TWI754056B - 層合玻璃用中間膜及層合玻璃 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種於層合玻璃中,可有效地抑制3150 Hz下之隔音性之降低,並且有效地提高6300 Hz下之隔音性的層合玻璃用中間膜。 本發明之層合玻璃用中間膜具有1層之構造或2層以上之構造,包括包含樹脂及塑化劑之樹脂層,且於將上述中間膜配置於2片寬度25 mm、長度300 mm及厚度2 mm之玻璃板之間而獲得層合玻璃時,於藉由對該層合玻璃利用中央激振法進行層合玻璃之阻尼試驗而測定二次模式下之共振頻率時,共振頻率X為550 Hz以上且740 Hz以下,且二次模式下之損耗係數Y為0.35以上,且滿足式:Y>0.0008X-0.142。
Description
本發明係關於一種用於獲得層合玻璃之層合玻璃用中間膜。又,本發明係關於一種使用上述層合玻璃用中間膜之層合玻璃。
一般,層合玻璃即便受到外部衝擊發生破損,玻璃之碎片之飛散量亦較少,安全性優異。因此,上述層合玻璃廣泛用於汽車、軌道車輛、飛機、船舶及建築物等。上述層合玻璃係藉由於一對玻璃板之間夾入層合玻璃用中間膜而製造。
作為上述層合玻璃用中間膜,有具有1層之構造之單層中間膜、及具有2層以上之構造之多層中間膜。
於下述專利文獻1中揭示有一種隔音層位於至少2層接著層之間之積層體(中間膜)。藉由利用厚度2 mm之玻璃板夾住該積層體並於溫度140℃、壓力1 MPa之條件下保持60分鐘而進行壓接所製作的層合玻璃具有以下之性能。該層合玻璃之藉由利用中央激振法之阻尼試驗所測得之20℃、2000 Hz下的損耗係數α為0.2以上。對將該層合玻璃於18℃下保持1個月後之層合玻璃藉由利用中央激振法之阻尼試驗所測得之20℃、2000 Hz下之損耗係數β相對於損耗係數α的比率β/α為0.70以上。上述隔音層可包含彈性體。上述隔音層不包含塑化劑。
又,於下述專利文獻2中揭示有一種中間膜,其係積層包含聚乙烯醇縮醛之層、及包含聚烯烴之層而成。
又,於下述專利文獻3中揭示有一種配置於2片玻璃板之間之中間層(中間膜)。於具備該中間層之層合玻璃用中間膜中,藉由20℃下之機械阻抗之測定(MIM)所求出之第2共振模式之共振振動數f2
為760 Hz與1000 Hz之間。於相同之條件下藉由MIM求出之第2共振模式之損耗係數η2
為0.25以上。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2016-108225號公報 [專利文獻2]WO2011/016494A1 [專利文獻3]日本專利特表2015-525185號公報
[發明所欲解決之問題]
如專利文獻1、2所記載,已知有一種具備使用聚乙烯醇縮醛樹脂以外之熱塑性成分之層之中間膜。但是,於使用該中間膜之層合玻璃中,有隔音性不會變得足夠高之情況。
又,近年來,於汽車領域中,提昇隔音性之需求多樣化。若使玻璃板較薄以實現輕量化,則高頻區域之隔音性因重合頻率之高頻偏移而降低。因此,考慮藉由使用楊氏模數較高之隔音中間膜,抑制重合頻率之高頻偏移。又,於豪華汽車中,為了重視車內之安靜性,使用較厚之玻璃板。然而,若使用楊氏模數較高之隔音中間膜,則中頻區域之隔音性容易因重合頻率之低頻偏移而降低。若可有效地抑制3150 Hz下之隔音性之降低,並且有效地提高6300 Hz下之隔音性,則可使車內之安靜性良好。於先前使用相對較厚之玻璃板之層合玻璃中,存在難以有效地抑制3150 Hz下之隔音性之降低,並且有效地提高6300 Hz下之隔音性之問題。
本發明之目的在於提供一種於層合玻璃中,可有效地抑制3150 Hz下之隔音性之降低,並且有效地提高6300 Hz下之隔音性的層合玻璃用中間膜。又,本發明之目的亦在於提供一種使用上述層合玻璃用中間膜之層合玻璃。 [解決問題之技術手段]
根據本發明之廣泛之態樣,提供一種層合玻璃用中間膜(以下,有時記載為中間膜),其係具有1層之構造或2層以上之構造者,具備包含樹脂及塑化劑之樹脂層,且於將上述中間膜配置於2片寬度25 mm、長度300 mm及厚度2 mm之玻璃板之間而獲得層合玻璃時,於藉由對該層合玻璃利用中央激振法進行層合玻璃之阻尼試驗而測定二次模式下之共振頻率時,共振頻率X為550 Hz以上且740 Hz以下,且二次模式下之損耗係數Y為0.35以上,且滿足式:Y>0.0008X-0.142。
於本發明之中間膜之某一特定之態樣中,上述樹脂層包含熱塑性樹脂,或者包含使光硬化性化合物或濕氣硬化性化合物硬化而成之硬化物。
於本發明之中間膜之某一特定之態樣中,上述樹脂層包含熱塑性樹脂。
於本發明之中間膜之某一特定之態樣中,上述熱塑性樹脂為熱塑性彈性體。
於本發明之中間膜之某一特定之態樣中,上述熱塑性彈性體為脂肪族聚烯烴。
於本發明之中間膜之某一特定之態樣中,上述脂肪族聚烯烴為飽和脂肪族聚烯烴。
於本發明之中間膜之某一特定之態樣中,上述塑化劑為有機酯塑化劑以外之塑化劑。
於本發明之中間膜之某一特定之態樣中,上述塑化劑為石蠟油。
於本發明之中間膜之某一特定之態樣中,上述中間膜具備第1層、及配置於上述第1層之第1表面側之第2層。
於本發明之中間膜之某一特定之態樣中,於將層合玻璃用中間膜整體之厚度設為T時,上述第1層之厚度為0.25T以下。
於本發明之中間膜之某一特定之態樣中,上述中間膜具備配置於上述第1層之與上述第1表面側相反之第2表面側的第3層。
於本發明之中間膜之某一特定之態樣中,上述第2層包含熱塑性樹脂及塑化劑,且上述第3層包含熱塑性樹脂及塑化劑。
於本發明之中間膜之某一特定之態樣中,上述中間膜係用於使用厚度為1.8 mm以上且3 mm以下之第1玻璃板,配置於上述第1玻璃板與第2玻璃板之間而獲得層合玻璃。
於本發明之中間膜之某一特定之態樣中,上述中間膜係用於配置於第1玻璃板與第2玻璃板之間而獲得層合玻璃,上述第1玻璃板之厚度與上述第2玻璃板之厚度之合計為3.6 mm以上且6 mm以下。
於本發明之廣泛之態樣中,提供一種層合玻璃,其具備第1層合玻璃構件、第2層合玻璃構件及上述層合玻璃用中間膜,且上述層合玻璃用中間膜配置於上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間。 [發明之效果]
本發明之層合玻璃用中間膜具有1層之構造或2層以上之構造。本發明之層合玻璃用中間膜具備包含樹脂及塑化劑之樹脂層。將本發明之層合玻璃中間膜配置於2片寬度25 mm、長度300 mm及厚度2 mm之玻璃板之間,獲得層合玻璃,藉由對該層合玻璃利用中央激振法進行層合玻璃之阻尼試驗而測定二次模式下之共振頻率。於該測定中,於本發明之層合玻璃用中間膜中,共振頻率X為550 Hz以上且740 Hz以下,且二次模式下之損耗係數Y為0.35以上,且滿足式:Y>0.0008X-0.142。由於本發明之層合玻璃用中間膜具備上述構成,故而於使用本發明之層合玻璃用中間膜之層合玻璃中,可有效地抑制3150 Hz下之隔音性之降低,並且有效地提高6300 Hz下之隔音性。
以下,詳細地說明本發明。
(層合玻璃用中間膜) 本發明之層合玻璃用中間膜(以下,有時記載為中間膜)具有1層之構造或2層以上之構造。
本發明之中間膜具備包含樹脂及塑化劑之樹脂層。本發明之中間膜較佳為具備包含聚乙烯醇縮醛樹脂以外之樹脂之樹脂層。
將本發明之中間膜配置於2片寬度25 mm、長度300 mm及厚度2 mm之玻璃板之間,獲得層合玻璃,藉由對該層合玻璃利用中央激振法進行層合玻璃之阻尼試驗而測定二次模式下之共振頻率。於本發明之中間膜中,於該測定中,共振頻率X為550 Hz以上且740 Hz以下,且二次模式下之損耗係數Y為0.35以上,且滿足下述式(1)。
Y>0.0008X-0.142 (1)
由於本發明之中間膜具備上述構成,故而於使用本發明之中間膜之層合玻璃中,可有效地抑制3150 Hz下之隔音性之降低,並且有效地提高6300 Hz下之隔音性。
圖5係表示層合玻璃之頻率與透過損耗之關係之一例的圖。於本發明之中間膜中,可有效地抑制圖5之A附近之隔音性之降低,並且有效地提高圖5之B附近之6300 Hz下之隔音性。
於豪華汽車中,為了重視車內之安靜性,使用較厚之玻璃板。於本發明中,即便使用厚度為1.8 mm以上之較厚之玻璃板,亦可有效地提高隔音性。進而,於本發明中,即便使用厚度為2 mm以上之較厚之玻璃板,亦可有效地提高隔音性。
上述共振頻率及上述損耗係數之測定中所使用之上述玻璃板係依據JIS R3202:1996之2片透明玻璃。
具體而言,上述共振頻率及上述損耗係數係以如下之方式進行測定。
將中間膜切斷為寬度25 mm及長度300 mm之大小。作為第1層合玻璃構件及第2層合玻璃構件,準備2個玻璃板(透明浮法玻璃,寬度25 mm,長度300 mm及厚度2 mm)。於2片玻璃板之間夾入中間膜,獲得積層體。將該積層體放入至橡膠袋內,以2.6 kPa之真空度脫氣20分鐘後,於脫氣之狀態下轉移至烘箱內,進而,於90℃下保持30分鐘進行真空加壓,對積層體進行預壓接。於高壓釜中於135℃及壓力1.2 MPa之條件下,對經預壓接之積層體壓接20分鐘,獲得層合玻璃。於室溫23±2℃、濕度25±5%之環境下保管所獲得之層合玻璃。於自高壓釜完成起8週後,將所獲得之層合玻璃於20℃之恆溫槽內藉由阻尼試驗用振動產生機(振研公司製造之「激振機G21-005D」)進行激振。藉由機械阻抗測定裝置(Rion公司製造之「XG-81」)將由此獲得之振動特性進行放大,藉由FFT(Fast Fourier Transformation,快速傅立葉轉換)頻譜分析儀(Yokogawa-Hewlett-Packard公司製造之「FFT分析儀HP3582A」)分析振動光譜,測定共振頻率及損耗係數。
就更有效地發揮本發明之效果之觀點而言,上述共振頻率X較佳為580 Hz以上,更佳為600 Hz以上,且較佳為720 Hz以下,更佳為680 Hz以下。
就更有效地發揮本發明之效果之觀點而言,上述損耗係數Y較佳為0.40以上,更佳為0.45以上,且較佳為0.70以下,更佳為0.60以下。
就進一步提高隔音性之觀點而言,上述樹脂層之玻璃轉移溫度較佳為存在於-10℃~10℃之溫度區域。若上述樹脂層之玻璃轉移溫度存在於-10℃~10℃之溫度區域,則上述共振頻率X及上述損耗係數Y容易滿足上述較佳之範圍,又,可容易地滿足上述式(1)。
就更進一步提高隔音性之觀點而言,上述樹脂層之玻璃轉移溫度較佳為存在於-8℃~0℃之溫度區域。
作為測定上述玻璃轉移溫度之方法,可列舉將所獲得之中間膜於室溫23±2℃、濕度25±5%之環境下保管12小時後,即刻使用TA Instruments公司製造之「ARES-G2」,測定黏彈性之方法。較佳為使用直徑8 mm之平行板作為治具,於以3℃/分鐘之降溫速度使溫度自100℃降低至-50℃之條件、以及頻率1 Hz及應變1%之條件下,測定玻璃轉移溫度。關於具有2層以上之構造之中間膜,可將各層間剝離,對測定對象之層之玻璃轉移溫度進行測定。
本發明之中間膜可具有1層之構造,亦可具有2層以上之構造。本發明之中間膜可具有2層之構造,可具有3層之構造,亦可具有3層以上之構造。
本發明之中間膜亦可具有僅為第1層之1層之構造。於此情形時,第1層為上述樹脂層。
就有效地提高隔音性及各層間之接著性之觀點而言,本發明之中間膜可具備第1層、及配置於上述第1層之第1表面側之第2層。於此情形時,上述第1層較佳為上述樹脂層。
