CN114507407A - 夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃用多层中间膜及夹层玻璃 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种可以提高夹层玻璃的可见光线透射率及耐热性的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃用中间膜含有:含有过渡元素的有机色素、与金属氧化物粒子中所含的金属元素不同且与过渡元素不同的金属元素、热塑性树脂和增塑剂。
Description
本申请是中国申请号为201480003387.4,申请日为2014年6月13日,发明名称为“夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃用多层中间膜及夹层玻璃”的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及一种用于得到夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃用多层中间膜。另外,本发明涉及一种使用了上述夹层玻璃用中间膜或上述夹层玻璃用多层中间膜的夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,玻璃的碎片的飞散量也少,安全性优异。因此,上述夹层玻璃在汽车、铁道车辆、航空器、船舶及建筑物等中广泛地使用。上述夹层玻璃例如通过在一对玻璃板之间夹入夹层玻璃用中间膜来制造。
在下述的专利文献1中公开了一种含有四氮杂卟啉化合物的夹层玻璃用中间膜。
在下述的专利文献2中公开了一种使用可塑化聚乙烯醇缩醛树脂组合物而得到的中间膜。上述可塑化聚乙烯醇缩醛树脂组合物含有聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、增塑剂20~60重量份、选自锡掺杂氧化铟(ITO)微粒、锑掺杂氧化锡(ATO)微粒、铝掺杂氧化锌(AZO)微粒、铟掺杂氧化锌(IZO)微粒、锡掺杂氧化锌微粒、硅掺杂氧化锌微粒、六硼化镧微粒及六硼化铈微粒中的至少1种微粒0.1~3重量份、选自二亚胺鎓类色素、铵类色素、酞菁类色素、蒽醌类色素、聚甲炔类色素、苯二硫醇型铵类化合物、硫脲衍生物及硫醇金属络合物中的至少1种化合物0.00001~5重量份。
在下述的专利文献3中公开有一种紫外线屏蔽特性高、可以长时间维持光学品质的中间膜。该中间膜含有聚合物层。上述聚合物层含有氧化钨剂和具有苯并三唑基的分子及多价金属盐中的至少1种。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2010-138028号公报
专利文献2:WO03/018502A1
专利文献3:US2009/0035583A1
发明内容
发明所要解决的问题
在使用了专利文献1~3中所记载的现有的中间膜的夹层玻璃中,有时该夹层玻璃的可见光线透射率难以得到充分地提高。而且,有时夹层玻璃的耐热性变低。另外,就使用了现有的中间膜的夹层玻璃而言,可见光线透射率难以充分地降低,并且耐热性难以充分地提高、且隔热性也难以提高。
本发明的目的在于,提供一种夹层玻璃的可见光线透射率及耐热性能够得到提高的夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃用多层中间膜。另外,本发明的限定的目的在于,提供一种不仅可见光线透射率及耐热性能够得到提高、而且隔热性也能够得到提高的夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃用多层中间膜。另外,本发明的目的还在于,提供一种使用了上述夹层玻璃用中间膜或夹层玻璃用多层中间膜的夹层玻璃。
用于解决问题的技术方案
根据本发明的宽泛的方面,提供一种夹层玻璃用中间膜,其含有:
含有过渡元素的有机色素、与过渡元素不同的金属元素、热塑性树脂、增塑剂。
根据本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,所述金属元素为多价金属元素。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,所述金属元素的含量为20ppm以上且200ppm以下。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定的方面中,与过渡元素不同的所述金属元素为镁,与过渡元素不同的所述金属元素通过添加乙酸镁或2-乙基丁酸镁而包含在夹层玻璃用中间膜中。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,所述含有过渡元素的有机色素中的过渡元素为铜或钒,所述含有过渡元素的有机色素为酞菁化合物或萘酞菁化合物。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,所述含有过渡元素的有机色素的极大吸收波长为550nm以上且750nm以下。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,所述中间膜含有金属氧化物粒子。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,所述金属氧化物粒子为锡掺杂氧化铟粒子或氧化钨粒子。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
根据本发明的宽泛的方面,提供一种夹层玻璃用多层中间膜,其具备:反射红外线的红外线反射层、和含有热塑性树脂的第一树脂层,所述第一树脂层配置在所述红外线反射层的第一表面侧,所述第一树脂层为上述夹层玻璃用中间膜。
在本发明的夹层玻璃用多层中间膜的某种特定方面,具备反射红外线的所述红外线反射层、含有热塑性树脂的所述第一树脂层、和含有热塑性树脂的第二树脂层,所述第一树脂层配置在所述红外线反射层的所述第一表面侧,所述第二树脂层配置在所述红外线反射层的与所述第一表面相反的第二表面侧,所述第一树脂层及所述第二树脂层中至少所述第一树脂层为所述夹层玻璃用中间膜。
所述红外线反射层具有如下性质:对于780~2100nm范围内的至少一个波长,红外线透射率为50%以下。
在本发明的夹层玻璃用多层中间膜的某种特定方面,所述红外线反射层为带金属箔的树脂膜、树脂层上形成有金属层及电介质层的多层叠层膜、多层树脂膜或液晶膜。
在本发明的夹层玻璃用多层中间膜的某种特定方面,所述第一树脂层在波长780~2100nm下的红外线透射率比所述第二树脂层在波长780~2100nm下的红外线透射率高。
在本发明的夹层玻璃用多层中间膜的某种特定方面,所述第一树脂层中所含的所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂,在某种特定方面,所述第二树脂层中所含的所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
在本发明的夹层玻璃用多层中间膜的某种特定方面,所述第一树脂层含有增塑剂,在某种特定方面,所述第二树脂层含有增塑剂。
在本发明的夹层玻璃用多层中间膜的某种特定方面中,所述第一树脂层含有紫外线屏蔽剂,在某种特定方面,所述第二树脂层含有紫外线屏蔽剂。
根据本发明的宽泛方面,提供一种夹层玻璃,其具备:第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件和上述的夹层玻璃用中间膜或上述的夹层玻璃用多层中间膜,所述夹层玻璃用中间膜或所述夹层玻璃用多层中间膜配置在所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间。
发明的效果
由于本发明的夹层玻璃用中间膜含有:含有过渡元素的有机色素、与过渡元素不同的金属元素、热塑性树脂和增塑剂,因此,使用了本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的可见光线透射率及耐热性能够得到提高。
附图说明
图1是示意性地表示本发明的一个实施方式的夹层玻璃用多层中间膜的剖面图。
图2是示意性地表示本发明的一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖面图。
图3是示意性地表示使用了图1所示的夹层玻璃用多层中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖面图。
图4是示意性地表示使用了图2所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖面图。
符号说明
1…第一树脂层
1a…外侧的表面
2…第二树脂层
2a…外侧的表面
3…红外线反射层
3a…第一表面
3b…第二表面
11…多层中间膜
11A…中间膜(单层)
11a…第一表面
11b…第二表面
21…第一夹层玻璃部件
22…第二夹层玻璃部件
31…夹层玻璃
31A…夹层玻璃
具体实施方式
下面,对本发明详细地进行说明。
本发明的夹层玻璃用中间膜(以下,有时简称为中间膜)含有:含有过渡元素的有机色素(以下,有时记载为有机色素X)、与过渡元素不同的金属元素(以下,有时记载为金属元素Y)、热塑性树脂和增塑剂。本发明的中间膜不含或含有金属氧化物粒子。
由于本发明的夹层玻璃用中间膜具备上述的构成,因此,在使用了本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃中,可以提高1)可见光线透射率(Visible Transmittance),而且提高2)耐热性。
