WO2012115197A1 - 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents

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紘史 北野
深谷　重一
大三 伊井
賞純 岡林
竜太 角田
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積水化学工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an interlayer film for laminated glass used for laminated glass such as an automobile or a building, and more specifically, an interlayer film for laminated glass capable of enhancing the heat shielding property of laminated glass, and the interlayer film for laminated glass. It is related with the laminated glass using.
  • Laminated glass is superior in safety even if it is damaged by an external impact and the amount of glass fragments scattered is small. For this reason, the said laminated glass is widely used for a motor vehicle, a rail vehicle, an aircraft, a ship, a building, etc.
  • the laminated glass is manufactured by sandwiching an interlayer film for laminated glass between a pair of glass plates. High heat-insulating properties are required for laminated glass used in such vehicle and building openings.
  • Infrared rays having a wavelength longer than 780 nm longer than visible light have a smaller amount of energy than ultraviolet rays.
  • infrared rays have a large thermal effect, and when infrared rays are absorbed by a substance, they are released as heat. For this reason, infrared rays are generally called heat rays. Therefore, in order to improve the heat shielding property of the laminated glass, it is necessary to sufficiently block infrared rays.
  • Patent Document 1 listed below includes a thermal barrier particle such as tin-doped indium oxide particles (ITO particles) or antimony-doped tin oxide particles (ATO particles).
  • ITO particles tin-doped indium oxide particles
  • ATO particles antimony-doped tin oxide particles
  • Patent Document 2 discloses an intermediate film containing a near-infrared absorbing dye, an ultraviolet absorber having a maximum absorption wavelength at a wavelength of 250 to 400 nm, and an ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • the near-infrared absorbing dye include phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, aminium salt compounds, and anthraquinone compounds.
  • ITO particles or ATO particles do not absorb near infrared rays sufficiently. Therefore, as described in Patent Document 1, it is difficult to greatly increase the heat shielding property of the laminated glass only by adding ITO particles or ATO particles to the intermediate film.
  • the laminated glass is required to have a high visible light transmittance (Visible Transmittance) in addition to a low solar transmittance that is an index of heat shielding properties. That is, in the laminated glass, it is necessary to increase the heat shielding property while keeping the visible light transmittance high.
  • Visible Transmittance Visible Transmittance
  • An object of the present invention is to obtain a laminated glass having a high visible light transmittance and excellent heat shielding properties, and capable of maintaining the high visible light transmittance of the laminated glass over a long period of time, and It is to provide a laminated glass using the interlayer film for laminated glass.
  • a first thermal barrier layer comprising a thermoplastic resin and at least one component of a phthalocyanine compound, a naphthalocyanine compound, and an anthracocyanine compound, a thermoplastic resin, and a metal oxide
  • An interlayer film for laminated glass comprising a second heat shielding layer containing particles is provided.
  • the interlayer film for laminated glass according to the present invention includes the first heat shielding layer and the second heat shielding layer, it is an interlayer film for multilayer laminated glass.
  • the component contains a vanadium atom.
  • the component is at least one of phthalocyanine and a phthalocyanine derivative.
  • the metal oxide particles are tin-doped indium oxide particles or cesium-doped tungsten oxide particles.
  • the metal oxide particles are tin-doped indium oxide particles.
  • each of the thermoplastic resins contained in the first heat shielding layer and the second heat shielding layer is a polyvinyl acetal resin.
  • each of the first heat shield layer and the second heat shield layer further includes a plasticizer.
  • the second heat shield layer is laminated on the first surface of the first heat shield layer.
  • the second thermal barrier layer includes a first surface of the first thermal barrier layer and a first surface of the first thermal barrier layer. It is laminated
  • the interlayer film for laminated glass according to the present invention includes the first heat shield layer, the second heat shield layer laminated on the first surface of the first heat shield layer, And the second heat shield layer laminated on the second surface of the first heat shield layer.
  • the laminated glass according to the present invention comprises first and second laminated glass constituent members and an intermediate film sandwiched between the first and second laminated glass constituent members, and the intermediate film comprises: 1 is an interlayer film for laminated glass constructed according to the present invention.
  • the interlayer film for laminated glass according to the present invention includes a thermoplastic resin, a first heat-shielding layer containing at least one component of a phthalocyanine compound, a naphthalocyanine compound, and an anthracocyanine compound, a thermoplastic resin, and a metal Since the second heat shielding layer containing the oxide particles is provided, a laminated glass having high visible light transmittance and excellent heat shielding properties can be obtained. Furthermore, the high visible light transmittance of the obtained laminated glass can be maintained over a long period of time.
  • FIG. 1 is a partially cutaway sectional view showing an example of an interlayer film for laminated glass according to the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a partially cutaway sectional view showing an example of an interlayer film for laminated glass according to the second embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a partially cutaway sectional view showing an example of an interlayer film for laminated glass according to the third embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a partially cutaway sectional view showing an example of laminated glass using the interlayer film for laminated glass shown in FIG.
  • FIG. 1 is a partially cutaway sectional view showing an example of an interlayer film for laminated glass according to the first embodiment of the present invention.
  • the intermediate film 1 shown in FIG. 1 includes a first heat shield layer 2 and a second heat shield layer 3 laminated on the first surface 2a (one surface) of the first heat shield layer 2. .
  • FIG. 2 is a partially cutaway sectional view showing an example of an interlayer film for laminated glass according to the second embodiment of the present invention.
  • the intermediate film 11 shown in FIG. 2 includes a first heat shield layer 12, a second heat shield layer 13 laminated on the first surface 12a (one surface) of the first heat shield layer 12, And a second heat shield layer 14 laminated on a second surface 12b (the other surface) opposite to the first surface 12a of the one heat shield layer 12.
  • FIG. 3 shows a partially cutaway sectional view of an interlayer film for laminated glass according to a third embodiment of the present invention.
  • the intermediate film 21 shown in FIG. 3 includes a first heat shield layer 22, a second heat shield layer 23 laminated on the first surface 22 a (one surface) of the first heat shield layer 22,
  • the second heat shielding layer 23 is laminated on the second surface 23b (the other surface) opposite to the first surface 23a (one surface) on which the first heat shielding layer 22 is laminated.
  • 1 thermal barrier layer 24 is
  • Intermediate films 1, 11 and 21 are used to obtain laminated glass.
  • the intermediate films 1, 11, 21 are intermediate films for laminated glass.
  • the first heat shielding layers 2, 12, 22, and 24 each include a thermoplastic resin and at least one component of a phthalocyanine compound, a naphthalocyanine compound, and an anthocyanin compound.
  • a phthalocyanine compound at least one component of the phthalocyanine compound, naphthalocyanine compound and anthracocyanine compound may be referred to as component X.
  • the 1st thermal insulation layer 22 and the 1st thermal insulation layer 24 contain the thermoplastic resin and the component X, they may be formed with the same material and may be formed with a different material. . That is, when the intermediate film includes a plurality of first heat shield layers, the plurality of first heat shield layers may be formed of the same material or different materials.
  • the second heat shielding layers 3, 13, 14, and 23 include a thermoplastic resin and metal oxide particles.
  • the second heat shield layers 3, 13, 14, and 23 may be formed of the same material or different materials as long as they include the thermoplastic resin and the metal oxide particles. . That is, when the intermediate film includes a plurality of second heat shielding layers, the plurality of second heat shielding layers may be formed of the same material or different materials.
  • the heat shielding property of the laminated glass may be low, and further, a low solar radiation rate and a high visible light transmittance (Visible Transmittance) There is a problem that it is difficult to obtain a laminated glass satisfying both of the above.
  • the main features of the present embodiment are the first heat shielding layers 2, 12, 22, and 24 including the thermoplastic resin and the component X, the thermoplastic resin, and the metal oxide particles.
  • the present inventors have found that the combined use of Component X and metal oxide particles can increase both the heat shielding property and the visible light transmittance of the interlayer film for laminated glass and the laminated glass.
  • the combined use of the component X and the metal oxide particles can sufficiently increase the heat shielding property of the interlayer film and the laminated glass, and further has low solar transmittance, which is an index of heat shielding property, and visible light transmission.
  • a laminated glass having a high rate can be obtained.
  • the solar radiation transmittance (Ts 2500) at a wavelength of 300 to 2500 nm of the laminated glass can be 65% or less, and the visible light transmittance can be 65% or more.
  • the solar radiation transmittance (Ts2500) can be 50% or less, and the visible light transmittance can be 70% or more.
  • the present inventors have found that when the component X and the metal oxide particles are contained in the same layer of the intermediate film, the visible light transmittance is lowered when the laminated glass is used for a long period of time. Therefore, as a result of studying the suppression of the decrease in visible light transmittance, the present inventors deliberately made the interlayer film for laminated glass into two or more layers, and contained component X and metal oxide particles in different layers. It was also found that the high visible light transmittance of the interlayer film for laminated glass and the laminated glass can be maintained over a long period of time.
  • the above-mentioned component contained in the first shielding layer by making the interlayer film into two or more layers and including the component X and the metal oxide particles in different layers instead of in the same layer
  • the deterioration of the resin accompanying the chemical change of X and the chemical change of the component X can be remarkably suppressed. For this reason, the high visible light transmittance of an intermediate film and a laminated glass can be maintained over a long period of time.
  • a haze value can be 1% or less, can be 0.5% or less, and can be 0.4% or less. You can also.
  • the intermediate film 11 has a three-layer structure in which a second heat shield layer 13, a first heat shield layer 12, and a second heat shield layer 14 are laminated in this order.
  • the 1st heat insulation layer 12 may be arrange
  • the intermediate film 21 has a three-layer structure in which a first heat shield layer 22, a second heat shield layer 23, and a first heat shield layer 24 are laminated in this order.
  • the 2nd heat insulation layer 23 may be arrange
  • the second heat shield layer 3 may be disposed only on the first surface 2 a of the first heat shield layer 2 or may be laminated. Another layer different from the first thermal barrier layer may be disposed or laminated on the second surface of the first thermal barrier layer, and another layer different from the second thermal barrier layer may be disposed or laminated. It may be laminated, and other layers different from the first and second layers may be arranged or laminated. Another layer different from the first heat shield layer may be disposed or laminated on one surface or both surfaces of the intermediate films 1, 11 and 21, and another layer different from the second heat shield layer may be provided. It may be arranged or laminated, and another layer different from the first and second layers may be arranged or laminated.
  • another layer different from the first heat shield layer may be disposed or laminated between the first heat shield layer and the second heat shield layer. What is the second heat shield layer?
  • Other different layers may be arranged or laminated, and other layers different from the first and second layers may be arranged or laminated. Examples of the other layer include a layer containing an ultraviolet absorber.
  • thermoplastic resin Each of the first heat shield layer and the second heat shield layer includes a thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin is not particularly limited.
  • a conventionally well-known thermoplastic resin can be used as a thermoplastic resin.
  • As for a thermoplastic resin only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • thermoplastic resin examples include polyvinyl acetal resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-acrylic copolymer resin, polyurethane resin, and polyvinyl alcohol resin. Thermoplastic resins other than these may be used.
  • thermoplastic resins contained in the first heat shield layer and the second heat shield layer are each a polyvinyl acetal resin.
  • the affinity between the first heat shield layer and the second heat shield layer can be increased, and the adhesion between the first heat shield layer and the second heat shield layer can be further increased.
  • the transparency of the interlayer film and the laminated glass can be further enhanced.
  • each of the first heat shield layer and the second heat shield layer contains a plasticizer described later.
  • the thermoplastic resin contained in the first heat shield layer and the second heat shield layer is a polyvinyl acetal resin
  • the combination of the polyvinyl acetal resin and the plasticizer allows the first heat shield layer and the second heat shield layer to be used together. It is possible to further increase the adhesive force of the second heat shield layer. As a result, the adhesive force of the interlayer film for laminated glass according to the present invention to the laminated glass constituent member can be further increased.
