KR20160020399A - 접합 유리용 중간막, 접합 유리용 다층 중간막 및 접합 유리 - Google Patents

접합 유리용 중간막, 접합 유리용 다층 중간막 및 접합 유리 Download PDF

Info

Publication number
KR20160020399A
KR20160020399A KR1020157015248A KR20157015248A KR20160020399A KR 20160020399 A KR20160020399 A KR 20160020399A KR 1020157015248 A KR1020157015248 A KR 1020157015248A KR 20157015248 A KR20157015248 A KR 20157015248A KR 20160020399 A KR20160020399 A KR 20160020399A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
resin layer
resin
laminated glass
interlayer
film
Prior art date
Application number
KR1020157015248A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102260103B1 (ko
Inventor
류따 츠노다
야스유끼 이즈
Original Assignee
세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 filed Critical 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
Publication of KR20160020399A publication Critical patent/KR20160020399A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102260103B1 publication Critical patent/KR102260103B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10165—Functional features of the laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10339—Specific parts of the laminated safety glass or glazing being colored or tinted
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10651—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer comprising colorants, e.g. dyes or pigments
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10678—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer comprising UV absorbers or stabilizers, e.g. antioxidants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10688—Adjustment of the adherence to the glass layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C27/00—Joining pieces of glass to pieces of other inorganic material; Joining glass to glass other than by fusing
    • C03C27/06—Joining glass to glass by processes other than fusing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3462—Six-membered rings
    • C08K5/3465—Six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/208—Filters for use with infrared or ultraviolet radiation, e.g. for separating visible light from infrared and/or ultraviolet radiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/402—Coloured
    • B32B2307/4026—Coloured within the layer by addition of a colorant, e.g. pigments, dyes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/408—Matt, dull surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/558—Impact strength, toughness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2419/00—Buildings or parts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/006—Transparent parts other than made from inorganic glass, e.g. polycarbonate glazings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/08—Cars
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2329/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/11—Anti-reflection coatings
    • G02B1/113—Anti-reflection coatings using inorganic layer materials only
    • G02B1/115—Multilayers
    • G02B1/116—Multilayers including electrically conducting layers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 접합 유리의 가시광선 투과율 및 내열성을 높게 할 수 있는 접합 유리용 중간막을 제공한다. 본 발명에 관한 접합 유리용 중간막은, 전이 원소를 포함하는 유기 색소와, 금속 산화물 입자에 포함되는 금속 원소와는 상이하고, 또한 전이 원소와는 상이한 금속 원소와, 열가소성 수지와, 가소제를 포함한다.