就有效地提高隔音性及各層間之接著性之觀點而言,本發明之中間膜可具備第1層、配置於上述第1層之第1表面側之第2層、及配置於上述第1層之與上述第1表面側相反之第2表面側之第3層。於此情形時,上述第1層較佳為上述樹脂層。
就有效地提高隔音性及中間膜與玻璃板之間之接著性之觀點而言,上述樹脂層較佳為不為中間膜之表面層,較佳為中間膜之中間層。但是,上述樹脂層亦可為中間膜之表面層。
就提高層合玻璃之透明性之觀點而言,上述中間膜之可見光線透過率較佳為70%以上,更佳為80%以上,進而較佳為85%以上。
上述可見光線透過率係使用分光光度計(日立高新技術公司製造之「U-4100」),依據JIS R3211:1998,於波長380~780 nm下進行測定。
上述中間膜之可見光線透過率可於2片透明玻璃之間配置中間膜進行測定。
為了提高可見光線透過率,上述中間膜及上述樹脂層可不包含著色劑,亦可不包含碳黑。
上述中間膜可良好地用於配置於第1玻璃板與第2玻璃板之間而獲得層合玻璃。上述第1玻璃板之厚度與上述第2玻璃板之厚度之合計較佳為3.6 mm以上,更佳為4 mm以上,進而較佳為4.2 mm以上。於此情形時,可提高車內之安靜性,且藉由本發明之構成,可有效地提高層合玻璃之隔音性。上述第1玻璃板之厚度與上述第2玻璃板之厚度之合計較佳為6 mm以下,更佳為5 mm以下,進而較佳為4.6 mm以下。於此情形時,可使層合玻璃輕量化。
上述中間膜可良好地用於配置於第1玻璃板與第2玻璃板之間而獲得層合玻璃。上述中間膜可良好地用於使用厚度為1.8 mm以上(較佳為2 mm以上,更佳為2.1 mm以上)之第1玻璃板,配置於該第1玻璃板與第2玻璃板之間而獲得層合玻璃。於此情形時,可提高車內之安靜性,且藉由本發明之構成,可有效地提高層合玻璃之隔音性。上述中間膜可良好地用於使用厚度為3 mm以下(較佳為2.6 mm以下,更佳為2.3 mm以下)之第1玻璃板,配置於該第1玻璃板與第2玻璃板之間而獲得層合玻璃。於此情形時,可使層合玻璃輕量化。
以下,一面參照圖式,一面說明本發明之具體之實施形態。
圖1係模式性地表示本發明之第1實施形態之層合玻璃用中間膜之剖視圖。
圖1所示之中間膜11係具有2層以上之構造之多層之中間膜。中間膜11係用於獲得層合玻璃。中間膜11為層合玻璃用中間膜。中間膜11包括第1層1、第2層2及第3層3。於第1層1之第1表面1a側配置並積層有第2層2。於第1層1之與第1表面1a相反之第2表面1b側配置並積層有第3層3。第1層1為中間層。第2層2及第3層3分別為保護層,於本實施形態中為表面層。第1層1係配置並夾入於第2層2與第3層3之間。因此,中間膜11具有依序積層第2層2、第1層1及第3層3而成之多層構造(第2層2/第1層1/第3層3)。
於中間膜11中,第1層1較佳為上述樹脂層。第2層2可為上述樹脂層,第3層3可為上述樹脂層。
再者,亦可於第2層2與第1層1之間、及第1層1與第3層3之間分別配置其他層。較佳為分別直接積層第2層2與第1層1、及第1層1與第3層3。作為其他層,可列舉:接著層、包含聚對苯二甲酸乙二酯等之層。
圖2係模式性地表示本發明之第2實施形態之層合玻璃用中間膜之剖視圖。
圖2所示之中間膜11A係具有1層之構造之單層之中間膜。中間膜11A為第1層。中間膜11A係用於獲得層合玻璃。中間膜11A為層合玻璃用中間膜。
於中間膜11A中,中間膜11A本身為上述樹脂層。
以下,說明構成本發明之中間膜之上述樹脂層(可為第1層)、上述第1層、上述第2層及上述第3層之詳細內容、以及上述樹脂層(可為第1層)、上述第1層、上述第2層及上述第3層中所包含之各成分之詳細內容。
(第1層中之樹脂) 作為上述樹脂,可列舉熱硬化性樹脂及熱塑性樹脂。上述樹脂可為使光硬化性化合物或濕氣硬化性化合物硬化而成之硬化物。亦有上述使光硬化性化合物或濕氣硬化性化合物硬化而成之硬化物成為熱塑性樹脂之情況。
上述第1層(上述樹脂層)較佳為包含熱塑性樹脂(以下,有時記載為熱塑性樹脂(1)),或者包含使光硬化性化合物或濕氣硬化性化合物硬化而成之硬化物(以下,有時記載為硬化物(1))。將熱塑性樹脂(1)及硬化物(1)統稱為樹脂(1)。上述樹脂(1)可僅使用1種,亦可併用2種以上。
就有效地提高隔音性之觀點而言,上述熱塑性樹脂層及第1層中之上述熱塑性樹脂分別較佳為熱塑性彈性體。再者,熱塑性樹脂係若進行加熱則發生軟化而表現出塑性,若冷卻至室溫則固化之樹脂。熱塑性彈性體意指熱塑性樹脂中尤其是若進行加熱則發生軟化而表現出塑性,若冷卻至室溫(25℃)則固化而表現出橡膠彈性之樹脂。
於上述熱塑性樹脂層或上述第1層中之熱塑性樹脂100重量%中,上述熱塑性彈性體之含量較佳為50重量%以上,更佳為60重量%以上,進而較佳為70重量%以上,尤佳為80重量%以上,最佳為90重量%以上。上述熱塑性彈性體層中之熱塑性樹脂之全部可為上述熱塑性彈性體。
本發明者等人係於具備使用樹脂之層之中間膜中,進行用以提高層合玻璃之隔音性之研究。其結果為,本發明者等人發現了可提高層合玻璃之隔音性之構成。其結果為,本發明者等人發現了於具備具備使用聚乙烯醇縮醛樹脂以外之樹脂成分(熱塑性成分等)之層之中間膜的層合玻璃中,可有效地抑制3150 Hz下之隔音性之降低,並且有效地提高6300 Hz下之隔音性之構成。
本發明者等人亦於具備使用聚乙烯醇縮醛樹脂以外之熱塑性成分之層之中間膜中,進行用以提高層合玻璃之隔音性之研究。其結果為,本發明者等人發現了於具備具備使用聚乙烯醇縮醛樹脂以外之樹脂成分(熱塑性成分等)之層之中間膜的層合玻璃中,亦可有效地抑制3150 Hz下之隔音性之降低,並且有效地提高6300 Hz下之隔音性之構成。
作為上述熱塑性樹脂(1),可列舉:脂肪族聚烯烴、聚苯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、乙烯-丙烯酸共聚物樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂及聚酯樹脂等。
上述所例示之熱塑性樹脂可藉由樹脂之分子結構或聚合度等之調整而成為熱塑性彈性體。
就有效地提高隔音性之觀點而言,上述樹脂層中之樹脂(1)較佳為熱塑性樹脂。上述樹脂層可為熱塑性樹脂層。就有效地提高隔音性之觀點而言,上述熱塑性樹脂更佳為聚乙烯醇縮醛樹脂、聚酯樹脂或聚乙酸乙烯酯,進而較佳為聚酯樹脂或聚乙酸乙烯酯,尤佳為聚乙酸乙烯酯。
光硬化性化合物或濕氣硬化性化合物較佳為具有(甲基)丙烯醯基之硬化性化合物,更佳為(甲基)丙烯酸系聚合物。上述樹脂較佳為具有(甲基)丙烯醯基之硬化性化合物,更佳為(甲基)丙烯酸系聚合物。
上述(甲基)丙烯酸系聚合物較佳為包含具有(甲基)丙烯醯基之硬化性化合物之聚合性組合物之聚合物。上述聚合性組合物包含聚合成分。為了有效地形成包含上述硬化物之層中之上述硬化物,上述聚合性組合物可包含光反應起始劑。上述聚合性組合物可與光反應起始劑一起包含用以促進硬化反應之助劑。作為上述具有(甲基)丙烯醯基之硬化性化合物之代表例,可列舉(甲基)丙烯酸酯。上述(甲基)丙烯酸系聚合物較佳為聚(甲基)丙烯酸酯。
為了有效地獲得本發明之效果,上述聚合成分較佳為包含具有環狀醚結構之(甲基)丙烯酸酯、具有芳香環之(甲基)丙烯酸酯、具有極性基之(甲基)丙烯酸酯、側鏈之碳數為6以下之非環式(甲基)丙烯酸酯。藉由使用該等較佳之(甲基)丙烯酸酯,可平衡性較佳地提高隔音性及發泡抑制性能兩者。
作為上述具有環狀醚結構之(甲基)丙烯酸酯,可列舉:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯縮水甘油醚、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯縮水甘油醚、丙烯酸4-羥基丁酯縮水甘油醚、(甲基)丙烯酸5-羥基戊酯縮水甘油醚、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯縮水甘油醚;(甲基)丙烯酸(3-甲基氧雜環丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-丙基氧雜環丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-丁基氧雜環丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)乙酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)丙酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)丁酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)戊酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)己酯;(甲基)丙烯酸四氫糠酯、γ-丁內酯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸(2,2-二甲基-1,3-二氧雜環戊烷-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧雜環戊烷-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-異丁基-1,3-二氧雜環戊烷-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-環己基-1,3-二氧雜環戊烷-4-基)甲酯、四氫糠醇丙烯酸多聚物酯;四氫-2H-吡喃-2-基-(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-{1-[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧基]-2-甲基丙基}酯、環狀三羥甲基丙烷縮甲醛丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯𠰌啉等。就有效地獲得本發明之效果之觀點而言,上述具有環狀醚結構之(甲基)丙烯酸酯尤佳為(甲基)丙烯酸四氫糠酯、環狀三羥甲基丙烷縮甲醛丙烯酸酯。
作為上述具有芳香環之(甲基)丙烯酸酯,可列舉:丙烯酸苄酯、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯等。
作為上述具有極性基之(甲基)丙烯酸酯,可列舉具有羥基、醯胺基、胺基及異氰酸基等作為極性基之(甲基)丙烯酸酯。
作為具有羥基之(甲基)丙烯酸酯,例如可列舉:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯及(甲基)丙烯酸羥基丙酯等。
作為具有醯胺基之(甲基)丙烯酸酯,例如可列舉:N,N-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯𠰌啉、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺及N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺等。
作為具有醯胺基或胺基之(甲基)丙烯酸酯,例如可列舉:N-二烷基胺基烷基(甲基)丙烯醯胺及N,N-二烷基胺基烷基(甲基)丙烯醯胺等。
作為具有異氰酸基之(甲基)丙烯酸酯,可列舉異氰尿酸三烯丙酯及其衍生物等。
