KR20170063515A - 접합 유리용 중간막 및 접합 유리 - Google Patents
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Abstract
위치에 따라 두께가 다름에도 불구하고, 낮은 옐로우 인덱스값과, 낮은 자극 순도와, 높은 차열성을 달성할 수 있는 접합 유리용 중간막을 제공한다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은, 일단부의 두께가, 상기 일단부와는 반대측의 타단부의 두께보다 얇고, 열가소성 수지와, 자외선 차폐제와, 산화텅스텐 입자를 포함하고, 상기 자외선 차폐제가 벤조트리아졸계 자외선 차폐제이다.
Description
본 발명은 접합 유리를 얻기 위해 사용되는 접합 유리용 중간막에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리에 관한 것이다.
접합 유리는 외부 충격을 받아서 파손되어도 유리 파편의 비산량이 적어, 안전성이 우수하다. 이로 인해, 상기 접합 유리는 자동차, 철도차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 널리 사용되고 있다. 상기 접합 유리는 한 쌍의 유리판 사이에 접합 유리용 중간막을 끼워 넣음으로써, 제조되고 있다.
자동차에 사용되는 상기 접합 유리로서, 헤드업 디스플레이(HUD)가 알려져 있다. HUD에서는, 자동차의 앞유리에, 자동차의 주행 데이터인 속도 등의 계측 정보 등을 표시시킬 수 있다.
상기 HUD에서는, 앞유리에 표시되는 계측 정보가 이중으로 보인다고 하는 문제가 있다.
이중상(二重像)을 억제하기 위해서, 하기의 특허문헌 1에는, 한 쌍의 유리판 사이에, 소정의 쐐기각을 갖는 쐐기 형상의 중간막이 끼워 넣어진 접합 유리가 개시되어 있다. 이러한 접합 유리에서는, 중간막의 쐐기각의 조정에 의해, 1개의 유리판에서 반사되는 계측 정보의 표시와, 다른 유리판에서 반사되는 계측 정보의 표시를, 운전자의 시야에서 한 점으로 연결할 수 있다. 이로 인해, 계측 정보의 표시가 이중으로 보이기 어려워, 운전자의 시계를 방해하지 않는다.
또한, 차량 및 건축물의 개구부에 사용되는 접합 유리에는, 높은 차열성이 요구된다.
가시광보다 긴 파장 780㎚ 이상인 적외선은, 자외선과 비교하여 에너지양이 작다. 그러나, 적외선은 열적 작용이 커서, 적외선이 물질에 흡수되면 열로서 방출된다. 이로 인해, 적외선은 일반적으로 열선이라 불리고 있다. 따라서, 접합 유리의 차열성을 높이기 위해서는, 적외선을 충분히 차단할 필요가 있다.
상기 적외선(열선)을 효과적으로 차단하기 위한 차열 입자를 포함하는 중간막으로서, 하기의 특허문헌 2에는, 주석 도프 산화인듐 입자(ITO 입자) 또는 안티몬 도프 산화주석 입자(ATO 입자)를 포함하는 중간막이 개시되어 있다. 하기의 특허문헌 3에는, 산화텅스텐 입자를 포함하는 중간막이 개시되어 있다.
종래의 중간막을 사용한 접합 유리에서는, 옐로우 인덱스값(YI값)이 높은 경우가 있다. 또한, 종래의 중간막을 사용한 접합 유리에서는, 자극 순도가 높은 경우가 있다. 더욱이, 종래의 중간막을 사용한 접합 유리에서는, 특히 차열 입자 등의 차열성 화합물을 사용하고 있지 않은 경우에, 차열성을 충분히 얻을 수 없다.
또한, 쐐기 형상의 중간막에 있어서는, 중간막의 위치에 따라 두께가 다르다. 이로 인해, 중간막의 두께의 두꺼운 부분과 얇은 부분의 양쪽에서, YI값이 낮은 것이 바람직하고, 자극 순도가 낮은 것이 바람직하다. 또한, 중간막의 두께의 두꺼운 부분과 얇은 부분에서, YI값의 차가 작은 것이 바람직하고, 자극 순도의 차가 작은 것이 바람직하다.
또한, 근년, 차종의 디자인의 다양화 및 접합 유리의 설치 각도의 다양화에 수반하여, 쐐기 형상의 중간막에서는, 쐐기각이 보다 크게 설정되는 경우가 있다. 쐐기각이 큰 중간막에서는, YI값이 부분적으로 높아지기 쉽고, 자극 순도가 부분적으로 높아지기 쉽다. 쐐기각이 큰 중간막에서는, YI값 및 자극 순도에 관한 문제가 크게 발생하기 쉽다.
본 발명의 목적은, 위치에 따라 두께가 다름에도 불구하고, 낮은 옐로우 인덱스값과, 낮은 자극 순도와, 높은 차열성을 달성할 수 있는 접합 유리용 중간막을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명은, 상기의 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리를 제공하는 것도 목적으로 한다.
본 발명의 넓은 국면에 따르면, 일단부의 두께가, 상기 일단부와는 반대측의 타단부의 두께보다 얇고, 열가소성 수지와, 자외선 차폐제와, 산화텅스텐 입자를 포함하고, 상기 자외선 차폐제가 벤조트리아졸계 자외선 차폐제인, 접합 유리용 중간막이 제공된다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 중간막의 상기 일단부와 상기 타단부 사이의 거리를 X라 했을 때, 상기 타단부로부터 내측을 향해서 0.1X의 위치에 있어서의 자극 순도가 2.6 이하이다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 중간막의 상기 일단부와 상기 타단부 사이의 거리를 X라 했을 때, 상기 타단부로부터 내측을 향해서 0.1X의 위치에 있어서의 자극 순도와, 상기 일단부로부터 내측을 향해서 0.1X의 위치에 있어서의 자극 순도의 차의 절댓값이 1 이하이다.
상기 제1 층에 포함되는 상기 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지인 것이 바람직하다. 상기 제1 층이 가소제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층에 포함되는 상기 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지인 것이 바람직하다. 상기 제2 층이 가소제를 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 중간막은, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기 형상인 부분을 갖는다.
본 발명의 넓은 국면에 따르면, 제1 접합 유리 부재와, 제2 접합 유리 부재와, 상술한 접합 유리용 중간막을 구비하고, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에, 상기 접합 유리용 중간막이 배치되어 있는, 접합 유리가 제공된다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은, 일단부의 두께가, 상기 일단부와는 반대측의 타단부의 두께보다 얇고, 열가소성 수지와, 자외선 차폐제와, 산화텅스텐 입자를 포함하고, 상기 자외선 차폐제가 벤조트리아졸계 자외선 차폐제이므로, 위치에 따라 두께가 다름에도 불구하고, 낮은 옐로우 인덱스값과, 낮은 자극 순도와, 높은 차열성을 달성할 수 있다.
도 1의 (a) 및 (b)는 본 발명의 제1 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 도시하는 단면도 및 평면도이다.
도 2의 (a) 및 (b)는 본 발명의 제2 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 도시하는 단면도 및 평면도이다.
도 3은 접합 유리용 중간막의 두께 방향의 단면 형상의 제1 변형예를 도시하는 단면도이다.
도 4는 접합 유리용 중간막의 두께 방향의 단면 형상의 제2 변형예를 도시하는 단면도이다.
도 5는 접합 유리용 중간막의 두께 방향의 단면 형상의 제3 변형예를 도시하는 단면도이다.
도 6은 접합 유리용 중간막의 두께 방향의 단면 형상의 제4 변형예를 도시하는 단면도이다.
도 7은 접합 유리용 중간막의 두께 방향의 단면 형상의 제5 변형예를 도시하는 단면도이다.
도 8은 도 1에 도시하는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 2의 (a) 및 (b)는 본 발명의 제2 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 도시하는 단면도 및 평면도이다.
도 3은 접합 유리용 중간막의 두께 방향의 단면 형상의 제1 변형예를 도시하는 단면도이다.
도 4는 접합 유리용 중간막의 두께 방향의 단면 형상의 제2 변형예를 도시하는 단면도이다.
도 5는 접합 유리용 중간막의 두께 방향의 단면 형상의 제3 변형예를 도시하는 단면도이다.
도 6은 접합 유리용 중간막의 두께 방향의 단면 형상의 제4 변형예를 도시하는 단면도이다.
도 7은 접합 유리용 중간막의 두께 방향의 단면 형상의 제5 변형예를 도시하는 단면도이다.
도 8은 도 1에 도시하는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 나타내는 단면도이다.
이하, 본 발명의 상세를 설명한다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막(본 명세서에 있어서, 「중간막」이라고 약기하는 경우가 있다)은, 1층의 구조 또는 2층 이상의 구조를 갖는다. 본 발명에 따른 중간막의 일단부의 두께는, 해당 일단부와는 반대측의 타단부의 두께보다 얇다. 본 발명에 따른 중간막은 열가소성 수지를 포함하는 제1 층과, 열가소성 수지를 포함하는 제2 층을 구비한다. 본 발명에 따른 중간막은 열가소성 수지와, 자외선 차폐제와, 산화텅스텐 입자를 포함한다. 본 발명에 따른 중간막에서는, 상기 자외선 차폐제가 벤조트리아졸계 자외선 차폐제이다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막에서는, 상술한 구성이 구비되어 있으므로, 위치에 따라 두께가 다름에도 불구하고, 낮은 옐로우 인덱스값과, 낮은 자극 순도와, 높은 차열성을 달성할 수 있다. 더욱이, 중간막에 있어서의 두께가 두꺼운 위치와 두께가 얇은 위치에서, YI값의 차 및 자극 순도의 차를 작게 할 수 있다. 자외선 차폐제를 사용하고, 또한 산화텅스텐 입자를 사용하지 않으면, YI값이 상승하는 경우가 있지만, 자외선 차폐제와 산화텅스텐 입자를 병용함으로써, YI값의 상승을 효과적으로 억제할 수 있다. 특히, 중간막의 두꺼운 부분에 있어서도, YI값의 상승을 효과적으로 억제할 수 있다.
