DE102008001654A1 - Photovoltaikmodule enthaltend plastifizierte Zwischenschicht-Folien mit hohem Durchgangswiderstand und guter Penetrationsfestigkeit - Google Patents

Photovoltaikmodule enthaltend plastifizierte Zwischenschicht-Folien mit hohem Durchgangswiderstand und guter Penetrationsfestigkeit Download PDF

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Abstract

Die Erfindung betrifft die Verwendung von weichmacherhaltigen, auf Polyvinylacetal basierenden Folien, welche mehr als 10 ppm Metallionen, ausgewählt aus der Gruppe, Erdalkalimetalle, Zink und Aluminium und weniger als 150 ppm Alkalimetallionen aufweisen zur Herstellung von Photovoltaikmodulen. Bevorzugt besitzen die Folien in einem Umgebungsklima von 85% rF/23°C einen elektrischen Durchgangswiderstand von mehr als 1E11 Ohm * cm. Die Photovoltaikmodule können als Fassadenbauteil, Dachflächen, Wintergartenabdeckung, Schallschutzwand, Balkon- oder Brüstungselement oder als Bestandteil von Fensterflächen verwendet werden.

Description

  • Technisches Gebiet
  • Die Erfindung betrifft die Herstellung von Photovoltaikmodulen unter Verwendung von weichmacherhaltigen Folien auf Basis von Polyvinylacetal mit erhöhtem Durchgangswiderstand und guter Penetrationsfestigkeit.
  • Stand der Technik
  • Photovoltaikmodule bestehen aus einer photosensitiven Halbleiterschicht, die zum Schutz gegen äußere Einflüsse mit einer transparenten Abdeckung versehen wird. Als photosensitive Halbleiterschicht können monokristalline Solarzellen oder polykristalline, dünne Halbleiterschichten auf einem Träger eingesetzt werden. Dünnschicht-Solarmodule bestehen aus einer photosensitiven Halbleiterschicht, die auf ein Substrat wie z. B. eine transparente Platte oder eine flexible Trägerfolie z. B. durch Aufdampfen, Gasphasenabscheidung, Sputtern oder Nassabscheidung aufgebracht ist.
  • Beide Systeme werden häufig zwischen eine Glasscheibe und eine rigide, hintere Abdeckplatte z. B. aus Glas oder Kunststoffen mit Hilfe eines transparenten Klebers laminiert.
  • Der transparente Kleber muss die photosensitive Halbleiterschicht und deren elektrische Verbindungsleitungen vollständig umschließen, UV-stabil und Feuchtigkeitsunempfindlich sein und nach dem Laminierprozess vollständig blasenfrei sein.
  • Als transparente Kleber werden häufig aushärtende Gießharze oder vernetzbare, auf Ethylenvinylacetat (EVA) basierende Systeme eingesetzt, so wie beispielsweise in DE 41 22 721 C1 oder DE 41 28 766 A1 offenbart. Diese Klebesysteme können im ungehärteten Zustand so niedrigviskos eingestellt werden, dass sie die Solarzelleneinheiten blasenfrei umschließen. Nach Zugabe eines Härters oder Vernetzungsmittels wird eine mechanisch widerstandfähige Klebeschicht erhalten. Nachteilig diesen Klebesystemen ist, dass beim Aushärteprozess häufig aggressive Substanzen wie Säuren freigesetzt werden, die die photosensitiven Halbleiterschichten, insbesondere Dünnschichtmodule, zerstören können. Zudem neigen einige Gießharze nach einigen Jahren zur Blasenbildung bzw. Delamination durch UV-Strahlung.
  • Eine Alternative zu aushärtenden Klebesystemen ist der Einsatz von weichmacherhaltigen Folien auf Basis von Polyvinylacetalen wie das aus der Verbundglasherstellung bekannte Polyvinylbutyral (PVB). Die Solarzelleneinheiten werden mit einer oder mehreren PVB-Folien bedeckt und diese unter erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur mit den gewünschten Abdeckmaterialien zu einem Laminat verbunden.
  • Verfahren zur Herstellung von Solarmodulen mit Hilfe von PVB-Folien sind z. B. durch DE 40 26 165 C2 , DE 42 278 60 A1 , DE 29 237 70 C2 , DE 35 38 986 C2 oder US 4,321,418 bekannt. Die Verwendung von PVB-Folien in Solarmodulen als Verbundsicherheitsverglasungen ist z. B. in DE 20 302 045 U1 , EP 1617487 A1 , und DE 35 389 86 C2 offenbart. Diese Schriften enthalten aber keine Information über die mechanischen, chemischen und elektrischen Eigenschaften der verwendeten PVB-Folien.
  • Insbesondere die elektrischen Eigenschaften der Folien werden mit zunehmender Leistungsfähigkeit der photosensitiven Halbleiterschichten und der weltweiten Verbreitung von Solarmodulen immer wichtiger. Ladungsverluste oder gar Kurzschlüsse der Halbleiterschicht müssen auch unter extremen Witterungsbedingungen wie tropische Temperaturen, hohe Luftfeuchtigkeit oder starke UV-Strahlung über die gesamte Lebensdauer des Moduls vermieden werden. Photovoltaikmodule werden nach IEC 61215 einer Vielzahl von Tests unterzogen (Dame heat test, wet leakage current test) um Verlustströme der Module zu reduzieren.
  • Es ist bekannt, dass der elektrische Widerstand von PVB-Folien mit steigendem Feuchtegehalt steil abfällt, was das Auftreten von Leckströmen in Photovoltaikmodulen stark begünstigt. Im Randbereich des Photovoltaikmoduls sind die Folien als Einkapselungsmaterial zur Umgebung offen und den Umweltbedingungen wie z. B. hohen Umgebungsfeuchten ausgesetzt. Hierdurch kann der Wassergehalt der Folien im Randbereich stark zunehmen und Werte bis zur Gleichgewichtsfeuchte (ca. 3 Gew.%) annehmen. Der erhöhte Wassergehalt im Randbereich der Folie reduziert deren elektrischen Widerstand in diesem Bereich stark. Der Wassergehalt nimmt zwar zur Folienmitte wieder ab, aber zur Vermeidung von Leckströmen können die photosensitiven Halbleiterschichten daher nicht bis in den Randbereich der Folie bzw. des Moduls verlegt werden. Dies reduziert die Flächenbelegung und damit die Stromausbeute des Moduls.
  • Solarzellen, insbesondere photosensitive Halbleiterschichten von Dünnschicht-Solarmodulen, z. B. auf Basis von CIS (Copper/Indium/(di)Selenit) oder Copper/Indium/Gallium/Sulphide/Selenit (CIGS) oder die als elektrischer Leiter eingesetzten dünnen Schichten (TCO, „transparent conductive oxide”) sind chemisch korrosionsanfällig. Das Einkapselungsmaterial muss daher weitestgehend chemisch innert sein und darf keine aggressiven chemischen Additive wie Vernetzer, Crosslinker oder Primer enthalten. Weiterhin ist die Anwesenheit von Wasser, Alkalimetallionen oder Säurespuren zu vermeiden.
  • Die üblicherweise in Photovoltaikmodulen verwendeten Kunststoffe sind zwar allgemein als elektrisch gut isolierende Materialien bekannt, weisen allerdings Restleitfähigkeiten auf, die in der Regel auf Verunreinigungen wie Wasser, ionische Katalysatorrückstände oder Salze zurückzuführen sind. Insbesondere das Zusammenwirken von ionischen Verunreinigungen mit eindiffundierendem Wasser, mit welchem bei gebrauchstypischen Umgebungsfeuchten in der Praxis immer zu rechnen ist, hat wesentlichen Anteil an der Restleitfähigkeit.
