CN108137403A - 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种可以很大程度地对夹层玻璃中的双重像进行抑制的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃用中间膜具有一端和位于所述一端的相反侧的另一端,所述另一端的厚度大于所述一端的厚度,所述夹层玻璃用中间膜具有与平视显示器的显示区域对应的显示对应区域,以从所述显示对应区域的所述一端侧的端部朝向所述另一端4cm的位置为起点,以从所述显示对应区域的所述另一端侧的端部朝向所述一端4cm的位置为终点,每间隔2mm而选择地点,对以各地点为中心并连结所述一端和所述另一端的方向上的80mm的各区域的厚度的变化量进行测定时,所述厚度的变化量的值中的最大值与所述厚度的变化量的值中的最小值之差的绝对值为32μm以下。

Description

夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
技术领域
本发明涉及一种用于得到夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。另外,本发明涉及一种使用有上述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
一般而言,夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,玻璃的碎片的飞散量也少,安全性优异。因此,上述夹层玻璃广泛用于汽车、轨道车辆、飞机、船舶及建筑物等。上述夹层玻璃通过在一对玻璃板之间夹入夹层玻璃用中间膜而制造。
另外,作为用于汽车的上述夹层玻璃,已知有平视显示器(HUD)。HUD可以在汽车的前玻璃上显示作为汽车的行驶数据的速度等的测量信息等。
上述HUD存在显示于前玻璃的测量信息被观察为双重的问题。
为了抑制双重像,使用楔状的中间膜。下述的专利文献1中公开有一种夹层玻璃,其在一对玻璃板之间夹入具有指定的楔角的楔状中间膜。在这种夹层玻璃中,通过调整中间膜的楔角,可以使由1个玻璃板所反射的测量信息的显示和由其它玻璃板所反射的测量信息的显示在驾驶者的视野中连结为1点。因此,测量信息的显示不易被观察到双重,不易妨碍驾驶者的视野。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特表平4-502525号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
现有的中间膜不易充分地抑制双重像。根据本发明者的研究,发现仅对楔角进行控制,不能充分地抑制双重像。
本发明的目的在于,提供一种可以对夹层玻璃中的双重像进行很大程度地抑制的夹层玻璃用中间膜。另外,本发明的目的还在于,提供一种使用有上述的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
用于解决技术问题的技术方案
根据本发明的宽广方面,提供一种夹层玻璃用中间膜(在本说明书中,有时将“夹层玻璃用中间膜”简称为“中间膜”),其用于作为平视显示器的夹层玻璃,其中,具有一端和位于所述一端的相反侧的另一端,所述另一端的厚度大于所述一端的厚度,所述夹层玻璃用中间膜具有与平视显示器的显示区域对应的显示对应区域,以从所述显示对应区域的所述一端侧的端部朝向所述另一端4cm的位置为起点,以从所述显示对应区域的所述另一端侧的端部朝向所述一端4cm的位置为终点,每间隔2mm地选择地点,对以各地点为中心并连结所述一端和所述另一端的方向上的80mm的各区域的厚度的变化量进行测定时,所述厚度的变化量的值中的最大值与所述厚度的变化量的值中的最小值之差的绝对值为32μm以下。
根据本发明的宽广方面,提供一种夹层玻璃用中间膜,其具有一端和位于所述一端的相反侧的另一端,
所述另一端的厚度大于所述一端的厚度,由从中间膜的所述一端朝向所述另一端10cm的位置开始,每间隔2mm地选择250个地点,对以250个各地点为中心并连结所述一端和所述另一端的方向上的80mm的250个各区域的厚度的变化量进行测定时,250个所述厚度的变化量的值中的最大值与250个所述厚度的变化量的值中的最小值之差的绝对值为32μm以下。
在本发明的中间膜的某个特定的方面,所述厚度变化量的值中的最大值为160μm以下。
在本发明的中间膜的某个特定的方面,所述厚度变化量的值中的最小值为8μm以上。
所述中间膜优选包含热塑性树脂。所述中间膜优选包含增塑剂。
在本发明的中间膜的某个特定的方面,所述中间膜具备第一层、和配置于所述第一层的第一表面侧的第二层。
在本发明的中间膜的某个特定的方面,所述第一层包含聚乙烯醇缩醛树脂,所述第二层包含聚乙烯醇缩醛树脂,所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率低于所述第二层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率。
在本发明的中间膜的某个特定的方面,所述第一层包含聚乙烯醇缩醛树脂,所述第二层包含聚乙烯醇缩醛树脂,所述第一层包含增塑剂,所述第二层包含增塑剂,所述第一层中的所述增塑剂相对于所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量大于所述第二层中的所述增塑剂相对于所述第二层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量。
在本发明的中间膜的某个特定的方面,从所述一端朝向所述另一端6cm的位置直到从所述一端朝向所述另一端63.8cm的位置的区域中,所述夹层玻璃用中间膜具有厚度方向的截面形状为楔状的部分。
根据本发明的宽广方面,提供一种夹层玻璃,其具备:第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件、和所述的夹层玻璃用中间膜,
所述夹层玻璃用中间膜配置于所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间。
发明的效果
本发明的夹层玻璃用中间膜为用于作为平视显示器的夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜,其中,上述夹层玻璃用中间膜具有一端和位于上述一端的相反侧的另一端,上述另一端的厚度大于上述一端的厚度,上述夹层玻璃用中间膜具有与平视显示器的显示区域对应的显示对应区域,以从上述显示对应区域的上述一端侧的端部朝向上述另一端4cm的位置为起点,以从上述显示对应区域的上述另一端侧的端部朝向上述一端4cm的位置为终点,每间隔2mm地选择地点,对以各地点为中心并连结上述一端和上述另一端的方向上的80mm的各区域的厚度的变化量进行测定时,上述厚度的变化量的值中的最大值与上述厚度的变化量的值中的最小值之差的绝对值为32μm以下,因此,可以很大程度地对夹层玻璃中的双重像进行抑制。
另外,本发明的夹层玻璃用中间膜具有一端和位于上述一端的相反侧的另一端,上述另一端的厚度大于上述一端的厚度,由从中间膜的上述一端朝向上述另一端10cm的位置开始,每间隔2mm地选择250个地点,对以250个各地点为中心并连结上述一端和上述另一端的方向上的80mm的250个各区域的厚度的变化量进行测定时,250个上述厚度的变化量的值中的最大值与250个上述厚度的变化量的值中的最小值之差的绝对值为32μm以下,因此,可以很大程度地对夹层玻璃中的双重像进行抑制。
附图说明
图1(a)及(b)是示意性地表示本发明的第一实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖面图及正面图。
图2(a)及(b)是示意性地表示本发明的第二实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖面图及正面图。
图3是表示使用有图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖面图。
图4是用于说明实施例的双重像的评价中的预加压方法的图。
标记说明
1、1A…第一层
1Aa…厚度方向的截面形状为矩形的部分
1Ab…厚度方向的截面形状为楔状的部分
2…第二层
3…第三层
11,11A…中间膜
11a…一端
11b…另一端
11Aa…厚度方向的截面形状为矩形的部分
11Ab…厚度方向的截面形状为楔状的部分
21…夹层玻璃
22…第一夹层玻璃部件
23…第二夹层玻璃部件
R1…显示对应区域
R2…周围区域
R3…深色区域
具体实施方式
以下,对本发明的详细情况进行说明。
本发明的夹层玻璃用中间膜(在本说明书中,有时简称为“中间膜”)用于夹层玻璃。
本发明的中间膜具有1层的结构或2层以上的结构。本发明的中间膜可以具有1层结构,也可以具有2层以上的结构。本发明的中间膜可以具有2层的结构,也可以具有3层以上的结构。本发明的中间膜可以为单层的中间膜,也可以为多层的中间膜。
本发明的中间膜具有一端和位于上述一端的相反侧的另一端。上述一端和上述另一端为在中间膜中相互对置的两侧的端部。在本发明的中间膜中,上述另一端的厚度大于上述一端的厚度。
本发明的中间膜例如具有与平视显示器的显示区域对应的显示对应区域。上述显示对应区域为可以良好地显示信息的区域。