더욱이, 본 발명에서는, 중간막의 일단부의 두께가 타단부의 두께보다 얇으므로, 예를 들어 중간막을 사용한 접합 유리가 헤드업 디스플레이(HUD)에 사용되었을 때, 자동차의 주행 데이터인 속도 등의 계측 정보 등을 표시시켜도, 해당 계측 정보가 이중으로 보이는 것을 억제할 수 있다.
본 발명에 따른 중간막이 1층의 구조를 갖는 경우에, 중간막은 제1 층만을 구비하고 있고, 제1 층이 열가소성 수지와, 산화텅스텐 입자와, 자외선 차폐제로서 벤조트리아졸계 자외선 차폐제를 포함한다.
본 발명에 따른 중간막이 2층 이상의 구조를 갖는 경우에, 중간막에 포함되는 전체층 중 적어도 1층이, 열가소성 수지와, 산화텅스텐 입자와, 벤조트리아졸계 자외선 차폐제를 포함한다. 예를 들어, 중간막이 제1 층과 제2 층을 구비하는 경우에, 제1 층 및 제2 층의 적어도 1층이, 열가소성 수지를 포함하고, 산화텅스텐 입자를 포함하고, 벤조트리아졸계 자외선 차폐제를 포함한다.
중간막의 일단부와 타단부 사이의 거리를 X라 한다. 상기 중간막에서는, 타단부로부터 내측을 향해서 0.1X의 위치에 있어서의 자극 순도는 바람직하게는 2.6 이하, 보다 바람직하게는 2.1 이하이다.
상기 타단부로부터 내측을 향해서 0.1X의 위치에 있어서의 자극 순도와, 상기 일단부로부터 내측을 향해서 0.1X의 위치에 있어서의 자극 순도의 차의 절댓값은 바람직하게는 1 이하, 보다 바람직하게는 0.6 이하이다.
중간막의 최대 두께와 최소 두께의 차는 바람직하게는 0.1㎜ 이상, 보다 바람직하게는 0.3㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 0.5㎜ 이상, 바람직하게는 3.0㎜ 이하, 보다 바람직하게는 2.0㎜ 이하, 더욱 바람직하게는 1.5㎜ 이하이다. 중간막의 최대 두께와 최소 두께의 차가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 낮은 옐로우 인덱스값과, 낮은 자극 순도와, 높은 차열성을 한층 더 밸런스 좋게 양호하게 할 수 있다.
상기 제1 층의 최대 두께와 최소 두께의 차는 바람직하게는 0.1㎜ 이상, 보다 바람직하게는 0.3㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 0.5㎜ 이상, 바람직하게는 3.0㎜ 이하, 보다 바람직하게는 2.0㎜ 이하, 더욱 바람직하게는 1.5㎜ 이하이다. 상기 제1 층의 최대 두께와 최소 두께의 차가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 낮은 옐로우 인덱스값과, 낮은 자극 순도와, 높은 차열성을 한층 더 밸런스 좋게 양호하게 할 수 있다.
상기 제2 층의 최대 두께와 최소 두께의 차는 바람직하게는 0.1㎜ 이상, 보다 바람직하게는 0.3㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 0.5㎜ 이상, 바람직하게는 3.0㎜ 이하, 보다 바람직하게는 2.0㎜ 이하, 더욱 바람직하게는 1.5㎜ 이하이다. 상기 제2 층의 최대 두께와 최소 두께의 차가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 낮은 옐로우 인덱스값과, 낮은 자극 순도와, 높은 차열성을 한층 더 밸런스 좋게 양호하게 할 수 있다.
중간막의 상기 일단부와 상기 타단부 사이의 거리를 X라 한다. 상기 타단부로부터 내측을 향해서 0.1X의 거리의 위치에 있어서의 중간막의 두께가, 상기 일단부로부터 내측을 향해서 0.1X의 거리의 위치에 있어서의 중간막의 두께의, 바람직하게는 1.2배 이상, 보다 바람직하게는 1.35배 이상, 더욱 바람직하게는 1.5배 이상, 바람직하게는 3.2배 이하, 보다 바람직하게는 2.9배 이하, 더욱 바람직하게는 2.3배 이하이다. 이러한 두께의 관계를 만족하면, 낮은 옐로우 인덱스값과, 낮은 자극 순도와, 높은 차열성을 한층 더 밸런스 좋게 양호하게 할 수 있다.
상기 타단부로부터 내측을 향해서 0.1X의 거리의 위치에 있어서의 제1 층의 두께가, 상기 일단부로부터 내측을 향해서 0.1X의 거리의 위치에 있어서의 제1 층의 두께의, 바람직하게는 1.2배 이상, 보다 바람직하게는 1.35배 이상, 더욱 바람직하게는 1.5배 이상, 바람직하게는 3.2배 이하, 보다 바람직하게는 2.9배 이하, 더욱 바람직하게는 2.3배 이하이다. 이러한 두께의 관계를 만족하면, 낮은 옐로우 인덱스값과, 낮은 자극 순도와, 높은 차열성을 한층 더 밸런스 좋게 양호하게 할 수 있다.
상기 타단부로부터 내측을 향해서 0.1X의 거리의 위치에 있어서의 제2 층의 두께가, 상기 일단부로부터 내측을 향해서 0.1X의 거리의 위치에 있어서의 제2 층의 두께의, 바람직하게는 1.2배 이상, 보다 바람직하게는 1.35배 이상, 더욱 바람직하게는 1.5배 이상, 바람직하게는 3.2배 이하, 보다 바람직하게는 2.9배 이하, 더욱 바람직하게는 2.3배 이하이다. 이러한 두께의 관계를 만족하면, 낮은 옐로우 인덱스값과, 낮은 자극 순도와, 높은 차열성을 한층 더 밸런스 좋게 양호하게 할 수 있다.
이하, 도면을 참조하면서, 본 발명의 구체적인 실시 형태를 설명한다.
도 1의 (a) 및 (b)에, 본 발명의 제1 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 단면도 및 평면도로 나타낸다. 도 1의 (a)는, 도 1의 (b) 중 I-I선을 따르는 정면 단면도이다.
도 1의 (a)에서는, 중간막(11)의 두께 방향의 단면이 도시되어 있다. 또한, 도 1의 (a) 및 후술하는 도면에서는, 도시의 편의상, 중간막 및 중간막을 구성하는 각 층의 두께, 및 쐐기각 θ는 실제의 두께 및 쐐기각과는 다르게 도시되어 있다.
중간막(11)은, 제1 층(1)(중간층)과, 제2 층(2)(표면층)과, 제3 층(3)(표면층)을 구비한다. 제1 층(1)의 제1 표면측에, 제2 층(2)이 배치되어 있고, 적층되어 있다. 제1 층(1)의 제1 표면과는 반대인 제2 표면측에, 제3 층(3)이 배치되어 있고, 적층되어 있다. 제1 층(1)은 제2 층(2)과 제3 층(3) 사이에 배치되어 있고, 끼워 넣어져 있다. 중간막(11)은 접합 유리를 얻기 위해 사용된다. 중간막(11)은 접합 유리용 중간막이다. 중간막(11)은 다층 중간막이다.
중간막(11)은 일단부(11a)와, 일단부(11a)와는 반대측의 타단부(11b)를 갖는다. 일단부(11a)와 타단부(11b)는 서로 대향하는 양측의 단부이다. 제2 층(2) 및 제3 층(3)의 두께 방향의 단면 형상은 쐐기 형상이다. 제1 층(1)의 두께 방향의 단면 형상은 직사각형이다. 제2 층(2) 및 제3 층(3)의 두께는, 일단부(11a)측 쪽이 타단부(11b)측보다 얇다. 따라서, 중간막(11)의 일단부(11a)의 두께는 타단부(11b)의 두께보다 얇다. 따라서, 중간막(11)은 두께가 얇은 영역과, 두께가 두꺼운 영역을 갖는다.
제1 층(1)에 있어서의 최대 두께와 최소 두께의 차는, 제2 층(2)에 있어서의 최대 두께와 최소 두께의 차보다 작다. 제1 층(1)에 있어서의 최대 두께와 최소 두께의 차는, 제3 층(3)에 있어서의 최대 두께와 최소 두께의 차보다 작다.
도 1에 도시하는 실시 형태에서는, 제1 층(1), 제2 층(2) 및 제3 층(3)의 적어도 1층이, 열가소성 수지를 포함하고, 산화텅스텐 입자를 포함하고, 벤조트리아졸계 자외선 차폐제를 포함한다.
