭시기가 아니어도 된다. 상기 환상 에테르 구조의 환을 구성하는 원자수는 4 이상이어도 되고, 10 이하여도 된다.
차음성, 투명성 및 장기 안정성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 비닐기를 갖는 모노머가, 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 효과를 보다 한층 효과적으로 얻기 위해서, 상기 비닐기를 갖는 모노머 100중량％ 중, 상기 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르의 배합량은 바람직하게는 10중량％ 이상, 보다 바람직하게는 20중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 30중량％ 이상이다. 상기 비닐기를 갖는 모노머 100중량％ 중, 상기 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르의 배합량은 100중량％ 이하여도 되고, 90중량％ 이하여도 되고, 80중량％ 이하여도 된다.
상기 방향환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는, 벤질아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트 및 히드록시페녹시프로필아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 측쇄의 탄소수가 6 이하인 비환식 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들어 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트 및 부틸(메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 본 발명의 효과를 한층 더 효과적으로 얻기 위해서, (메트)아크릴로일 모노머 100중량％ 중, 상기 측쇄의 탄소수가 6 이하인 비환식 (메트)아크릴산에스테르의 배합량은, 20중량％ 미만인 것이 바람직하다.
상기 (메트)아크릴로일 모노머로서, 상술한 바람직한 화합물을 사용함으로써 차음성 등의 중간막의 특성의 밸런스가 한층 더 양호해진다.
상기 (메트)아크릴로일 모노머로서는, 상기한 모노머 이외에도, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르(메트)아크릴레이트, 이소보로닐(메트)아크릴레이트, 3-메톡시부틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트; 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디메타크릴레이트, 1,9-노난디올디아크릴레이트, 폴리테트라메틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 2,2-비스[4-(메타크릴옥시에톡시)페닐]프로판디(메트)아크릴레이트; 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라메타크릴레이트, 트리(2-아크릴로일옥시에틸)포스페이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트 및 테트라메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 상기 (메트)아크릴로일 모노머는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
차음성을 효과적으로 높이는 관점에서는, (메트)아크릴로일 중합체 (1)의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 25만 이상, 보다 바람직하게는 30만 이상, 더욱 바람직하게는 40만 이상, 특히 바람직하게는 50만 이상이다. 투명성을 효과적으로 높이는 관점에서는, (메트)아크릴로일 중합체 (1)의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 200만 이하, 보다 바람직하게는 170만 이하, 더욱 바람직하게는 120만 이하, 특히 바람직하게는 90만 이하이다.
상기 중량 평균 분자량은 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정된 폴리스티렌 환산에 의한 중량 평균 분자량을 나타낸다.
상기 (메트)아크릴로일 중합체 (1)을 합성하는 방법은 특별히 한정되지 않는다. 이 합성 방법으로서는, 용액 중합법, 현탁 중합법 및 UV 중합법 등을 들 수 있다. 상기 (메트)아크릴로일 중합체 (1)을 합성하는 방법은, 용액 중합법 또는 현탁 중합법이어도 된다. 상기 (메트)아크릴로일 중합체 (1)을 합성하는 방법은, 용액 중합법이어도 되고, 용액 중합법 이외의 방법이어도 되고, 현탁 중합법이어도 된다.
중간막의 투명성을 높이고, 또한 투명성을 높인 중간막에 있어서, 차음성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 (메트)아크릴로일 중합체 (1)의 합성 방법은 용액 중합법인 것이 바람직하다. 상기 (메트)아크릴로일 중합체 (1)의 합성 방법이 현탁 중합법인 경우에, 중간막의 헤이즈(클리어 유리 2매 사이에 상기 중간막이 끼워 넣어진 유리판 함유 적층체의, JIS K6714에 준거하여 측정되는 헤이즈)가 높아지는 경향이 있다. 상기 (메트)아크릴로일 중합체 (1)의 합성 방법이 용액 중합법인 경우에, 중간막의 헤이즈(클리어 유리 2매 사이에 상기 중간막이 끼워 넣어진 유리판 함유 적층체의, JIS K6714에 준거하여 측정되는 헤이즈)가 상당히 낮아진다.
단, 상기 (메트)아크릴로일 중합체 (1)의 합성 방법이 현탁 중합법이어도, 계면 활성제나 분산제를 적절하게 선택함으로써, 중간막의 헤이즈(클리어 유리 2매 사이에 상기 중간막이 끼워 넣어진 유리판 함유 적층체의, JIS K6714에 준거하여 측정되는 헤이즈)를 낮출 수 있다. 현탁 중합법에서 상기 (메트)아크릴로일 중합체 (1)을 합성하는 경우에 사용되는 분산제는, 접착성의 관점에서, 유기 용제와 상용하는 고분자 분산제 또는 반응성 계면 활성제인 것이 바람직하다. 분산제가 고분자이면, 중간막을 적층하였을 때에 분산제가 다른 층으로 이행하기 어렵고, 분산제가 층 계면이나 유리 계면에 블리딩함으로써 발생하는 층간 접착력의 저하를 억제할 수 있다. 상기 고분자 분산제로서는, 에틸렌옥시드·프로필렌옥시드의 블록 공중합체 등을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴로일 중합체 (1)은 (메트)아크릴로일 모노머 이외의 중합성 화합물을 구성 성분으로서 포함하여도 된다. 상기 (메트)아크릴로일 중합체 (1)은 (메트)아크릴로일 모노머를 주성분으로서 포함하는 것이 바람직하다. 상기 (메트)아크릴로일 중합체 (1)의 전체 구조 단위(골격) 100몰％ 중, (메트)아크릴로일 모노머에서 유래하는 구조 단위(골격)의 비율은 바람직하게는 50몰％ 이상, 보다 바람직하게는 60몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 70몰％ 이상, 특히 바람직하게는 80몰％ 이상, 가장 바람직하게는 90몰％ 이상이다.
(메트)아크릴로일 모노머 이외의 중합성 화합물로서는, 예를 들어 아세트산비닐, 스티렌 화합물, 스티렌, 이소프렌 화합물, 벤조산비닐 및 벤조산알릴 등을 들 수 있다. 이들 중합성 화합물의 사용에 의해, 상기 제1층을 다른 층 또는 접합 유리 부재와 적층한 경우에, 다른 층 또는 접합 유리 부재와의 굴절률 조정이 용이해져, 광학 변형이 억제된다.
(메트)아크릴로일 모노머 이외의 중합성 화합물의 다른 예로서는, 폴리옥시에틸렌스티렌화프로페닐페닐에테르황산에스테르암모늄, 폴리옥시에틸렌노닐프로페닐페닐에테르황산에스테르암모늄, 폴리옥시에틸렌-1-(알릴옥시메틸)알킬에테르황산에스테르암모늄, 폴리옥시에틸렌스티렌화프로페닐페닐에테르 및 폴리옥시에틸렌-1-(알릴옥시메틸)알킬에테르 등을 들 수 있다. 이들 중합성 화합물을 반응성 계면 활성제로서 사용하면, 현탁 중합법으로도 투명성이 높은 중간막이 얻어진다.
차음성을 효과적으로 높이는 관점에서, 상기 수지 성분 (1)로서는, 지방족 폴리올레핀 또는 스티렌 엘라스토머가 바람직하고, 지방족 폴리올레핀이 보다 바람직하다.
상기 지방족 폴리올레핀은 포화 지방족 폴리올레핀이어도 되고, 불포화 지방 족 폴리올레핀이어도 된다. 상기 지방족 폴리올레핀은 쇄상 올레핀을 중합 모노머로 하는 폴리올레핀이어도 되고, 환상 올레핀을 중합 모노머로 하는 폴리올레핀이어도 된다. 중간막의 보존 안정성 및 차음성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 지방족 폴리올레핀은 포화 지방족 폴리올레핀인 것이 바람직하다.
상기 지방족 폴리올레핀의 재료로서는, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, trans-2-부텐, cis-2-부텐, 1-펜텐, trans-2-펜텐, cis-2-펜텐, 1-헥센, trans-2-헥센, cis-2-헥센, trans-3-헥센, cis-3-헥센, 1-헵텐, trans-2-헵텐, cis-2-헵텐, trans-3-헵텐, cis-3-헵텐, 1-옥텐, trans-2-옥텐, cis-2-옥텐, trans-3-옥텐, cis-3-옥텐, trans-4-옥텐, cis-4-옥텐, 1-노넨, trans-2-노넨, cis-2-노넨, trans-3-노넨, cis-3-노넨, trans-4-노넨, cis-4-노넨, 1-데센, trans-2-데센, cis-2-데센, trans-3-데센, cis-3-데센, trans-4-데센, cis-4-데센, trans-5-데센, cis-5-데센, 4-메틸-1-펜텐 및 비닐시클로헥산 등을 들 수 있다.
차음성을 효과적으로 높이는 관점에서, 상기 지방족 폴리올레핀은 측쇄에 쇄상의 탄화수소기를 갖는 것이 바람직하다.