在本发明的中间膜中,以从上述显示对应区域的上述一端侧的端部朝向上述另一端4cm的位置为起点,以从上述显示对应区域的上述另一端侧的端部向上述一端4cm的位置为终点,每间隔2mm地选择地点。此时,从一端侧的端部起开始进行地点的选择,选择直到下述位置的地点,所述位置可以选择从一端侧朝向另一端侧间隔2mm的地点。将以所选择的各地点为中心并连结上述一端和上述另一端的方向上的80mm的各区域设为各区域(X)。中间膜的最接近于上述一端侧的区域(X)为上述显示对应区域的从上述一端侧的端部朝向上述另一端0cm~8cm的区域(X),以下的区域(X)为从显示对应区域的上述一端侧的端部朝向上述另一端0.2cm~8.2cm的区域(X)。直至可选择该区域(X)的位置来选择地点。相邻的2个区域(X)在连结上述一端和上述另一端的方向上相互重复78mm。
在各区域(X)的各自中,测定厚度变化量(将在各区域(X)中所测定的厚度变化量设为厚度变化量(X))。该厚度的变化量(X)为各区域(X)中的厚度的最大值和最小值之差的绝对值。
在本发明的中间膜中,上述厚度的变化量(X)的值中的最大值和上述厚度的变化量(X)的值中的最小值之差的绝对值为32μm以下。
在本发明的中间膜中,由从中间膜的上述一端朝向上述另一端10cm的位置开始,每隔2mm而选择250个地点。具体而言,从上述一端朝向上述另一端10cm的位置起直到从上述一端朝向上述另一端59.8cm的位置,每隔2mm间隔选择250个地点。对以所选择的250个各地点为中心并连结上述一端和上述另一端的方向上的80mm的250个各区域设为250的各区域(X1)。中间膜的最接近于上述一端侧的区域(X1)为从上述一端开始的6cm~14cm的区域,下一个区域(X1)为从上述一端开始的6.2cm~14.2cm的区域。中间膜的上述从一端侧起的最远的区域(X1)为从上述一端开始的55.8~63.8cm的区域。相邻的2个区域(X1)在连结上述一端和上述另一端的方向上相互重复78mm。250个区域(X1)为从上述一端开始的(6+0.2×A)cm~(14+0.2×A)cm的各区域(X1)(A为0~249的整数)。
分别在250的各区域(X1)中,测定厚度变化量(将在250的各区域(X1)中所测定的厚度变化量设为厚度变化量(X1))。该厚度的变化量(X1)为250个各区域(X1)的厚度的最大值和最小值之差的绝对值。
在本发明的中间膜中,250个上述厚度的变化量(X1)的值中的最大值和250的上述厚度的变化量(X1)的值中的最小值之差的绝对值为32μm以下。
由于本发明的中间膜具备上述的技术特征,因此,可以很大程度地对夹层玻璃中的双重像进行抑制。在本发明中,在从显示单元将显示信息反射于夹层玻璃时,很大程度地对双重像的产生进行抑制。
从有效地抑制双重像的观点出发,全部的上述区域(X)中的厚度变化量(X)的值中的最大值优选为160μm以下,更优选为140μm以下,进一步优选为120μm以下。从有效地抑制双重像的观点出发,上述区域(X1)中的250的厚度变化量(X1)的值中的最大值优选为160μm以下,更优选为140μm以下,进一步优选为120μm以下。
从有效地抑制双重像的观点出发,全部的上述区域(X)中的上述厚度变化量(X1)的值中的最小值(厚度变化量的最小值)优选为8μm以上,更优选为16μm以上,进一步优选为24μm以上。从有效地抑制双重像的观点出发,上述区域(X1)中的250的上述厚度变化量(X1)的值中的最小值(厚度变化量的最小值)优选为8μm以上,更优选为16μm以上,进一步优选为24μm以上。
从有效地抑制双重像的观点出发,全部的上述厚度的变化量(X)的值中的最大值和全部的上述厚度的变化量(X)的值中的最小值之差的绝对值优选为1.6μm以上。从有效地抑制双重像的观点出发,250个上述厚度的变化量(X1)的值中的最大值和250个上述厚度的变化量(X1)的值中的最小值之差的绝对值优选为1.6μm以上。
从更进一步有效地抑制双重像的观点出发,优选在从上述一端朝向上述另一端6cm的位置至从上述一端朝向上述另一端63.8cm的位置的区域的80%以上(更优选85%以上,进一步优选90%以上,特别优选95%以上)的区域中,厚度从上述一端朝向上述另一端增加。更优选在从上述一端朝向上述另一端10cm的位置至从上述一端朝向上述另一端59.8cm的位置的区域的80%以上(更优选85%以上,进一步优选90%以上,特别优选95%以上)的区域中,厚度从上述一端朝向上述另一端增加。
本发明的中间膜优选用于作为平视显示器(HUD)的夹层玻璃。本发明的中间膜优选为HUD用中间膜。
本发明的中间膜优选具有与HUD的显示区域对应的显示对应区域。从更进一步有效地抑制双重像的观点出发,优选在本发明的中间膜中,在从上述一端朝向上述另一端6cm的位置至从上述一端朝向另一端63.8cm的位置的区域中具有上述显示对应区域。更优选在本发明的中间膜中,在从上述一端朝向上述另一端10cm的位置至从上述一端朝向上述另一端59.8cm的位置的区域中具有上述显示对应区域。
从有效地抑制双重像的观点出发,优选在从上述一端朝向上述另一端6cm的位置至从上述一端朝向上述另一端63.8cm的位置的区域中,中间膜具有厚度方向的截面形状为楔状的部分。更优选在从上述一端朝向上述另一端10cm的位置至从上述一端朝向上述另一端59.8cm的位置的区域中,中间膜具有厚度方向的截面形状为楔状的部分。
本发明的中间膜可以具有深色区域。上述深色区域可以与上述显示对应区域分离。上述深色区域例如以防止由于太阳光线或户外照明等而使驾驶中的驾驶员感到耀眼等为目的而设置。上述深色区域有时也为了赋予隔热性而设置。上述深色区域优选位于中间膜的边缘部。上述深色区域优选为带状。
在深色区域,为了改变颜色及可见光线透射率,也可以使用着色剂或充填剂。着色剂或充填剂可以仅包含在中间膜的厚度方向的一部分区域,也可以包含在中间膜的厚度方向的整体区域。
从更进一步良好地进行显示,且更进一步扩展视野的观点出发,上述显示对应区域的可见光线透射率优选为80%以上,更优选为88%以上,进一步优选为90%以上。上述显示对应区域的可见光线透射率优选高于上述深色区域的可见光线透射率。上述显示对应区域的可见光线透射率可以低于上述深色区域的可见光线透射率。上述显示对应区域的可见光线透射率与上述深色区域的可见光线透射率相比,优选高50%以上,更优选高60%以上。
需要说明的是,例如在显示对应区域及深色区域的中间膜中,在可见光线透射率发生了变化的情况下,在显示对应区域的中心位置及深色区域的中心位置对可见光线透射率进行测定。
可以使用分光光度计(日立High-Technologies株式会社制造的“U-4100”),根据JIS R3211(1998),对得到的夹层玻璃在波长380~780nm下的上述可见光线透射率进行测定。需要说明的是,作为玻璃板,优选使用厚度2mm的透明玻璃。
上述显示对应区域优选具有长度方向和宽度方向。由于中间膜的通用性优异,因此,上述显示对应区域的宽度方向优选为连结上述一端和上述另一端的方向。上述显示对应区域优选为带状。
上述中间膜优选具有MD方向和TD方向。中间膜例如通过熔融挤出成形而得到。MD方向为中间膜的制造时的中间膜的流动方向。TD方向为与中间膜在制造时的中间膜的流动方向垂直的方向,且为与中间膜的厚度方向垂直的方向。上述一端和上述另一端优选位于TD方向的两侧。
从更进一步良好地显示观点出发,中间膜优选具有厚度方向的截面形状为楔状的部分。显示对应区域的厚度方向的截面形状优选为楔状。
以下,一边参照附图,一边说明本发明的具体的实施方式。
在图1(a)及(b)中,示意性地以剖面图及正面图表示本发明的第一实施方式的夹层玻璃用中间膜。图1(a)是沿图1(b)中的I-I线的剖面图。需要说明的是,为了图示的方便,图1及后述的图中的中间膜的大小及尺寸根据实际的大小及形状而适当变更。
图1(a)中,示出中间膜11的厚度方向的截面。需要说明的是,图1(a)及后述的图中,为了图示的方便,构成中间膜及中间膜的各层的厚度、以及楔角θ以与实际的厚度及楔角不同的方式示出。
中间膜11具备:第一层1(中间层)、第二层2(表面层)、和第三层3(表面层)。在第一层1的第一表面侧配置并叠层有第二层2。在第一层1的与第一表面相反的第二表面侧配置并叠层有第三层3。第一层1配置并夹入于第二层2和第三层3之间。中间膜11用于得到夹层玻璃。中间膜11为夹层玻璃用中间膜。中间膜11为多层中间膜。
中间膜11具有一端11a和位于一端11a的相反侧的另一端11b。一端11a和另一端11b为相互对置的两侧的端部。第二层2及第三层3的厚度方向的截面形状为楔状。第一层1的厚度方向的截面形状为矩形。就第二层2及第三层3的厚度而言,另一端11b侧的厚度大于一端11a侧。因此,中间膜11的另一端11b的厚度大于一端11a的厚度。因此,中间膜11具有厚度薄的区域和厚度厚的区域。
中间膜11具有与平视显示器的显示区域对应的显示对应区域R1。中间膜11在显示对应区域R1的邻侧具有周围区域R2。本实施方式中,显示对应区域R1为从一端11a朝向另一端11b6cm的位置至从一端11a朝向另一端11b63.8cm的位置的区域。
中间膜11与显示对应区域R1分离而具有深色区域R3。深色区域R3位于中间膜11的边缘部。
在图2(a)及(b)中,示意性地以剖面图及正面图表示本发明的第二实施方式的夹层玻璃用中间膜。图2(a)为沿图2(b)中的I-I线的剖面图。在图2(a)中,示出中间膜11A的厚度方向的截面。
图2所示的中间膜11A具备第一层1A。中间膜11A具有仅第一层1A的1层结构,是单层的中间膜。中间膜11A为第一层1A。中间膜11A用于得到夹层玻璃。中间膜11A为夹层玻璃用中间膜。
中间膜11A具有一端11a和与一端11a相反侧的另一端11b。一端11a和另一端11b为相互对置的两侧的端部。中间膜11A的另一端11b的厚度大于一端11a的厚度。因此,中间膜11A及第一层1A具有厚度薄的区域和厚度厚的区域。