  • Aus diesem Grund erscheint es also zunächst naheliegend, bei Klebefolie für Photovoltaikmodulen, einen möglichst geringen Salzgehalt einzustellen. Bei den üblichen Polyvinylbutyral(PVB)-Folien, welche häufig zur Herstellung von Verbundsicherheitsglas eingesetzt werden, hängt der Salzgehalt der Folie zum einen vom Salzgehalt des PVB-Polymers ab, welches aus dem Herstellverfahren je nach Güte des dort zur Anwendung kommenden Waschprozesses Salze von Mineralsäuren wie z. B. NaCl, KCl, NaNO3, KNO3, Na2SO4 oder K2SO4 typischerweise in Mengen zwischen 20–300 ppm enthält. Zum anderen werden den üblichen PVB-Folien häufig Alkali- und Erdalkalimetallsalze als sogenannte Antihaftmittel zur Erhöhung der Penetrationsfestigkeit der Glas/Folie/Glas-Verbunde in Mengen von etwa 20–500 ppm zugesetzt. Diese Salze sind zur Einstellung eines ausreichend niedrigen Haftungsniveaus der Folie am Glas erforderlich. Soll ein mit PVB-Folie hergestelltes Photovoltaikmodul also zusätzlich zu einer hohen Stromerzeugung auch noch die Sicherheitseigenschaften eines Verbundsicherheitsglases aufweisen, z. B. weil das Modul Teil einer Glasfassade ist, ergibt sich das Problem, dass die normalerweise zur Haftungsreduktion herangezogenen Antihaftmittelkombinationen und Mengen den elektrischen Widerstand beeinträchtigen als auch die Korrosion der Halbleiterschichten verstärken können.
  • Die Sicherheitseigenschaften eines Glasbauteiles auf Verbundglases werden im Allgemeinen dann als ausreichend angesehen, wenn das Bauteil bei der Pendelschlagprüfung gemäß EN 12600 mindestens die Klasse 3B besteht, für die ein 50 kg schweres Doppelreifenpendel aus einer Höhe von 190 mm gegen das Glas gependelt wird. Durchschlägt das Pendel dabei nicht das Glasbauteil bzw. entsteht keine allzu große Öffnung bzw. lösen sich keine Scharfkantigen Splitter ab wir die Prüfung als bestanden gewertet. Bei den üblicherweise verwendeten haftungsreduzierten PVB-Folie in Dicke von 0.76 mm bestehen Verbundgläser den Pendelschlagtest auch bei wesentlich größeren Auslenkhöhen, insbesondere 1200 mm, womit dann die höchste Widerstandsklasse 1B erreicht wird. Soll also ein Photovoltaikmodul zum Beispiel als Glasbauteil in eine Gebäudefassade integriert werden und dabei den üblichen hohen Anforderungen an Bruchsicherheit eines Verbundsicherheitsglases gerecht werden, sollte die PVB-Folie eine nicht zu hohe Haftung am Glas bzw. den benachbarten Funktionsschichten aufweisen.
  • Aufgabe
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, weichmacherhaltige Folien auf Basis von Polyvinylacetal mit hohem Durchgangswiderstand und guter Penetrationsfestigkeit in Verbindung mit Glasschichten zur Herstellung von Photovoltaikmodulen bereit zu stellen.
  • Es wurde gefunden, dass sich durch Zusatz von z. B. Erdalkalisalzen und gleichzeitigem niedrigem Gehalt an Alkalimetallsalzen Photovoltaikmodule mit ausreichenden Penetrationseigenschaften erhältlich sind und darüber hinaus der Durchgangswiderstand der auf weichmacherhaltigen Polyvinylacetalen basierenden Folien weiter erhöht sowie deren Korrosivität gegenüber Halbleiterschichten vermindert wird.
  • Darstellung der Erfindung
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Photovoltaikmodule, umfassend ein Laminat aus
    • a) einer transparenten Frontabdeckung
    • b) einer oder mehreren photosensitiven Halbleiterschichten
    • c) mindestens eine weichmacherhaltige, auf Polyvinylacetal basierenden Folie und
    • d) einer rückwärtigen Abdeckung
    wobei die weichmacherhaltige, auf Polyvinylacetal basierende Folie c) mehr als 10 ppm Metallionen ausgewählt aus der Gruppe Erdalkalimetalle, Zink und Aluminium und weniger als 150 ppm Alkalimetallionen aufweist.
  • Bei der Verwendung von mehreren verschiedenen Metallionen beziehen sich die genannten Konzentrationen auf die jeweiligen Summen der Einzelkonzentrationen, d. h. auf die Gesamtkonzentrationen an Alkalimetallionen oder mehrwertigen Metallionen.
  • Bevorzugt enthält die erfindungsgemäß eingesetzte Folie c) mehr als 15 ppm, bevorzugt mehr als 20 ppm, bevorzugt mehr als 30 ppm, bevorzugt mehr als 50 ppm, bevorzugt mehr als 75 ppm, bevorzugt mehr als 100 ppm, bevorzugt mehr als 125 ppm und besonders bevorzugt mehr als 150 ppm Ionen der Erdalkalimetalle (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra), Zink bzw. Aluminium. Um unerwünschte Trübung zu vermeiden, sollten andererseits aber nicht mehr als 1000 ppm der genannten mehrwertigen Metalle enthalten sein.
  • Gleichzeitig ist der Gehalt an Alkalimetallionen (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr) in der weichmacherhaltigen, auf Polyvinylacetal basierenden Folie möglichst niedrig einzustellen. Bevorzugt enthält die Folie weniger als 100 ppm, bevorzugt weniger als 75 ppm, bevorzugt weniger als 50 ppm, bevorzugt weniger als 25 ppm, bevorzugt weniger als 15 ppm, bevorzugt weniger als 10 ppm und besonders bevorzugt weniger als 5 ppm Alkalimetallionen.
  • Die jeweiligen Erdalkalimetall-, Zink-, Aluminium- bzw. die Alkalimetallionen liegen in der Folie in Form der Salze von ein- oder mehrwertigen anorganischen oder ein- oder mehrwertigen organischen Säuren vor. Beispiele für Gegenionen sind z. B. Salze organischer Carbonsäuren wie etwa Formiate, Acetate, Trifluoracetate, Propionate, Butyrate, Benzoate, 2-Ethylhexanoate usw., wobei bevorzugt Carbonsäuren mit weniger als 10 C-Atomen, bevorzugt weniger als 8, bevorzugt weniger als 6, bevorzugt weniger als 4 und besonders bevorzugt mit weniger als 3 C-Atomen verwendet werden. Beispiele für anorganische Gegenionen sind Chloride, Nitrate, Sulfate, Phosphate.
  • Bevorzugt weisen die erfindungsgemäß eingesetzten Folien bei einer Umgebungsfeuchte von 85% rF bei 23°C einen spezifischen Widerstand von mindestens 1E + 11 ohm·cm, bevorzugt mindestens 5E + 11 ohm·cm, bevorzugt 1E + 12 ohm·cm, bevorzugt 5E + 12 ohm·cm, bevorzugt 1E + 13, bevorzugt 5E + 13 ohm·cm, bevorzugt 1E + 14 ohm·cm auf.
  • Zur Herstellung von Polyvinylacetal wird Polyvinylalkohol in Wasser gelöst und mit einem Aldehyd wie Butyraldehyd unter Zusatz eines Säurekatalysators acetalisiert. Das ausgefallene Polyvinylacetals wird abgetrennt, neutral gewaschen, ggf. in einem alkalisch eingestellten wässrigen Medium suspendiert, danach erneut neutral gewaschen und getrocknet.
  • Die zur Acetalisierung eingesetzte Säure muss nach erfolgter Reaktion wieder neutralisiert werden. Ein geringer Gehalt an Alkalimetallionen kann unter anderem bei der Synthese des Polyvinylacetals durch Verzicht auf die üblicherweise zur Neutralisation des Katalysators angewandten Natrium- oder Kaliumhydroxide bzw. Carbonate oder durch gründliches Waschen des bei der Acetalisierung erhaltenen Polyvinylacetals erzielt werden. Alternativ zu den Basen NaOH oder KOH, kann die Katalysatorsäure aus dem Acetalisierungsschritt z. B. durch Einblasen von Kohlendioxid oder Ethylenoxid neutralisiert werden.
  • Der Polyvinylalkoholgehalt des Polyvinylacetals kann durch die Menge des bei der Acetalisierung eingesetzten Aldehyds eingestellt werden.
  • Es ist auch möglich, die Acetalisierung mit anderen oder mehreren Aldehyden mit 2–10 Kohlenstoffatomen (z. B. Valeraldehyd) durchzuführen.
  • Die auf weichmacherhaltigem Polyvinylacetal basierenden Folien enthalten bevorzugt unvernetztes Polyvinylbutyral (PVB), das durch Acetalisierung von Polyvinylalkohol mit Butyraldehyd gewonnen wird.