도 2의 (a) 및 (b)에, 본 발명의 제2 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 단면도 및 평면도로 나타낸다. 도 2의 (a)는 도 2의 (b) 중 I-I선을 따르는 정면 단면도이다. 도 2의 (a)에서는, 중간막(11A)의 두께 방향의 단면이 도시되어 있다.
도 2에 도시하는 중간막(11A)은 제1 층(1A)을 구비한다. 중간막(11A)은 제1 층(1A)만의 1층의 구조를 갖고, 단층의 중간막이다. 중간막(11A)은 제1 층(1A)이다. 중간막(11A)은 접합 유리를 얻기 위해 사용된다. 중간막(11A)은 접합 유리용 중간막이다.
중간막(11A) 및 제1 층(1A)의 두께 방향의 단면 형상은 쐐기 형상이다. 중간막(11A)은 일단부(11a)와, 일단부(11a)와는 반대측의 타단부(11b)를 갖는다. 일단부(11a)와 타단부(11b)는 서로 대향하는 양측의 단부이다. 중간막(11A)의 일단부(11a)의 두께는 타단부(11b)의 두께보다 얇다. 따라서, 중간막(11A) 및 제1 층(1A)은 두께가 얇은 영역과, 두께가 두꺼운 영역을 갖는다.
도 1에 도시하는 중간막(11)은, 쐐기 형상의 제2 층(2) 및 제3 층(3) 사이에, 직사각형의 제1 층(1)이 끼워 넣어진 구조를 갖는다. 도 3 내지 7에, 중간막의 각 층 형상을 바꾼 제1 내지 제5 변형예를 나타낸다.
도 3에 도시하는 제1 변형예에 따른 중간막(11B)은, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기 형상인 제1 층(1B)과, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기 형상인 제2 층(2B)과, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기 형상인 제3 층(3B)을 구비한다. 제1 층(1B)은 제2 층(2B)과 제3 층(3B) 사이에 배치되어 있고, 끼워 넣어져 있다.
제1 층(1B), 제2 층(2B) 및 제3 층(3B)의 두께는, 일단부(11a)측 쪽이 타단부(11b)측보다 얇다. 따라서, 중간막(11B)은 두께가 얇은 영역과, 두께가 두꺼운 영역을 갖는다.
도 4에 도시하는 제2 변형예에 따른 중간막(11C)은, 두께 방향의 단면 형상이 직사각형인 제1 층(1C)과, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기 형상인 제2 층(2C)과, 두께 방향의 단면 형상이 직사각형인 제3 층(3C)을 구비한다. 제1 층(1C)은 제2 층(2C)과 제3 층(3C) 사이에 배치되어 있고, 끼워 넣어져 있다. 제2 층(2C)의 두께는, 일단부(11a)측 쪽이 타단부(11b)측보다 얇다. 따라서, 중간막(11C)은 두께가 얇은 영역과, 두께가 두꺼운 영역을 갖는다. 중간막(11C)의 형상이며, 중간막은 단층이어도 된다.
도 5에 도시하는 제3 변형예에 따른 중간막(11D)은, 두께 방향의 단면 형상이 직사각형인 제1 층(1D)과, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기 형상인 제2 층(2D)과, 두께 방향의 단면 형상이 직사각형인 제3 층(3D)을 구비한다. 제2 층(2D)은 제1 층(1D)과 제3 층(3D) 사이에 배치되어 있고, 끼워 넣어져 있다. 제2 층(2D)의 두께는 일단부(11a)측 쪽이 타단부(11b)측보다 얇다. 따라서, 중간막(11D)은 두께가 얇은 영역과, 두께가 두꺼운 영역을 갖는다.
도 6에 도시하는 제4 변형예에 따른 중간막(11E)은, 두께 방향의 단면 형상이 직사각형인 제1 층(1E)과, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기 형상인 제2 층(2E)을 구비한다. 제1 층(1E)의 제1 표면측에 제2 층(2E)이 배치되어 있고, 적층되어 있다. 제2 층(2E)의 두께는, 일단부(11a)측 쪽이 타단부(11b)측보다 얇다. 따라서, 중간막(11E)은 두께가 얇은 영역과, 두께가 두꺼운 영역을 갖는다.
도 7에 도시하는 제5 변형예에 따른 중간막(11F)은, 두께 방향의 단면 형상이 직사각형인 제1 층(1F)과, 두께 방향의 단면 형상이 직사각형인 부분(2Fa)과 두께 방향의 단면 형상이 쐐기 형상인 부분(2Fb)을 갖는 제2 층(2F)을 구비한다. 제1 층(1F)의 제1 표면측에 제2 층(2F)이 배치되어 있고, 적층되어 있다. 제2 층(2F)의 두께는 일단부(11a)측 쪽이 타단부(11b)측보다 얇다. 따라서, 중간막(11F)은 두께가 얇은 영역과, 두께가 두꺼운 영역을 갖는다. 중간막(11F)의 형상이며, 중간막은 단층이어도 된다.
상기 중간막은, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기 형상인 부분을 갖는 것이 바람직하다. 상기 중간막은 일단부로부터 타단부를 향해서, 두께가 점차 두꺼워지는 부분을 갖는 것이 바람직하다. 중간막의 두께 방향의 단면 형상은 쐐기 형상인 것이 바람직하다. 중간막의 두께 방향의 단면 형상으로서는, 사다리꼴, 삼각형 및 오각형 등을 들 수 있다.
이중상을 억제하기 위해서, 접합 유리의 설치 각도에 따라서, 중간막의 쐐기각 θ를 적절히 설정할 수 있다. 이중상을 한층 더 억제하는 관점에서는, 중간막의 쐐기각 θ는, 바람직하게는 0.01mrad(0.0006도) 이상, 보다 바람직하게는 0.2mrad(0.0115도) 이상, 바람직하게는 2mrad(0.1146도) 이하, 보다 바람직하게는 0.7mrad(0.0401도) 이하이다.
중간막은 일부 영역에 착색대를 갖고 있어도 된다. 중간막은 일부 영역에 착색 영역을 갖고 있어도 된다. 다층의 중간막이 착색대 또는 착색 영역을 갖는 경우에는, 표면층이 착색대 또는 착색 영역을 갖는 것이 바람직하다. 단, 중간층이 착색대 또는 착색 영역을 갖고 있어도 된다. 상기 착색대 또는 착색 영역은, 예를 들어 중간막을 압출 성형할 때, 또는 중간막의 각 층을 압출 성형할 때에, 착색제를 소정의 영역에 배합함으로써 형성할 수 있다.
상기 중간막의 두께는 특별히 한정되지 않는다. 상기 중간막의 두께는, 중간막을 구성하는 각 층의 합계의 두께를 나타낸다. 따라서, 다층의 중간막(11)의 경우에는, 해당 중간막의 두께는, 제1 층(1)과 제2 층(2)과 제3 층(3)의 합계의 두께를 나타낸다.
중간막의 최대 두께는 바람직하게는 0.1㎜ 이상, 보다 바람직하게는 0.25㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 0.5㎜ 이상, 특히 바람직하게는 0.8㎜ 이상, 바람직하게는 3㎜ 이하, 보다 바람직하게는 2㎜, 더욱 바람직하게는 1.5㎜ 이하이다.
일단부와 타단부 사이의 거리를 X라 했을 때에, 중간막은 일단부로부터 내측을 향해서 0X 내지 0.2X의 거리의 영역에 최소 두께를 갖고, 타단부로부터 내측을 향해서 0X 내지 0.2X의 거리의 영역에 최대 두께를 갖는 것이 바람직하고, 중간막은 일단부로부터 내측을 향해서 0X 내지 0.1X의 거리의 영역에 최소 두께를 갖고, 타단부로부터 내측을 향해서 0X 내지 0.1X의 거리의 영역에 최대 두께를 갖는 것이 보다 바람직하다. 중간막의 일단부가 최소 두께를 갖고, 중간막의 타단부가 최대 두께를 갖는 것이 바람직하다. 중간막(11, 11A, 11B, 11C, 11D, 11E, 11F)에서는, 일단부(11a)가 최소 두께를 갖고, 타단부(11b)가 최대 두께를 갖는다.
실용면의 관점, 및 접착력 및 내관통성을 충분히 높이는 관점에서는, 표면층의 최대 두께는 바람직하게는 0.001㎜ 이상, 보다 바람직하게는 0.2㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 0.3㎜ 이상, 바람직하게는 1㎜ 이하, 보다 바람직하게는 0.8㎜ 이하이다.
실용면의 관점, 및 내관통성을 충분히 높이는 관점에서는, 2개의 표면층 사이에 배치되는 층(중간층)의 두께는, 최대 두께는 0.001㎜ 이상, 보다 바람직하게는 0.1㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 0.2㎜ 이상, 바람직하게는 0.8㎜ 이하, 보다 바람직하게는 0.6㎜ 이하, 더욱 바람직하게는 0.3㎜ 이하이다. 상기 쐐기각 θ는, 최대 두께 부분과 최소 두께 부분의 중간막의 제1 표면 부분을 연결한 직선과, 최대 두께 부분과 최소 두께 부분의 중간막의 제2 표면 부분을 연결한 직선의 교점에 있어서의 내각이다.
이하, 다층의 중간막의 각 층, 및 단층의 중간막을 구성하는 재료의 상세를 설명한다.