中间膜11A及第一层1A具有厚度方向的截面形状为矩形的部分11Aa、1Aa和厚度方向的截面形状为楔状的部分11Ab、1Ab。
中间膜11A具有与平视显示器的显示区域对应的显示对应区域R1。中间膜11A在显示对应区域R1的邻侧具有周围区域R2。
中间膜11A与显示对应区域R1分离并具有深色区域R3。深色区域R3位于中间膜11A的边缘部。
上述中间膜优选具有厚度方向的截面形状为楔状的部分。上述中间膜优选具有从一端朝向另一端而厚度逐渐变大的部分。中间膜的厚度方向的截面形状优选为楔状。作为中间膜的厚度方向的截面形状,可举出梯形、三角形及五角形等。
为了抑制双重像,可以根据夹层玻璃的安装角度而对中间膜的楔角θ进行适当设定。从更进一步抑制双重像的观点出发,中间膜的楔角θ优选为0.01mrad(0.0006度)以上,更优选为0.2mrad(0.0115度)以上,优选为2mrad(0.1146度)以下,更优选为0.7mrad(0.0401度)以下。上述中间膜的楔角θ为将中间膜中的最大厚度部分和最小厚度部分的中间膜的第一表面部分连结起来的直线与将中间膜中的最大厚度部分和最小厚度部分的中间膜的第二表面部分连结起来的直线的交点中的内角。
从更进一步抑制双重像的观点出发,上述区域(X)及上述区域(X1)中的楔角θ优选为0.01mrad(0.0006度)以上,更优选为0.2mrad(0.0115度)以上,优选为2mrad(0.1146度)以下,更优选为0.7mrad(0.0401度)以下。
上述区域(X)及上述区域(X1)中的楔角θ为将上述区域(X)或上述区域(X1)中的最大厚度部分和最小厚度部分的中间膜的第一表面部分连结起来的直线与将上述区域(X)或上述区域(X1)中的最大厚度部分和最小厚度部分的中间膜的第二表面部分连结起来的直线的交点的内角。
上述中间膜的厚度没有特别限定。上述中间膜的厚度表示构成中间膜的各层的总计厚度。因此,在多层的中间膜11的情况下,该中间膜的厚度表示第一层1、第二层2和第三层3的总计厚度。
中间膜的最大厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,进一步优选为0.5mm以上,特别优选为0.8mm以上,优选为3mm以下,更优选为2mm以下,进一步优选为1.5mm以下。
在将一端和另一端之间的距离设为X时,中间膜优选在从一端朝向内侧0X~0.2X的距离的区域中具有最小厚度,在从另一端朝向内侧0X~0.2X的距离的区域中具有最大厚度,中间膜更优选在从一端朝向内侧0X~0.1X的距离的区域中具有最小厚度,在从另一端朝向内侧0X~0.1X的距离的区域中具有最大厚度。优选中间膜在一端具有最小厚度,中间膜在另一端具有最大厚度。
中间膜11、中间膜11A在另一端11b具有最大厚度,在一端11a具有最小厚度。
从实用方面的观点以及充分地提高粘接力及耐穿透性的观点出发,表面层的最大厚度优选为0.001mm以上,更优选为0.2mm以上,进一步优选为0.3mm以上,优选为1mm以下,更优选为0.8mm以下。
从实用方面的观点以及充分地提高耐穿透性的观点出发,配置于2个表面层之间的层(中间层)的最大厚度为0.001mm以上,更优选为0.1mm以上,进一步优选为0.2mm以上,优选为0.8mm以下,更优选为0.6mm以下,进一步优选为0.3mm以下。
上述中间膜的一端和另一端的距离X优选为3m以下,更优选为2m以下,特别优选为1.5m以下,优选为0.5m以上,更优选为0.8m以上,特别优选为1m以上。
以下,对构成多层的中间膜的各层、以及单层的中间膜的材料的详细情况进行说明。
(热塑性树脂)
中间膜(各层)优选包含热塑性树脂(以下,有时记载为热塑性树脂(0)),作为热塑性树脂(0),优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(0))。上述第一层优选包含热塑性树脂(以下,有时记载为热塑性树脂(1)),作为热塑性树脂(1),优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(1))。上述第二层优选包含热塑性树脂(以下,有时记载为热塑性树脂(2)),作为热塑性树脂(2),优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(2))。上述第三层优选包含热塑性树脂(以下,有时记载为热塑性树脂(3)),作为热塑性树脂(3),优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(3))。上述热塑性树脂(1)、上述热塑性树脂(2)和上述热塑性树脂(3)可以相同,也可以不同,从隔音性更进一步提高方面考虑,优选上述热塑性树脂(1)与上述热塑性树脂(2)及上述热塑性树脂(3)不同。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、上述聚乙烯醇缩乙醛树脂(2)和上述聚乙烯醇缩乙醛树脂(3)可以相同,也可以不同,从隔音性更进一步提高方面考虑,优选上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)与上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)不同。上述热塑性树脂(0)、上述热塑性树脂(1)、上述热塑性树脂(2)及上述热塑性树脂(3)分别可以使用单独1种,也可以组合使用2种以上。上述聚乙烯醇缩醛树脂(0)、上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)分别可以使用单独1种,也可以组合使用2种以上。
作为上述热塑性树脂,可举出聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂及聚乙烯醇树脂等。可以使用这些树脂以外的热塑性树脂。
上述热塑性树脂优选为聚乙烯醇缩醛树脂。通过组合使用聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,本发明的中间膜相对于夹层玻璃部件或其它中间膜的粘接力更进一步提高。
上述聚乙烯醇缩醛树脂例如可以通过利用醛对聚乙烯醇(PVA)进行缩醛化而制造。上述聚乙烯醇缩醛树脂优选为聚乙烯醇的缩醛化物。上述聚乙烯醇例如通过对聚乙酸乙烯酯进行皂化而得到。上述聚乙烯醇的皂化度一般而言为70~99.9摩尔%的范围内。
上述聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度优选为200以上,更优选为500以上,更进一步优选为1500以上,进一步优选为1600以上,特别优选为2600以上,最优选为2700以上,优选为5000以下,更优选为4000以下,进一步优选为3500以下。上述平均聚合度为上述下限以上时,夹层玻璃的耐穿透性更进一步提高。上述平均聚合度为上述上限以下时,中间膜的成形变得容易。
上述聚乙烯醇的平均聚合度利用以JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”为基准的方法而求出。
上述聚乙烯醇缩醛树脂中所含的缩醛基的碳原子数没有特别限定。在制造上述聚乙烯醇缩醛树脂时使用的醛没有特别限定。上述聚乙烯醇缩乙醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为3~5,更优选为3或4。上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数为3以上时,中间膜的玻璃化转变温度充分地变低。
上述醛没有特别限定。一般而言,优选使用碳原子数为1~10的醛。作为上述碳原子数为1~10的醛,可举出例如:甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛及苯甲醛等。优选丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选丙醛、正丁醛或异丁醛,进一步优选正丁醛。上述醛可以使用单独1种,也可以组合使用2种以上。
上述聚乙烯醇缩乙醛树脂(0)的羟基的含有率(羟基量)优选为15摩尔%以上,更优选为18摩尔%以上,优选为40摩尔%以下,更优选为35摩尔%以下。上述羟基的含有率为上述下限以上时,中间膜的粘接力更进一步提高。另外,上述羟基的含有率为上述上限以下时,中间膜的柔软性升高,中间膜的处理变得容易。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率(羟基量)优选为17摩尔%以上,更优选为20摩尔%以上,进一步优选为22摩尔%以上,优选为28摩尔%以下,更优选为27摩尔%以下,进一步优选为25摩尔%以下,特别优选为24摩尔%以下。上述羟基的含有率为上述下限以上时,中间膜的机械强度更进一步升高。特别是上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率为20摩尔%以上时,反应效率高且生产率优异,另外,其为28摩尔%以下时,夹层玻璃的隔音性更进一步升高。另外,上述羟基的含有率为上述上限以下时,中间膜的柔软性提高,中间膜的处理变得容易。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基的各含有率优选为25摩尔%以上,更优选28摩尔%以上,更优选为30摩尔%以上,更进一步优选为31.5摩尔%以上,进一步优选为32摩尔%以上,特别优选为33摩尔%以上,优选为38摩尔%以下,更优选为37摩尔%以下,进一步优选为36.5摩尔%以下,特别优选为36摩尔%以下。上述羟基的含有率为上述下限以上时,中间膜的粘接力更进一步提高。另外,上述羟基的含有率为上述上限以下时,中间膜的柔软性提高,中间膜的处理变得容易。