  • the polyvinyl acetal resin can be produced, for example, by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
  • the polyvinyl alcohol can be produced, for example, by saponifying polyvinyl acetate.
  • the degree of saponification of the polyvinyl alcohol is generally in the range of 70 to 99.9 mol%, and more preferably in the range of 80 to 99.8 mol%.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is preferably 200 or more, more preferably 500 or more, preferably 3500 or less, more preferably 3000 or less, and further preferably 2500 or less.
  • the average degree of polymerization is not less than the above lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is further enhanced.
  • the average degree of polymerization is not more than the above upper limit, the intermediate film can be easily molded.
  • the carbon number of the acetal group contained in the polyvinyl acetal resin is not particularly limited.
  • the aldehyde used when manufacturing the said polyvinyl acetal resin is not specifically limited.
  • the carbon number of the acetal group in the polyvinyl acetal resin is preferably 3 or 4. When the carbon number of the acetal group in the polyvinyl acetal resin is 3 or more, the glass transition temperature of the intermediate film is sufficiently low.
  • the aldehyde is not particularly limited. In general, an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is preferably used as the aldehyde.
  • Examples of the aldehyde having 1 to 10 carbon atoms include propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-hexylaldehyde, n-octylaldehyde, and n-nonylaldehyde.
  • propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-hexylaldehyde or n-valeraldehyde is preferable, propionaldehyde, n-butyraldehyde or isobutyraldehyde is more preferable, and n-butyraldehyde is further preferable.
  • the said aldehyde only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the hydroxyl group content (hydroxyl content) of the polyvinyl acetal resin is preferably 15 mol% or more, more preferably 18 mol% or more, still more preferably 20 mol% or more, preferably 40 mol% or less, more preferably 35 mol%. % Or less, more preferably 32 mol% or less.
  • the hydroxyl group content is at least the above lower limit, the adhesion of each layer is further increased. Further, when the hydroxyl group content is not more than the above upper limit, the flexibility of the interlayer film is increased, and the handling of the interlayer film is facilitated.
  • the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin is a value indicating the mole fraction obtained by dividing the amount of ethylene groups to which the hydroxyl group is bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain, as a percentage.
  • the amount of the ethylene group to which the hydroxyl group is bonded can be determined, for example, by measuring according to JIS K6726 “Testing method for polyvinyl alcohol”.
  • the degree of acetylation (acetyl group amount) of the polyvinyl acetal resin is preferably 0.1 mol% or more, more preferably 0.3 mol% or more, still more preferably 0.5 mol% or more, preferably 30 mol% or less. More preferably, it is at most 25 mol%, further preferably at most 20 mol%, particularly preferably at most 15 mol%.
  • the acetylation degree is not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer is increased.
  • the acetylation degree is not more than the above upper limit, the moisture resistance of the interlayer film and the laminated glass is increased.
  • the degree of acetylation is obtained by subtracting the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded and the amount of ethylene groups to which hydroxyl groups are bonded from the total amount of ethylene groups of the main chain, It is a value indicating the mole fraction obtained by dividing by the percentage.
  • the amount of ethylene group to which the acetal group is bonded can be measured, for example, according to JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
  • the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin is preferably 60 mol% or more, more preferably 63 mol% or more, preferably 85 mol% or less, more preferably 75 mol%. Hereinafter, it is 70 mol% or less more preferably.
  • the degree of acetalization is not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer increases.
  • the degree of acetalization is less than or equal to the above upper limit, the reaction time required for producing a polyvinyl acetal resin is shortened.
  • the above-mentioned degree of acetalization is a value indicating the mole fraction obtained by dividing the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain as a percentage.
  • the degree of acetalization is determined by measuring the degree of acetylation and the hydroxyl group content by a method based on JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”, calculating the mole fraction from the obtained measurement results, and then 100 moles. % Can be calculated by subtracting the acetylation degree and the hydroxyl group content.
  • the hydroxyl group content (hydroxyl content), the degree of acetalization (degree of butyralization) and the degree of acetylation are preferably calculated from results measured by a method in accordance with JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
  • the polyvinyl acetal resin is a polyvinyl butyral resin
  • the hydroxyl group content (hydroxyl amount), the acetalization degree (butyralization degree), and the acetylation degree are determined by a method in accordance with JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”. It can be calculated from the measured results.
  • the first heat shield layer and the second heat shield layer each contain a plasticizer.
  • the thermoplastic resin contained in the first thermal barrier layer and the second thermal barrier layer is a polyvinyl acetal resin, respectively
  • the first thermal barrier layer and the second thermal barrier layer are plasticizers, respectively. It is particularly preferable that
  • the plasticizer is not particularly limited.
  • a conventionally known plasticizer can be used as the plasticizer.
  • As for the said plasticizer only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • plasticizer examples include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, and phosphate plasticizers such as organic phosphate plasticizers and organic phosphorous acid plasticizers. It is done. Of these, organic ester plasticizers are preferred.
  • the plasticizer is preferably a liquid plasticizer.
  • the monobasic organic acid ester is not particularly limited.
  • examples include esters.
  • Examples of the glycol include triethylene glycol, tetraethylene glycol, and tripropylene glycol.
  • Examples of the monobasic organic acid include butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptylic acid, n-octylic acid, 2-ethylhexylic acid, n-nonylic acid, and decylic acid.
  • the polybasic organic acid ester is not particularly limited, and examples thereof include an ester compound of a polybasic organic acid and an alcohol having a linear or branched structure having 4 to 8 carbon atoms.
  • Examples of the polybasic organic acid include adipic acid, sebacic acid, and azelaic acid.
  • the organic ester plasticizer is not particularly limited, and is triethylene glycol di-2-ethylpropanoate, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene Glycol dicaprylate, triethylene glycol di-n-octanoate, triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n-heptanoate, dibutyl sebacate, dioctyl azelate, dibutyl carbitol adipate, ethylene glycol di-2 -Ethyl butyrate, 1,3-propylene glycol di-2-ethyl butyrate, 1,4-butylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol Rudi-2-ethylhexanoate, dipropylene glycol di-2-ethylbutyrate, tri
  • the organic phosphate plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.
  • the plasticizer is preferably a diester plasticizer represented by the following formula (1).
  • R1 and R2 each represent an organic group having 2 to 10 carbon atoms
  • R3 represents an ethylene group, an isopropylene group or an n-propylene group
  • p represents an integer of 3 to 10
  • R1 and R2 in the above formula (1) are each preferably an organic group having 5 to 10 carbon atoms, and more preferably an organic group having 6 to 10 carbon atoms.
  • the plasticizer is at least one of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), triethylene glycol di-2-ethylbutyrate (3GH) and triethylene glycol di-2-ethylpropanoate. And more preferably at least one of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, and triethylene glycol di-2-ethylhexanoate. More preferably, it includes an ate.
  • the plasticizer preferably contains triethylene glycol di-2-ethylpropanoate.
  • each content of the plasticizer in the first heat shield layer and the second heat shield layer is not particularly limited.
  • each content of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin is preferably 25 parts by weight or more, more preferably 30 parts by weight or more, and still more preferably. It is 35 parts by weight or more, preferably 75 parts by weight or less, more preferably 60 parts by weight or less, and still more preferably 50 parts by weight or less.
  • the penetration resistance of a laminated glass can be further improved as content of the said plasticizer is more than the said minimum.
  • the transparency of the interlayer film can be further enhanced.
  • the absolute value of the difference between the plasticizer content in the first thermal barrier layer and the plasticizer content in the second thermal barrier layer is preferably 5 parts by weight or more, more preferably 10 parts by weight or more, and still more preferably. Is 12 parts by weight or more, particularly preferably 15 parts by weight or more.
  • the absolute value of the difference between the plasticizer content in the first thermal barrier layer and the plasticizer content in the second thermal barrier layer is preferably 40 parts by weight or less, more preferably 35 parts by weight or less, and still more preferably. Is 30 parts by weight or less.
  • the first heat shield layer includes the component X.
  • Component X is at least one component of a phthalocyanine compound, a naphthalocyanine compound, and an anthracocyanine compound.
  • Component X is a heat shielding component.
  • the component X is not particularly limited.
  • component X conventionally known phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds and anthracocyanine compounds can be used.
  • component X only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • Examples of the component X include phthalocyanine, a derivative of phthalocyanine, naphthalocyanine, a derivative of naphthalocyanine, an anthocyanin, and an anthocyanin derivative.
  • the phthalocyanine compound and the phthalocyanine derivative preferably each have a phthalocyanine skeleton.
  • the naphthalocyanine compound and the naphthalocyanine derivative preferably each have a naphthalocyanine skeleton. It is preferable that each of the anthocyanin compound and the derivative of the anthracyanine has an anthracyanine skeleton.
  • the component X is preferably at least one selected from the group consisting of phthalocyanine, phthalocyanine derivatives, naphthalocyanine and naphthalocyanine derivatives, More preferably, it is at least one of phthalocyanine and phthalocyanine derivatives.
  • the component X preferably contains a vanadium atom or a copper atom, and contains a vanadium atom. Is more preferable.
  • the component X is more preferably at least one of a phthalocyanine containing a vanadium atom or a copper atom and a phthalocyanine derivative containing a vanadium atom or a copper atom.
  • the component X preferably has a structural unit in which an oxygen atom is bonded to a vanadium atom.
  • the content of component X in the first heat shield layer is not particularly limited.
  • the content of the component X in 100% by weight of the first heat shielding layer is preferably 0.001% by weight or more, more preferably 0.003% by weight or more, still more preferably 0.005% by weight or more, particularly preferably. It is 0.01% by weight or more, preferably 0.2% by weight or less, more preferably 0.15% by weight or less, further preferably 0.1% by weight or less, and particularly preferably 0.05% by weight or less.
  • the heat-shielding property can be sufficiently increased, the solar transmittance (Ts 2500) can be sufficiently lowered, and
  • the visible light transmittance can be sufficiently increased.
  • the visible light transmittance can be 70% or more.
  • the second heat shield layer may or may not contain the component X.
  • the content of the component X in the second heat shield layer is preferably as small as possible, and the second heat shield layer does not contain the component X. Is preferred. Even if the component X deteriorates in the second heat shield layer, the component X is also contained in the first heat shield layer. Therefore, in the first heat shield layer, the chemical change of the component X and the component X The deterioration of the resin accompanying the chemical change of X can be sufficiently suppressed.
  • the content X2 (weight%) of the component X in the second heat shield layer is the content X1 (weight) of the component X in the first heat shield layer. %) Is preferred.
  • the content X2 of the component X is preferably 90% or less of the content X1 of the component X, more preferably 70% or less, still more preferably 50% or less, and 30% or less. Particularly preferred is 10% or less.
  • the second heat shield layer includes metal oxide particles.
  • the metal oxide particles are not particularly limited as long as they are particles formed of a metal oxide. Only 1 type may be used for a metal oxide particle, and 2 or more types may be used together.
  • Infrared rays having a wavelength longer than 780 nm longer than visible light have a smaller amount of energy than ultraviolet rays.
  • infrared rays have a large thermal effect, and once infrared rays are absorbed by a substance, they are released as heat. For this reason, infrared rays are generally called heat rays.
  • heat rays By using the metal oxide particles, infrared rays (heat rays) can be effectively blocked.
  • the metal oxide particles include aluminum-doped tin oxide particles, indium-doped tin oxide particles, antimony-doped tin oxide particles (ATO particles), gallium-doped zinc oxide particles (GZO particles), and indium-doped zinc oxide particles (IZO). Particles), aluminum doped zinc oxide particles (AZO particles), niobium doped titanium oxide particles, sodium doped tungsten oxide particles, cesium doped tungsten oxide particles, thallium doped tungsten oxide particles, rubidium doped tungsten oxide particles, tin doped indium oxide particles (ITO particles) ), Tin-doped zinc oxide particles, silicon-doped zinc oxide particles, and the like.