  • Der Einsatz von vernetzten Polyvinylacetalen, insbesondere vernetztem Polyvinylbutyral (PVB) ist ebenso möglich. Geeignete vernetzte Polyvinylacetale sind z. B. in EP 1527107 B1 und WO 2004/063231 A1 (thermische Selbstvernetzung von Carboxylgruppenhaltigen Polyvinylacetalen), EP 1606325 A1 (mit Polyaldehyden vernetzte Polyvinylacetale) und WO 03/020776 A1 (mit Glyoxylsäure vernetzte Polyvinylacetale) beschrieben. Auf die Offenbarung dieser Patentanmeldungen wird vollumfänglich Bezug genommen.
  • Als Polyvinylalkohol können im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Terpolymere aus hydrolysierten Vinylacetat/Ethylen-Copolymeren eingesetzt werden. Diese Verbindungen sind in der Regel zu mehr als 98 Mol% hydrolysiert und enthalten 1 bis 10 Gew. auf Ethylen basierende Einheiten (z. B. Typ „Exceval” der Kuraray Europe GmbH).
  • Als Polyvinylalkohol können im Rahmen der vorliegenden Erfindung weiterhin auch hydrolysierte Copolymere aus Vinylacetat und mindestens einem weiteren ethylenisch ungesättigten Monomer eingesetzt werden.
  • Die Polyvinylalkohole können im Rahmen der vorliegenden Erfindung rein oder als Mischung von Polyvinylalkoholen mit unterschiedlichem Polymerisationsgrad oder Hydrolysegrad eingesetzt werden.
  • Polyvinylacetale enthalten neben den Acetaleinheiten noch aus Vinylacetat und Vinylalkohol resultierende Einheiten. Die erfindungsgemäß verwendeten Polyvinylacetale weisen bevorzugt einen Polyvinylalkoholanteil von weniger als 22 Gew.%, 20 Gew.% oder 18 Gew.%, weniger als 16 Gew.% oder 15 Gew.% und insbesondere weniger als 14 Gew.% auf. Ein Polyvinylalkoholanteil von 12 Gew.% sollte nicht unterschritten werden.
  • Der Polyvinylacetatgehalt des erfindungsgemäß eingesetzten Polyvinylacetals liegt bevorzugt unter 5 Gew.%, unter 3 Gew.% oder unter 1 Gew.%, besonders bevorzugt unter 0,75 Gew.%, ganz besonders bevorzugt unter 0,5 Gew.% und insbesondere unter 0,25 Gew.%.
  • Aus dem Polyvinylalkoholanteil und dem Restacetatgehalt kann der Acetalisierungsgrad rechnerisch ermittelt werden.
  • Bevorzugt weisen die Folien einen Weichmachergehalt von maximal 40 Gew.%, 35 Gew.%, 32 Gew.%, 30 Gew.%, 28 Gew.%, 26 Gew.%, 24 Gew.%, 22 Gew.%, 20 Gew.%, 18 Gew.%, 16 Gew.% auf, wobei ein Weichmachergehalt von 15 Gew.% aus Gründen der Verarbeitbarkeit der Folie nicht unterschritten werden sollte (jeweils bezogen auf die gesamte Folienformulierung). Erfindungsgemäße Folien bzw. Photovoltaikmodule können einen oder mehrere Weichmacher enthalten.
  • Grundsätzlich geeignete Weichmacher für die erfindungsgemäß eingesetzten Folien sind eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus den folgenden Gruppen:
    • – Ester von mehrwertigen aliphatischen oder aromatischen Säuren, z. B. Dialkyladipate wie Dihexyladipat, Dioctyladipat, Hexylcyclohexyladipat, Mischungen aus Heptyl- und Nonyladipaten, Diisononyladipat, Heptylnonyladipat sowie Ester der Adipinsäure mit cycloaliphatischen oder Etherbindungen enthaltenden Esteralkoholen, Dialkylsebazate wie Dibutylsebazat sowie Ester der Sebazinsäure mit cycloaliphatischen oder Etherbindungen enthaltenden Esteralkoholen, Estern der Phthalsäure wie Butylbenzylphthalat oder Bis-2-butoxyethylphthalat
    • – Ester oder Ether von mehrwertigen aliphatischen oder aromatischen Alkoholen oder Oligoetherglykolen mit einem oder mehreren unverzweigen oder verzweigten aliphatischen oder aromatischen Substituenten, wie z. B. Estern von Di-, Tri- oder Tetraglykolen mit linearen oder verzweigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Carbonsäuren; Als Beispiele für letztere Gruppe können dienen Diethylenglykol-bis-(2-ethylhexanoat), Triethylenglykol-bis-(2-ethylhexanoat), Triethylenglykol-bis-(2-ethylbutanoat), Tetraethylenglykol-bis-n-heptanoat, Triethylenglykol-bis-n-heptanoat, Triethylenglykol-bis-n-hexanoat, Tetraethylenglykoldimethylether und/oder Dipropylenglykolbenzoat
    • – Phosphate mit aliphatischen oder aromatischen Esteralkoholen wie z. B. Tris(2-ethylhexyl)phosphat (TOF), Triethylphosphat, Diphenyl-2-ethylhexylphosphat, und/oder Trikresylphosphat
    • – Ester der Zitronensäure, Bernsteinsäure und/oder Fumarsäure
  • Gut geeignet als Weichmacher für die erfindungsgemäß eingesetzten Folien sind eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der folgenden Gruppe Di-2-ethylhexylsebacat (DOS), Di-2-ethylhexyladipat (DOA), Dihexyladipat (DHA), Dibutylsebacat (DBS), Triethylenglykol-bis-n-heptanoat (3G7), Tetraethylenglykol-bis-n-heptanoat (4G7), Triethylenglykol-bis-2-ethylhexanoat (3GO bzw. 3G8) Tetraethylenglykol-bis-n-2-ethylhexanoat (4GO bzw. 4G8) Di-2-butoxyethyladipat (DBEA), Di-2-butoxyethoxyethyladipat (DBEEA) Di-2-butoxyethylsebacat (DBES), Di-2-ethylhexylphthalat (DOP), Di-isononylphthalat (DINP) Triethylenglykol-bis-isononanoat, Triethylenglykol-bis-2-propylhexanoat, Tris(2-ethylhexyl)phosphat (TOF), 1,2-Cyclohexandicarbonsäurediisononylester (DINCH) und Dipropylenglykolbenzoat.
  • Ganz besonders geeignet als Weichmacher für die erfindungsgemäß eingesetzten Folien sind Weichmacher, deren Polarität, ausgedrückt durch die Formel 100 × O/(C + H) kleiner/gleich 9.4 ist, wobei O, C und H für die Anzahl der Sauerstoff-, Kohlenstoff- und Wasserstoffatome im jeweiligen Molekül steht.
  • Die nachfolgende Tabelle zeigt erfindungsgemäß einsetzbare Weichmacher und deren Polaritätswerte nach der Formel 100 × O/(C + H).
    Name Abkürzung 100 × O/(C + H)
    Di-2-ethylhexylsebacat (DOS) 5,3
    1,2-Cyclohexandicarbonsäurediisononylester (DINCH) 5,4
    Di-2-ethylhexyladipat (DOA) 6,3
    Di-2-ethylhexylphthalat (DOP) 6,5
    Dihexyladipat (DHA) 7,7
    Dibutylsebacat (DBS) 7,7
    Triethylenglykol-bis-2-propylhexanoat 8,6
    Triethylenglykol-bis-i-nonanoat 8,6
    Di-2-butoxyethylsebacat (DBES) 9,4
    Triethylenglykol-bis-2-ethylhexanoat (3G8) 9,4
  • Weiterhin kann die möglicherweise vom Wassergehalt der Folie abhängende Ionenbeweglichkeit und damit der spezifische Widerstand durch den Zusatz von Kieselsäure, insbesondere pyrogenes SiO2 beeinflusst werden. Bevorzugt enthalten die weichmacherhaltigen, auf Polyvinylacetal basierenden Folien 0.001 bis 15 Gew.%, bevorzugt 0.01 bis 10 Gew.% und insbesondere 2 bis 5 Gew.% SiO2.
  • Weiterhin können die erfindungsgemäßen Folien zusätzlich auch übliche Additive, wie zum Beispiel Oxidationsstabilisatoren, UV-Stabilisatoren, Farbstoffe, Pigmente sowie Antihaftmittel enthalten.
  • Die prinzipielle Herstellung und Zusammensetzung von Folien auf Basis von Polyvinylacetalen ist z. B. in EP 185 863 B1 , EP 1 118 258 B1 WO 02/102591 A1 , EP 1 118 258 B1 oder EP 387 148 B1 beschrieben.
  • Die Herstellung der Photovoltaikmodule erfolgt durch Laminierung der transparenten Frontabdeckung a), den photosensitiven Halbleiterschichten b) und der rückwärtigen Abdeckung d) mittels mindestens einer weichmacherhaltigen, auf Polyvinylacetal basierenden Folie c) unter Verschmelzung der Folien, so dass ein blasen- und schlierenfreier Einschluss der photosensitiven Halbleiterschicht erhalten wird.
  • In dieser Variante der erfindungsgemäßen Photovoltaikmodule werden die photosensitiven Halbleiterschichten zwischen zwei Folien c) eingebettet und so mit den Abdeckungen a) und d) verklebt.