중간막이 다층 구조인 경우, 층간 접착력을 향상시키는 관점에서, 상기 지방족 폴리올레핀은 변성 지방족 폴리올레핀이어도 된다. 상기 변성 지방족 폴리올레핀은 카르복실기, 무수 카르복실산기, 수산기 또는 에폭시기 등을 갖는 것이 바람직하다. 상기 변성 지방족 폴리올레핀은 이들 기를 분자쇄의 측쇄에 갖고 있어도 되고, 말단에 갖고 있어도 된다.
(제2, 제3층 중의 열가소성 수지)
중간막과 접합 유리 부재의 접착성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 제2층은 열가소성 수지(이하, 열가소성 수지 (2)라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 중간막과 접합 유리 부재의 접착성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 제2층은 제1층의 수지 성분 (1) 이외의 열가소성 수지를 포함하는 것이 보다 바람직하다. 중간막과 접합 유리 부재의 접착성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 제2층은 폴리비닐아세탈 수지(이하, 폴리비닐아세탈 수지 (2)라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 더욱 바람직하다. 중간막과 접합 유리 부재의 접착성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 제3층은 열가소성 수지(이하, 열가소성 수지 (3)이라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 중간막과 접합 유리 부재의 접착성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 제3층은 제1층의 수지 성분 (1) 이외의 열가소성 수지를 포함하는 것이 보다 바람직하다. 중간막과 접합 유리 부재의 접착성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 제3층은 폴리비닐아세탈 수지(이하, 폴리비닐아세탈 수지 (3)이라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 더욱 바람직하다.
상기 열가소성 수지 (2), (3)으로서는, 폴리비닐아세탈 수지, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지, 에틸렌-아크릴산 공중합체 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리비닐알코올 수지, 폴리아세트산비닐 수지 및 폴리에스테르 수지 등을 들 수 있다. 이들 이외의 열가소성 수지를 사용해도 된다.
상기 제2층 중의 열가소성 수지 100중량％ 중, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)의 함유량은 바람직하게는 50중량％ 이상, 보다 바람직하게는 60중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 70중량％ 이상, 특히 바람직하게는 80중량％ 이상, 가장 바람직하게는 90중량％ 이상이다. 상기 제2층 중의 열가소성 수지가 모두 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)여도 된다.
상기 제3층 중의 열가소성 수지 100중량％ 중, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 함유량은 바람직하게는 50중량％ 이상, 보다 바람직하게는 60중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 70중량％ 이상, 특히 바람직하게는 80중량％ 이상, 가장 바람직하게는 90중량％ 이상이다. 상기 제3층 중의 열가소성 수지가 모두 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)이어도 된다.
상기 폴리비닐아세탈 수지는, 예를 들어 폴리비닐알코올(PVA)을 알데히드에 의해 아세탈화함으로써 제조할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 수지는 폴리비닐알코올의 아세탈화물인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐알코올은, 예를 들어 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 얻어진다. 상기 폴리비닐알코올의 비누화도는 일반적으로 70몰％ 내지 99.9몰％의 범위 내이다.
상기 폴리비닐알코올(PVA)의 평균 중합도는 바람직하게는 200 이상, 보다 바람직하게는 500 이상, 한층 더 바람직하게는 1500 이상, 더욱 바람직하게는 1600 이상, 바람직하게는 5000 이하, 보다 바람직하게는 4000 이하, 더욱 바람직하게는 3500 이하, 특히 바람직하게는 3000 이하이다. 상기 평균 중합도가 상기 하한 이상이면, 접합 유리의 내관통성이 한층 더 높아진다. 상기 평균 중합도가 상기 상한 이하이면, 중간막의 성형이 용이해진다.
상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는 JIS K6726 「폴리비닐알코올 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 구해진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지에 포함되는 아세탈기의 탄소수는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈 수지를 제조할 때에 사용하는 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수는 3 내지 5인 것이 바람직하고, 3 또는 4인 것이 보다 바람직하다. 상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수가 3 이상이면, 중간막의 유리 전이 온도가 충분히 낮아진다.
상기 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 일반적으로는 탄소수가 1 내지 10의 알데히드가 적합하게 사용된다. 상기 탄소수가 1 내지 10의 알데히드로서는, 예를 들어 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-발레르알데히드, 2-에틸부틸알데히드, n-헥실알데히드, n-옥틸알데히드, n-노닐알데히드, n- 데실알데히드 및 벤즈알데히드 등을 들 수 있다. 상기 알데히드는 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-헥실알데히드 또는 n-발레르알데히드인 것이 바람직하고, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드 또는 이소부틸알데히드인 것이 보다 바람직하고, n-부틸알데히드인 것이 더욱 바람직하다. 상기 알데히드는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율(수산기량)은 바람직하게는 15몰％ 이상, 보다 바람직하게는 18몰％ 이상, 바람직하게는 40몰％ 이하, 보다 바람직하게는 35몰％ 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면, 중간막의 접착력이 한층 더 높아진다. 또한, 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 중간막의 유연성이 높아져, 중간막의 취급이 용이해진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율은 바람직하게는 25몰％ 이상, 보다 바람직하게는 28몰％ 이상, 한층 더 바람직하게는 30몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 31.5몰％ 이상, 특히 바람직하게는 32몰％ 이상, 가장 바람직하게는 33몰％ 이상이다. 상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율은 바람직하게는 38몰％ 이하, 보다 바람직하게는 37몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 36.5몰％ 이하, 특히 바람직하게는 36몰％ 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면, 중간막의 접착력이 한층 더 높아진다. 또한, 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 중간막의 유연성이 높아져, 중간막의 취급이 용이해진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율은, 수산기가 결합되어 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 제산하여 구한 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 수산기가 결합되어 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거하여 측정할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 아세틸화도는, 바람직하게는 0.01몰％ 이상, 보다 바람직하게는 0.5몰％ 이상, 바람직하게는 10몰％ 이하, 보다 바람직하게는 2몰％ 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제와의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 중간막 및 접합 유리의 내습성이 높아진다.
상기 아세틸화도는, 아세틸기가 결합되어 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 제산하여 구한 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 아세틸기가 결합되어 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거하여 측정할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도)는, 바람직하게는 55몰％ 이상, 보다 바람직하게는 60몰％ 이상, 바람직하게는 75몰％ 이하, 보다 바람직하게는 71몰％ 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제와의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지를 제조하기 위해 필요한 반응 시간이 짧아진다.
상기 아세탈화도는 이하와 같이 하여 구한다. 우선, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로부터, 수산기가 결합되어 있는 에틸렌기량과, 아세틸기가 결합되어 있는 에틸렌기량을 차감한 값을 구한다. 얻어진 값을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 제산하여 몰 분율을 구한다. 이 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이 아세탈화도이다.
또한, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 아세탈화도(부티랄화도) 및 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로 산출하는 것이 바람직하다. 단, ASTM D1396-92에 의한 측정을 사용해도 된다. 폴리비닐아세탈 수지가 폴리비닐부티랄 수지인 경우에는, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 상기 아세탈화도(부티랄화도) 및 상기 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로 산출될 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)는 폴리비닐부티랄 수지인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)은 폴리비닐부티랄 수지인 것이 바람직하다.
(가소제)
상기 수지층은 가소제를 포함한다. 상기 수지층 중의 가소제는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
차음성을 효과적으로 높이는 관점에서, 상기 제1층은 가소제(이하, 가소제 (1)이라 기재하는 경우가 있음)를 포함한다. 차음성을 효과적으로 높이는 관점에서, 상기 제2층은 가소제(이하, 가소제 (2)라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 차음성을 효과적으로 높이는 관점에서, 상기 제3층은 가소제(이하, 가소제 (3)이라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 이들 층 중의 가소제는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 가소제로서는, 파라핀 오일, 벤조산에스테르 가소제, 유기 에스테르 가소제 및 인산 가소제 등을 들 수 있다. 상기 유기 에스테르 가소제로서는, 일염기성 유기산 에스테르 및 다염기성 유기산 에스테르 등을 들 수 있다. 상기 인산 가소제로서는, 유기 인산 가소제 및 유기 아인산 가소제 등을 들 수 있다. 상기 가소제는 액상 가소제인 것이 바람직하다.
상기 파라핀 오일로서는, 나프텐계의 프로세스 오일, 백색 광유, 미네랄 오일, 파라핀 왁스 및 유동 파라핀 등을 들 수 있다.
상기 파라핀 오일의 시판품으로서는, 이데미쯔 고산사제 「다이아나 프로세스 오일 PW-90」, 이데미쯔 고산사제 「다이아나 프로세스 오일 PW-100」 및 이데미쯔 고산사제 「다이아나 프로세스 오일 PW-32」 등을 들 수 있다.
상기 벤조산에스테르 가소제로서는, DIC사제 「PB-3A」, 「PB-3103」 및 「PB-10」 등을 들 수 있다.
상기 유기 에스테르 가소제로서는, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸프로파노에이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 트리에틸렌글리콜디카프릴레이트, 트리에틸렌글리콜디-n-옥타노에이트, 트리에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 디부틸세바케이트, 디옥틸아젤레이트, 디부틸카르비톨아디페이트, 에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,3-프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,4-부틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 디프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸펜타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디카프릴레이트, 아디프산디헥실, 아디프산디옥틸, 아디프산헥실시클로헥실, 아디프산헵틸과 아디프산노닐과의 혼합물, 아디프산디이소노닐, 아디프산디이소데실, 아디프산헵틸노닐, 세바스산디부틸, 유변성 세바스산알키드 및 인산에스테르와 아디프산에스테르의 혼합물 등을 들 수 있다. 이들 이외의 유기 에스테르 가소제를 사용해도 된다. 상술한 아디프산에스테르 이외의 다른 아디프산에스테르를 사용해도 된다.