  • ATO particles antimony-doped tin oxide particles
  • GZO particles gallium-doped zinc oxide particles
  • IZO indium-doped zinc oxide particles
  • Particles aluminum doped zinc oxide particles (AZO particles), niobium doped titanium oxide particles, sodium doped
  • ATO particles, GZO particles, ITO particles or cesium-doped tungsten oxide particles are preferred, ITO particles or cesium-doped tungsten oxide particles are more preferred, and ITO particles are even more preferred because of their high heat ray shielding function. Further, cesium-doped tungsten oxide particles are also preferable.
  • the average particle diameter of the metal oxide particles is preferably 0.01 ⁇ m or more, more preferably 0.02 ⁇ m or more, preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 50 ⁇ m or less.
  • the average particle diameter is not less than the above lower limit, the heat ray shielding property can be sufficiently enhanced.
  • the average particle size is not more than the above upper limit, the dispersibility of the metal oxide particles can be enhanced.
  • the above “average particle diameter” indicates the volume average particle diameter.
  • the average particle diameter can be measured using a particle size distribution measuring device (“UPA-EX150” manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) or the like.
  • the content of the metal oxide particles in the second heat shielding layer is not particularly limited.
  • the content of the metal oxide particles in 100% by weight of the second heat shielding layer is preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0.1% by weight or more, and further preferably 0.15% by weight or more, Particularly preferably, it is 0.2% by weight or more, preferably 3% by weight or less, more preferably 1% by weight or less, and still more preferably 0.8% by weight or less.
  • the content of the metal oxide particles in the second heat shielding layer is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the heat shielding property can be sufficiently increased, and the solar transmittance (Ts2500) can be sufficiently lowered.
  • the visible light transmittance can be sufficiently increased.
  • the visible light transmittance can be 70% or more.
  • the first heat shielding layer may or may not contain metal oxide particles.
  • the content of the metal oxide particles in the first heat shield layer is preferably as small as possible. It is preferable not to contain metal oxide particles.
  • the content A1 (% by weight) of the metal oxide particles in the first heat shield layer is the metal oxide particles in the second heat shield layer. It is preferable that the content is less than the content A2 (% by weight).
  • the content A1 of the metal oxide particles is preferably 90% or less of the content A2 of the metal oxide particles, more preferably 70% or less, still more preferably 50% or less, 30 % Or less is particularly preferable, and 10% or less is most preferable.
  • the smaller the content of the metal oxide particles in the first heat shielding layer the more effectively the chemical change of the component X in the first shield layer and the deterioration of the resin accompanying the chemical change of the component X can be more effectively suppressed. .
  • Each of the first heat shield layer and the second heat shield layer is provided with an ultraviolet shielding agent such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, a light stabilizer, a flame retardant, an antistatic agent, a pigment, a dye, or an adhesive as necessary.
  • an ultraviolet shielding agent such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, a light stabilizer, a flame retardant, an antistatic agent, a pigment, a dye, or an adhesive as necessary.
  • Additives such as a force adjusting agent, a moisture resistant agent, a fluorescent brightening agent, and an infrared absorber may be included. As for these additives, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • each of the first heat shield layer and the second heat shield layer contains an ultraviolet shielding agent.
  • Each of the first heat shield layer and the second heat shield layer preferably contains an ultraviolet absorber as the ultraviolet shielding agent.
  • the ultraviolet shielding agent include metal ultraviolet shielding agents, metal oxide ultraviolet shielding agents, benzotriazole compounds, benzophenone compounds, triazine compounds, and benzoate compounds.
  • the content of the ultraviolet shielding agent is not particularly limited. From the viewpoint of further suppressing the decrease in visible light transmittance after the elapse of time, the content of the ultraviolet shielding agent is preferably 0.1% in 100% by weight of the first heat shielding layer and the second heat shielding layer. % Or more, more preferably 0.2% by weight or more, further preferably 0.3% by weight or more, particularly preferably 0.5% by weight or more, preferably 2.5% by weight or less, more preferably 2% by weight or less, More preferably, it is 1 weight% or less, Most preferably, it is 0.8 weight% or less.
  • the content of the ultraviolet shielding agent in 100% by weight of the first heat shielding layer and the second heat shielding layer is 0.2% by weight or more, visible light transmission after aging of the interlayer film and the laminated glass is achieved.
  • the reduction in rate can be remarkably suppressed.
  • each of the first heat shield layer and the second heat shield layer contains an antioxidant.
  • the antioxidant include fail-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and phosphorus-based antioxidants.
  • the phenolic antioxidant is an antioxidant having a phenol skeleton.
  • the sulfur-based antioxidant is an antioxidant containing a sulfur atom.
  • the phosphorus antioxidant is an antioxidant containing a phosphorus atom.
  • the first heat shielding layer and the second heat shielding layer 100 are used.
  • the content of the antioxidant is more preferably 0.15 wt% or more, still more preferably 0.2 wt% or more.
  • the content of the antioxidant is more preferably 2% by weight or less, further preferably 100% by weight in the first heat shielding layer and the second heat shielding layer. 1.5% by weight or less.
  • each of the first heat shield layer and the second heat shield layer contains an adhesive strength adjusting agent.
  • Each of the first heat shield layer and the second heat shield layer preferably includes at least one metal salt of an alkali metal salt and an alkaline earth metal salt. Alkali metal salts and alkaline earth metal salts can be used as adhesive strength modifiers.
  • the metal salt preferably contains at least one metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr and Ba.
  • the metal salt is preferably contained in the layer of the intermediate film in the state of a metal ion, a hydrated metal ion, a complexing metal ion, a metal inorganic salt, or a metal organic acid ester.
  • metal ions, hydrated metal ions, or complex metal ions it is easy to control the adhesion between the laminated glass component and the interlayer film, or the adhesion between each layer in the interlayer film. is there.
  • the metal salt contained in the interlayer film layer preferably contains at least one of K and Mg.
  • the metal salt is more preferably an alkali metal salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms or an alkaline earth metal salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms, and a magnesium carboxylate having 2 to 16 carbon atoms or More preferably, it is a carboxylic acid potassium salt having 2 to 16 carbon atoms.
  • magnesium salt of carboxylic acid having 2 to 16 carbon atoms and the potassium salt of carboxylic acid having 2 to 16 carbon atoms include, but are not limited to, for example, magnesium acetate, potassium acetate, magnesium propionate, potassium propionate, 2-ethylbutanoic acid
  • magnesium, potassium 2-ethylbutanoate, magnesium 2-ethylhexanoate and potassium 2-ethylhexanoate examples include magnesium, potassium 2-ethylbutanoate, magnesium 2-ethylhexanoate and potassium 2-ethylhexanoate.
  • the content of the metal salt in the first heat shield layer and the second heat shield layer is preferably a metal ion content (for example, magnesium concentration in the case of magnesium ion, potassium concentration in the case of potassium ion). Is 5 ppm or more, more preferably 10 ppm or more, still more preferably 20 ppm or more, preferably 300 ppm or less, more preferably 250 ppm or less, still more preferably 200 ppm or less.
  • the content of the metal salt is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the adhesiveness between the laminated glass constituting member and the intermediate film or the adhesiveness between the respective layers in the intermediate film can be controlled even better. Furthermore, when the content of the metal salt is not less than the above lower limit, the light resistance of the intermediate film is further increased, and high visible light transmittance can be maintained for a further long period.
  • the thickness of the intermediate film is not particularly limited.
  • the thickness of the intermediate film indicates the total thickness of each layer constituting the intermediate film.
  • the thickness of the intermediate film 1 indicates the total thickness of the first heat shield layer 2 and the second heat shield layer 3.
  • the thickness of the intermediate film is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.25 mm or more, preferably 3 mm or less, more preferably 1.5 mm or less. is there.
  • the thickness of the intermediate film is not less than the above lower limit, the penetration resistance of the laminated glass is increased.
  • the thickness of the first heat shielding layer is preferably 0.001 mm or more, more preferably 0.2 mm or more, preferably 0.8 mm or less, more preferably It is 0.6 mm or less.
  • the “thickness of the first heat shield layer” indicates the total thickness of the plurality of first heat shield layers.
  • the thickness of the second heat shielding layer is preferably 0.001 mm or more, more preferably 0.05 mm or more, and further preferably 0.2 mm or more, preferably It is 0.8 mm or less, more preferably 0.6 mm or less.
  • the “thickness of the second heat shielding layer” indicates the total thickness of the plurality of second heat shielding layers.
  • the method for producing the interlayer film for laminated glass according to the present invention is not particularly limited.
  • a conventionally known method can be used as a method for producing the intermediate film.
  • the manufacturing method etc. which knead
  • the method of kneading is not particularly limited. Examples of this method include a method using an extruder, a plastograph, a kneader, a Banbury mixer, a calendar roll, or the like. Especially, since it is suitable for continuous production, a method using an extruder is preferable, and a method using a twin screw extruder is more preferable.
  • the first heat-insulating layer and the second heat-insulating layer are laminated after the first heat-insulating layer and the second heat-insulating layer are separately prepared. Thus, a multilayer intermediate film may be obtained, or the first heat shield layer and the second heat shield layer may be laminated by coextrusion to obtain a multilayer interlayer film.
  • the interlayer film for laminated glass according to the present invention is used for obtaining laminated glass.
  • FIG. 4 shows an example of a laminated glass using the intermediate film 1 shown in FIG.
  • a laminated glass 51 shown in FIG. 4 includes an intermediate film 1 and first and second laminated glass constituting members 52 and 53.
  • the intermediate film 1 is an intermediate film for laminated glass.
  • the intermediate film 1 is sandwiched between the first and second laminated glass constituent members 52 and 53. Therefore, the laminated glass 51 is configured by laminating the first laminated glass constituting member 52, the intermediate film 1, and the second laminated glass constituting member 53 in this order.
  • the first laminated glass constituent member 52 is laminated on the outer surface 3 a of the second heat shield layer 3.
  • the second laminated glass constituting member 53 is laminated on the second surface 2 b outside the first heat shield layer 2.
  • first and second laminated glass constituent members include glass plates and PET (polyethylene terephthalate) films.
  • Laminated glass includes not only laminated glass in which an intermediate film is sandwiched between two glass plates, but also laminated glass in which an intermediate film is sandwiched between a glass plate and a PET film or the like.
  • Laminated glass is a laminated body provided with a glass plate, and preferably at least one glass plate is used.
  • the glass plate examples include inorganic glass and organic glass.
  • the inorganic glass examples include float plate glass, heat ray absorbing plate glass, heat ray reflecting plate glass, polished plate glass, mold plate glass, mesh plate glass, wire plate glass, and green glass.
  • the organic glass is a synthetic resin glass substituted for inorganic glass.
  • the organic glass examples include polycarbonate plates and poly (meth) acrylic resin plates.
  • the poly (meth) acrylic resin plate include a polymethyl (meth) acrylate plate.
  • the thickness of the laminated glass component is not particularly limited, but is preferably 1 mm or more, preferably 5 mm or less, more preferably 3 mm or less. Moreover, when a laminated glass structural member is a glass plate, the thickness of this glass plate becomes like this. Preferably it is 1 mm or more, Preferably it is 5 mm or less, More preferably, it is 3 mm or less. When the laminated glass component is a PET film, the thickness of the PET film is preferably 0.03 mm or more, and preferably 0.5 mm or less.
  • the method for producing the laminated glass is not particularly limited.
  • the first and second laminated glass components are sandwiched between first and second laminated glass components, passed through a pressing roll, or put in a rubber bag and sucked under reduced pressure.
  • the air remaining between the member and the intermediate film is deaerated. Thereafter, it is pre-adhered at about 70 to 110 ° C. to obtain a laminate.
  • the laminate is put in an autoclave or pressed and pressed at about 120 to 150 ° C. and a pressure of 1 to 1.5 MPa. In this way, a laminated glass can be obtained.