  • Die Dicke der auf weichmacherhaltigem Polyvinylacetal basierenden Folien liegt üblicherweise bei 0.38, 0.51, 0.76, 1.14, 1.52 oder 2.28 mm.
  • Insbesondere bei Dünnschicht-Solarmodulen ist die photosensitive Halbleiterschicht direkt auf einen Träger aufgebracht (z. B. durch Aufdampfen, Gasphasenabscheidung, Sputtern oder Nassabscheidung). Eine Einkapselung ist hier nicht möglich. In einem solchen erfindungsgemäßen Modul ist daher eine oder mehrere photosensitive Halbleiterschicht b) auf eine transparente Frontabdeckung a) oder eine rückwärtige Abdeckung d) aufgebracht und durch mindestens einer weichmacherhaltigen, auf Polyvinylacetal basierenden Folie c) miteinander verklebt.
  • In der Regel wird bei Dünnschicht-Modulen die photosensitive Halbleiterschicht ganzflächig auf den Träger aufgebracht d. h. bis zum Rand des Trägers. Anschließend wird am Rand ein Teil der photosensitiven Halbleiterschicht wieder entfernt, sodass zu Isolationszwecken ein Halbleiter-freier Randbereich übrig bleibt (sog. Randentschichtung). Durch die hohen Widerstandswerte der erfindungsgemäß eingesetzten Folie kann dieser Randbereich mit bevorzugt unter 3 cm, ganz besonders unter 2 cm und insbesondere unter 1 cm sehr schmal ausfallen.
  • Erfindungsgemäß eingesetzte Folien füllen während des Laminierprozesses die an den photosensitiven Halbleiterschichten bzw. deren elektrischen Verbindungen vorhandenen Hohlräume aus.
  • Die transparente Frontabdeckung besteht in der Regel aus Glas oder PMMA. Die rückwärtige Abdeckung des erfindungsgemäßen Photovoltaikmoduls kann aus Glas, Kunststoff oder Metall oder deren Verbünden bestehen, wobei mindestens einer der Träger transparent sein kann. Es ist ebenfalls möglich, einen oder beide Abdeckungen als Verbundverglasung (d. h. als Laminat aus mindestens zwei Glasscheiben und mindestens einer PVB-Folie) oder als Isolierverglasung mit einem Gaszwischenraum auszuführen. Selbstverständlich ist auch die Kombination dieser Maßnahmen möglich.
  • Die in den Modulen eingesetzten photosensitiven Halbleiterschichten müssen keine besonderen Eigenschaften besitzen. Es können mono-, polykristalline oder amorphe Systeme eingesetzt werden.
  • Zur Laminierung der so erhaltenen Schichtkörpers können die dem Fachmann geläufigen Verfahren mit und ohne vorhergehende Herstellung eines Vorverbundes eingesetzt werden.
  • So genannte Autoklavenprozesse werden bei einem erhöhten Druck von ca. 10 bis 15 bar und Temperaturen von 130 bis 145°C über ca. 2 Stunden durchgeführt. Vakuumsack- oder Vakuumringverfahren z. B. gemäß EP 1 235 683 B1 arbeiten bei ca. 200 mbar und 130 bis 145°C
  • Vorzugsweise werden zur Herstellung der erfindungsgemäßen Photovoltaikmodule Vakuumlaminatoren eingesetzt. Diese bestehen aus einer beheizbaren und evakuierbaren Kammer, in denen Verbundverglasungen innerhalb von 30–60 Minuten laminiert werden können. Verminderte Drücke von 0,01 bis 300 mbar und Temperaturen von 100 bis 200°C, insbesondere 130–160°C haben sich in der Praxis bewährt.
  • Alternativ kann ein so oben beschrieben zusammengelegter Schichtkörper zwischen mindestens einem Walzenpaar bei einer Temperatur von 60 bis 150°C zu einem erfindungsgemäßen Modul verpresst werden. Anlagen dieser Art sind zur Herstellung von Verbundverglasungen bekannt und verfügen normalerweise über mindestens einen Heiztunnel vor bzw. nach dem ersten Presswerk bei Anlagen mit zwei Presswerken.
  • Weiterhin ist Gegenstand der Erfindung die Verwendung von weichmacherhaltigen, auf Polyvinylacetal basierenden Folien c), enthaltend mehr als 10 ppm Metallionen ausgewählt aus der Gruppe Erdalkalimetalle, Zink und Aluminium und weniger als 150 ppm Alkalimetallionen, bzw. mit den genannten bevorzugten Ausführungsformen zur Herstellung von Photovoltaikmodulen.
  • Erfindungsgemäße Photovoltaikmodule können als Fassadenbauteil, Dachflächen, Wintergartenabdeckung, Schallschutzwand, Balkon- oder Brüstungselement oder als Bestandteil von Fensterflächen verwendet werden.
  • Messmethoden:
  • Die Messung des spezifischen Durchgangswiderstandes der Folie erfolgt gemäß DIN IEC 60093 bei definierter Temperatur und Umgebungsfeuchte (23°C und 85% rLF) nachdem die Folie wenigstens 24 h bei diesen Bedingungen konditioniert wurde. Zur Durchführung der Messung wurde eine Plattenelektrode Typ 302 132 von der Firma Fetronic GmbH sowie ein Widerstandsmeßgerät ISO-Digi 5 kV von der Firma Amprobe verwendet. Die Prüfspannung betrug 2,5 kV, die Wartezeit nach Anlegen der Prüfspannung bis zur Meßwerterfassung 60 sek. Damit ein ausreichender Kontakt zwischen den flachen Platten der Meßelektrode und der Folie gewährleistet ist, sollte deren Oberflächenrauhikgkeit Rz bei Messung nach DIN EN ISO 4287 nicht größer als 10 μm sein, d. h. gegebenenfalls muss die Originaloberfläche der PVB-Folie vor der Widerstandsmessung durch thermisches Umprägen geglättet werden.
  • Der Polyvinylalkohol- und Polyvinylalkoholacetatgehalt der Polyvinylacetale wurde gemäß ASTM D 1396-92 bestimmt. Die Analyse des Metallionengehaltes erfolgte durch Atomabsorptionsspektroskopie (AAS). Der Wasser- bzw. Feuchtegehalt der Folien wird mit der Karl-Fischer-Methode bestimmt.
  • Beispiele
  • Es wurden Folien der Dicke 0,76 mm mit den Mischungen der in nachfolgenden Tabelle aufgeführten Zusammensetzung hergestellt und auf ihren elektrischen Widerstand sowie ihre Haftung an Glas und die Pendelschlagfestigkeit von Verbundgläsern mit dem Aufbau 5 mm Floatglas/Folie/5 mm Floatglas untersucht.
  • Es bedeuten
    • 3G8
    Triethylenglykol-bis-2-ethylhexanoat
    PVB
    Hochviskoses Polyvinylbutyral mit Viskosität 60–90 mPas (gemessen nach DIN53015 als 5% Lösung in Ethanol (mit 5% Wasser) bei 20°C) und einem PVA-Gehalt von 20.0 Gew.%, dessen Gehalt an Na durch gründliches Auswaschen unterhalb 3 ppm liegt.
  • Es zeigt sich, dass Folien mit der erfindungsgemäßen Salzkonzentration einen hohen spezifischen Widerstand bei guter Penetrationsfestigkeit der hiermit hergestellten Glas/Folie/Glas-Laminate besitzen. Folien dieser Art sind für Photovoltaikanwendungen geeignet.
  • Eine weitere Verbesserung des spezifischen Widerstands konnte durch Zugabe von SiO2 erreicht werden.
  • Figure 00170001
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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  • Zitierte Patentliteratur
    • - DE 4122721 C1 [0005]
    • - DE 4128766 A1 [0005]
    • - DE 4026165 C2 [0007]
    • - DE 4227860 A1 [0007]
    • - DE 2923770 C2 [0007]
    • - DE 3538986 C2 [0007, 0007]
    • - US 4321418 [0007]
    • - DE 20302045 U1 [0007]
    • - EP 1617487 A1 [0007]
    • - EP 1527107 B1 [0027]
    • - WO 2004/063231 A1 [0027]
    • - EP 1606325 A1 [0027]
    • - WO 03/020776 A1 [0027]
    • - EP 185863 B1 [0041]
    • - EP 1118258 B1 [0041, 0041]
    • - WO 02/102591 A1 [0041]
    • - EP 387148 B1 [0041]
    • - EP 1235683 B1 [0051]
  • Zitierte Nicht-Patentliteratur
    • - IEC 61215 [0008]
    • - EN 12600 [0013]
    • - DIN IEC 60093 [0056]
    • - DIN EN ISO 4287 [0056]
    • - ASTM D 1396-92 [0057]
    • - DIN53015 [0059]