Description

접합 유리용 중간막, 접합 유리용 다층 중간막 및 접합 유리{INTERMEDIATE FILM FOR LAMINATED GLASS, MULTI-LAYER INTERMEDIATE FILM FOR LAMINATED GLASS, AND LAMINATED GLASS}
본 발명은 접합 유리를 얻기 위하여 사용되는 접합 유리용 중간막 및 접합 유리용 다층 중간막에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 접합 유리용 중간막 또는 상기 접합 유리용 다층 중간막을 사용한 접합 유리에 관한 것이다.
접합 유리는 외부 충격을 받아 파손되어도 유리의 파편의 비산량이 적어, 안전성이 우수하다. 이로 인해, 상기 접합 유리는, 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 널리 사용되고 있다. 상기 접합 유리는, 예를 들어 한 쌍의 유리판 사이에 접합 유리용 중간막을 끼워 넣음으로써, 제조되고 있다.
하기의 특허문헌 1에는, 테트라아자포르피린 화합물을 포함하는 접합 유리용 중간막이 개시되어 있다.
하기의 특허문헌 2에는, 가소화 폴리비닐아세탈 수지 조성물을 사용하여 얻어지는 중간막이 개시되어 있다. 상기 가소화 폴리비닐아세탈 수지 조성물은, 폴리비닐아세탈 수지 100중량부와, 가소제 20 내지 60중량부와, 주석 도핑 산화인듐(ITO) 미립자, 안티몬 도핑 산화주석(ATO) 미립자, 알루미늄 도핑 산화아연(AZO) 미립자, 인듐 도핑 산화아연(IZO) 미립자, 주석 도핑 산화아연 미립자, 규소 도핑 산화아연 미립자, 육붕화란탄 미립자 및 육붕화세륨 미립자로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 미립자 0.1 내지 3중량부와, 디이모늄계 색소, 아미늄계 색소, 프탈로시아닌계 색소, 안트라퀴논계 색소, 폴리메틴계 색소, 벤젠디티올형 암모늄계 화합물, 티오요소 유도체 및 티올 금속 착체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물 0.00001 내지 5중량부를 포함한다.
하기의 특허문헌 3에는, 자외선 블로킹 특성이 높고, 광학적 품질을 장기에 걸쳐 유지할 수 있는 중간막이 개시되어 있다. 이 중간막은 중합체층을 포함한다. 상기 중합체층은, 산화텅스텐제와, 벤조트리아졸기를 갖는 분자 및 다가 금속염 중 적어도 1종을 포함한다.
일본 특허 공개 제2010-138028호 공보 WO03/018502A1 US2009/0035583A1
특허문헌 1 내지 3에 기재한 바와 같은 종래의 중간막을 사용한 접합 유리에서는, 해당 접합 유리의 가시광선 투과율을 충분히 높게 하는 것이 곤란한 경우가 있다. 또한, 접합 유리의 내열성이 낮아지는 경우가 있다. 또한, 종래의 중간막을 사용한 접합 유리에서는, 가시광선 투과율을 충분히 낮게 하고, 내열성을 충분히 높게 하며, 또한 차열성도 높게 하는 것은 곤란하다.
본 발명의 목적은, 접합 유리의 가시광선 투과율 및 내열성을 높게 할 수 있는 접합 유리용 중간막 및 접합 유리용 다층 중간막을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명의 한정적인 목적은, 가시광선 투과율 및 내열성을 높게 할 수 있을 뿐 아니라, 차열성도 높게 할 수 있는 접합 유리용 중간막 및 접합 유리용 다층 중간막을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 접합 유리용 중간막 또는 접합 유리용 다층 중간막을 사용한 접합 유리를 제공하는 것도 목적으로 한다.
본 발명의 넓은 국면에 의하면, 전이 원소를 포함하는 유기 색소와, 전이 원소와는 상이한 금속 원소와, 열가소성 수지와, 가소제를 포함하는, 접합 유리용 중간막이 제공된다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에 의하면, 상기 금속 원소가 다가 금속 원소이다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 금속 원소의 함유량이 20ppm 이상 200ppm 이하이다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 전이 원소와는 상이한 상기 금속 원소가 마그네슘이며, 전이 원소와는 상이한 상기 금속 원소가 아세트산마그네슘 또는 2-에틸부티르산마그네슘의 첨가에 의해 포함되어 있다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 전이 원소를 포함하는 유기 색소에 있어서의 전이 원소가 구리 또는 바나듐이며, 상기 전이 원소를 포함하는 유기 색소가 프탈로시아닌 화합물 또는 나프탈로시아닌 화합물이다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 전이 원소를 포함하는 유기 색소의 극대 흡수 파장이 550㎚ 이상 750㎚ 이하이다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 중간막은 금속 산화물 입자를 포함한다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 금속 산화물 입자가 주석 도핑 산화인듐 입자 또는 산화텅스텐 입자이다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지이다.
본 발명의 넓은 국면에 의하면, 적외선을 반사하는 적외선 반사층과, 열가소성 수지를 포함하는 제1 수지층을 구비하고, 상기 적외선 반사층의 제1 표면측에 상기 제1 수지층이 배치되어 있으며, 상기 제1 수지층이 상술한 접합 유리용 중간막인, 접합 유리용 다층 중간막이 제공된다.
본 발명에 관한 접합 유리용 다층 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 적외선을 반사하는 상기 적외선 반사층과, 열가소성 수지를 포함하는 상기 제1 수지층과, 열가소성 수지를 포함하는 제2 수지층을 구비하고, 상기 적외선 반사층의 상기 제1 표면측에 상기 제1 수지층이 배치되어 있고, 상기 적외선 반사층의 상기 제1 표면과는 반대인 제2 표면측에 상기 제2 수지층이 배치되어 있고, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층 중 적어도 상기 제1 수지층이 상술한 접합 유리용 중간막이다.
상기 적외선 반사층이, 780 내지 2100㎚의 범위 중 적어도 하나의 파장에 있어서 적외선 투과율이 50％ 이하인 성질을 갖는다.
본 발명에 관한 접합 유리용 다층 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 적외선 반사층이, 금속박 부착 수지 필름, 수지층 상에 금속층 및 유전층이 형성된 다층 적층 필름, 다층 수지 필름 또는 액정 필름이다.
본 발명에 관한 접합 유리용 다층 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 수지층의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율이, 상기 제2 수지층의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율보다도 높다.
본 발명에 관한 접합 유리용 다층 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 수지층에 포함되는 상기 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지이며, 어떤 특정한 국면에서는, 상기 제2 수지층에 포함되는 상기 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지이다.
본 발명에 관한 접합 유리용 다층 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 수지층이 가소제를 포함하고, 어느 특정한 국면에서는, 상기 제2 수지층이 가소제를 포함한다.
본 발명에 관한 접합 유리용 다층 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 수지층이 자외선 차폐제를 포함하고, 어느 특정한 국면에서는, 상기 제2 수지층이 자외선 차폐제를 포함한다.
본 발명의 넓은 국면에 의하면, 제1 접합 유리 부재와, 제2 접합 유리 부재와, 상술한 접합 유리용 중간막 또는 상술한 접합 유리용 다층 중간막을 구비하고, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에 상기 접합 유리용 중간막 또는 상기 접합 유리용 다층 중간막이 배치되어 있는, 접합 유리가 제공된다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막은, 전이 원소를 포함하는 유기 색소와, 전이 원소와는 상이한 금속 원소와, 열가소성 수지와, 가소제를 포함하므로, 본 발명에 관한 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 가시광선 투과율 및 내열성을 높게 할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시 형태에 관한 접합 유리용 다층 중간막을 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시 형태에 관한 접합 유리용 중간막을 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 3은 도 1에 도시하는 접합 유리용 다층 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 4는 도 2에 도시하는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
이하, 본 발명의 상세를 설명한다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막(이하, 중간막이라고 약기하는 경우가 있음)은, 전이 원소를 포함하는 유기 색소(이하, 유기 색소 X라고 기재하는 경우가 있음)와, 전이 원소와는 상이한 금속 원소(이하, 금속 원소 Y라고 기재하는 경우가 있음)와, 열가소성 수지와, 가소제를 포함한다. 본 발명에 관한 중간막은, 금속 산화물 입자를 포함하지 않거나 또는 포함한다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막은, 상술한 구성을 구비하고 있으므로, 본 발명에 관한 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리에 있어서, 1) 가시광선 투과율(Visible Transmittance)을 높게 하고, 또한 2) 내열성을 높게 할 수 있다.
또한, 본 발명에 관한 중간막을 사용한 접합 유리에서는, 1) 가시광선 투과율을 높게 하고, 또한 2) 내열성을 높게 할 수 있을 뿐 아니라, 3) 차열성도 높게 할 수 있다. 특히, 본 발명에 관한 중간막이 금속 산화물 입자 등의 차열 입자를 포함하는 경우에, 접합 유리에 있어서, 3) 차열성을 한층 더 높게 할 수 있다. 본 발명에 관한 중간막이, 후술하는 다층 중간막에 있어서 사용되는 경우에, 얻어지는 다층 중간막을 사용한 접합 유리에 있어서, 3) 차열성을 한층 더 높게 할 수 있다.
본 발명에 관한 중간막이 상술한 구성을 구비하고 있으면, 본 발명에 관한 중간막을 사용한 접합 유리에 있어서, 상기 1), 상기 2) 및 상기 3) 모두 높게 할 수 있다. 종래, 중간막에 있어서, 상기 1), 상기 2) 및 상기 3)의 모든 효과를 충족하는 것은 곤란했다. 이에 대해, 본 발명자는, 상기 1), 상기 2) 및 상기 3)의 모든 효과를 충족하는 것이 가능한 구성을 발견했다. 본 발명에서는, 종래에는 얻기 곤란한 효과의 조합인, 1) 높은 가시광선 투과율과, 2) 높은 내열성과, 3) 높은 차열성의 효과를 조합하여 얻는 것이 가능하다.
본 발명에 관한 접합 유리용 다층 중간막(이하, 다층 중간막이라고 약기하는 경우가 있음)은, 적외선을 반사하는 적외선 반사층과, 열가소성 수지를 포함하는 제1 수지층을 구비한다. 본 발명에 관한 접합 유리용 다층 중간막은, 바람직하게는 적외선을 반사하는 적외선 반사층과, 열가소성 수지를 포함하는 제1 수지층과, 열가소성 수지를 포함하는 제2 수지층을 구비한다. 본 발명에 관한 다층 중간막에서는, 상기 적외선 반사층의 제1 표면측에 상기 제1 수지층이 배치되어 있다. 본 발명에 관한 다층 중간막이 상기 제2 수지층을 구비하는 경우에, 상기 적외선 반사층의 상기 제1 표면과는 반대인 제2 표면측에 상기 제2 수지층이 배치되어 있다. 본 발명에 관한 다층 중간막이 상기 제2 수지층을 구비하지 않은 경우에, 상기 제1 수지층이 본 발명에 관한 중간막이며, 따라서 유기 색소 X와 금속 원소 Y와 열가소성 수지와 가소제를 포함한다. 본 발명에 관한 다층 중간막이 상기 제2 수지층을 구비하는 경우에, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층 중 적어도 상기 제1 수지층이 본 발명에 관한 중간막이다. 본 발명에 관한 다층 중간막에서는, 상기 제1 수지층만이 본 발명에 관한 중간막일 수도 있고, 따라서 유기 색소 X와 금속 원소 Y와 열가소성 수지와 가소제를 포함하고 있을 수도 있다. 상기 제1 수지층과 상기 제2 수지층 양쪽이 본 발명에 관한 중간막일 수도 있고, 따라서 유기 색소 X와 금속 원소 Y와 열가소성 수지와 가소제를 포함하고 있을 수도 있다.
본 발명에 관한 다층 중간막에서는, 상기 1), 상기 2) 및 상기 3)의 모든 효과를 보다 한층 높은 레벨에서 충족할 수 있다.
이하, 도면을 참조하면서, 본 발명의 구체적인 실시 형태를 설명한다.
도 1은 본 발명의 일 실시 형태에 관한 접합 유리용 다층 중간막을 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 1에 도시하는 다층 중간막(11)은 2층 이상의 구조를 갖는 다층 중간막이다. 다층 중간막(11)은 접합 유리를 얻기 위하여 사용된다. 다층 중간막(11)은 접합 유리용 다층 중간막이다. 다층 중간막(11)은 제1 수지층(1)과, 제2 수지층(2)과, 적외선 반사층(3)을 구비한다. 적외선 반사층(3)의 제1 표면(3a)에, 제1층(1)이 배치되어 있고, 적층되어 있다. 적외선 반사층(3)의 제1 표면(3a)과는 반대인 제2 표면(3b)에, 제2 수지층(2)이 배치되어 있고, 적층되어 있다. 적외선 반사층(3)은 중간층이다. 제1 수지층(1) 및 제2 수지층(2)은 각각 보호층이며, 본 실시 형태에서는 표면층이다. 적외선 반사층(3)은 제1 수지층(1)과 제2 수지층(2) 사이에 배치되어 있고, 끼워 넣어져 있다. 따라서, 다층 중간막(11)은, 제1 수지층(1)과 적외선 반사층(3)과 제2 수지층(2)이 이 순으로 적층된 다층 구조(제1 수지층(1)/적외선 반사층(3)/제2 수지층(2))를 갖는다.
다층 중간막(11)에서는, 제1 수지층(1) 및 제2 수지층(2) 중 적어도 제1 수지층(1)이, 유기 색소 X와 금속 원소 Y와 열가소성 수지와 가소제를 포함한다.
제1 수지층(1) 및 제2 수지층(2) 양쪽이, 유기 색소 X와 금속 원소 Y와 열가소성 수지와 가소제를 포함하는 것이 바람직하다. 이 경우에, 제1 수지층(1)과 제2 수지층(2)은 동일할 수도 있고, 상이할 수도 있다. 제2 수지층(2)은 유기 색소 X를 포함하고 있지 않을 수도 있고, 금속 원소 Y를 포함하고 있지 않을 수도 있고, 가소제를 포함하고 있지 않을 수도 있다.
또한, 제1 수지층(1)과 적외선 반사층(3) 사이 및 적외선 반사층(3)과 제2 수지층(2) 사이에는 각각 다른 층이 배치되어 있을 수도 있다. 제1 수지층(1)과 적외선 반사층(3) 및 적외선 반사층(3)과 제2 수지층(2)은 각각 직접 적층되어 있는 것이 바람직하다. 다른 층으로서, 폴리비닐아세탈 수지 등의 열가소성 수지를 포함하는 층 및 폴리에틸렌테레프탈레이트 등을 포함하는 층을 들 수 있다.
상기 제1 수지층은 열가소성 수지를 포함한다. 상기 제1 수지층 중의 열가소성 수지는, 폴리비닐아세탈 수지인 것이 보다 바람직하다. 상기 제1 수지층은 가소제를 포함하는 것이 바람직하고, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 것이 보다 바람직하다. 상기 제1 수지층은 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하고, 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 제2 수지층은 열가소성 수지를 포함한다. 상기 제2 수지층 중의 열가소성 수지는, 폴리비닐아세탈 수지인 것이 보다 바람직하다. 상기 제2 수지층은 가소제를 포함하는 것이 바람직하고, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 것이 보다 바람직하다. 상기 제2 수지층은 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하고, 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다.
도 2는 본 발명의 일 실시 형태에 관한 접합 유리용 중간막을 모식적으로 단면도로 나타낸다.
도 2에 도시하는 중간막(11A)은 1층의 구조를 갖는 단층의 중간막이다. 중간막(11A)은 접합 유리를 얻기 위하여 사용된다. 중간막(11A)은 접합 유리용 중간막이다.
중간막(11A)(제1층)은, 유기 색소 X와 금속 원소 Y와 열가소성 수지와 가소제를 포함한다.
상기 중간막 중의 열가소성 수지는, 폴리비닐아세탈 수지인 것이 보다 바람직하다. 상기 중간막은 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하고, 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다.
(제1 수지층 및 제2 수지층)
이하, 본 발명에 관한 중간막 및 본 발명에 관한 다층 중간막에 있어서의 제1 수지층 및 제2 수지층에 포함되는 각 성분의 상세를 설명한다. 이하의 설명에서는, 제1 수지층 및 제2 수지층을 중간막이라고 기재하는 경우가 있다.
[열가소성 수지]
상기 중간막, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층은 각각 열가소성 수지를 포함한다. 상기 열가소성 수지는 특별히 한정되지 않는다. 상기 열가소성 수지로서, 종래 공지의 열가소성 수지를 사용하는 것이 가능하다. 상기 열가소성 수지는 1종만이 사용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다.
상기 열가소성 수지로서는, 폴리비닐아세탈 수지, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지, 에틸렌-아크릴산 공중합체 수지, 폴리우레탄 수지 및 폴리비닐알코올 수지 등을 들 수 있다. 이들 이외의 열가소성 수지를 사용할 수도 있다.
상기 열가소성 수지는, 폴리비닐아세탈 수지인 것이 바람직하다. 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 병용에 의해, 접합 유리 부재 또는 다른 중간막에 대한 중간막의 접착력이 한층 더 높아진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지는, 예를 들어 폴리비닐알코올을 알데히드에 의해 아세탈화함으로써 제조할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올은, 예를 들어 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 제조할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올의 비누화도는 일반적으로 70 내지 99.9몰％의 범위 내이다.