  • the first and second heat shielding layers may be laminated to form the intermediate film.
  • the interlayer film and the laminated glass can be used for automobiles, railway vehicles, aircraft, ships, buildings, and the like.
  • the said intermediate film and the said laminated glass can be used besides these uses.
  • the interlayer film and the laminated glass are preferably laminated glass for vehicles or buildings, and more preferably laminated glass for vehicles.
  • the intermediate film and the laminated glass can be used for an automobile windshield, side glass, rear glass, roof glass, or the like. Since the solar radiation transmittance is low and the visible light transmittance is high, the interlayer film and the laminated glass are suitably used for automobiles.
  • the visible light transmittance of the laminated glass is preferably 65% or more, more preferably 70% or more.
  • the visible light transmittance of the laminated glass can be measured according to JIS R3211 (1998).
  • the solar transmittance (Ts2500) of the laminated glass is preferably 65% or less, more preferably 50% or less.
  • the solar radiation irradiation rate of the laminated glass can be measured according to JIS R 3106 (1998).
  • the haze value of the laminated glass is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, and still more preferably 0.4% or less.
  • the haze value of the laminated glass can be measured according to JIS K6714.
  • Thermoplastic resin Resin A (polyvinyl butyral resin, polyvinyl butyral resin acetalized with n-butyraldehyde, average polymerization degree 1700, hydroxyl group content 30.5 mol%, acetylation degree 1 mol%, butyralization degree 68.5 mol %)
  • Resin B polyvinyl butyral resin, polyvinyl butyral resin acetalized with n-butyraldehyde, average polymerization degree 2300, hydroxyl group content 22 mol%, acetylation degree 13 mol%, butyralization degree 65 mol%)
  • Plasticizer 3GO (triethylene glycol di-2-ethylhexanoate)
  • Metal oxide particles ITO (ITO particles, manufactured by Mitsubishi Materials Corporation)
  • CWO Casium-doped tungsten oxide particles Cs 0.33 WO 3
  • Component X IR-906 (vanadyl phthalocyanine having a structural unit in which
  • Example 1 Production of first thermal barrier layer 40 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) and 0.032 in 100% by weight of the first thermal barrier layer from which IR-906 can be obtained An amount of wt%, 1 part by weight of UVA, and 1 part by weight of BHT were mixed in a horizontal microbead mill to obtain a dispersion.
  • 3GO triethylene glycol di-2-ethylhexanoate
  • BHT BHT
  • the total amount of the obtained dispersion was added to 100 parts by weight of resin A (polyvinyl butyral resin), and was sufficiently kneaded with a mixing roll to obtain a first composition.
  • resin A polyvinyl butyral resin
  • the obtained first composition is sandwiched between two fluororesin sheets via a clearance plate (the same thickness as that of the obtained first heat-shielding layer), and press-molded at 150 ° C. for 30 minutes to obtain a thickness.
  • a first heat-shielding layer having a thickness of 380 ⁇ m was obtained.
  • Second thermal barrier layer 40 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) and 0.40% by weight in 100% by weight of the second thermal barrier layer from which ITO particles can be obtained %, 1 part by weight of UVA, and 1 part by weight of BHT were mixed in a horizontal microbead mill to obtain a dispersion.
  • the volume average particle diameter of the ITO particles in the dispersion was 35 nm.
  • the total amount of the obtained dispersion was added to 100 parts by weight of resin A (polyvinyl butyral resin), and was sufficiently kneaded with a mixing roll to obtain a second composition.
  • resin A polyvinyl butyral resin
  • the obtained second composition is sandwiched between two fluororesin sheets via a clearance plate (the same thickness as that of the obtained second heat-shielding layer), and press-molded at 150 ° C. for 30 minutes.
  • a second heat shield layer of 380 ⁇ m was obtained.
  • the obtained interlayer film was cut into a size of 30 cm in length and 30 cm in width. Next, the obtained intermediate film is sandwiched between two transparent glass plates (length 30 cm ⁇ width 30 cm ⁇ thickness 2.5 mm), held at 90 ° C. for 30 minutes with a vacuum laminator, vacuum pressed, A laminate was obtained. In the laminated body, the intermediate film portion protruding from the glass plate was cut off to obtain a laminated glass.
  • Example 2 to 4 The first and second heat shielding layers are the same as in Example 1 except that the types and contents of the thermoplastic resin, plasticizer, metal oxide particles and component X are set as shown in Table 1 below. Was made.
  • first and second thermal barrier layers of Examples 2 to 4 as in Example 1, 1 part by weight of UVA and 1 part by weight of BHT were used with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
  • a laminated glass provided with a two-layer interlayer film was produced in the same manner as in Example 1.
  • Example 5 (2) Production of first and second thermal barrier layers Table 1 below shows the types and contents of the thermoplastic resin, plasticizer, metal oxide particles and component X in the first and second thermal barrier layers. In the same manner as in Example 1, except that the thickness per layer of the first heat shield layer and the second heat shield layer was changed as shown in Table 1 below. A second thermal barrier layer was prepared.
  • the obtained second heat shield layer, first heat shield layer, and second heat shield layer are laminated in this order, and the second heat shield layer / first heat shield layer / second heat shield layer.
  • a laminate having a laminated structure of layers was obtained.
  • the obtained laminate was sandwiched between two fluororesin sheets via a clearance plate (the same thickness as the resulting intermediate film), and press molded at 150 ° C. for 30 minutes to obtain an intermediate film having a thickness of 800 ⁇ m. .
  • Example 1 Using the obtained interlayer film, a laminated glass having a three-layer interlayer film was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Comparative Example 1 40 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), an amount of 0.014% by weight in 100% by weight of the intermediate film from which IR-906 can be obtained, 1 part by weight of UVA, and 1 part by weight of BHT Were mixed in a horizontal microbead mill to obtain a dispersion.
  • 3GO triethylene glycol di-2-ethylhexanoate
  • UVA 1 part by weight of UVA
  • BHT were mixed in a horizontal microbead mill to obtain a dispersion.
  • the total amount of the obtained dispersion was added to 100 parts by weight of resin A (polyvinyl butyral resin), and kneaded sufficiently with a mixing roll to obtain a composition.
  • resin A polyvinyl butyral resin
  • the obtained composition was sandwiched between two fluororesin sheets via a clearance plate (the same thickness as the obtained intermediate film), and press molded at 150 ° C. for 30 minutes to obtain an intermediate film having a thickness of 760 ⁇ m. .
  • Example 1 Using the obtained interlayer film, a laminated glass having a single-layer interlayer film was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Comparative Examples 2 to 12 An interlayer film was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the types and contents of the thermoplastic resin, plasticizer, metal oxide particles, and component X were set as shown in Table 2 below. Using this intermediate film, a laminated glass provided with a single-layer intermediate film was produced in the same manner as in Comparative Example 1.
  • Example 9 The type and blending amount of the metal oxide particles in the second heat shield layer were changed as shown in Table 3 below, and the metal salt A in the first and second heat shield layers is shown in Table 3 below.
  • First and second heat shielding layers were produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount was blended.
  • 1 part by weight of UVA and 1 part by weight of BHT were used with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
  • a laminated glass provided with a two-layer interlayer film was produced in the same manner as in Example 1.
  • thermoplastic resin plasticizer, metal oxide particles and component X are set as shown in Table 4 below, and that the metal salt A is added in the amounts shown in Table 4 below.
  • an intermediate film in the same manner as in Comparative Example 1.
  • a laminated glass provided with a single-layer intermediate film was produced in the same manner as in Comparative Example 1.
  • Example 10 and 11 The types and contents of the thermoplastic resin, plasticizer, metal oxide particles and component X in the first and second heat shielding layers were set as shown in Tables 5 and 6 below, and the first and second The first and second heat shielding layers were produced in the same manner as in Example 1 except that the metal salt A was added to the heat shielding layer in the proportions shown in Tables 5 and 6 below.
  • the first and second thermal barrier layers of Examples 10 and 11 as in Example 1, 1 part by weight of UVA and 1 part by weight of BHT were used with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
  • a laminated glass provided with a two-layer interlayer film was produced in the same manner as in Example 1.
  • the laminated glass was irradiated with ultraviolet rays (quartz glass mercury lamp (750 W)) for 500 hours and 1000 hours using an ultraviolet irradiation device (“HLG-2S” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) according to JIS R3205. AY, Ts2500, T900, and T950 of the laminated glass after 500 hours irradiation and 1000 hours irradiation were measured by the above method.
  • ⁇ AY initial AY—AY after UV irradiation
  • ⁇ Ts2500 initial Ts2500—Ts2500 after UV irradiation
  • ⁇ T900 initial T900—UV irradiation
  • ⁇ T950 initial T950-T950 after ultraviolet irradiation
  • the compositions and evaluation results of the interlayer film are shown in Tables 1 to 6 below.
  • Tables 1 to 6 the description of the blending amounts of UVA and BHT is omitted.
  • the blending amount of the plasticizer in Tables 1 to 6 represents the content (parts by weight) of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
  • the amount of component X and metal oxide particles in Tables 1, 3, 5, and 6 is the content of component X and metal oxide particles in 100% by weight of the first heat shield layer or the second heat shield layer ( % By weight).
  • the amount of component X in Tables 2 and 4 indicates the content of component X and metal oxide particles in 100% by weight of the intermediate film.
  • the compounding amount of the metal salt in Tables 3, 5, and 6 indicates the magnesium concentration (ppm) in the first heat shield layer or the second heat shield layer.