(열가소성 수지)
본 발명에 따른 중간막(각 층)에 포함되어 있는 열가소성 수지는 특별히 한정되지 않는다. 상기 열가소성 수지로서, 종래 공지의 열가소성 수지를 사용하는 것이 가능하다. 상기 열가소성 수지는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 열가소성 수지로서는, 폴리비닐아세탈 수지, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 수지, 에틸렌-아크릴산 공중합체 수지, 폴리우레탄 수지 및 폴리비닐알코올 수지 등을 들 수 있다. 이들 이외의 열가소성 수지를 사용해도 된다.
상기 열가소성 수지는 폴리비닐아세탈 수지인 것이 바람직하다. 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 병용에 의해, 접합 유리 부재 또는 다른 중간막에 대한 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막의 접착력이 한층 더 높아진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지는, 예를 들어 폴리비닐알코올(PVA)을 알데히드에 의해 아세탈화함으로써 제조할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 수지는 폴리비닐알코올의 아세탈화물인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐알코올은, 예를 들어 폴리아세트산 비닐을 비누화함으로써 제조할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올의 비누화도는, 일반적으로 70 내지 99.9몰%의 범위 내이다.
상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는, 바람직하게는 200 이상, 보다 바람직하게는 500 이상, 한층 더 바람직하게는 1500 이상, 더욱 바람직하게는 1600 이상, 특히 바람직하게는 2600 이상, 특히 바람직하게는 2700 이상, 바람직하게는 5000 이하, 보다 바람직하게는 4000 이하, 더욱 바람직하게는 3500 이하이다. 상기 평균 중합도가 상기 하한 이상이면 접합 유리의 내관통성이 한층 더 높아진다. 상기 평균 중합도가 상기 상한 이하이면 중간막의 성형이 용이해진다.
상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는 JIS K6726 「폴리비닐알코올 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 요구된다.
상기 폴리비닐아세탈 수지에 포함되어 있는 아세탈기의 탄소수는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈 수지를 제조할 때에 사용하는 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수는 3 또는 4인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수가 3 이상이면 중간막의 유리 전이 온도가 충분히 낮아진다.
상기 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 상기 알데히드로서, 일반적으로는, 탄소수가 1 내지 10인 알데히드가 적합하게 사용된다. 상기 탄소수가 1 내지 10인 알데히드로서는, 예를 들어 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-발레르알데히드, 2-에틸부틸알데히드, n-헥실알데히드, n-옥틸알데히드, n-노닐알데히드, n-데실알데히드, 포름알데히드, 아세트알데히드 및 벤즈알데히드 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-헥실알데히드 또는 n-발레르알데히드가 바람직하고, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드 또는 이소부틸알데히드가 보다 바람직하고, n-부틸알데히드가 더욱 바람직하다. 상기 알데히드는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율(수산기량)은, 바람직하게는 15몰% 이상, 보다 바람직하게는 18몰% 이상, 바람직하게는 40몰% 이하, 보다 바람직하게는 35몰% 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면 중간막의 접착력이 한층 더 높아진다. 또한, 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면 중간막의 유연성이 높아져서, 중간막의 취급이 용이해진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율은, 수산기가 결합되어 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 제산해서 구한 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 수산기가 결합되어 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거해서 측정할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 아세틸화도(아세틸기량)은, 바람직하게는 0.1몰% 이상, 보다 바람직하게는 0.3몰% 이상, 더욱 바람직하게는 0.5몰% 이상, 바람직하게는 30몰% 이하, 보다 바람직하게는 25몰% 이하, 더욱 바람직하게는 20몰% 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면 중간막 및 접합 유리의 내습성이 높아진다.
상기 아세틸화도는 아세틸기가 결합되어 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 제산해서 구한 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 아세틸기가 결합되어 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거해서 측정할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도)는, 바람직하게는 60몰% 이상, 보다 바람직하게는 63몰% 이상, 바람직하게는 85몰% 이하, 보다 바람직하게는 75몰% 이하, 더욱 바람직하게는 70몰% 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면 폴리비닐아세탈 수지를 제조하기 위해 필요한 반응 시간이 짧아진다.
상기 아세탈화도는, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로부터, 수산기가 결합되어 있는 에틸렌기량과, 아세틸기가 결합되어 있는 에틸렌기량을 차감한 값을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 제산해서 구한 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이다.
또한, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 아세탈화도(부티랄화도) 및 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로 산출하는 것이 바람직하다. 폴리비닐아세탈 수지가 폴리비닐부티랄 수지인 경우에는, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 아세탈화도(부티랄화도) 및 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로 산출하는 것이 바람직하다.
(가소제)
중간막의 접착력을 한층 더 높이는 관점에서는, 본 발명에 따른 중간막(각 층)은 가소제를 포함하는 것이 바람직하다. 중간막에 포함되어 있는 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지인 경우에, 중간막(각 층)은 가소제를 포함하는 것이 특히 바람직하다. 폴리비닐아세탈 수지를 포함하는 층은 가소제를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 가소제는 특별히 한정되지 않는다. 상기 가소제로서, 종래 공지의 가소제를 사용할 수 있다. 상기 가소제는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 가소제로서는, 예를 들어 1염기성 유기산 에스테르 및 다염기성 유기산 에스테르 등의 유기 에스테르 가소제, 및 유기 인산 가소제 및 유기 아인산 가소제 등의 유기 인산 가소제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 유기 에스테르 가소제가 바람직하다. 상기 가소제는 액상 가소제인 것이 바람직하다.
상기 1염기성 유기산 에스테르로서는, 특별히 한정되지 않고 예를 들어, 글리콜과 1염기성 유기산의 반응에 의해 얻어진 글리콜에스테르, 및 트리에틸렌글리콜 또는 트리프로필렌글리콜과 1염기성 유기산과의 에스테르 등을 들 수 있다. 상기 글리콜로서는 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜 및 트리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다. 상기 1염기성 유기산으로서는, 부티르산, 이소부티르산, 카프로산, 2-에틸부티르산, 헵틸산, n-옥틸산, 2-에틸헥실산, n-노닐산 및 데실산 등을 들 수 있다.
상기 다염기성 유기산 에스테르로서는, 특별히 한정되지 않고 예를 들어, 다염기성 유기산과, 탄소수 4 내지 8의 직쇄 또는 분지 구조를 갖는 알코올과의 에스테르 화합물을 들 수 있다. 상기 다염기성 유기산으로서는, 아디프산, 세바스산 및 아젤라산 등을 들 수 있다.
상기 유기 에스테르 가소제로서는, 특별히 한정되지 않고 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 트리에틸렌글리콜디카프리레이트, 트리에틸렌글리콜디-n-옥타노에이트, 트리에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 디부틸세바케이트, 디옥틸아젤레이트, 디부틸카르비톨아디페이트, 에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,3-프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,4-부틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 디프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸펜타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디카프리에이트, 아디프산디헥실, 아디프산디옥틸, 아디프산헥실시클로헥실, 아디프산헵틸과 아디프산노닐의 혼합물, 아디프산디이소노닐, 아디프산디이소데실, 아디프산헵틸노닐, 세바스산디부틸, 유변성 세바스산알키드 및 인산 에스테르와 아디프산 에스테르의 혼합물 등을 들 수 있다. 이들 이외의 유기 에스테르 가소제를 사용해도 된다.
상기 유기 인산 가소제로서는, 특별히 한정되지 않고 예를 들어, 트리부톡시 에틸포스페이트, 이소데실페닐포스페이트 및 트리이소프로필포스페이트 등을 들 수 있다.
상기 가소제는, 하기 식 (1)로 표시되는 디에스테르 가소제인 것이 바람직하다.
상기 식 (1) 중, R1 및 R2는 각각, 탄소수 5 내지 10의 유기기를 나타내고, R3은 에틸렌기, 이소프로필렌기 또는 n-프로필렌기를 나타내고, p는 3 내지 10의 정수를 나타낸다. 상기 식 (1) 중 R1 및 R2는 각각, 탄소수 6 내지 10의 유기기인 것이 바람직하다.
상기 가소제는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 또는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트(3GH)를 포함하는 것이 바람직하고, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트를 포함하는 것이 보다 바람직하다.
상기 가소제의 함유량은 특별히 한정되지 않는다. 각 층에 있어서, 상기 열가소성 수지 100중량부에 대하여, 상기 가소제의 함유량은, 바람직하게는 25중량부 이상, 보다 바람직하게는 30중량부 이상, 바람직하게는 60중량부 이하, 보다 바람직하게는 50중량부 이하이다. 상기 가소제의 함유량이 상기 하한 이상이면 접합 유리의 내관통성이 한층 더 높아진다. 상기 가소제의 함유량이 상기 상한 이하이면 중간막의 투명성이 한층 더 높아진다.
(차열성 화합물)
상기 중간막은 차열성 화합물을 포함한다. 상기 제1 층은 차열성 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은 차열성 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은 차열성 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 차열성 화합물은 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
성분 X:
상기 중간막은 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물 중 적어도 1종의 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 층은 상기 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은 상기 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은 상기 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 성분 X는 차열성 화합물이다. 상기 성분 X는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 성분 X는 특별히 한정되지 않는다. 성분 X로서, 종래 공지의 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물을 사용할 수 있다.