구조식으로 나타내었을 경우에, 상기 유기 에스테르 가소제로서는, 하기 식 (1)로 표시되는 디에스테르 가소제를 들 수 있다.
Figure pct00001
상기 식 (1) 중, R1 및 R2는 각각 탄소수 5 내지 10의 유기기를 나타내고, R3은 에틸렌기, 이소프로필렌기 또는 n-프로필렌기를 나타내고, p는 3 내지 10의 정수를 나타낸다. 상기 식 (1) 중의 R1 및 R2는 각각 탄소수 6 내지 10의 유기기인 것이 바람직하다.
상기 유기 인산 가소제로서는, 트리부톡시에틸포스페이트, 이소데실페닐포스페이트 및 트리이소프로필포스페이트 등을 들 수 있다.
차음성, 투명성 및 장기 안정성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 가소제는 유기 에스테르 가소제를 포함하는 것이 바람직하다. 차음성, 투명성 및 장기 안정성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 가소제는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 또는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 제1층에 있어서, 상기 수지 성분 (1) 100중량부에 대한 상기 가소제 (1) 함유량을, 함유량 (1)이라 한다. 상기 함유량 (1)은 바람직하게는 1중량부 이상, 보다 바람직하게는 5중량부 이상, 한층 더 바람직하게는 10중량부 이상, 더욱 바람직하게는 20중량부 이상, 바람직하게는 90 중량부 이하, 보다 바람직하게는 85 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 80 중량부 이하이다. 상기 함유량 (1)이 상기 하한 이상이면, 중간막의 유연성이 높아져, 중간막의 취급이 용이해진다. 상기 함유량 (1)이 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 내관통성이 한층 더 높아진다.
상기 제1층이 상기 (메트)아크릴로일 중합체를 포함하는 경우, 본 발명의 효과를 높이는 관점에서는, 상기 제1층은 상기 가소제로서, 유기 에스테르 가소제를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 제1층에 있어서, 상기 (메트)아크릴로일 중합체 100중량부에 대한 상기 가소제 (1) 함유량을, 함유량 (1a)라 한다. 상기 함유량 (1a)은 0중량부 이상(미 함유를 포함함)이어도 되고, 0중량부를 초과하여도 되고, 바람직하게는 1중량부 이상, 보다 바람직하게는 5중량부 이상, 한층 더 바람직하게는 10중량부 이상, 더욱 바람직하게는 20중량부 이상, 바람직하게는 90 중량부 이하, 보다 바람직하게는 85 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 80 중량부 이하이다. 상기 함유량 (1a)가 상기 하한 이상이면, 중간막의 유연성이 높아져, 중간막의 취급이 용이해진다. 상기 함유량 (1a)가 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 내관통성이 한층 더 높아진다.
상기 제1층 중의 수지 성분 (1)이 지방족 폴리올레핀 등의 열가소성 엘라스토머인 경우, 가소화 효과가 낮은 경우가 있다. 상기 제1층 중의 수지 성분 (1)로서 지방족 폴리올레핀 등의 열가소성 엘라스토머를 사용하는 경우, 본 발명의 효과를 높이는 관점에서는, 상기 제1층 중의 가소제는 유기 에스테르 가소제 이외의 가소제인 것이 바람직하다.
상기 제1층이 상기 지방족 폴리올레핀 등의 열가소성 엘라스토머를 포함하는 경우, 차음성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 제1층 중의 가소제는 파라핀 오일인 것이 바람직하다.
상기 제1층에 있어서, 상기 지방족 폴리올레핀 등의 열가소성 엘라스토머 100중량부에 대한 상기 가소제 (1) 함유량을, 함유량 (1b)라 한다. 차음성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 함유량 (1b)는 바람직하게는 10중량부 이상, 보다 바람직하게는 20중량부 이상, 바람직하게는 60 중량부 이하, 보다 바람직하게는 50 중량부 이하이다. 또한, 상기 함유량 (1b)가 상기 하한 이상이면, 차음성을 효과적으로 높일 수 있다. 상기 함유량 (1b)가 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 내관통성이 한층 더 높아진다.
상기 제2층에 있어서, 상기 열가소성 수지 (2) 100중량부(열가소성 수지 (2)가 폴리비닐아세탈 수지 (2)인 경우에는, 폴리비닐아세탈 수지 (2) 100중량부)에 대한 상기 가소제 (2) 함유량을, 함유량 (2)라 한다. 상기 제3층에 있어서, 상기 열가소성 수지 (3) 100중량부(열가소성 수지 (3)이 폴리비닐아세탈 수지 (3)인 경우에는, 폴리비닐아세탈 수지 (3) 100중량부)에 대한 상기 가소제 (3) 함유량을, 함유량 (3)이라 한다. 상기 함유량 (2) 및 상기 함유량 (3)은 각각 바람직하게는 10중량부 이상, 보다 바람직하게는 15중량부 이상, 더욱 바람직하게는 20중량부 이상, 특히 바람직하게는 24중량부 이상, 가장 바람직하게는 25중량부 이상, 바람직하게는 45 중량부 이하, 보다 바람직하게는 40 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 35 중량부 이하이다. 상기 함유량 (2) 및 상기 함유량 (3)이 상기 하한 이상이면, 중간막의 유연성이 높아져, 중간막의 취급이 용이해진다. 상기 함유량 (2) 및 상기 함유량 (3)이 상기 상한 이하이면, 굴곡 강성이 한층 더 높아진다.
중간막과 접합 유리 부재의 접착성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 제2층 중의 가소제 및 상기 제3층 중의 가소제는, 각각 유기 에스테르 가소제인 것이 바람직하고, 상기 식 (1)로 표시되는 디에스테르 가소제인 것이 보다 바람직하다. 상기 제2층 중의 가소제 및 상기 제3층 중의 가소제는, 각각 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 또는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트(3GH)를 포함하는 것이 바람직하고, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트를 포함하는 것이 보다 바람직하다. 이 경우에는, 중간막과 접합 유리 부재의 접착성이 효과적으로 높아진다.
(차열성 물질)
상기 중간막은 차열성 물질을 포함하여도 된다. 상기 차열성 물질은 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 차열성 물질은 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물 중 적어도 1종의 성분 X를 포함하거나, 또는 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 이 경우에, 상기 성분 X와 상기 차열 입자의 양쪽을 포함하여도 된다.
성분 X:
상기 중간막은 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물 중 적어도 1종의 성분 X를 포함하여도 된다. 상기 수지층은 상기 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1층은 상기 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2층은 상기 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3층은 상기 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 성분 X는 차열성 물질이다. 상기 성분 X는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 성분 X는 특별히 한정되지 않는다. 성분 X로서, 종래 공지된 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물을 사용할 수 있다.
상기 성분 X로서는, 프탈로시아닌, 프탈로시아닌의 유도체, 나프탈로시아닌, 나프탈로시아닌의 유도체, 안트라시아닌 및 안트라시아닌의 유도체 등을 들 수 있다. 상기 프탈로시아닌 화합물 및 상기 프탈로시아닌의 유도체는, 각각 프탈로시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다. 상기 나프탈로시아닌 화합물 및 상기 나프탈로시아닌의 유도체는, 각각 나프탈로시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다. 상기 안트라시아닌 화합물 및 상기 안트라시아닌의 유도체는, 각각 안트라시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 성분 X는, 프탈로시아닌, 프탈로시아닌의 유도체, 나프탈로시아닌 및 나프탈로시아닌의 유도체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하고, 프탈로시아닌 및 프탈로시아닌의 유도체 중 적어도 1종인 것이 보다 바람직하다.
차열성을 효과적으로 높이고, 또한 장기간에 걸쳐 가시광선 투과율을 한층 더 높은 레벨로 유지하는 관점에서는, 상기 성분 X는 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 성분 X는 바나듐 원자를 함유하는 것이 바람직하고, 구리 원자를 함유하는 것도 바람직하다. 상기 성분 X는, 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 프탈로시아닌 및 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 프탈로시아닌의 유도체 중 적어도 1종인 것이 보다 바람직하다. 중간막 및 접합 유리의 차열성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 성분 X는 바나듐 원자에 산소 원자가 결합된 구조 단위를 갖는 것이 바람직하다.
상기 중간막 100중량％ 중 또는 상기 성분 X를 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층) 100중량％ 중, 상기 성분 X의 함유량은 바람직하게는 0.001중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.005중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.01중량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.02중량％ 이상이다. 상기 중간막 100중량％ 중 또는 상기 성분 X를 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층) 100중량％ 중, 상기 성분 X의 함유량은 바람직하게는 0.2중량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.05중량％ 이하, 특히 바람직하게는 0.04중량％ 이하이다. 상기 성분 X의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 차열성이 충분히 높아지고, 또한 가시광선 투과율이 충분히 높아진다. 예를 들어, 가시광선 투과율을 70％ 이상으로 하는 것이 가능하다.