Abstract

　可視光線透過率が高く、かつ遮熱性に優れた合わせガラスを得ることができ、かつ該合わせガラスの高い可視光線透過率を長期間にわたり維持できる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供する。　本発明に係る合わせガラス用中間膜１は、第１の遮熱層２と第２の遮熱層３とを備える。第１の遮熱層２は、熱可塑性樹脂と、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも一種の成分とを含む。第２の遮熱層３は、熱可塑性樹脂と、金属酸化物粒子とを含む。本発明に係る合わせガラスは、第１，第２の合わせガラス構成部材と、該第１，第２の合わせガラス構成部材の間に挟み込まれた中間膜とを備える。該中間膜が、本発明に係る合わせガラス用中間膜１である。

Description

合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
　本発明は、自動車又は建築物などの合わせガラスに用いられる合わせガラス用中間膜に関し、より詳細には、合わせガラスの遮熱性を高めることができる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。
　合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に合わせガラス用中間膜を挟み込むことにより、製造されている。このような車両及び建築物の開口部に用いられる合わせガラスには、高い遮熱性が求められる。
　可視光よりも長い波長７８０ｎｍ以上の赤外線は、紫外線と比較して、エネルギー量が小さい。しかしながら、赤外線は熱的作用が大きく、赤外線が物質に吸収されると熱として放出される。このため、赤外線は一般に熱線と呼ばれている。従って、合わせガラスの遮熱性を高めるためには、赤外線を十分に遮断する必要がある。
　上記赤外線（熱線）を効果的に遮断する中間膜として、下記の特許文献１には、錫ドープ酸化インジウム粒子（ＩＴＯ粒子）又はアンチモンドープ酸化錫粒子（ＡＴＯ粒子）などの遮熱粒子を含む合わせガラス用中間膜が開示されている。
　また、下記の特許文献２には、近赤外線吸収色素と、波長２５０～４００ｎｍに極大吸収波長をもつ紫外線吸収剤と、エチレン－酢酸ビニル共重合体とを含む中間膜が開示されている。ここでは、上記近赤外線吸収色素としては、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、アミニウム塩化合物及びアントラキノン化合物が挙げられている。
ＷＯ０１／２５１６２Ａ１ 特開平０７－１７８８６１号公報
　ＩＴＯ粒子又はＡＴＯ粒子は、近赤外線を十分に吸収しない。従って、特許文献１に記載のように、中間膜中にＩＴＯ粒子又はＡＴＯ粒子を添加しただけでは、合わせガラスの遮熱性を大きく高めることは困難である。
　また、特許文献２に記載のように、中間膜中に近赤外線吸収色素と紫外線吸収剤とを添加した場合にも、合わせガラスの遮熱性を充分に高めることが困難なことがある。
　また、合わせガラスには、遮熱性の指標である日射透過率が低いことに加えて、可視光線透過率（Ｖｉｓｉｂｌｅ　Ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ）が高いことも求められる。すなわち、合わせガラスでは、上記可視光線透過率を高く維持したままで、遮熱性を高くする必要がある。
　しかしながら、特許文献１，２に記載のような従来の中間膜では、日射透過率が充分に低く、かつ可視光線透過率が充分に高い合わせガラスを得ることは極めて困難である。さらに、従来の中間膜を用いた合わせガラスでは、長期間使用されたときに、可視光線透過率が低下するという問題もある。
　本発明の目的は、可視光線透過率が高く、かつ遮熱性に優れた合わせガラスを得ることができ、かつ該合わせガラスの高い可視光線透過率を長期間にわたり維持できる合わせガラス用中間膜、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。
　本発明の広い局面によれば、熱可塑性樹脂と、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも一種の成分とを含む第１の遮熱層と、熱可塑性樹脂と、金属酸化物粒子とを含む第２の遮熱層とを備える、合わせガラス用中間膜が提供される。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜は、第１の遮熱層と第２の遮熱層とを備えるので、多層合わせガラス用中間膜である。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、上記成分が、バナジウム原子を含有する。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記成分が、フタロシアニン及びフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも一種である。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記金属酸化物粒子は、錫ドープ酸化インジウム粒子又はセシウムドープ酸化タングステン粒子である。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記金属酸化物粒子は、錫ドープ酸化インジウム粒子である。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜の別の特定の局面では、上記第１の遮熱層及び上記第２の遮熱層に含まれている上記熱可塑性樹脂はそれぞれ、ポリビニルアセタール樹脂である。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに別の特定の局面では、上記第１の遮熱層及び上記第２の遮熱層がそれぞれ、可塑剤をさらに含む。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜の他の特定の局面では、上記第２の遮熱層は、上記第１の遮熱層の第１の表面に積層されている。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜のさらに他の特定の局面では、上記第２の遮熱層は、上記第１の遮熱層の第１の表面と、上記第１の遮熱層の第１の表面とは反対の第２の表面とに積層されている。この場合には、本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記第１の遮熱層と、該第１の遮熱層の第１の表面に積層された上記第２の遮熱層と、該第１の遮熱層の第２の表面に積層された上記第２の遮熱層とを備える。
　本発明に係る合わせガラスは、第１，第２の合わせガラス構成部材と、該第１，第２の合わせガラス構成部材の間に挟み込まれた中間膜とを備えており、該中間膜が、本発明に従って構成された合わせガラス用中間膜である。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂と、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも一種の成分とを含む第１の遮熱層、及び熱可塑性樹脂と、金属酸化物粒子とを含む第２の遮熱層を備えるので、可視光線透過率が高く、かつ遮熱性に優れた合わせガラスを得ることができる。さらに、得られた合わせガラスの高い可視光線透過率を、長期間にわたり維持できる。
図１は、本発明の第１の実施形態に係る合わせガラス用中間膜の一例を示す部分切欠断面図である。 図２は、本発明の第２の実施形態に係る合わせガラス用中間膜の一例を示す部分切欠断面図である。 図３は、本発明の第３の実施形態に係る合わせガラス用中間膜の一例を示す部分切欠断面図である。 図４は、図１に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を示す部分切欠断面図である。
　以下、本発明の詳細を説明する。
　（合わせガラス用中間膜）
　図１に、本発明の第１の実施形態に係る合わせガラス用中間膜の一例を部分切欠断面図で示す。
　図１に示す中間膜１は、第１の遮熱層２と、第１の遮熱層２の第１の表面２ａ（一方の表面）に積層された第２の遮熱層３とを備える。
　図２に、本発明の第２の実施形態に係る合わせガラス用中間膜の一例を部分切欠断面図で示す。
　図２に示す中間膜１１は、第１の遮熱層１２と、第１の遮熱層１２の第１の表面１２ａ（一方の表面）に積層された第２の遮熱層１３と、第１の遮熱層１２の第１の表面１２ａとは反対の第２の表面１２ｂ（他方の表面）に積層された第２の遮熱層１４とを備える。
　図３に、本発明の第３の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を部分切欠断面図で示す。
　図３に示す中間膜２１は、第１の遮熱層２２と、第１の遮熱層２２の第１の表面２２ａ（一方の表面）に積層された第２の遮熱層２３と、第２の遮熱層２３の第１の遮熱層２２が積層された第１の表面２３ａ（一方の表面）とは反対の第２の表面２３ｂ（他方の表面）に積層された積層された第１の遮熱層２４とを備える。
　中間膜１，１１，２１は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜１，１１，２１は、合わせガラス用中間膜である。
　第１の遮熱層２，１２，２２，２４はそれぞれ、熱可塑性樹脂と、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも一種の成分とを含む。以下、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも一種の成分を、成分Ｘと記載することがある。第１の遮熱層２２と第１の遮熱層２４とは、熱可塑性樹脂と成分Ｘとを含んでいれば、同じ材料により形成されていてもよく、異なる材料により形成されていてもよい。すなわち、中間膜が複数の第１の遮熱層を備える場合には、複数の第１の遮熱層は、同じ材料により形成されていてもよく、異なる材料により形成されていてもよい。
　第２の遮熱層３，１３，１４，２３は、熱可塑性樹脂と、金属酸化物粒子とを含む。第２の遮熱層３，１３，１４，２３とは、熱可塑性樹脂と金属酸化物粒子とを含んでいれば、同じ材料により形成されていてもよく、異なる材料により形成されていてもよい。すなわち、中間膜が複数の第２の遮熱層を備える場合には、複数の第２の遮熱層は、同じ材料により形成されていてもよく、異なる材料により形成されていてもよい。
　従来、ＩＴＯ粒子などの遮熱粒子を含む合わせガラス用中間膜を用いた場合には、合わせガラスの遮熱性が低いことがあり、更に低い日射照射率と高い可視光線透過率（Ｖｉｓｉｂｌｅ　Ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ）とを両立した合わせガラスを得ることは困難であるという問題があった。
　上記問題を解決するために、本実施形態の主な特徴は、熱可塑性樹脂と成分Ｘとを含む第１の遮熱層２，１２，２２，２４と、熱可塑性樹脂と金属酸化物粒子とを含む第２の遮熱層３，１３，１４，２３とを備えることである。
　本発明者らは、成分Ｘと金属酸化物粒子との併用により、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの遮熱性と可視光線透過率との双方を高くすることができることを見出した。このように、成分Ｘと金属酸化物粒子との併用により、中間膜及び合わせガラスの遮熱性を充分に高くすることができ、更に遮熱性の指標である日射透過率が低く、かつ可視光線透過率が高い合わせガラスを得ることができる。例えば、合わせガラスの波長３００～２５００ｎｍでの日射透過率（Ｔｓ２５００）を６５％以下にし、かつ可視光線透過率を６５％以上にすることができる。さらに、日射透過率（Ｔｓ２５００）を５０％以下にすることができ、更に可視光線透過率を７０％以上にすることができる。
　さらに、本発明者らは、中間膜の同じ層に成分Ｘと金属酸化物粒子とを含ませた場合には、合わせガラスを長期間使用すると、可視光線透過率が低下することを見出した。そこで、本発明者らは、可視光線透過率の低下を抑制する検討を行った結果、合わせガラス用中間膜を敢えて２層以上の多層にし、成分Ｘと金属酸化物粒子とを異なる層に含ませることで、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの高い可視光線透過率を長期間にわたり維持できることも見出した。中間膜を敢えて２層以上の多層にし、成分Ｘと金属酸化物粒子とを同じ層に含ませるのではなく異なる別の層に含ませることにより、第１の遮蔽層に含まれている上記成分Ｘの化学変化及び該成分Ｘの化学変化に伴う樹脂の劣化を顕著に抑制できる。このため、中間膜及び合わせガラスの高い可視光線透過率を長期間にわたり維持できる。
　また、本実施形態では、透明性を高めることも可能であり、例えば、ヘーズ値を１％以下にすることができ、０．５％以下にすることができ、０．４％以下にすることもできる。
　中間膜１１は、第２の遮熱層１３と第１の遮熱層１２と第２の遮熱層１４とがこの順で積層された３層構造を有する。このように、第１の遮熱層１２は、２つの第２の遮熱層１３，１４の間に配置されていてもよく、挟み込まれていてもよい。また、中間膜２１は、第１の遮熱層２２と第２の遮熱層２３と第１の遮熱層２４とがこの順で積層された３層構造を有する。このように、第２の遮熱層２３は、２つの第１の遮熱層２２，２４の間に配置されていてもよく、挟み込まれていてもよい。これらの場合には、中間膜の両側の表面に同じ又は類似した性質を容易に付与でき、中間膜の取扱い性を高めることができる。
　また、中間膜１のように、第１の遮熱層２の第１の表面２ａのみに、第２の遮熱層３が配置されていてもよく、積層されていてもよい。第１の遮熱層の第２の表面に、第１の遮熱層とは異なる他の層が配置又は積層されていてもよく、第２の遮熱層とは異なる他の層が配置又は積層されていてもよく、第１，第２の層とは異なる他の層が配置又は積層されていてもよい。中間膜１，１１，２１の一方の表面又は両面に、第１の遮熱層とは異なる他の層が配置又は積層されていてもよく、第２の遮熱層とは異なる他の層が配置又は積層されていてもよく、第１，第２の層とは異なる他の層が配置又は積層されていてもよい。さらに、第１の遮熱層と第２の遮熱層との間に、第１の遮熱層とは異なる他の層が配置又は積層されていてもよく、第２の遮熱層とは異なる他の層が配置又は積層されていてもよく、第１，第２の層とは異なる他の層が配置又は積層されていてもよい。上記他の層としては、例えば、紫外線吸収剤を含む層等が挙げられる。
　以下、第１，第２の遮熱層を構成する材料の詳細を説明する。
　（熱可塑性樹脂）
　第１の遮熱層及び第２の遮熱層はそれぞれ、熱可塑性樹脂を含む。熱可塑性樹脂は特に限定されない。熱可塑性樹脂として、従来公知の熱可塑性樹脂を用いることができる。熱可塑性樹脂は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　上記熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン－アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。これら以外の熱可塑性樹脂を用いてもよい。
　第１の遮熱層及び第２の遮熱層に含まれている熱可塑性樹脂はそれぞれ、ポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂の使用により、第１の遮熱層と第２の遮熱層との親和性を高めることができ、第１の遮熱層と第２の遮熱層との密着性をより一層高めることができ、更に中間膜及び合わせガラスの透明性をより一層高めることができる。