상기 성분 X로서는, 프탈로시아닌, 프탈로시아닌의 유도체, 나프탈로시아닌, 나프탈로시아닌의 유도체, 안트라시아닌 및 안트라시아닌의 유도체 등을 들 수 있다. 상기 프탈로시아닌 화합물 및 상기 프탈로시아닌의 유도체는 각각, 프탈로시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다. 상기 나프탈로시아닌 화합물 및 상기 나프탈로시아닌의 유도체는 각각, 나프탈로시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다. 상기 안트라시아닌 화합물 및 상기 안트라시아닌의 유도체는 각각, 안트라시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 한층 더 높게 하는 관점에서는, 상기 성분 X는 프탈로시아닌, 프탈로시아닌의 유도체, 나프탈로시아닌 및 나프탈로시아닌의 유도체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하고, 프탈로시아닌 및 프탈로시아닌의 유도체 중 적어도 1종인 것이 보다 바람직하다.
차열성을 효과적으로 높이고, 또한 장기간에 걸쳐 가시광선 투과율을 한층 더 높은 수준으로 유지하는 관점에서는, 상기 성분 X는 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 성분 X는 바나듐 원자를 함유하는 것이 바람직하고, 구리 원자를 함유하는 것도 바람직하다. 상기 성분 X는 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 프탈로시아닌 및 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 프탈로시아닌의 유도체 중 적어도 1종인 것이 보다 바람직하다. 중간막 및 접합 유리의 차열성을 더욱 한층 더 높게 하는 관점에서는, 상기 성분 X는 바나듐 원자에 산소 원자가 결합한 구조 단위를 갖는 것이 바람직하다.
상기 성분 X를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량% 중, 상기 성분 X의 함유량은, 바람직하게는 0.001중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.005중량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.01중량% 이상, 특히 바람직하게는 0.02중량% 이상, 바람직하게는 0.2중량% 이하, 보다 바람직하게는 0.1중량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.05중량% 이하, 특히 바람직하게는 0.04중량% 이하이다. 상기 성분 X의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면 차열성이 충분히 높아지고, 또한 가시광선 투과율이 충분히 높아진다. 예를 들어, 가시광선 투과율을 70% 이상으로 하는 것이 가능하다.
차열 입자:
상기 중간막은 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 층은 상기 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은 상기 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은 상기 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 차열 입자는 차열성 화합물이다. 차열 입자의 사용에 의해, 적외선(열선)을 효과적으로 차단할 수 있다. 상기 차열 입자는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
접합 유리의 차열성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 차열 입자는 금속 산화물 입자인 것이 보다 바람직하다. 상기 차열 입자는 금속의 산화물에 의해 형성된 입자(금속 산화물 입자)인 것이 바람직하다.
가시광보다 긴 파장 780㎚ 이상인 적외선은, 자외선과 비교하여 에너지양이 작다. 그러나, 적외선은 열적 작용이 커서, 적외선이 물질에 흡수되면 열로서 방출된다. 이로 인해, 적외선은 일반적으로 열선이라고 불리고 있다. 상기 차열 입자의 사용에 의해, 적외선(열선)을 효과적으로 차단할 수 있다. 또한, 차열 입자란, 적외선을 흡수 가능한 입자를 의미한다.
상기 차열 입자의 구체예로서는, 알루미늄 도프 산화주석 입자, 인듐 도프 산화주석 입자, 안티몬 도프 산화주석 입자(ATO 입자), 갈륨 도프 산화아연 입자(GZO 입자), 인듐 도프 산화아연 입자(IZO 입자), 알루미늄 도프 산화아연 입자(AZO 입자), 니오븀 도프 산화티타늄 입자, 나트륨 도프 산화텅스텐 입자, 세슘 도프 산화텅스텐 입자, 탈륨 도프 산화텅스텐 입자, 루비듐 도프 산화텅스텐 입자, 주석 도프 산화인듐 입자(ITO 입자), 주석 도프 산화아연 입자, 규소 도프 산화아연 입자 등의 금속 산화물 입자나, 6붕화란탄(LaB6) 입자 등을 들 수 있다. 이들 이외의 차열 입자를 사용해도 된다. 그 중에서도, 열선의 차폐 기능이 높기 때문에, 금속 산화물 입자가 바람직하고, ATO 입자, GZO 입자, IZO 입자, ITO 입자 또는 산화텅스텐 입자가 보다 바람직하고, ITO 입자 또는 산화텅스텐 입자가 특히 바람직하다. 특히, 열선의 차폐 기능이 높고, 또한 입수가 용이하므로, 주석 도프 산화인듐 입자(ITO 입자)가 바람직하고, 산화텅스텐 입자도 바람직하다.
상기 산화텅스텐 입자는 하기 식 (X1) 또는 하기 식 (X2)로 일반적으로 표시된다. 상기 중간막에서는, 하기 식 (X1) 또는 하기 식 (X2)로 표시되는 산화텅스텐 입자가 적합하게 사용된다.
WyOz
… 식 (X1)
상기 식 (X1)에 있어서, W는 텅스텐, O는 산소를 나타내고, y 및 z는 2.0<z/y<3.0을 만족한다.
MxWyOz
… 식 (X2)
상기 식 (X2)에 있어서, M은 H, He, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 희토류 원소, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta 및 Re로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 원소, W는 텅스텐, O는 산소를 나타내고, x, y 및 z는 0.001≤x/y≤1 및 2.0<z/y≤3.0을 만족한다.
접합 유리의 광학 특성을 한층 더 높게 하고, 또한 접합 유리의 내구성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 산화텅스텐 입자는 하기 식 (X3)으로 표시되는 산화텅스텐 입자인 것이 바람직하다.
MxWOz
… 식 (X3)
상기 식 (X3)에 있어서, M은 Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe, Sn, Al 및 Cu로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 원소, W는 텅스텐, O는 산소를 나타내고, x는 0.1≤X≤0.5, z는, 2.2≤z≤3.0을 만족한다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 한층 더 높게 하는 관점에서는, 산화텅스텐 입자는 금속 도프 산화텅스텐 입자인 것이 바람직하다. 상기 「산화텅스텐 입자」에는, 금속 도프 산화텅스텐 입자가 포함된다. 상기 금속 도프 산화텅스텐 입자로서는, 구체적으로는 나트륨 도프 산화텅스텐 입자, 세슘 도프 산화텅스텐 입자, 탈륨 도프 산화텅스텐 입자 및 루비듐 도프 산화텅스텐 입자 등을 들 수 있다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 한층 더 높게 하는 관점에서는, 세슘 도프 산화텅스텐 입자가 특히 바람직하다. 중간막 및 접합 유리의 차열성을 더욱 한층 더 높게 하는 관점에서는, 해당 세슘 도프 산화텅스텐 입자는 식: Cs0 . 33WO3으로 표현되는 산화텅스텐 입자인 것이 바람직하다.
상기 차열 입자의 평균 입자 직경은 바람직하게는 0.01㎛ 이상, 보다 바람직하게는 0.02㎛ 이상, 바람직하게는 0.1㎛ 이하, 보다 바람직하게는 0.05㎛ 이하이다. 평균 입자 직경이 상기 하한 이상이면 열선의 차폐성이 충분히 높아진다. 평균 입자 직경이 상기 상한 이하이면 차열 입자의 분산성이 높아진다.
상기 「평균 입자 직경」은 부피 평균 입자 직경을 나타낸다. 평균 입자 직경은, 입도 분포 측정 장치(닛끼소사 제조 「UPA-EX150」) 등을 사용하여 측정할 수 있다.
상기 차열 입자를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량% 중, 상기 차열 입자의 각 함유량(특히 산화텅스텐 입자의 함유량)은, 바람직하게는 0.01중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.1중량% 이상, 더욱 바람직하게는 1중량% 이상, 특히 바람직하게는 1.5중량% 이상, 바람직하게는 6중량% 이하, 보다 바람직하게는 5.5중량% 이하, 더욱 바람직하게는 4중량% 이하, 특히 바람직하게는 3.5중량% 이하, 가장 바람직하게는 3.0중량% 이하이다. 상기 차열 입자의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면 차열성이 충분히 높아지고, 또한 가시광선 투과율이 충분히 높아진다.
상기 차열 입자를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층)은 상기 차열 입자(특히 산화텅스텐 입자)를 0.1g/㎡ 이상, 12g/㎡ 이하의 비율로 함유하는 것이 바람직하다. 상기 차열 입자의 비율이 상기 범위 내인 경우에는, 차열성이 충분히 높아지고, 또한 가시광선 투과율이 충분히 높아진다. 상기 차열 입자의 비율은, 바람직하게는 0.5g/㎡ 이상, 보다 바람직하게는 0.8g/㎡ 이상, 더욱 바람직하게는 1.5g/㎡ 이상, 특히 바람직하게는 3g/㎡ 이상, 바람직하게는 11g/㎡ 이하, 보다 바람직하게는 10g/㎡ 이하, 더욱 바람직하게는 9g/㎡ 이하, 특히 바람직하게는 7g/㎡ 이하이다. 상기 비율이 상기 하한 이상이면 차열성이 한층 더 높아진다. 상기 비율이 상기 상한 이하이면 가시광선 투과율이 한층 더 높아진다.