차열 입자:
상기 중간막은 차열 입자를 포함하여도 된다. 상기 수지층은 상기 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1층은 상기 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2층은 상기 차열 입자를 포함하여도 된다. 상기 제3층은 상기 차열 입자를 포함하여도 된다. 상기 차열 입자는 차열성 물질이다. 차열 입자의 사용에 의해, 적외선(열선)을 효과적으로 차단할 수 있다. 상기 차열 입자는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
접합 유리의 차열성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 차열 입자는 금속 산화물 입자인 것이 보다 바람직하다. 상기 차열 입자는 금속의 산화물에 의해 형성된 입자(금속 산화물 입자)인 것이 바람직하다.
가시광보다도 긴 파장 780nm 이상의 적외선은, 자외선과 비교하여 에너지양이 작다. 그러나, 적외선은 열적 작용이 크고, 적외선이 물질에 흡수되면 열로서 방출된다. 이 때문에, 적외선은 일반적으로 열선이라 불린다. 상기 차열 입자의 사용에 의해, 적외선(열선)을 효과적으로 차단할 수 있다. 또한, 차열 입자란, 적외선을 흡수 가능한 입자를 의미한다.
상기 차열 입자의 구체예로서는, 알루미늄 도프 산화주석 입자, 인듐 도프 산화주석 입자, 안티몬 도프 산화주석 입자(ATO 입자), 갈륨 도프 산화아연 입자(GZO 입자), 인듐 도프 산화아연 입자(IZO 입자), 알루미늄 도프 산화아연 입자(AZO 입자), 니오븀 도프 산화티타늄 입자, 나트륨 도프 산화텅스텐 입자, 세슘 도프 산화텅스텐 입자, 탈륨 도프 산화텅스텐 입자, 루비듐 도프 산화텅스텐 입자, 주석 도프 산화인듐 입자(ITO 입자), 주석 도프 산화아연 입자, 규소 도프 산화아연 입자 등의 금속 산화물 입자나, 6붕화란탄(LaB6) 입자 등을 들 수 있다. 이들 이외의 차열 입자를 사용해도 된다. 열선의 차폐 기능이 높기 때문에, 금속 산화물 입자가 바람직하고, ATO 입자, GZO 입자, IZO 입자, ITO 입자 또는 산화텅스텐 입자가 보다 바람직하고, ITO 입자 또는 산화텅스텐 입자가 특히 바람직하다. 특히, 열선의 차폐 기능이 높으며, 또한 입수가 용이하므로, 주석 도프 산화인듐 입자(ITO 입자)가 바람직하고, 산화텅스텐 입자도 바람직하다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 한층 더 높이는 관점에서는, 산화텅스텐 입자는 금속 도프 산화텅스텐 입자인 것이 바람직하다. 상기 「산화텅스텐 입자」에는, 금속 도프 산화텅스텐 입자가 포함된다. 상기 금속 도프 산화텅스텐 입자로서는, 구체적으로는 나트륨 도프 산화텅스텐 입자, 세슘 도프 산화텅스텐 입자, 탈륨 도프 산화텅스텐 입자 및 루비듐 도프 산화텅스텐 입자 등을 들 수 있다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 산화텅스텐 입자는, 세슘 도프 산화텅스텐 입자가 특히 바람직하다. 중간막 및 접합 유리의 차열성을 한층 더 높이는 관점에서는, 해당 세슘 도프 산화텅스텐 입자는, 식: Cs0.33WO3으로 표시되는 산화텅스텐 입자인 것이 바람직하다.
상기 차열 입자의 평균 입자 직경은 바람직하게는 0.01㎛ 이상, 보다 바람직하게는 0.02㎛ 이상, 바람직하게는 0.1㎛ 이하, 보다 바람직하게는 0.05㎛ 이하이다. 평균 입자 직경이 상기 하한 이상이면, 열선의 차폐성이 충분히 높아진다. 평균 입자 직경이 상기 상한 이하이면, 차열 입자의 분산성이 높아진다.
상기 「평균 입자 직경」은 체적 평균 입자 직경을 나타낸다. 평균 입자 직경은 입도 분포 측정 장치(닛키소사제 「UPA-EX150」) 등을 사용하여 측정할 수 있다.
상기 중간막 100중량％ 중 또는 상기 차열 입자를 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층) 100중량％ 중, 상기 차열 입자의 함유량은 바람직하게는 0.01중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 1중량％ 이상, 특히 바람직하게는 1.5중량％ 이상이다. 상기 중간막 100중량％ 중 또는 상기 차열 입자를 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층) 100중량％ 중, 상기 차열 입자의 함유량은 바람직하게는 6중량％ 이하, 보다 바람직하게는 5.5중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 4중량％ 이하, 특히 바람직하게는 3.5중량％ 이하, 가장 바람직하게는 3중량％ 이하이다. 상기 차열 입자의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 차열성이 충분히 높아지고, 또한 가시광선 투과율이 충분히 높아진다.
(금속염)
상기 중간막은 알칼리 금속염, 알칼리 토류 금속염 또는 마그네슘염(이하, 이들을 금속염 M이라 기재하는 경우가 있음)을 포함하여도 된다. 상기 수지층은 상기 금속염 M을 포함하여도 된다. 상기 제1층은 상기 금속염 M을 포함하여도 된다. 상기 제2층은 상기 금속염 M을 포함하여도 된다. 상기 제3층은 상기 금속염 M을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 금속염 M의 사용에 의해, 중간막과 접합 유리 부재의 접착성 또는 중간막에 있어서의 각 층간의 접착성을 제어하는 것이 용이해진다. 상기 금속염 M은 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 금속염 M은, 금속으로서 Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr 또는 Ba를 포함하는 것이 바람직하다. 중간막 중에 포함되어 있는 금속염은, K염 또는 Mg염을 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 금속염 M은, 탄소수 2 내지 16의 유기산 알칼리 금속염, 탄소수 2 내지 16의 유기산 알칼리 토류 금속염 또는 탄소수 2 내지 16의 유기산 마그네슘염인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 2 내지 16의 카르복실산마그네슘염 또는 탄소수 2 내지 16의 카르복실산칼륨염인 것이 더욱 바람직하다.
상기 탄소수 2 내지 16의 카르복실산마그네슘염 및 상기 탄소수 2 내지 16의 카르복실산칼륨염은 특별히 한정되지 않는다. 이들의 예로서는, 예를 들어 아세트산마그네슘, 아세트산칼륨, 프로피온산마그네슘, 프로피온산칼륨, 2-에틸부티르산마그네슘, 2-에틸부탄산칼륨, 2-에틸헥산산마그네슘 및 2-에틸헥산산칼륨 등을 들 수 있다.
상기 금속염 M을 포함하는 중간막, 또는 상기 금속염 M을 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층)에 있어서의 Mg 및 K의 함유량의 합계는, 바람직하게는 5ppm 이상, 보다 바람직하게는 10ppm 이상, 더욱 바람직하게는 20ppm 이상이다. 상기 금속염 M을 포함하는 중간막, 또는 상기 금속염 M을 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층)에 있어서의 Mg 및 K의 함유량의 합계는, 바람직하게는 300ppm 이하, 보다 바람직하게는 250ppm 이하, 더욱 바람직하게는 200ppm 이하이다. Mg 및 K의 함유량의 합계가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 중간막과 접합 유리 부재의 접착성 또는 중간막에 있어서의 각 층간의 접착성을 한층 더 양호하게 제어할 수 있다.
(자외선 차폐제)
상기 중간막은 자외선 차폐제를 포함하여도 된다. 상기 수지층은 자외선 차폐제를 포함하여도 된다. 상기 제1층은 자외선 차폐제를 포함하여도 된다. 상기 제2층은 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3층은 자외선 차폐제를 포함하여도 된다. 자외선 차폐제의 사용에 의해, 중간막 및 접합 유리가 장기간 사용되어도, 가시광선 투과율이 한층 더 저하되기 어려워진다. 상기 자외선 차폐제는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 자외선 차폐제에는, 자외선 흡수제가 포함된다. 상기 자외선 차폐제는 자외선 흡수제인 것이 바람직하다.
상기 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 금속 원자를 포함하는 자외선 차폐제, 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제, 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제(벤조트리아졸 화합물), 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제(벤조페논 화합물), 트리아진 구조를 갖는 자외선 차폐제(트리아진 화합물), 말론산에스테르 구조를 갖는 자외선 차폐제(말론산에스테르 화합물), 옥살산아닐리드 구조를 갖는 자외선 차폐제(옥살산아닐리드 화합물) 및 벤조에이트 구조를 갖는 자외선 차폐제(벤조에이트 화합물) 등을 들 수 있다.
상기 금속 원자를 포함하는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 백금 입자, 백금 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자, 팔라듐 입자 및 팔라듐 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자 등을 들 수 있다. 자외선 차폐제는 차열 입자가 아닌 것이 바람직하다.
상기 자외선 차폐제는, 바람직하게는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제, 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제, 트리아진 구조를 갖는 자외선 차폐제 또는 벤조에이트 구조를 갖는 자외선 차폐제이다. 상기 자외선 차폐제는 보다 바람직하게는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제 또는 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제이며, 더욱 바람직하게는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제이다.