上述(甲基)丙烯酸酯亦可為具有(甲基)丙烯醯基之多元羧酸酯。作為該具有(甲基)丙烯醯基之多元羧酸酯,可列舉丁二酸2-丙烯醯氧基乙酯等。
就有效地獲得本發明之效果之觀點而言,上述聚合成分較佳為具有羥基之(甲基)丙烯酸酯,尤佳為(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯。
作為上述側鏈之碳數為6以下之非環式(甲基)丙烯酸酯,例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯及(甲基)丙烯酸丁酯。
為了有效地獲得本發明之效果,較佳為於上述聚合成分100重量%中,側鏈之碳數為8以上之非環式(甲基)丙烯酸酯之調配量未達20重量%。
作為上述(甲基)丙烯酸酯,除上述化合物以外,例如亦可列舉:二乙二醇單乙醚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異𦯉基酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、鄰苯二甲酸2-丙烯醯氧基乙基-2-羥基丙酯、鄰苯二甲酸2-丙烯醯氧基乙基-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸環己酯;乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2-雙[4-(丙烯醯氧基乙氧基)苯基]丙烷二(甲基)丙烯酸酯;三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(2-丙烯醯氧基乙基)酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯及其衍生物等。
上述(甲基)丙烯酸酯可僅使用1種,亦可併用2種以上。上述(甲基)丙烯酸系聚合物可為上述(甲基)丙烯酸酯之均聚物,亦可為包含上述(甲基)丙烯酸酯之聚合成分之共聚物。
作為上述光反應起始劑,具體而言,可列舉:2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-𠰌啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-𠰌啉基苯基)-1-丁酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-𠰌啉基)苯基]-1-丁酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、雙(η5-2,4-環戊二烯-1-基)-雙(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)鈦、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-𠰌啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-𠰌啉基苯基)-1-丁酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-𠰌啉基)苯基]-1-丁酮、二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶醯二甲基縮酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-2-𠰌啉基(4-硫甲基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-𠰌啉基苯基)丁酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮低聚物、安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、二苯甲酮、鄰苯甲醯苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4'-甲基-二苯基硫醚、3,3',4,4'-四(第三丁基過氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-苯甲醯基-N,N-二甲基-N-[2-(1-側氧基-2-丙烯基氧基)乙基]苯甲溴化銨、(4-苯甲醯基苄基)三甲基氯化銨、2-異丙基9-氧硫𠮿、4-異丙基9-氧硫𠮿、2,4-二乙基9-氧硫𠮿、2,4-二氯9-氧硫𠮿、1-氯-4-丙氧基9-氧硫𠮿、2-(3-二甲基胺基-2-羥基)-3,4-二甲基-9H-9-氧硫𠮿-9-酮內消旋氯化物、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、三苯基甲基四(五氟苯基)硼酸鹽等。上述光反應起始劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。
作為上述助劑,可列舉:三乙醇胺、三異丙醇胺、4,4'-二甲基胺基二苯甲酮(米其勒酮)、4,4'-二乙基胺基二苯甲酮、2-二甲基胺基乙基苯甲酸及4-二甲基胺基苯甲酸乙酯等。又,作為上述助劑,可列舉:4-二甲基胺基苯甲酸(正丁氧基)乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯、2,4-二乙基9-氧硫𠮿、2,4-二異丙基9-氧硫𠮿等。上述助劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。
上述助劑較佳為苯偶醯二甲基縮酮、1-羥基環己基苯基酮、苯甲醯基異丙基醚、4-(2-羥基乙氧基)-苯基(2-羥基-2-丙基)酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮或三苯基甲基四(五氟苯基)硼酸鹽。
於上述聚合性組合物100重量%中,上述光反應起始劑之含量較佳為0.01重量%以上,更佳為0.1重量份以上,且較佳為10重量%以下,更佳為5重量%以下。若上述光反應起始劑之含量為上述下限以上及上述上限以下,則光硬化性及保存穩定性變得更高。
就本發明之效果優異之方面而言,上述聚乙酸乙烯酯較佳為包含乙酸乙烯酯及具有上述官能基之單體之聚合性組合物之聚合物。
作為具有上述官能基之單體,可列舉:3-甲基-3-丁烯-1-醇、乙二醇單乙烯醚及異丙基丙烯醯胺等。
就有效地提高隔音性之觀點而言,聚乙酸乙烯酯之重量平均分子量較佳為25萬以上,更佳為30萬以上,進而較佳為40萬以上,尤佳為50萬以上。就使層間接著力良好之觀點而言,聚乙酸乙烯酯之重量平均分子量較佳為120萬以下,更佳為90萬以下。
上述重量平均分子量表示藉由凝膠滲透層析法(GPC)測得之藉由聚苯乙烯換算所獲得之重量平均分子量。
使上述聚合性組合物進行聚合而合成上述聚乙酸乙烯酯之方法並無特別限定。作為該合成方法,可列舉:溶液聚合法、懸浮聚合法及UV聚合法等。
就提高中間膜之透明性,且於經提高透明性之中間膜中有效地提高隔音性及層間接著力之觀點而言,上述聚乙酸乙烯酯之合成方法較佳為溶液聚合法。
就有效地提高隔音性之觀點而言,上述熱塑性彈性體較佳為脂肪族聚烯烴或苯乙烯彈性體,更佳為脂肪族聚烯烴。
上述脂肪族聚烯烴可為飽和脂肪族聚烯烴,亦可為不飽和脂肪族聚烯烴。上述脂肪族聚烯烴可為以鏈狀烯烴作為單體之聚烯烴,亦可為以環狀烯烴作為單體之聚烯烴。就有效地提高中間膜之保存穩定性及隔音性之觀點而言,上述脂肪族聚烯烴較佳為飽和脂肪族聚烯烴。
作為上述脂肪族聚烯烴之材料,可列舉:乙烯、丙烯、1-丁烯、反式-2-丁烯、順式-2-丁烯、1-戊烯、反式-2-戊烯、順式-2-戊烯、1-己烯、反式-2-己烯、順式-2-己烯、反式-3-己烯、順式-3-己烯、1-庚烯、反式-2-庚烯、順式-2-庚烯、反式-3-庚烯、順式-3-庚烯、1-辛烯、反式-2-辛烯、順式-2-辛烯、反式-3-辛烯、順式-3-辛烯、反式-4-辛烯、順式-4-辛烯、1-壬烯、反式-2-壬烯、順式-2-壬烯、反式-3-壬烯、順式-3-壬烯、反式-4-壬烯、順式-4-壬烯、1-癸烯、反式-2-癸烯、順式-2-癸烯、反式-3-癸烯、順式-3-癸烯、反式-4-癸烯、順式-4-癸烯、反式-5-癸烯、順式-5-癸烯、4-甲基-1-戊烯及乙烯基環己烷等。
就有效地提高隔音性之觀點而言,上述脂肪族聚烯烴較佳為於側鏈具有鏈狀之烴基。
於中間膜為多層構造之情形時,就提昇層間接著力之觀點而言,上述脂肪族聚烯烴可為改性脂肪族聚烯烴。上述改性脂肪族聚烯烴較佳為具有羧基、羧酸酐基、羥基或環氧基等。上述改性脂肪族聚烯烴可於分子鏈之側鏈具有該等基,亦可於末端具有該等基。
(第2、第3層中之熱塑性樹脂) 就有效地提高中間膜與玻璃板之間之接著性之觀點而言,上述第2層較佳為包含熱塑性樹脂(以下,有時記載為熱塑性樹脂(2))。就有效地提高中間膜與玻璃板之間之接著性之觀點而言,上述第2層更佳為包含第1層之熱塑性樹脂以外之熱塑性樹脂,進而較佳為包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記載為聚乙烯醇縮醛樹脂(2))。就有效地提高接著性之觀點而言,上述第3層較佳為包含熱塑性樹脂(以下,有時記載為熱塑性樹脂(3))。就有效地提高中間膜與玻璃板之間之接著性之觀點而言,上述第3層更佳為包含熱塑性樹脂以外之熱塑性樹脂,進而較佳為包含聚乙烯醇縮醛樹脂(以下,有時記載為聚乙烯醇縮醛樹脂(3))。
作為上述熱塑性樹脂(2)、(3),可列舉:聚乙烯醇縮醛樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂、乙烯-丙烯酸共聚物樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂及聚乙烯醇樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂及聚酯樹脂等。亦可使用該等以外之熱塑性樹脂。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂例如可藉由利用醛將聚乙烯醇(PVA)進行縮醛化而製造。上述聚乙烯醇縮醛樹脂較佳為聚乙烯醇之縮醛化物。上述聚乙烯醇例如係藉由將聚乙酸乙烯酯進行皂化而獲得。上述聚乙烯醇之皂化度一般為70~99.9莫耳%之範圍內。
上述聚乙烯醇(PVA)之平均聚合度較佳為200以上,更佳為500以上,進一步較佳為1500以上,進而較佳為1600以上,且較佳為5000以下,更佳為4000以下,進而較佳為3500以下,尤佳為3000以下。若上述平均聚合度為上述下限以上,則層合玻璃之耐貫通性變得更高。若上述平均聚合度為上述上限以下,則中間膜之成形變得容易。
上述聚乙烯醇之平均聚合度係藉由依據JIS K6726「聚乙烯醇試驗方法」之方法求出。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂中所包含之縮醛基之碳數並無特別限定。製造上述聚乙烯醇縮醛樹脂時使用之醛並無特別限定。上述聚乙烯醇縮醛樹脂中之縮醛基之碳數較佳為3~5,更佳為3或4。若上述聚乙烯醇縮醛樹脂中之縮醛基之碳數為3以上,則中間膜之玻璃轉移溫度變得足夠低。