从更进一步提高隔音性的观点出发,优选上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率低于上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基的含有率。从更进一步提高隔音性的观点出发,优选上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率低于上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基含有率。从更进一步提高隔音性的观点出发,上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率和上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基含有率之差的绝对值、及上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率和上述聚乙烯醇缩乙醛树脂(3)的羟基含有率之差的绝对值优选为1摩尔%以上,更优选为5摩尔%以上,进一步优选为9摩尔%以上,特别优选为10摩尔%以上,最优选为12摩尔%以上。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率和上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基的含有率之差的绝对值、及上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率和上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基含有率之差的绝对值优选为20摩尔%以下。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率是用百分率表示摩尔分率得到的值,所述摩尔分率通过键合有羟基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求出。上述键合有羟基的亚乙基量例如可以根据JIS K6728“聚乙烯基醇缩丁醛试验方法”进行测定。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(0)的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.1摩尔%以上,更优选为0.3摩尔%以上,进一步优选为0.5摩尔%以上,优选为30摩尔%以下,更优选为25摩尔%以下,进一步优选为20摩尔%以下。上述乙酰化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩乙醛树脂和增塑剂的相容性提高。上述乙酰化度为上述上限以下时,中间膜及夹层玻璃的耐湿性提高。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.1摩尔%以上,更进一步优选为7摩尔%以上,进一步优选为9摩尔%以上,优选为30摩尔%以下,更优选为25摩尔%以下,进一步优选为24摩尔%以下,特别优选为20摩尔%以下。上述乙酰化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性提高。上述乙酰化度为上述上限以下时,中间膜及夹层玻璃的耐湿性升高。特别是上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度为0.1摩尔%以上、25摩尔%以下时,耐穿透性优异。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的各乙酰化度优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.5摩尔%以上,优选为10摩尔%以下,更优选为2摩尔%以下。上述乙酰化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性提高。上述乙酰化度为上述上限以下时,中间膜及夹层玻璃的耐湿性提高。
上述乙酰化度是用百分率表示摩尔分率的值,所述摩尔分率通过键合有乙酰基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求出。上述键合有乙酰基的亚乙基量例如可以根据JISK6728“聚乙烯基醇缩丁醛试验方法”进行测定。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(0)的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为丁缩醛化度)优选为60摩尔%以上,更优选为63摩尔%以上,优选为85摩尔%以下,更优选为75摩尔%以下,进一步优选为70摩尔%以下。上述缩醛化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性升高。上述缩醛化度为上述上限以下时,用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需要的反应时间缩短。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的缩醛化度(在聚乙烯基醇缩丁醛树脂的情况下为丁缩醛化度)优选为47摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,优选为85摩尔%以下,更优选为80摩尔%以下,进一步优选为75摩尔%以下。上述缩醛化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性提高。上述缩醛化度为上述上限以下时,用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需要的反应时间缩短。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的各缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为丁缩醛化度)优选为55摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,优选为75摩尔%以下,更优选为71摩尔%以下。上述缩醛化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性升高。上述缩醛化度为上述上限以下时,用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需要的反应时间缩短。
上述缩醛化度是用百分率表示摩尔分率而得到的值,摩尔分率由主链的总亚乙基量减去键合有羟基的亚乙基量和键合有乙酰基的亚乙基量所得的值除以主链的总亚乙基量而求出。
需要说明的是,上述羟基的含有率(羟基量)、缩醛化度(丁缩醛化度)及乙酰化度优选以JIS K6728“聚乙烯基醇缩丁醛试验方法”为基准的方法所测定的结果算出。但是,也可以使用依照ASTMD1396-92进行测定。聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,上述羟基的含有率(羟基量)、上述缩醛化度(丁缩醛化度)及上述乙酰化度可以JISK6728“聚乙烯基醇缩丁醛试验方法”为基准的方法所测定的结果算出。
(增塑剂)
从更进一步提高中间膜的粘接力的观点出发,本发明的中间膜优选包含增塑剂。上述第一层优选包含增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(1))。上述第二层优选包含增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(2))。上述第三层优选包含增塑剂(以下,有时记载为增塑剂(3))。在中间膜中所含的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,中间膜(各层)特别优选包含增塑剂。包含聚乙烯醇缩醛树脂的层优选包含增塑剂。
上述增塑剂没有特别限定。作为上述增塑剂,可以使用以往公知的增塑剂。上述增塑剂可以使用单独1种,也可以组合使用2种以上。
作为上述增塑剂,可举出一元有机酸酯及多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等有机磷酸增塑剂等。优选有机酯增塑剂。上述增塑剂优选为液态增塑剂。
作为上述一元性有机酸酯,可举出通过二醇和一元性有机酸的反应而得到的二醇酯等。作为上述二醇,可举出三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作为上述一元有机酸,可举出丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作为上述多元性有机酸酯,可举出多元性有机酸和具有碳原子数4~8的直链或支链结构的醇的酯化合物等。作为上述多元性有机酸,可举出己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作为上述有机酯增塑剂,可举出:三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二癸酸酯、三乙二醇二-正辛酸酯、三乙二醇二-正庚酸酯、四乙二醇二-正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二癸酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、及磷酸酯和己二酸酯的混合物等。可以使用这些以外的有机酯增塑剂。也可以使用上述的己二酸酯以外的其它己二酸酯。