상기 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 산화아연, 산화티타늄 및 산화세륨 등을 들 수 있다. 또한, 상기 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제에 대하여, 표면이 피복되어 있어도 된다. 상기 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제의 표면의 피복 재료로서는, 절연성 금속 산화물, 가수 분해성 유기 규소 화합물 및 실리콘 화합물 등을 들 수 있다.
상기 절연성 금속 산화물로서는, 실리카, 알루미나 및 지르코니아 등을 들 수 있다. 상기 절연성 금속 산화물은, 예를 들어 5.0eV 이상의 밴드 갭 에너지를 갖는다.
상기 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(BASF사제 「TinuvinP」), 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸(BASF사제 「Tinuvin320」), 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(BASF사제 「Tinuvin326」) 및 2-(2'-히드록시-3',5'-디-아밀페닐)벤조트리아졸(BASF사제 「Tinuvin328」) 등을 들 수 있다. 자외선을 차폐하는 성능이 우수하다는 점에서, 상기 자외선 차폐제는, 할로겐 원자를 포함하는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제인 것이 바람직하고, 염소 원자를 포함하는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제인 것이 보다 바람직하다.
상기 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 옥타벤존(BASF사제 「Chimassorb81」) 등을 들 수 있다.
상기 트리아진 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 ADEKA사제 「LA-F70」 및 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀(BASF사제 「Tinuvin1577FF」) 등을 들 수 있다.
상기 말론산에스테르 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 2-(p-메톡시벤질리덴)말론산디메틸, 테트라에틸-2,2-(1,4-페닐렌디메틸리덴)비스말로네이트, 2-(p-메톡시벤질리덴)-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸4-피페리디닐)말로네이트 등을 들 수 있다.
상기 말론산에스테르 구조를 갖는 자외선 차폐제의 시판품으로서는, Hostavin B-CAP, Hostavin PR-25, Hostavin PR-31(모두 클라리안트사제)을 들 수 있다.
상기 옥살산아닐리드 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, N-(2-에틸페닐)-N'-(2-에톡시-5-t-부틸페닐)옥살산디아미드, N-(2-에틸페닐)-N'-(2-에톡시-페닐)옥살산디아미드, 2-에틸-2'-에톡시-옥살아닐리드(클라리안트사제 「SanduvorVSU」) 등의 질소 원자 상에 치환된 아릴기 등을 갖는 옥살산디아미드류를 들 수 있다.
상기 벤조에이트 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트(BASF사제 「Tinuvin120」) 등을 들 수 있다.
상기 자외선 차폐제를 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층) 100중량％ 중, 상기 자외선 차폐제의 함유량은 바람직하게는 0.1중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.2중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.3중량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.5중량％ 이상이다. 상기 자외선 차폐제를 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층) 100중량％ 중, 상기 자외선 차폐제의 함유량은 바람직하게는 2.5중량％ 이하, 보다 바람직하게는 2중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1중량％ 이하, 특히 바람직하게는 0.8중량％ 이하이다. 상기 자외선 차폐제의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 기간 경과 후의 가시광선 투과율의 저하가 한층 더 억제된다. 특히, 상기 자외선 차폐제를 포함하는 층 100중량％ 중, 상기 자외선 차폐제의 함유량이 0.2중량％ 이상임으로써, 중간막 및 접합 유리의 기간 경과 후의 가시광선 투과율의 저하를 현저하게 억제할 수 있다.
(산화 방지제)
상기 중간막은 산화 방지제를 포함하여도 된다. 상기 수지층은 산화 방지제를 포함하여도 된다. 상기 제1층은 산화 방지제를 포함하여도 된다. 상기 제2층은 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3층은 산화 방지제를 포함하여도 된다. 상기 산화 방지제는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 산화 방지제로서는, 페놀계 산화 방지제, 황계 산화 방지제 및 인계 산화 방지제 등을 들 수 있다. 상기 페놀계 산화 방지제는 페놀 골격을 갖는 산화 방지제이다. 상기 황계 산화 방지제는 황 원자를 함유하는 산화 방지제이다. 상기 인계 산화 방지제는 인 원자를 함유하는 산화 방지제이다.
상기 산화 방지제는 페놀계 산화 방지제 또는 인계 산화 방지제인 것이 바람직하다.
상기 페놀계 산화 방지제로서는, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸(BHT), 부틸히드록시아니솔(BHA), 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 스테아릴-β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스-(4-메틸-6-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스-(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴-비스-(3-메틸-6-t-부틸페놀), 1,1,3-트리스-(2-메틸-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 1,3,3-트리스-(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페놀)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 비스(3,3'-t-부틸페놀)부티릭애시드글리콜에스테르 및 비스(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸벤젠 프로판산)에틸렌비스(옥시에틸렌) 등을 들 수 있다. 이들 산화 방지제 중 1종 또는 2종 이상이 적합하게 사용된다.
상기 인계 산화 방지제로서는, 트리데실포스파이트, 트리스(트리데실)포스파이트, 트리페닐포스파이트, 트리노닐페닐포스파이트, 비스(트리데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)에틸에스테르아인산 및 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸-1-페닐옥시)(2-에틸헥실옥시)포스포러스 등을 들 수 있다. 이들 산화 방지제 중 1종 또는 2종 이상이 적합하게 사용된다.
상기 산화 방지제의 시판품으로서는, 예를 들어 BASF사제 「IRGANOX 245」, BASF사제 「IRGAFOS 168」, BASF사제 「IRGAFOS 38」, 스미또모 가가꾸 고교사제 「스밀라이저 BHT」, 사까이 가가꾸 고교사제 「H-BHT」, 그리고 BASF사제 「IRGANOX 1010」 등을 들 수 있다.
중간막 및 접합 유리가 높은 가시광선 투과율을 장기간에 걸쳐 유지하기 위해서, 상기 중간막 100중량％ 중 또는 산화 방지제를 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층) 100중량％ 중, 상기 산화 방지제의 함유량은 0.1중량％ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 산화 방지제의 첨가 효과가 포화되므로, 상기 중간막 100중량％ 중 또는 상기 산화 방지제를 포함하는 층 100중량％ 중, 상기 산화 방지제의 함유량은 2중량％ 이하인 것이 바람직하다.
(다른 성분)
상기 중간막, 상기 수지층, 상기 제1층, 상기 제2층 및 상기 제3층은 각각 필요에 따라서, 다른 성분을 포함하여도 된다. 상기 다른 성분으로서는, 커플링제, 분산제, 계면 활성제, 난연제, 대전 방지제, 안료, 염료, 접합 유리 부재와 해당 접합 유리 부재에 접하는 층의 접착력 조정제(금속염을 제외함), 층간 접착력 조정제(금속염을 제외함), 내습제, 형광 증백제 및 적외선 흡수제 등을 들 수 있다. 상기 다른 성분은 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
(접합 유리용 중간막의 다른 상세)
상기 중간막의 두께는 특별히 한정되지 않는다. 실용면의 관점, 그리고 접합 유리의 내관통성 및 굴곡 강성을 충분히 높이는 관점에서는, 중간막의 두께는 바람직하게는 0.1mm 이상, 보다 바람직하게는 0.25mm 이상, 바람직하게는 3mm 이하, 보다 바람직하게는 1.5mm 이하이다. 중간막의 두께가 상기 하한 이상이면, 접합 유리의 내관통성 및 굴곡 강성이 한층 더 높아진다. 중간막의 두께가 상기 상한 이하이면, 중간막의 투명성이 한층 더 양호해진다.
중간막 전체의 두께를 T라 한다. 상기 제1층의 두께는 각각 바람직하게는 0.035T 이상, 보다 바람직하게는 0.0625T 이상, 더욱 바람직하게는 0.1T 이상, 바람직하게는 0.4T 이하, 보다 바람직하게는 0.375T 이하, 더욱 바람직하게는 0.25T 이하, 특히 바람직하게는 0.15T 이하이다. 상기 제1층의 두께가 0.4T 이하이면, 굴곡 강성이 한층 더 양호해진다.
상기 제2층 및 상기 제3층의 각 두께는 바람직하게는 0.3T 이상, 보다 바람직하게는 0.3125T 이상, 더욱 바람직하게는 0.375T 이상, 바람직하게는 0.97T 이하, 보다 바람직하게는 0.9375T 이하, 더욱 바람직하게는 0.9T 이하이다. 상기 제2층 및 상기 제3층의 각 두께는 0.46875T 이하여도 되고, 0.45T 이하여도 된다. 또한, 상기 제2층 및 상기 제3층의 각 두께가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 굴곡 강성과 차음성이 한층 더 높아진다.
상기 제2층 및 상기 제3층의 합계의 두께는 바람직하게는 0.625T 이상, 보다 바람직하게는 0.75T 이상, 더욱 바람직하게는 0.85T 이상, 바람직하게는 0.97T 이하, 보다 바람직하게는 0.9375T 이하, 더욱 바람직하게는 0.9T 이하이다. 또한, 상기 제2층 및 상기 제3층의 합계의 두께가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 굴곡 강성과 차음성이 한층 더 높아진다.