　第１の遮熱層及び第２の遮熱層はそれぞれ、後述の可塑剤を含むことが好ましい。第１の遮熱層及び第２の遮熱層に含まれている熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂である場合に、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との併用により、第１の遮熱層及び第２の遮熱層の接着力をより一層高めることができる。この結果、合わせガラス構成部材に対する本発明に係る合わせガラス用中間膜の接着力をより一層高くすることができる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に７０～９９．９モル％の範囲内であり、８０～９９．８モル％の範囲内であることがより好ましい。
　上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、好ましくは２００以上、より好ましくは５００以上、好ましくは３５００以下、より好ましくは３０００以下、更に好ましくは２５００以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂に含まれているアセタール基の炭素数は特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂を製造する際に用いるアルデヒドは特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数は３又は４であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数が３以上であると、中間膜のガラス転移温度が充分に低くなる。
　上記アルデヒドは特に限定されない。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が１～１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１～１０のアルデヒドとしては、例えば、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒド、２－エチルブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、ｎ－オクチルアルデヒド、ｎ－ノニルアルデヒド、ｎ－デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド又はｎ－バレルアルデヒドが好ましく、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドがより好ましく、ｎ－ブチルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率（水酸基量）は、好ましくは１５モル％以上、より好ましくは１８モル％以上、更に好ましくは２０モル％以上、好ましくは４０モル％以下、より好ましくは３５モル％以下、更に好ましくは３２モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、各層の接着力がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ　Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠して、測定することにより求めることができる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度（アセチル基量）は、好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは０．３モル％以上、更に好ましくは０．５モル％以上、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２５モル％以下、更に好ましくは２０モル％以下、特に好ましくは１５モル％以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐湿性が高くなる。
　上記アセチル化度は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセタール基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
　上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度（ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度）は、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは６３モル％以上、好ましくは８５モル％以下、より好ましくは７５モル％以下、更に好ましくは７０モル％以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
　上記アセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。
　上記アセタール化度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、アセチル化度と水酸基の含有率とを測定し、得られた測定結果からモル分率を算出し、次いで、１００モル％からアセチル化度と水酸基の含有率とを差し引くことにより算出され得る。
　なお、上記水酸基の含有率（水酸基量）、アセタール化度（ブチラール化度）及びアセチル化度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合は、上記水酸基の含有率（水酸基量）、上記アセタール化度（ブチラール化度）及びアセチル化度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出され得る。
　（可塑剤）
　各層の接着力をより一層高める観点からは、第１の遮熱層及び第２の遮熱層はそれぞれ、可塑剤を含むことが好ましい。第１の遮熱層及び第２の遮熱層に含まれている熱可塑性樹脂がそれぞれ、ポリビニルアセタール樹脂である場合に、第１の遮熱層及び第２の遮熱層はそれぞれ、可塑剤を含むことが特に好ましい。
　上記可塑剤は特に限定されない。上記可塑剤として、従来公知の可塑剤を用いることができる。上記可塑剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　上記可塑剤としては、例えば、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などのリン酸可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
　上記一塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル、並びにトリエチレングリコール又はトリプロピレングリコールと一塩基性有機酸とのエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２－エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ－オクチル酸、２－エチルヘキシル酸、ｎ－ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。
　上記多塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、多塩基性有機酸と、炭素数４～８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。
　上記有機エステル可塑剤としては、特に限定されず、トリエチレングリコールジ－２－エチルプロパノエート、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ－ｎ－オクタノエート、トリエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，３－プロピレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，４－ブチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－２－エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリレート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。
　上記有機リン酸可塑剤としては、特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
　上記可塑剤は、下記式（１）で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。
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　上記式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数２～１０の有機基を表し、Ｒ３は、エチレン基、イソプロピレン基又はｎ－プロピレン基を表し、ｐは３～１０の整数を表す。上記式（１）中のＲ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数５～１０の有機基であることが好ましく、炭素数６～１０の有機基であることがより好ましい。
　上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）及びトリエチレングリコールジ－２－エチルプロパノエートの内の少なくとも一種を含むことが好ましく、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート及びトリエチレングリコールジ－２－エチルブチレートの内の少なくとも一種を含むことがより好ましく、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエートを含むことが更に好ましい。また、上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ－２－エチルプロパノエートを含むことも好ましい。
　第１の遮熱層及び第２の遮熱層における上記可塑剤の各含有量は特に限定されない。第１の遮熱層及び第２の遮熱層において、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の各含有量は、好ましくは２５重量部以上、より好ましくは３０重量部以上、更に好ましくは３５重量部以上、好ましくは７５重量部以下、より好ましくは６０重量部以下、更に好ましくは５０重量部以下である。上記可塑剤の含有量が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性をより一層高めることができる。上記可塑剤の含有量が上記上限以下であると、中間膜の透明性をより一層高めることができる。
　第１の遮熱層における可塑剤の含有量と第２の遮熱層における可塑剤の含有量との差の絶対値は、好ましくは５重量部以上、より好ましくは１０重量部以上、更に好ましくは１２重量部以上、特に好ましくは１５重量部以上である。第１の遮熱層における可塑剤の含有量と第２の遮熱層における可塑剤の含有量との差の絶対値は、好ましくは４０重量部以下、より好ましくは３５重量部以下、更に好ましくは３０重量部以下である。上記含有量の差の絶対値が上記下限以上であると、合わせガラスの遮音性がより一層高くなり、上記上限以下であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。
　（成分Ｘ）
　第１の遮熱層は、上記成分Ｘを含む。成分Ｘは、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも一種の成分である。成分Ｘは、遮熱成分である。中間膜全体で、上記金属酸化物粒子と成分Ｘとを併用することにより、赤外線（熱線）を充分に遮断できる。
　上記成分Ｘは特に限定されない。成分Ｘとして、従来公知のフタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物を用いることができる。成分Ｘは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　上記成分Ｘとしては、フタロシアニン、フタロシアニンの誘導体、ナフタロシアニン、ナフタロシアニンの誘導体、アントラシアニン及びアントラシアニンの誘導体等が挙げられる。上記フタロシアニン化合物及び上記フタロシアニンの誘導体はそれぞれ、フタロシアニン骨格を有することが好ましい。上記ナフタロシアニン化合物及び上記ナフタロシアニンの誘導体はそれぞれ、ナフタロシアニン骨格を有することが好ましい。上記アントラシアニン化合物及び上記アントラシアニンの誘導体はそれぞれ、アントラシアニン骨格を有することが好ましい。
　中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、上記成分Ｘは、フタロシアニン、フタロシアニンの誘導体、ナフタロシアニン及びナフタロシアニンの誘導体からなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましく、フタロシアニン及びフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも一種であることがより好ましい。
　遮熱性を効果的に高め、かつ長期間にわたり可視光線透過率をより一層高いレベルで維持する観点からは、上記成分Ｘはバナジウム原子又は銅原子を含有することが好ましく、バナジウム原子を含有することがより好ましい。上記成分Ｘは、バナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニン及びバナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも一種であることがより好ましい。中間膜及び合わせガラスの遮熱性をさらに一層高くする観点からは、上記成分Ｘは、バナジウム原子に酸素原子が結合した構造単位を有することが好ましい。
　第１の遮熱層における成分Ｘの含有量は特に限定されない。第１の遮熱層１００重量％中、成分Ｘの含有量は、好ましくは０．００１重量％以上、より好ましくは０．００３重量％以上、更に好ましくは０．００５重量％以上、特に好ましくは０．０１重量％以上、好ましくは０．２重量％以下、より好ましくは０．１５重量％以下、更に好ましくは０．１重量％以下、特に好ましくは０．０５重量％以下である。第１の遮熱層における成分Ｘの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性を充分に高めることができ、日射透過率（Ｔｓ２５００）を充分に低くすることができ、かつ上記可視光線透過率を充分に高くすることができる。例えば、可視光線透過率を７０％以上にすることができる。
　第２の遮熱層は、成分Ｘを含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。但し、第２の遮熱層における成分Ｘの劣化を抑制する観点からは、第２の遮熱層における成分Ｘの含有量は少ないほどよく、第２の遮熱層は成分Ｘを含まないことが好ましい。なお、第２の遮熱層において成分Ｘが劣化したとしても、第１の遮熱層にも成分Ｘが含まれているので、第１の遮熱層では、成分Ｘの化学変化及び該成分Ｘの化学変化に伴う樹脂の劣化を十分に抑制できる。