상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는, 바람직하게는 200 이상, 보다 바람직하게는 500 이상, 바람직하게는 3500 이하, 보다 바람직하게는 3000 이하, 더욱 바람직하게는 2500 이하이다. 상기 평균 중합도가 상기 하한 이상이면, 접합 유리의 내관통성이 한층 더 높아진다. 상기 평균 중합도가 상기 상한 이하이면, 중간막의 성형이 용이해진다.
상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는, JIS K6726 「폴리비닐알코올 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 구해진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지에 포함되어 있는 아세탈기의 탄소수는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈 수지를 제조할 때에 사용하는 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수는 3 또는 4인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수가 3 이상이면 중간막의 유리 전이 온도가 충분히 낮아진다.
상기 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 상기 알데히드로서, 일반적으로는 탄소수가 1 내지 10인 알데히드가 적절하게 사용된다. 상기 탄소수가 1 내지 10인 알데히드로서는, 예를 들어 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-발레르알데히드, 2-에틸부틸알데히드, n-헥실알데히드, n-옥틸알데히드, n-노닐알데히드, n-데실알데히드, 포름알데히드, 아세트알데히드 및 벤즈알데히드 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-헥실알데히드 또는 n-발레르알데히드가 바람직하고, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드 또는 이소부틸알데히드가 보다 바람직하고, n-부틸알데히드가 더욱 바람직하다. 상기 알데히드는, 1종만이 사용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기 함유율(수산기량)은, 바람직하게는 15몰％ 이상, 보다 바람직하게는 18몰％ 이상, 바람직하게는 40몰％ 이하, 보다 바람직하게는 35몰％ 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면 중간막의 접착력이 한층 더 높아진다. 또한, 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 중간막의 유연성이 높아져, 중간막의 취급이 용이해진다. 상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기 함유율은, 더욱 바람직하게는 24몰％ 이상, 특히 바람직하게는 27몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 33몰％ 이하, 특히 바람직하게는 32몰％ 이하이다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기 함유율은, 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 제산하여 구한 몰분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6726 「폴리비닐알코올 시험 방법」에 준거하거나 또는 ASTM D1396-92에 준거하여, 측정함으로써 구할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 아세틸화도(아세틸기량)는, 바람직하게는 0.1몰％ 이상, 보다 바람직하게는 0.3몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.5몰％ 이상, 바람직하게는 30몰％ 이하, 보다 바람직하게는 25몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 20몰％ 이하 특히 바람직하게는 10몰％ 이하, 가장 바람직하게는 5몰％ 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 중간막 및 접합 유리의 내습성이 높아진다.
상기 아세틸화도는, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로부터, 아세탈기가 결합하고 있는 에틸렌기량과, 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량을 차감한 값을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 제산하여 구한 몰분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 아세탈기가 결합하고 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거하여 또는 ASTM D1396-92에 준거하여 측정할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도)는, 바람직하게는 60몰％ 이상, 보다 바람직하게는 63몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 65몰％ 이상, 바람직하게는 85몰％ 이하, 보다 바람직하게는 75몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 70몰％ 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지를 제조하기 위하여 필요한 반응 시간이 짧아진다.
상기 아세탈화도는 아세탈기가 결합하고 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 제산하여 구한 몰분율을 백분율로 나타낸 값이다.
상기 아세탈화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법 또는 ASTM D1396-92에 준거하여 측정할 수 있다.
또한, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 아세탈화도(부티랄화도) 및 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로부터 산출하는 것이 바람직하다. 폴리비닐아세탈 수지가 폴리비닐부티랄 수지인 경우는, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 아세탈화도(부티랄화도) 및 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로부터 산출하는 것이 바람직하다.
[가소제]
중간막의 접착력을 한층 더 높이는 관점에서, 상기 중간막 및 상기 제1 수지층은 각각 가소제를 포함한다. 중간막의 접착력을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 제2 수지층은 가소제를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 가소제는 특별히 한정되지 않는다. 상기 가소제로서, 종래 공지의 가소제를 사용하는 것이 가능하다. 상기 가소제는, 1종만이 사용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다.
상기 가소제로서는, 예를 들어 일염기성 유기산 에스테르 및 다염기성 유기산에스테르 등의 유기 에스테르 가소제, 및 유기 인산 가소제 및 유기 아인산 가소제 등의 유기 인산 가소제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 유기 에스테르 가소제가 바람직하다. 상기 가소제는 액상 가소제인 것이 바람직하다.
상기 일염기성 유기산 에스테르로서는, 특별히 한정되지 않고 예를 들어, 글리콜과 일염기성 유기산의 반응에 의해 얻어진 글리콜에스테르, 및 트리에틸렌글리콜 또는 트리프로필렌글리콜과 일염기성 유기산의 에스테르 등을 들 수 있다. 상기 글리콜로서는, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜 및 트리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다. 상기 일염기성 유기산으로서는, 부티르산, 이소부티르산, 카프로산, 2-에틸부티르산, 헵틸산, n-옥틸산, 2-에틸헥실산, n-노닐산 및 데실산 등을 들 수 있다.
상기 다염기성 유기산 에스테르로서는, 특별히 한정되지 않고 예를 들어, 다염기성 유기산과, 탄소수 4 내지 8의 직쇄 또는 분지 구조를 갖는 알코올의 에스테르 화합물을 들 수 있다. 상기 다염기성 유기산으로서는, 아디프산, 세박산 및 아젤라산 등을 들 수 있다.
상기 유기 에스테르 가소제로서는, 특별히 한정되지 않고 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 트리에틸렌글리콜디카프릴레이트, 트리에틸렌글리콜디-n-옥타노에이트, 트리에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 디부틸세바케이트, 디옥틸아젤레이트, 디부틸카르비톨아디페이트, 에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,3-프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,4-부틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 디프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸펜타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디카프릴레이트, 아디프산디헥실, 아디프산디옥틸, 아디프산헥실시클로헥실, 아디프산헵틸과 아디프산노닐의 혼합물, 아디프산디이소노닐, 아디프산디이소데실, 아디프산헵틸노닐, 세박산디부틸, 유변성 세박산알키드 및 인산에스테르와 아디프산에스테르의 혼합물 등을 들 수 있다. 이들 이외의 유기 에스테르 가소제를 사용할 수도 있다.
상기 유기 인산 가소제로서는, 특별히 한정되지 않고 예를 들어, 트리부톡시 에틸포스페이트, 이소데실페닐포스페이트 및 트리이소프로필포스페이트 등을 들 수 있다.
상기 가소제는, 하기 화학식 (1)로 표시되는 디에스테르 가소제인 것이 바람직하다.
Figure pct00001
상기 화학식 (1) 중, R1 및 R2는 각각 탄소수 5 내지 10의 유기기를 나타내고, R3은 에틸렌기, 이소프로필렌기 또는 n-프로필렌기를 나타내고, p는 3 내지 10의 정수를 나타낸다. 상기 화학식 (1) 중 R1 및 R2는 각각 탄소수 6 내지 10의 유기기인 것이 바람직하다.
상기 가소제는, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 및 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트(3GH) 중 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하고, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트를 포함하는 것이 보다 바람직하다.
상기 가소제의 함유량은 특별히 한정되지 않는다. 상기 중간막, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층 각각에 있어서, 상기 열가소성 수지 100중량부에 대하여 상기 가소제의 함유량은, 바람직하게는 25중량부 이상, 보다 바람직하게는 30중량부 이상, 바람직하게는 60중량부 이하, 보다 바람직하게는 50중량부 이하이다. 상기 가소제의 함유량이 상기 하한 이상이면, 접합 유리의 내관통성이 한층 더 높아진다. 상기 가소제의 함유량이 상기 상한 이하이면, 중간막의 투명성이 한층 더 높아진다.
[유기 색소 X]
상기 중간막 및 상기 제1 수지층은, 전이 원소를 포함하는 유기 색소 X를 포함한다. 상기 제2 수지층은, 전이 원소를 포함하는 유기 색소 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 유기 색소 X는, 1종만이 사용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다. 상기 유기 색소 X에 포함되는 전이 원소는 1종뿐일 수도 있고, 2종 이상일 수도 있다.
가시광선 투과율 및 내열성을 한층 더 높이는 관점, 또는 가시광선 투과율, 내열성 및 차열성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 유기 색소 X에 포함되는 전이 원소는, 제4족 원소, 제5족 원소, 제6족 원소, 제7족 원소, 제8족 원소, 제9족 원소, 제10족 원소 또는 제11족 원소인 것이 바람직하고, 제5족 원소 또는 제11족 원소인 것이 보다 바람직하고, 구리 또는 바나듐인 것이 더욱 바람직하고, 구리인 것이 특히 바람직하다. 이 경우에, 상기 유기 색소 X는, 복수의 전이 원소를 포함할 수도 있고, 제5족 원소와 제5족 원소 이외의 전이 원소를 포함할 수도 있고, 제11족과 제11족 원소 이외의 전이 원소를 포함할 수도 있고, 제5족 원소와 제11족 원소를 포함할 수도 있고, 구리와 바나듐 양쪽을 포함하고 있을 수도 있다.
상기 유기 색소 X로서는, 전이 원소를 포함하는 프탈로시아닌 화합물, 전이 원소를 포함하는 나프탈로시아닌 화합물, 전이 원소를 포함하는 안트라시아닌 화합물 및 전이 원소를 포함하는 트렌 화합물 등을 들 수 있다.
상기 프탈로시아닌 화합물로서는, 프탈로시아닌 및 프탈로시아닌의 유도체를 들 수 있다. 상기 나프탈로시아닌 화합물로서는, 나프탈로시아닌 및 나프탈로시아닌의 유도체를 들 수 있다. 상기 안트라시아닌 화합물로서는, 안트라시아닌 및 안트라시아닌의 유도체를 들 수 있다. 상기 프탈로시아닌 화합물 및 상기 프탈로시아닌의 유도체는 각각 프탈로시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다. 상기 나프탈로시아닌 화합물 및 상기 나프탈로시아닌의 유도체는 각각 나프탈로시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다. 상기 안트라시아닌 화합물 및 상기 안트라시아닌의 유도체는 각각 안트라시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다.
상기 유기 색소 X는, 전이 원소를 포함하는 프탈로시아닌 화합물, 전이 원소를 포함하는 나프탈로시아닌 화합물 또는 전이 원소를 포함하는 안트라시아닌 화합물인 것이 바람직하다. 상기 유기 색소 X는, 전이 원소를 포함하는 프탈로시아닌 화합물 또는 전이 원소를 포함하는 나프탈로시아닌 화합물인 것이 보다 바람직하다. 이 경우에, 프탈로시아닌 화합물과 나프탈로시아닌 화합물 양쪽을 사용할 수도 있다. 이들의 바람직한 유기 색소의 사용에 따라 가시광선 투과율, 내열성 및 차열성이 한층 더 높아진다. 상기 유기 색소 X는, 전이 원소를 포함하는 프탈로시아닌 화합물일 수도 있고, 전이 원소를 포함하는 나프탈로시아닌 화합물일 수도 있다.
가시광선 투과율, 내열성 및 차열성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 유기 색소 X의 극대 흡수 파장은 바람직하게는 550㎚ 이상, 바람직하게는 750㎚ 이하, 보다 바람직하게는 600㎚ 이상, 보다 바람직하게는 740㎚ 이하, 더욱 바람직하게는 650㎚ 이상, 730㎚ 이하, 특히 바람직하게는 700㎚ 이상, 특히 바람직하게는 720㎚ 이하이다.
상기 중간막, 상기 제1 수지층 및 제2 수지층에 있어서의 상기 유기 색소 X의 함유량은 특별히 한정되지 않는다. 상기 중간막, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층 100중량％ 중, 상기 유기 색소 X의 함유량은, 바람직하게는 0.000001중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.00001중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.001중량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.002중량％ 이상, 바람직하게는 0.05중량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.03중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.01중량％ 이하이다. 상기 중간막, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층에 있어서의 상기 유기 색소 X의 함유량은, 열가소성 수지 100중량부에 대하여, 바람직하게는 0.0005중량부 이상, 보다 바람직하게는 0.001중량부 이상, 더욱 바람직하게는 0.0014중량부 이상, 특히 바람직하게는 0.002중량부 이상, 바람직하게는 0.03중량부 이하, 보다 바람직하게는 0.02중량부 이하, 더욱 바람직하게는 0.01중량부 이하이다. 중간막에 있어서의 상기 유기 색소 X의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 상기 1), 2) 및 3)의 효과를 한층 더 양호하게 얻을 수 있다. 또한, 색조에 대해서도, 접합 유리로서 바람직한 색조로 할 수 있다.
[금속 원소 Y]
상기 중간막 및 상기 제1 수지층은 금속 원소 Y를 포함한다. 상기 제2 수지층은 금속 원소 Y를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 중간막, 상기 제1 수지층 또는 상기 제2 수지층이 금속 산화물 입자를 포함하는 경우에, 상기 금속 원소 Y는, 차열 성능을 갖는 금속 산화물 입자에 포함되는 금속 원소와도 상이하다. 이것은, 상기 금속 원소 Y는, 차열 성능을 갖는 금속 산화물 입자의 일부가 아닌 것을 의미한다. 본 발명에 관한 중간막에서는, 상기 금속 원소 Y는, 차열 성능을 갖는 금속 산화물 입자의 일부로서 포함되어 있는 것이 아니다. 또한, 상기 금속 원소 Y는, 전이 원소와 상이하다. 따라서, 상기 금속 원소 Y는, 유기 색소 X에 포함되는 전이 원소와 상이하다. 상기 금속 원소 Y는, 1종만이 사용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다.
상기 금속 원소 Y는, 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염(이하, 금속염 M이라고 기재하는 경우가 있음)의 첨가에 의해, 중간막에 포함되어 있는 것이 바람직하다. 이 경우에, 알칼리 금속염과 알칼리 토금속염 양쪽을 사용할 수도 있다. 상기 금속염 M의 사용에 따라, 접합 유리 부재와 중간막의 접착성 또는 중간막에 있어서의 각 층간의 접착성을 제어하는 것이 용이해진다. 상기 금속염 M은, 1종만이 사용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다. 또한, 알칼리 토금속은 마그네슘 및 베릴륨을 포함한다.
