WO2015152277A1 - 合わせガラス用中間膜、発光性合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents

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interlayer film
light emitting
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祐輔 太田
康之 伊豆
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積水化学工業株式会社
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Definitions

  • the present invention 1 includes an interlayer film for laminated glass that contains an aromatic compound such as a salicylic acid compound and a benzophenone compound, but is not colored, an interlayer film for light-emitting laminated glass, and a laminated glass including the interlayer film for laminated glass About.
  • the present invention 2 displays a high-brightness image by being irradiated with light, and can suppress a decrease in the brightness of the image even when used for a long period of time.
  • the present invention relates to a laminated glass including an interlayer film.
  • Laminated glass is safe because it does not scatter glass fragments even if it is damaged by an external impact, so it can be used as a windshield, side glass, rear glass for vehicles such as automobiles, and window glass for aircraft, buildings, etc. Widely used.
  • the laminated glass include a laminated glass obtained by integrating an interlayer film for laminated glass including a liquid plasticizer and a polyvinyl acetal resin between at least a pair of glasses.
  • HUD head-up display
  • Patent Document 1 proposes an interlayer film for wedge-shaped laminated glass having a predetermined wedge angle, and HUD's that the instrument display looks double in laminated glass. It has been proposed to solve the drawbacks.
  • Patent Document 2 discloses a laminated glass in which an intermediate layer containing hydroxyterephthalate is laminated between two transparent plates.
  • the laminated glass described in Patent Document 2 can display an image with high contrast when irradiated with light.
  • the present inventors examined aromatic compounds such as salicylic acid compounds and benzophenone compounds as light emitting materials. As a result, it was confirmed that by using an aromatic compound such as a salicylic acid-based compound or a benzophenone-based compound as a light-emitting material, an image with high contrast can be displayed when irradiated with light.
  • an interlayer film for laminated glass produced using such an aromatic compound as a light emitting material has a problem that coloring is observed. It has also been found that such a problem is not limited to the light emitting material but is a problem that occurs in common when an interlayer film for laminated glass is produced using a certain kind of aromatic compound.
  • the present inventors have also studied an interlayer film for laminated glass having a light emitting layer containing a thermoplastic resin and a light emitting material having a terephthalate structure. As a result, it was confirmed that by using a light emitting material having a terephthalic acid ester structure as a light emitting material, an image with high contrast can be displayed when irradiated with light.
  • a light emitting material having a terephthalic acid ester structure as a light emitting material
  • an image with high contrast can be displayed when irradiated with light.
  • an interlayer film for laminated glass is used as a HUD, it has been found that there is a problem that the luminance of the image is lowered with the lapse of time even if a high-luminance image can be initially displayed.
  • Invention 1 includes an interlayer film for laminated glass that contains an aromatic compound such as a salicylic acid-based compound and a benzophenone-based compound, but is not colored, an interlayer film for light-emitting laminated glass, and a laminated film including the interlayer film for laminated glass
  • the object is to provide glass.
  • the present invention 2 displays a high-brightness image by being irradiated with light, and can suppress a decrease in the brightness of the image even when used for a long period of time. It aims at providing the laminated glass containing an intermediate film.
  • the present invention 1 is an interlayer film for laminated glass comprising a thermoplastic resin, an aromatic compound having a structure coordinated to a metal, and an antioxidant, wherein the antioxidant comprises a phenol compound, a phosphate compound, and It is an interlayer film for laminated glass which is at least one kind of antioxidant selected from the group consisting of sulfur compounds.
  • the present invention 1 will be described in detail below.
  • the interlayer film for laminated glass containing an aromatic compound such as a salicylic acid compound or a benzophenone compound is colored due to the reaction between these aromatic compounds and a metal.
  • the interlayer film for laminated glass contains a metal derived from impurities in the thermoplastic resin as a raw material and a metal derived from a metal salt added as an adhesive strength modifier. Since aromatic compounds such as salicylic acid compounds and benzophenone compounds all have a structure coordinated to a metal, it was thought that the aromatic compound and the metal reacted and colored. Such coloring is promoted by heating. As a result of further intensive studies, the present inventors have found that such coloring can be suppressed by combining specific antioxidants, and have completed the present invention 1.
  • the interlayer film for laminated glass of the first invention contains a thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin plays a role as a binder resin.
  • the thermoplastic resin include polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer, polytrifluoride ethylene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyester, polyether, polyamide Polycarbonate, polyacrylate, polymethacrylate, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl acetal, ethylene-vinyl acetate copolymer and the like. Of these, polyvinyl acetal is preferred.
  • the polyvinyl acetal is not particularly limited as long as it is a polyvinyl acetal obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde, but polyvinyl butyral is preferable. Moreover, you may use together 2 or more types of polyvinyl acetal as needed.
  • the preferable lower limit of the degree of acetalization of the polyvinyl acetal is 40 mol%, the preferable upper limit is 85 mol%, the more preferable lower limit is 60 mol%, and the more preferable upper limit is 75 mol%.
  • the polyvinyl acetal has a preferred lower limit of the hydroxyl group content of 15 mol% and a preferred upper limit of 35 mol%.
  • the hydroxyl group amount is 15 mol% or more, the interlayer film for laminated glass can be easily molded.
  • the hydroxyl group amount is 35 mol% or less, handling of the interlayer film for laminated glass becomes easy.
  • the degree of acetalization and the amount of hydroxyl groups can be measured in accordance with, for example, JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
  • the polyvinyl acetal can be prepared by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
  • the polyvinyl alcohol is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate, and polyvinyl alcohol having a saponification degree of 70 to 99.8 mol% is generally used.
  • the preferable lower limit of the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 500, and the preferable upper limit is 4000.
  • the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 500 or more, the penetration resistance of the obtained laminated glass is increased.
  • the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 4000 or less, the interlayer film for laminated glass can be easily molded.
  • the minimum with a more preferable polymerization degree of the said polyvinyl alcohol is 1000, and a more preferable upper limit is 3600.
  • the aldehyde is not particularly limited, but generally an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is preferably used.
  • the aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is not particularly limited.
  • n-butyraldehyde, n-hexylaldehyde, and n-valeraldehyde are preferable, and n-butyraldehyde is more preferable.
  • These aldehydes may be used alone or in combination of two or more.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention 1 includes an aromatic compound having a structure coordinated to a metal.
  • the aromatic compound having a structure coordinated to the metal includes those having a role as a light emitting material, and those having a role as an ultraviolet absorber, an antioxidant, or the like.
  • the aromatic compound having a structure coordinated to a metal has a substituent having an unshared electron pair such as a hydroxyl group or a carboxy group, and the metal can be captured by the substituent.
  • An aromatic compound is meant.
  • the aromatic compound having a structure coordinated to the metal is a light emitting material, specifically, for example, a compound having a structure represented by the following general formula (1) or the following general formula (2) Examples thereof include compounds having a structure. These may be used alone or in combination of two or more.
  • R 1 represents an organic group, and x is 1, 2, 3 or 4. Since the transparency of the interlayer film for laminated glass is further increased, x is preferably 1 or 2, more preferably a hydroxyl group at the 2-position or 5-position of the benzene ring, More preferably, it has a hydroxyl group at the 5-position.
  • the organic group for R 1 is preferably a hydrocarbon group, more preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, still more preferably a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, Particularly preferred is a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group is preferably an alkyl group.
  • Examples of the compound having the structure represented by the general formula (1) include diethyl-2,5-dihydroxyterephthalate, dimethyl-2, 5-dihydroxyterephthalate and the like.
  • R 2 represents an organic group
  • R 3 and R 4 represent a hydrogen atom or an organic group
  • y is 1, 2, 3, or 4.
  • the organic group for R 2 is preferably a hydrocarbon group, more preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, still more preferably a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, Particularly preferred is a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group is preferably an alkyl group.
  • NR 3 R 4 is an amino group.
  • R 3 and R 4 are preferably hydrogen atoms.
  • one hydrogen atom may be the amino group, and two hydrogen atoms may be the amino, Three hydrogen atoms may be the amino group, and four hydrogen atoms may be the amino group.
  • Examples of the compound having the structure represented by the general formula (2) include diethyl-2,5-diaminoterephthalate.