Claims (10)

  1. Photovoltaikmodul, umfassend ein Laminat aus a) einer transparenten Frontabdeckung b) einer oder mehreren photosensitiven Halbleiterschichten c) mindestens einer weichmacherhaltigen, auf Polyvinylacetal basierenden Folie und d) einer rückwärtigen Abdeckung dadurch gekennzeichnet, dass die weichmacherhaltige, auf Polyvinylacetal basierende Folie c) mehr als 10 ppm Metallionen ausgewählt aus der Gruppe Erdalkalimetalle, Zink und Aluminium und weniger als 150 ppm Alkalimetallionen aufweist.
  2. Photovoltaikmodul nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass die weichmacherhaltigen, auf Polyvinylacetal basierenden Folien c) einen Weichmachergehalt von maximal 40 Gew.% aufweisen.
  3. Photovoltaikmodul nach Anspruch 1 oder 2 dadurch gekennzeichnet, dass das die weichmacherhaltigen, auf Polyvinylacetal basierenden Folien c) in einem Umgebungsklima von 85% rF/23°C einen elektrischen Durchgangswiderstand von mehr als 1E11 Ohm·cm aufweisen.
  4. Photovoltaikmodul nach einem der Ansprüche 1 bis 3 dadurch gekennzeichnet, dass das Polyvinylacetal einen Polyvinylacetatanteil von weniger als 5 Gew.% aufweist.
  5. Photovoltaikmodul nach einem der Ansprüche 1 bis 4 dadurch gekennzeichnet, dass als Weichmacher eine oder mehrere Verbindungen eingesetzt werden, deren Polarität, ausgedrückt durch die Formel 100 × O/(C + H) kleiner/gleich 9.4 ist, wobei O, C und H für die Anzahl der Sauerstoff-, Kohlenstoff- und Wasserstoffatome im jeweiligen Molekül steht.
  6. Photovoltaikmodul nach einem der Ansprüche 1 bis 5 dadurch gekennzeichnet, dass das Polyvinylacetal einen Polyvinylalkoholanteil von weniger als 22 Gew.% aufweist.
  7. Photovoltaikmodul nach einem der Ansprüche 1 bis 6 dadurch gekennzeichnet, dass die weichmacherhaltige, auf Polyvinylacetal basierende Folie c) 0.001 bis 15 Gew.% SiO2 enthält.
  8. Photovoltaikmodul nach einem der Ansprüche 1 bis 7 dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere photosensitive Halbleiterschichten b) auf eine transparente Frontabdeckung a) oder eine rückwärtige Abdeckung d) aufgebracht werden und durch mindestens eine weichmacherhaltige, auf Polyvinylacetal basierende Folie c) miteinander verklebt sind.
  9. Verwendung von weichmacherhaltigen, auf Polyvinylacetal basierenden Folien, die mehr als 10 ppm Metallionen ausgewählt aus der Gruppe Erdalkalimetalle, Zink und Aluminium und weniger als 150 ppm Alkalimetallionen enthalten zur Herstellung von Photovoltaikmodulen.
  10. Verwendung von Photovoltaikmodulen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 als Fassadenbauteil, Dachflächen, Wintergartenabdeckung, Schallschutzwand, Balkon- oder Brüstungselement oder als Bestandteil von Fensterflächen.
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JP2011507935A JP2011520278A (ja) 2008-05-08 2009-05-08 高い体積抵抗及び良好な耐浸透性を有する可塑化された中間層シートを有する光起電力モジュール
EP09742148A EP2286463A2 (de) 2008-05-08 2009-05-08 Photovoltaikmodule enthaltend plastifizierte zwischenschicht-folien mit hohem durchgangswiderstand und guter penetrationsfestigkeit
US12/991,573 US20110056555A1 (en) 2008-05-08 2009-05-08 Photovoltaic Modules Containing Plasticized Intermediate Layer Films With High Volume Resistivity and Good Penetration Resistance
PCT/EP2009/055586 WO2009135930A2 (de) 2008-05-08 2009-05-08 Photovoltaikmodule enthaltend plastifizierte zwischenschicht-folien mit hohem durchgangswiderstand und guter penetrationsfestigkeit
CN2009801164650A CN102017185A (zh) 2008-05-08 2009-05-08 包含具有高体积电阻和好的耐渗透性的塑化中间层膜的光电模块