上述醛並無特別限定。一般而言,可良好地使用碳數為1~10之醛。作為上述碳數為1~10之醛,例如可列舉:甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、正戊醛、2-乙基丁基醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛及苯甲醛等。上述醛較佳為丙醛、正丁醛、異丁醛、正己醛或正戊醛,更佳為丙醛、正丁醛或異丁醛,進而較佳為正丁醛。上述醛可僅使用1種,亦可併用2種以上。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂之羥基之含有率(羥基量)較佳為15莫耳%以上,更佳為18莫耳%以上,且較佳為40莫耳%以下,更佳為35莫耳%以下。若上述羥基之含有率為上述下限以上,則中間膜之接著力變得更高。又,若上述羥基之含有率為上述上限以下,則中間膜之柔軟性變高,中間膜之操作變得容易。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率(羥基量)較佳為17莫耳%以上,更佳為20莫耳%以上,進而較佳為22莫耳%以上,且較佳為28莫耳%以下,更佳為27莫耳%以下,進而較佳為25莫耳%以下,尤佳為24莫耳%以下。若上述羥基之含有率為上述下限以上,則中間膜之機械強度變得更高。尤其是若上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之羥基之含有率為20莫耳%以上,則反應效率較高而生產性優異,又,若為28莫耳%以下,則層合玻璃之隔音性變得更高。又,若上述羥基之含有率為上述上限以下,則中間膜之柔軟性變高,中間膜之操作變得容易。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之羥基之各含有率較佳為25莫耳%以上,更佳為28莫耳%以上,更佳為30莫耳%以上,進一步較佳為31.5莫耳%以上,進而較佳為32莫耳%以上,尤佳為33莫耳%以上。上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之羥基之各含有率較佳為38莫耳%以下,更佳為37莫耳%以下,進而較佳為36.5莫耳%以下,尤佳為36莫耳%以下。若上述羥基之含有率為上述下限以上,則中間膜之接著力變得更高。又,若上述羥基之含有率為上述上限以下,則中間膜之柔軟性變高,中間膜之操作變得容易。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂之羥基之含有率係以百分率表示羥基所鍵結之伸乙基量除以主鏈之總伸乙基量所求出之莫耳分率的值。上述羥基所鍵結之伸乙基量例如可依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」進行測定。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之乙醯化度(乙醯基量)較佳為0.01莫耳%以上,更佳為0.1莫耳%以上,進一步較佳為7莫耳%以上,進而較佳為9莫耳%以上,且較佳為30莫耳%以下,更佳為25莫耳%以下,進而較佳為24莫耳%以下,尤佳為20莫耳%以下。若上述乙醯化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相溶性變高。若上述乙醯化度為上述上限以下,則中間膜及層合玻璃之耐濕性變高。尤其是若上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之乙醯化度為0.1莫耳%以上且25莫耳%以下,則耐貫通性優異。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之各乙醯化度較佳為0.01莫耳%以上,更佳為0.5莫耳%以上,且較佳為10莫耳%以下,更佳為2莫耳%以下。若上述乙醯化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相溶性變高。若上述乙醯化度為上述上限以下,則中間膜及層合玻璃之耐濕性變高。
上述乙醯化度係以百分率表示乙醯基所鍵結之伸乙基量除以主鏈之總伸乙基量所求出之莫耳分率的值。上述乙醯基所鍵結之伸乙基量例如可依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」進行測定。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(1)之縮醛化度(於聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時,為縮丁醛化度)較佳為47莫耳%以上,更佳為60莫耳%以上,且較佳為85莫耳%以下,更佳為80莫耳%以下,進而較佳為75莫耳%以下。若上述縮醛化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相溶性變高。若上述縮醛化度為上述上限以下,則製造聚乙烯醇縮醛樹脂所需之反應時間變短。
上述聚乙烯醇縮醛樹脂(2)及上述聚乙烯醇縮醛樹脂(3)之各縮醛化度(於聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時,為縮丁醛化度)較佳為55莫耳%以上,更佳為60莫耳%以上,且較佳為75莫耳%以下,更佳為71莫耳%以下。若上述縮醛化度為上述下限以上,則聚乙烯醇縮醛樹脂與塑化劑之相溶性變高。若上述縮醛化度為上述上限以下,則製造聚乙烯醇縮醛樹脂所需之反應時間變短。
上述縮醛化度係以如下之方式求出。首先,求出自主鏈之總伸乙基量減去羥基所鍵結之伸乙基量、及乙醯基所鍵結之伸乙基量所獲得的值。將所獲得之值除以主鏈之總伸乙基量而求出莫耳分率。以百分率表示該莫耳分率之值係縮醛化度。
再者,上述羥基之含有率(羥基量)、縮醛化度(縮丁醛化度)及乙醯化度較佳為根據藉由依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法測得之結果算出。但是,亦可使用藉由ASTM D1396-92之測定。於聚乙烯醇縮醛樹脂為聚乙烯醇縮丁醛樹脂之情形時,上述羥基之含有率(羥基量)、上述縮醛化度(縮丁醛化度)及上述乙醯化度可根據藉由依據JIS K6728「聚乙烯醇縮丁醛試驗方法」之方法測得之結果算出。
(塑化劑) 上述樹脂層包含塑化劑。上述樹脂層中之塑化劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。
就有效地提高隔音性之觀點而言,上述第1層較佳為包含塑化劑(以下,有時記載為塑化劑(1))。就有效地提高隔音性之觀點而言,上述第2層較佳為包含塑化劑(以下,有時記載為塑化劑(2))。就有效地提高隔音性之觀點而言,上述第3層較佳為包含塑化劑(以下,有時記載為塑化劑(3))。該等層中之塑化劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。
作為上述塑化劑,可列舉:石蠟油、有機酯塑化劑及磷酸塑化劑等。作為上述有機酯塑化劑,可列舉:一元有機酸酯及多元有機酸酯等。作為上述磷酸塑化劑,可列舉:有機磷酸塑化劑及有機亞磷酸塑化劑等。上述塑化劑較佳為液狀塑化劑。
作為上述石蠟油,可列舉:環烷系加工處理油、白色礦物油、礦物油、石蠟及液態石蠟等。
作為上述石蠟油之市售品,可列舉:出光興產公司製造之「Diana Process Oil PW-90」、出光興產公司製造之「Diana Process Oil PW-100」及出光興產公司製造之「Diana Process Oil PW-32」等。
作為上述有機酯塑化劑,可列舉:三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、順丁烯二酸二丁酯、己二酸雙(2-丁氧基乙基)酯酯、己二酸二丁酯、己二酸二異丁酯、己二酸2,2-丁氧基乙氧基乙酯、苯甲酸乙二醇酯、己二酸1,3-丁二醇聚酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基環己酯、己二酸庚酯與己二酸壬酯之混合物、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸庚基壬酯、檸檬酸三丁酯、乙醯檸檬酸三丁酯、碳酸二乙酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、及磷酸酯與己二酸酯之混合物等。亦可使用該等以外之有機酯塑化劑。亦可使用上述己二酸酯以外之其他己二酸酯。
於以結構式表示之情形時,作為上述有機酯塑化劑,可列舉下述式(11)所表示之二酯塑化劑。
上述式(11)中,R1及R2分別表示碳數5~10之有機基,R3表示伸乙基、伸異丙基或正伸丙基,p表示3~10之整數。上述式(11)中之R1及R2分別較佳為碳數6~10之有機基。
作為上述有機磷酸塑化劑,可列舉:磷酸三丁氧基乙酯、磷酸異癸基苯酯及磷酸三異丙酯等。
於上述第1層之樹脂為熱塑性彈性體之情形時,若使用上述有機酯塑化劑,則有塑化效果較低之情況。於使用熱塑性彈性體作為上述第1層之熱塑性樹脂之情形時,上述第1層中之塑化劑較佳為有機酯塑化劑以外之塑化劑。又,於使用熱塑性彈性體作為上述第1層之熱塑性樹脂之情形時,若使用有機酯塑化劑以外之塑化劑作為上述第1層中之塑化劑,則上述共振頻率X及上述損耗係數Y容易滿足上述較佳之範圍,又,可容易地滿足上述式(1)。其結果為可更有效地發揮本發明之效果。
於上述第1層之樹脂為熱塑性彈性體(尤其是脂肪族聚烯烴)之情形時,上述第1層中之塑化劑較佳為石蠟油。於此情形時,可有效地提高隔音性。
於上述第1層之樹脂為聚乙酸乙烯酯之情形時,上述第1層中之塑化劑較佳為有機酯塑化劑,更佳為己二酸酯。於此情形時,上述共振頻率X及上述損耗係數Y容易滿足上述較佳之範圍,又,可容易地滿足上述式(1)。其結果為可更有效地發揮本發明之效果。
於上述第1層包含使光硬化性化合物或濕氣硬化性化合物(尤其是具有(甲基)丙烯醯基之硬化性化合物)硬化而成之硬化物之情形時,上述第1層中之塑化劑較佳為有機酯塑化劑。於此情形時,上述共振頻率X及上述損耗係數Y容易滿足上述較佳之範圍,又,可容易地滿足上述式(1)。其結果為可更有效地發揮本發明之效果。
就有效地提高玻璃板與中間膜之間之接著性之觀點而言,上述第2層中之塑化劑及上述第3層中之塑化劑分別較佳為有機酯塑化劑,更佳為上述式(11)所表示之二酯塑化劑。就有效地提高玻璃板與中間膜之間之接著性之觀點而言,上述第2層中之塑化劑及上述第3層中之塑化劑分別較佳為包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)或三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)。就有效地提高玻璃板與中間膜之間之接著性之觀點而言,更佳為包含三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
於上述第1層中,將上述塑化劑相對於上述樹脂(1)100重量份之含量設為含量(1)。於上述樹脂(1)為熱塑性樹脂(1)之情形時,樹脂(1)100重量份為熱塑性樹脂(1)100重量份。就有效地提高隔音性之觀點而言,上述含量(1)較佳為10重量份以上,更佳為20重量份以上,且較佳為60重量份以下,更佳為50重量份以下。又,若上述含量(1)為上述下限以上,則可有效地提高隔音性。若上述含量(1)為上述上限以下,則層合玻璃之耐貫通性變得更高。