  • the content of the aromatic compound having a structure coordinated with the metal is not particularly limited.
  • the preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin is 0.001 part by weight
  • the preferable upper limit is 10 parts by weight.
  • the content of the aromatic compound having a structure coordinated to the metal is 0.001 part by weight or more, an image with much higher contrast can be displayed by irradiation with light.
  • the content of the aromatic compound having a structure coordinated to the metal is 10 parts by weight or less, the transparency of the interlayer film for laminated glass is further enhanced.
  • the more preferable lower limit of the content of the aromatic compound having a structure coordinated to the metal is 0.005 parts by weight
  • the more preferable upper limit is 5 parts by weight
  • the still more preferable lower limit is 0.01 parts by weight
  • the still more preferable upper limit is 2 parts by weight.
  • Parts, particularly preferred lower limit is 0.1 parts by weight
  • particularly preferred upper limit is 1.5 parts by weight.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention 1 contains at least one antioxidant selected from the group consisting of phenolic compounds, phosphoric acid compounds, and sulfur compounds. By blending these antioxidants, an interlayer film for laminated glass having no color can be obtained.
  • phenol compound examples include 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), butylated hydroxyanisole (BHA), 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, stearyl- ⁇ - (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2′-methylenebis- (4-methyl-6-butylphenol), 2,2′-methylenebis- (4-ethyl-6) -T-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis- (3-methyl-6-t-butylphenol), 1,1,3-tris- (2-methyl-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane Tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,3,3-tris- (2-methyl-4-hydride) Xyl-5-tert-butylphenol) butane, 1,3,5-trimethyl
  • Examples of the phosphoric acid compound include trisnonylphenyl phosphite, tridecyl phosphite, 2-ethyl-2-butylpropylene-4,6-tritert-butylphenol phosphite, 9,10-dihydro-9-oxa- 10-phosphaphenanthrene, tetra (tridecyl) isopropylidenediphenol diphosphite, tris [2-tert-butyl-4- (3-tert-hydroxy-5-methylphenylthio) -5-methylphenyl] phos Fight etc. are mentioned.
  • sulfur compounds examples include dialkylthiodipropionates such as dilauryl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, and distearyl thiodipropionate, and pentaerythritol tetra ( ⁇ -dodecyl mercaptopropionate). Examples thereof include ⁇ -alkyl mercaptopropionic esters of polyols.
  • phenolic compounds are preferred because of their high coloration inhibiting power.
  • the preferred lower limit of the blending amount of the antioxidant to 1 part by weight of the aromatic compound having a structure coordinated with the metal is 0.05 parts by weight, and the preferred upper limit is 400 parts by weight. It is. When the content of the antioxidant is within this range, coloring of the interlayer film for laminated glass can be reliably prevented.
  • the interlayer film for laminated glass according to the first aspect of the invention includes a potassium salt as an adhesive force regulator.
  • the interlayer film for laminated glass contains a compound containing magnesium element as an adhesive force regulator.
  • the interlayer film for laminated glass may be discolored.
  • a potassium salt not only can the adhesive force between the interlayer film for laminated glass and the glass be easily controlled, but also the discoloration of the interlayer film for laminated glass can be suppressed.
  • the potassium salt is not particularly limited, but is preferably a potassium salt of an organic acid having 1 to 16 carbon atoms, more preferably a potassium salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms, and 1 to 16 carbon atoms.
  • a potassium salt of a carboxylic acid is more preferable, and a potassium salt of a carboxylic acid having 2 to 16 carbon atoms is particularly preferable.
  • the potassium salt of the carboxylic acid having 1 to 16 carbon atoms is not particularly limited, and examples thereof include potassium formate, potassium acetate, potassium propionate, potassium 2-ethylbutanoate, potassium 2-ethylhexanoate and the like.
  • the carboxylic acid having 1 to 16 carbon atoms is preferably a carboxylic acid having 12 or less carbon atoms, more preferably a carboxylic acid having 10 or less carbon atoms, and further a carboxylic acid having 8 or less carbon atoms. preferable.
  • content of the said potassium salt is not specifically limited,
  • the preferable minimum with respect to 100 weight part of said thermoplastic resins is 0.001 weight part, and a preferable upper limit is 0.5 weight part.
  • a preferable upper limit is 0.5 weight part.
  • the content of the potassium salt is 0.001 part by weight or more, the penetration resistance of the laminated glass is increased.
  • the content of the potassium salt is 0.5 parts by weight or less, the transparency of the interlayer film for laminated glass increases.
  • the more preferred lower limit of the content of the potassium salt is 0.015 parts by weight, the more preferred upper limit is 0.25 parts by weight, the still more preferred lower limit is 0.02 parts by weight, and the still more preferred upper limit is 0.2 parts by weight. Is 0.025 part by weight, and a particularly preferred upper limit is 0.1 part by weight.
  • the content of potassium element is preferably 400 ppm or less, more preferably 300 ppm or less, still more preferably 250 ppm or less, It is particularly preferably 200 ppm or less, and most preferably 180 ppm or less. Since the moisture resistance of the obtained interlayer film for laminated glass is increased, the content of potassium element is most preferably 100 ppm or less.
  • the potassium element may be contained as potassium derived from a potassium salt, or may be contained as potassium derived from a neutralizing agent used when a thermoplastic resin such as polyvinyl acetal is synthesized.
  • the preferable lower limit of the content of potassium element in the interlayer film for laminated glass of the present invention 1 is 30 ppm, the more preferable lower limit is 40 ppm, the still more preferable lower limit is 80 ppm, and the particularly preferable lower limit is 120 ppm.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention 1 may contain a magnesium salt as an adhesive strength adjusting agent as long as the solution of the problem of the present invention 1 is not hindered.
  • the magnesium salt is not particularly limited, but is preferably a magnesium salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms, and more preferably a magnesium salt of a carboxylic acid having 2 to 16 carbon atoms.
  • the magnesium salt of a carboxylic acid having 2 to 16 carbon atoms is not particularly limited, and examples thereof include magnesium acetate, magnesium propionate, magnesium 2-ethylbutanoate, magnesium 2-ethylhexanoate and the like.
  • the magnesium salt of a carboxylic acid having 2 to 16 carbon atoms is preferably magnesium acetate because the adhesive force between the interlayer film for laminated glass and the glass can be more easily controlled.
  • content of the said magnesium salt is not specifically limited,
  • the preferable minimum with respect to 100 weight part of the said thermoplastic resins is 0.02 weight part, and a preferable upper limit is 0.5 weight part.
  • a preferable upper limit is 0.5 weight part.
  • the content of the magnesium salt is 0.02 parts by weight or more, the penetration resistance of the laminated glass is increased.
  • the content of the magnesium salt is 0.5 parts by weight or less, the transparency of the interlayer film for laminated glass increases.
  • the more preferable lower limit of the magnesium salt content is 0.03 parts by weight, the more preferable upper limit is 0.2 parts by weight, the still more preferable lower limit is 0.04 parts by weight, and the still more preferable upper limit is 0.1 parts by weight.
  • the magnesium element content is preferably 80 ppm or less.
  • the magnesium element may be contained as magnesium derived from a magnesium salt, or may be contained as magnesium derived from a neutralizing agent used when a thermoplastic resin such as polyvinyl acetal is synthesized.
  • the preferable lower limit of the content of magnesium element in the interlayer film for laminated glass is 0 ppm, the more preferable upper limit is 75 ppm, the more preferable lower limit is 20 ppm, the still more preferable upper limit is 70 ppm, and the still more preferable lower limit is 30 ppm.
  • the contents of the potassium element and the magnesium element can be measured with an ICP emission spectrometer (“ICPE-9000” manufactured by Shimadzu Corporation).
  • the concentration of lithium element in the interlayer film for laminated glass of the present invention 1 is preferably 25 ppm or less.
  • the more preferable lower limit of the concentration of lithium element in the interlayer film for laminated glass is 0 ppm, the more preferable upper limit is 20 ppm, the still more preferable lower limit is 1 ppm, and the further preferable upper limit is 10 ppm or less.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention 1 further contains a dispersant.