상기 중간막 및 상기 금속염 M은 각각 Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr 또는 Ba를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 중간막 및 상기 금속염 M은 각각 K(칼륨) 또는 Mg(마그네슘)을 포함하는 것이 바람직하다. 이 경우에, K 및 Mg 양쪽이 포함되어 있을 수도 있다. 상기 중간막 및 상기 금속염 M은 각각 K를 포함하는 것이 바람직하고, Mg을 포함하는 것도 바람직하다.
또한, 상기 금속염 M은, 탄소수 1 내지 16의 유기산의 알칼리 금속염 또는 탄소수 1 내지 16의 유기산의 알칼리 토금속염인 것이 바람직하고, 탄소수 1 내지 16의 카르복실산의 마그네슘염 또는 탄소수 1 내지 16의 카르복실산의 칼륨염인 것이 보다 바람직하다. 탄소수 2 내지 16의 유기산의 알칼리 금속염 또는 탄소수 2 내지 16의 유기산의 알칼리 토금속염인 것이 더욱 바람직하고, 탄소수 2 내지 16의 카르복실산의 마그네슘염 또는 탄소수 2 내지 16의 카르복실산의 칼륨염인 것이 특히 바람직하다.
상기 탄소수 1 내지 16의 카르복실산의 마그네슘염 및 상기 탄소수 1 내지 16의 카르복실산의 칼륨염으로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 아세트산마그네슘, 아세트산칼륨, 프로피온산마그네슘, 프로피온산칼륨, 2-에틸부티르산마그네슘, 2-에틸부탄산칼륨, 2-에틸헥산산마그네슘 및 2-에틸헥산산칼륨 등을 들 수 있다. 상기 탄소수 1 내지 16의 카르복실산의 마그네슘염은, 탄소수 2 내지 10의 카르복실산의 마그네슘염인 것이 바람직하고, 탄소수 2 내지 8의 카르복실산의 마그네슘염인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 2 내지 6의 카르복실산의 마그네슘염인 것이 더욱 바람직하다. 상기 탄소수 1 내지 16의 카르복실산의 칼륨염은, 탄소수 2 내지 10의 카르복실산의 칼륨염인 것이 바람직하고, 탄소수 2 내지 8의 카르복실산의 칼륨염인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 2 내지 6의 카르복실산의 칼륨염인 것이 더욱 바람직하다.
상기 1), 2) 및 3)의 효과를 보다 한층 효과적으로 얻는 관점에서는, 상기 중간막, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층에서는, 상기 금속 원소 Y는, 아세트산칼륨, 아세트산마그네슘 또는 2-에틸부티르산마그네슘의 첨가에 의해 포함되어 있는 것이 바람직하다. 따라서, 상기 중간막, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층은 각각 아세트산칼륨, 아세트산마그네슘 또는 2-에틸부티르산마그네슘을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 중간막, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층은 각각 아세트산마그네슘 또는 2-에틸부티르산마그네슘을 포함하는 것이 보다 바람직하고, 아세트산마그네슘과 2-에틸부티르산마그네슘 중 한쪽만이 사용될 수도 있고, 아세트산마그네슘과 2-에틸부티르산마그네슘 양쪽이 사용될 수도 있다. 상기 중간막, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층은, 아세트산마그네슘 및 2-에틸부티르산마그네슘을 포함할 수도 있고, 아세트산마그네슘 및 아세트산칼륨을 포함할 수도 있고, 2-에틸부티르산마그네슘 및 아세트산칼륨을 포함할 수도 있다.
상기 중간막에 있어서의 금속 원소 Y의 함유량은, 바람직하게는 5ppm 이상, 보다 바람직하게는 10ppm 이상, 더욱 바람직하게는 20ppm 이상, 바람직하게는 300ppm 이하, 보다 바람직하게는 250ppm 이하, 더욱 바람직하게는 200ppm 이하이다. 상기 중간막이 상기 금속 원소로서 알칼리 금속을 포함하는 경우, 상기 중간막에 있어서의 알칼리 금속의 함유량은, 바람직하게는 5ppm 이상, 보다 바람직하게는 10ppm 이상, 더욱 바람직하게는 20ppm 이상, 바람직하게는 300ppm 이하, 보다 바람직하게는 250ppm 이하, 더욱 바람직하게는 200ppm 이하이다. 상기 중간막이 상기 금속 원소로서 알칼리 토금속을 포함하는 경우, 상기 중간막에 있어서의 알칼리 토금속의 함유량은, 바람직하게는 5ppm 이상, 보다 바람직하게는 10ppm 이상, 더욱 바람직하게는 20ppm 이상, 바람직하게는 300ppm 이하, 보다 바람직하게는 250ppm 이하, 더욱 바람직하게는 200ppm 이하이다. 상기 중간막이 상기 금속 원소로서 알칼리 금속 및 알칼리 토금속을 포함하는 경우, 상기 중간막에 있어서의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 합계 함유량은, 바람직하게는 5ppm 이상, 보다 바람직하게는 10ppm 이상, 더욱 바람직하게는 20ppm 이상, 바람직하게는 300ppm 이하, 보다 바람직하게는 250ppm 이하, 더욱 바람직하게는 200ppm 이하이다. 상기 금속 원소 Y의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 접합 유리 부재와 중간막의 접착성 또는 중간막에 있어서의 각 층간의 접착성을 한층 더 양호하게 제어할 수 있다. 또한, 상기 금속 원소 Y의 함유량이 상기 하한 이상이면, 중간막의 내광성이 한층 더 높아져, 높은 가시광선 투과율을 한층 더 장기간에 걸쳐 유지할 수 있다. 상기 중간막에 있어서의 금속 원소 Y의 함유량은, 고주파 유도 결합 플라즈마 발광 분석 장치(시마즈 세이사꾸쇼사제 「ICPE-9000」) 등에 의해 측정할 수 있다.
상기 1), 2) 및 3)의 효과를 보다 한층 효과적으로 얻는 관점에서는, 상기 유기 색소 X 1중량부에 대한 상기 금속 원소 Y의 함유량은, 바람직하게는 0.5중량부 이상, 보다 바람직하게는 1중량부 이상, 더욱 바람직하게는 2중량부 이상, 바람직하게는 48중량부 이하, 보다 바람직하게는 24중량부 이하, 더욱 바람직하게는 16중량부 이하이다. 상기 유기 색소 X 100중량부에 대한 상기 금속 원소 Y의 함유량이 상기 하한 및 상기 상한 이하이면, 접합 유리 부재와 중간막의 접착성 또는 중간막에 있어서의 각 층간의 접착성을 한층 더 양호하게 제어할 수 있고, 중간막의 내광성이 한층 더 높아져, 높은 가시광선 투과율을 한층 더 장기간에 걸쳐 유지할 수 있다.
[자외선 차폐제]
상기 중간막은 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 수지층은 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 수지층은 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 자외선 차폐제의 사용에 따라 중간막 및 접합 유리가 장기간 사용되어도, 가시광선 투과율이 한층 더 저하되기 어려워진다. 상기 자외선 차폐제는, 1종만이 사용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다.
상기 자외선 차폐제에는 자외선 흡수제가 포함된다. 상기 자외선 차폐제는 자외선 흡수제인 것이 바람직하다.
상기 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 금속계 자외선 차폐제, 금속 산화물계 자외선 차폐제, 벤조트리아졸 자외선 차폐제, 벤조페논 자외선 차폐제, 트리아진 자외선 차폐제, 말론산에스테르 자외선 차폐제, 옥살산아닐리드 자외선 차폐제 및 벤조에이트 자외선 차폐제 등을 들 수 있다. 또한, 벤조트리아졸 자외선 차폐제란 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제이며, 벤조페논 자외선 차폐제란 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제이며, 트리아진 자외선 차폐제란 트리아진 구조를 갖는 자외선 차폐제이며, 말론산에스테르 자외선 차폐제란 말론산에스테르 구조를 갖는 자외선 차폐제이며, 옥살산아닐리드 자외선 차폐제란 옥살산아닐리드 구조를 갖는 자외선 차폐제이며, 벤조에이트 자외선 차폐제란 벤조에이트 구조를 갖는 자외선 차폐제이다.
상기 금속계 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 백금 입자, 백금 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자, 팔라듐 입자 및 팔라듐 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자 등을 들 수 있다. 자외선 차폐제는 차열 입자가 아닌 것이 바람직하다.
상기 자외선 차폐제는, 바람직하게는 벤조트리아졸 자외선 차폐제, 벤조페논 자외선 차폐제, 트리아진 자외선 차폐제 또는 벤조에이트 자외선 차폐제이며, 보다 바람직하게는 벤조트리아졸 자외선 차폐제 또는 벤조페논 자외선 차폐제이며, 더욱 바람직하게는 벤조트리아졸 자외선 차폐제이다.
상기 금속 산화물계 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 산화아연, 산화티타늄 및 산화세륨 등을 들 수 있다. 또한, 상기 금속 산화물계 자외선 차폐제로서, 표면이 피복되어 있을 수도 있다. 상기 금속 산화물계 자외선 차폐제의 표면의 피복재료로서는, 절연성 금속 산화물, 가수분해성 유기 규소 화합물 및 실리콘 화합물 등을 들 수 있다.
상기 절연성 금속 산화물로서는, 실리카, 알루미나 및 지르코니아 등을 들 수 있다. 상기 절연성 금속 산화물은, 예를 들어 5.0eV 이상의 밴드 갭 에너지를 갖는다.
상기 벤조트리아졸 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(바스프(BASF)사제 「티누빈(Tinuvin)P」), 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸(바스프사제 「티누빈 320」), 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(바스프사제 「티누빈 326」) 및 2-(2'-히드록시-3',5'-디-아밀페닐)벤조트리아졸(바스프사제 「티누빈 328」) 등의 벤조트리아졸 자외선 차폐제를 들 수 있다. 자외선을 흡수하는 성능이 우수한 점에서, 상기 자외선 차폐제는 할로겐 원자를 포함하는 벤조트리아졸 자외선 차폐제인 것이 바람직하고, 염소 원자를 포함하는 벤조트리아졸 자외선 차폐제인 것이 보다 바람직하다.
상기 벤조페논 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 옥타벤존(바스프사제 「Chimassorb 81」) 등을 들 수 있다.
상기 트리아진 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 아데카(ADEKA)사제 「LA-F70」 및 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀(바스프사제 「티누빈 1577FF」) 등을 들 수 있다.
상기 말론산에스테르 자외선 차폐제로서는, 2-(p-메톡시벤질리덴)말론산디메틸, 테트라에틸-2,2-(1,4-페닐렌디메틸리덴)비스말로네이트, 2-(p-메톡시벤질리덴)-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸4-피페리디닐)말로네이트 등을 들 수 있다.
상기 말론산에스테르 자외선 차폐제의 시판품으로서는, 호스타빈(Hostavin) B-CAP, 호스타빈 PR-25, 호스타빈 PR-31(모두 클라리안트사제)을 들 수 있다.
상기 옥살산아닐리드 자외선 차폐제로서는, N-(2-에틸페닐)-N'-(2-에톡시-5-t-부틸페닐)옥살산디아미드, N-(2-에틸페닐)-N'-(2-에톡시-페닐)옥살산디아미드, 2-에틸-2'-에톡시-옥시아닐리드(클라리안트사제 「SanduvorVSU」) 등의 질소 원자 상에 치환된 아릴기 등을 갖는 옥살산디아미드류를 들 수 있다.
상기 벤조에이트 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트(바스프사제 「티누빈 120」) 등을 들 수 있다.
기간 경과 후의 가시광선 투과율의 저하를 보다 한층 억제하는 관점에서는, 상기 중간막, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층 100중량％ 중, 상기 자외선 차폐제의 각 함유량은, 바람직하게는 0.1중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.2중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.3중량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.5중량％ 이상, 바람직하게는 2.5중량％ 이하, 보다 바람직하게는 2중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1중량％ 이하, 특히 바람직하게는 0.8중량％ 이하이다. 특히, 상기 자외선 차폐제의 함유량이 0.2중량％ 이상임으로써, 중간막 및 접합 유리의 기간 경과 후의 가시광선 투과율 저하를 현저하게 억제할 수 있다.
[산화 방지제]
상기 중간막은 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 수지층은 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 수지층은 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 산화 방지제는, 1종만이 사용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다.
상기 산화 방지제로서는, 페놀 산화 방지제, 황산화 방지제 및 인산화 방지제 등을 들 수 있다. 상기 페놀산화 방지제는 페놀 골격을 갖는 산화 방지제이다. 상기 황산화 방지제는 황 원자를 함유하는 산화 방지제이다. 상기 인산화 방지제는 인 원자를 함유하는 산화 방지제이다.
상기 산화 방지제는, 페놀 산화 방지제 또는 인산화 방지제인 것이 바람직하다.
상기 페놀 산화 방지제로서는, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸(BHT), 부틸화히드록시아니솔(BHA), 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 스테아릴-β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스-(4-메틸-6-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스-(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴-비스-(3-메틸-6-t-부틸페놀), 1,1,3-트리스-(2-메틸-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 1,3,3-트리스-(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페놀)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 비스(3,3'-t-부틸페놀)부티릭애시드글리콜에스테르 및 비스(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸벤젠 프로판산)에틸렌비스(옥시에틸렌) 등을 들 수 있다. 이들 산화 방지제 중 1종 또는 2종 이상이 적절하게 사용된다.
상기 인산화 방지제로서는, 트리데실포스파이트, 트리스(트리데실)포스파이트, 트리페닐포스파이트, 트리노닐페닐포스페이트, 비스(트리데실)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)에틸에스테르아인산, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트 및 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸-1-페닐옥시)(2-에틸헥실옥시)포스포러스 등을 들 수 있다. 이들 산화 방지제 중 1종 또는 2종 이상이 적절하게 사용된다.
상기 산화 방지제의 시판품으로서는, 예를 들어 스미토모 가가꾸 고교사제 「스밀라이저 BHT」, 시바 가이기사제 「이르가녹스 1010」 등을 들 수 있다.
중간막 및 접합 유리의 높은 가시광선 투과율을 장기간에 걸쳐 유지하기 위하여, 상기 중간막, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층 100중량％ 중, 상기 산화 방지제의 각 함유량은 0.1중량％ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 산화 방지제의 첨가 효과가 포화되므로, 상기 중간막, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층 100중량％ 중, 상기 산화 방지제의 함유량은 2중량％ 이하인 것이 바람직하다.
중간막 및 접합 유리의 가시광선 투과율, 및 중간막 및 접합 유리의 기간 경과 후의 가시광선 투과율을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 중간막, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층 100중량％ 중, 상기 산화 방지제의 함유량은 바람직하게는 0.1중량％ 이상이다. 또한, 산화 방지제의 영향에 의한 주변부의 색 변화를 억제하기 위하여, 상기 중간막, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층 100중량％ 중, 상기 산화 방지제의 함유량은 바람직하게는 2중량％ 이하, 보다 바람직하게는 1.8중량％ 이하이다.
[차열 입자]
상기 중간막은 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 수지층은 상기 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2 수지층은 상기 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 차열 입자의 사용에 따라, 적외선(열선)을 효과적으로 차단할 수 있다. 상기 차열 입자는, 1종만이 사용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다.
접합 유리의 차열성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 차열 입자는, 금속 산화물 입자인 것이 보다 바람직하다. 상기 차열 입자는, 금속의 산화물에 의해 형성된 입자(금속 산화물 입자)인 것이 바람직하다.
가시광보다도 긴 파장 780㎚ 이상의 적외선은 자외선과 비교하여 에너지량이 작다. 그러나, 적외선은 열적 작용이 커서, 적외선이 물질에 흡수되면 열로서 방출된다. 이로 인해, 적외선은 일반적으로 열선이라고 불리고 있다. 상기 차열 입자의 사용에 따라, 적외선(열선)을 효과적으로 차단할 수 있다. 또한, 차열 입자란, 적외선을 흡수 가능한 입자를 의미한다.