而且,在使用了本发明的中间膜的夹层玻璃中,不仅可以提高1)可见光线透射率、且提高2)耐热性,而且也可以提高3)隔热性。特别是在本发明的中间膜含有金属氧化物粒子等隔热粒子的情况下,在夹层玻璃中,可以进一步提高3)隔热性。在后述的多层中间膜中使用本发明的中间膜的情况下,就使用了得到的多层中间膜的夹层玻璃而言,可以进一步提高3)隔热性。
若本发明的中间膜具备上述的构成,则在使用了本发明的中间膜的夹层玻璃中,上述1)、上述2)及上述3)均可以得到提高。目前,在中间膜中,难以满足上述1)、上述2)及上述3)的全部效果。对此,本发明人发现了可以满足上述1)、上述2)及上述3)全部效果的构成。在本发明中,可以得到目前难以得到的组合效果,即能够组合得到1)高可见光线透射率、2)高耐热性、3)高隔热性的效果。
本发明的夹层玻璃用多层中间膜(以下,有时简称为多层中间膜)具备反射红外线的红外线反射层和含有热塑性树脂的第一树脂层。本发明的夹层玻璃用多层中间膜优选具备反射红外线的红外线反射层、含有热塑性树脂的第一树脂层和含有热塑性树脂的第二树脂层。在本发明的多层中间膜中,上述第一树脂层配置在上述红外线反射层的第一表面侧。在本发明的多层中间膜具备上述第二树脂层的情况下,上述第二树脂层配置在所述红外线反射层的与所述第一表面相反的第二表面侧。在本发明的多层中间膜不具备上述第二树脂层的情况下,上述第一树脂层为本发明的中间膜,因此,含有有机色素X、金属元素Y、热塑性树脂和增塑剂。在本发明的多层中间膜具备上述第二树脂层的情况下,上述第一树脂层及上述第二树脂层中的至少上述第一树脂层为本发明的中间膜。就本发明的多层中间膜而言,本发明的中间膜可以仅为上述第一树脂层,因此,上述第一树脂层可以含有有机色素X、金属元素Y、热塑性树脂和增塑剂。本发明的中间膜可以为上述第一树脂层和上述第二树脂层这两者,因此,这两者可以含有有机色素X、金属元素Y、热塑性树脂和增塑剂。
在本发明的多层中间膜中,可以进一步以高水平满足上述1)、上述2)及上述3)的全部效果。
以下,一边参照附图一边对本发明的具体实施方式进行说明。
图1是示意性地表示本发明的一个实施方式的夹层玻璃用多层中间膜的剖面图。
图1所示的多层中间膜11为具有2层以上的结构的多层中间膜。多层中间膜11用于得到夹层玻璃。多层中间膜11为夹层玻璃用多层中间膜。多层中间膜11具备第一树脂层1、第二树脂层2和红外线反射层3。第一层1配置并叠层在红外线反射层3的第一表面3a上。第二树脂层2配置并叠层在红外线反射层3的与第一表面3a相反的第二表面3b。红外线反射层3为中间层。第一树脂层1及第二树脂层2分别为保护层,在本实施方式中为表面层。红外线反射层3配置并夹入第一树脂层1和第二树脂层2之间。因此,多层中间膜11具有依次叠层对第一树脂层1、红外线反射层3、和第二树脂层2进行叠层而成的多层结构(第一树脂层1/红外线反射层3/第二树脂层2)。
在多层中间膜11中,第一树脂层1及第二树脂层2中的至少第一树脂层1含有有机色素X、金属元素Y、热塑性树脂和增塑剂。
优选第一树脂层1及第二树脂层2这两者含有有机色素X、金属元素Y、热塑性树脂和增塑剂。此时,第一树脂层1和第二树脂层2可以相同,也可以不同。第二树脂层2可以不含有机色素X,也可以不含金属元素Y,还可以不含增塑剂。
需要说明的是,在第一树脂层1和红外线反射层3之间、及在红外线反射层3和第二树脂层2之间可以分别配置其它层。优选第一树脂层1与红外线反射层3、及红外线反射层3与第二树脂层2分别直接进行叠层。作为其它层,可以举出含有聚乙烯醇缩醛树脂等热塑性树脂的层、及含有聚对苯二甲酸乙二醇酯等的层。
上述第一树脂层含有热塑性树脂。上述第一树脂层中的热塑性树脂更优选为聚乙烯醇缩醛树脂。上述第一树脂层优选含有增塑剂,更优选含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂。上述第一树脂层优选含有紫外线屏蔽剂,优选含有抗氧化剂。
上述第二树脂层含有热塑性树脂。上述第二树脂层中的热塑性树脂更优选为聚乙烯醇缩醛树脂。上述第二树脂层优选含有增塑剂,更优选含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂。上述第二树脂层优选含有紫外线屏蔽剂,优选含有抗氧化剂。
图2示意性地用剖面图表示本发明的一个实施方式的夹层玻璃用中间膜。
图2所示的中间膜11A为具有1层结构的单层的中间膜。中间膜11A用于得到夹层玻璃。中间膜11A为夹层玻璃用中间膜。
中间膜11A(第一层)含有有机色素X、金属元素Y、热塑性树脂和增塑剂。
上述中间膜中的热塑性树脂更优选为聚乙烯醇缩醛树脂。上述中间膜优选含有紫外线屏蔽剂,优选含有抗氧化剂。
(第一树脂层及第二树脂层)
以下,对本发明的中间膜及本发明的多层中间膜中的第一树脂层及第二树脂层中所含的各成分详细地进行说明。在以下的说明中,有时将第一树脂层及第二树脂层记载为中间膜。
[热塑性树脂]
上述中间膜、上述第一树脂层及上述第二树脂层分别含有热塑性树脂。上述热塑性树脂没有特别限定。作为上述热塑性树脂,可以使用现有公知的热塑性树脂。上述热塑性树脂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为上述热塑性树脂,可以举出聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂及聚乙烯醇树脂等。也可以使用这些树脂以外的热塑性树脂。
上述热塑性树脂优选聚乙烯醇缩醛树脂。通过组合使用聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,相对于夹层玻璃部件或其它中间膜,中间膜的粘接力进一步增高。
上述聚乙烯醇缩醛树脂可以通过例如利用醛对聚乙烯醇进行缩醛化来制造。上述聚乙烯醇可以通过例如对聚乙酸乙烯酯进行皂化来制造。上述聚乙烯醇的皂化度一般在70~99.9摩尔%的范围内。
上述聚乙烯醇的平均聚合度优选为200以上,更优选为500以上,优选为3500以下,更优选为3000以下,进一步优选为2500以下。上述平均聚合度为上述下限以上时,夹层玻璃的耐击穿性进一步增高。上述平均聚合度为上述上限以下时,中间膜的成形变得容易。
上述聚乙烯醇的平均聚合度利用根据JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”的方法来求出。
上述聚乙烯醇缩醛树脂中所含的缩醛基的碳原子数没有特别限定。在制造上述聚乙烯醇缩醛树脂时使用的醛没有特别限定。上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为3或4。上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数为3以上时,中间膜的玻璃化转变温度充分地变低。
上述醛没有特别限定。作为上述醛,一般而言,优选使用碳原子数为1~10的醛。作为上述碳原子数为1~10的醛,可以举出例如:丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛及苯甲醛等。其中,优选丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选丙醛、正丁醛或异丁醛,进一步优选正丁醛。上述醛可以使单独用1种,也可以组合使用2种以上。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率(羟基量)优选为15摩尔%以上,更优选为18摩尔%以上,优选为40摩尔%以下,更优选为35摩尔%以下。上述羟基的含有率为上述下限以上时,中间膜的粘接力进一步增高。另外,上述羟基的含有率为上述上限以下时,中间膜的柔软性增高,中间膜的操作变得容易。上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率进一步优选为24摩尔%以上,特别优选为27摩尔%以上,进一步优选为33摩尔%以下,特别优选为32摩尔%以下。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率为用百分率表示摩尔分率的值,所述摩尔分率通过键合有羟基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求出。上述键合有羟基的亚乙基量可以通过例如根据JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”或根据ASTM D1396-92进行测定而求出。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.1摩尔%以上,更优选为0.3摩尔%以上,进一步优选为0.5摩尔%以上,优选为30摩尔%以下,更优选为25摩尔%以下,进一步优选为20摩尔%以下,特别优选为10摩尔%以下,最优选为5摩尔%以下。上述乙酰化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性增高。上述乙酰化度为上述上限以下时,中间膜及夹层玻璃的耐湿性增高。
上述乙酰化度为用百分率表示摩尔分率的值,所述摩尔分率通过从主链的总亚乙基量中减去键合有缩醛基的亚乙基量和键合有羟基的亚乙基量所得的值除以主链的总亚乙基量而求出。上述键合有缩醛基的亚乙基量例如可以根据JIS K6728“聚乙烯基醇缩丁醛试验方法”或根据ASTM D1396-92进行测定。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度(在聚乙烯基醇缩丁醛树脂的情况下为丁缩醛化度)优选为60摩尔%以上,更优选为63摩尔%以上,进一步优选为65摩尔%以上,优选为85摩尔%以下,更优选为75摩尔%以下,进一步优选为70摩尔%以下。上述缩醛化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性增高。上述缩醛化度为上述上限以下时,为了制造聚乙烯醇缩醛树脂所需要的反应时间缩短。