  • a dispersant is, for example, a compound having a sulfonic acid structure such as a linear alkylbenzene sulfonate, or an ester structure such as a diester compound, a ricinoleic acid alkyl ester, a phthalic acid ester, an adipic acid ester, a sebacic acid ester, or a phosphoric acid ester.
  • Compounds having an ether structure such as polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol and alkylphenyl-polyoxyethylene-ether, compounds having a carboxylic acid structure such as polycarboxylic acid, laurylamine, dimethyllauryl
  • Compounds having an amine structure such as amines, oleylpropylenediamine, secondary amines of polyoxyethylene, tertiary amines of polyoxyethylene, and diamines of polyoxyethylene
  • polyalkylenepolyaminealkyleneoxy Dispersants such as compounds having a polyamine structure such as amides, compounds having an amide structure such as oleic acid diethanolamide and alkanol fatty acid amide, and compounds having a high molecular weight amide structure such as polyvinylpyrrolidone and polyester acid amide amine salts Can be used.
  • high molecular weight dispersing agents such as polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid (salt), high molecular polycarboxylic acid, and condensed ricinoleic acid ester.
  • the high molecular weight dispersant is defined as a dispersant having a molecular weight of 10,000 or more.
  • the preferred lower limit of the content of the dispersant with respect to 100 parts by weight of the aromatic compound having a structure coordinated with the metal in the interlayer film for laminated glass is 1 part by weight, and the preferred upper limit is 50. Parts by weight.
  • the aromatic compound having a structure coordinated with the metal can be uniformly dispersed in the interlayer film for laminated glass.
  • the more preferable lower limit of the content of the dispersant is 3 parts by weight, the more preferable upper limit is 30 parts by weight, the still more preferable lower limit is 5 parts by weight, and the still more preferable upper limit is 25 parts by weight.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention 1 may further contain a plasticizer as necessary.
  • the plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, phosphoric acid plasticizers such as organic phosphoric acid plasticizers and organic phosphorous acid plasticizers, and the like. Is mentioned.
  • the plasticizer is preferably a liquid plasticizer.
  • the monobasic organic acid ester is not particularly limited.
  • glycol such as triethylene glycol, tetraethylene glycol, tripropylene glycol, butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptylic acid, n-octyl
  • glycol esters obtained by reaction with monobasic organic acids such as acid, 2-ethylhexyl acid, pelargonic acid (n-nonyl acid), and decyl acid.
  • triethylene glycol dicaproate, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-n-octylate, triethylene glycol di-2-ethylhexylate and the like are preferable.
  • the polybasic organic acid ester is not particularly limited.
  • an ester compound of a polybasic organic acid such as adipic acid, sebacic acid or azelaic acid and an alcohol having a linear or branched structure having 4 to 8 carbon atoms.
  • dibutyl sebacic acid ester, dioctyl azelaic acid ester, dibutyl carbitol adipic acid ester and the like are preferable.
  • the organic ester plasticizer is not particularly limited, and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol dicaprylate, triethylene glycol di-n-octanoate, Triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dibutyl sebacate, dioctyl azelate, dibutyl carbitol adipate, ethylene glycol di-2-ethyl Butyrate, 1,3-propylene glycol di-2-ethyl butyrate, 1,4-butylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di- -Ethylhexanoate, dipropylene glycol di-2-ethylbutyrate,
  • the organophosphate plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.
  • dihexyl adipate DHA
  • triethylene glycol di-2-ethylhexanoate 3GO
  • tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate 4GO
  • the content of the plasticizer in the interlayer film for laminated glass of the first invention is not particularly limited, but a preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin is 20 parts by weight, and a preferable upper limit is 80 parts by weight.
  • a preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin is 20 parts by weight, and a preferable upper limit is 80 parts by weight.
  • the content of the plasticizer is 20 parts by weight or more, the melt viscosity of the interlayer film for laminated glass becomes low, so that the interlayer film for laminated glass can be easily formed.
  • the content of the plasticizer is 80 parts by weight or less, the transparency of the interlayer film for laminated glass increases.
  • the more preferred lower limit of the plasticizer content is 30 parts by weight, the more preferred upper limit is 70 parts by weight, the still more preferred lower limit is 35 parts by weight, and the still more preferred upper limit is 63 parts by weight.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention 1 contains conventionally known additives such as an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antistatic agent, a blue pigment, a blue dye, a green pigment, and a green dye as necessary. Also good.
  • Examples of the ultraviolet absorber include a compound having a malonic ester structure, a compound having an oxalic acid anilide structure, a compound having a benzotriazole structure, a compound having a benzophenone structure, a compound having a triazine structure, a compound having a benzoate structure, and a hindered amine
  • Examples include ultraviolet absorbers such as compounds having a structure.
  • a content of the benzotriazole-based UV absorber is used with respect to 1 part by weight of an aromatic compound having a structure coordinated to the metal, using a benzotriazole-based UV absorber as the UV absorber. Is preferably 0.05 to 10 parts by weight.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention 1 is particularly preferably used as an interlayer film for luminescent laminated glass.
  • the intermediate film for light-emitting laminated glass including the intermediate film for laminated glass of the present invention 1 is also one of the present inventions 1.
  • the intermediate film for light-emitting laminated glass of the present invention 1 emits light when irradiated with light having a specific wavelength. By utilizing this property, information can be displayed with high luminance.
  • a spot light source manufactured by Hamamatsu Photonics, LC-8
  • a xenon flash lamp manufactured by Heraeus, CW lamp
  • a black light manufactured by Inoue Seieido
  • Carry hand for example, a spot light source (manufactured by Hamamatsu Photonics, LC-8), a xenon flash lamp (manufactured by Heraeus, CW lamp), a black light (manufactured by Inoue Seieido) , Carry hand) and the like.
  • the interlayer film for light-emitting laminated glass of the present invention 1 may be a single-layer interlayer film, and the interlayer film for laminated glass of the present invention 1 is used as a light-emitting layer and disposed on one surface of the light-emitting layer and the light-emitting layer. It may be a multilayer intermediate film having a first resin layer.
  • the light emitting layer may be disposed on the entire surface of the intermediate film for luminescent laminated glass of the present invention 1, or may be disposed only in part, and the thickness of the intermediate film for luminescent laminated glass of the present invention 1
  • the direction may be arranged on the entire surface in the vertical plane direction, or may be arranged only in part. In the case where the light emitting layer is arranged only in part, information can be displayed only in the light emitting area, with the part as a light emitting area and the other part as a non-light emitting area.
  • a first resin layer may be laminated on one surface of the light emitting layer.
  • the first resin layer preferably includes polyvinyl acetal, more preferably includes polyvinyl acetal and a plasticizer, and further preferably includes polyvinyl acetal, a plasticizer, and an adhesive force regulator.
  • other layers may be laminated. Examples of the other layer include a layer containing a thermoplastic resin such as polyethylene terephthalate and polyvinyl acetal.
  • the other layer may be an ultraviolet blocking layer containing an ultraviolet absorber. As the ultraviolet absorber used in the ultraviolet blocking layer, the ultraviolet absorber used in the light emitting layer described above can be used.
  • the polyvinyl acetal contained in the first resin layer can be used as the polyvinyl acetal contained in the first resin layer.
  • the polyvinyl acetal contained in the first resin layer and the polyvinyl acetal contained in the light emitting layer may be the same or different.
  • the plasticizer contained in the first resin layer may be the same as or different from the plasticizer contained in the light emitting layer.
  • the first resin layer preferably contains an adhesive strength modifier.
  • the adhesive strength modifier is not particularly limited, and is preferably a metal salt, and is preferably at least one metal salt selected from the group consisting of alkali metal salts, alkaline earth metal salts, and magnesium salts.
  • the metal salt preferably contains at least one metal selected from potassium and magnesium.
  • the metal salt is more preferably an alkali metal salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms or an alkaline earth metal salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms, and a magnesium salt of a carboxylic acid having 2 to 16 carbon atoms.
  • a potassium salt of a carboxylic acid having 2 to 16 carbon atoms is more preferable.