상기 차열 입자의 구체예로서는, 알루미늄 도핑 산화주석 입자, 인듐 도핑 산화주석 입자, 안티몬 도핑 산화주석 입자(ATO 입자), 갈륨 도핑 산화아연 입자(GZO 입자), 인듐 도핑 산화아연 입자(IZO 입자), 알루미늄 도핑 산화아연 입자(AZO 입자), 니오븀 도핑 산화티타늄 입자, 나트륨 도핑 산화텅스텐 입자, 세슘 도핑 산화텅스텐 입자, 탈륨 도핑 산화텅스텐 입자, 루비듐 도핑 산화텅스텐 입자, 주석 도핑 산화인듐 입자(ITO 입자), 주석 도핑 산화아연 입자, 규소 도핑 산화아연 입자 등의 금속 산화물 입자나, 육붕화란탄(LaB6) 입자 등을 들 수 있다. 이들 이외의 차열 입자를 사용할 수도 있다. 그 중에서도, 열선의 차폐 기능이 높기 때문에, 금속 산화물 입자가 바람직하고, ATO 입자, GZO 입자, IZO 입자, ITO 입자 또는 산화텅스텐 입자가 보다 바람직하고, ITO 입자 또는 산화텅스텐 입자가 특히 바람직하다. 특히, 열선의 차폐 기능이 높고, 또한 입수가 용이하므로, 주석 도핑 산화인듐 입자(ITO 입자)가 바람직하고, 산화텅스텐 입자도 바람직하다.
상기 산화텅스텐 입자는, 하기 화학식 (X1) 또는 하기 화학식 (X2)로 일반적으로 표시된다. 상기 중간막에서는, 하기 화학식 (X1) 또는 하기 화학식 (X2)로 표시되는 산화텅스텐 입자가 적절하게 사용된다.
Figure pct00002
상기 화학식 (X1)에 있어서, W는 텅스텐, O는 산소를 나타내고, y 및 z는 2.0<z/y<3.0을 만족한다.
Figure pct00003
상기 화학식 (X2)에 있어서, M은, H, He, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 희토류 원소, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta 및 Re로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 원소, W는 텅스텐, O는 산소를 나타내고, x, y 및 z는 0.001≤x/y≤1 및 2.0<z/y≤3.0을 만족한다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 한층 더 높게 하는 관점에서는, 산화텅스텐 입자는 금속 도핑 산화텅스텐 입자인 것이 바람직하다. 상기 「산화텅스텐 입자」에는, 금속 도핑 산화텅스텐 입자가 포함된다. 상기 금속 도핑 산화텅스텐 입자로서는, 구체적으로는 나트륨 도핑 산화텅스텐 입자, 세슘 도핑 산화텅스텐 입자, 탈륨 도핑 산화텅스텐 입자 및 루비듐 도핑 산화텅스텐 입자 등을 들 수 있다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 한층 더 높게 하는 관점에서는, 세슘 도핑 산화텅스텐 입자가 특히 바람직하다. 중간막 및 접합 유리의 차열성을 한층 더 높게 하는 관점에서는, 해당 세슘 도핑 산화텅스텐 입자는, 식: Cs0 . 33WO3으로 표시되는 산화텅스텐 입자인 것이 바람직하다.
상기 차열 입자의 평균 입자 직경은 바람직하게는 0.01㎛ 이상, 보다 바람직하게는 0.02㎛ 이상, 바람직하게는 0.1㎛ 이하, 보다 바람직하게는 0.05㎛ 이하이다. 평균 입자 직경이 상기 하한 이상이면, 열선의 차폐성이 충분히 높아진다. 평균 입자 직경이 상기 상한 이하이면, 차열 입자의 분산성이 높아진다.
상기 「평균 입자 직경」은, 부피 평균 입자 직경을 나타낸다. 평균 입자 직경은, 입도 분포 측정 장치(닛끼소사제 「UPA-EX150」) 등을 사용하여 측정할 수 있다.
상기 중간막, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층 100중량％ 중, 상기 차열 입자의 각 함유량은, 바람직하게는 0.01중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 1중량％ 이상, 특히 바람직하게는 1.5중량％ 이상, 바람직하게는 6중량％ 이하, 보다 바람직하게는 5.5중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 4중량％ 이하, 특히 바람직하게는 3.5중량％ 이하, 가장 바람직하게는 3중량％ 이하이다. 상기 차열 입자의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 차열성이 충분히 높아지고, 또한 가시광선 투과율이 충분히 높아진다.
상기 중간막, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층은, 상기 차열 입자를 0.1g/㎡ 이상, 12g/㎡ 이하의 비율로 함유하는 것이 바람직하다. 상기 차열 입자의 비율이 상기 범위 내인 경우에는, 차열성이 충분히 높아지고, 또한 가시광선 투과율이 충분히 높아진다. 상기 차열 입자의 비율은, 바람직하게는 0.5g/㎡ 이상, 보다 바람직하게는 0.8g/㎡ 이상, 더욱 바람직하게는 1.5g/㎡ 이상, 특히 바람직하게는 3g/㎡ 이상, 바람직하게는 11g/㎡ 이하, 보다 바람직하게는 10g/㎡ 이하, 더욱 바람직하게는 9g/㎡ 이하, 특히 바람직하게는 7g/㎡ 이하이다. 상기 비율이 상기 하한 이상이면, 차열성이 한층 더 높아진다. 상기 비율이 상기 상한 이하이면, 가시광선 투과율이 한층 더 높아진다.
[다른 성분]
상기 중간막, 상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층은 각각 필요에 따라, 광안정제, 난연제, 대전 방지제, 안료, 염료, 접착력 조정제, 내습제, 형광 증백제 및 적외선 흡수제 등의 첨가제를 포함하고 있을 수도 있다. 이들 첨가제는, 1종만이 사용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다.
(적외선 반사층)
상기 적외선 반사층은 적외선을 반사한다. 상기 적외선 반사층은, 적외선을 반사하는 성능을 갖고 있으면 특별히 한정되지 않는다. 상기 적외선 반사층으로서는, 금속박 부착 수지 필름, 수지층 상에 금속층 및 유전층이 형성된 다층 적층 필름, 그래파이트를 포함하는 필름, 다층 수지 필름 및 액정 필름 등을 들 수 있다. 이들 필름은 적외선을 반사하는 성능을 갖는다.
상기 적외선 반사층은 적외선을 반사한다. 상기 적외선 반사층은, 적외선을 반사하는 성능을 갖고 있으면 특별히 한정되지 않는다. 적외선을 반사하는 성능이 우수한 점에서, 상기 적외선 반사층이, 780 내지 2100㎚의 범위 중 적어도 하나의 파장에 있어서, 적외선 투과율이 50％ 이하인 성질을 갖는 것이 바람직하다. 780 내지 2100㎚의 범위 중 적어도 하나의 파장에 있어서, 적외선 투과율은 보다 바람직하게는 30％ 이하이다. 또한, 후술하는 실시예에서 사용한 적외선 반사층의 적외선 투과율은, 상기한 바람직한 조건을 충족한다. 또한, 상기 적외선 반사층은 800 내지 1300㎚ 범위의 광선을 반사할 수 있는 것이 바람직하다.
상기 적외선 반사층으로서는, 금속박 부착 수지 필름, 수지층 상에 금속층 및 유전층이 형성된 다층 적층 필름, 그래파이트를 포함하는 필름, 다층 수지 필름 및 액정 필름 등을 들 수 있다. 이들 필름은 적외선을 반사하는 성능을 갖는다.
상기 금속박 부착 수지 필름은, 수지 필름과, 해당 수지 필름의 외표면에 적층된 금속박을 구비한다. 상기 수지 필름의 재료로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리비닐아세탈 수지, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지, 에틸렌-아크릴 공중합체 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리비닐알코올 수지, 폴리올레핀 수지, 폴리염화비닐 수지 및 폴리이미드 수지 등을 들 수 있다. 상기 금속박의 재료로서는, 알루미늄, 구리, 은, 금, 팔라듐 및 이들을 포함하는 합금 등을 들 수 있다.
상기 금속박 부착 수지 필름은, 수지 필름과, 해당 수지 필름의 외표면에 적층된 금속박을 구비한다. 상기 수지 필름의 재료로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리비닐아세탈 수지, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지, 에틸렌-아크릴 공중합체 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리비닐알코올 수지, 폴리올레핀 수지, 폴리염화비닐 수지 및 폴리이미드 수지 등을 들 수 있다. 상기 금속박의 재료로서는, 알루미늄, 구리, 은, 금, 팔라듐 및 이들을 포함하는 합금 등을 들 수 있다.
상기 수지층 상에 금속층 및 유전층이 형성된 다층 적층 필름은, 수지층(수지 필름)에, 금속층 및 유전층이 교대로 임의의 층수로 적층된 다층 적층 필름이다.
상기 다층 적층 필름에 있어서의 상기 수지층(수지 필름)의 재료로서는, 상기 금속박 부착 수지 필름에 있어서의 수지 필름의 재료와 마찬가지의 재료를 들 수 있다. 상기 다층 적층 필름에 있어서의 상기 수지층(수지 필름)의 재료로서는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리락트산, 폴리(4-메틸펜텐-1), 폴리불화비닐리덴, 환상 폴리올레핀, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리염화비닐, 폴리비닐알코올, 나일론 6, 11, 12, 66 등의 폴리아미드, 폴리스티렌, 폴리카르보네이트, 폴리에스테르, 폴리페닐렌술피드 및 폴리에테르이미드 등을 들 수 있다. 상기 다층 적층 필름에 있어서의 상기 금속층의 재료로서는, 상기 금속박 부착 수지 필름에 있어서의 상기 금속박의 재료와 마찬가지의 재료를 들 수 있다. 상기 금속층의 양면 또는 편면에, 금속 또는 혼합 산화물의 코팅층을 부여할 수 있다. 상기 코팅층의 재료로서는, ZnO, Al2O3, Ga2O3, InO3, MgO, Ti, NiCr 및 Cu 등을 들 수 있다.
상기 다층 적층 필름에 있어서의 상기 유전층의 재료로서는, 예를 들어 산화인듐 등을 들 수 있다.
상기 다층 수지 필름은, 복수의 수지 필름이 적층된 적층 필름이다. 상기 다층 수지 필름의 재료로서는, 상기 다층 적층 필름에 있어서의 상기 수지층(수지 필름)의 재료와 마찬가지의 재료를 들 수 있다. 상기 다층 수지 필름에 있어서의 수지 필름의 적층수는, 2 이상이며, 3 이상일 수도 있고, 5 이상일 수도 있다. 상기 다층 수지 필름에 있어서의 수지 필름의 적층수는, 1000 이하일 수도 있고, 100 이하일 수도 있고, 50 이하일 수도 있다.
상기 다층 수지 필름은, 상이한 광학적 성질(굴절률)을 갖는 2종류 이상의 열가소성 수지층이 교대로 또는 랜덤하게 임의의 층수로 적층된 다층 수지 필름일 수도 있다. 이러한 다층 수지 필름은, 원하는 적외선 반사 성능이 얻어지도록 구성된다. 예를 들어, 상기 다층 수지 필름은, 수지층 X와, 수지층 X와 비교하여 굴절률이 높은 수지층 Y가 교대로 복수 적층되고, 각 수지층 X의 두께는 상이할 수도 있고, 또한 각 수지층 Y의 두께도 상이할 수도 있다. 상기 다층 수지 필름은 상이한 광학적 성질(굴절률)을 갖는 2종류 이상의 열가소성 수지층이 교대로 또는 랜덤하게 임의의 층수로 적층되어 있기 때문에, 상기 다층 수지 필름의 표면에 대하여 법선 방향으로부터의 입사광의 반사 스펙트럼과 비교하여, 상기 다층 수지 필름의 표면에 대하여 법선 방향으로부터 기울어진 방향으로부터의 입사광의 반사 스펙트럼은, 단파장측으로 시프트한다는 문제가 있다. 상기 다층 수지 필름의 표면에 대하여 법선 방향으로부터의 입사광의 반사 스펙트럼이 가시 영역에 존재하지 않아도, 법선 방향으로부터 기울어진 방향으로부터의 입사광의 반사 스펙트럼이 가시 영역으로 시프트하는 것을 의미한다. 반사 스펙트럼이 가시 영역으로 시프트한 경우, 상기 다층 수지 필름의 표면에 대하여 법선 방향으로부터 기울어진 방향으로 존재하는 관찰자는, 불쾌한 반사광을 시인해 버린다. 그러나, 본 발명의 접합 유리용 중간막이 상기 다층 수지 필름에 적층되어 있는 경우, 이러한 불쾌한 반사광을 완화시킨다는 우수한 작용 효과가 얻어져, 색조가 양호한 접합 유리를 얻을 수 있다. 상기 다층 수지 필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌나프탈레이트를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 액정 필름으로서는, 임의의 파장의 광을 반사하는 콜레스테릭 액정층을 임의의 층수로 적층한 필름을 들 수 있다. 이러한 액정 필름은, 원하는 적외선 반사 성능이 얻어지도록 구성된다.
상기 제1 수지층의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율이, 상기 제2 수지층의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율보다도 높은 것이 바람직하다. 별도의 견해로서는, 상기 제1 수지층의 적외선 흡수율은, 상기 제2 수지층의 적외선 흡수율보다도 낮은 것이 바람직하다.
종래, 중간막을 사용한 접합 유리의 차열성이 낮은 경우가 있었다. 또한, 종래의 접합 유리에서는, 높은 차열성과 높은 가시광선 투과율(Visible Transmittance)을 양립시키는 것은 곤란하다는 문제가 있었다.
이에 반하여, 다층 중간막에 있어서, 상기 적외선 반사층이 구비되어 있고, 또한 해당 적외선 반사층의 양측에 제1, 제2 수지층이 배치되어 있고, 상기 제1 수지층의 상기 적외선 투과율이 상기 제2 수지층의 상기 적외선 투과율보다도 높은 경우에는, 다층 중간막을 사용한 접합 유리의 차열성을 효과적으로 높게 할 수 있다. 또한, 다층 중간막을 사용한 접합 유리의 가시광선 투과율을 효과적으로 높게 할 수 있다. 이러한 다층 중간막을 사용한 접합 유리에서는, 차열성을 높일 수 있고, 또한 상기 가시광선 투과율이 높은 접합 유리를 얻을 수 있다.
상기 제1 수지층의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율이, 상기 제2 수지층의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율보다도 높은 경우에는, 상기 제1 수지층은 적외선을 비교적 많이 투과한다. 이로 인해, 상기 제1 수지층을 투과한 많은 적외선은, 상기 적외선 반사층에 이른다. 상기 적외선 반사층은 적외선을 반사하므로, 상기 적외선 반사층에 이른 적외선은 상기 적외선 반사층에 의해 반사된다. 또한, 상기 제1 수지층의 적외선 투과율이 높은 점에서, 상기 적외선 반사층에 의해 반사된 적외선의 대부분은, 상기 제1 수지층을 투과한다. 이 결과, 다층 중간막에 적외선이 입사되었을 때의 다층 중간막의 온도 상승을 억제할 수 있다. 이로 인해, 다층 중간막의 차열성이 높아지고, 또한 내광성이 우수하므로 높은 가시광선 투과율을 장기간에 걸쳐 유지할 수 있다. 또한, 다층 중간막을 사용한 접합 유리를 건축물 또는 차량의 개구부에 설치함으로써, 건축물 또는 차량의 내부 공간의 온도 상승을 효과적으로 억제할 수 있다.
한편, 가령 상기 제1 수지층과 상기 적외선 반사층을 적외선의 일부가 투과하면, 투과된 적외선은 상기 제2 수지층에 이른다. 상기 제1 수지층의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율이, 상기 제2 수지층의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율보다도 높은 경우에는, 상기 제2 수지층의 적외선 투과율은 비교적 낮으므로, 상기 제2 수지층은 적외선의 투과를 효과적으로 차단한다. 이로 인해, 다층 중간막 전체를 통과하는 열선의 양을 저감시킬 수 있다. 이것에 의해서도, 다층 중간막의 차열성이 높아져, 다층 중간막을 사용한 접합 유리를 건축물 또는 차량의 개구부에 설치함으로써, 건축물 또는 차량의 내부 공간의 온도 상승을 효과적으로 억제할 수 있다.
또한, 상기 제2 수지층에 이르는 적외선의 양을 저감시킬 수 있는 결과, 상기 제2 수지층의 열화를 억제할 수 있어, 다층 중간막 전체에서의 내광성이 높아진다. 이로 인해, 높은 가시광선 투과율을 장기간에 걸쳐 유지할 수 있다. 또한, 상기 제2 수지층이 차열 입자 등의 차열성 화합물을 포함하는 경우에, 해당 차열성 화합물의 열화도 억제할 수 있어, 높은 차열성을 장기간에 걸쳐 유지할 수 있다.
상기 제1 수지층의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율은, 상기 제2 수지층의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율보다도 높은 경우에는, 상기 제1 수지층과 상기 제2 수지층의 조성은 상이한 것이 바람직하다. 또한, 상기 제1 수지층과 상기 제2 수지층의 조성이 동일해도, 상기 제1 수지층의 두께를 상기 제2 수지층의 두께보다도 얇게 함으로써, 상기 제1 수지층의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율을, 상기 제2 수지층의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율보다도 높게 할 수 있다.
(접합 유리용 중간막 및 접합 유리용 다층 중간막)
본 발명에 관한 중간막의 두께는 특별히 한정되지 않는다. 실용면의 관점, 및 차열성을 충분히 높이는 관점에서는, 중간막의 두께는, 바람직하게는 0.1㎜ 이상, 보다 바람직하게는 0.25㎜ 이상, 바람직하게는 3㎜ 이하, 보다 바람직하게는 1.5㎜ 이하이다. 중간막의 두께가 상기 하한 이상이면 접합 유리의 내관통성이 높아진다.
본 발명에 관한 다층 중간막의 두께는 특별히 한정되지 않는다. 실용면의 관점, 및 차열성을 충분히 높이는 관점에서는, 다층 중간막의 두께는, 바람직하게는 0.1㎜ 이상, 보다 바람직하게는 0.25㎜ 이상, 바람직하게는 3㎜ 이하, 보다 바람직하게는 1.5㎜ 이하이다. 다층 중간막의 두께가 상기 하한 이상이면 접합 유리의 내관통성이 높아진다.
본 발명에 관한 중간막 및 본 발명에 관한 다층 중간막의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 중간막 및 다층 중간막의 제조 방법으로서, 종래 공지의 방법을 사용할 수 있다. 예를 들어, 유기 색소 X와 금속 원소 Y와 열가소성 수지와 가소제와 필요에 따라 배합되는 다른 성분을 혼련하고, 이 혼련물을 사용하여, 중간막 및 다층 중간막을 성형하는 제조 방법 등을 들 수 있다. 연속적인 생산에 적합하기 때문에, 압출 성형하는 제조 방법이 바람직하다.
상기 혼련의 방법은 특별히 한정되지 않는다. 이 방법으로서, 예를 들어 압출기, 플라스토 그래프, 니이더, 밴버리 믹서 또는 캘린더 롤 등을 사용하는 방법을 들 수 있다. 본 발명에 관한 다층 중간막을 얻기 위하여, 제1 수지층과 적외선 반사층과 제2 수지층을 따로따로 제작한 후, 제1 수지층과 적외선 반사층과 제2 수지층을 적층하여 중간막을 얻을 수도 있고, 제1 수지층과 적외선 반사층과 제2 수지층을 공압출에 의해 적층하여 중간막을 얻을 수도 있다.
중간막 및 다층 중간막의 제조 효율이 우수한 점에서, 상기 제1 수지층과 상기 제2 수지층에, 동일한 열가소성 수지가 포함되어 있는 것이 바람직하고, 상기 제1 수지층과 상기 제2 수지층에, 동일한 열가소성 수지 및 동일한 가소제가 포함되어 있는 것이 보다 바람직하다. 상기 제1층과 상기 제2 수지층이 동일한 수지 조성물에 의해 형성되어 있을 수도 있다.
(접합 유리)