上述缩醛化度为用百分率表示摩尔分率的值,所述摩尔分率通过键合有缩醛基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求出。
上述缩醛化度可以用根据JIS K6728“聚乙烯基醇缩丁醛试验方法”的方法或根据ASTM D1396-92进行测定。
需要说明的是,上述羟基的含有率(羟基量)、缩醛化度(丁缩醛化度)及乙酰化度优选利用根据JIS K6728“聚乙烯基醇缩丁醛试验方法”的方法测得的结果算出。在聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯基醇缩丁醛树脂的情况下,上述羟基的含有率(羟基量)、缩醛化度(丁缩醛化度)及乙酰化度优选利用根据JIS K6728“聚乙烯基醇缩丁醛试验方法”的方法测得的结果算出。
[增塑剂]
从进一步提高中间膜的粘接力的观点出发,上述中间膜及上述第一树脂层分别含有增塑剂。从进一步提高中间膜的粘接力的观点出发,优选上述第二树脂层含有增塑剂。
上述增塑剂没有特别限定。作为上述增塑剂,可以使用现有公知的增塑剂。上述增塑剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为上述增塑剂,可以举出例如一元有机酸酯及多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等有机磷酸增塑剂等。其中,优选有机酯增塑剂。上述增塑剂优选为液状增塑剂。
作为上述一元有机酸酯,没有特别限定,可以举出例如通过二醇和一元有机酸的反应而得到的二醇酯、以及三乙二醇或三丙二醇和一元有机酸形成的酯等。作为上述二醇,可以举出三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作为上述一元有机酸,可以举出丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作为上述多元有机酸酯,没有特别限定,可以举出例如多元性有机酸和具有碳原子数4~8的直链或支链结构的醇形成的酯化合物。作为上述多元性有机酸,可以举出己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作为上述有机酯增塑剂,没有特别限定,可以举出:三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二-正辛酸酯、三乙二醇二-正庚酸酯、四乙二醇二-正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、己二酸二丁基卡必醇酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、及磷酸酯和己二酸酯的混合物等。也可以使用这些物质以外的有机酯增塑剂。
作为上述有机磷酸增塑剂,没有特别限定,可以举出例如:三丁氧基乙基磷酸酯、异癸基苯基磷酸酯及三异丙基磷酸酯等。
上述增塑剂优选为下述式(1)所示的二酯增塑剂。
[化学式1]
上述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数5~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示3~10的整数。上述式(1)中的R1及R2分别优选为碳原子数6~10的有机基团。
上述增塑剂优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)及三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)中的至少1种,更优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
上述增塑剂的含量没有特别限定。在上述中间膜、上述第一树脂层及上述第二树脂层中,相对于上述热塑性树脂100重量份,上述增塑剂的含量分别优选为25重量份以上,更优选为30重量份以上,优选为60重量份以下,更优选为50重量份以下。上述增塑剂的含量为上述下限以上时,夹层玻璃的耐击穿性进一步增高。上述增塑剂的含量为上述上限以下时,中间膜的透明性进一步增高。
[有机色素X]
上述中间膜及上述第一树脂层包含含有过渡元素的有机色素X。上述第二树脂层优选包含含有过渡元素的有机色素X。上述有机色素X可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。上述有机色素X中所含的过渡元素可以单独为1种,也可以为2种以上。
从进一步提高可见光线透射率及耐热性的观点、或进一步提高可见光线透射率、耐热性及隔热性的观点出发,上述有机色素X中所含的过渡元素优选为第4族元素、第5族元素、第6族元素、第7族元素、第8族元素、第9族、第10族元素或第11族元素,更优选为第5族元素或第11族元素,进一步优选为铜或钒,特别优选为铜。该情况下,上述有机色素X可以含有多个过渡元素,可以含有第5族元素和第5族元素以外的过渡元素,可以含有第11族和第11元素以外的过渡元素,可以含有第5族元素和第11族元素,也可以含有铜和钒这两者。
作为上述有机色素X,可以举出:含有过渡元素的酞菁化合物、含有过渡元素的萘酞菁化合物、含有过渡元素的蒽酞菁化合物、及含有过渡元素的士林化合物等。
作为上述酞菁化合物,可以举出酞菁及酞菁的衍生物。作为上述萘酞菁化合物,可以举出萘酞菁及萘酞菁的衍生物。作为上述蒽酞菁化合物,可以举出蒽酞菁及蒽酞菁的衍生物。优选上述酞菁化合物及上述酞菁的衍生物分别具有酞菁骨架。优选上述萘酞菁化合物及上述萘酞菁的衍生物分别具有萘酞菁骨架。优选上述蒽酞菁化合物及上述蒽酞菁的衍生物分别具有蒽酞菁骨架。
上述有机色素X优选为含有过渡元素的酞菁化合物、含有过渡元素的萘酞菁化合物或含有过渡元素的蒽酞菁化合物。上述有机色素X更优选为含有过渡元素的酞菁化合物或含有过渡元素的萘酞菁化合物。此时,可以使用酞菁化合物和萘酞菁化合物这两者。通过使用这些优选的有机色素,可见光线透射率、耐热性及隔热性进一步提高。上述有机色素X可以为含有过渡元素的酞菁化合物,也可以为含有过渡元素的萘酞菁化合物。
从进一步提高可见光线透射率、耐热性及隔热性的观点出发,上述有机色素X的极大吸收波长优选为550nm以上,优选为750nm以下,更优选为600nm以上,更优选为740nm以下,进一步优选为650nm以上且730nm以下,特别优选为700nm以上,特别优选为720nm以下。
上述中间膜、上述第一树脂层及第二树脂层中上述有机色素X的含量没有特别限定。上述中间膜、上述第一树脂层及上述第二树脂层100重量%中,上述有机色素X的含量优选为0.000001重量%以上,更优选为0.00001重量%以上,进一步优选为0.001重量%以上,特别优选为0.002重量%以上,优选为0.05重量%以下,更优选为0.03重量%以下,进一步优选为0.01重量%以下。相对于热塑性树脂100重量份,上述中间膜、上述第一树脂层及上述第二树脂层中上述有机色素X的含量优选为0.0005重量份以上,更优选为0.001重量份以上,进一步优选为0.0014重量份以上,特别优选为0.002重量份以上,优选为0.03重量份以下,更优选为0.02重量份以下,进一步优选为0.01重量份以下。中间膜中上述有机色素X的含量为上述下限以上及上述上限以下时,可进一步良好地得到上述1)、2)及3)的效果。另外,关于色调,可以制成作为夹层玻璃优选的色调。
[金属元素Y]
上述中间膜及上述第一树脂层含有金属元素Y。上述第二树脂层优选含有金属元素Y。在上述中间膜、上述第一树脂层或上述第二树脂层含有金属氧化物粒子的情况下,上述金属元素Y与具有隔热性能的金属氧化物粒子中所含的金属元素不同。这是指上述金属元素Y不是具有隔热性能的金属氧化物粒子的一部分。在本发明的中间膜中,作为具有隔热性能的金属氧化物粒子的一部分并不含有上述金属元素Y。而且,上述金属元素Y与过渡元素不同。因此,上述金属元素Y与有机色素X中所含的过渡元素不同。上述金属元素Y可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
优选上述金属元素Y通过添加碱金属盐或碱土金属盐(以下,有时记载为金属盐M)而包含在中间膜中。此时,可以使用碱金属盐和碱土金属盐这两者。通过使用上述金属盐M,对夹层玻璃部件与中间膜的粘接性、或中间膜中的各层间的粘接性进行控制变得容易。上述金属盐M可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。需要说明的是,碱土金属包含镁及铍。
优选上述中间膜及上述金属盐M分别含有Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr或Ba。上述中间膜及上述金属盐M优选分别含有K(钾)或Mg(镁)。此时,可以含有K及Mg这两者。优选上述中间膜及上述金属盐M分别含有K,也优选含有Mg。
另外,上述金属盐M优选为碳原子数1~16的有机酸的碱金属盐或碳原子数1~16的有机酸的碱土金属盐,更优选为碳原子数1~16的羧酸的镁盐或碳原子数1~16的羧酸的钾盐。进一步优选为碳原子数2~16的有机酸的碱金属盐、或碳原子数2~16的有机酸的碱土金属盐,特别优选为碳原子数2~16的羧酸的镁盐或碳原子数2~16的羧酸的钾盐。