(금속염)
상기 중간막은 알칼리 금속염 및 알칼리 토금속염 중 적어도 1종의 금속염(이하, 금속염 M이라 기재하는 경우가 있다)을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 층은 상기 금속염 M을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은 상기 금속염 M을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은 상기 금속염 M을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 금속염 M의 사용에 의해, 중간막과 유리판의 접착성 또는 중간막에 있어서의 각 층간의 접착성을 제어하는 것이 용이해진다. 상기 금속염 M은 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 금속염 M은 Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr 및 Ba로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 금속을 포함하는 것이 바람직하다. 중간막 중에 포함되어 있는 금속염은 K 및 Mg 중 적어도 1종의 금속을 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 금속염 M은 탄소수 2 내지 16의 유기산 알칼리 금속염 또는 탄소수 2 내지 16의 유기산 알칼리 토금속염인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 2 내지 16의 카르복실산마그네슘염 또는 탄소수 2 내지 16의 카르복실산칼륨염인 것이 더욱 바람직하다.
상기 탄소수 2 내지 16의 카르복실산마그네슘염 및 상기 탄소수 2 내지 16의 카르복실산칼륨염으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아세트산마그네슘, 아세트산칼륨, 프로피온산마그네슘, 프로피온산칼륨, 2-에틸부티르산마그네슘, 2-에틸부탄산칼륨, 2-에틸헥산산마그네슘 및 2-에틸헥산산칼륨 등을 들 수 있다.
상기 금속염 M을 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층)에 있어서의 Mg 및 K의 함유량의 합계는, 바람직하게는 5ppm 이상, 보다 바람직하게는 10ppm 이상, 더욱 바람직하게는 20ppm 이상, 바람직하게는 300ppm 이하, 보다 바람직하게는 250ppm 이하, 더욱 바람직하게는 200ppm 이하이다. Mg 및 K의 함유량의 합계가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면 중간막과 유리판의 접착성 또는 중간막에 있어서의 각 층간의 접착성을 한층 더 양호하게 제어할 수 있다.
(자외선 차폐제)
상기 중간막은 자외선 차폐제를 포함한다. 상기 중간막은 벤조트리아졸계 자외선 차폐제를 적어도 포함한다. 벤조트리아졸계 자외선 차폐제와 다른 자외선 차폐제를 병용해도 된다. 상기 제1 층은 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 자외선 차폐제의 사용에 의해, 중간막 및 접합 유리가 장기간 사용되어도, 가시광선 투과율이 한층 더 저하되기 어려워진다. 상기 자외선 차폐제는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 자외선 차폐제에는 자외선 흡수제가 포함된다. 상기 자외선 차폐제는 자외선 흡수제인 것이 바람직하다.
상기 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 금속계 자외선 차폐제(금속을 함유하는 자외선 차폐제), 금속 산화물계 자외선 차폐제(금속 산화물을 함유하는 자외선 차폐제), 벤조트리아졸계 자외선 차폐제(벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제), 벤조페논계 자외선 차폐제(벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제), 트리아진계 자외선 차폐제(트리아진 구조를 갖는 자외선 차폐제), 말론산 에스테르계 자외선 차폐제(말론산 에스테르 구조를 갖는 자외선 차폐제), 옥살산아닐리드계 자외선 차폐제(옥살산아닐리드 구조를 갖는 자외선 차폐제) 및 벤조에이트계 자외선 차폐제(벤조에이트 구조를 갖는 자외선 차폐제) 등을 들 수 있다.
상기 금속계 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 백금 입자, 백금 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자, 팔라듐 입자 및 팔라듐 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자 등을 들 수 있다. 자외선 차폐제는 차열 입자가 아닌 것이 바람직하다.
상기 자외선 차폐제는, 바람직하게는 벤조트리아졸계 자외선 차폐제, 벤조페논계 자외선 차폐제, 트리아진계 자외선 차폐제 또는 벤조에이트계 자외선 차폐제이며, 보다 바람직하게는 벤조트리아졸계 자외선 차폐제 또는 벤조페논계 자외선 차폐제이며, 더욱 바람직하게는 벤조트리아졸계 자외선 차폐제이다.
상기 금속 산화물계 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 산화아연, 산화티타늄 및 산화세륨 등을 들 수 있다. 또한, 상기 금속 산화물계 자외선 차폐제에 관해서, 표면이 피복되어 있어도 된다. 상기 금속 산화물계 자외선 차폐제의 표면의 피복 재료로서는, 절연성 금속 산화물, 가수분해성 유기 규소 화합물 및 실리콘 화합물 등을 들 수 있다.
상기 절연성 금속 산화물로서는, 실리카, 알루미나 및 지르코니아 등을 들 수 있다. 상기 절연성 금속 산화물은, 예를 들어 5.0eV 이상의 밴드 갭 에너지를 갖는다.
상기 벤조트리아졸계 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(바스프사 제조 「Tinuvin P」), 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸(바스프사 제조 「Tinuvin 320」), 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(바스프사 제조 「Tinuvin 326」) 및 2-(2'-히드록시-3',5'-디-아밀페닐)벤조트리아졸(바스프사 제조 「Tinuvin 328」) 등의 벤조트리아졸계 자외선 차폐제를 들 수 있다. 또한, 상기 벤조트리아졸계 자외선 차폐제로서는, 3-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-5-(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐프로피온산메틸(CAS. No. 83044-91-1), 4-(벤조트리아졸-2-일)벤젠-1,3-디올(CAS. No. 22607-31-4), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-부톡시-페놀(CAS. No. 197251-58-4), 바스프사 제조 「Tinuvin 327」(CAS. No. 3864-99-1)2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-(옥틸옥시)-페놀(CAS. No. 3147-77-1), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1-디메틸에틸)-6-(1-메틸프로필)페놀(CAS. No. 36437-37-3), 2,2'-메틸렌비스[6-(벤조트리아졸-2-일)-4-tert-옥틸페놀](CAS. No. 103597-45-1), 3-[3-tert-부틸-5-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-4-히드록시페닐]프로피온산옥틸(CAS. No. 83044-89-7) 및 2-에틸헥실 3-[3-tert-부틸-5-(5-클로로벤조트리아졸-2-일)-4-드록시페닐]프로파노에이트(CAS. No. 83044-90-0) 등을 들 수 있다. 자외선을 흡수하는 성능이 우수한 점에서, 상기 자외선 차폐제는 할로겐 원자를 포함하는 벤조트리아졸계 자외선 차폐제인 것이 바람직하고, 염소 원자를 포함하는 벤조트리아졸계 자외선 차폐제인 것이 보다 바람직하다.
상기 벤조페논계 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 옥타벤존(바스프사 제조 「Chimassorb 81」) 등을 들 수 있다.
상기 트리아진계 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 아데카사 제조 「LA-F70」 및 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀(바스프사 제조 「Tinuvin 1577FF」) 등을 들 수 있다.
상기 말론산 에스테르계 자외선 차폐제로서는, 2-(p-메톡시벤질리덴)말론산디메틸, 테트라에틸-2,2-(1,4-페닐렌디메틸리덴)비스말로네이트, 2-(p-메톡시벤질리덴)-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸4-피페리디닐)말로네이트 등을 들 수 있다.
상기 말론산 에스테르계 자외선 차폐제의 시판품으로서는, Hostavin B-CAP, Hostavin PR-25, Hostavin PR-31(모두 클라리안트사 제조)을 들 수 있다.
상기 옥살산아닐리드계 자외선 차폐제로서는, N-(2-에틸페닐)-N'-(2-에톡시-5-t-부틸페닐)옥살산디아미드, N-(2-에틸페닐)-N'-(2-에톡시-페닐)옥살산디아미드, 2-에틸-2'-에톡시-옥시아닐리드(클라리안트사 제조 「Sanduvor VSU」) 등의 질소 원자 상에 치환된 아릴기 등을 갖는 옥살산디아미드류를 들 수 있다.
상기 벤조에이트계 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트(바스프사 제조 「Tinuvin 120」) 등을 들 수 있다.
상기 자외선 차폐제는, 파장 315㎚ 이상, 380㎚ 이하의 영역 중에서 가장 큰 흡수를 나타내는 파장이 340㎚ 이상, 365㎚ 이하인 자외선 차폐제인 것이 바람직하고, 파장 315㎚ 이상, 380㎚ 이하의 영역 중에서 가장 큰 흡수를 나타내는 파장이 340㎚ 이상, 365㎚ 이하인 벤조트리아졸계 자외선 차폐제인 것이 보다 바람직하다.
파장 315㎚ 이상, 380㎚ 이하의 영역에 흡수를 나타내는 자외선 흡수제를 사용하면, 접합 유리를 통해서 광선이 조사될 때 인체에 대한 악영향을 저감시킬 수 있고, 또한 중간막의 열화를 억제할 수 있다. 한편, 파장 315㎚ 이상, 380㎚ 이하의 영역 중에서 가장 큰 흡수를 나타내는 파장이 340㎚ 이상, 365㎚ 이하인 자외선 차폐제를 사용하고, 또한 차열 입자를 사용하고 있지 않으면, YI값이 상승하는 경향이 있다. 이에 비해, 파장 315㎚ 이상, 380㎚ 이하의 영역 중에서 가장 큰 흡수를 나타내는 파장이 340㎚ 이상, 365㎚ 이하인 자외선 차폐제와, 산화텅스텐 입자를 병용함으로써, YI값의 상승을 효과적으로 억제할 수 있다.