도 3은 도 1에 도시하는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 3에 도시하는 접합 유리(31)는, 제1 접합 유리 부재(21)와, 제2 접합 유리 부재(22)와, 다층 중간막(11)을 구비한다. 다층 중간막(11)은, 제1 접합 유리 부재(21)와 제2 접합 유리 부재(22) 사이에 배치되어 있고, 끼워 넣어져 있다.
다층 중간막(11)의 제1 표면(11a)에, 제1 접합 유리 부재(21)가 적층되어 있다. 다층 중간막(11)의 제1 표면(11a)과는 반대인 제2 표면(11b)에, 제2 접합 유리 부재(22)가 적층되어 있다. 제1 수지층(1)의 외측의 표면(1a)에 제1 접합 유리 부재(21)가 적층되어 있다. 제2 수지층(2)의 외측의 표면(2a)에 제2 접합 유리 부재(22)가 적층되어 있다.
도 4는 도 2에 도시하는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 4에 도시하는 접합 유리(31A)는, 제1 접합 유리 부재(21)와, 제2 접합 유리 부재(22)와, 중간막(11A)을 구비한다. 중간막(11A)은, 제1 접합 유리 부재(21)와 제2 접합 유리 부재(22) 사이에 배치되어 있고, 끼워 넣어져 있다.
이와 같이, 본 발명에 관한 접합 유리는, 제1 접합 유리 부재와, 제2 접합 유리 부재와, 본 발명에 관한 중간막 또는 본 발명에 관한 다층 중간막을 구비하고 있고, 상기 중간막 또는 상기 다층 중간막이, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에 배치되어 있다. 상기 접합 유리는, 본 발명에 관한 중간막을 적어도 포함한다.
상기 접합 유리 부재로서는, 유리판 및 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름 등을 들 수 있다. 접합 유리에는, 2매의 유리판 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리뿐만 아니라, 유리판과 PET 필름 등 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리도 포함된다. 접합 유리는, 유리판을 구비한 적층체이며, 적어도 1매의 유리판이 사용되고 있는 것이 바람직하다. 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재가 각각 유리판 또는 PET 필름이며, 상기 제1 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 중 적어도 한 쪽이 유리판인 것이 바람직하다.
상기 유리판으로서는, 무기 유리 및 유기 유리를 들 수 있다. 상기 무기 유리로서는, 플로트 판유리, 열선 흡수 판유리, 열선 반사 판유리, 연마 판유리, 형판 유리, 망입 판유리 및 선입 판유리 등을 들 수 있다. 상기 유기 유리는, 무기 유리로 대용되는 합성 수지 유리이다. 상기 유기 유리로서는, 폴리카르보네이트판 및 폴리(메트)아크릴 수지판 등을 들 수 있다. 상기 폴리(메트)아크릴 수지판으로서는, 폴리메틸(메트)아크릴레이트판 등을 들 수 있다.
상기 접합 유리 부재의 두께는, 바람직하게는 1㎜ 이상, 바람직하게는 5㎜ 이하, 보다 바람직하게는 3㎜ 이하이다. 또한, 상기 접합 유리 부재가 유리판인 경우에, 해당 유리판의 두께는 바람직하게는 1㎜ 이상, 바람직하게는 5㎜ 이하, 보다 바람직하게는 3㎜ 이하이다. 상기 접합 유리 부재가 PET 필름인 경우에, 해당 PET 필름의 두께는, 바람직하게는 0.03㎜ 이상, 바람직하게는 0.5㎜ 이하이다.
상기 접합 유리의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 제1 접합 유리 부재와 제2 접합 유리 부재 사이에, 중간막 또는 다층 중간막을 끼우고, 가압 롤에 통과시키거나, 또는 고무 백에 넣어서 감압 흡인하거나 하여, 제1 접합 유리 부재와 중간막 또는 다층 중간막 사이 및 제2 접합 유리 부재와 중간막 또는 다층 중간막 사이에 잔류하는 공기를 탈기한다. 그 후, 약 70 내지 110℃에서 예비 접착하여 적층체를 얻는다. 이어서, 적층체를 오토클레이브에 넣거나, 또는 프레스하거나 하여, 약 120 내지 150℃ 및 1 내지 1.5MPa의 압력으로 압착한다. 이와 같이 하여, 접합 유리를 얻을 수 있다.
상기 중간막, 상기 다층 중간막 및 상기 접합 유리는, 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 사용할 수 있다. 상기 중간막, 상기 다층 중간막 및 상기 접합 유리는, 이들 용도 이외에도 사용할 수 있다. 상기 중간막, 상기 다층 중간막 및 상기 접합 유리는, 차량용 또는 건축용의 중간막, 다층 중간막 및 접합 유리인 것이 바람직하고, 차량용의 중간막, 다층 중간막 및 접합 유리인 것이 보다 바람직하다. 상기 중간막, 상기 다층 중간막 및 상기 접합 유리는, 자동차의 프론트 유리, 사이드 유리, 리어 유리 또는 루프 유리 등에 사용할 수 있다. 상기 중간막, 상기 다층 중간막 및 상기 접합 유리는 프론트 유리에 특히 적절하게 사용된다.
(접합 유리의 설치 방법)
본 발명에 관한 다층 중간막을 사용한 접합 유리의 설치 방법은, 상술한 접합 유리를, 건축물 또는 차량에 있어서 외부 공간과 해당 외부 공간으로부터 열선이 입사되는 내부 공간 사이의 개구부에 설치하는 방법이다.
구체적으로는, 제1 접합 유리 부재가 외부 공간측에 위치하도록, 또한 제2 접합 유리 부재가 내부 공간측에 위치하도록, 접합 유리를 개구부에 설치한다. 즉, 외부 공간/제1 접합 유리 부재/(다른 층/)제1 수지층/(다른 층/)적외선 반사층/(다른 층/)제2 수지층/(다른 층/)제2 접합 유리 부재/내부 공간의 순서대로 배치 되도록, 접합 유리를 설치한다. 바람직하게는, 외부 공간/제1 접합 유리 부재/제1 수지층/(다른 층/)적외선 반사층/(다른 층/)제2 수지층/제2 접합 유리 부재/내부 공간의 순서대로 배치되는 것이 바람직하고, 외부 공간/제1 접합 유리 부재/(다른 층/)제1 수지층/적외선 반사층/제2 수지층/(다른 층/)제2 접합 유리 부재/내부 공간의 순서대로 배치되는 것이 바람직하고, 외부 공간/제1 접합 유리 부재/제1 수지층/적외선 반사층/제2 수지층/제2 접합 유리 부재/내부 공간의 순서대로 배치되는 것이 바람직하다. 상기한 배치 형태에는, 외부 공간과 제1 접합 유리 부재 사이에 다른 부재가 배치되어 있는 경우가 포함되고, 내부 공간과 제2 접합 유리 부재 사이에 다른 부재가 배치되어 있는 경우가 포함된다.
상기 적층 구조에 있어서, 상기 다른 층 및 상기 다른 부재는 각각 존재하고 있을 수도 있고, 존재하고 있지 않을 수도 있다. 외부 공간으로부터 열선을 포함하는 태양광이 접합 유리에 입사되어, 접합 유리를 통과한 열선을 포함하는 태양광은 내부 공간으로 유도된다. 상기한 바와 같이 접합 유리를 개구부에 설치한 경우에는, 제1 접합 유리 부재의 외측 표면이 열선의 입사면으로 된다. 또한, 제1 수지층에 제2 수지층보다도 빨리 열선이 입사한다.
이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 본 발명은 이들 실시예에만 한정되지 않는다.
중간막, 제1 수지층 및 제2 수지층에서는, 이하의 재료를 사용했다.
열가소성 수지:
PVB1(n-부틸알데히드에 의해 아세탈화되어 있는 폴리비닐부티랄 수지, 평균 중합도 1700, 수산기의 함유율 30.8몰％, 아세틸화도 0.7몰％, 부티랄화도 68.5몰％)
PVB2(n-부틸알데히드에 의해 아세탈화되어 있는 폴리비닐부티랄 수지, 평균 중합도 1700, 수산기의 함유율 30.5몰％, 아세틸화도 1몰％, 부티랄화도 68.5몰％)
또한, 상기 폴리비닐부티랄의 수산기 함유율, 아세틸화도 및 부티랄화도(아세탈화도)는 ASTM D1396-92에 준거한 방법에 의해 측정했다. 또한, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 의해 측정한 경우도, ASTM D1396-92에 준거한 방법과 마찬가지의 수치를 나타냈다.
가소제:
3GO(트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트)
전이 원소를 포함하는 유기 색소 X:
SG-5A 1257(프탈로시아닌 화합물, 중심 금속으로서 구리를 포함하는, 스미카 컬러사제 「BLUE SG-5A1257」, 극대 흡수 파장 715㎚, 파장 620㎚에도 흡수 파장 피크 있음)
금속 원소 Y를 포함하는 성분:
Mg염(아세트산마그네슘 50중량％와 2-에틸부티르산마그네슘 50중량％를 포함하는 Mg염의 혼합물)
K염(아세트산칼륨)
차열 입자:
ITO(ITO 입자, 주석 도핑 산화인듐 입자)
CWO(CWO 입자, 세슘 도핑 산화텅스텐(Cs0 . 33WO3) 입자)
자외선 차폐제:
T-326(2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 바스프사제 「티누빈 326」)
산화 방지제:
H-BHT(2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀, 사까이 가가꾸 고교사제 「H-BHT」)
BHT(2,6-디-t-부틸-p-크레졸)
다층 중간막에서는, 이하의 적외선 반사층을 사용했다.
Nano 80S(다층 필름(다층 수지 필름), 3M, 스미토모 쓰리엠사제 「멀티레이어 Nano 80S」)
또한, 「Nano 80S」는 폴리에틸렌테레프탈레이트를 포함하고, 780 내지 2100㎚의 범위 중 적어도 하나의 파장에 있어서, 적외선 투과율이 50％ 이하이었다. 또한, 「Nano 80S」는 800 내지 1300㎚의 범위의 광선을 반사했다.
또한, 접합 유리에서는, 이하의 재료를 사용했다.
클리어(클리어 유리(투명 플로트 클리어 유리), 세로 30㎝×가로 30㎝×두께 2.5㎜)
(실시예 1)
중간막의 제작:
가소제(3GO) 40중량부에 대하여, 유기 색소 X(SG-5A1257) 0.0055중량부와, 금속 원소 Y를 포함하는 화합물(Mg염)을 얻어지는 중간막 중에서 Mg가 160ppm으로 되는 양과 혼합하여, 가소제 분산액을 얻었다.
열가소성 수지(PVB2) 100중량부에 대하여, 얻어진 가소제 분산액 전량과, 자외선 차폐제(T-326) 0.8중량부와, 산화 방지제(BHT) 0.2중량부를 첨가하고, 믹싱 롤에 의해 충분히 혼련하여, 조성물을 얻었다.
얻어진 조성물을 압출기에 의해 압출하여, 중간막(두께 0.76㎜)을 얻었다.
접합 유리의 제작:
얻어진 중간막을, 세로 30㎝×가로 30㎝의 크기로 절단했다. 2매의 클리어 유리(세로 30㎝×가로 30㎝×두께 2.5㎜) 사이에, 얻어진 중간막(두께 0.76㎜)을 끼워 넣고, 진공 라미네이터에 의해 90℃에서 30분간 보유 지지하며, 진공 프레스하여, 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체에 있어서, 클리어 유리로부터 밀려 나온 중간막 부분을 잘라 떨어뜨려, 접합 유리를 얻었다.
(실시예 2 및 비교예 1, 2)
중간막에 포함되는 배합 성분의 종류 및 배합량을 하기의 표 1에 나타낸 바와 같이 설정한 것 이외는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 중간막 및 접합 유리를 얻었다. 또한, CWO는 가소제 분산액을 얻을 때에 첨가했다. 자외선 차폐제 및 산화 방지제의 종류 및 배합량은, 실시예 1과 마찬가지로 했다.
(실시예 3)
중간막의 제작:
열가소성 수지(PVB1) 100중량부에 대하여, 가소제(3GO) 40중량부와, 유기 색소 X(SG-5A1257) 0.0028중량부(유기 색소 자체의 함유량)와, 금속 원소 Y를 포함하는 화합물(Mg염의 혼합물)을 얻어지는 중간막 중에서 Mg가 160ppm으로 되는 양과, 자외선 차폐제(T-326) 0.2중량부와, 산화 방지제(H-BHT) 0.2중량부를 첨가하고, 믹싱 롤에 의해 충분히 혼련하여, 조성물을 얻었다.
얻어진 조성물을 압출기에 의해 압출하여, 중간막(두께 0.76㎜)을 얻었다.
얻어진 중간막을, 세로 30㎝×가로 30㎝의 크기로 절단했다. 2매의 클리어 유리(두께 2.5㎜) 사이에, 얻어진 중간막(두께 0.76㎜)을 배치하고, 내열성의 테이프를 사용하여 어긋나지 않도록 고정하여, 적층체를 얻었다.
얻어진 적층체를 진공 백에 설치하고, 상온(23℃)에서 933.2hPa의 감압도에서 진공 백 내의 탈기를 행했다. 계속해서, 탈기 상태를 유지한 상태에서, 진공 백을 100℃까지 승온하여, 온도가 100℃까지 도달한 후 20분간 보유 지지했다. 그 후, 진공 백을 자연 냉각에 의해 냉각하고, 온도가 30℃까지 저하된 것을 확인하고, 압력을 대기압에 개방했다.
상기 진공 백법에 의해 가압착된 접합 유리를, 오토클레이브를 사용하여, 135℃, 압력 1.2MPa의 조건에서 20분간 압착하여, 접합 유리를 얻었다.
(실시예 4, 5, 10 내지 21)
중간막에 포함되는 배합 성분의 종류 및 배합량을 하기의 표 3에 나타낸 바와 같이 설정한 것 이외는 실시예 3과 마찬가지로 하여, 중간막 및 접합 유리를 얻었다. 또한, 자외선 차폐제 및 산화 방지제의 종류 및 배합량은, 실시예 3과 마찬가지로 했다.
(실시예 6)
제1 수지층(중간막)의 제작:
가소제(3GO) 40중량부에 대하여, 유기 색소 X(SG-5A1257) 0.007중량부(유기 색소 자체의 함유량)와, 금속 원소 Y를 포함하는 화합물(Mg염)을 얻어지는 중간막 중에서 Mg가 160ppm으로 되는 양을 혼합하여, 가소제 분산액을 얻었다.
열가소성 수지(PVB2) 100중량부에 대하여, 얻어진 가소제 분산액 전량과, 자외선 차폐제(T-326) 0.8중량부와, 산화 방지제(BHT) 0.2중량부를 첨가하고, 믹싱 롤에 의해 충분히 혼련하여, 제1 조성물을 얻었다.
얻어진 제1 조성물을 압출기에 의해 압출하여, 제1 수지층(두께 0.38㎜)을 얻었다.
제2 수지층(중간막)의 제작:
가소제(3GO) 40중량부에 대하여, 차열 입자(ITO) 0.4중량부와, 금속 원소 Y를 포함하는 화합물(Mg염)을 얻어지는 중간막 중에서 Mg가 160ppm으로 되는 양을 혼합하여, 가소제 분산액을 얻었다.
열가소성 수지(PVB2) 100중량부에 대하여, 얻어진 가소제 분산액 전량과, 자외선 차폐제(T-326) 0.8중량부와, 산화 방지제(BHT) 0.2중량부를 첨가하고, 믹싱 롤에 의해 충분히 혼련하여, 제2 조성물을 얻었다.
얻어진 조성물을 압출기에 의해 압출하여, 제2 수지층(두께 0.38㎜)을 얻었다.
다층 중간막의 제작:
적외선 반사층으로서, Nano 80S(다층 필름(다층 수지 필름), 3M, 스미토모 쓰리엠사제 「멀티레이어 Nano 80S」)를 준비했다. 두께는 76㎛이었다.
상기한 적외선 반사층을, 얻어진 제1 수지층과 얻어진 제2 수지층 사이에 끼워 넣어, 다층 중간막을 얻었다.
접합 유리의 제작:
얻어진 다층 중간막을, 세로 30㎝×가로 30㎝의 크기로 절단했다. 2매의 클리어 유리(세로 30㎝×가로 30㎝×두께 2.5㎜) 사이에, 얻어진 다층 중간막을 끼워 넣고, 진공 라미네이터에 의해 90℃에서 30분간 보유 지지하며, 진공 프레스하여, 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체에 있어서, 클리어 유리로부터 밀려 나온 다층 중간막 부분을 잘라 떨어뜨려, 접합 유리를 얻었다.
(실시예 7 내지 9, 22 내지 33)
제1 수지층 및 제2 수지층에 포함되는 배합 성분의 종류 및 배합량을 하기의 표 5에 나타낸 바와 같이 설정한 것 이외는 실시예 6과 마찬가지로 하여, 다층 중간막 및 접합 유리를 얻었다. 또한, 자외선 차폐제 및 산화 방지제의 종류 및 배합량은, 실시예 6과 마찬가지로 했다.
(평가)
(1) 유기 색소의 극대 흡수 파장의 측정 방법
클로로포름 100중량부에 대하여, 유기 색소 0.002중량부(유기 색소 자체의 함유량)를 혼합하여, 클로로포름 용액을 얻었다. 얻어진 클로로포름 용액을 광로 길이 1.0㎜의 분광 광도계용 석영 셀에 넣었다. 자기 분광 광도계(히타치 세이사꾸쇼사제 「U-4100」)를 사용하여, 300 내지 2500㎚에서의 투과율을 측정하여, 극대 흡수 파장을 구했다. 측정값은, 상기한 재료의 란에 기재했다.
(2) 접합 유리의 가시광선 투과율(A 광 Y값, 초기의 A-Y(380 내지 780㎚))
분광 광도계(히타치 세이사꾸쇼사제 「U-4100」)를 사용하여, 접합 유리의 파장 300 내지 2500㎚에서의 투과율을 측정하고, JIS R3211(1998)에 준거하여, 380 내지 780㎚에서의 가시광선 투과율을 산출했다.
(3) Tts(Total Solar Transmittance; 총 일사 투과율)의 측정
분광 광도계(히타치 세이사꾸쇼사제 「U-4100」)를 사용하여, 접합 유리의 파장 300 내지 2500㎚에서의 투과율 및 반사율을 측정하고, ISO 13837에 준거하여 Tts를 측정했다.
(4) 접합 유리의 초기 YI값
분광 광도계(히타치 세이사꾸쇼사제 「U4100」)를 사용하여, 파장 380 내지 2500㎚에서의 투과율을 측정하여, JIS K7373에 준거하여, 초기 YI값(황색도, 옐로우 인덱스)을 산출했다.
(5) 내열성
송풍 정온 항온기(야마토 가가꾸사제 「DKM300」)를 사용하여, 접합 유리를 100℃의 조건 하에서, 8주일 보유 지지했다. 8주일 후의 접합 유리의 YI값을, 상기 (4) 접합 유리의 YI값과 마찬가지로 하여 측정했다. ΔYI값((100℃ 보유 지지 후의 YI값)-(초기의 YI값))을 구했다.
(6) 색조
유리/제1 수지층/적외선 반사층(다층 수지 필름)/제2 수지층/유리의 적층 구조를 갖는 접합 유리를 수평 방향에 평행해지도록 설치했다. 이어서, 접합 유리의 유리면의 법선 방향이면서 접합 유리의 유리면의 중앙 부분으로부터 50㎝ 이격된 개소 A로부터, 접합 유리를 육안으로 관찰했다. 개소 A로부터 접합 유리의 제1 수지층측을 관찰할 수 있도록 접합 유리를 배치했다.
이어서, 접합 유리의 유리면의 중앙 부분부터 관찰자까지의 거리를 50㎝로 유지하면서, 개소 A로부터, 접합 유리의 유리면과 동일 평면까지 관찰하면서 이동하여, 접합 유리의 색조를 관찰했다. 색조를 이하의 기준으로 판정했다.
[색조의 판정 기준]
○○: 10명이 색조를 관찰한 바, 8명 이상이 색조의 변화를 인식할 수 없었음
○: 10명이 색조를 관찰한 바, 5명 내지 7명이 색조의 변화를 인식할 수 없었음
×: ○○ 및 ○의 판정 기준에 상당하지 않음
또한, 적외선 반사층(다층 수지 필름)을 단독으로 마찬가지로 관찰한 경우, 개소 A에서는 색조를 확인할 수 없었지만, 개소 A로부터, 접합 유리의 유리면과 동일 평면까지 이동하면서 관찰한 바, 10명 전원이 색조(적색)의 변화를 인식할 수 있었다.
상세 및 결과를 하기의 표 1 내지 표 6에 나타낸다. 또한, 실시예 2의 평가 결과는 실시예 1과 마찬가지로 우수했다. 또한, 금속 원소로서, 아세트산마그네슘과 아세트산칼륨을 병용한 경우도 실시예 1 내지 33과 마찬가지의 효과가 얻어졌다.
Figure pct00004
Figure pct00005
Figure pct00006
Figure pct00007
Figure pct00008
Figure pct00009
1: 제1 수지층
1a: 외측의 표면
2: 제2 수지층
2a: 외측의 표면
3: 적외선 반사층
3a: 제1 표면
3b: 제2 표면
11: 다층 중간막
11A: 중간막(단층)
11a: 제1 표면
11b: 제2 표면
21: 제1 접합 유리 부재
22: 제2 접합 유리 부재
31: 접합 유리
31A: 접합 유리