作为上述碳原子数1~16的羧酸的镁盐及上述碳原子数1~16的羧酸的钾盐,没有特别限定,可以举出例如:乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁及2-乙基己酸钾等。上述碳原子数1~16的羧酸的镁盐优选为碳原子数2~10的羧酸的镁盐,更优选为碳原子数2~8的羧酸的镁盐,进一步优选为碳原子数2~6的羧酸的镁盐。上述碳原子数1~16的羧酸的钾盐优选为碳原子数2~10的羧酸的钾盐,更优选为碳原子数2~8的羧酸的钾盐,进一步优选为碳原子数2~6的羧酸的钾盐。
从进一步有效地得到上述1)、2)及3)的效果的观点出发,在上述中间膜、上述第一树脂层及上述第二树脂层中,优选通过添加乙酸钾、乙酸镁或2-乙基丁酸镁而含有上述金属元素Y。因此,优选上述中间膜、上述第一树脂层及上述第二树脂层分别含有乙酸钾、乙酸镁或2-乙基丁酸镁。更优选上述中间膜、上述第一树脂层及上述第二树脂层分别含有乙酸镁或2-乙基丁酸镁,可以单独使用乙酸镁和2-乙基丁酸镁中的一个,也可以使用乙酸镁和2-乙基丁酸镁这两者。上述中间膜、上述第一树脂层及上述第二树脂层可以含有乙酸镁及2-乙基丁酸镁,也可以含有乙酸镁及乙酸钾,还可以含有2-乙基丁酸镁及乙酸钾。
上述中间膜中金属元素Y的含量优选为5ppm以上,更优选为10ppm以上,进一步优选为20ppm以上,优选为300ppm以下,更优选为250ppm以下,进一步优选为200ppm以下。在上述中间膜含有碱金属作为上述金属元素的情况下,上述中间膜中碱金属的含量优选为5ppm以上,更优选为10ppm以上,进一步优选为20ppm以上,优选为300ppm以下,更优选为250ppm以下,进一步优选为200ppm以下。在上述中间膜含有碱土金属作为上述金属元素的情况下,上述中间膜中碱土金属的含量优选为5ppm以上,更优选为10ppm以上,进一步优选为20ppm以上,优选为300ppm以下,更优选为250ppm以下,进一步优选为200ppm以下。在上述中间膜含有碱金属及碱土金属作为上述金属元素的情况下,上述中间膜中碱金属及碱土金属的总计含量优选为5ppm以上,更优选为10ppm以上,进一步优选为20ppm以上,优选为300ppm以下,更优选为250ppm以下,进一步优选为200ppm以下。上述金属元素Y的含量为上述下限以上及上述上限以下时,可以进一步良好地对夹层玻璃部件和中间膜的粘接性、或中间膜中的各层间的粘接性进行控制。而且,上述金属元素Y的含量为上述下限以上时,中间膜的耐光性进一步增高,可以进一步长时间维持高可见光线透射率。上述中间膜中金属元素Y的含量可以利用电感耦合高频等离子体发光分析装置(岛津制备所株式会社制造“ICPE-9000”)等进行测定。
从进一步有效地得到上述1)、2)及3)的效果的观点出发,相对于上述有机色素X1重量份,上述金属元素Y的含量优选为0.5重量份以上,更优选为1重量份以上,进一步优选为2重量份以上,优选为48重量份以下,更优选为24重量份以下,进一步优选为16重量份以下。相对于上述有机色素X100重量份,上述金属元素Y的含量为上述下限及上述上限以下时,可以进一步良好地对夹层玻璃部件和中间膜的粘接性、或中间膜中的各层间的粘接性进行控制,中间膜的耐光性进一步增高,可以进一步长时间维持高可见光线透射率。
[紫外线屏蔽剂]
上述中间膜优选含有紫外线屏蔽剂。上述第一树脂层优选含有紫外线屏蔽剂。上述第二树脂层优选含有紫外线屏蔽剂。通过使用紫外线屏蔽剂,即使长时间使用中间膜及夹层玻璃,可见光线透射率也进一步不易降低。上述紫外线屏蔽剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
在上述紫外线屏蔽剂中含有紫外线吸收剂。上述紫外线屏蔽剂优选为紫外线吸收剂。
作为上述紫外线屏蔽剂,可以举出例如:金属类紫外线屏蔽剂、金属氧化物类紫外线屏蔽剂、苯并三唑紫外线屏蔽剂、二苯甲酮紫外线屏蔽剂、三嗪紫外线屏蔽剂、丙二酸酯紫外线屏蔽剂、草酰替苯胺紫外线屏蔽剂及苯甲酸酯紫外线屏蔽剂等。需要说明的是,苯并三唑紫外线屏蔽剂是指具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,二苯甲酮紫外线屏蔽剂为具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,三嗪紫外线屏蔽剂是指具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂,丙二酸酯紫外线屏蔽剂是指具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂,草酰替苯胺紫外线屏蔽剂是指具有草酰替苯胺结构的紫外线屏蔽剂,苯甲酸酯紫外线屏蔽剂是指具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂。
作为上述金属类紫外线屏蔽剂,可以举出例如将铂粒子、用二氧化硅对铂粒子的表面进行包覆而成的粒子、将钯粒子及用二氧化硅对钯粒子的表面进行包覆而成的粒子等。优选紫外线屏蔽剂不是隔热粒子。
上述紫外线屏蔽剂优选为苯并三唑紫外线屏蔽剂、二苯甲酮紫外线屏蔽剂、三嗪紫外线屏蔽剂或苯甲酸酯紫外线屏蔽剂,更优选为苯并三唑紫外线屏蔽剂或二苯甲酮紫外线屏蔽剂,进一步优选为苯并三唑紫外线屏蔽剂。
作为上述金属氧化物类紫外线屏蔽剂,可以举出例如:氧化锌、氧化钛及氧化铈等。而且,作为上述金属氧化物类紫外线屏蔽剂,可以对表面进行包覆。作为上述金属氧化物系紫外线屏蔽剂的表面的包覆材料,可以举出:绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物及硅酮化合物等。
作为上述绝缘性金属氧化物,可以举出二氧化硅、氧化铝及氧化锆等。上述绝缘性金属氧化物例如具有5.0eV以上的带隙能量。
作为上述苯并三唑紫外线屏蔽剂,可以举出例如:2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造“TinuvinP”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二-叔丁基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造“Tinuvin320”)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF株式会社制造“Tinuvin326”)及2-(2’-羟基-3’,5’-二-戊基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造“Tinuvin328”)等苯并三唑紫外线屏蔽剂。从吸收紫外线的性能优异方面考虑,上述紫外线屏蔽剂优选为含有卤原子的苯并三唑紫外线屏蔽剂,更优选为含有氯原子的苯并三唑紫外线屏蔽剂。
作为上述二苯甲酮紫外线屏蔽剂,可以举出例如Octabenzone(BASF株式会社制造“Chimassorb81”)等。
作为上述三嗪紫外线屏蔽剂,可以举出例如ADEKA株式会社制造“LA-F70”及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF株式会社制造“Tinuvin1577FF”)等。
作为上述丙二酸酯紫外线屏蔽剂,可以举出2-(对甲氧基亚苄基)丙二酸二甲酯、四乙基-2,2-(1,4-亚苯基二亚甲基)双丙二酸酯、2-(对甲氧基亚苄基)-双(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)丙二酸酯等。
作为上述丙二酸酯紫外线屏蔽剂的市售品,可以举出Hostavin B-CAP、HostavinPR-25、Hostavin PR-31(均为Clariant株式会社制造)。
作为上述草酰替苯胺紫外线屏蔽剂,可以举出:N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酸二酰胺、N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-苯基)草酸二酰胺、2-乙基-2’-乙氧基-氧基酰替苯胺(Clariant株式会社制造“SanduvorVSU”)等具有在氮原子上进行了取代的芳基等的草酸二酰胺类。
作为上述苯甲酸酯紫外线屏蔽剂,可以举出例如2,4-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(BASF株式会社制造“Tinuvin120”)等。
从进一步抑制经过一段期间后可见光线透射率的降低的观点出发,上述中间膜、上述第一树脂层及上述第二树脂层100重量%中,上述紫外线屏蔽剂的各含量优选为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,进一步优选为0.3重量%以上,特别优选为0.5重量%以上,优选为2.5重量%以下,更优选为2重量%以下,进一步优选为1重量%以下,特别优选为0.8重量%以下。特别是通过上述紫外线屏蔽剂的含量为0.2重量%以上,可以显著地抑制中间膜及夹层玻璃的经过一段期间后的可见光线透射率的降低。
[抗氧化剂]
上述中间膜优选含有抗氧化剂。上述第一树脂层优选含有抗氧化剂。上述第二树脂层优选含有抗氧化剂。上述抗氧化剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为上述抗氧化剂,可以举出:酚抗氧化剂、硫抗氧化剂及磷抗氧化剂等。上述酚抗氧化剂为具有酚骨架的抗氧化剂。上述硫抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。上述磷抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。