於上述第1層之樹脂(熱塑性樹脂)為熱塑性彈性體之情形時,上述含量(1)較佳為20重量份以上,更佳為25重量份以上,且較佳為45重量份以下,更佳為40重量份以下。若上述含量(1)為上述下限以上及上述上限以下,則上述共振頻率X及上述損耗係數Y容易滿足上述較佳之範圍,又,可容易地滿足上述式(1)。其結果為可更有效地發揮本發明之效果。
於上述第1層之樹脂(熱塑性樹脂)為聚乙酸乙烯酯之情形時,上述含量(1)較佳為30重量份以上,更佳為35重量份以上,且較佳為100重量份以下,更佳為90重量份以下。於使用聚乙酸乙烯酯作為上述第1層之樹脂之情形時,若上述含量(1)為上述下限以上及上述上限以下,則上述共振頻率X及上述損耗係數Y容易滿足上述較佳之範圍,又,可容易地滿足上述式(1)。其結果為可更有效地發揮本發明之效果。
於上述第1層包含使光硬化性化合物或濕氣硬化性化合物(尤其是具有(甲基)丙烯醯基之硬化性化合物)硬化而成之硬化物之情形時,上述含量(1)較佳為15重量份以上,更佳為20重量份以上,且較佳為60重量份以下,更佳為50重量份以下。於使用光硬化性化合物或濕氣硬化性化合物作為上述第1層之樹脂之情形時,若上述含量(1)為上述下限以上及上述上限以下,則上述共振頻率X及上述損耗係數Y容易滿足上述較佳之範圍,又,可容易地滿足上述式(1)。其結果為可更有效地發揮本發明之效果。
於上述第2層中,將上述塑化劑(2)相對於上述熱塑性樹脂(2)100重量份之含量設為含量(2)。於上述第3層中,將上述塑化劑(3)相對於上述熱塑性樹脂(3)100重量份之含量設為含量(3)。上述含量(2)及上述含量(3)分別較佳為10重量份以上,更佳為15重量份以上,進而較佳為20重量份以上,尤佳為24重量份以上,最佳為25重量份以上,且較佳為45重量份以下,更佳為40重量份以下。若上述含量(2)及上述含量(3)為上述下限以上,則中間膜之柔軟性變高,中間膜之操作變得容易。若上述含量(2)及上述含量(3)為上述上限以下,則層合玻璃之耐貫通性變得更高。
(隔熱性物質) 上述中間膜可包含隔熱性物質(隔熱性化合物)。上述第1層可包含隔熱性物質。上述第2層可包含隔熱性物質。上述第3層可包含隔熱性物質。上述隔熱性物質可僅使用1種,亦可併用2種以上。
上述隔熱性物質較佳為包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中之至少1種成分X,或者包含隔熱粒子。於此情形時,可包含上述成分X及上述隔熱粒子兩者。
成分X: 上述中間膜可包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中之至少1種成分X。上述第1層可包含上述成分X。上述第2層可包含上述成分X。上述第3層可包含上述成分X。上述成分X為隔熱性物質。上述成分X可僅使用1種,亦可併用2種以上。
上述成分X並無特別限定。作為成分X,可使用先前公知之酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。
作為上述成分X,可列舉:酞菁、酞菁之衍生物、萘酞菁、萘酞菁之衍生物、蒽酞菁及蒽酞菁之衍生物等。上述酞菁化合物及上述酞菁之衍生物分別較佳為具有酞菁骨架。上述萘酞菁化合物及上述萘酞菁之衍生物分別較佳為具有萘酞菁骨架。上述蒽酞菁化合物及上述蒽酞菁之衍生物分別較佳為具有蒽酞菁骨架。
就進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,上述成分X較佳為選自由酞菁、酞菁之衍生物、萘酞菁及萘酞菁之衍生物所組成之群中之至少1種,更佳為酞菁及酞菁之衍生物中之至少1種。
就有效地提高隔熱性,且長時間以更高之水準維持可見光線透過率之觀點而言,上述成分X較佳為含有釩原子或銅原子。上述成分X較佳為含有釩原子,亦較佳為含有銅原子。上述成分X更佳為含有釩原子或銅原子之酞菁、及含有釩原子或銅原子之酞菁之衍生物中之至少1種。就進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,上述成分X較佳為具有氧原子鍵結於釩原子之結構單元。
於上述中間膜100重量%中、或包含上述成分X之層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述成分X之含量較佳為0.001重量%以上,更佳為0.005重量%以上,進而較佳為0.01重量%以上,尤佳為0.02重量%以上。於上述中間膜100重量%中、或包含上述成分X之層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述成分X之含量較佳為0.2重量%以下,更佳為0.1重量%以下,進而較佳為0.05重量%以下,尤佳為0.04重量%以下。若上述成分X之含量為上述下限以上及上述上限以下,則隔熱性變得足夠高,且可見光線透過率變得足夠高。例如可使可見光線透過率為70%以上。
隔熱粒子: 上述中間膜可包含隔熱粒子。上述第1層可包含上述隔熱粒子。上述第2層可包含上述隔熱粒子。上述第3層可包含上述隔熱粒子。上述隔熱粒子為隔熱性物質。藉由使用隔熱粒子,可有效地遮斷紅外線(熱線)。上述隔熱粒子可僅使用1種,亦可併用2種以上。
就進一步提高層合玻璃之隔熱性之觀點而言,上述隔熱粒子更佳為金屬氧化物粒子。上述隔熱粒子較佳為由金屬之氧化物所形成之粒子(金屬氧化物粒子)。
長於可見光之波長780 nm以上之紅外線係與紫外線相比,能量較小。然而,紅外線之熱作用較大,若紅外線被物質吸收,則以熱之形式釋出。因此,紅外線一般被稱為熱線。藉由使用上述隔熱粒子,可有效地遮斷紅外線(熱線)。再者,隔熱粒子意指可吸收紅外線之粒子。
作為上述隔熱粒子之具體例,可列舉:摻鋁氧化錫粒子、摻銦氧化錫粒子、摻銻氧化錫粒子(ATO粒子)、摻鎵氧化鋅粒子(GZO粒子)、摻銦氧化鋅粒子(IZO粒子)、摻鋁氧化鋅粒子(AZO粒子)、摻鈮氧化鈦粒子、摻鈉氧化鎢粒子、摻銫氧化鎢粒子、摻鉈氧化鎢粒子、摻銣氧化鎢粒子、摻錫氧化銦粒子(ITO粒子)、摻錫氧化鋅粒子、摻矽氧化鋅粒子等金屬氧化物粒子、或六硼化鑭(LaB6
)粒子等。亦可使用該等以外之隔熱粒子。由於熱線之遮蔽功能較高,故而較佳為金屬氧化物粒子,更佳為ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化鎢粒子,尤佳為ITO粒子或氧化鎢粒子。尤其是熱線之遮蔽功能較高,且容易獲取,故而較佳為摻錫氧化銦粒子(ITO粒子),亦較佳為氧化鎢粒子。
就進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,氧化鎢粒子較佳為摻金屬之氧化鎢粒子。於上述「氧化鎢粒子」中包含摻金屬之氧化鎢粒子。作為上述摻金屬之氧化鎢粒子,具體而言,可列舉:摻鈉氧化鎢粒子、摻銫氧化鎢粒子、摻鉈氧化鎢粒子及摻銣氧化鎢粒子等。
就進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,尤佳為摻銫氧化鎢粒子。就進一步提高中間膜及層合玻璃之隔熱性之觀點而言,該摻銫氧化鎢粒子較佳為式:Cs0.33
WO3
所表示之氧化鎢粒子。
上述隔熱粒子之平均粒徑較佳為0.01 μm以上,更佳為0.02 μm以上,且較佳為0.1 μm以下,更佳為0.05 μm以下。若平均粒徑為上述下限以上,則熱線之遮蔽性變得足夠高。若平均粒徑為上述上限以下,則隔熱粒子之分散性變高。
上述「平均粒徑」表示體積平均粒徑。平均粒徑可使用粒度分佈測定裝置(日機裝公司製造之「UPA-EX150」)等進行測定。
於上述中間膜100重量%中、或包含上述隔熱粒子之層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述隔熱粒子之含量較佳為0.01重量%以上,更佳為0.1重量%以上,進而較佳為1重量%以上,尤佳為1.5重量%以上。於上述中間膜100重量%中、或包含上述隔熱粒子之層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述隔熱粒子之含量較佳為6重量%以下,更佳為5.5重量%以下,進而較佳為4重量%以下,尤佳為3.5重量%以下,最佳為3重量%以下。若上述隔熱粒子之含量為上述下限以上及上述上限以下,則隔熱性變得足夠高,且可見光線透過率變得足夠高。
(金屬鹽) 上述中間膜可包含鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽或鎂鹽(以下,有時將該等記載為金屬鹽M)。上述第1層可包含上述金屬鹽M。上述第2層可包含上述金屬鹽M。上述第3層可包含上述金屬鹽M。藉由使用上述金屬鹽M,容易控制中間膜與玻璃板等層合玻璃構件之接著性、或中間膜之各層間之接著性。上述金屬鹽M可僅使用1種,亦可併用2種以上。
上述金屬鹽M較佳為包含Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr或Ba作為金屬。中間膜中所包含之金屬鹽較佳為包含K鹽或Mg鹽。
又,上述金屬鹽M更佳為碳數2~16之有機酸之鹼金屬鹽、碳數2~16之有機酸之鹼土金屬鹽、或碳數2~16之有機酸之鎂鹽,進而較佳為碳數2~16之羧酸鎂鹽、或碳數2~16之羧酸鉀鹽。
上述碳數2~16之羧酸鎂鹽及上述碳數2~16之羧酸鉀鹽並無特別限定。作為該等之例,例如可列舉:乙酸鎂、乙酸鉀、丙酸鎂、丙酸鉀、2-乙基丁酸鎂、2-乙基丁酸鉀、2-乙基己酸鎂及2-乙基己酸鉀等。
包含上述金屬鹽M之中間膜、或包含上述金屬鹽M之層(第1層、第2層或第3層)中之Mg及K之含量的合計較佳為5 ppm以上,更佳為10 ppm以上,進而較佳為20 ppm以上。包含上述金屬鹽M之中間膜、或包含上述金屬鹽M之層(第1層、第2層或第3層)中之Mg及K之含量的合計較佳為300 ppm以下,更佳為250 ppm以下,進而較佳為200 ppm以下。若Mg及K之含量之合計為上述下限以上及上述上限以下,則可更良好地控制中間膜與玻璃板之接著性、或中間膜之各層間之接著性。
(紫外線遮蔽劑) 上述中間膜可包含紫外線遮蔽劑。上述第1層可包含紫外線遮蔽劑。上述第2層可包含紫外線遮蔽劑。上述第3層可包含紫外線遮蔽劑。藉由使用紫外線遮蔽劑,即便長時間使用中間膜及層合玻璃,可見光線透過率亦不易進一步降低。上述紫外線遮蔽劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。
於上述紫外線遮蔽劑中包含紫外線吸收劑。上述紫外線遮蔽劑較佳為紫外線吸收劑。
作為上述紫外線遮蔽劑,例如可列舉:包含金屬原子之紫外線遮蔽劑、包含金屬氧化物之紫外線遮蔽劑、具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑(苯并三唑化合物)、具有二苯甲酮結構之紫外線遮蔽劑(二苯甲酮化合物)、具有三𠯤結構之紫外線遮蔽劑(三𠯤化合物)、具有丙二酸酯結構之紫外線遮蔽劑(丙二酸酯化合物)、具有草醯苯胺結構之紫外線遮蔽劑(草醯苯胺化合物)、及具有苯甲酸酯結構之紫外線遮蔽劑(苯甲酸酯化合物)等。
作為上述包含金屬原子之紫外線遮蔽劑,例如可列舉:鉑粒子;藉由二氧化矽被覆鉑粒子之表面而成之粒子;鈀粒子;及藉由二氧化矽被覆鈀粒子之表面而成之粒子等。紫外線遮蔽劑較佳為不為隔熱粒子。