作为上述有机磷酸增塑剂,可举出磷酸三丁氧基乙酯、磷酸异癸基苯酯及磷酸三异丙酯等。
上述增塑剂优选为下述式(1)表示的二酯增塑剂。
[化学式1]
上述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数5~10的有机基团,R3表示乙烯基、亚异丙基或亚正丙基,p表示3~10的整数。上述式(1)中的R1及R2分别优选为碳原子数6~10的有机基团。
上述增塑剂优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)或三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH),更优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
上述中间膜中的上述增塑剂(0)相对于上述热塑性树脂(0)100重量份的含量优选为25重量份以上,更优选为30重量份以上,优选为100重量份以下,更优选为60重量份以下,进一步优选为50重量份以下。上述增塑剂(0)的含量为上述下限以上时,夹层玻璃的耐穿透性更进一步提高。上述增塑剂(0)的含量为上述上限以下时,中间膜的透明性更进一步提高。
上述增塑剂(1)相对于上述热塑性树脂(1)100重量份的含量(以下,有时记载为含量(1))优选为50重量份以上,更优选为55重量份以上,进一步优选为60重量份以上,优选为100重量份以下,更优选为90重量份以下,进一步优选为85重量份以下,特别优选为80重量份以下。上述含量(1)为上述下限以上时,中间膜的柔软性提高,中间膜的处理变得容易。上述含量(1)为上述上限以下时,夹层玻璃的耐穿透性更进一步提高。
上述增塑剂(2)相对于上述热塑性树脂(2)100重量份的含量(以下,有时记载为含量(2))、以及上述增塑剂(3)相对于上述热塑性树脂(3)100重量份的含量(以下,有时记载为含量(3))分别优选为10重量份以上,更优选为15重量份以上,进一步优选为20重量份以上,特别优选为24重量份以上,优选为40重量份以下,更优选为35重量份以下,进一步优选为32重量份以下,特别优选为30重量份以下。上述含量(2)及上述含量(3)为上述下限以上时,中间膜的柔软性提高,中间膜的处理变得容易。上述含量(2)及上述含量(3)为上述上限以下时,夹层玻璃的耐穿透性更进一步提高。
为了提高夹层玻璃的隔音性,上述含量(1)优选大于上述含量(2),上述含量(1)优选大于上述含量(3)。
从更进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点出发,上述含量(2)和上述含量(1)之差的绝对值、以及上述含量(3)和上述含量(1)之差的绝对值分别优选为10重量份以上,更优选为15重量份以上,进一步优选为20重量份以上。上述含量(2)和上述含量(1)之差的绝对值、以及上述含量(3)和上述含量(1)之差的绝对值分别优选为80重量份以下,更优选为75重量份以下,进一步优选为70重量份以下。
(隔热性化合物)
上述中间膜优选含有隔热性化合物。上述第一层优选含有隔热性化合物。上述第二层优选含有隔热性化合物。上述第三层优选含有隔热性化合物。上述隔热性化合物可以使用单独1种,也可以组合使用2种以上。
上述隔热性化合物优选含有酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少1种成分X,或含有隔热粒子。该情况下,可以含有上述成分X和上述隔热粒子这两者。
成分X:
上述中间膜优选含有酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少1种成分X。上述第一层优选含有上述成分X。上述第二层优选含有上述成分X。上述第三层优选含有上述成分X。上述成分X为隔热性化合物。上述成分X可以使用单独1种,也可以组合使用2种以上。
上述成分X没有特别限定。作为成分X,可以使用以往公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。
作为上述成分X,可举出酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁、萘酞菁的衍生物、蒽酞菁及蒽酞菁的衍生物等。上述酞菁化合物及上述酞菁的衍生物优选分别具有酞菁骨架。上述萘酞菁化合物及上述萘酞菁的衍生物优选分别具有萘酞菁骨架。上述蒽酞菁化合物及上述蒽酞菁的衍生物优选分别具有蒽酞菁骨架。
从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述成分X优选为选自酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物组中的至少1种,更优选为酞菁及酞菁的衍生物中的至少1种。
从有效地提高隔热性,且以更进一步高的水平长期间地维持可见光线透射率的观点出发,上述成分X优选含有钒原子或铜原子。上述成分X优选含有钒原子,也优选含有铜原子。上述成分X更优选为含有钒原子或铜原子的酞菁及含有钒原子或铜原子的酞菁衍生物中的至少1种。从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述成分X优选具有在钒原子上键合有氧原子的结构单元。
上述中间膜100重量%中或含有上述成分X的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述成分X的含量优选为0.001重量%以上,更优选为0.005重量%以上,进一步优选为0.01重量%以上,特别优选为0.02重量%以上,优选为0.2重量%以下,更优选为0.1重量%以下,进一步优选为0.05重量%以下,特别优选为0.04重量%以下。上述成分X的含量为上述下限以上及上述上限以下时,隔热性充分地提高,且可见光线透射率充分地提高。例如可以使可见光线透射率为70%以上。
隔热粒子:
上述中间膜优选含有隔热粒子。上述第一层优选含有上述隔热粒子。上述第二层优选含有上述隔热粒子。上述第三层优选含有上述隔热粒子。上述隔热粒子为隔热性化合物。通过使用隔热粒子,可以有效地阻隔红外线(热线)。上述隔热粒子可以使用单独1种,也可以组合使用2种以上。
从更进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述隔热粒子更优选为金属氧化物粒子。上述隔热粒子优选为由金属的氧化物形成的粒子(金属氧化物粒子)。
波长比可见光长的780nm以上的红外线与紫外线相比,能量小。但是,红外线的热的作用大,红外线被物质吸收时,作为热被放出。因此,红外线一般而言被称为热线。通过使用上述隔热粒子,可以有效地阻断红外线(热线)。需要说明的是,隔热粒子意指可吸收红外线的粒子。
作为上述隔热粒子的具体例,可举出:铝掺杂氧化锡粒子、铟掺杂氧化锡粒子、锑掺杂氧化锡粒子(ATO粒子)、镓掺杂氧化锌粒子(GZO粒子)、铟掺杂氧化锌粒子(IZO粒子)、铝掺杂氧化锌粒子(AZO粒子)、铌掺杂氧化钛粒子、钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子、铷掺杂氧化钨粒子、锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)、锡掺杂氧化锌粒子、硅掺杂氧化锌粒子等金属氧化物粒子、或六硼化镧(LaB6)粒子等。可以使用这些以外的隔热粒子。由于热线的屏蔽功能高,因此,优选金属氧化物粒子,更优选ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化钨粒子,特别优选ITO粒子或氧化钨粒子。特别是热线的阻隔功能高,且获得容易,因此,优选锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子),也优选氧化钨粒子。
从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,氧化钨粒子优选为金属掺杂氧化钨粒子。在上述“氧化钨粒子”中包含金属掺杂氧化钨粒子。作为上述金属掺杂氧化钨粒子,具体而言,可举出钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子及铷掺杂氧化钨粒子等。
从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,特别优选铯掺杂氧化钨粒子。从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,该铯掺杂氧化钨粒子优选为式:Cs0.33WO3表示的氧化钨粒子。
上述隔热粒子的平均粒径优选为0.01μm以上,更优选为0.02μm以上,优选为0.1μm以下,更优选为0.05μm以下。平均粒径为上述下限以上时,热线的屏蔽性充分地提高。平均粒径为上述上限以下时,隔热粒子的分散性提高。
上述“平均粒径”表示体积平均粒径。平均粒径可以使用粒度分布测定装置(日机装株式会社制造的“UPA-EX150”)等进行测定。