Claims (23)

  1. 전이 원소를 포함하는 유기 색소와,
    전이 원소와는 상이한 금속 원소와,
    열가소성 수지와,
    가소제를 포함하는, 접합 유리용 중간막.
  2. 제1항에 있어서, 상기 금속 원소가 다가 금속 원소인, 접합 유리용 중간막.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 금속 원소의 함유량이 20ppm 이상 200ppm 이하인, 접합 유리용 중간막.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 전이 원소와는 상이한 상기 금속 원소가 마그네슘이며,
    전이 원소와는 상이한 상기 금속 원소가 아세트산마그네슘 또는 2-에틸부티르산마그네슘의 첨가에 의해 포함되어 있는, 접합 유리용 중간막.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 전이 원소를 포함하는 유기 색소에 있어서의 전이 원소가 구리 또는 바나듐이며,
    상기 전이 원소를 포함하는 유기 색소가 프탈로시아닌 화합물 또는 나프탈로시아닌 화합물인, 접합 유리용 중간막.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 전이 원소를 포함하는 유기 색소의 극대 흡수 파장이 550㎚ 이상 750㎚ 이하인, 접합 유리용 중간막.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 금속 산화물 입자를 포함하는, 접합 유리용 중간막.
  8. 제7항에 있어서, 상기 금속 산화물 입자가 주석 도핑 산화인듐 입자 또는 산화텅스텐 입자인, 접합 유리용 중간막.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지인, 접합 유리용 중간막.
  10. 적외선을 반사하는 적외선 반사층과,
    열가소성 수지를 포함하는 제1 수지층을 구비하고,
    상기 적외선 반사층의 제1 표면측에 상기 제1 수지층이 배치되어 있으며,
    상기 제1 수지층이 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 접합 유리용 중간막인, 접합 유리용 다층 중간막.
  11. 제10항에 있어서, 상기 적외선 반사층이, 780 내지 2100㎚의 범위 중 적어도 하나의 파장에 있어서 적외선 투과율이 50％ 이하인 성질을 갖는, 접합 유리용 다층 중간막.
  12. 제10항 또는 제11항에 있어서, 상기 적외선 반사층이, 금속박 부착 수지 필름, 수지층 상에 금속층 및 유전층이 형성된 다층 적층 필름, 다층 수지 필름 또는 액정 필름인, 접합 유리용 다층 중간막.
  13. 제10항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 수지층에 포함되는 상기 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지인, 접합 유리용 다층 중간막.
  14. 제10항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 수지층이 가소제를 포함하는, 접합 유리용 다층 중간막.
  15. 제10항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 수지층이 자외선 차폐제를 포함하는, 접합 유리용 다층 중간막.
  16. 제10항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 적외선을 반사하는 상기 적외선 반사층과,
    열가소성 수지를 포함하는 상기 제1 수지층과,
    열가소성 수지를 포함하는 제2 수지층을 구비하고,
    상기 적외선 반사층의 상기 제1 표면측에 상기 제1 수지층이 배치되어 있고, 상기 적외선 반사층의 상기 제1 표면과는 반대인 제2 표면측에 상기 제2 수지층이 배치되어 있으며,
    상기 제1 수지층 및 상기 제2 수지층 중 적어도 상기 제1 수지층이 상기 접합 유리용 중간막인, 접합 유리용 다층 중간막.
  17. 제16항에 있어서, 상기 제1 수지층의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율이, 상기 제2 수지층의 파장 780 내지 2100㎚에 있어서의 적외선 투과율보다도 높은, 접합 유리용 다층 중간막.
  18. 제16항 또는 제17항에 있어서, 상기 제1 수지층에 포함되는 상기 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지이며,
    상기 제2 수지층에 포함되는 상기 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지인, 접합 유리용 다층 중간막.
  19. 제16항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 수지층에 포함되는 상기 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지이며,
    상기 제2 수지층에 포함되는 상기 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지인, 접합 유리용 다층 중간막.
  20. 제16항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 수지층이 가소제를 포함하고,
    상기 제2 수지층이 가소제를 포함하는, 접합 유리용 다층 중간막.
  21. 제16항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 수지층이 자외선 차폐제를 포함하고,
    상기 제2 수지층이 자외선 차폐제를 포함하는, 접합 유리용 다층 중간막.
  22. 제1 접합 유리 부재와,
    제2 접합 유리 부재와,
    제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 접합 유리용 중간막을 구비하며,
    상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에 상기 접합 유리용 중간막이 배치되어 있는, 접합 유리.
  23. 제1 접합 유리 부재와,
    제2 접합 유리 부재와,
    제10항 내지 제21항 중 어느 한 항에 기재된 접합 유리용 다층 중간막을 구비하며,
    상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에 상기 접합 유리용 다층 중간막이 배치되어 있는, 접합 유리.
KR1020157015248A 2013-06-14 2014-06-13 접합 유리용 중간막, 접합 유리용 다층 중간막 및 접합 유리 KR102260103B1 (ko)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2013-125728 2013-06-14
JP2013125728 2013-06-14
JP2014014943 2014-01-29
JPJP-P-2014-014943 2014-01-29
JPJP-P-2014-014942 2014-01-29
JP2014014942 2014-01-29
PCT/JP2014/065812 WO2014200108A1 (ja) 2013-06-14 2014-06-13 合わせガラス用中間膜、合わせガラス用多層中間膜及び合わせガラス