上述紫外線遮蔽劑較佳為具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑、具有二苯甲酮結構之紫外線遮蔽劑、具有三𠯤結構之紫外線遮蔽劑、或具有苯甲酸酯結構之紫外線遮蔽劑。上述紫外線遮蔽劑更佳為具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑、或具有二苯甲酮結構之紫外線遮蔽劑,進而較佳為具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑。
作為上述包含金屬氧化物之紫外線遮蔽劑,例如可列舉:氧化鋅、氧化鈦及氧化鈰等。進而,關於上述包含金屬氧化物之紫外線遮蔽劑,可被覆表面。作為上述包含金屬氧化物之紫外線遮蔽劑之表面之被覆材料,可列舉:絕緣性金屬氧化物、水解性有機矽化合物及聚矽氧化合物等。
作為上述絕緣性金屬氧化物,可列舉:二氧化矽、氧化鋁及氧化鋯等。上述絕緣性金屬氧化物例如具有5.0 eV以上之帶隙能。
作為上述具有苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑,例如可列舉:2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin P」)、2-(2'-羥基-3',5'-二-第三丁基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin 320」)、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin 326」)及2-(2'-羥基-3',5'-二-戊基苯基)苯并三唑(BASF公司製造之「Tinuvin 328」)等。就遮蔽紫外線之性能優異之方面而言,上述紫外線遮蔽劑較佳為具有包含鹵素原子之苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑,更佳為具有包含氯原子之苯并三唑結構之紫外線遮蔽劑。
作為上述具有二苯甲酮結構之紫外線遮蔽劑,例如可列舉辛苯酮(BASF公司製造之「Chimassorb 81」)等。
作為上述具有三𠯤結構之紫外線遮蔽劑,例如可列舉:ADEKA公司製造之「LA-F70」、及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF公司製造之「Tinuvin 1577FF」)等。
作為上述具有丙二酸酯結構之紫外線遮蔽劑,可列舉:2-(對甲氧基亞苄基)丙二酸二甲酯、四乙基-2,2-(1,4-伸苯基二亞甲基)雙丙二酸酯、2-(對甲氧基亞苄基)-雙(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)丙二酸酯等。
作為上述具有丙二酸酯結構之紫外線遮蔽劑之市售品,可列舉:Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均為Clariant公司製造)。
作為上述具有草醯苯胺結構之紫外線遮蔽劑,可列舉N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基-5-第三丁基苯基)草二醯胺、N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基-苯基)草二醯胺、2-乙基-2'-乙氧基-羥基醯苯胺(Clariant公司製造之「SanduvorVSU」)等於氮原子上具有經取代之芳基等之草二醯胺類。
作為上述具有苯甲酸酯結構之紫外線遮蔽劑,例如可列舉2,4-二-第三丁基苯基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯(BASF公司製造之「Tinuvin 120」)等。
於包含上述紫外線遮蔽劑之層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述紫外線遮蔽劑之含量較佳為0.1重量%以上,更佳為0.2重量%以上,進而較佳為0.3重量%以上,尤佳為0.5重量%以上。於包含上述紫外線遮蔽劑之層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述紫外線遮蔽劑之含量較佳為2.5重量%以下,更佳為2重量%以下,進而較佳為1重量%以下,尤佳為0.8重量%以下。若上述紫外線遮蔽劑之含量為上述下限以上及上述上限以下,則進一步抑制經過時間後之可見光線透過率之降低。尤其藉由於包含上述紫外線遮蔽劑之層100重量%中,上述紫外線遮蔽劑之含量為0.2重量%以上,可明顯抑制含有樹脂膜及玻璃板之積層體之經過時間後之可見光線透過率之降低。
(抗氧化劑) 上述中間膜可包含抗氧化劑。上述第1層可包含抗氧化劑。上述第2層可包含抗氧化劑。上述第3層可包含抗氧化劑。上述抗氧化劑可僅使用1種,亦可併用2種以上。
作為上述抗氧化劑,可列舉:酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑及磷系抗氧化劑等。上述酚系抗氧化劑係具有酚骨架之抗氧化劑。上述硫系抗氧化劑係含有硫原子之抗氧化劑。上述磷系抗氧化劑係含有磷原子之抗氧化劑。
上述抗氧化劑較佳為酚系抗氧化劑或磷系抗氧化劑。
作為上述酚系抗氧化劑,可列舉:2,6-二-第三丁基對甲酚(BHT)、丁基羥基茴香醚(BHA)、2,6-二-第三丁基-4-乙基苯酚、丙酸硬脂基-β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)酯、2,2'-亞甲基雙-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙-(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基-雙-(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、四[亞甲基-3-(3',5'-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)苯、雙(3,3'-第三丁基苯酚)丁酸乙二醇酯及雙(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯丙酸)伸乙基雙(氧乙烯)等。可良好地使用該等抗氧化劑中之1種或2種以上。
作為上述磷系抗氧化劑,可列舉:亞磷酸十三烷基酯、亞磷酸三(十三烷基)酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸三壬基苯酯、雙(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(癸基)季戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸三(2,4-二-第三丁基苯基)酯、亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)乙酯及2,2'-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。可良好地使用該等抗氧化劑中之1種或2種以上。
作為上述抗氧化劑之市售品,例如可列舉:BASF公司製造之「IRGANOX 245」、BASF公司製造之「IRGAFOS 168」、BASF公司製造之「IRGAFOS 38」、住友化學工業公司製造之「Sumilizer BHT」、堺化學工業公司製造之「H-BHT」以及BASF公司製造之「IRGANOX 1010」等。
為了長時間維持中間膜及層合玻璃之較高之可見光線透過率,於上述中間膜100重量%中、或包含抗氧化劑之層(第1層、第2層或第3層)100重量%中,上述抗氧化劑之含量較佳為0.1重量%以上。又,由於抗氧化劑之添加效果會飽和,故而於上述中間膜100重量%中、或包含上述抗氧化劑之層100重量%中,上述抗氧化劑之含量較佳為2重量%以下。
(其他成分) 上述中間膜、上述第1層、上述第2層及上述第3層亦可分別視需要包含其他成分。作為上述其他成分,可列舉:偶合劑、分散劑、界面活性劑、阻燃劑、防靜電劑、顏料、染料、層合玻璃構件與和該層合玻璃構件接觸之層之接著力調整劑(金屬鹽除外)、層間接著力調整劑(金屬鹽除外)、耐濕劑、螢光增白劑及紅外線吸收劑等。上述其他成分可僅使用1種,亦可併用2種以上。
(層合玻璃用中間膜之其他詳細內容) 上述中間膜之厚度並無特別限定。就實用方面之觀點、以及充分地提高層合玻璃之耐貫通性及彎曲剛性之觀點而言,中間膜之厚度較佳為0.1 mm以上,更佳為0.25 mm以上,且較佳為3 mm以下,更佳為1.5 mm以下。若中間膜之厚度為上述下限以上,則層合玻璃之耐貫通性及彎曲剛性變得更高。若中間膜之厚度為上述上限以下,則中間膜之透明性變得更良好。
將中間膜之厚度(中間膜整體之厚度)設為T。上述樹脂層及上述第1層之厚度分別較佳為0.035T以上,更佳為0.0625T以上,進而較佳為0.1T以上,且較佳為0.4T以下,更佳為0.375T以下,進而較佳為0.25T以下,尤佳為0.15T以下。若上述樹脂層及上述第1層之厚度為0.4T以下,則彎曲剛性變得更良好。
上述第2層及上述第3層之各厚度較佳為0.3T以上,更佳為0.3125T以上,進而較佳為0.375T以上,且較佳為0.97T以下,更佳為0.9375T以下,進而較佳為0.9T以下。上述第2層及上述第3層之各厚度可為0.46875T以下,亦可為0.45T以下。又,若上述第2層及上述第3層之各厚度為上述下限以上及上述上限以下,則層合玻璃之剛性及隔音性變得更高。
上述第2層與上述第3層之合計之厚度較佳為0.625T以上,更佳為0.75T以上,進而較佳為0.85T以上,且較佳為0.97T以下,更佳為0.9375T以下,進而較佳為0.9T以下。又,若上述第2層與上述第3層之合計之厚度為上述下限以上及上述上限以下,則層合玻璃之剛性及隔音性變得更高。
上述中間膜可為厚度均一之中間膜,亦可為厚度變化之中間膜。上述中間膜之剖面形狀可為矩形,亦可為楔形。又,中間膜可捲繞,中間膜亦可採用輥體。
本發明之中間膜之製造方法並無特別限定。作為本發明之中間膜之製造方法,於單層之中間膜之情形時,可列舉使用擠出機將樹脂組合物擠出之方法。作為本發明之中間膜之製造方法,於多層之中間膜之情形時,例如可列舉如下方法等:使用用以形成各層之各樹脂組合物分別形成各層後,將所獲得之各層積層;以及使用擠出機將用以形成各層之各樹脂組合物共擠出,藉此將各層積層。又,就有效地提高中間膜之各層間之接著性之觀點而言,亦可列舉於對上述第1層進行電漿處理或電暈處理後進行積層之方法。又,於對上述第1層進行電漿處理或電暈處理後進行積層之方法中,上述共振頻率X及上述損耗係數Y容易滿足上述較佳之範圍,又,可容易地滿足上述式(1)。其結果為可更有效地發揮本發明之效果。又,就提高連續之生產性之觀點而言,較佳為進行擠出成形之製造方法。
較佳為於上述第2層及上述第3層中包含同一聚乙烯醇縮醛樹脂。於此情形時,中間膜之製造效率優異。就中間膜之製造效率優異之方面而言,更佳為於上述第2層及上述第3層中包含同一聚乙烯醇縮醛樹脂及同一塑化劑。就中間膜之製造效率優異之方面而言,進而較佳為上述第2層及上述第3層由同一樹脂組合物形成。
上述中間膜較佳為於兩側之表面中之至少一表面具有凹凸形狀。上述中間膜更佳為於兩側之表面具有凹凸形狀。作為形成上述凹凸形狀之方法,並無特別限定,例如可列舉:模唇壓紋法、壓紋輥法、砑光輥法及異形擠出法等。就可定量地形成為一定之凹凸花樣之多數之凹凸形狀之壓紋的方面而言,較佳為壓紋輥法。