기간 경과 후의 가시광선 투과율 저하를 한층 더 억제하는 관점에서는, 상기 자외선 차폐제를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량% 중, 상기 자외선 차폐제의 함유량 및 벤트트리아졸 화합물의 함유량은, 바람직하게는 0.1중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.2중량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.3중량% 이상, 특히 바람직하게는 0.5중량% 이상, 바람직하게는 2.5중량% 이하, 보다 바람직하게는 2중량% 이하, 더욱 바람직하게는 1중량% 이하, 특히 바람직하게는 0.8중량% 이하이다. 특히, 상기 자외선 차폐제를 포함하는 층 100중량% 중, 상기 자외선 차폐제의 함유량이 0.2중량% 이상인 것에 의해, 중간막 및 접합 유리의 기간 경과 후의 가시광선 투과율의 저하를 현저하게 억제할 수 있다.
(산화 방지제)
상기 중간막은 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 층은 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 층은 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3 층은 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 산화 방지제는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 산화 방지제로서는, 페놀계 산화 방지제, 황계 산화 방지제 및 인계 산화 방지제 등을 들 수 있다. 상기 페놀계 산화 방지제는 페놀 골격을 갖는 산화 방지제이다. 상기 황계 산화 방지제는 황 원자를 함유하는 산화 방지제이다. 상기 인계 산화 방지제는 인 원자를 함유하는 산화 방지제이다.
상기 산화 방지제는 페놀계 산화 방지제 또는 인계 산화 방지제인 것이 바람직하다.
상기 페놀계 산화 방지제로서는, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸(BHT), 부틸화히드록시아니솔(BHA), 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 스테아릴-β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스-(4-메틸-6-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스-(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴-비스-(3-메틸-6-t-부틸페놀), 1,1,3-트리스-(2-메틸-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 1,3,3-트리스-(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페놀)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 비스(3,3'-t-부틸페놀)부티르산글리콜 에스테르 및 비스(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸벤젠프로판산)에틸렌비스(옥시에틸렌) 등을 들 수 있다. 이들 산화 방지제 중 1종 또는 2종 이상이 적합하게 사용된다.
상기 인계 산화 방지제로서는, 트리데실포스파이트, 트리스(트리데실)포스파이트, 트리페닐포스파이트, 트리노닐페닐포스파이트, 비스(트리데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)에틸에스테르아인산, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트 및 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸-1-페닐옥시)(2-에틸헥실옥시)포스포러스 등을 들 수 있다. 이들 산화 방지제 중 1종 또는 2종 이상이 적합하게 사용된다.
상기 산화 방지제의 시판품으로서는, 예를 들어 바스프사 제조 「IRGANOX 245」, 바스프사 제조 「IRGAFOS 168」, 바스프사 제조 「IRGAFOS 38」, 스미또모 가가꾸 고교사 제조 「스밀라이저 BHT」, 및 바스프사 제조 「IRGANOX 1010」등을 들 수 있다.
중간막 및 접합 유리가 높은 가시광선 투과율을 장기간에 걸쳐 유지하기 위해, 상기 중간막 100중량% 중 또는 산화 방지제를 포함하는 층(제1 층, 제2 층 또는 제3 층) 100중량% 중, 상기 산화 방지제의 함유량은 0.1중량% 이상인 것이 바람직하다. 또한, 산화 방지제의 첨가 효과가 포화하므로, 상기 중간막 100중량% 중 또는 상기 산화 방지제를 포함하는 층 100중량% 중, 상기 산화 방지제의 함유량은 2중량% 이하인 것이 바람직하다.
(기타 성분)
상기 제1 층, 상기 제2 층 및 상기 제3 층은 각각, 필요에 따라서, 난연제, 대전 방지제, 안료, 염료, 내습제, 형광 증백제 및 적외선 흡수제 등의 첨가제를 포함하고 있어도 된다. 이들 첨가제는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
(접합 유리)
도 8에, 본 발명의 일 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 단면도로 나타낸다.
도 8에 나타내는 접합 유리(21)는 중간막(11)과, 제1 접합 유리 부재(22)와, 제2 접합 유리 부재(23)를 구비한다. 중간막(11)은 제1 접합 유리 부재(22)와 제2 접합 유리 부재(23) 사이에 배치되어 있고, 끼워 넣어져 있다. 중간막(11)의 제1 표면에, 제1 접합 유리 부재(22)가 배치되어 있다. 중간막(11)의 제1 표면과는 반대인 제2 표면에, 제2 접합 유리 부재(23)가 배치되어 있다.
상기 접합 유리 부재로서는, 유리판 및 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름 등을 들 수 있다. 상기 접합 유리에는, 2매의 유리판 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리뿐만 아니라, 유리판과 PET 필름 등과의 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리도 포함된다. 접합 유리는 유리판을 구비한 적층체이며, 적어도 1매의 유리판이 사용되고 있는 것이 바람직하다. 상기 제1 접합 유리 부재 및 상기 제2 접합 유리 부재가 각각 유리판 또는 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름이며, 또한 상기 중간막이 상기 제1 접합 유리 부재 및 상기 제2 접합 유리 부재로서, 적어도 1매의 유리판을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 접합 유리 부재 및 제2 접합 유리 부재의 양쪽이 유리판인 것이 특히 바람직하다.
상기 유리판으로서는, 무기 유리 및 유기 유리를 들 수 있다. 상기 무기 유리로서는, 플로트 판유리, 열선 흡수 판유리, 열선 반사 판유리, 연마 판유리, 형 판유리, 망입 판유리, 선입 판유리 및 그린 유리 등을 들 수 있다. 상기 유기 유리는, 무기 유리에 대용되는 합성 수지 유리이다. 상기 유기 유리로서는, 폴리카르보네이트판 및 폴리(메트)아크릴 수지판 등을 들 수 있다. 상기 폴리(메트)아크릴 수지판으로서는, 폴리메틸(메트)아크릴레이트판 등을 들 수 있다.
상기 제1 접합 유리 부재 및 상기 제2 접합 유리 부재의 각 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 1㎜ 이상, 바람직하게는 5㎜ 이하이다. 상기 접합 유리 부재가 유리판인 경우에, 해당 유리판의 두께는, 바람직하게는 1㎜ 이상, 바람직하게는 5㎜ 이하이다. 상기 접합 유리 부재가 PET 필름인 경우에, 해당 PET 필름의 두께는, 바람직하게는 0.03㎜ 이상, 바람직하게는 0.5㎜ 이하이다.
상기 접합 유리의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 상기 제1, 제2 접합 유리 부재 사이에, 상기 중간막을 끼워서, 가압 롤에 통과시키거나, 또는 고무백에 넣고 감압 흡인하거나 해서, 제1 접합 유리 부재와 중간막 및 제2 접합 유리 부재와 중간막 사이에 잔류하는 공기를 탈기한다. 그 후, 약 70 내지 110℃에서 예비 접착해서 적층체를 얻는다. 이어서, 적층체를 오토클레이브에 넣거나, 또는 프레스하거나 해서, 약 120 내지 150℃ 및 1 내지 1.5㎫의 압력으로 압착한다. 이와 같이 해서, 접합 유리를 얻을 수 있다.
상기 접합 유리는 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 사용할 수 있다. 상기 접합 유리는 건축용 또는 차량용 접합 유리인 것이 바람직하고, 차량용 접합 유리인 것이 보다 바람직하다. 상기 접합 유리는 이들 용도 이외에도 사용할 수 있다. 상기 접합 유리는 자동차의 앞유리, 옆유리, 뒷유리 또는 천장 유리 등에 사용할 수 있다. 차열성이 높고 또한 가시광선 투과율이 높으므로, 상기 접합 유리는 자동차에 적합하게 사용된다.
상기 중간막 및 상기 접합 유리는 이중상을 억제할 수 있으므로, 자동차의 앞유리에 적합하게 사용할 수 있다. 상기 중간막은 헤드업 디스플레이(HUD)인 접합 유리에 사용되는 것이 바람직하다. 상기 접합 유리는 헤드업 디스플레이(HUD)인 것이 바람직하다.
상기 접합 유리에서는, 컨트롤 유닛으로부터 송신되는 속도 등의 계측 정보 등을, 계기판의 표시 유닛으로부터, 앞유리에 비출 수 있다. 이로 인해, 자동차의 운전자가 시야를 낮추지 않고, 전방의 시야와 계측 정보를 동시에 시인할 수 있다.
이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 본 발명은 이들 실시예에만 한정되지 않는다.
실시예 및 비교예에서는, 이하의 재료를 사용했다.
열가소성 수지:
PVB1(n-부틸알데히드에 의해 아세탈화되어 있는 폴리비닐부티랄 수지, 평균 중합도 1700, 수산기의 함유율 30.8몰%, 아세틸화도 0.7몰%, 부티랄화도 68.5몰%)
또한, 상기 폴리비닐부티랄의 수산기의 함유율, 아세틸화도 및 부티랄화도(아세탈화도)는 ASTM D1396-92에 준거한 방법에 의해 측정했다. 또한, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 의해 측정한 경우도, ASTM D1396-92에 준거한 방법과 마찬가지 수치를 나타냈다.