  • the magnesium salt of the carboxylic acid having 2 to 16 carbon atoms and the potassium salt of the carboxylic acid having 2 to 16 carbon atoms are not particularly limited, and examples thereof include magnesium acetate, potassium acetate, magnesium propionate, potassium propionate, 2- Examples thereof include magnesium ethyl butanoate, potassium 2-ethylbutanoate, magnesium 2-ethylhexanoate, potassium 2-ethylhexanoate and the like.
  • the content of the adhesive strength modifier is not particularly limited, but a preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal is 0.0005 parts by weight, and a preferable upper limit is 0.05 parts by weight.
  • the penetration resistance of laminated glass becomes high as content of the said adhesive force regulator is 0.0005 weight part or more.
  • the content of the adhesion adjusting agent is 0.05 parts by weight or less, the transparency of the interlayer film for laminated glass is increased.
  • the minimum with more preferable content of the said adhesive force regulator is 0.002 weight part, and a more preferable upper limit is 0.02 weight part.
  • the total content of alkali metal, alkaline earth metal and magnesium in the first resin layer is preferably 300 ppm or less.
  • the alkali metal, alkaline earth metal, and magnesium may be included as a metal derived from the adhesive strength adjusting agent, or may be included as a metal derived from a neutralizing agent used when synthesizing polyvinyl acetal.
  • the total content of alkali metal, alkaline earth metal and magnesium in the first resin layer is more preferably 200 ppm or less, further preferably 150 ppm or less, and particularly preferably 100 ppm or less.
  • a heat ray absorbent is contained in any one layer or all of the light-emitting layer and the first resin layer. Also good. Alternatively, in addition to the light emitting layer and the first resin layer, a heat ray shielding layer containing a heat ray absorbent may be further laminated.
  • the heat ray absorber is not particularly limited as long as it has the ability to shield infrared rays, but is tin-doped indium oxide (ITO) particles, antimony-doped tin oxide (ATO) particles, aluminum-doped zinc oxide (AZO) particles, indium-doped oxide. At least one selected from the group consisting of zinc (IZO) particles, tin-doped zinc oxide particles, silicon-doped zinc oxide particles, lanthanum hexaboride particles and cerium hexaboride particles is preferred.
  • the interlayer film for luminescent laminated glass of the present invention 1 may further have a sound insulating layer for the purpose of improving the sound insulating performance.
  • Sound insulation may be imparted to any one of the light emitting layer and the first resin layer to form a sound insulation layer, and a sound insulation layer may be further laminated in addition to the light emitting layer and the first resin layer.
  • the sound insulation layer include a layer containing 50 to 80 parts by weight of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
  • the sound insulation layer preferably contains polyvinyl acetal, and more preferably contains polyvinyl butyral.
  • the polyvinyl acetal contained in the sound insulation layer preferably has a hydroxyl group content in the range of 20 to 28 mol%.
  • the polyvinyl acetal contained in the sound insulation layer is polyvinyl acetal A having an acetyl group content of 8 to 30 mol%, an acetyl group content of more than 0 mol% and less than 5 mol%, and an acetalization degree of 70 to 85 mol%.
  • polyvinyl acetal C having an acetyl group amount of 5 mol% or more and less than 8 mol% and an acetalization degree of 65 to 80 mol%.
  • the intermediate film for luminescent laminated glass of the present invention for example, the light emitting layer (surface layer), the first resin layer (intermediate layer), and the light emitting layer (surface layer) are laminated in this order. preferable.
  • the above light emitting layer as the surface layer of the light emitting laminated glass interlayer film, an intermediate film for laminated glass capable of displaying an image with high contrast and controlling the adhesiveness while suppressing discoloration can be obtained.
  • the sound insulation performance to the first resin layer the sound insulation of the interlayer film for light-emitting laminated glass is improved.
  • Content of the plasticizer contained in the first resin layer with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin contained in the first resin layer in order to impart sound insulation performance to the interlayer film for light-emitting laminated glass of the first invention is greater than the content of the plasticizer contained in the light emitting layer (hereinafter also referred to as content Y) with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin contained in the light emitting layer.
  • content X is preferably 5 parts by weight or more, more preferably 10 parts by weight or more, and even more preferably 15 parts by weight or more than the content Y.
  • the difference between the content X and the content Y is preferably 50 parts by weight or less, more preferably 40 parts by weight or less. Preferably, it is 35 parts by weight or less.
  • the light emitting layer and the first resin layer include the polyvinyl acetal and the plasticizer, and the light emitting layer is opposite to the one surface of the first resin layer and the one surface of the first resin layer.
  • the amount of hydroxyl group of polyvinyl acetal contained in the first resin layer (hereinafter also referred to as hydroxyl amount X) is the amount of hydroxyl group of polyvinyl acetal contained in the light emitting layer (hereinafter referred to as It is also preferably lower than the hydroxyl amount Y).
  • hydroxyl group amount X is lower than the hydroxyl group amount Y, it is possible to suppress the plasticizer contained in the first resin layer from moving to the light emitting layer. As a result, the sound insulation of the interlayer film for laminated glass can be increased.
  • the hydroxyl group amount X is more preferably 1 mol% or more lower than the hydroxyl group amount Y, more preferably 3 mol% or less, and particularly preferably 5 mol% or more. Since it becomes easy to mold the interlayer film for laminated glass, the preferable upper limit of the difference between the hydroxyl group amount X and the hydroxyl group amount Y is 20 mol%, the more preferable upper limit is 15 mol%, and the more preferable upper limit is 12 mol%. A particularly preferred upper limit is 10 mol%.
  • a layer for preventing migration of an aromatic compound having a structure coordinated to a plasticizer or a metal may be laminated between the light emitting layer and the first resin layer.
  • the resin layer containing polyalkylene terephthalates, such as a polyethylene terephthalate, is mentioned, for example.
  • the preferable lower limit of the hydroxyl group amount X is 10 mol%, the more preferable lower limit is 15 mol%, the still more preferable lower limit is 18 mol%, and the particularly preferable lower limit is 20 mol%.
  • a preferable upper limit of the hydroxyl group amount X is 32 mol%, a more preferable upper limit is 30 mol%, a still more preferable upper limit is 28 mol%, and a particularly preferable upper limit is 25 mol%.
  • the preferable lower limit of the hydroxyl group amount Y is 26 mol%, the more preferable lower limit is 28 mol%, the still more preferable lower limit is 30 mol%, the preferable upper limit is 40 mol%, the more preferable upper limit is 36 mol%, and the further preferable upper limit is 34 mol%.
  • a particularly preferred upper limit is 32 mol%.
  • the manufacturing method of the intermediate film for laminated glasses of this invention 1 or the intermediate film for light-emitting laminated glass is not specifically limited, For example, the aromatic compound which has the structure coordinated to the said plasticizer and the said metal, and the said antioxidant The method etc. which manufacture the intermediate film for laminated glasses using the plasticizer solution which mixed and the resin composition containing the said thermoplastic resin are mentioned. It is preferable to produce an interlayer film for laminated glass or an interlayer film for luminescent laminated glass by thoroughly mixing and extruding the obtained resin composition using an extruder.
  • a plasticizer solution obtained by mixing the plasticizer, an aromatic compound having a structure coordinated with the metal, and the antioxidant, a resin composition containing the thermoplastic resin, the thermoplastic resin, and the above A multilayer intermediate film having a light emitting layer, a first resin layer, and a light emitting layer may be produced by co-extrusion with a resin composition containing a plasticizer.
  • the laminated glass in which the interlayer film for laminated glass or the interlayer film for light-emitting laminated glass of the present invention 1 is laminated between a pair of glass plates is also one of the present invention 1.
  • the said glass plate can use the transparent plate glass generally used. Examples thereof include inorganic glass such as float plate glass, polished plate glass, template glass, netted glass, wire-containing plate glass, colored plate glass, heat ray absorbing glass, heat ray reflecting glass, and green glass.
  • the ultraviolet shielding glass in which the ultraviolet shielding coating layer was formed in the glass surface can be used, it is preferable to use as a glass plate opposite to the side irradiated with the light ray of a specific wavelength.
  • organic glass plates such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, and polyacrylate can be used as the glass plate.
  • Two or more types of glass plates may be used as the glass plate.