(層合玻璃) 圖3係模式性地表示使用圖1所示之層合玻璃用中間膜之層合玻璃之一例的剖視圖。
圖3所示之層合玻璃31具備第1層合玻璃構件21、第2層合玻璃構件22及中間膜11。中間膜11配置並夾入於第1層合玻璃構件21與第2層合玻璃構件22之間。
於中間膜11之第1表面11a積層有第1層合玻璃構件21。於中間膜11之與第1表面11a相反之第2表面11b積層有第2層合玻璃構件22。於第2層2之外側之表面2a積層有第1層合玻璃構件21。於第3層3之外側之表面3a積層有第2層合玻璃構件22。
圖4係模式性地表示使用圖2所示之層合玻璃用中間膜之層合玻璃之一例的剖視圖。
圖4所示之層合玻璃31A具備第1層合玻璃構件21、第2層合玻璃構件22及中間膜11A。中間膜11A配置並夾入於第1層合玻璃構件21與第2層合玻璃構件22之間。
於中間膜11A之第1表面11a積層有第1層合玻璃構件21。於中間膜11A之與第1表面11a相反之第2表面11b積層有第2層合玻璃構件22。
如此,本發明之層合玻璃具備第1層合玻璃構件、第2層合玻璃構件及中間膜,該中間膜為本發明之層合玻璃用中間膜。於本發明之層合玻璃中,上述中間膜配置於上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間。
上述第1層合玻璃構件較佳為第1玻璃板。上述第2層合玻璃構件較佳為第2玻璃板。
作為上述層合玻璃構件,可列舉玻璃板及PET(polyethylene terephthalate,聚對苯二甲酸乙二酯)膜等。於層合玻璃中,不僅包含中間膜夾入於2片玻璃板之間之層合玻璃,亦包含中間膜夾入於玻璃板與PET膜等之間之層合玻璃。上述層合玻璃係具備玻璃板之積層體,較佳為使用至少1片玻璃板。較佳為上述第1層合玻璃構件及上述第2層合玻璃構件分別為玻璃板或PET膜,且上述層合玻璃具備玻璃板作為上述第1層合玻璃構件及上述第2層合玻璃構件中之至少一者。
作為上述玻璃板,可列舉無機玻璃及有機玻璃。作為上述無機玻璃,可列舉:浮法板玻璃、熱線吸收板玻璃、熱線反射板玻璃、研磨板玻璃、壓花板玻璃及夾絲板玻璃等。上述有機玻璃係代替無機玻璃之合成樹脂玻璃。作為上述有機玻璃,可列舉:聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸系樹脂板等。作為上述聚(甲基)丙烯酸系樹脂板,可列舉聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
上述層合玻璃構件之厚度較佳為1 mm以上,更佳為1.8 mm以上,進而較佳為2 mm以上,尤佳為2.1 mm以上,且較佳為5 mm以下,更佳為3 mm以下。又,於上述層合玻璃構件為玻璃板之情形時,該玻璃板之厚度較佳為1 mm以上,更佳為1.8 mm以上,進而較佳為2 mm以上,尤佳為2.1 mm以上,且較佳為5 mm以下,更佳為3 mm以下,進而較佳為2.6 mm以下。於上述層合玻璃構件為PET膜之情形時,該PET膜之厚度較佳為0.03 mm以上,且較佳為0.5 mm以下。
上述層合玻璃之製造方法並無特別限定。首先,於上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間夾住中間膜,獲得積層體。其次,例如使所獲得之積層體通過按壓輥或者放入至橡膠袋中進行減壓抽吸,藉此將殘留於上述第1層合玻璃構件、上述第2層合玻璃構件及中間膜之間之空氣去除。其後,於約70~110℃下進行預接著而獲得經預壓接之積層體。其次,將經預壓接之積層體放入至高壓釜中,或者進行加壓,以約120~150℃及1~1.5 MPa之壓力進行壓接。如此,可獲得層合玻璃。於製造上述層合玻璃時,亦可積層第1層、第2層及第3層。
上述中間膜及上述層合玻璃可用於汽車、軌道車輛、飛機、船舶及建築物等。上述中間膜及上述層合玻璃亦可用於該等用途以外。上述中間膜及上述層合玻璃較佳為車輛用或建築用中間膜及層合玻璃,更佳為車輛用中間膜及層合玻璃。上述中間膜及上述層合玻璃可用於汽車之前玻璃、側玻璃、後玻璃或車頂玻璃等。上述中間膜及上述層合玻璃可良好地用於汽車。上述中間膜可用於獲得汽車之層合玻璃。
以下,列舉實施例及比較例,更詳細地說明本發明。本發明並不僅限定於該等實施例。
(實施例1) 用以形成第1層之組合物之製作: 調配以下之成分,藉由混合輥充分地進行混練,獲得用以形成第1層之組合物。
脂肪族聚烯烴(三井化學公司製造之「Absortomer EP-1001」;熱塑性彈性體)100重量份 石蠟油(出光興產公司製造之「Diana Process Oil PW-90」)40重量份 層與玻璃板之間之接著力調整劑(東亞合成公司製造之「ARUFON UH-2041」)5重量份 於所獲得之中間膜中成為0.2重量%之量之紫外線遮蔽劑(2-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑) 於所獲得之中間膜中成為0.2重量%之量之抗氧化劑(2,6-二-第三丁基對甲酚)
使用擠出機將所獲得之用以形成第1層之組合物擠出,藉此製作單層之中間膜(熱塑性彈性體中間膜,厚度800 μm)。
層合玻璃之製作(隔音性測定用): 將所獲得之中間膜切斷為寬度25 mm及長度300 mm之大小。作為第1層合玻璃構件及第2層合玻璃構件,準備2個玻璃板(透明浮法玻璃,寬度25 mm,長度300 mm及厚度2 mm)。於2片玻璃板之間夾入中間膜,獲得積層體。將該積層體放入至橡膠袋內,以2.6 kPa之真空度脫氣20分鐘後,於脫氣之狀態下轉移至烘箱內,進而,於90℃下保持30分鐘進行真空加壓,對積層體進行預壓接。於高壓釜中於135℃及壓力1.2 MPa之條件下,對經預壓接之積層體壓接20分鐘,獲得層合玻璃。
(實施例2) 中間膜之製作: 以相對於甲苯成為25重量%之方式使脂肪族聚烯烴(三井化學公司製造之「Absortomer EP-1001」;熱塑性彈性體)溶解,獲得甲苯溶液。於甲苯溶液中,相對於Absortomer 100重量份添加石蠟油(出光興產公司製造之「Diana Process Oil PW-32」)35重量份,以變得均勻之方式進行攪拌。其次,使用塗佈機,以乾燥後之厚度成為50 μm之方式將該溶液塗佈於經脫模處理之PET膜上,於120℃下乾燥1小時,獲得樹脂膜。重疊所獲得之厚度50 μm之樹脂膜,獲得厚度100 μm之第1層。
進而,對第1層之一表面照射電漿,其後,即刻於電漿照射面貼合厚度350 μm之第2層。
第2層之調配組成: 聚乙烯醇縮醛樹脂(1)(平均聚合度1700,使用正丁醛,縮醛化度68.5莫耳%,羥基之含有率30.7莫耳%,乙醯化度0.8莫耳%)100重量份 三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)37.5重量份 於所獲得之中間膜中成為0.2重量%之量之紫外線遮蔽劑(2-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑) 於所獲得之中間膜中成為0.2重量%之量之抗氧化劑(2,6-二-第三丁基對甲酚)
其次,對第1層之另一表面亦同樣地照射電漿,貼合厚度350 μm之第3層(與第2層相同之調配組成)。
製作具有第2層(厚度350 μm)/第1層(厚度100 μm)/第3層(厚度350 μm)之積層構造之中間膜(厚度800 μm)。
使用所獲得之中間膜,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得層合玻璃。
(比較例1) 調配以下之成分,藉由混合輥充分地進行混練,獲得用以形成第1層之組合物。
聚乙烯醇縮醛樹脂(2)(平均聚合度3050,使用正丁醛,縮醛化度63.7莫耳%,羥基之含有率24.2莫耳%,乙醯化度12.1莫耳%) 三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)60重量份 於所獲得之中間膜中成為0.2重量%之量之紫外線遮蔽劑(2-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑) 於所獲得之中間膜中成為0.2重量%之量之抗氧化劑(2,6-二-第三丁基對甲酚)
用以形成第2層及第3層之組合物之製作: 將三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)之調配量變更為31.5重量份,除此以外,以與實施例2相同之方式獲得用以形成第2層及第3層之組合物。
中間膜及層合玻璃之製作: 使用共擠出機將用以形成第1層之組合物、以及用以形成第2層及第3層之組合物共擠出,藉此製作具有第2層(厚度350 μm)/第1層(厚度100 μm)/第3層(厚度350 μm)之積層構造之中間膜(厚度800 μm)。
使用用以形成各層之上述組合物,藉由上述方法製作中間膜,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得層合玻璃。
(比較例2) 如表2所示般設定塑化劑之調配量,除此以外,以與實施例2相同之方式獲得中間膜及層合玻璃。
(比較例3、4) 如表2所示般設定塑化劑之調配量,除此以外,以與比較例1相同之方式獲得中間膜及層合玻璃。
((甲基)丙烯酸系聚合物(1)~(7)之合成) 將具有下述表3所示之調配組成之聚合性組合物夾入至2片經單面脫模處理之PET片材(Nippa公司製造,厚度50 μm),形成厚度100 μm之聚合性組合物層。再者,於2片PET片材之周圍配置間隔件。使用高壓水銀UV燈,以照射量3000 mJ/cm2
對聚合性組合物層照射紫外線,藉此利用反應使聚合性組合物硬化。以包含塑化劑(3GO或ATBC)之混合物之形式獲得(甲基)丙烯酸系聚合物(1)~(6)。(甲基)丙烯酸系聚合物(7)係以不包含塑化劑之硬化物之形式獲得。
(聚乙酸乙烯酯(1)之合成) 準備具備回流冷卻器、滴液漏斗、溫度計及氮氣導入口之玻璃製聚合容器。於該聚合容器內放入乙酸乙烯酯單體100重量份、3-甲基-3-丁烯-1-醇1.0重量份及甲醇3.8重量份,進行加熱及攪拌而對聚合容器內進行氮氣置換。其次,將上述聚合容器內之溫度設為60℃,歷時4小時滴下作為聚合起始劑之過氧化新癸酸第三丁酯0.02重量份、乙酸乙烯酯單體150重量份及3-甲基-3-丁烯-1-醇1.5重量份,滴下結束後聚合2小時,獲得包含聚乙酸乙烯酯之溶液。將該溶液於110℃之烘箱中乾燥3小時,藉此獲得聚乙酸乙烯酯(1)。
(聚乙酸乙烯酯(2)之合成) 準備具備回流冷卻器、滴液漏斗、溫度計及氮氣導入口之玻璃製聚合容器。於該聚合容器內放入乙酸乙烯酯單體250重量份及甲醇3.8重量份,進行加熱及攪拌而對聚合容器內進行氮氣置換。其次,將上述聚合容器內之溫度設為60℃,歷時2.5小時滴下作為聚合起始劑之過氧化新癸酸第三丁酯0.06重量份,滴下結束後聚合2小時,獲得包含聚乙酸乙烯酯之溶液。將該溶液於110℃之烘箱中乾燥3小時,藉此獲得聚乙酸乙烯酯(2)。
(實施例3) 第1層之製作: 準備包含上述所獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物(1)100重量份及塑化劑(3GO)15重量份之混合物(包含硬化物之層)。