上述中间膜100重量%中或含有上述隔热粒子的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述隔热粒子的各含量(特别氧化钨粒子的含量)优选为0.01重量%以上,更优选为0.1重量%以上,进一步优选为1重量%以上,特别优选为1.5重量%以上,优选为6重量%以下,更优选为5.5重量%以下,进一步优选为4重量%以下,特别优选为3.5重量%以下,最优选为3重量%以下。上述隔热粒子的含量为上述下限以上及上述上限以下时,隔热性充分地提高,且可见光线透射率充分地提高。
(金属盐)
上述中间膜优选含有碱金属盐、碱土金属盐及镁盐中的至少1种金属盐(以下,有时记载为金属盐M)。上述第一层优选含有上述金属盐M。上述第二层优选含有上述金属盐M。上述第三层优选含有上述金属盐M。通过使用上述金属盐M,容易对中间膜和玻璃板等夹层玻璃部件的粘接性或中间膜中的各层间的粘接性进行控制。上述金属盐M可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
上述金属盐M优选含有选自Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及Ba中的至少1种金属。中间膜中所含的金属盐优选含有K及Mg中的至少1种金属。
另外,上述金属盐M更优选为碳原子数2~16的有机酸的碱金属盐、碳原子数2~16的有机酸的碱土金属盐或碳原子数2~16的有机酸的镁盐,进一步优选为碳原子数2~16的羧酸镁盐或碳原子数2~16的羧酸钾盐。
作为上述碳原子数2~16的羧酸镁盐及上述碳原子数2~16的羧酸钾盐,没有特别限定,可举出例如:乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁及2-乙基己酸钾等。
含有上述金属盐M的中间膜、或含有上述金属盐M的层(第一层、第二层或第三层)中的Mg及K的含量的总计优选为5ppm以上,更优选为10ppm以上,进一步优选为20ppm以上,优选为300ppm以下,更优选为250ppm以下,进一步优选为200ppm以下。Mg及K的含量的总计为上述下限以上及上述上限以下时,可以更进一步良好地控制中间膜和玻璃板的粘接性或中间膜中的各层间的粘接性。
(紫外线屏蔽剂)
上述中间膜优选含有紫外线屏蔽剂。上述第一层优选含有紫外线屏蔽剂。上述第二层优选含有紫外线屏蔽剂。上述第三层优选含有紫外线屏蔽剂。通过使用紫外线屏蔽剂,即使长期间使用中间膜及夹层玻璃,也不易更进一步降低可见光线透射率。上述紫外线屏蔽剂可以使用单独1种,也可以组合使用2种以上。
在上述紫外线屏蔽剂中包含紫外线吸收剂。上述紫外线屏蔽剂优选为紫外线吸收剂。
作为上述紫外线屏蔽剂,可举出例如:含有金属原子的紫外线屏蔽剂、含有金属氧化物的紫外线屏蔽剂、具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂(苯并三唑化合物)、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂(二苯甲酮化合物)、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂(三嗪化合物)、具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂(丙二酸酯化合物)、具有草酰替苯胺结构的紫外线屏蔽剂(草酰替苯胺化合物)及具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂(苯甲酸酯化合物)等。
作为含有上述金属原子的紫外线屏蔽剂,可举出例如用二氧化硅对铂粒子、铂粒子的表面进行包覆的粒子,用二氧化硅对钯粒子及钯粒子的表面进行包覆的粒子等。紫外线屏蔽剂优选不是隔热粒子。
上述紫外线屏蔽剂优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂或具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂;更优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂或具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂;进一步优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂。
作为含有上述金属氧化物的紫外线屏蔽剂,可举出例如氧化锌、氧化钛及氧化铈等。并且,关于含有上述金属氧化物的紫外线屏蔽剂,表面可以被包覆。作为含有上述金属氧化物的紫外线屏蔽剂表面的包覆材料,可举出绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物及聚硅氧烷化合物等。
作为上述绝缘性金属氧化物,二氧化硅、可举出氧化铝及氧化锆等。上述绝缘性金属氧化物具有例如5.0eV以上的带隙能量。
作为具有上述苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,可举出例如:2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“TinuvinP”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二-叔丁基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin320”)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin326”)、及2-(2’-羟基-3’,5’-二-戊基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin328”)等。由于屏蔽紫外线的性能优异,因此,上述紫外线屏蔽剂优选为具有含有卤原子的苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,更优选为具有含有氯原子的苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂。
作为上述具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,可举出例如辛苯酮(BASF株式会社制造的“Chimassorb81”)等。
作为上述具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂,可举出例如ADEKA株式会社制造的“LA-F70”及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF株式会社制造的“Tinuvin1577FF”)等。
作为上述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂,可举出:2-(对甲氧基苄叉基)丙二酸二甲酯、四乙基-2,2-(1,4-亚苯基二亚甲基)双丙二酸酯、2-(对甲氧基苄叉基)-双(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)丙二酸酯等。
作为上述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂的市售产品,可举出HostavinB-CAP、HostavinPR-25、HostavinPR-31(均为Clariant株式会社制造)。
作为上述具有草酰替苯胺结构的紫外线屏蔽剂,可举出:N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酸二酰胺、N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-苯基)草酸二酰胺、2-乙基-2’-乙氧基-氧基酰替苯胺(Clariant株式会社制造的“SanduvorVSU”)等在氮原子上具有被取代的芳基等的草酸二酰胺类。
作为上述具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂,可举出例如2,4-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(BASF株式会社制造的“Tinuvin120”)等。
从更进一步对经过一段时间后的可见光线透射率的降低进行抑制的观点出发,上述中间膜100重量%中或含有上述紫外线屏蔽剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述紫外线屏蔽剂的含量及苯并三唑化合物的含量优选为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,进一步优选为0.3重量%以上,特别优选为0.5重量%以上,优选为2.5重量%以下,更优选为2重量%以下,进一步优选为1重量%以下,特别优选为0.8重量%以下。特别是含有上述紫外线屏蔽剂的层100重量%中,通过上述紫外线屏蔽剂的含量为0.2重量%以上,可以显著地对中间膜及夹层玻璃的经过一段时间后的可见光线透射率的降低进行抑制。
(抗氧化剂)
上述中间膜优选含有抗氧化剂。上述第一层优选含有抗氧化剂。上述第二层优选含有抗氧化剂。上述第三层优选含有抗氧化剂。上述抗氧化剂可以使用单独1种,也可以组合使用2种以上。