上述抗氧化剂优选为酚抗氧化剂或磷抗氧化剂。
作为上述酚抗氧化剂,可以举出:2,6-二-叔丁基-对甲酚(BHT)、丁基化羟基茴香醚(BHA)、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、十八烷基-β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基-双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸乙二醇酯及亚乙基双(氧亚乙基)双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸酯)等。优选使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为上述磷抗氧化剂,可以举出:亚磷酸十三烷基酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三壬基苯酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯及2,2’-亚甲基双(4,6-二-叔丁基-1-苯基氧基)(2-乙基己基氧基)磷等。优选使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为上述抗氧化剂的市售品,可以举出例如住友化学工业株式会社制造“Sumilizer BHT”、Ciba-Geigy株式会社制造“IRGANOX 1010”等。
为了长时间维持中间膜及夹层玻璃的高的可见光线透射率,上述中间膜、上述第一树脂层及上述第二树脂层100重量%中,上述抗氧化剂的各含量优选为0.1重量%以上。另外,由于抗氧化剂的添加效果会饱和,因此,上述中间膜、上述第一树脂层及上述第二树脂层100重量%中,上述抗氧化剂的含量优选为2重量%以下。
从中间膜及夹层玻璃的可见光线透射率、以及中间膜及夹层玻璃的经过一段期间后可见光线透射率进一步得到提高的观点出发,上述中间膜、上述第一树脂层及上述第二树脂层100重量%中,上述抗氧化剂的含量优选为0.1重量%以上。另外,为了抑制抗氧化剂的影响引起的周边部的颜色变化,上述中间膜、上述第一树脂层及上述第二树脂层100重量%中,上述抗氧化剂的含量优选为2重量%以下,更优选为1.8重量%以下。
[隔热粒子]
上述中间膜优选含有隔热粒子。上述第一树脂层优选含有上述隔热粒子。上述第二树脂层优选含有上述隔热粒子。通过使用上述隔热粒子,可以有效地阻隔红外线(热线)。上述隔热粒子可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
从进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述隔热粒子更优选为金属氧化物粒子。上述隔热粒子优选为由金属的氧化物形成的粒子(金属氧化物粒子)。
波长比可见光长的780nm以上的红外线与紫外线比较,能量小。但是,红外线的热作用大,红外线被物质吸收时,会释放出热。因此,红外线一般被称为热线。通过使用上述隔热粒子,可以有效地阻隔红外线(热线)。需要说明的是,隔热粒子是指能够吸收红外线的粒子。
作为上述隔热粒子的具体例,可以举出:铝掺杂氧化锡粒子、铟掺杂氧化锡粒子、锑掺杂氧化锡粒子(ATO粒子)、镓掺杂氧化锌粒子(GZO粒子)、铟掺杂氧化锌粒子(IZO粒子)、铝掺杂氧化锌粒子(AZO粒子)、铌掺杂氧化钛粒子、钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子、铷掺杂氧化钨粒子、锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)、锡掺杂氧化锌粒子、硅掺杂氧化锌粒子等金属氧化物粒子、或六硼化镧(LaB6)粒子等。可以使用这些粒子以外的隔热粒子。其中,由于热线的屏蔽功能高,因此优选金属氧化物粒子,更优选ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化钨粒子,特别优选ITO粒子或氧化钨粒子。特别是由于的屏蔽功能高、且获得容易,因此优选锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)的热线,也优选氧化钨粒子。
上述氧化钨粒子一般由下述式(X1)或下述式(X2)表示。在上述中间膜中,优选使用下述式(X1)或下述式(X2)所示的氧化钨粒子。
WyOz···式(X1)
在上述式(X1)中,W表示钨,O表示氧,y及z满足2.0<z/y<3.0。
MxWyOz···式(X2)
在上述式(X2)中,M表示选自H、He、碱金属、碱土金属、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta及Re中的至少1种元素,W表示钨,O表示氧,x、y及z满足0.001≤x/y≤1、及2.0<z/y≤3.0。
从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,氧化钨粒子优选金属掺杂氧化钨粒子。在上述“氧化钨粒子”中包括金属掺杂氧化钨粒子。作为上述金属掺杂氧化钨粒子,具体而言,可以举出:钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子及铷掺杂氧化钨粒子等。
从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,特别优选铯掺杂氧化钨粒子。从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,该掺铯氧化钨粒子优选为式:Cs0.33WO3所示的氧化钨粒子。
上述隔热粒子的平均粒径优选为0.01μm以上,更优选为0.02μm以上,优选为0.1μm以下,更优选为0.05μm以下。平均粒径为上述下限以上时,热线的屏蔽性充分增高。平均粒径为上述上限以下时,隔热粒子的分散性增高。
上述“平均粒径”表示体积平均粒径。平均粒径可以使用粒度分布测定装置(日机装株式会社制造“UPA-EX150”)等进行测定。
上述中间膜、上述第一树脂层及上述第二树脂层100重量%中,上述隔热粒子的各含量优选为0.01重量%以上,更优选为0.1重量%以上,进一步优选为1重量%以上,特别优选为1.5重量%以上,优选为6重量%以下,更优选为5.5重量%以下,进一步优选为4重量%以下,特别优选为3.5重量%以下,最优选为3重量%以下。上述隔热粒子的含量为上述下限以上及上述上限以下时,隔热性充分地增高、且可见光线透射率充分地增高。
上述中间膜、上述第一树脂层及上述第二树脂层优选以0.1g/m2以上且12g/m2以下的比例含有上述隔热粒子。在上述隔热粒子的比例在上述范围内的情况下,隔热性充分地增高,且可见光线透射率充分地增高。上述隔热粒子的比例优选为0.5g/m2以上,更优选为0.8g/m2以上,进一步优选为1.5g/m2以上,特别优选为3g/m2以上,优选为11g/m2以下,更优选为10g/m2以下,进一步优选为9g/m2以下,特别优选为7g/m2以下。上述比例为上述下限以上时,隔热性进一步增高。上述比例为上述上限以下时,可见光线透射率进一步增高。
[其它成分]
上述中间膜、上述第一树脂层及上述第二树脂层也可以分别根据需要含有光稳定剂、阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、粘接力调整剂、耐湿剂、荧光增白剂及红外线吸收剂等添加剂。这些添加剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
(红外线反射层)
上述红外线反射层反射红外线。上述红外线反射层只要具有反射红外线的性能就没有特别限定。作为上述红外线反射层,可以举出:带金属箔的树脂膜、金属层及电介质层在树脂层上形成的多层叠层膜、含有石墨的膜、多层树脂膜及液晶膜等。这些膜具有反射红外线的性能。
上述红外线反射层反射红外线。上述红外线反射层只要具有反射红外线的性能就没有特别限定。从反射红外线的性能优异的方面考虑,优选在780~2100nm的范围内的至少一个波长下,上述红外线反射层具有红外线透射率为50%以下的性质。在780~2100nm的范围内的至少一个波长下,更优选红外线透射率为30%以下。需要说明的是,后述的实施例中使用的红外线反射层的红外线透射率满足上述的优选条件。另外,上述红外线反射层优选可以反射800~1300nm的范围的光线。
作为上述红外线反射层,可以举出:带金属箔的树脂膜、金属层及电介质层在树脂层上形成的多层叠层膜、含有石墨的膜、多层树脂膜及液晶膜等。这些膜具有反射红外线的性能。
上述带金属箔的树脂膜具备树脂膜和叠层于该树脂膜的外表面的金属箔。作为上述树脂膜的材料,可以举出:聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚烯烃树脂、聚氯乙烯树脂及聚酰亚胺树脂等。作为上述金属箔的材料,可以举出:铝、铜、银、金、钯、及含有这些金属的合金等。
上述带金属箔的树脂膜具备树脂膜和叠层于该树脂膜的外表面的金属箔。作为上述树脂膜的材料,可以举出:聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚烯烃树脂、聚氯乙烯树脂及聚酰亚胺树脂等。作为上述金属箔的材料,可以举出:铝、铜、银、金、钯、及含有这些金属的合金等。