第4、第5層之製作: 作為第4、第5層,準備PET膜(1)(東洋紡公司製造之「東洋紡酯膜E5100」,厚度50 μm)。
第2、第3層之製作: 混合以下之調配成分,藉由混合輥充分地進行混練,獲得用以形成第2、第3層之組合物。
聚乙烯醇縮醛樹脂(3)(平均聚合度1700,使用正丁醛,羥基之含有率31莫耳%,丁醛化度68莫耳%,乙醯化度1莫耳%)100重量份 塑化劑(3GO)35重量份 於所獲得之中間膜中成為70 ppm之量之金屬鹽M(Mg混合物) 於所獲得之中間膜中成為0.2重量%之量之紫外線遮蔽劑(Tinuvin 326) 於所獲得之中間膜中成為0.2重量%之量之抗氧化劑(BHT)
使用擠出機將所獲得之用以形成第2、第3層之組合物擠出,獲得第2、第3層。
中間膜之製作: 藉由第4層及第5層將第1層夾入,獲得3層積層體。於該積層體之外側配置第2層及第3層,使用輥式層壓機(ACCO Brands Japan公司製造之「GDRB316 A3」),於100℃及速度設定3之條件下進行層壓,藉此獲得具有第2層/第4層/第1層/第5層/第3層之構造之中間膜。
使用所獲得之中間膜,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得層合玻璃。
(實施例4~8、比較例5) 如下述表4、5所示般設定調配成分之種類及調配量,除此以外,以與實施例3相同之方式獲得中間膜及層合玻璃。又,於實施例4~8、比較例5中,以與實施例3相同之調配量(第2、第3層中之調配量)調配與實施例3相同之種類之紫外線遮蔽劑及抗氧化劑,且以與實施例3相同之調配量(第2、第3層中之調配量)調配與實施例3相同之種類之Mg混合物。
(實施例9) 用以形成第1層之組合物之製作: 混合以下之調配成分,藉由混合輥充分地進行混練,獲得用以形成第1層之組合物。
聚乙酸乙烯酯(1)100重量份 塑化劑(己二酸雙(2-丁氧基乙基)酯(D931))80重量份 於所獲得之中間膜中成為0.2重量%之量之紫外線遮蔽劑(Tinuvin 326) 於所獲得之中間膜中成為0.2重量%之量之抗氧化劑(BHT)
用以形成第2、第3層之組合物之製作: 混合以下之調配成分,藉由混合輥充分地進行混練,獲得用以形成第2、第3層之組合物。
聚乙烯醇縮醛樹脂(3)(平均聚合度1700,使用正丁醛,羥基之含有率31莫耳%,丁醛化度68莫耳%,乙醯化度1莫耳%)100重量份 塑化劑(己二酸雙(2-丁氧基乙基)酯(D931))35重量份 於所獲得之中間膜中成為70 ppm之量之金屬鹽M(Mg混合物) 於所獲得之中間膜中成為0.2重量%之量之紫外線遮蔽劑(Tinuvin 326) 於所獲得之中間膜中成為0.2重量%之量之抗氧化劑(BHT)
中間膜及層合玻璃之製作: 藉由共擠出機將用以形成第1層之組合物、及用以形成第2、第3層之組合物共擠出,獲得具有第2層/第1層/第3層之構造之中間膜。
使用所獲得之中間膜,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得層合玻璃。
(實施例10) 如下述表6所示般設定調配成分之種類及調配量,除此以外,以與實施例9相同之方式獲得中間膜及層合玻璃。又,於實施例10中,以與實施例9相同之調配量(第2、第3層中之調配量)調配與實施例9相同之種類之紫外線遮蔽劑及抗氧化劑,且以與實施例9相同之調配量(第2、第3層中之調配量)調配與實施例9相同之種類之Mg混合物。
表6中之調配成分之詳細內容如下所述。
聚乙烯醇縮醛樹脂(4)(使用正丁醛,聚合度1700,羥基之含有率34.5莫耳%,丁醛化度64.5莫耳%,乙醯化度1莫耳%)
(比較例6) 如下述表6所示般設定調配成分之種類及調配量,除此以外,以與實施例9相同之方式獲得中間膜及層合玻璃。又,於比較例6中,以與實施例9相同之調配量(第1層中之調配量、第2、第3層中之調配量)調配與實施例9相同之種類之紫外線遮蔽劑及抗氧化劑,且以與實施例9相同之調配量(第1層中之調配量、第2、第3層中之調配量)調配與實施例9相同之種類之Mg混合物。
表6中之調配成分之詳細內容如下所述。
聚乙烯醇縮醛樹脂(5)(平均聚合度1700,使用正丁醛,羥基之含有率30莫耳%,丁醛化度69莫耳%,乙醯化度1莫耳%) 茀(添加劑):9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀
(評價) (1)共振頻率及二次模式下之損耗係數 將所獲得之中間膜切斷為寬度25 mm及長度300 mm之大小。作為第1層合玻璃構件及第2層合玻璃構件,準備2個玻璃板(透明浮法玻璃,寬度25 mm,長度300 mm及厚度2 mm)。於2片玻璃板之間夾入中間膜,獲得積層體。將該積層體放入至橡膠袋內,以2.6 kPa之真空度脫氣20分鐘後,於脫氣之狀態下轉移至烘箱內,進而,於90℃下保持30分鐘進行真空加壓,對積層體進行預壓接。於高壓釜中於135℃及壓力1.2 MPa之條件下,對經預壓接之積層體壓接20分鐘,獲得層合玻璃。所獲得之層合玻璃係於室溫23±2℃、濕度25±5%之環境下保管。於自高壓釜完成起1個月後,將所獲得之層合玻璃於20℃之恆溫槽內藉由阻尼試驗用振動產生機(振研公司製造之「激振機G21-005D」)進行激振。藉由機械阻抗測定裝置(Rion公司製造之「XG-81」)將由此獲得之振動特性進行放大,藉由FFT頻譜分析儀(Yokogawa-Hewlett-Packard公司製造之「FFT分析儀HP3582A」)分析振動光譜,測定共振頻率及損耗係數。
(2)玻璃轉移溫度 將所獲得之中間膜於室溫23±2℃、濕度25±5%之環境下保管1個月。於保管後,即刻於室溫23±2℃之環境下,於單層之情形時,直接使用中間膜。於多層之情形時,使用藉由自中間膜剝離第2層及第3層所獲得之第1層,以厚度成為0.35 mm之方式於150℃下進行加壓成型(於不加壓之狀態下於150℃下進行10分鐘,於加壓之狀態下於150℃下進行10分鐘)而製作樹脂膜。其後,針對該樹脂膜,使用TA Instruments公司製造之「ARES-G2」對樹脂膜測定黏彈性。使用直徑8 mm之平行板作為治具,於以3℃/分鐘之降溫速度使溫度自100℃降低至-50℃之條件、以及頻率1 Hz及應變1%之條件下,測定玻璃轉移溫度。
(3)隔音性 將所獲得之中間膜切斷為寬度500 mm及長度500 mm之大小。作為第1層合玻璃構件及第2層合玻璃構件,準備2個玻璃板(透明浮法玻璃,寬度500 mm,長度500 mm及厚度2 mm)。於2片玻璃板之間夾入中間膜,獲得積層體。將該積層體放入至橡膠袋內,以2.6 kPa之真空度脫氣20分鐘後,於脫氣之狀態下轉移至烘箱內,進而,於90℃下保持30分鐘進行真空加壓,對積層體進行預壓接。於高壓釜中於135℃及壓力1.2 MPa之條件下,對經預壓接之積層體壓接20分鐘,獲得層合玻璃。所獲得之層合玻璃係於室溫23±2℃、濕度25±5%之環境下保管1個月。
藉由依據JIS A 1441-1之方法測定所獲得之層合玻璃之傳聲損耗,根據圖5之自A接近B之2500 Hz、3150 Hz、4000 Hz、5000 Hz、6300 Hz之傳聲損耗之值的總和S,按照下述基準判定隔音性。
[隔音性之判定基準] ○:S為210 dB以上 △:S為205 dB以上且未達210 dB ×:S未達205 dB
將詳細內容及結果示於下述表1~6。再者,於下述表1、2、4~6中,省略樹脂、塑化劑、接著力調整劑及添加劑以外之調配成分之記載。
(甲基)丙烯酸系聚合物(1)~(7)之合成時使用之表3所示之成分的詳細內容如下所述。
EA:丙烯酸乙酯(日本觸媒公司製造) BzA:丙烯酸苄酯(大阪有機化學工業公司製造,Viscoat#160) BA:丙烯酸丁酯(日本觸媒公司製造) HEA:丙烯酸2-羥基乙酯(大阪有機化學工業公司製造) CTFA:環狀三羥甲基丙烷縮甲醛丙烯酸酯(大阪有機化學工業公司製造,Viscoat#200) HPA:丙烯酸羥基丙酯(大阪有機化學工業公司製造) IRGACURE 184:2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(BASF公司製造) 3GO:三乙二醇二-2-乙基己酸酯 ATBC:乙醯檸檬酸三丁酯(田岡化學公司製造)
1‧‧‧第1層1a‧‧‧第1表面1b‧‧‧第2表面2‧‧‧第2層2a‧‧‧外側之表面3‧‧‧第3層3a‧‧‧外側之表面11‧‧‧中間膜11A‧‧‧中間膜(第1層)11a‧‧‧第1表面11b‧‧‧第2表面21‧‧‧第1層合玻璃構件22‧‧‧第2層合玻璃構件31‧‧‧層合玻璃31A‧‧‧層合玻璃
圖1係模式性地表示本發明之第1實施形態之層合玻璃用中間膜之剖視圖。 圖2係模式性地表示本發明之第2實施形態之層合玻璃用中間膜之剖視圖。 圖3係模式性地表示使用圖1所示之層合玻璃用中間膜之層合玻璃之一例的剖視圖。 圖4係模式性地表示使用圖2所示之層合玻璃用中間膜之層合玻璃之一例的剖視圖。 圖5係表示層合玻璃之頻率與透過損耗之關係之一例的圖。
Claims (15)
- 一種層合玻璃用中間膜,其係具有1層之構造或2層以上之構造者, 包括包含樹脂及塑化劑之樹脂層,且 於將上述中間膜配置於2片寬度25 mm、長度300 mm及厚度2 mm之玻璃板之間而獲得層合玻璃時,於藉由對該層合玻璃利用中央激振法進行層合玻璃之阻尼試驗而測定二次模式下之共振頻率時,共振頻率X為550 Hz以上且740 Hz以下,且二次模式下之損耗係數Y為0.35以上,且滿足式:Y>0.0008X-0.142。
- 如請求項1之層合玻璃用中間膜,其中上述樹脂層包含熱塑性樹脂,或者包含使光硬化性化合物或濕氣硬化性化合物硬化而成之硬化物。
- 如請求項1之層合玻璃用中間膜,其中上述樹脂層包含熱塑性樹脂。
- 如請求項2或3之層合玻璃用中間膜,其中上述熱塑性樹脂為熱塑性彈性體。
- 如請求項4之層合玻璃用中間膜,其中上述熱塑性彈性體為脂肪族聚烯烴。
- 如請求項5之層合玻璃用中間膜,其中上述脂肪族聚烯烴為飽和脂肪族聚烯烴。
- 如請求項1至3中任一項之層合玻璃用中間膜,其中上述塑化劑為有機酯塑化劑以外之塑化劑。
- 如請求項1至3中任一項之層合玻璃用中間膜,其中上述塑化劑為石蠟油。
- 如請求項1至3中任一項之層合玻璃用中間膜,其包含第1層、及 配置於上述第1層之第1表面側之第2層。
- 如請求項9之層合玻璃用中間膜,其中於將層合玻璃用中間膜整體之厚度設為T時,上述第1層之厚度為0.25T以下。
- 如請求項9之層合玻璃用中間膜,其包含配置於上述第1層之與上述第1表面側相反之第2表面側的第3層。
- 如請求項11之層合玻璃用中間膜,其中上述第2層包含熱塑性樹脂及塑化劑,且 上述第3層包含熱塑性樹脂及塑化劑。
- 如請求項1至3中任一項之層合玻璃用中間膜,其係用於使用厚度為1.8 mm以上且3 mm以下之第1玻璃板,配置於上述第1玻璃板與第2玻璃板之間而獲得層合玻璃。
- 如請求項1至3中任一項之層合玻璃用中間膜,其係用於配置於第1玻璃板與第2玻璃板之間而獲得層合玻璃,且 上述第1玻璃板之厚度與上述第2玻璃板之厚度之合計為3.6 mm以上且6 mm以下。
- 一種層合玻璃,其包含第1層合玻璃構件、 第2層合玻璃構件、及 如請求項1至3中任一項之層合玻璃用中間膜,且 上述層合玻璃用中間膜配置於上述第1層合玻璃構件與上述第2層合玻璃構件之間。
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