作为上述抗氧化剂,可举出酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及磷类抗氧化剂等。上述酚类抗氧化剂为具有苯酚骨架的抗氧化剂。上述硫类抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。上述磷类抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。
上述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。
作为上述酚类抗氧化剂,可举出:2,6-二-叔丁基-对甲酚(BHT)、丁基羟基苯甲醚(BHA)、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂基-β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基-双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸二醇酯及双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸)乙烯双(氧化乙烯)等。优选使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为上述磷类抗氧化剂,可举出:三癸基亚磷酸酯、三(十三烷基)亚磷酸酯、三苯基亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)亚磷酸乙酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、及2,2’-亚甲基双(4,6-二-叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。优选使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为上述抗氧化剂的市售品,可举出例如:BASF株式会社制造的「IRGANOX 245」、BASF株式会社制造的“IRGAFOS 168”、BASF株式会社制造的“IRGAFOS 38”、住友化学工业株式会社制造的“Sumilizer BHT”、以及BASF株式会社制造的“IRGANOX 1010”等。
为了长期间地维持中间膜及夹层玻璃的较高的可见光线透射率,上述中间膜100重量%中或含有抗氧化剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述抗氧化剂的含量优选为0.1重量%以上。另外,由于抗氧化剂的添加效果饱和,因此,上述中间膜100重量%中或含有上述抗氧化剂的层100重量%中,上述抗氧化剂的含量优选为2重量%以下。
(其它成分)
上述第一层、上述第二层及上述第三层分别根据需要可以含有偶联剂、分散剂、表面活性剂、阻燃剂、防静电剂、颜料、染料、金属盐以外的粘接力调整剂、耐湿剂、荧光增白剂及红外线吸收剂等添加剂。这些添加剂可以使用单独1种,也可以组合使用2种以上。
(夹层玻璃)
图3是表示使用有图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖面图。
图3所示的夹层玻璃21具备:中间膜11、第一夹层玻璃部件22、和第二夹层玻璃部件23。中间膜11配置并夹入于第一夹层玻璃部件22和第二夹层玻璃部件23之间。在中间膜11的第一表面配置有第一夹层玻璃部件22。在与中间膜11的第一表面相反的第二表面上配置有第二夹层玻璃部件23。
作为上述夹层玻璃部件,可举出玻璃板及PET(聚对苯二甲酸酯)膜等。在上述夹层玻璃中不仅包含在2张玻璃板之间夹入有中间膜的夹层玻璃,而且也包含在玻璃板和PET膜等之间夹入有中间膜的夹层玻璃。夹层玻璃为具备玻璃板的叠层体,优选使用至少1张玻璃板。优选上述第一夹层玻璃部件及上述第二夹层玻璃部件分别为玻璃板或PET(聚对苯二甲酸酯)膜,且上述中间膜含有至少1张玻璃板作为上述第一夹层玻璃部件及上述第二夹层玻璃部件。特别优选上述第一夹层玻璃部件及第二夹层玻璃部件这两者为玻璃板。
作为上述玻璃板,可举出无机玻璃及有机玻璃。作为上述无机玻璃,可举出:浮法平板玻璃、热线吸收板玻璃、热线反射板玻璃、抛光平板玻璃、压花平板玻璃、夹丝平板玻璃及绿色玻璃等。上述有机玻璃为代替无机玻璃使用的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃,可举出聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸类树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸类树脂板,可举出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
上述第一夹层玻璃部件及上述第二夹层玻璃部件的各厚度没有特别限定,优选为1mm以上,优选为5mm以下。在上述夹层玻璃部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选为1mm以上,优选为5mm以下。在上述夹层玻璃部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选为0.03mm以上,优选为0.5mm以下。
上述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。例如在上述第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件之间夹入上述中间膜,使其通过挤压辊,或放入橡胶袋中而进行减压吸引。由此,对残留于第一夹层玻璃部件、中间膜及第二夹层玻璃部件和中间膜之间的空气进行脱气。其后,在约70~110℃下进行预粘接而得到叠层体。接着,将叠层体放入高压釜中,或进行加压,以约120~150℃及1~1.5MPa的压力进行压接。如上所述,可以得到夹层玻璃。
上述夹层玻璃可以用于汽车、轨道车辆、飞机、船舶及建筑物等。上述夹层玻璃优选为建筑用或车辆用的夹层玻璃,更优选为车辆用的夹层玻璃。上述夹层玻璃可以用于这些用途以外。上述夹层玻璃可以用于汽车的前玻璃、侧玻璃、后玻璃或天窗玻璃等。由于隔热性高且可见光线透射率高,因此,上述夹层玻璃优选用于汽车。
上述夹层玻璃为作为平视显示器(HUD)的夹层玻璃。在上述夹层玻璃中,可以将从控制单元发送的速度等测量信息等从仪表板的显示单元放映在前玻璃上。因此,汽车的驾驶者可以不降低视野而辨识前方的视野和测量信息。
以下,列举实施例,进一步详细地说明本发明。本发明并不仅限定于这些实施例。
使用的聚乙烯醇缩醛树脂将碳原子数4的正丁醛用于缩醛化。关于聚乙烯醇缩醛树脂,缩醛化度(丁缩醛化度)、乙酰化度及羟基的含有率通过依照JIS K6728“聚乙烯基醇缩丁醛试验方法”的方法进行测定。需要说明的是,利用ASTM D1396-92进行测定的情况下,也显示与依照JIS K6728“聚乙烯基醇缩丁醛试验方法”的方法同样的数值。
(实施例1)
用于形成第一层的组合物的制作:
相对于下述的表1所示的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份,添加三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)60重量份、Tinuvin326(2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、BASF株式会社制造的“Tinuvin326”)0.2重量份和BHT(2,6-二-叔丁基-对甲酚)0.2重量份,用混合辊充分地进行混炼,得到用于形成第一层的组合物。
用于形成第二层及第三层的组合物的制作:
相对于下述的表1所示的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份,添加三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)38重量份、Tinuvin326(2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、BASF株式会社制造的“Tinuvin326”)0.2重量份和BHT(2,6-二-叔丁基-对甲酚)0.2重量份,用混合辊充分地进行混炼,得到用于形成第二层及第三层的组合物。
中间膜的制作:
使用共挤出机对用于形成第一层的组合物、用于形成第二层及第三层的组合物进行共挤出。在实施例1中,将中间膜进行挤出成形之后,将中间膜加热至100℃~150℃并以5分钟以内的保持时间保持,返回到常温。制作具有第二层/第一层/第三层的叠层结构的楔状的中间膜。需要说明的是,实施例1及后述的实施例2~5及比较例1、2中得到的中间膜在一端具有最小厚度,在另一端具有最大厚度。
(实施例2~4及比较例1)
用于形成第一层的组合物和用于形成第二层及第三层的组合物,使用的聚乙烯醇缩醛树脂及增塑剂的种类和配合量设定为如下述的表1所示,且将中间膜中的最小厚度及最大厚度设定为如下述的表1所示,除此之外,与实施例1同样地操作,得到中间膜。另外,在实施例2~4及比较例1中,以与实施例1同样的配合量(相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份为0.2重量份)配合与实施例1相同的种类的紫外线屏蔽剂及抗氧化剂。
在实施例2~4中,使用与实施例1不同形状的模具对中间膜进行挤出成形,然后,将中间膜加热至100℃~150℃并以5分钟以内的保持时间保持,返回到常温。在比较例1中,使用与实施例1相同形状的模具对中间膜进行挤出成形之后,没有将中间膜加热至100℃~150℃。