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160020399A true KR20160020399A (ko) 2016-02-23
KR102260103B1 KR102260103B1 (ko) 2021-06-03

Family

ID=52022392

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020157034880A KR102252703B1 (ko) 2013-06-14 2014-06-13 접합 유리용 중간막 및 접합 유리
KR1020157015248A KR102260103B1 (ko) 2013-06-14 2014-06-13 접합 유리용 중간막, 접합 유리용 다층 중간막 및 접합 유리

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020157034880A KR102252703B1 (ko) 2013-06-14 2014-06-13 접합 유리용 중간막 및 접합 유리

Country Status (7)

Country Link
US (3) US10442163B2 (ko)
EP (2) EP3009411B1 (ko)
JP (4) JP6484033B2 (ko)
KR (2) KR102252703B1 (ko)
CN (3) CN104837786A (ko)
MX (1) MX2015016768A (ko)
WO (2) WO2014200107A1 (ko)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6484033B2 (ja) * 2013-06-14 2019-03-13 積水化学工業株式会社 合わせガラス用多層中間膜及び合わせガラス
EP3912809A1 (en) * 2014-01-31 2021-11-24 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass, laminated glass and method for fitting laminated glas
US20180065340A1 (en) 2015-03-31 2018-03-08 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer for laminated glass and laminated glass
WO2017047745A1 (ja) * 2015-09-16 2017-03-23 三井化学株式会社 光学材料用重合性組成物、該組成物から得られる光学材料およびプラスチックレンズ
US10675954B2 (en) * 2016-03-17 2020-06-09 Saint-Gobain Glass France Windshield with electrically controllable sun visor
JP6654515B2 (ja) * 2016-06-15 2020-02-26 日本化薬株式会社 赤外線遮蔽シート、赤外線遮蔽合わせガラス用中間膜並びに赤外線遮蔽合わせガラス及びその製造方法
EP3604249A4 (en) * 2017-03-31 2020-12-23 Sekisui Chemical Co., Ltd. LAMINATE CONTAINING A THERMOPLASTIC RESIN FILM AND A GLASS PLATE
JP7254513B2 (ja) * 2017-03-31 2023-04-10 積水化学工業株式会社 熱可塑性樹脂膜及びガラス板含有積層体
WO2018182031A1 (ja) * 2017-03-31 2018-10-04 積水化学工業株式会社 熱可塑性樹脂膜及びガラス板含有積層体
JP7087662B2 (ja) * 2017-07-12 2022-06-21 王子ホールディングス株式会社 防眩性シート、防眩性合わせガラスおよび防眩性の評価方法
CN107368225A (zh) * 2017-09-15 2017-11-21 信利光电股份有限公司 一种屏幕盖板及触摸屏
KR20200128038A (ko) * 2018-03-05 2020-11-11 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 착색 경화성 수지 조성물, 컬러 필터 및 표시 장치
CN111918851A (zh) * 2018-03-29 2020-11-10 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃
US10913403B2 (en) * 2019-03-18 2021-02-09 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Glass and exterior panel design for low noise transmission
EP3943289A4 (en) * 2019-03-20 2022-12-14 Sekisui Chemical Co., Ltd. THERMOPLASTIC FILM AND LAMINATED GLASS
CN113195431B (zh) 2019-03-29 2023-12-08 积水化学工业株式会社 车辆用夹层玻璃及车辆
JP7318376B2 (ja) * 2019-07-03 2023-08-01 王子ホールディングス株式会社 自動車用防眩性・遮熱性シートおよび自動車用防眩性・遮熱性合わせガラス
WO2022187082A1 (en) * 2021-03-02 2022-09-09 Solutia Inc. Poly (vinyl butyral) compositions for use with solar additives
WO2023140297A1 (ja) * 2022-01-19 2023-07-27 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、及び合わせガラス

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06191906A (ja) * 1992-12-25 1994-07-12 Mitsui Toatsu Chem Inc 合わせガラス
JPH06293539A (ja) * 1993-04-02 1994-10-21 Mitsui Toatsu Chem Inc 合わせガラスの製造方法
WO2003018502A1 (fr) 2001-07-26 2003-03-06 Sekisui Chemical Co., Ltd. Film intermediaire pour verre feuillete et verre feuillete
JP2004026547A (ja) * 2002-06-24 2004-01-29 Nippon Sheet Glass Co Ltd 断熱合わせガラス
US20090035583A1 (en) 2007-08-03 2009-02-05 William Keith Fisher Interlayers Comprising Stabilized Tungsten Oxide Agents
JP2010138028A (ja) 2008-12-11 2010-06-24 Yamada Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2010265160A (ja) * 2009-04-16 2010-11-25 Central Glass Co Ltd プラスチックフィルム挿入合わせガラスの製造方法及びプラスチックフィルム挿入合わせガラス
WO2012026487A1 (ja) * 2010-08-24 2012-03-01 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
KR20120065332A (ko) * 2009-08-24 2012-06-20 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 접합 유리용 중간막 및 접합 유리
KR20120066007A (ko) * 2009-08-24 2012-06-21 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 접합 유리용 중간막 및 접합 유리
WO2012115197A1 (ja) * 2011-02-23 2012-08-30 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2439222A (en) * 1946-01-25 1948-04-06 American Cyanamid Co Pigment compositions
US2772284A (en) * 1951-10-20 1956-11-27 Du Pont Solvent-soluble, complex, phthalocyanine-yielding compounds
US2933505A (en) * 1957-02-05 1960-04-19 Du Pont Preparation of chlorine-containing copper phthalocyanines
WO2011019062A1 (ja) * 2009-08-12 2011-02-17 旭硝子株式会社 車輌用合わせガラス
CN101945042B (zh) 2010-09-03 2014-01-01 中兴通讯股份有限公司 一种链路聚合的方法及设备
CN110077061A (zh) 2012-02-10 2019-08-02 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
KR101724562B1 (ko) 2013-02-14 2017-04-07 후지필름 가부시키가이샤 적외선 흡수 조성물 내지는 적외선 흡수 조성물 키트, 이것을 사용한 적외선 커트 필터 및 그 제조방법, 및 카메라 모듈 및 그 제조방법
JP6484033B2 (ja) * 2013-06-14 2019-03-13 積水化学工業株式会社 合わせガラス用多層中間膜及び合わせガラス

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06191906A (ja) * 1992-12-25 1994-07-12 Mitsui Toatsu Chem Inc 合わせガラス
JPH06293539A (ja) * 1993-04-02 1994-10-21 Mitsui Toatsu Chem Inc 合わせガラスの製造方法
WO2003018502A1 (fr) 2001-07-26 2003-03-06 Sekisui Chemical Co., Ltd. Film intermediaire pour verre feuillete et verre feuillete
JP2004026547A (ja) * 2002-06-24 2004-01-29 Nippon Sheet Glass Co Ltd 断熱合わせガラス
US20090035583A1 (en) 2007-08-03 2009-02-05 William Keith Fisher Interlayers Comprising Stabilized Tungsten Oxide Agents
JP2010138028A (ja) 2008-12-11 2010-06-24 Yamada Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2010265160A (ja) * 2009-04-16 2010-11-25 Central Glass Co Ltd プラスチックフィルム挿入合わせガラスの製造方法及びプラスチックフィルム挿入合わせガラス
KR20120065332A (ko) * 2009-08-24 2012-06-20 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 접합 유리용 중간막 및 접합 유리
KR20120066007A (ko) * 2009-08-24 2012-06-21 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 접합 유리용 중간막 및 접합 유리
WO2012026487A1 (ja) * 2010-08-24 2012-03-01 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2012115197A1 (ja) * 2011-02-23 2012-08-30 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

Also Published As

Publication number Publication date
CN105307997B (zh) 2019-09-27
EP3009411A4 (en) 2017-01-25
JPWO2014200107A1 (ja) 2017-02-23
JP2019108266A (ja) 2019-07-04
US20160154153A1 (en) 2016-06-02
EP3009412A4 (en) 2017-01-25
KR20160020425A (ko) 2016-02-23
JPWO2014200108A1 (ja) 2017-02-23
EP3009412B1 (en) 2020-11-11
JP2018123051A (ja) 2018-08-09
US10442163B2 (en) 2019-10-15
WO2014200107A1 (ja) 2014-12-18
WO2014200108A1 (ja) 2014-12-18
US10363721B2 (en) 2019-07-30
MX2015016768A (es) 2016-04-13
EP3009411B1 (en) 2021-02-17
JP6484033B2 (ja) 2019-03-13
EP3009411A1 (en) 2016-04-20
CN114507407A (zh) 2022-05-17
JP6302409B2 (ja) 2018-03-28
CN105307997A (zh) 2016-02-03
US20160152007A1 (en) 2016-06-02
CN104837786A (zh) 2015-08-12
US20200031099A1 (en) 2020-01-30
KR102252703B1 (ko) 2021-05-17
KR102260103B1 (ko) 2021-06-03
EP3009412A1 (en) 2016-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6484033B2 (ja) 合わせガラス用多層中間膜及び合わせガラス
US10954356B2 (en) Interlayer for laminated glass, and laminated glass
JP6144202B2 (ja) 合わせガラス用中間膜、合わせガラス及び合わせガラスの取り付け方法
KR102304690B1 (ko) 접합 유리용 중간막 및 접합 유리
JP6955840B2 (ja) 合わせガラス及び合わせガラスの取り付け方法
JP6649772B2 (ja) 合わせガラス用中間膜、合わせガラス及び合わせガラスの取り付け方法
KR20180061192A (ko) 접합 유리용 중간막 및 접합 유리
WO2019189741A1 (ja) 合わせガラス用中間膜、合わせガラス及びヘッドアップディスプレイシステムの製造方法
WO2019189736A1 (ja) 合わせガラス用中間膜、合わせガラス及びヘッドアップディスプレイシステムの製造方法
WO2019189737A1 (ja) 合わせガラス、ヘッドアップディスプレイシステム及びヘッドアップディスプレイシステムの製造方法
WO2019189740A1 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JPWO2018198678A1 (ja) 合わせガラス
JP2017071530A (ja) 合わせガラス用中間膜、合わせガラス用中間膜の製造方法及び合わせガラス

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right