  • stacked the intermediate film for laminated glasses of this invention 1, or the intermediate film for light-emitting laminated glass between transparent float plate glass and colored glass plates like green glass is mentioned.
  • the present invention 2 is an interlayer film for laminated glass having a light emitting layer containing a thermoplastic resin, a light emitting material having a terephthalic acid ester structure, and a benzotriazole ultraviolet absorber, and 1 weight of the light emitting material having the terephthalic acid ester structure
  • the present invention 2 will be described in detail below.
  • an interlayer film for laminated glass having a light emitting layer containing a thermoplastic resin and a light emitting material having a terephthalic acid ester structure is used as an HUD.
  • the interlayer film for laminated glass continues to be exposed to strong sunlight for a long time.
  • the light emission material having a terephthalic acid ester structure was modified or decomposed by ultraviolet rays, which caused a decrease in luminance.
  • the combined use of an ultraviolet absorber is conceivable.
  • the initial luminance may be lowered.
  • the inventors of the present invention only when the benzotriazole-based ultraviolet absorber is blended at a specific blending ratio with respect to the light-emitting material having a terephthalate structure, without impairing the initial luminance, The present invention 2 was completed by finding that the decrease in luminance over time can be suppressed.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention 2 may be a single-layer interlayer film including only the light emitting layer, and includes the light emitting layer and a first resin layer disposed on one surface of the light emitting layer. It may be a multilayer interlayer film.
  • the light emitting layer includes a thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin plays a role as a binder resin.
  • the thermoplastic resin include polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer, polytrifluoride ethylene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyester, polyether, polyamide Polycarbonate, polyacrylate, polymethacrylate, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl acetal, ethylene-vinyl acetate copolymer and the like. Of these, polyvinyl acetal is preferred.
  • the polyvinyl acetal is not particularly limited as long as it is a polyvinyl acetal obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde, but polyvinyl butyral is preferable. Moreover, you may use together 2 or more types of polyvinyl acetal as needed.
  • the preferable lower limit of the degree of acetalization of the polyvinyl acetal is 40 mol%, the preferable upper limit is 85 mol%, the more preferable lower limit is 60 mol%, and the more preferable upper limit is 75 mol%.
  • the polyvinyl acetal has a preferred lower limit of the hydroxyl group content of 15 mol% and a preferred upper limit of 35 mol%.
  • the hydroxyl group amount is 15 mol% or more, the interlayer film for laminated glass can be easily molded.
  • the hydroxyl group amount is 35 mol% or less, handling of the interlayer film for laminated glass becomes easy.
  • the degree of acetalization and the amount of hydroxyl groups can be measured in accordance with, for example, JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
  • the polyvinyl acetal can be prepared by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
  • the polyvinyl alcohol is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate, and polyvinyl alcohol having a saponification degree of 70 to 99.8 mol% is generally used.
  • the preferable lower limit of the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 500, and the preferable upper limit is 4000.
  • the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 500 or more, the penetration resistance of the obtained laminated glass is increased.
  • the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 4000 or less, the interlayer film for laminated glass can be easily molded.
  • the minimum with a more preferable polymerization degree of the said polyvinyl alcohol is 1000, and a more preferable upper limit is 3600.
  • the aldehyde is not particularly limited, but generally an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is preferably used.
  • the aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is not particularly limited.
  • n-butyraldehyde, n-hexylaldehyde, and n-valeraldehyde are preferable, and n-butyraldehyde is more preferable.
  • These aldehydes may be used alone or in combination of two or more.
  • the light emitting layer includes a light emitting material having the terephthalic acid ester structure.
  • the light emitting material having the terephthalic acid ester structure emits light when irradiated with light.
  • the light beam is not particularly limited as long as the light emitting material having a terephthalic acid ester structure can be excited to emit light, and examples thereof include ultraviolet rays and infrared rays.
  • Examples of the light emitting material having the terephthalic acid ester structure include a compound having a structure represented by the following general formula (1) and a compound having a structure represented by the following general formula (2). These may be used alone or in combination of two or more.
  • R 1 represents an organic group, and x is 1, 2, 3 or 4. Since the transparency of the interlayer film for laminated glass is further increased, x is preferably 1 or 2, more preferably a hydroxyl group at the 2-position or 5-position of the benzene ring, More preferably, it has a hydroxyl group at the 5-position.
  • the organic group for R 1 is preferably a hydrocarbon group, more preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, still more preferably a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, Particularly preferred is a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms. When the hydrocarbon group has 10 or less carbon atoms, the light-emitting material having the terephthalate structure can be easily dispersed in the interlayer film for laminated glass.
  • the hydrocarbon group is preferably an alkyl group.
  • Examples of the compound having the structure represented by the general formula (1) include diethyl-2,5-dihydroxyterephthalate, dimethyl-2,5-dihydroxyterephthalate and the like. Among them, since an image with higher contrast can be displayed, the compound having the structure represented by the general formula (1) is diethyl-2,5-dihydroxyterephthalate (“Diethyl 2,5-dihydroxyterephthalate” manufactured by Aldrich). ”) Is preferred.
  • R 2 represents an organic group
  • R 3 and R 4 represent a hydrogen atom or an organic group
  • y is 1, 2, 3, or 4.
  • the organic group for R 2 is preferably a hydrocarbon group, more preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, still more preferably a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, Particularly preferred is a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group is preferably an alkyl group.
  • NR 3 R 4 is an amino group.
  • R 3 and R 4 are preferably hydrogen atoms.
  • one hydrogen atom may be the amino group, and two hydrogen atoms may be the amino, Three hydrogen atoms may be the amino group, and four hydrogen atoms may be the amino group.
  • diethyl-2,5-diaminoterephthalate (manufactured by Aldrich) is preferable because an image with higher contrast can be displayed.
  • the content of the light-emitting material having the terephthalic acid ester structure is not particularly limited, but a preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin is 0.001 part by weight, and a preferable upper limit is 5 parts by weight.
  • a preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin is 0.001 part by weight
  • a preferable upper limit is 5 parts by weight.
  • the more preferable lower limit of the content of the light emitting material having the terephthalic acid ester structure is 0.005 parts by weight, the more preferable upper limit is 2 parts by weight, the still more preferable lower limit is 0.01 parts by weight, and the still more preferable upper limit is 1.5 parts by weight.
  • a particularly preferred lower limit is 0.1 parts by weight, and a particularly preferred upper limit is 1 part by weight.
  • the light emitting layer contains a benzotriazole-based ultraviolet absorber.
  • a benzotriazole-based ultraviolet absorber By blending a certain range of benzotriazole ultraviolet absorbers with the light emitting material having the terephthalic acid ester structure, it is possible to suppress a decrease in luminance over time without impairing the initial luminance.
  • benzotriazole-based ultraviolet absorber examples include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2- (2H-Benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl). ) Phenol, 2- (2H-Benzotriazol-2-yl) -p-cresol, 2- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) -6-tert-butyl-4-methylphenol, and the like.
  • the lower limit of the content of the benzotriazole-based ultraviolet absorber with respect to 1 part by weight of the light emitting material having the terephthalic acid ester structure is 0.05 part by weight, and the upper limit is 10 parts by weight.
  • the content of the benzotriazole-based ultraviolet absorber is within this range, it is possible to suppress a decrease in luminance over time without impairing the initial luminance.
  • the minimum with preferable content of the said benzotriazole type ultraviolet absorber is 0.4 weight part, and a preferable upper limit is 2 weight part.
  • the light emitting layer preferably contains a HALS compound.
  • the HALS compound means a hindered amine light stabilizer. Specifically, for example, Tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) butane-1,2,3 , 4-tetracarboxylate, Tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butane-1,2,3,4-tetracarboxylate, Bis (1-undecanoxy-2,2,6,6-tetramethylperidin-4 -Yl) carbonate and the like.
  • the content of the HALS compound is not particularly limited, but the lower limit of the HALS content with respect to 1 part by weight of the light emitting material having the terephthalic acid ester structure is 0.05 parts by weight, and the upper limit is 5 parts by weight.
  • the light emitting layer preferably contains a potassium salt as an adhesive strength adjusting agent.
  • the interlayer film for laminated glass contains a compound containing magnesium element as an adhesive force regulator.