상기 중간막은 두께가 균일한 중간막이어도 되고, 두께가 변화되고 있는 중간막이어도 된다. 상기 중간막의 단면 형상은 직사각형이어도 되고, 웨지형이어도 된다. 또한, 중간막은 감겨 있어도 되고, 중간막은 롤체로 되어 있어도 된다. 롤체는 권취 코어와, 해당 권취 코어의 외주에 감긴 중간막을 구비하여도 된다.
본 발명에 따른 중간막의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 본 발명에 따른 중간막의 제조 방법으로서는, 단층의 중간막의 경우에, 수지 조성물을 압출기를 사용하여 압출하는 방법을 들 수 있다. 본 발명에 따른 중간막의 제조 방법으로서는, 다층의 중간막의 경우에, 예를 들어 각 층을 형성하기 위한 각 수지 조성물을 사용하여 각 층을 각각 형성한 후에, 얻어진 각 층을 적층하는 방법, 그리고 각 층을 형성하기 위한 각 수지 조성물을 압출기를 사용하여 공압출함으로써, 각 층을 적층하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 중간막의 각 층간의 접착성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 제1층에 플라스마 처리나 코로나 처리를 한 후에 적층하는 방법도 들 수 있다. 연속적인 생산에 적합하기 때문에, 압출 성형하는 제조 방법이 바람직하다.
상기 제2층과 상기 제3층에, 동일한 폴리비닐아세탈 수지가 포함되어 있는 것이 바람직하다. 이 경우에는, 중간막의 제조 효율이 우수하다. 중간막의 제조 효율이 우수하다는 점에서, 상기 제2층과 상기 제3층에, 동일한 폴리비닐아세탈 수지 및 동일한 가소제가 포함되어 있는 것이 보다 바람직하다. 중간막의 제조 효율이 우수하다는 점에서, 상기 제2층과 상기 제3층이 동일한 수지 조성물에 의해 형성되어 있는 것이 더욱 바람직하다.
상기 중간막은 외표면에, 요철 형상을 갖는 것이 바람직하다. 이 경우에, 상기 중간막은 양측의 외표면 중 적어도 한쪽의 표면에 요철 형상을 갖고 있으면 된다. 상기 중간막은 양측의 외표면 중 적어도 한쪽의 표면에 요철 형상을 갖는 것이 바람직하다. 상기 중간막은 양측의 외표면에 요철 형상을 갖는 것이 보다 바람직하다. 상기 중간막의 외표면은 엠보스 가공되어 있는 것이 바람직하다. 이 경우에, 양측의 외표면 중 적어도 한쪽의 표면이 엠보스 가공되어 있으면 된다. 상기 중간막의 양측의 외표면 중 적어도 한쪽의 표면이 엠보스 가공되어 있는 것이 바람직하다. 상기 중간막의 양측의 외표면이 엠보스 가공되어 있는 것이 보다 바람직하다. 상기 요철 형상을 형성하는 방법으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 립 엠보스법, 엠보스 롤법, 캘린더 롤법 및 이형 압출법 등을 들 수 있다. 정량적으로 일정한 요철 모양의 다수의 요철 형상의 엠보스를 형성할 수 있는 점에서, 엠보스 롤법이 바람직하다.
(접합 유리)
도 3은, 도 1에 나타내는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 3에 나타내는 접합 유리(31)는 제1 접합 유리 부재(21)와, 제2 접합 유리 부재(22)와, 중간막(11)을 구비한다. 중간막(11)은 제1 접합 유리 부재(21)과 제2 접합 유리 부재(22) 사이에 배치되어 있고, 끼워 넣어져 있다.
중간막(11)의 제1 표면(11a)에 제1 접합 유리 부재(21)가 적층되어 있다. 중간막(11)의 제1 표면(11a)과는 반대의 제2 표면(11b)에, 제2 접합 유리 부재(22)가 적층되어 있다. 제2층(2)의 외측 표면(2a)에 제1 접합 유리 부재(21)가 적층되어 있다. 제3층(3)의 외측 표면(3a)에 제2 접합 유리 부재(22)가 적층되어 있다.
도 4는, 도 2에 나타내는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 4에 나타내는 접합 유리(31A)는 제1 접합 유리 부재(21)와, 제2 접합 유리 부재(22)와, 중간막(11A)을 구비한다. 중간막(11A)은 제1 접합 유리 부재(21)와 제2 접합 유리 부재(22) 사이에 배치되어 있고, 끼워 넣어져 있다.
중간막(11A)의 제1 표면(11a)에 제1 접합 유리 부재(21)가 적층되어 있다. 중간막(11A)의 제1 표면(11a)과는 반대의 제2 표면(11b)에, 제2 접합 유리 부재(22)가 적층되어 있다.
이와 같이, 본 발명에 따른 접합 유리는 제1 접합 유리 부재와, 제2 접합 유리 부재와, 중간막을 구비하고, 해당 중간막이 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막이다. 본 발명에 따른 접합 유리에서는, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에, 상기 중간막이 배치되어 있다.
상기 제1 접합 유리 부재는 제1 유리판인 것이 바람직하다. 상기 제2 접합 유리 부재는 제2 유리판인 것이 바람직하다.
상기 접합 유리 부재로서는, 유리판 및 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름 등을 들 수 있다. 접합 유리에는, 2매의 유리판 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리뿐만 아니라, 유리판과 PET 필름 등 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리도 포함된다. 상기 접합 유리는 유리판을 구비한 적층체이며, 적어도 1매의 유리판이 사용되어 있는 것이 바람직하다. 상기 제1 접합 유리 부재 및 상기 제2 접합 유리 부재가 각각 유리판 또는 PET 필름이며, 또한 상기 접합 유리는 상기 제1 접합 유리 부재 및 상기 제2 접합 유리 부재 중 적어도 한쪽으로서, 유리판을 구비하는 것이 바람직하다.
상기 유리판으로서는, 무기 유리 및 유기 유리를 들 수 있다. 상기 무기 유리로서는, 플로트 판유리, 열선 흡수 판유리, 열선 반사 판유리, 연마 판유리, 형판유리 및 선입 판유리 등을 들 수 있다. 상기 유기 유리는 무기 유리에 대용되는 합성 수지 유리이다. 상기 유기 유리로서는, 폴리카르보네이트판 및 폴리(메트)아크릴 수지판 등을 들 수 있다. 상기 폴리(메트)아크릴 수지판으로서는, 폴리메틸(메트)아크릴레이트판 등을 들 수 있다.
상기 접합 유리 부재의 두께는 바람직하게는 1mm 이상, 보다 바람직하게는 1.8mm 이상, 더욱 바람직하게는 2mm 이상, 특히 바람직하게는 2.1mm 이상이다. 상기 접합 유리 부재의 두께는 바람직하게는 5mm 이하, 보다 바람직하게는 3mm 이하, 한층 더 바람직하게는 2.3mm 이하, 더욱 바람직하게는 2.1mm 이하, 한층 더 바람직하게는 2.0mm 이하, 한층 더 바람직하게는 1.8mm 이하, 특히 바람직하게는 1.6mm 이하, 가장 바람직하게는 1.4mm 이하이다. 상기 접합 유리 부재가 강화 유리인 경우에는, 바람직하게는 1mm 이하, 보다 바람직하게는 0.7mm 이하이다. 또한, 상기 접합 유리 부재가 유리판인 경우에, 해당 유리판의 두께는 바람직하게는 1mm 이상, 보다 바람직하게는 1.8mm 이상, 더욱 바람직하게는 2mm 이상, 특히 바람직하게는 2.1mm 이상, 바람직하게는 5mm 이하, 보다 바람직하게는 3mm 이하, 더욱 바람직하게는 2.6mm 이하이다. 상기 접합 유리 부재가 PET 필름인 경우에, 해당 PET 필름의 두께는 바람직하게는 0.03mm 이상, 바람직하게는 0.5mm 이하이다.
상기 접합 유리의 두께는 바람직하게는 2mm 이상, 바람직하게는 10mm 이하, 보다 바람직하게는 6mm 이하, 더욱 바람직하게는 5mm 이하, 특히 바람직하게는 4mm 이하, 가장 바람직하게는 3mm 이하이다.
상기 접합 유리의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에 중간막을 끼워, 압박 롤에 통과시키거나 또는 고무백에 넣어 감압 흡인하거나 하여, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재와 중간막 사이에 잔류하는 공기를 탈기한다. 그 후, 70℃ 내지 110℃에서 예비 접착하여 적층체를 얻는다. 이어서, 적층체를 오토클레이브에 넣거나, 또는 프레스하거나 하여, 120℃ 내지 150℃ 및 1MPa 내지 1.5MPa의 압력에서 압착시킨다. 이와 같이 하여, 접합 유리를 얻을 수 있다. 상기 접합 유리의 제조 시에, 제1층과 제2층과 제3층을 적층해도 된다.
상기 중간막 및 상기 접합 유리는 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 사용할 수 있다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는, 이들 용도 이외에도 사용할 수 있다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는 차량용 또는 건축물용의 중간막 및 접합 유리인 것이 바람직하고, 차량용 중간막 및 접합 유리인 것이 보다 바람직하다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는 자동차의 프론트 글래스, 사이드 글래스, 리어 글래스 또는 루프 글래스 등에 사용할 수 있다. 상기 중간막 및 상기 접합 유리는 자동차에 적합하게 사용된다. 상기 중간막은 자동차의 접합 유리를 얻기 위해 사용된다.