金属层及电介质层在上述在树脂层上形成的多层叠层膜为:金属层及电介质层在树脂层(树脂膜)上交替地以任意的层数叠层而成的多层叠层膜。
作为上述多层叠层膜中的上述树脂层(树脂膜)的材料,可以举出与上述带金属箔的树脂膜中树脂膜的材料相同的材料。作为上述多层叠层膜中的上述树脂层(树脂膜)的材料,可以举出:聚乙烯、聚丙烯、聚乳酸、聚(4-甲基-1-戊烯)、聚偏二氟乙烯、环状聚烯烃、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、尼龙6、尼龙11、尼龙12、尼龙66等聚酰胺、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚酯、聚亚苯基硫醚及聚醚酰亚胺等。作为上述多层叠层膜中的上述金属层的材料,可以举出与上述带金属箔的树脂膜中上述金属箔的材料相同的材料。可以在上述金属层的两面或一面赋予金属或混合氧化物的涂层。作为上述涂层的材料,可以举出:ZnO、Al2O3、Ga2O3、InO3、MgO、Ti、NiCr及Cu等。
作为上述多层叠层膜中的上述电介质层的材料,可以举出例如氧化铟等。
上述多层树脂膜为叠层多张树脂膜而成的叠层膜。作为上述多层树脂膜的材料,可以举出与上述多层叠层膜中上述树脂层(树脂膜)的材料相同的材料。上述多层树脂膜中的树脂膜的叠层数为2以上,可以为3以上,也可以为5以上。上述多层树脂膜中的树脂膜的叠层数可以为1000以下,也可以为100以下,还可以为50以下。
上述多层树脂膜可以为:交替或随机地以任意的层数对具有不同的光学性质(折射率)的2种以上的热塑性树脂层进行叠层而成的多层树脂膜。构成这种多层树脂膜,使其可得到期望的红外线反射性能。例如,上述多层树脂膜交替地叠层多层树脂层X、和折射率比树脂层X高的树脂层Y,各树脂层X的厚度可以不同,且各树脂层Y的厚度也可以不同。由于上述多层树脂膜交替或无规地以任意的层数叠层具有不同的光学性质(折射率)的2种以上的热塑性树脂层,因此,与相对于上述多层树脂膜的表面来自法线方向的入射光的反射光谱相比,存在下述问题:相对于上述多层树脂膜的表面来自从法线方向发生了倾斜的方向的入射光的反射光谱转移至短波长侧。是指:在可见域中即使不存在相对于上述多层树脂膜的表面来自法线方向的入射光的反射光谱,来自从法线方向发生了倾斜的方向的入射光的反射光谱也转移至可见域。在反射光谱转移至可见域的情况下,在相对于上述多层树脂膜的表面从法线方向倾斜的方向存在的观察者可观察到刺眼的反射光。但是,在上述多层树脂膜上叠层有本发明的夹层玻璃用中间膜的情况下,可得到对这种刺眼的反射光进行缓和的优异的作用效果,可以得到色调良好的夹层玻璃。上述多层树脂膜优选含有聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯。
作为上述液晶膜,可以举出以任意的层数对反射任意的波长的光的胆甾醇型液晶层进行叠层而成的膜。构成这种液晶膜,使其可得到期望的红外线反射性能。
优选上述第一树脂层在波长780~2100nm下的红外线透射率比上述第二树脂层在波长780~2100nm下的红外线透射率高。从另一角度来看,优选上述第一树脂层的红外线吸收率比上述第二树脂层的红外线吸收率低。
目前,使用了中间膜的夹层玻璃的隔热性有时较低。而且,在现有的夹层玻璃中,难以兼具高隔热性和高可见光线透射率(Visible Transmittance)。
对此,在多层中间膜中,具备上述红外线反射层,而且在该红外线反射层的两侧配置有第一二树脂层、第二树脂层,在上述第一树脂层的上述红外线透射率比上述第二树脂层的上述红外线透射率高的情况下,可以有效地提高使用了多层中间膜的夹层玻璃的隔热性。而且,可以有效地提高使用了多层中间膜的夹层玻璃的可见光线透射率。在使用了这种多层中间膜的夹层玻璃中,可以提高隔热性,而且可以得到上述可见光线透射率高的夹层玻璃。
上述第一树脂层在波长780~2100nm下的红外线透射率比上述第二树脂层在波长780~2100nm下的红外线透射率高的情况下,上述第一树脂层较多地透过红外线。因此,透过了上述第一树脂层的多数红外线到达上述红外线反射层。由于上述红外线反射层反射红外线,因此,到达上述红外线反射层的红外线被上述红外线反射层反射。另外,上述第一树脂层的红外线透射率高,因此,被上述红外线反射层反射的多数红外线透过上述第一树脂层。该结果,可以对红外线入射于多层中间膜时多层中间膜温度上升进行抑制。因此,多层中间膜的隔热性增高,而且耐光性优异,因此,可以长时间维持高可见光线透射率。另外,通过将使用了多层中间膜的夹层玻璃安装于建筑物或车辆的开口部,可以有效地抑制建筑物或车辆的内部空间的温度上增。
另一方面,假设红外线的一部分透过上述第一树脂层和上述红外线反射层时,透过的红外线到达上述第二树脂层。在上述第一树脂层在波长780~2100nm下的红外线透射率比上述第二树脂层在波长780~2100nm下的红外线透射率高的情况下,由于上述第二树脂层的红外线透射率较低,因此上述第二树脂层有效地阻隔红外线的透过。因此,可以降低通过多层中间膜整体的热线的量。由此,多层中间膜的隔热性增高,通过将使用了多层中间膜的夹层玻璃安装在建筑物或车辆的开口部,可以有效地抑制建筑物或车辆的内部空间的温度上增。
另外,可以降低到达上述第二树脂层的红外线的量,结果,可以抑制上述第二树脂层的劣化,多层中间膜整体中的耐光性增高。因此,可以长时间维持高可见光线透射率。而且,在上述第二树脂层含有隔热粒子等隔热性化合物的情况下,也可以抑制该隔热性化合物的劣化,可以长时间维持高隔热性。
上述第一树脂层在波长780~2100nm下的红外线透射率比上述第二树脂层在波长780~2100nm下的红外线透射率高的情况下,优选上述第一树脂层和上述第二树脂层的组成不同。需要说明的是,即使上述第一树脂层和上述第二树脂层的组成相同,通过使上述第一树脂层的厚度比上述第二树脂层的厚度薄,能够使上述第一树脂层在波长780~2100nm下的红外线透射率高于上述第二树脂层在波长780~2100nm下的红外线透射率相比。
(夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃用多层中间膜)
本发明的中间膜的厚度没有特别限定。从实用方面的观点、以及充分地提高隔热性的观点出发,中间膜的厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,优选为3mm以下,更优选为1.5mm以下。中间膜的厚度为上述下限以上时,夹层玻璃的耐击穿性增高。
本发明的多层中间膜的厚度没有特别限定。从实用方面的观点、以及充分地提高隔热性的观点出发,多层中间膜的厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,优选为3mm以下,更优选为1.5mm以下。多层中间膜的厚度为上述下限以上时,夹层玻璃的耐击穿性增高。
本发明的中间膜及本发明的多层中间膜的制造方法没有特别限定。作为中间膜及多层中间膜的制造方法,可以使用现有公知的方法。可以举出例如对有机色素X、金属元素Y、热塑性树脂、增塑剂和根据需要待配合的其它成分进行混炼,使用该混炼物成形中间膜及多层中间膜的制造方法等。为了适于连续的生产,优选挤出成形的制造方法。
上述混炼的方法没有特别限定。作为该方法,可以举出例如使用挤出机、塑性计、捏和机、密炼机或压延辊等的方法。为了得到本发明的多层中间膜,可以分别制备第一树脂层、红外线反射层和第二树脂层,然后,对第一树脂层、红外线反射层和第二树脂层进行叠层而得到中间膜,也可以通过对第一树脂层、红外线反射层和第二树脂层进行共挤出并叠层而得到中间膜。
从中间膜及多层中间膜的制造效率优异的方面考虑,优选在上述第一树脂层和上述第二树脂层中含有相同的热塑性树脂,更优选在上述第一树脂层和上述第二树脂层中含有相同的热塑性树脂及相同的增塑剂。上述第一层和上述第二树脂层可以由相同的树脂组合物形成。
(夹层玻璃)
图3是示意性地表示使用了图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖面图。
图3所示的夹层玻璃31具备第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22、和多层中间膜11。多层中间膜11配置并夹入第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。
第一夹层玻璃部件21叠层在多层中间膜11的第一表面11a。第二夹层玻璃部件22叠层在多层中间膜11的与第一表面11a相反的第二表面11b。第一夹层玻璃部件21叠层在第一树脂层1的外侧的表面1a。第二夹层玻璃部件22叠层在第二树脂层2的外侧的表面2a。
图4是示意性地表示使用了图2所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖面图。
图4所示的夹层玻璃31A具备第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22、和中间膜11A。中间膜11A配置并夹入第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。
如上所述,本发明的夹层玻璃具备第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件和本发明的中间膜或本发明的多层中间膜,上述中间膜或上述多层中间膜配置于上述第一夹层玻璃部件和上述第二夹层玻璃部件之间。上述夹层玻璃至少含有本发明的中间膜。