  • the interlayer film for laminated glass may be discolored.
  • a potassium salt not only can the adhesive force between the light emitting layer and the glass be easily controlled, but also the discoloration of the light emitting layer can be suppressed.
  • the potassium salt is not particularly limited, but is preferably a potassium salt of an organic acid having 1 to 16 carbon atoms, more preferably a potassium salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms, and 1 to 16 carbon atoms.
  • a potassium salt of a carboxylic acid is more preferable, and a potassium salt of a carboxylic acid having 2 to 16 carbon atoms is particularly preferable.
  • the potassium salt of the carboxylic acid having 1 to 16 carbon atoms is not particularly limited, and examples thereof include potassium formate, potassium acetate, potassium propionate, potassium 2-ethylbutanoate, potassium 2-ethylhexanoate and the like.
  • the carboxylic acid having 1 to 16 carbon atoms is preferably a carboxylic acid having 12 or less carbon atoms, more preferably a carboxylic acid having 10 or less carbon atoms, and further a carboxylic acid having 8 or less carbon atoms. preferable.
  • content of the said potassium salt is not specifically limited,
  • the preferable minimum with respect to 100 weight part of said thermoplastic resins is 0.001 weight part, and a preferable upper limit is 0.5 weight part.
  • a preferable upper limit is 0.5 weight part.
  • the content of the potassium salt is 0.001 part by weight or more, the penetration resistance of the laminated glass is increased.
  • the content of the potassium salt is 0.5 parts by weight or less, the transparency of the interlayer film for laminated glass increases.
  • the more preferred lower limit of the content of the potassium salt is 0.015 parts by weight, the more preferred upper limit is 0.25 parts by weight, the still more preferred lower limit is 0.02 parts by weight, and the still more preferred upper limit is 0.2 parts by weight. Is 0.025 part by weight, and a particularly preferred upper limit is 0.1 part by weight.
  • the content of potassium element in the light emitting layer is preferably 400 ppm or less, more preferably 300 ppm or less, still more preferably 250 ppm or less, and 200 ppm. It is particularly preferable that the concentration is not more than 180 ppm, and most preferable is not more than 180 ppm. Since the moisture resistance of the light emitting layer is increased, the content of potassium element in the light emitting layer is most preferably 100 ppm or less.
  • the potassium element may be contained as potassium derived from a potassium salt, or may be contained as potassium derived from a neutralizing agent used when a thermoplastic resin such as polyvinyl acetal is synthesized.
  • the preferable lower limit of the content of potassium element in the light emitting layer is 30 ppm, the more preferable lower limit is 40 ppm, the still more preferable lower limit is 80 ppm, and the particularly preferable lower limit is 120 ppm.
  • the said light emitting layer is a range which does not inhibit the solution of the subject of this invention 2, it may contain a magnesium salt as an adhesive force regulator.
  • the magnesium salt is not particularly limited, but is preferably a magnesium salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms, and more preferably a magnesium salt of a carboxylic acid having 2 to 16 carbon atoms.
  • the magnesium salt of a carboxylic acid having 2 to 16 carbon atoms is not particularly limited, and examples thereof include magnesium acetate, magnesium propionate, magnesium 2-ethylbutanoate, magnesium 2-ethylhexanoate and the like.
  • the magnesium salt of a carboxylic acid having 2 to 16 carbon atoms is preferably magnesium acetate because the adhesive force between the light emitting layer and the glass can be controlled more easily.
  • content of the said magnesium salt is not specifically limited,
  • the preferable minimum with respect to 100 weight part of the said thermoplastic resins is 0.02 weight part, and a preferable upper limit is 0.5 weight part.
  • a preferable upper limit is 0.5 weight part.
  • the content of the magnesium salt is 0.02 parts by weight or more, the penetration resistance of the laminated glass is increased.
  • the content of the magnesium salt is 0.5 parts by weight or less, the transparency of the interlayer film for laminated glass increases.
  • the more preferable lower limit of the magnesium salt content is 0.03 parts by weight, the more preferable upper limit is 0.2 parts by weight, the still more preferable lower limit is 0.04 parts by weight, and the still more preferable upper limit is 0.1 parts by weight.
  • the content of magnesium element in the light emitting layer is preferably 80 ppm or less.
  • the magnesium element may be contained as magnesium derived from a magnesium salt, or may be contained as magnesium derived from a neutralizing agent used when a thermoplastic resin such as polyvinyl acetal is synthesized.
  • the preferable lower limit of the magnesium element content in the light emitting layer is 0 ppm, the more preferable upper limit is 75 ppm, the more preferable lower limit is 20 ppm, the still more preferable upper limit is 70 ppm, and the more preferable lower limit is 30 ppm.
  • the contents of the potassium element and the magnesium element can be measured with an ICP emission spectrometer (“ICPE-9000” manufactured by Shimadzu Corporation).
  • the concentration of the lithium element in the light emitting layer is preferably 25 ppm or less.
  • a preferable lower limit of the concentration of lithium element in the light emitting layer is 0 ppm, a more preferable upper limit is 20 ppm, a more preferable lower limit is 1 ppm, and a further preferable upper limit is 10 ppm or less.
  • the light emitting layer preferably further contains a dispersant.
  • a dispersant is, for example, a compound having a sulfonic acid structure such as a linear alkylbenzene sulfonate, or an ester structure such as a diester compound, a ricinoleic acid alkyl ester, a phthalic acid ester, an adipic acid ester, a sebacic acid ester, or a phosphoric acid ester.
  • Compounds having an ether structure such as polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol and alkylphenyl-polyoxyethylene-ether, compounds having a carboxylic acid structure such as polycarboxylic acid, laurylamine, dimethyllauryl
  • Compounds having an amine structure such as amines, oleylpropylenediamine, secondary amines of polyoxyethylene, tertiary amines of polyoxyethylene, and diamines of polyoxyethylene
  • polyalkylenepolyaminealkyleneoxy Dispersants such as compounds having a polyamine structure such as amides, compounds having an amide structure such as oleic acid diethanolamide and alkanol fatty acid amide, and compounds having a high molecular weight amide structure such as polyvinylpyrrolidone and polyester acid amide amine salts Can be used.
  • high molecular weight dispersing agents such as polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid (salt), high molecular polycarboxylic acid, and condensed ricinoleic acid ester.
  • the high molecular weight dispersant is defined as a dispersant having a molecular weight of 10,000 or more.
  • the preferred lower limit of the content of the dispersant with respect to 100 parts by weight of the light emitting material having the terephthalic acid ester structure in the light emitting layer is 1 part by weight, and the preferred upper limit is 50 parts by weight.
  • the content of the dispersing agent is within this range, the light emitting material having the terephthalic acid ester structure can be uniformly dispersed in the light emitting layer.
  • the more preferable lower limit of the content of the dispersant is 3 parts by weight, the more preferable upper limit is 30 parts by weight, the still more preferable lower limit is 5 parts by weight, and the still more preferable upper limit is 25 parts by weight.
  • the light emitting layer may further contain a plasticizer as necessary.
  • the plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, phosphoric acid plasticizers such as organic phosphoric acid plasticizers and organic phosphorous acid plasticizers, and the like. Is mentioned.
  • the plasticizer is preferably a liquid plasticizer.
  • the monobasic organic acid ester is not particularly limited.
  • glycol such as triethylene glycol, tetraethylene glycol, tripropylene glycol, butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptylic acid, n-octyl
  • glycol esters obtained by reaction with monobasic organic acids such as acid, 2-ethylhexyl acid, pelargonic acid (n-nonyl acid), and decyl acid.
  • triethylene glycol dicaproate, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-n-octylate, triethylene glycol di-2-ethylhexylate and the like are preferable.
  • the polybasic organic acid ester is not particularly limited.
  • an ester compound of a polybasic organic acid such as adipic acid, sebacic acid or azelaic acid and an alcohol having a linear or branched structure having 4 to 8 carbon atoms.
  • dibutyl sebacic acid ester, dioctyl azelaic acid ester, dibutyl carbitol adipic acid ester and the like are preferable.