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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008042882A1 (de) * 2008-10-16 2010-04-22 Kuraray Europe Gmbh Photovoltaikmodule enthaltend plastifizierte Zwischenschicht-Folien aus Polyvinylacetalen mit hohem Polyvinylacetatgehalt
EP2259334A1 (de) * 2009-06-05 2010-12-08 Kuraray Europe GmbH Photovoltaikmodule mit weichmacherhaltigen Folien geringer Kriechneigung
EP2354716A1 (de) * 2010-02-03 2011-08-10 Kuraray Europe GmbH Spiegel für solarthermische Kraftwerke enthaltend weichmacherhaltige Polyvinylacetalfolien
EA201390523A1 (ru) * 2010-10-12 2013-08-30 Сэн-Гобэн Гласс Франс Тонкослойный солнечный модуль с многослойной листовой структурой
CN103391906B (zh) * 2011-02-23 2017-05-31 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
EP2711990A1 (de) 2012-09-21 2014-03-26 Ecole Polytechnique Fédérale de Lausanne (EPFL) Solarmodul und dessen Herstellung
EP2722359A1 (de) * 2012-10-18 2014-04-23 Kuraray Europe GmbH PVB-Folie mit hohem UV-Schutz und geringem Gelbwert für Verbundsicherheitsglas
WO2017136714A1 (en) * 2016-02-04 2017-08-10 University Of Maryland, College Park Transparent wood composite, systems and method of fabrication

Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4321418A (en) 1979-05-08 1982-03-23 Saint Gobain Vitrage Process for manufacture of solar photocell panels and panels obtained thereby
EP0185863B1 (de) 1984-12-24 1989-05-03 Hüls Troisdorf Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Folien, insbesondere auf der Basis von Polyvinylbutyral mit geringer Oberflächenklebrigkeit
DE2923770C2 (de) 1978-06-14 1991-01-10 Bfg Glassgroup, Paris, Fr
DE4026165C2 (de) 1990-08-15 1992-08-20 Flachglas-Solartechnik Gmbh, 5000 Koeln, De
DE4122721C1 (de) 1991-07-06 1992-11-05 Flachglas Solartechnik Gmbh
DE4128766A1 (de) 1991-08-29 1993-03-04 Flachglas Ag Solarmodul sowie verfahren zu dessen herstellung
DE4227860A1 (de) 1991-09-19 1993-04-01 Aug Guttendoerfer Gmbh & Co Photovoltaische platte, insbesondere zum einsatz als fassadenplatte
EP0387148B1 (de) 1989-03-10 1993-08-25 Saint Gobain Vitrage International Schallschutzverglasung für Kraftfahrzeuge
DE3538986C2 (de) 1985-11-02 1994-11-24 Licentia Patent-Verwaltungs-Gmbh, 6000 Frankfurt, De
WO2002102591A1 (de) 2001-06-19 2002-12-27 Ht Troplast Ag Weichmacherhaltige pvb-folie
EP1118258B1 (de) 1998-09-29 2003-03-05 Siemens Production and Logistics Systems AG Verfahren zur rüstungskontrolle an bestückautomaten
WO2003020776A1 (de) 2001-09-04 2003-03-13 Kuraray Specialities Europe Gmbh Hochmolekulare, vernetzte polyvinylbutyrale, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung
DE20302045U1 (de) 2003-02-10 2003-07-10 Wulfmeier Solar Gmbh Photovoltaik-Module mit PVB (Polyvinyl-Butyral)-Folie
EP1235683B1 (de) 1999-10-25 2003-08-20 Ht Troplast Ag Verfahren und folie zur herstellung von verbundsicherheitsscheiben
WO2004063231A1 (de) 2003-01-09 2004-07-29 Kuraray Specialities Europe Gmbh Vernetzte polyvinylacetale
EP1606325A1 (de) 2003-01-09 2005-12-21 Kuraray Specialities Europe GmbH Vernetzte polyvinylacetale
EP1617487A2 (de) 2004-06-23 2006-01-18 Kuraray Specialities Europe GmbH Solarmodul als Verbundsicherheitsglas
EP1527107B1 (de) 2002-07-04 2007-06-13 Kuraray Europe GmbH Vernetzte polyvinylacetale