作为上述夹层玻璃部件,可以举出玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。在夹层玻璃中,不仅包含在2张玻璃板之间夹入中间膜而成的夹层玻璃,而且也包含在玻璃板和PET膜等之间夹入中间膜而成的夹层玻璃。夹层玻璃为具备玻璃板的叠层体,优选使用至少1张玻璃板。上述第一夹层玻璃部件和上述第二夹层玻璃部件分别为玻璃板或PET膜,优选上述第一玻璃部件和上述第二夹层玻璃部件中的至少一个部件为玻璃板。
作为上述玻璃板,可以举出无机玻璃及有机玻璃。作为上述无机玻璃,可以举出:浮法平板玻璃、热线吸收平板玻璃、热线反射平板玻璃、抛光平板玻璃、压花平板玻璃、夹丝平板玻璃、以及夹线平板玻璃等。上述有机玻璃为代替无机玻璃的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃,可以举出聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸树脂板,可以举出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
上述夹层玻璃部件的厚度优选为1mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。另外,在上述夹层玻璃部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选为1mm以上,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。在上述夹层玻璃部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选为0.03mm以上,优选为0.5mm以下。
上述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。例如,在第一夹层玻璃部件和第二夹层玻璃部件之间夹入中间膜或多层中间膜,通入挤压辊、或放入橡胶袋中进行减压抽吸,对残留在第一夹层玻璃部件与中间膜或多层中间膜之间及第二夹层玻璃部件与中间膜或多层中间膜之间的空气进行脱气。然后,在约70~110℃下进行预粘接而得到叠层体。接着,将叠层体放入高压釜中、或进行加压,以约120~150℃及1~1.5MPa的压力进行压接。如上所述,可以得到夹层玻璃。
上述中间膜、上述多层中间膜及上述夹层玻璃可以在汽车、铁道车辆、航空器、船舶及建筑物等中使用。上述中间膜、上述多层中间膜及上述夹层玻璃也可以用于这些用途以外的用途。上述中间膜、上述多层中间膜及上述夹层玻璃优选为车辆用或建筑用的中间膜、多层中间膜及夹层玻璃,更优选为车辆用的中间膜、多层中间膜及夹层玻璃。上述中间膜、上述多层中间膜及上述夹层玻璃可用于汽车的前挡玻璃、侧面玻璃、后面玻璃或车顶玻璃等。上述中间膜、上述多层中间膜及上述夹层玻璃特别优选用于前挡玻璃。
(夹层玻璃的安装方法)
使用了本发明的多层中间膜的夹层玻璃的安装方法包括:在建筑物或车辆中,将上述夹层玻璃安装于外部空间与热线从该外部空间射入的内部空间之间的开口部。
具体而言,将夹层玻璃安装于开口部,使第一夹层玻璃部件位于外部空间侧,且使第二夹层玻璃部件位于内部空间侧。即,安装夹层玻璃,使其按照下述顺序配置:外部空间/第一夹层玻璃部件/(其它层/)第一树脂层/(其它层/)红外线反射层/(其它层/)第二树脂层/(其它层/)第二夹层玻璃部件/内部空间。优选按照下述顺序配置进行:外部空间/第一夹层玻璃部件/第一树脂层/(其它层/)红外线反射层/(其它层/)第二树脂层/第二夹层玻璃部件/内部空间,优选按照下述顺序进行配置:外部空间/第一夹层玻璃部件/(其它层/)第一树脂层/红外线反射层/第二树脂层/(其它层/)第二夹层玻璃部件/内部空间,优选按照下述顺序进行及配置:外部空间/第一夹层玻璃部件/第一树脂层/红外线反射层/第二树脂层/第二夹层玻璃部件/内部空间。在上述的配置方式中,包含在外部空间和第一夹层玻璃部件之间配置有其它部件的情况,包含在内部空间和第二夹层玻璃部件之间配置有其它部件的情况。
在上述叠层结构中,上述其它层及上述其它部件分别可以存在,也可以不存在。含有热线的太阳光从外部空间射入夹层玻璃,含有通过夹层玻璃的热线的太阳光被导入内部空间。如上所述,在将夹层玻璃安装于开口部的情况下,第一夹层玻璃部件的外侧的表面为热线的入射面。另外,与第二树脂层相比,热线更快地射入第一树脂层。
以下,举出实施例对本发明进一步详细地进行说明。本发明并不仅限定于这些实施例。
在中间膜、第一树脂层及第二树脂层中,使用以下的材料。
热塑性树脂:
PVB1(利用正丁醛进行缩醛化而成的聚乙烯基醇缩丁醛树脂、平均聚合度1700、羟基的含有率30.8摩尔%、乙酰化度0.7摩尔%、丁缩醛化度68.5摩尔%)
PVB2(利用正丁醛进行缩醛化的聚乙烯基醇缩丁醛树脂、平均聚合度1700、羟基的含有率30.5摩尔%、乙酰化度1摩尔%、丁缩醛化度68.5摩尔%)
需要说明的是,上述聚乙烯基醇缩丁醛的羟基的含有率、乙酰化度及丁缩醛化度(缩醛化度)根据ASTM D1396-92的方法进行测定。需要说明的是,利用JIS K6728“聚乙烯基醇缩丁醛试验方法”测定的情况显示与根据ASTM D1396-92的方法相同的数值。
增塑剂:
3GO(三乙二醇二-2-乙基己酸酯)
含有过渡元素的有机色素X:
SG-5A1257(酞菁化合物、含有铜作为中心金属的住化COLOR株式会社制造“BLUESG-5A1257”、在极大吸收波长715nm、波长620nm处也有吸收波长峰)
含有金属元素Y的成分:
Mg盐(含有乙酸镁50重量%和2-乙基丁酸镁50重量%的Mg盐的混合物)
K盐(乙酸钾)
隔热粒子:
ITO(ITO粒子、锡掺杂氧化铟粒子)
CWO(CWO粒子、铯掺杂氧化钨(Cs0.33WO3)粒子)
紫外线屏蔽剂:
T-326(2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、BASF株式会社制造“Tinuvin326”)
抗氧化剂:
H-BHT(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、堺化学工业株式会社制造“H-BHT”)
BHT(2,6-二叔丁基-甲苯酚)
在多层中间膜中,使用以下的红外线反射层。
Nano 80S(多层膜(多层树脂膜)、3M、住友3M株式会社制造“Multilayer Nano80S”)
需要说明的是,“Nano 80S”含有聚对苯二甲酸乙二醇酯,在780~2100nm的范围内的至少一个波长下,红外线透射率为50%以下。另外,“Nano 80S”反射800~1300nm范围的光线。
另外,在夹层玻璃中,使用以下的材料。
透明(透明玻璃(透明浮法玻璃)、纵30cm×横30cm×厚度2.5mm)
(实施例1)
中间膜的制备:
相对于增塑剂(3GO)40重量份,混合有机色素X(SG-5A1257)0.0055重量份和含有金属元素Y的化合物(Mg盐),使得到的中间膜中Mg的量为160ppm,从而得到增塑剂分散液。
相对于热塑性树脂(PVB2)100重量份,添加得到的增塑剂分散液总量、紫外线屏蔽剂(T-326)0.8重量份和抗氧化剂(BHT)0.2重量份,用混合辊充分地混炼,得到组合物。
将得到的组合物利用挤出机挤出,得到中间膜(厚度0.76mm)。
夹层玻璃的制备:
将得到的中间膜切成纵30cm×横30cm的大小。在2片透明玻璃(纵30cm×横30cm×厚度2.5mm)之间夹入得到的中间膜(厚度0.76mm),用真空层压机在90℃下保持30分钟,进行真空压制,得到叠层体。在得到的叠层体中,切掉从透明玻璃中露出的中间膜部分,得到夹层玻璃。
(实施例2及比较例1,2)
如下述的表1所示设定中间膜中所含的配合成分的种类及配合量,除此之外,与实施例1同样地操作,得到中间膜及夹层玻璃。需要说明的是,CWO在得到增塑剂分散液时添加。紫外线屏蔽剂及抗氧化剂的种类及配合量与实施例1相同。
(实施例3)
中间膜的制备:
相对于热塑性树脂(PVB1)100重量份,添加增塑剂(3GO)40重量份、有机色素X(SG-5A1257)0.0028重量份(有机色素自身的含量)、能使得到的中间膜中Mg的量为160ppm的含有金属元素Y的化合物(Mg盐的混合物)、紫外线屏蔽剂(T-326)0.2重量份和抗氧化剂(H-BHT)0.2重量份,用混合辊充分地混炼,得到组合物。
将得到的组合物利用挤出机挤出,得到中间膜(厚度0.76mm)。
将得到的中间膜切成纵30cm×横30cm的大小。在2片透明玻璃(厚度2.5mm)之间配置得到的中间膜(厚度0.76mm),使用耐热性的带进行固定使其不会发生偏移,得到叠层体。
将得到的叠层体设置于真空袋中,在常温(23℃)下在933.2hPa的减压度下进行真空袋内的脱气。接着,维持脱气状态并直接将真空袋升温至100℃,温度到达100℃之后保持20分钟。然后,使真空袋通过自然冷却进行冷却,确认温度降低至30℃,将压力开放至大气压。
使用高压釜,在135℃、压力1.2MPa的条件下,将利用上述真空袋法进行了预压接的夹层玻璃压接20分钟,得到夹层玻璃。
(实施例4、5、10~21)
如下述的表3所示设定中间膜中所含的配合成分的种类及配合量,除此之外,与实施例3同样地操作,得到中间膜及夹层玻璃。需要说明的是,紫外线屏蔽剂及抗氧化剂的种类及配合量与实施例3相同。
(实施例6)
第一树脂层(中间膜)的制备:
相对于增塑剂(3GO)40重量份,混合有机色素X(SG-5A1257)0.007重量份(有机色素自身的含量)和含有金属元素Y的化合物(Mg盐),使得到的中间膜中Mg的量为160ppm,得到增塑剂分散液。
相对于热塑性树脂(PVB2)100重量份,添加得到的增塑剂分散液总量、紫外线屏蔽剂(T-326)0.8重量份和抗氧化剂(BHT)0.2重量份,用混合辊充分地混炼,得到第一组合物。