  • the organic ester plasticizer is not particularly limited, and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol dicaprylate, triethylene glycol di-n-octanoate, Triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dibutyl sebacate, dioctyl azelate, dibutyl carbitol adipate, ethylene glycol di-2-ethyl Butyrate, 1,3-propylene glycol di-2-ethyl butyrate, 1,4-butylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di- -Ethylhexanoate, dipropylene glycol di-2-ethylbutyrate,
  • the organophosphate plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.
  • dihexyl adipate DHA
  • triethylene glycol di-2-ethylhexanoate 3GO
  • tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate 4GO
  • the preferable minimum with respect to 100 weight part of the said thermoplastic resins is 20 weight part, and a preferable upper limit is 80 weight part.
  • the content of the plasticizer is 20 parts by weight or more, the melt viscosity of the interlayer film for laminated glass becomes low, so that the interlayer film for laminated glass can be easily formed.
  • the content of the plasticizer is 80 parts by weight or less, the transparency of the interlayer film for laminated glass increases.
  • the more preferred lower limit of the plasticizer content is 30 parts by weight, the more preferred upper limit is 70 parts by weight, the still more preferred lower limit is 35 parts by weight, and the still more preferred upper limit is 63 parts by weight.
  • the said light emitting layer can acquire the outstanding light resistance, it is preferable to contain antioxidant.
  • antioxidant as in the present invention 1, by selecting and blending at least one antioxidant selected from the group consisting of phenolic compounds, phosphate compounds and sulfur compounds, there is no coloration. An interlayer film for glass can be obtained.
  • phenolic compounds are particularly suitable because of their high coloring suppression power.
  • the antioxidant having the phenol structure is an antioxidant having a phenol skeleton.
  • examples of the antioxidant having a phenol structure include 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), butylated hydroxyanisole (BHA), 2,6-di-t-butyl-4- Ethylphenol, stearyl- ⁇ - (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2′-methylenebis- (4-methyl-6-butylphenol), 2,2′-methylenebis- ( 4-ethyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis- (3-methyl-6-t-butylphenol), 1,1,3-tris- (2-methyl-hydroxy-5-t -Butylphenyl) butane, tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,3,3-tris- ( -Meth
  • Examples of the phosphoric acid compound include trisnonylphenyl phosphite, tridecyl phosphite, 2-ethyl-2-butylpropylene-4,6-tritert-butylphenol phosphite, 9,10-dihydro-9-oxa- 10-phosphaphenanthrene, tetra (tridecyl) isopropylidenediphenol diphosphite, tris [2-tert-butyl-4- (3-tert-hydroxy-5-methylphenylthio) -5-methylphenyl] phos Fight etc. are mentioned.
  • sulfur compounds examples include dialkylthiodipropionates such as dilauryl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, and distearyl thiodipropionate, and pentaerythritol tetra ( ⁇ -dodecyl mercaptopropionate). Examples thereof include ⁇ -alkyl mercaptopropionic esters of polyols.
  • the preferable lower limit of the blending amount of the antioxidant with respect to 1 part by weight of the light emitting material having the terephthalic acid ester structure is 0.05 part by weight, and the preferable upper limit is 400 parts by weight.
  • the content of the antioxidant is within this range, coloring of the interlayer film for laminated glass can be reliably prevented.
  • the light emitting layer may contain conventionally known additives such as a light stabilizer, an antistatic agent, a blue pigment, a blue dye, a green pigment, and a green dye, if necessary.
  • the thickness of the said light emitting layer is not specifically limited, A preferable minimum is 300 micrometers and a preferable upper limit is 2000 micrometers. When the thickness of the light emitting layer is within this range, light emission with sufficiently high contrast can be obtained when a light beam having a specific wavelength is irradiated.
  • the more preferable lower limit of the thickness of the light emitting layer is 350 ⁇ m, and the more preferable upper limit is 1000 ⁇ m.
  • the light emitting layer may be disposed on the entire surface of the interlayer film for laminated glass of the present invention 2, or may be disposed only on a part thereof, and is perpendicular to the thickness direction of the interlayer film for laminated glass of the present invention 2. It may be arranged on the entire surface in the surface direction, or may be arranged only in part. In the case where the light emitting layer is arranged only in part, information can be displayed only in the light emitting area, with the part as a light emitting area and the other part as a non-light emitting area.
  • a first resin layer may be laminated on one surface of the light emitting layer.
  • the first resin layer preferably includes polyvinyl acetal, more preferably includes polyvinyl acetal and a plasticizer, and further preferably includes polyvinyl acetal, a plasticizer, and an adhesive force regulator.
  • other layers may be laminated. Examples of the other layer include a layer containing a thermoplastic resin such as polyethylene terephthalate and polyvinyl acetal.
  • the other layer may be an ultraviolet blocking layer containing an ultraviolet absorber. As the ultraviolet absorber used in the ultraviolet blocking layer, the ultraviolet absorber used in the light emitting layer described above can be used.
  • the polyvinyl acetal contained in the first resin layer can be used as the polyvinyl acetal contained in the first resin layer.
  • the polyvinyl acetal contained in the first resin layer and the polyvinyl acetal contained in the light emitting layer may be the same or different.
  • the plasticizer contained in the first resin layer may be the same as or different from the plasticizer contained in the light emitting layer.
  • the first resin layer preferably contains an adhesive strength modifier.
  • the adhesive strength modifier is not particularly limited, and is preferably a metal salt, and is preferably at least one metal salt selected from the group consisting of alkali metal salts, alkaline earth metal salts, and magnesium salts.
  • the metal salt preferably contains at least one metal selected from potassium and magnesium.
  • the metal salt is more preferably an alkali metal salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms or an alkaline earth metal salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms, and a magnesium salt of a carboxylic acid having 2 to 16 carbon atoms.
  • a potassium salt of a carboxylic acid having 2 to 16 carbon atoms is more preferable.
  • the magnesium salt of the carboxylic acid having 2 to 16 carbon atoms and the potassium salt of the carboxylic acid having 2 to 16 carbon atoms are not particularly limited, and examples thereof include magnesium acetate, potassium acetate, magnesium propionate, potassium propionate, 2- Examples thereof include magnesium ethyl butanoate, potassium 2-ethylbutanoate, magnesium 2-ethylhexanoate, potassium 2-ethylhexanoate and the like.
  • the content of the adhesive strength modifier is not particularly limited, but a preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal is 0.0005 parts by weight, and a preferable upper limit is 0.05 parts by weight.
  • the penetration resistance of laminated glass becomes high as content of the said adhesive force regulator is 0.0005 weight part or more.
  • the content of the adhesion adjusting agent is 0.05 parts by weight or less, the transparency of the interlayer film for laminated glass is increased.
  • the minimum with more preferable content of the said adhesive force regulator is 0.002 weight part, and a more preferable upper limit is 0.02 weight part.
  • the total content of alkali metal, alkaline earth metal and magnesium in the first resin layer is preferably 300 ppm or less.
  • the alkali metal, alkaline earth metal, and magnesium may be included as a metal derived from the adhesive strength adjusting agent, or may be included as a metal derived from a neutralizing agent used when synthesizing polyvinyl acetal.
  • the total content of alkali metal, alkaline earth metal and magnesium in the first resin layer is more preferably 200 ppm or less, further preferably 150 ppm or less, and particularly preferably 100 ppm or less.
  • a heat ray absorbent may be contained in any one of the light emitting layer, the first resin layer, or all the layers. .
  • a heat ray shielding layer containing a heat ray absorbent may be further laminated.
  • the heat ray absorber is not particularly limited as long as it has the ability to shield infrared rays, but is tin-doped indium oxide (ITO) particles, antimony-doped tin oxide (ATO) particles, aluminum-doped zinc oxide (AZO) particles, indium-doped oxide. At least one selected from the group consisting of zinc (IZO) particles, tin-doped zinc oxide particles, silicon-doped zinc oxide particles, lanthanum hexaboride particles and cerium hexaboride particles is preferred.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention 2 may further have a sound insulation layer for the purpose of improving the sound insulation performance.
  • Sound insulation may be imparted to any one of the light emitting layer and the first resin layer to form a sound insulation layer, and a sound insulation layer may be further laminated in addition to the light emitting layer and the first resin layer.