　第２の遮熱層が上記成分Ｘを含む場合には、第２の遮熱層における成分Ｘの含有量Ｘ２（重量％）は、第１の遮熱層における成分Ｘの含有量Ｘ１（重量％）よりも少ないことが好ましい。成分Ｘの上記含有量Ｘ２は成分Ｘの上記含有量Ｘ１の９０％以下であることが好ましく、７０％以下であることがより好ましく、５０％以下であることが更に好ましく、３０％以下であることが特に好ましく、１０％以下であることが最も好ましい。第２の遮熱層における成分Ｘの含有量が少ないほど、第２の遮蔽層における成分Ｘの化学変化及び該成分Ｘの化学変化に伴う樹脂の劣化をより一層効果的に抑制できる。
　（金属酸化物粒子）
　第２の遮熱層は、金属酸化物粒子を含む。金属酸化物粒子は、金属の酸化物により形成された粒子であれば特に限定されない。金属酸化物粒子は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　可視光よりも長い波長７８０ｎｍ以上の赤外線は、紫外線と比較して、エネルギー量が小さい。しかしながら、赤外線は熱的作用が大きく、赤外線が物質にいったん吸収されると熱として放出される。このため、赤外線は一般に熱線と呼ばれている。上記金属酸化物粒子の使用により、赤外線（熱線）を効果的に遮断できる。
　上記金属酸化物粒子の具体例としては、アルミニウムドープ酸化錫粒子、インジウムドープ酸化錫粒子、アンチモンドープ酸化錫粒子（ＡＴＯ粒子）、ガリウムドープ酸化亜鉛粒子（ＧＺＯ粒子）、インジウムドープ酸化亜鉛粒子（ＩＺＯ粒子）、アルミニウムドープ酸化亜鉛粒子（ＡＺＯ粒子）、ニオブドープ酸化チタン粒子、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子、ルビジウムドープ酸化タングステン粒子、錫ドープ酸化インジウム粒子（ＩＴＯ粒子）、錫ドープ酸化亜鉛粒子及び珪素ドープ酸化亜鉛粒子等が挙げられる。なかでも、熱線の遮蔽機能が高いため、ＡＴＯ粒子、ＧＺＯ粒子、ＩＴＯ粒子又はセシウムドープ酸化タングステン粒子が好ましく、ＩＴＯ粒子又はセシウムドープ酸化タングステン粒子がより好ましく、ＩＴＯ粒子が更に好ましい。また、セシウムドープ酸化タングステン粒子も好ましい。
　上記金属酸化物粒子の平均粒子径は、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０２μｍ以上、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下である。平均粒子径が上記下限以上であると、熱線の遮蔽性を充分に高めることができる。平均粒子径が上記上限以下であると、金属酸化物粒子の分散性を高めることができる。
　上記「平均粒子径」は、体積平均粒子径を示す。平均粒子径は、粒度分布測定装置（日機装社製「ＵＰＡ－ＥＸ１５０」）等を用いて測定できる。
　第２の遮熱層おける上記金属酸化物粒子の含有量は特に限定されない。第２の遮熱層１００重量％中、金属酸化物粒子の含有量は、好ましくは０．０１重量％以上、より好ましくは０．１重量％以上、更に好ましいくは０．１５重量％以上、特に好ましくは０．２重量％以上、好ましくは３重量％以下、より好ましくは１重量％以下、更に好ましくは０．８重量％以下である。第２の遮熱層における金属酸化物粒子の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性を充分に高めることができ、日射透過率（Ｔｓ２５００）を充分に低くすることができ、かつ上記可視光線透過率を充分に高くすることができる。例えば、可視光線透過率を７０％以上にすることができる。
　第１の遮熱層は、金属酸化物粒子を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。但し、第１の遮熱層に含まれている成分Ｘの劣化を抑制する観点からは、第１の遮熱層における金属酸化物粒子の含有量は少ないほどよく、第１の遮熱層は金属酸化物粒子を含まないことが好ましい。
　第１の遮熱層が上記金属酸化物粒子を含む場合には、第１の遮熱層における金属酸化物粒子の含有量Ａ１（重量％）は、第２の遮熱層における金属酸化物粒子の含有量Ａ２（重量％）よりも少ないことが好ましい。金属酸化物粒子の上記含有量Ａ１は金属酸化物粒子の上記含有量Ａ２の９０％以下であることが好ましく、７０％以下であることがより好ましく、５０％以下であることが更に好ましく、３０％以下であることが特に好ましく、１０％以下であることが最も好ましい。第１の遮熱層における金属酸化物粒子の含有量が少ないほど、第１の遮蔽層における上記成分Ｘの化学変化及び該成分Ｘの化学変化に伴う樹脂の劣化をより一層効果的に抑制できる。
　（他の成分）
　第１の遮熱層及び第２の遮熱層はそれぞれ、必要に応じて、紫外線吸収剤などの紫外線遮蔽剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、接着力調整剤、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　第１の遮熱層及び第２の遮熱層はそれぞれ、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。第１の遮熱層及び第２の遮熱層はそれぞれ、上記紫外線遮蔽剤として、紫外線吸収剤を含むことが好ましい。紫外線遮蔽剤としては、例えば、金属系紫外線遮蔽剤、金属酸化物系紫外線遮蔽剤、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、トリアジン化合物及びベンゾエート化合物等が挙げられる。
　上記紫外線遮蔽剤の含有量は特に限定されない。経時後の可視光線透過率の低下をより一層抑制する観点からは、第１の遮熱層及び第２の遮熱層１００重量％中、紫外線遮蔽剤の含有量は、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．２重量％以上、更に好ましくは０．３重量％以上、特に好ましくは０．５重量％以上、好ましくは２．５重量％以下、より好ましくは２重量％以下、更に好ましくは１重量％以下、特に好ましくは０．８重量％以下である。特に、第１の遮熱層及び第２の遮熱層１００重量％中の紫外線遮蔽剤の含有量が０．２重量％以上であることにより、中間膜及び合わせガラスの経時後の可視光線透過率の低下を顕著に抑制できる。
　第１の遮熱層及び第２の遮熱層はそれぞれ、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記酸化防止剤としては、フェール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤等が挙げられる。上記フェノール系酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記硫黄系酸化防止剤は硫黄原子を含有する酸化防止剤である。上記リン系酸化防止剤はリン原子を含有する酸化防止剤である。
　中間膜及び合わせガラスの遮熱性及び可視光線透過率、並びに中間膜及び合わせガラスの経時後の可視光線透過率をより一層高める観点からは、第１の遮熱層及び第２の遮熱層１００重量％中、酸化防止剤の含有量は、より好ましくは０．１５重量％以上、更に好ましくは０．２重量％以上である。また、中間膜の黄色変化を抑制するために、第１の遮熱層及び第２の遮熱層１００重量％中、酸化防止剤の含有量は、より好ましくは２重量％以下、更に好ましくは１．５重量％以下である。
　第１の遮熱層及び第２の遮熱層はそれぞれ、接着力調整剤を含むことが好ましい。第１の遮熱層及び第２の遮熱層はそれぞれ、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも１種の金属塩を含むことが好ましい。アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩は、接着力調整剤として用いることができる。
　上記金属塩は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａからなる群から選択された少なくとも１種の金属を含むことが好ましい。該金属塩は、金属イオン、水和金属イオン、錯化金属イオン、金属の無機塩、又は、金属の有機酸エステルの状態で、中間膜における層中に含まれていることが好ましい。金属イオン、水和金属イオン、又は、錯化金属イオンの状態で存在している場合、合わせガラス構成部材と中間膜との接着性又は中間膜における各層間の接着性を制御することが容易である。中間膜の層中に含まれている金属塩は、Ｋ及びＭｇの内の少なくとも１種の金属を含むことが好ましい。
　上記金属塩は、炭素数２～１６の有機酸のアルカリ金属塩又は炭素数２～１６の有機酸のアルカリ土類金属塩であることがより好ましく、炭素数２～１６のカルボン酸マグネシウム塩又は炭素数２～１６のカルボン酸カリウム塩であることが更に好ましい。
　上記炭素数２～１６のカルボン酸マグネシウム塩及び上記炭素数２～１６のカルボン酸カリウム塩としては特に限定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、２－エチルブタン酸マグネシウム、２－エチルブタン酸カリウム、２－エチルヘキサン酸マグネシウム及び２－エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。
　第１の遮熱層及び第２の遮熱層における上記金属塩の含有量は、金属イオンの含有量（例えばマグネシウムイオンの場合にはマグネシウム濃度、カリウムイオンの場合にはカリウム濃度）として、好ましくは５ｐｐｍ以上、より好ましくは１０ｐｐｍ以上、更に好ましくは２０ｐｐｍ以上、好ましくは３００ｐｐｍ以下、より好ましくは２５０ｐｐｍ以下、更に好ましくは２００ｐｐｍ以下である。上記金属塩の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、合わせガラス構成部材と中間膜との接着性又は中間膜における各層間の接着性をより一層良好に制御できる。さらに、上記金属塩の含有量が上記下限以上であると、中間膜の耐光性が更に一層高くなり、高い可視光線透過率を更に一層長期間に渡り維持できる。
　（合わせガラス用中間膜）
　上記中間膜の厚みは特に限定されない。上記中間膜の厚みは、中間膜を構成する各層の合計の厚みを示す。例えば、中間膜１の場合には、該中間膜１の厚みは、第１の遮熱層２と第２の遮熱層３との合計の厚みを示す。実用面の観点、並びに遮熱性を充分に高める観点からは、中間膜の厚みは、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．２５ｍｍ以上、好ましくは３ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以下である。中間膜の厚みが上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性が高くなる。
　実用面の観点及び遮熱性を充分に高める観点からは、第１の遮熱層の厚みは、好ましくは０．００１ｍｍ以上、より好ましくは０．２ｍｍ以上、好ましくは０．８ｍｍ以下、より好ましくは０．６ｍｍ以下である。中間膜が複数の第１の遮熱層を備える場合には、上記「第１の遮熱層の厚み」は、複数の第１の遮熱層の合計の厚みを示す。
　実用面の観点及び遮熱性を充分に高める観点からは、第２の遮熱層の厚みは、好ましくは０．００１ｍｍ以上、より好ましくは０．０５ｍｍ以上、更に好ましくは０．２ｍｍ以上、好ましくは０．８ｍｍ以下、より好ましくは０．６ｍｍ以下である。中間膜が複数の第２の遮熱層を備える場合には、上記「第２の遮熱層の厚み」は、複数の第２の遮熱層の合計の厚みを示す。
　本発明に係る合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されない。該中間膜の製造方法として、従来公知の方法を用いることができる。例えば、熱可塑性樹脂と金属酸化物粒子又は成分Ｘなどの配合成分とを混練し、中間膜を成形する製造方法等が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出成形する製造方法が好ましい。
　上記混練の方法は特に限定されない。この方法として、例えば、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー又はカレンダーロール等を用いる方法が挙げられる。なかでも、連続的な生産に適しているため、押出機を用いる方法が好適であり、二軸押出機を用いる方法がより好適である。なお、本発明に係る合わせガラス用中間膜は、第１の遮熱層と第２の遮熱層とを別々に作製した後、第１の遮熱層と第２の遮熱層とを積層して多層中間膜を得てもよく、第１の遮熱層と第２の遮熱層とを共押出により積層して多層中間膜を得てもよい。
　（合わせガラス）
　本発明に係る合わせガラス用中間膜は、合わせガラスを得るために用いられる。
　図４に、図１に示す中間膜１を用いた合わせガラスの一例を示す。
　図４に示す合わせガラス５１は、中間膜１と、第１，第２の合わせガラス構成部材５２，５３とを備える。中間膜１は、合わせガラス用中間膜である。中間膜１は、第１，第２の合わせガラス構成部材５２，５３の間に挟み込まれている。従って、合わせガラス５１は、第１の合わせガラス構成部材５２と、中間膜１と、第２の合わせガラス構成部材５３とがこの順で積層されて構成されている。第１の合わせガラス構成部材５２は、第２の遮熱層３の外側の表面３ａに積層されている。第２の合わせガラス構成部材５３は、第１の遮熱層２の外側の第２の表面２ｂに積層されている。
　上記第１，第２の合わせガラス構成部材としては、ガラス板及びＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム等が挙げられる。合わせガラスには、２枚のガラス板の間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とＰＥＴフィルム等との間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも１枚のガラス板が用いられていることが好ましい。
　上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス及びグリーンガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ（メタ）アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ（メタ）アクリル樹脂板としては、ポリメチル（メタ）アクリレート板等が挙げられる。
　上記合わせガラス構成部材の厚みは、特に限定されないが、好ましくは１ｍｍ以上、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下である。また、合わせガラス構成部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、好ましくは１ｍｍ以上、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下である。合わせガラス構成部材がＰＥＴフィルムである場合に、該ＰＥＴフィルムの厚みは、好ましくは０．０３ｍｍ以上、好ましくは０．５ｍｍ以下である。
　上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、第１，第２の合わせガラス構成部材の間に、中間膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバックに入れて減圧吸引したりして、第１，第２の合わせガラス構成部材と中間膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約７０～１１０℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約１２０～１５０℃及び１～１．５ＭＰａの圧力で圧着する。このようにして、合わせガラスを得ることができる。合わせガラスの製造と同時に、第１，第２の遮熱層を積層し、中間膜を製膜してもよい。