将得到的第一组合物利用挤出机挤出,得到第一树脂层(厚度0.38mm)。
第二树脂层(中间膜)的制备:
相对于增塑剂(3GO)40重量份,混合隔热粒子(ITO)0.4重量份和得到的中间膜中Mg的量为160ppm的含有金属元素Y的化合物(Mg盐),得到增塑剂分散液。
相对于热塑性树脂(PVB2)100重量份,添加得到的增塑剂分散液总量、紫外线屏蔽剂(T-326)0.8重量份和抗氧化剂(BHT)0.2重量份,用混合辊充分地混炼,得到第二组合物。
将得到的组合物利用挤出机挤出,得到第二树脂层(厚度0.38mm)。
多层中间膜的制备:
作为红外线反射层,准备Nano 80S(多层膜(多层树脂膜)、3M、住友3M株式会社制造“Multilayer Nano 80S”)。厚度为76μm。
将上述的红外线反射层夹入得到的第一树脂层和得到的第二树脂层之间,得到多层中间膜。
夹层玻璃的制备:
将得到的多层中间膜切成纵30cm×横30cm的大小。在2片透明玻璃(纵30cm×横30cm×厚度2.5mm)之间夹入得到的多层中间膜,用真空层压机在90℃下保持30分钟,进行真空压制,得到叠层体。在得到的叠层体中,切掉从透明玻璃中露出的多层中间膜部分,得到夹层玻璃。
(实施例7~9、22~33)
如下述的表5所示设定第一树脂层及第二树脂层中所含的配合成分的种类及配合量,除此之外,与实施例6同样地操作,得到多层中间膜及夹层玻璃。需要说明的是,紫外线屏蔽剂及抗氧化剂的种类及配合量与实施例6相同。
(评价)
(1)有机色素的极大吸收波长的测定方法
相对于氯仿100重量份,混合有机色素0.002重量份(有机色素自身的含量),得到氯仿溶液。将得到的氯仿溶液放入光程长1.0mm的分光光度计用石英比色皿中。使用自记分光光度计(日立制备所株式会社制造“U-4100”)测定300~2500nm下的透射率,求出极大吸收波长。测定值记载于上述的材料的栏中。
(2)夹层玻璃的可见光线透射率(A光Y值、初期的A-Y(380~780nm))
使用分光光度计(日立制作所株式会社制造“U-4100”)测定夹层玻璃在波长300~2500nm下的透射率,依据JIS R3211(1998)算出380~780nm下的可见光线透射率。
(3)Tts(总太阳光透射率,Total Solar Transmittance)的测定
使用分光光度计(日立制作所社制“U-4100”)测定夹层玻璃的波长300~2500nm下的透射率及反射率,根据ISO 13837测定Tts。
(4)夹层玻璃的初期YI值
使用分光光度计(日立制作所株式会社制造“U4100”)测定波长380~2500nm下的透射率,依据JIS K7373算出初期YI值(黄色度、黄色指数)。
(5)耐热性
使用送风定温恒温器(大和科学株式会社制造“DKM300”),将夹层玻璃在100℃的条件下保持8周。与上述(4)夹层玻璃的YI值同样地测定8周后的夹层玻璃的YI值。求出ΔYI值((保持100℃后的YI值)-(初期的YI值))。
(6)色调
设置夹层玻璃,使其与水平方向平行,所述夹层玻璃具有玻璃/第一树脂层/红外线反射层(多层树脂膜)/第二树脂层/玻璃的叠层结构。接着,从夹层玻璃的玻璃面的法线方向、且距夹层玻璃的玻璃面的中央部分50cm的场所A对夹层玻璃进行目视观察。配置夹层玻璃,使从场所A可以观察到夹层玻璃的第一树脂层侧。
接着,将从夹层玻璃的玻璃面的中央部分至观察者的距离维持为50cm,观察者一边观察一边从场所A移动至与夹层玻璃的玻璃面同一平面,观察夹层玻璃的色调。按以下的标准判定色调。
[色调的判定标准]
○○:10人观察色调,结果8人以上不能识别色调的变化。
○:10人观察色调,结果5人~7人不能识别色调的变化。
×:不相当于○○及○判定标准。
需要说明的是,单独同样地观察红外线反射层(多层树脂膜)时,场所A无法确认色调,但一边观察一边从场所A移动至与夹层玻璃的玻璃面同一平面时,10人全员可以识别色调(红色)的变化。
将详情及结果示于下述的表1~6。需要说明的是,实施例2的评价结果与实施例1同样地优异。另外,作为金属元素,组合使用了乙酸镁和乙酸钾的情况也可得到与实施例1~33同样的效果。
表1
表2
表3
表4
表6
Claims (23)
1.一种夹层玻璃用中间膜,其含有:
含有过渡元素的有机色素、
与过渡元素不同的金属元素、
热塑性树脂、
增塑剂。
2.如权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述金属元素为多价金属元素。
3.如权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述金属元素的含量为20ppm以上、且200ppm以下。
4.如权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
与过渡元素不同的所述金属元素为镁,
与过渡元素不同的所述金属元素通过添加乙酸镁或2-乙基丁酸镁而包含在夹层玻璃用中间膜中。
5.如权利要求1~4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述含有过渡元素的有机色素中的过渡元素为铜或钒,
所述含有过渡元素的有机色素为酞菁化合物或萘酞菁化合物。
6.如权利要求1~5中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述含有过渡元素的有机色素的极大吸收波长为550nm以上、且750nm以下。
7.如权利要求1~6中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其含有金属氧化物粒子。
8.如权利要求7所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述金属氧化物粒子为锡掺杂氧化铟粒子或氧化钨粒子。
9.如权利要求1~8中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
10.一种夹层玻璃用多层中间膜,其具备:
反射红外线的红外线反射层、和
含有热塑性树脂的第一树脂层,
所述第一树脂层配置在所述红外线反射层的第一表面侧,
所述第一树脂层为权利要求1~9中任一项所述的夹层玻璃用中间膜。
11.如权利要求10所述的夹层玻璃用多层中间膜,其中,
所述红外线反射层具有如下性质:对于780~2100nm范围内的至少一个波长,红外线透射率为50%以下。
12.如权利要求10或11所述的夹层玻璃用多层中间膜,其中,
所述红外线反射层为带金属箔的树脂膜、树脂层上形成有金属层及电介质层的多叠层层膜、多层树脂膜或液晶膜。
13.如权利要求10~12中任一项所述的夹层玻璃用多层中间膜,其中,
所述第一树脂层中所含的所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
14.如权利要求1~13中任一项所述的夹层玻璃用多层中间膜,其中,
所述第一树脂层含有增塑剂。
15.如权利要求10~14中任一项所述的夹层玻璃用多层中间膜,其中,
所述第一树脂层含有紫外线屏蔽剂。
16.如权利要求10~15中任一项所述的夹层玻璃用多层中间膜,其具备:
反射红外线的所述红外线反射层、
含有热塑性树脂的所述第一树脂层、
含有热塑性树脂的第二树脂层,
所述第一树脂层配置在所述红外线反射层的所述第一表面侧,所述第二树脂层配置在所述红外线反射层的与所述第一表面相反的第二表面侧,
所述第一树脂层及所述第二树脂层中至少所述第一树脂层为所述夹层玻璃用中间膜。
17.如权利要求16所述的夹层玻璃用多层中间膜,其中,
所述第一树脂层在波长780~2100nm下的红外线透射率比所述第二树脂层在波长780~2100nm下的红外线透射率高。
18.如权利要求16或17所述的夹层玻璃用多层中间膜,其中,
所述第一树脂层中所含的所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂,
所述第二树脂层中所含的所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
19.如权利要求16~18中任一项所述的夹层玻璃用多层中间膜,其中,
所述第一树脂层中所含的所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂,
所述第二树脂层中所含的所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
20.如权利要求16~19中任一项所述的夹层玻璃用多层中间膜,其中,
所述第一树脂层含有增塑剂,
所述第二树脂层含有增塑剂。
21.如权利要求16~20中任一项所述的夹层玻璃用多层中间膜,其中,
所述第一树脂层含有紫外线屏蔽剂,
所述第二树脂层含有紫外线屏蔽剂。
22.一种夹层玻璃,其具备:
第一夹层玻璃部件、
第二夹层玻璃部件、
权利要求1~9中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,
所述夹层玻璃用中间膜配置在所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间。
23.一种夹层玻璃,其具备:
第一夹层玻璃部件、
第二夹层玻璃部件、
权利要求10~21中任一项所述的夹层玻璃用多层中间膜,
所述夹层玻璃用多层中间膜配置在所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间。
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