가소제:
3GO(트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트)
차열성 화합물:
ITO(ITO 입자, 주석 도프 산화인듐 입자)
CWO(CWO 입자, 세슘 도프 산화텅스텐(Cs0 . 33WO3) 입자)
자외선 차폐제:
Tinuvin 326(2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 바스프사 제조 「Tinuvin 326」) (최대 흡수 파장 352.5㎚)
PR-25(말론산[(4-메톡시페닐)-메틸렌]-디메틸 에스테르, 클라리언트 재팬사 제조 「Hostavin PR-25」) (최대 흡수 파장 315㎚)
3-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-5-(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐프로피온산 메틸(CAS. No. 83044-91-1)(최대 흡수 파장 352.5㎚)
4-(벤조트리아졸-2-일)벤젠-1,3-디올(CAS. No. 22607-31-4) (최대 흡수 파장 345㎚)
2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-부톡시-페놀(CAS. No. 197251-58-4) (최대 흡수 파장 345㎚)
바스프사 제조 「Tinuvin 327」(CAS. No. 3864-99-1) (최대 흡수 파장 350㎚)
2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-(옥틸옥시)-페놀(CAS. No. 3147-77-1) (최대 흡수 파장 345㎚)
2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1-디메틸에틸)-6-(1-메틸프로필)페놀(CAS. No. 36437-37-3) (최대 흡수 파장 342.5㎚)
2,2'-메틸렌비스[6-(벤조트리아졸-2-일)-4-tert-옥틸페놀](CAS. No. 103597-45-1) (최대 흡수 파장 350㎚)
3-[3-tert-부틸-5-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-4-히드록시페닐]프로피온산옥틸(CAS. No. 83044-89-7) (최대 흡수 파장 350㎚)
2-에틸헥실 3-[3-tert-부틸-5-(5-클로로벤조트리아졸-2-일)-4-히드록시페닐]프로파노에이트(CAS. No. 83044-90-0) (최대 흡수 파장 350㎚)
상기 자외선 차폐제의 란에서는, 파장 315㎚ 이상, 380㎚ 이하의 영역 중에서 가장 큰 흡수를 나타내는 파장(최대 흡수 파장)을 나타냈다.
산화 방지제:
BHT(2,6-디-t-부틸-p-크레졸)
(실시예 1)
중간막을 형성하기 위한 조성물 1의 제작:
폴리비닐부티랄 수지(PVB1) 100중량부에 대하여, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 40중량부와, 산화텅스텐 입자(CWO)를 얻어지는 제1 층 중에서 0.005중량%가 되는 양과, Tinuvin 326(2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 바스프사 제조 「Tinuvin 326」)을 얻어지는 제1 층 중에서 0.6중량%와, BHT(2,6-디-t-부틸-p-크레졸)를 얻어지는 제1 층 중에서 0.2중량%를 첨가하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 중간막을 형성하기 위한 조성물 1을 얻었다.
중간막의 제작:
얻어진 조성물 1을, 압출기를 사용해서 압출함으로써, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기 형상인 중간막(제1 층)을 제작했다.
얻어진 중간막에서는, 세로 방향에 있어서의 일단부의 두께를, 해당 일단부와는 반대측의 타단부의 두께보다 얇게 하고, 가로 방향에 있어서의 두께는 균일하게 하여, 제1 층의 최대 두께, 최소 두께 및 중간막의 쐐기 각도 θ를 하기의 표 1에 나타낸 바와 같이 하였다. 얻어진 중간막의 두께 방향의 단면 형상은 쐐기 형상이고, 중간막은 일단부로부터 타단부를 향하여, 두께가 점차 두꺼워지는 형상을 갖고 있었다. 중간막은 일단부에 최소 두께를 갖고, 타단부에 최대 두께를 갖고 있었다.
접합 유리의 제작:
얻어진 중간막을, 세로 방향 및 가로 방향에 있어서의 중앙 부분을 취출하도록, (세로 1000㎜×가로 300㎜)의 크기로 절단했다. 이어서, 투명한 플로트 유리(세로 1000㎜×가로 300㎜×두께 2.5㎜) 2매 사이에, 중간막을 끼워 넣어, 적층체를 얻었다. 이 적층체를 고무백 안에 넣고, 2.6㎪의 진공도로 20분간 탈기한 후, 탈기한 채 오븐 안으로 옮기고, 또한 90℃에서 30분간 유지해서 진공 프레스하여, 적층체를 예비 압착했다. 오토클레이브 안에서 135℃ 및 압력 1.2㎫의 조건으로, 예비 압착된 적층체를 20분간 압착하여, 접합 유리를 얻었다.
(실시예 2 내지 48, 참고예 A 내지 C 및 비교예 1, 2)
제1 층에 포함되는 배합 성분의 종류 및 배합량, 및 중간막의 형상을 하기의 표 1 내지 3에 도시하는 바와 같이 설정한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 접합 유리를 얻었다. 또한, 산화텅스텐 입자 및 자외선 차폐제를 제외한 배합 성분의 종류 및 배합량에 대해서는, 실시예 1과 마찬가지로 설정했다.
(평가)
(1) 접합 유리의 단부에 있어서의 YI값
분광 광도계(히타치 세이사꾸쇼사 제조 「U4100」)를 사용하여, 접합 유리의 300 내지 2500㎚ 투과율을 측정했다. JIS K 7373에 준거하여, C광 XYZ 표색계 YI를 산출했다.
또한, 중간막의 두께가 얇은 일단부로부터 내측을 향해서 0.1X의 거리의 위치에 있어서의 YI값(얇은 부분)과, 중간막의 두께가 두꺼운 타단부로부터 내측을 향해서 0.1X의 거리의 위치에 있어서의 YI값(두꺼운 부분)을 측정했다.
(2) 자극 순도
분광 광도계(히타치 세이사꾸쇼사 제조 「U4100」)를 사용하여, 접합 유리의 300 내지 2500㎚ 투과율을 측정했다. JIS Z8701(1999)에 준거하여, C광 XYZ 표색계 자극 순도를 산출했다.
또한, 중간막의 두께가 얇은 일단부로부터 내측을 향해서 0.1X의 거리의 위치에 있어서의 자극 순도(얇은 부분)와, 중간막의 두께가 두꺼운 타단부로부터 내측을 향해서 0.1X의 거리의 위치에 있어서의 자극 순도(두꺼운 부분)를 측정했다.
(3) 이중상
접합 유리를 앞유리의 위치에 설치했다. 접합 유리의 하방에 설치한 표시 유닛으로부터 표시 정보를 접합 유리에 반사시키고, 소정의 위치에서 이중상의 유무를 육안으로 확인했다. 이중상을 하기의 기준으로 판정했다.
[이중상의 판정 기준]
○: 이중상이 확인되지 않는다
×: 이중상이 확인된다
결과를 하기의 표 1 내지 3에 나타낸다. 하기의 표 1 내지 3에서는, 산화텅스텐 입자 및 자외선 차폐제를 제외한 배합 성분의 종류 및 배합량에 대해서는 기재를 생략했다. 또한, 모든 실시예의 중간막에서는, 차열성 화합물이 포함되어 있기 때문에, 차열성이 우수하였다. 참고예 A 내지 C에서는, 차열성 화합물을 사용하고 있지 않기 때문에, 차열성이 상당히 낮았다.
1, 1A, 1B, 1C, 1D, 1E, 1F : 제1 층
2, 2B, 2C, 2D, 2E, 2F : 제2 층
2Fa : 두께 방향의 단면 형상이 직사각형인 부분
2Fb : 두께 방향의 단면 형상이 쐐기 형상인 부분
3, 3B, 3C, 3D : 제3 층
11, 11A, 11B, 11C, 11D, 11E, 11F : 중간막
11a : 일단
11b : 타단부
21 : 접합 유리
22 : 접합 유리 부재
23: 접합 유리 부재
2, 2B, 2C, 2D, 2E, 2F : 제2 층
2Fa : 두께 방향의 단면 형상이 직사각형인 부분
2Fb : 두께 방향의 단면 형상이 쐐기 형상인 부분
3, 3B, 3C, 3D : 제3 층
11, 11A, 11B, 11C, 11D, 11E, 11F : 중간막
11a : 일단
11b : 타단부
21 : 접합 유리
22 : 접합 유리 부재
23: 접합 유리 부재
Claims (6)
- 일단부의 두께가, 상기 일단부와는 반대측의 타단부의 두께보다 얇고,
열가소성 수지와, 자외선 차폐제와, 산화텅스텐 입자를 포함하고,
상기 자외선 차폐제가 벤조트리아졸계 자외선 차폐제인, 접합 유리용 중간막. - 제1항에 있어서, 중간막의 상기 일단부와 상기 타단부 사이의 거리를 X라 했을 때,
상기 타단부로부터 내측을 향해서 0.1X의 위치에 있어서의 자극 순도가 2.6 이하인, 접합 유리용 중간막. - 제1항 또는 제2항에 있어서, 중간막의 상기 일단부와 상기 타단부 사이의 거리를 X라 했을 때,
상기 타단부로부터 내측을 향해서 0.1X의 위치에 있어서의 자극 순도와, 상기 일단부로부터 내측을 향해서 0.1X의 위치에 있어서의 자극 순도와의 차의 절댓값이 1 이하인, 접합 유리용 중간막. - 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 층에 포함되는 상기 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지이고,
상기 제1 층이 가소제를 포함하고,
상기 제2 층에 포함되는 상기 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지이고,
상기 제2 층이 가소제를 포함하는, 접합 유리용 중간막. - 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기 형상인 부분을 갖는, 접합 유리용 중간막.
- 제1 접합 유리 부재와,
제2 접합 유리 부재와,
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 접합 유리용 중간막을 구비하고,
상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에, 상기 접합 유리용 중간막이 배치되어 있는, 접합 유리.
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