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4681810A (en) * 1985-12-23 1987-07-21 Monsanto Company Fire-resistant interlayer
US5618863A (en) * 1996-03-25 1997-04-08 Monsanto Company UV stable polyvinyl butyral sheet
DE19756274A1 (de) * 1997-12-18 1999-06-24 Huels Troisdorf Weichmacherhaltige Folie aus teilacetalisierten Polyvinylalkoholen
US6383647B1 (en) * 1998-09-30 2002-05-07 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass and laminated glass
DE10150091A1 (de) * 2001-10-11 2003-04-17 Huels Troisdorf PVB-Folie für Verbundsicherheitsglas und Verbundsicherheitsglas
KR20070030313A (ko) * 2004-07-06 2007-03-15 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 합판 유리용 중간막 및 합판 유리
AU2006221440A1 (en) * 2005-03-09 2006-09-14 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer for laminated glass and laminated glass
US7943845B2 (en) * 2007-02-07 2011-05-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Solar cells encapsulated with poly(vinyl butyral)
DE102007000816A1 (de) * 2007-10-05 2009-04-09 Kuraray Europe Gmbh Photovoltaikmodule mit weichmacherhaltigen Folien auf Basis von Polyvinylacetal mit hohem spezifischen Widerstand
DE102007000818A1 (de) * 2007-10-05 2009-04-09 Kuraray Europe Gmbh Photovoltaikmodule mit weichmacherhaltigen Folien geringer Feuchtigkeitsaufnahme
DE102007000817A1 (de) * 2007-10-05 2009-04-09 Kuraray Europe Gmbh Weichmacherhaltige Folien auf Basis von Polyvinylacetal mit erhöhter Glasübergangstemperatur und verbessertem Fließverhalten
DE102007055733A1 (de) * 2007-12-07 2009-06-10 Kuraray Europe Gmbh Photovoltaikmodule mit reflektierenden Klebefolien
DE102008001507A1 (de) * 2008-04-30 2009-11-05 Kuraray Europe Gmbh Photovoltaikmodule enthaltend plastifizierte Zwischenschicht-Folien mit hohem Alkalititer
DE102008001502A1 (de) * 2008-04-30 2009-11-05 Kuraray Europe Gmbh Photovoltaikmodule mit Kieselsäure-haltigen plastifizierten Zwischenschicht-Folien
DE102008001505A1 (de) * 2008-04-30 2009-11-05 Kuraray Europe Gmbh Photovoltaikmodule enthaltend plastifizierte Zwischenschicht-Folien mit niedrigem Polyvinylacetatgehalt
DE102008001512A1 (de) * 2008-04-30 2009-11-05 Kuraray Europe Gmbh Dünnschicht-Solarmodul als Verbundsicherheitsglas
DE102008042218A1 (de) * 2008-04-30 2009-11-05 Kuraray Europe Gmbh Photovoltaikmodule enthaltend plastifizierte Zwischenschicht-Folien mit niedriger Glasübergangstemperatur

Patent Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2923770C2 (de) 1978-06-14 1991-01-10 Bfg Glassgroup, Paris, Fr
US4321418A (en) 1979-05-08 1982-03-23 Saint Gobain Vitrage Process for manufacture of solar photocell panels and panels obtained thereby
EP0185863B1 (de) 1984-12-24 1989-05-03 Hüls Troisdorf Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Folien, insbesondere auf der Basis von Polyvinylbutyral mit geringer Oberflächenklebrigkeit
DE3538986C2 (de) 1985-11-02 1994-11-24 Licentia Patent-Verwaltungs-Gmbh, 6000 Frankfurt, De
EP0387148B1 (de) 1989-03-10 1993-08-25 Saint Gobain Vitrage International Schallschutzverglasung für Kraftfahrzeuge
DE4026165C2 (de) 1990-08-15 1992-08-20 Flachglas-Solartechnik Gmbh, 5000 Koeln, De
DE4122721C1 (de) 1991-07-06 1992-11-05 Flachglas Solartechnik Gmbh
DE4128766A1 (de) 1991-08-29 1993-03-04 Flachglas Ag Solarmodul sowie verfahren zu dessen herstellung
DE4227860A1 (de) 1991-09-19 1993-04-01 Aug Guttendoerfer Gmbh & Co Photovoltaische platte, insbesondere zum einsatz als fassadenplatte
EP1118258B1 (de) 1998-09-29 2003-03-05 Siemens Production and Logistics Systems AG Verfahren zur rüstungskontrolle an bestückautomaten
EP1235683B1 (de) 1999-10-25 2003-08-20 Ht Troplast Ag Verfahren und folie zur herstellung von verbundsicherheitsscheiben
WO2002102591A1 (de) 2001-06-19 2002-12-27 Ht Troplast Ag Weichmacherhaltige pvb-folie
WO2003020776A1 (de) 2001-09-04 2003-03-13 Kuraray Specialities Europe Gmbh Hochmolekulare, vernetzte polyvinylbutyrale, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung
EP1527107B1 (de) 2002-07-04 2007-06-13 Kuraray Europe GmbH Vernetzte polyvinylacetale
WO2004063231A1 (de) 2003-01-09 2004-07-29 Kuraray Specialities Europe Gmbh Vernetzte polyvinylacetale
EP1606325A1 (de) 2003-01-09 2005-12-21 Kuraray Specialities Europe GmbH Vernetzte polyvinylacetale
DE20302045U1 (de) 2003-02-10 2003-07-10 Wulfmeier Solar Gmbh Photovoltaik-Module mit PVB (Polyvinyl-Butyral)-Folie
EP1617487A2 (de) 2004-06-23 2006-01-18 Kuraray Specialities Europe GmbH Solarmodul als Verbundsicherheitsglas

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ASTM D 1396-92
DIN EN ISO 4287
DIN IEC 60093
DIN53015
EN 12600
IEC 61215

Also Published As

Publication number Publication date
EP2286463A2 (de) 2011-02-23
JP2011520278A (ja) 2011-07-14
WO2009135930A2 (de) 2009-11-12
WO2009135930A3 (de) 2010-09-23
US20110056555A1 (en) 2011-03-10
CN102017185A (zh) 2011-04-13

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