상기 자동차의 접합 유리에 있어서는, 차 외측과 차 내측에서 접합 유리 부재의 두께가 달라도 된다. 차 외측의 접합 유리 부재의 두께는 바람직하게는 0.5mm 이상, 보다 바람직하게는 0.7mm 이상, 더욱 바람직하게는 1.0mm 이상, 특히 바람직하게는 1.5mm 이상이다. 차 외측의 접합 유리 부재의 두께는 바람직하게는 5mm 이하, 보다 바람직하게는 3mm 이하, 한층 더 바람직하게는 2.3mm 이하, 더욱 바람직하게는 2.1mm 이하, 한층 더 바람직하게는 2.0mm 이하, 한층 더 바람직하게는 1.8mm 이하, 특히 바람직하게는 1.6mm 이하이다. 차 내측의 접합 유리 부재의 두께는 바람직하게는 0.5mm 이상이다. 차 내측의 접합 유리 부재의 두께는 바람직하게는 3mm 이하, 보다 바람직하게는 2.3mm 이하, 한층 더 바람직하게는 2.1mm 이하, 더욱 바람직하게는 2.0mm 이하, 한층 더 바람직하게는 1.8mm 이하, 한층 더 바람직하게는 1.6mm 이하, 특히 바람직하게는 1.4mm 이하, 가장 바람직하게는 1.0mm 이하이다. 차 내측의 접합 유리 부재의 두께는 0.7mm 이상이어도 되고, 0.7mm 이하여도 된다.
이하에 실시예 및 비교예를 들어, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 본 발명은 이들 실시예에만 한정되지 않는다.
(수지 조성물의 제작)
중간막을 얻기 위한 (메트)아크릴로일 중합체 조성물 (1) 내지 (6)(수지층)을 이하와 같이 하여 얻었다. 또한, tanδ0, tanδ1, Tg0을 측정하기 위한 (메트)아크릴로일 중합체 조성물 (1-0), (1-1), (2-0), (2-1), (3-0), (3-1), (4-0), (4-1), (5-0), (5-1), (6-1), (6-2)를 이하와 같이 하여 얻었다.
하기 표 1, 3에 나타내는 배합 성분을 배합한 배합물을, 2매의 PET 필름(편면 이형 처리, 니퍼사제, 두께 50㎛)의 이형 처리면 사이에 끼워 넣었다. 그 후, PET 필름 사이의 배합물에, 고압 수은 UV 램프를 사용하여 조사량 3000mJ/cm2로 자외선을 조사함으로써 반응시켜, 배합물을 경화시켰다. 이와 같이 하여, 두께가 100㎛인 (메트)아크릴로일 중합체 조성물 (1), (2), (6) 및 (메트)아크릴로일 중합체 조성물 (1-0), (1-1), (2-0), (2-1), (6-0), (6-1)을 얻었다. 또한, 하기 표 1 내지 3에 나타내는 배합 성분을 배합한 배합물을 2매의 광학 용도 PET 필름(도요보사제, A4100, 두께 50㎛) 사이에 끼워 넣은 것 이외에는 상기와 마찬가지로 하여, (메트)아크릴로일 중합체 조성물 (3) 내지 (5) 및 (메트)아크릴로일 중합체 조성물 (3-0), (3-1), (4-0), (4-1), (5-0), (5-1)을 얻었다. 얻어진 (메트)아크릴로일 중합체 조성물 (1) 내지 (6) 및 (메트)아크릴로일 중합체 조성물 (1-0), (1-1), (2-0), (2-1), (3-0), (3-1), (4-0), (4-1), (5-0), (5-1), (6-0), (6-1)은, 2매의 PET 필름 사이에 끼워 넣어진 상태이다.
표 1 내지 3 중의 성분은 이하와 같다.
BzA: 아크릴산벤질(오사까 유끼 가가꾸 고교사제, 비스코트 #160)
MEDOL-10: (2-메틸-2-에틸-1,3-디옥솔란-4-일)메틸아크릴레이트(오사까 유끼 가가꾸 고교사제)
HPA: 히드록시프로필아크릴레이트(오사까 유끼 가가꾸 고교사제)
IBOA: 이소보로닐아크릴레이트(닛폰 쇼쿠바이사제)
CTFA: 환상 트리메틸올프로판포르말아크릴레이트(오사까 유끼 가가꾸 고교사제)
ISTA: 이소스테아릴아크릴레이트(오사까 유끼 가가꾸 고교사제)
AIB: 이소부틸아크릴레이트(오사까 유끼 가가꾸 고교사제)
LA: 라우릴아크릴레이트(오사까 유끼 가가꾸 고교사제)
3GO: 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트
PW-32: 파라핀계 오일(이데미쯔 고산사제)
IRGACURE 184: 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(BASF사제)
Figure pct00002
Figure pct00003
Figure pct00004
중간막을 얻기 위한 폴리비닐아세탈 수지 조성물 (1)(수지층을 형성하기 위한 조성물)과, tanδ0, tanδ1, Tg0을 측정하기 위한 폴리비닐아세탈 수지 조성물 (1-0), (1-1)을 이하와 같이 하여 얻었다.
폴리비닐아세탈 수지 (1)(평균 중합도 3000, n-부틸알데히드를 사용, 아세탈화도 64.0몰％, 수산기의 함유율 24.0몰％, 아세틸화도 12.0몰％)을 준비하였다. 폴리비닐아세탈 수지 (1) 100중량부에 대하여, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO)와, 자외선 차폐제(2-(2-히드록시-3-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸)와, 산화 방지제(2,6-디-t-부틸-p-크레졸)를 하기 표 4에 나타내는 배합량으로 배합하였다. 폴리비닐아세탈 수지 조성물 (1) 및 폴리비닐아세탈 수지 조성물 (1-0), (1-1)을 얻었다.
표 4에서는, 가소제의 배합량은, 폴리비닐아세탈 수지 100중량부에 대한 배합량으로 나타내었다. 표 4에서는, 자외선 흡수제와 산화 방지제의 배합량은, 얻어지는 수지 조성물 100중량％ 중에서의 배합량으로 나타내었다.
Figure pct00005
(실시예 1)
제1층을 형성하기 위한 수지 조성물:
(메트)아크릴로일 중합체 조성물 (1)을 준비하였다.
제2층 및 제3층을 형성하기 위한 조성물의 제작:
이하의 성분을 배합하고, 실험 압출기를 사용하여 압출함으로써 제2층 및 제3층을 제작하였다. 제2층 및 제3층의 두께는 380㎛였다.
폴리비닐아세탈 수지 (2)(평균 중합도 1700, n-부틸알데히드를 사용, 아세탈화도 68.5몰％, 수산기의 함유율 30.7몰％, 아세틸화도 0.8몰％) 100중량부
트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 30중량부
얻어지는 제2층 및 제3층 중에서 0.2중량％가 되는 양의 자외선 차폐제(2-(2-히드록시-3-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸)
얻어지는 제2층 및 제3층 중에서 0.2중량％가 되는 양의 산화 방지제(2,6-디-t-부틸-p-크레졸)
중간막의 제작:
(메트)아크릴로일 중합체 조성물 (1)의 한쪽의 표면에 적층된 PET 필름을 박리하여 박리면에 제2층을 적층하였다. 또한, (메트)아크릴로일 중합체 조성물 (1)의 다른 쪽의 표면에 적층된 PET 필름을 박리하고, 박리면에 제3층을 적층하였다. 제2층/(메트)아크릴로일 중합체 조성물 (1)(제1층)/제3층의 적층 구조를 갖는 중간막을 제작하였다.
(실시예 2)
제1층으로서 (메트)아크릴로일 중합체 조성물 (2)(수지층)를 사용한 것, 그리고 제2, 제3층 중의 가소제의 배합량을 29.5중량부로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 중간막을 얻었다.
(실시예 3)
제1층으로서 (메트)아크릴로일 중합체 조성물 (3)(수지층)을 사용한 것, PET 필름을 박리하지 않고 사용한 것, 그리고 제2, 제3층 중의 가소제의 배합량을 35중량부로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 중간막을 얻었다.
(실시예 4)
제1층으로서 (메트)아크릴로일 중합체 조성물 (4)(수지층)를 사용한 것 이외에는 실시예 3과 마찬가지로 하여 중간막을 얻었다.
(실시예 5)
제1층으로서 (메트)아크릴로일 중합체 조성물 (5)(수지층)를 사용한 것 이외에는 실시예 3과 마찬가지로 하여 중간막을 얻었다.
(비교예 1)
제1층을 형성하기 위한 조성물:
제1층을 형성하기 위한 조성물로서, 폴리비닐아세탈 수지 조성물 (1)을 준비하였다.
제2층 및 제3층을 형성하기 위한 조성물의 제작:
이하의 배합 성분을 배합하여, 제2층 및 제3층을 형성하기 위한 조성물을 얻었다.