(实施例5及比较例2)
将用于形成第一层的组合物和用于形成第二层及第三层的组合物中使用的聚乙烯醇缩醛树脂及增塑剂的种类和配合量设定为如下述的表1所示,且使用与实施例1相同的模具对中间膜进行挤出成形时变更模具温度,除此之外,与实施例1同样地操作,得到中间膜。另外,在实施例5及比较例2中,以与实施例1同样的配合量(相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份为0.2重量份)配合与实施例1相同的种类的紫外线屏蔽剂及抗氧化剂。
在实施例5及比较例2中,将中间膜进行挤出成形之后,将中间膜加热至100℃~150℃并以5分钟以内的保持时间保持,返回到常温。
(实施例6)
用于形成中间膜的组合物的制作:
相对于下述的表2所示的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份,添加三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)40重量份、Tinuvin326(2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、BASF株式会社制造的“Tinuvin326”)0.2重量份和BHT(2,6-二-叔丁基-对甲酚)0.2重量份,用混合辊充分地进行混炼,得到用于形成中间膜的组合物。
中间膜的制作:
使用挤出机对用于形成中间膜的组合物进行挤出。在实施例6中,对中间膜进行挤出成形之后,将中间膜加热至100℃~150℃并以5分钟以内的保持时间保持,返回到常温。制作楔状的单层的中间膜。需要说明的是,实施例6及后述的实施例7~9及比较例3、比较例4中得到的中间膜在一端具有最小厚度,在另一端具有最大厚度。
(实施例7、8及比较例3)
将用于形成中间膜的组合物中使用的聚乙烯醇缩醛树脂及增塑剂的种类和配合量设定为如下述的表2所示,且将中间膜中的最小厚度及最大厚度设定为如下述的表1所示,除此之外,与实施例6同样地操作,得到中间膜。另外,在实施例7、8及比较例3中,以与实施例6同样的配合量(相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份为0.2重量份)配合与实施例6相同的种类的紫外线屏蔽剂及抗氧化剂。
在实施例7、8中,使用与实施例6不同形状的模具将中间膜进行挤出成形之后,将中间膜加热至100℃~150℃并以5分钟以内的保持时间保持,返回到常温。在比较例3中,使用与实施例6相同的模具将中间膜进行挤出成形之后,没有将中间膜加热至100℃~150℃。
(实施例9及比较例4)
将用于形成中间膜的组合物中使用的聚乙烯醇缩醛树脂及增塑剂的种类和配合量设定为下述的表2所示,且在使用与实施例6相同的模具将中间膜进行挤出成形时变更模具温度,除此之外,与实施例6同样地操作,得到中间膜。另外,在实施例9及比较例4中,以与实施例6同样的配合量(相对于聚乙烯醇缩乙醛树脂100重量份为0.2重量份)配合与实施例6相同的种类的紫外线屏蔽剂及抗氧化剂。
在实施例9及比较例4中,将中间膜进行挤出成形之后,将中间膜加热至100℃~150℃并以5分钟以内的保持时间保持,返回到常温。
(评价)
(1)厚度
在得到的中间膜中,测定距中间膜的一端(6+0.2×A)cm~(14+0.2×A)cm的各区域(X)、(X1)(A为0~249的整数)中的厚度变化量(X)、(X1)。评价250的厚度变化量(X)、厚度变化量(X1)的值中的最大值(厚度变化量的最大值)和250的厚度的变化量(X)、厚度变化量(X1)的值中的最小值(厚度变化量的最小值)。求出厚度变化量(X)、厚度变化量(X1)的最大值和厚度变化量(X)、厚度变化量(X1)的最小值之差的绝对值。求出从中间膜的上述一端朝向上述另一端10cm的位置至从上述一端朝向上述另一端59.8cm的位置的区域(X)、区域(X1)中,最大厚度和最小厚度之差的绝对值。
需要说明的是,实施例及比较例的显示对应区域为距中间膜的一端6cm~63.8cm的区域。
(2)双重像(1)
准备一对玻璃板(透明玻璃、510mm×910mm的大小、厚度2.0mm)。在一对玻璃板之间夹入与玻璃板的大小对应大小的中间膜,得到叠层体。将得到的叠层体如图4所示嵌入于EPDM制橡胶管(框部件)。橡胶管的宽度为15mm。接着,利用真空袋法将嵌入于EPDM制橡胶管的叠层体进行预压接。将预压接的叠层体使用高压釜以150℃及1.2MPa的压力进行压接,由此得到夹层玻璃。
将得到的夹层玻璃设置于前玻璃的位置。从设置于夹层玻璃的下方的显示单元将显示信息反射于夹层玻璃,在指定的位置(显示对应区域的中心)上目视确认有无双重像。按照下述的基准判定双重像。
[双重像(1)的判定基准]
○:无法确认双重像
×:确认有双重像
(3)双重像(2)
准备上述(2)双重像(1)的评价中得到的夹层玻璃。
将得到的夹层玻璃设置于前玻璃的位置。从设置于夹层玻璃的下方的显示单元将显示信息反射于夹层玻璃,在指定的位置(显示对应区域的整体)上目视确认有无双重像。按照下述的基准判定双重像。
[双重像(2)的判定基准]
○○:无法确认双重像
○:极少地确认双重像,但为实际使用上不会影响的水平
×:不符合○○及○的判定基准
将详细情况及结果示于下述的表1、2。
[表1]
[表2]
需要说明的是,对使用有实施例1~5中得到的中间膜的夹层玻璃,根据声透射损失评价隔音性,结果确认隔音性优异。

Claims (11)

1.一种夹层玻璃用中间膜,其用于作为平视显示器的夹层玻璃,
所述夹层玻璃用中间膜具有一端和位于所述一端的相反侧的另一端,
所述另一端的厚度大于所述一端的厚度,
所述夹层玻璃用中间膜具有与平视显示器的显示区域对应的显示对应区域,
以从所述显示对应区域的所述一端侧的端部朝向所述另一端4cm的位置为起点,以从所述显示对应区域的所述另一端侧的端部朝向所述一端4cm的位置为终点,每间隔2mm地选择地点,对以各地点为中心并连结所述一端和所述另一端的方向上的80mm的各区域的厚度的变化量进行测定时,所述厚度的变化量的值中的最大值与所述厚度的变化量的值中的最小值之差的绝对值为32μm以下。
2.一种夹层玻璃用中间膜,其具有一端和位于所述一端的相反侧的另一端,
所述另一端的厚度大于所述一端的厚度,
由从中间膜的所述一端朝向所述另一端10cm的位置开始,每间隔2mm地选择250个地点,对以250个各地点为中心并连结所述一端和所述另一端的方向上的80mm的250个各区域的厚度的变化量进行测定时,250个所述厚度的变化量的值中的最大值与250个所述厚度的变化量的值中的最小值之差的绝对值为32μm以下。
3.如权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述厚度变化量的值中的最大值为160μm以下。
4.如权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述厚度变化量的值中的最小值为8μm以上。
5.如权利要求1~4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其包含热塑性树脂。
6.如权利要求1~5中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其包含增塑剂。
7.如权利要求1~6中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其具备:
第一层、和
配置于所述第一层的第一表面侧的第二层。
8.如权利要求7所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一层包含聚乙烯醇缩醛树脂,
所述第二层包含聚乙烯醇缩醛树脂,
所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率低于所述第二层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率。
9.如权利要求7或8所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一层包含聚乙烯醇缩醛树脂,
所述第二层包含聚乙烯醇缩醛树脂,
所述第一层包含增塑剂,
所述第二层包含增塑剂,
所述第一层中的所述增塑剂相对于所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量大于所述第二层中的所述增塑剂相对于所述第二层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量。
10.如权利要求1~9中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
从所述一端朝向所述另一端10cm的位置直到从所述一端朝向所述另一端59.8cm的位置的区域中,所述夹层玻璃用中间膜具有厚度方向的截面形状为楔状的部分。
11.一种夹层玻璃,其具备:
第一夹层玻璃部件、
第二夹层玻璃部件、和
权利要求1~10中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,
所述夹层玻璃用中间膜配置于所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间。
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