　上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、これらの用途以外にも使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、車両用又は建築用の合わせガラスであることが好ましく、車両用の合わせガラスであることがより好ましい。上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。日射透過率が低くかつ可視光線透過率が高いので、上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車に好適に用いられる。
　合わせガラスの上記可視光線透過率は、好ましくは６５％以上、より好ましくは７０％以上である。合わせガラスの可視光線透過率は、ＪＩＳ　Ｒ３２１１（１９９８）に準拠して測定できる。合わせガラスの日射透過率（Ｔｓ２５００）は、好ましくは６５％以下、より好ましくは５０％以下である。合わせガラスの日射照射率は、ＪＩＳ　Ｒ　３１０６（１９９８）に準拠して測定できる。合わせガラスのヘーズ値は、好ましくは１％以下、より好ましくは０．５％以下、更に好ましくは０．４％以下である。合わせガラスのヘーズ値は、ＪＩＳ　Ｋ６７１４に準拠して測定できる。
　以下、実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。本発明は以下の実施例のみに限定されない。
　実施例及び比較例では、以下の材料を用いた。
　熱可塑性樹脂：
　樹脂Ａ（ポリビニルブチラール樹脂、ｎ－ブチルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルブチラール樹脂、平均重合度１７００、水酸基の含有率３０．５モル％、アセチル化度１モル％、ブチラール化度６８．５モル％）
　樹脂Ｂ（ポリビニルブチラール樹脂、ｎ－ブチルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルブチラール樹脂、平均重合度２３００、水酸基の含有率２２モル％、アセチル化度１３モル％、ブチラール化度６５モル％）
　可塑剤：
　３ＧＯ（トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート）
　金属酸化物粒子：
　ＩＴＯ（ＩＴＯ粒子、三菱マテリアル社製）
　ＣＷＯ（セシウムドープ酸化タングステン粒子Ｃｓ０．３３ＷＯ３）
　成分Ｘ：
　ＩＲ－９０６（バナジウム原子に酸素原子が結合した構造単位を有するバナジルフタロシアニン、日本触媒社製「イーエクスカラー９０６」）
　ＩＲ－９１５（バナジウム原子に酸素原子が結合した構造単位を有するバナジルフタロシアニン、日本触媒社製「イーエクスカラー９１５」）
　ＮＩＲ－４３Ｖ（山田化学工業社製「ＮＩＲ－４３Ｖ」）
　他の成分：
　ＵＶＡ（紫外線吸収剤、ＢＡＳＦ社製「チヌビン３２６」）
　ＢＨＴ（酸化防止剤、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール）
　金属塩Ａ（ビス（２－エチル酪酸）マグネシウム）
　（実施例１）
　（１）第１の遮熱層の作製
　トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部と、ＩＲ－９０６を得られる第１の遮熱層１００重量％中で０．０３２重量％となる量と、ＵＶＡ１重量部と、ＢＨＴ１重量部とを、水平型のマイクロビーズミルにて混合し、分散液を得た。
　樹脂Ａ（ポリビニルブチラール樹脂）１００重量部に対し、得られた分散液全量を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、第１の組成物を得た。
　２枚のフッ素樹脂シートの間に、クリアランス板（得られる第１の遮熱層と同じ厚み）を介して、得られた第１の組成物を挟み込み、１５０℃で３０分間プレス成形し、厚み３８０μｍの第１の遮熱層を得た。
　（２）第２の遮熱層の作製
　トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部と、ＩＴＯ粒子を得られる第２の遮熱層１００重量％中で０．４０重量％となる量と、ＵＶＡ１重量部と、ＢＨＴ１重量部とを、水平型のマイクロビーズミルにて混合し、分散液を得た。分散液中のＩＴＯ粒子の体積平均粒径は３５ｎｍであった。
　樹脂Ａ（ポリビニルブチラール樹脂）１００重量部に対し、得られた分散液全量を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、第２の組成物を得た。
　２枚のフッ素樹脂シートの間に、クリアランス板（得られる第２の遮熱層と同じ厚み）を介して、得られた第２の組成物を挟み込み、１５０℃で３０分間プレス成形し、厚み３８０μｍの第２の遮熱層を得た。
　（３）合わせガラス用中間膜の作製
　得られた第１の遮熱層と第２の遮熱層とを積層し、第１の遮熱層／第２の遮熱層の積層構造を有する積層体を得た。２枚のフッ素樹脂シートの間に、クリアランス板（得られる中間膜と同じ厚み）を介して、得られた積層体を挟み込み、１５０℃で３０分間プレス成形し、厚み７６０μｍの中間膜を得た。
　（４）合わせガラスの作製
　得られた中間膜を、縦３０ｃｍ×横３０ｃｍの大きさに切断した。次に、２枚の透明なガラス板（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚み２．５ｍｍ）の間に、得られた中間膜を挟み込み、真空ラミネーターにて９０℃で３０分間保持し、真空プレスし、積層体を得た。積層体において、ガラス板からはみ出た中間膜部分を切り落とし、合わせガラスを得た。
　（実施例２～４）
　熱可塑性樹脂、可塑剤、金属酸化物粒子及び成分Ｘの種類及び含有量を下記の表１に示すように設定したこと以外は実施例１と同様にして、第１，第２の遮熱層を作製した。なお、実施例２～４の第１，第２の遮熱層では、実施例１と同様に、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、ＵＶＡを１重量部、ＢＨＴを１重量部用いた。得られた第１，第２の遮熱層を用いて、実施例１と同様にして、２層の中間膜を備えた合わせガラスを作製した。
　（実施例５～８）
　（１）第１，第２の遮熱層の作製
　第１，第２の遮熱層における熱可塑性樹脂、可塑剤、金属酸化物粒子及び成分Ｘの種類及び含有量を下記の表１に示すように設定したこと、並びに第１の遮熱層及び第２の遮熱層の１層当たりの厚みを下記の表１に示すように変更したこと以外は実施例１と同様にして、第１，第２の遮熱層を作製した。
　得られた第２の遮熱層と第１の遮熱層と第２の遮熱層とをこの順で積層し、第２の遮熱層／第１の遮熱層／第２の遮熱層の積層構造を有する積層体を得た。２枚のフッ素樹脂シートの間に、クリアランス板（得られる中間膜と同じ厚み）を介して、得られた積層体を挟み込み、１５０℃で３０分間プレス成形し、厚み８００μｍの中間膜を得た。
　得られた中間膜を用いて、実施例１と同様にして、３層の中間膜を備えた合わせガラスを得た。
　（比較例１）
　トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部と、ＩＲ－９０６を得られる中間膜１００重量％中で０．０１４重量％となる量と、ＵＶＡ１重量部と、ＢＨＴ１重量部とを、水平型のマイクロビーズミルにて混合し、分散液を得た。
　樹脂Ａ（ポリビニルブチラール樹脂）１００重量部に対し、得られた分散液全量を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、組成物を得た。
　２枚のフッ素樹脂シートの間に、クリアランス板（得られる中間膜と同じ厚み）を介して、得られた組成物を挟み込み、１５０℃で３０分間プレス成形し、厚み７６０μｍの中間膜を得た。
　得られた中間膜を用いて、実施例１と同様にして、単層の中間膜を備えた合わせガラスを得た。
　（比較例２～１２）
　熱可塑性樹脂、可塑剤、金属酸化物粒子及び成分Ｘの種類及び含有量を下記の表２に示すように設定したこと以外は比較例１と同様にして、中間膜を作製した。この中間膜を用いて、比較例１と同様にして、単層の中間膜を備えた合わせガラスを作製した。
　（実施例９）
　第２の遮熱層における金属酸化物粒子の種類及び配合量を下記の表３に示すように変更したこと、並びに第１，第２の遮熱層に金属塩Ａを下記の表３に示す配合量で配合したこと以外は実施例１と同様にして、第１，第２の遮熱層を作製した。なお、実施例９の第１，第２の遮熱層では、実施例１と同様に、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、ＵＶＡを１重量部、ＢＨＴを１重量部用いた。得られた第１，第２の遮熱層を用いて、実施例１と同様にして、２層の中間膜を備えた合わせガラスを作製した。
　（比較例１３）
　熱可塑性樹脂、可塑剤、金属酸化物粒子及び成分Ｘの種類及び含有量を下記の表４に示すように設定したこと、並びに金属塩Ａを下記の表４に示す配合量で配合したこと以外は比較例１と同様にして、中間膜を作製した。この中間膜を用いて、比較例１と同様にして、単層の中間膜を備えた合わせガラスを作製した。
　（実施例１０，１１）
　第１，第２の遮熱層における熱可塑性樹脂、可塑剤、金属酸化物粒子及び成分Ｘの種類及び含有量を下記の表５，６に示すように設定したこと、並びに第１，第２の遮熱層に金属塩Ａを下記の表５，６に示す割合で配合したこと以外は実施例１と同様にして、第１，第２の遮熱層を作製した。なお、実施例１０，１１の第１，第２の遮熱層では、実施例１と同様に、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、ＵＶＡを１重量部、ＢＨＴを１重量部用いた。得られた第１，第２の遮熱層を用いて、実施例１と同様にして、２層の中間膜を備えた合わせガラスを作製した。
　（評価）
　（１）可視光線透過率（Ａ光Ｙ値、初期Ａ－Ｙ（３８０～７８０ｎｍ））の測定
　分光光度計（日立ハイテク社製「Ｕ－４１００」）を用いて、ＪＩＳ　Ｒ３２１１（１９９８）に準拠して、得られた合わせガラスの波長３８０～７８０ｎｍにおける上記可視光線透過率を測定した。
　（２）日射透過率（初期Ｔｓ２５００（３００～２５００ｎｍ））の測定
　分光光度計（日立ハイテク社製「Ｕ－４１００」）を用いて、ＪＩＳ　Ｒ３１０６（１９９８）に準拠して、得られた合わせガラスの波長３００～２５００ｎｍでの日射透過率Ｔｓ（Ｔｓ２５００）を求めた。
　（３）光線透過率（初期Ｔ９００（９００ｎｍ）及び初期Ｔ９５０（ｎｍ））の測定
　分光光度計（日立ハイテク社製「Ｕ－４１００」）を用いて、ＪＩＳ　Ｒ３１０６（１９９８）に準拠した方法により、得られた合わせガラスの波長９００ｎｍ及び９５０ｎｍでの光線透過率（Ｔ９００（９００ｎｍ）及びＴ９５０（９５０ｎｍ））を測定した。
　（４）へーズ値の測定
　ヘーズメーター（東京電色社製「ＴＣ－ＨＩＩＩＤＰＫ」）を用いて、ＪＩＳ　Ｋ６７１４に準拠して、得られた合わせガラスのヘーズ値を測定した。
　（５）長期安定性（耐光性）
　紫外線照射装置（スガ試験機社製「ＨＬＧ－２Ｓ」）等を用いて、ＪＩＳ　Ｒ３２０５に準拠して、紫外線（石英ガラス水銀灯（７５０Ｗ））を、合わせガラスに５００時間及び１０００時間照射した。５００時間照射後及び１０００時間照射後の合わせガラスのＡ－Ｙ、Ｔｓ２５００、Ｔ９００及びＴ９５０を上記の方法により測定した。
　得られた測定値から、ΔＡ－Ｙ（初期のＡ－Ｙ－紫外線の照射後のＡ－Ｙ）、ΔＴｓ２５００（初期のＴｓ２５００－紫外線の照射後のＴｓ２５００）、ΔＴ９００（初期のＴ９００－紫外線の照射後のＴ９００）、及びΔＴ９５０（初期のＴ９５０－紫外線の照射後のＴ９５０）を求めた。
　中間膜の組成及び評価結果を下記の表１～６に示す。表１～６では、ＵＶＡ及びＢＨＴの配合量の記載は省略した。また、表１～６における可塑剤の配合量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量（重量部）を示す。表１，３，５，６における成分Ｘ及び金属酸化物粒子の配合量は、第１の遮熱層又は第２の遮熱層１００重量％中の成分Ｘ及び金属酸化物粒子の含有量（重量％）を示す。表２，４における成分Ｘの配合量は、中間膜１００重量％中の成分Ｘ及び金属酸化物粒子の含有量を示す。表３，５，６における金属塩の配合量は、第１の遮熱層又は第２の遮熱層におけるマグネシウム濃度（ｐｐｍ）を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　１…中間膜
　２…第１の遮熱層
　２ａ…第１の表面
　２ｂ…第２の表面
　３…第２の遮熱層
　３ａ…外側の表面
　１１…中間膜
　１２…第１の遮熱層
　１２ａ…第１の表面
　１２ｂ…第２の表面
　１３，１４…第２の遮熱層
　２１…中間膜
　２２…第１の遮熱層
　２２ａ…第１の表面
　２３…第２の遮熱層
　２３ａ…第１の表面
　２３ｂ…第２の表面
　２４…第１の遮熱層
　５１…合わせガラス
　５２…第１の合わせガラス構成部材
　５３…第２の合わせガラス構成部材

Claims (10)

  1. 　熱可塑性樹脂と、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも一種の成分とを含む第１の遮熱層と、
    　熱可塑性樹脂と、金属酸化物粒子とを含む第２の遮熱層とを備える、合わせガラス用中間膜。
  2. 　前記成分が、バナジウム原子を含有する、請求項１に記載の合わせガラス用中間膜。
  3. 　前記成分が、フタロシアニン及びフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも一種である、請求項１又は２に記載の合わせガラス用中間膜。
  4. 　前記金属酸化物粒子が、錫ドープ酸化インジウム粒子又はセシウムドープ酸化タングステン粒子である、請求項１～３のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
  5. 　前記金属酸化物粒子が、錫ドープ酸化インジウム粒子である、請求項４に記載の合わせガラス用中間膜。
  6. 　前記第１の遮熱層及び前記第２の遮熱層に含まれている前記熱可塑性樹脂がそれぞれ、ポリビニルアセタール樹脂である、請求項１～５のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
  7. 　前記第１の遮熱層及び前記第２の遮熱層がそれぞれ、可塑剤をさらに含む、請求項１～６のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
  8. 　前記第２の遮熱層が、前記第１の遮熱層の第１の表面に積層されている、請求項１～７のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜。
  9. 　前記第２の遮熱層が、前記第１の遮熱層の第１の表面と、前記第１の遮熱層の第１の表面とは反対の第２の表面とに積層されている、請求項８に記載の合わせガラス用中間膜。
  10. 　第１，第２の合わせガラス構成部材と、
    　前記第１，第２の合わせガラス構成部材の間に挟み込まれた中間膜とを備え、
    　前記中間膜が、請求項１～９のいずれか１項に記載の合わせガラス用中間膜である、合わせガラス。
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