폴리비닐아세탈 수지 (2)(평균 중합도 1700, n-부틸알데히드를 사용, 아세탈화도 68.5몰％, 수산기의 함유율 30.7몰％, 아세틸화도 0.8몰％) 100중량부
트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 36.5중량부
얻어지는 제2층 및 제3층 중에서 0.2중량％가 되는 양의 자외선 차폐제(2-(2-히드록시-3-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸)
얻어지는 제2층 및 제3층 중에서 0.2중량％가 되는 양의 산화 방지제(2,6-디-t-부틸-p-크레졸)
중간막의 제작:
제1층을 형성하기 위한 조성물과, 제2층 및 제3층을 형성하기 위한 조성물을, 공압출기를 사용하여 공압출함으로써, 제2층(두께 350㎛)/제1층(두께 100㎛)/제3층(두께 350㎛)의 적층 구조를 갖는 중간막(두께 800㎛)을 제작하였다.
(비교예 2)
제1층으로서 (메트)아크릴로일 중합체 조성물 (6)(수지층)을 사용한 것 이외에는 실시예 3과 마찬가지로 하여 중간막을 얻었다.
(평가)
(1) 유리 전이 온도 및 tanδ
중합체 조성물 또는 수지 조성물을 온도 23℃, 습도 30％의 환경 하에서 1개월 보관하였다. 보관 직후에, 두께가 0.35mm가 되도록 150℃에서 프레스 성형(가압하지 않는 상태에서 150℃ 10분간, 가압한 상태에서 150℃ 10분간)하여 수지막을 제작하였다. 그 후, 이 수지막에 대하여, TA 인스트루먼트사제 「ARES-G2」를 사용하여, 점탄성을 측정하였다. 지그로서, 직경 8mm의 패럴렐 플레이트를 사용하고, 3℃/분의 강온 속도로 100℃로부터 -50℃까지 온도를 저하시키는 조건, 및 주파수 1Hz 및 변형 1％의 조건에서, 유리 전이 온도 및 tanδ를 측정하였다.
(2) 차음성
접합 유리의 제작(차음성 측정용):
얻어진 중간막을 세로 500mm 및 가로 500mm의 크기로 절단하였다. 제1 접합 유리 부재 및 제2 접합 유리 부재로서, 2개의 유리판(클리어 플로트 유리, 세로 500mm, 가로 500mm 및 두께 2mm와 두께 1.6mm)을 준비하였다. 2매의 유리판 사이에 중간막을 끼워 넣어, 적층체를 얻었다. 이 적층체를 고무백 내에 넣고, 2.6kPa의 진공도에서 20분간 탈기한 후, 탈기한 채 오븐 내에 옮기고, 또한 90℃에서 30분간 유지하여 진공 프레스하고, 적층체를 예비 압착하였다. 오토클레이브 중에서 135℃ 및 압력 1.2MPa의 조건에서, 예비 압착된 적층체를 20분간 압착하여, 접합 유리를 얻었다.
TL값의 측정:
얻어진 접합 유리를 온도 23±2℃, 습도 25±5％의 환경 하에서 2개월간 보관하였다. 보관 후의 접합 유리의 음향 투과 손실을 JIS A 1441-1에 준거한 방법에 의해 10℃에서 측정하고, 코인시던스 주파수에 가까운 3150Hz의 음향 투과 손실의 값(TL값)으로부터 차음성을 하기 기준으로 판정하였다.
[차음성의 판정 기준]
○: TL값이 40dB 이상
Ⅹ: TL값이 40dB 미만
(3) 투명성
제1층을 형성하기 위한 수지 조성물을 프레스 성형기에 의해 세로 100mm, 가로 100mm, 두께 800㎛의 필름으로 재성형하였다. 이 때 수지 조성물은 상기 자외선 조사에 의해 제작한 것이어도 되고, 열중합에 의해 제작한 열가소성 수지를 가소제와 함께 실험 압출기에서 제막한 것이어도 된다. 이와 같이 하여 얻은 샘플을 온도 23±2℃, 습도 25±5％의 환경 하에서 1개월간 보관한 후, 세로 50mm, 가로 50mm, 두께 2.5mm의 2매의 클리어 플로트 유리에 끼워 넣어, 적층체를 얻었다. 이 적층체를 고무백 내에 넣고, 2.6kPa의 진공도에서 20분간 탈기한 후, 탈기한 채 오븐 내에 옮기고, 또한 90℃에서 30분간 유지하여 진공 프레스하고, 적층체를 예비 압착하였다. 오토클레이브 중에서 135℃ 및 압력 1.2MPa의 조건에서, 예비 압착된 적층체를 20분간 압착하여, 접합 유리를 얻었다. 이 접합 유리의 투명성을 헤이즈 미터(도꾜 덴쇼꾸사제 「TC-HIIIDPK」)를 사용하여, JIS K6714에 준거하여, 20℃에서의 헤이즈값을 측정하였다.
상세 및 결과를 하기 표 5에 나타낸다.
Figure pct00006
실시예 1 내지 5의 제1층을 형성하기 위한 수지 조성물을 사용한 투명성의 평가에서는, 헤이즈값이 낮고, 투명성이 우수하였다.
1…제1층
1a…제1 표면
1b…제2 표면
2…제2층
2a…외측의 표면
3…제3층
3a…외측의 표면
11…중간막
11A…중간막(제1층)
11a…제1 표면
11b…제2 표면
21…제1 접합 유리 부재
22…제2 접합 유리 부재
31…접합 유리
31A…접합 유리

Claims (16)

1층의 구조 또는 2층 이상의 구조를 갖는 접합 유리용 중간막이며,
수지 성분과 가소제를 포함하는 수지층을 구비하고,
상기 수지층 중의 상기 수지 성분과 상기 가소제의 종류의 조합은, 상기 수지 성분 100중량부에 상기 가소제만을 배합하여 유리 전이 온도가 -10℃인 조성물을 얻었을 때, 해당 조성물에 있어서의 상기 수지 성분 100중량부에 대한 상기 가소제의 배합량이 60 중량부 이하가 되는 조합이며,
상기 중간막은 이하의 제1 구성을 구비하거나, 또는 이하의 제2 구성을 구비하는, 접합 유리용 중간막.
제1 구성: 상기 수지 성분 100중량부에 상기 가소제만을 배합하여 유리 전이 온도가 -10℃인 조성물을 얻었을 때, 해당 조성물의 -10℃에서의 tanδ를 tanδ1이라 정의한다. 상기 중간막은 식: tanδ1≥1.3을 만족한다.
제2 구성: 상기 수지층 중의 상기 수지 성분의 유리 전이 온도를 Tg0℃라 정의한다. 상기 수지층 중의 상기 수지 성분의 Tg0℃에서의 tanδ를 tanδ0이라 정의한다. 상기 수지 성분 100중량부에 상기 가소제만을 배합하여 유리 전이 온도가 -10℃인 조성물을 얻었을 때, 해당 조성물의 -10℃에서의 tanδ를 tanδ1이라 정의한다. 상기 중간막은 식: (tanδ0-tanδ1)/(Tg0+10)≤0.01을 만족한다.
제1항에 있어서, 상기 제1 구성을 구비하는, 접합 유리용 중간막.
제1항에 있어서, 상기 제2 구성을 구비하는, 접합 유리용 중간막.
제1항에 있어서, 상기 제1 구성과 상기 제2 구성을 구비하는, 접합 유리용 중간막.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수지층 중의 상기 수지 성분의 유리 전이 온도가 40℃ 이상인, 접합 유리용 중간막.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수지층 중의 상기 수지 성분이 폴리비닐아세탈 수지 이외의 수지 성분인, 접합 유리용 중간막.
제6항에 있어서, 상기 수지 성분이 비닐기를 갖는 모노머의 중합체인, 접합 유리용 중간막.
제7항에 있어서, 상기 비닐기를 갖는 모노머의 중합체가 (메트)아크릴로일 중합체인, 접합 유리용 중간막.
제7항 또는 제8항에 있어서, 상기 비닐기를 갖는 모노머가, 환상 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 포함하는, 접합 유리용 중간막.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 가소제가 유기 에스테르 가소제를 포함하는, 접합 유리용 중간막.
제10항에 있어서, 상기 가소제가 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 또는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트를 포함하는, 접합 유리용 중간막.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 제1층과,
상기 제1층의 제1 표면측에 배치된 제2층을 구비하는, 접합 유리용 중간막.
제12항에 있어서, 상기 중간막 전체의 두께를 T라 하였을 때, 상기 제1층의 두께가 0.25T 이하인, 접합 유리용 중간막.
제12항 또는 제13항에 있어서, 상기 제1층의 상기 제1 표면측과는 반대의 제2 표면측에 배치된 제3층을 구비하는, 접합 유리용 중간막.
제14항에 있어서, 상기 제1층이 상기 수지층이며,
상기 제2층이 열가소성 수지와 가소제를 포함하고,
상기 제3층이 열가소성 수지와 가소제를 포함하는, 접합 유리용 중간막.
제1 접합 유리 부재와,
제2 접합 유리 부재와,
제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 기재된 접합 유리용 중간막을 구비하고,
상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에, 상기 접합 유리용 중간막이 배치되어 있는, 접합 유리.
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