  • the sound insulation layer include a layer containing 50 to 80 parts by weight of the plasticizer with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
  • the sound insulation layer preferably contains polyvinyl acetal, and more preferably contains polyvinyl butyral.
  • the polyvinyl acetal contained in the sound insulation layer preferably has a hydroxyl group content in the range of 20 to 28 mol%.
  • the polyvinyl acetal contained in the sound insulation layer is polyvinyl acetal A having an acetyl group content of 8 to 30 mol%, an acetyl group content of more than 0 mol% and less than 5 mol%, and an acetalization degree of 70 to 85 mol%.
  • polyvinyl acetal C having an acetyl group amount of 5 mol% or more and less than 8 mol% and an acetalization degree of 65 to 80 mol%.
  • the light emitting layer (surface layer), the first resin layer (intermediate layer), and the light emitting layer (surface layer) are preferably laminated in this order.
  • the light emitting layer as the surface layer of the interlayer film for laminated glass, an interlayer film for laminated glass capable of displaying an image with high contrast and controlling adhesiveness while suppressing discoloration can be obtained.
  • the sound insulation of the interlayer film for laminated glass is improved.
  • the content of the plasticizer contained in the first resin layer (hereinafter referred to as 100 parts by weight of the thermoplastic resin contained in the first resin layer) , Content X.) is preferably larger than the content of the plasticizer contained in the light emitting layer (hereinafter also referred to as content Y) with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin contained in the light emitting layer.
  • the content X is preferably 5 parts by weight or more, more preferably 10 parts by weight or more, and even more preferably 15 parts by weight or more than the content Y.
  • the difference between the content X and the content Y is preferably 50 parts by weight or less, more preferably 40 parts by weight or less. Preferably, it is 35 parts by weight or less.
  • the light emitting layer and the first resin layer include the polyvinyl acetal and the plasticizer, and the light emitting layer is opposite to the one surface of the first resin layer and the one surface of the first resin layer.
  • the amount of hydroxyl group of polyvinyl acetal contained in the first resin layer (hereinafter also referred to as hydroxyl amount X) is the amount of hydroxyl group of polyvinyl acetal contained in the light emitting layer (hereinafter referred to as It is also preferably lower than the hydroxyl amount Y).
  • hydroxyl group amount X is lower than the hydroxyl group amount Y, it is possible to suppress the plasticizer contained in the first resin layer from moving to the light emitting layer. As a result, the sound insulation of the interlayer film for laminated glass can be increased.
  • the hydroxyl group amount X is more preferably 1 mol% or more lower than the hydroxyl group amount Y, more preferably 3 mol% or less, and particularly preferably 5 mol% or more. Since it becomes easy to mold the interlayer film for laminated glass, the preferable upper limit of the difference between the hydroxyl group amount X and the hydroxyl group amount Y is 20 mol%, the more preferable upper limit is 15 mol%, and the more preferable upper limit is 12 mol%. A particularly preferred upper limit is 10 mol%.
  • a layer for preventing migration of a light emitting material having a plasticizer or a terephthalic acid ester structure may be laminated between the layer and the first resin layer.
  • the resin layer containing polyalkylene terephthalates, such as a polyethylene terephthalate is mentioned, for example.
  • the preferable lower limit of the hydroxyl group amount X is 10 mol%, the more preferable lower limit is 15 mol%, the still more preferable lower limit is 18 mol%, and the particularly preferable lower limit is 20 mol%.
  • a preferable upper limit of the hydroxyl group amount X is 32 mol%, a more preferable upper limit is 30 mol%, a still more preferable upper limit is 28 mol%, and a particularly preferable upper limit is 25 mol%.
  • the preferable lower limit of the hydroxyl group amount Y is 26 mol%, the more preferable lower limit is 28 mol%, the still more preferable lower limit is 30 mol%, the preferable upper limit is 40 mol%, the more preferable upper limit is 36 mol%, and the further preferable upper limit is 34 mol%.
  • a particularly preferred upper limit is 32 mol%.
  • the method for producing the interlayer film for laminated glass of the present invention 2 is not particularly limited.
  • a plasticizer solution in which the plasticizer, the light-emitting material having the terephthalate structure, and the benzotriazole ultraviolet absorber are mixed and
  • a method for producing an interlayer film for laminated glass using a resin composition containing the thermoplastic resin It is preferable to produce an interlayer film for laminated glass by thoroughly mixing and extruding the obtained resin composition using an extruder.
  • a multilayer intermediate film having a light emitting layer, a first resin layer, and a light emitting layer may be produced by co-extrusion with a resin composition containing a plasticizer.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention 2 has the light emitting layer, it emits light when irradiated with a light beam having a specific wavelength. By utilizing this property, information can be displayed with high luminance.
  • a spot light source manufactured by Hamamatsu Photonics, LC-8
  • a xenon flash lamp manufactured by Heraeus, CW lamp
  • a black light manufactured by Inoue Seieido
  • the laminated glass in which the interlayer film for laminated glass of the present invention 2 is laminated between a pair of glass plates is also one of the present invention 2.
  • the said glass plate can use the transparent plate glass generally used. Examples thereof include inorganic glass such as float plate glass, polished plate glass, template glass, netted glass, wire-containing plate glass, colored plate glass, heat ray absorbing glass, heat ray reflecting glass, and green glass.
  • inorganic glass such as float plate glass, polished plate glass, template glass, netted glass, wire-containing plate glass, colored plate glass, heat ray absorbing glass, heat ray reflecting glass, and green glass.
  • the ultraviolet shielding glass in which the ultraviolet shielding coating layer was formed in the glass surface can be used, it is preferable to use as a glass plate opposite to the side irradiated with the light ray of a specific wavelength.
  • organic glass plates such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, and polyacrylate can be used as the glass plate.
  • glass plate Two or more types of glass plates may be used as the glass plate.
  • stacked the intermediate film for laminated glasses of this invention 2 between transparent float plate glass and the colored glass plate like green glass is mentioned.
  • the interlayer film for laminated glass, the interlayer film for light-emitting laminated glass, and the interlayer film for laminated glass, which contain an aromatic compound such as a salicylic acid compound and a benzophenone compound, and is not colored, are provided.
  • Including laminated glass can be provided.
  • a laminated glass including an interlayer film for glass can be provided.
  • Example 1 Polyvinyl butyral resin (polyvinyl butyral resin acetalized with n-butyraldehyde, average polymerization degree 1700, hydroxyl group content 29.5 mol%, acetylation degree 0.7 mol%, butyralization degree 68.5 mol% ) 0.5 parts by weight of diethyl 2,5-dihydroxyterephthalate (manufactured by Aldrich) as an aromatic compound having a structure coordinated to a metal and 100 parts by weight of 2,6-di-tert as an antioxidant 0.1 parts by weight of butyl-p-cresol and 0.2 parts by weight of 2- [2-hydroxy-3,5-bis (a, a-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole as an ultraviolet absorber 40 parts by weight of triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) as a plasticizer and potassium formate as an adhesive strength modifier Um (manufactured by Wako Pure Chemical Industries
  • a transparent float plate glass having a thickness of 2.5 mm and an area of 100 mm ⁇ 100 mm, an intermediate film for laminated glass having an average thickness of 0.76 mm, and a transparent float plate glass having a thickness of 2.5 mm were laminated in this order, It fixed so that it might not shift using a tape.
  • the obtained laminate was placed in a vacuum bag, and the inside of the vacuum bag was deaerated at room temperature (25 ° C.) at a reduced pressure of 933.2 hPa. Subsequently, while maintaining the deaerated state, the vacuum bag was heated to 100 ° C. and held for 20 minutes after the temperature reached 100 ° C.
  • the laminated glass temporarily pressure-bonded by the vacuum bag method was pressure-bonded for 20 minutes under the conditions of 135 ° C. and pressure 1.2 MPa using an autoclave to obtain a laminated glass.
  • Example 2 to 19, Comparative Example 1 An interlayer film for laminated glass and laminated glass were obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amounts of the aromatic compound having a structure coordinated to the metal and the antioxidant were as shown in Tables 1 and 2. Note that Irganox L57 (CIBA, octyl / butyldiphenylamine) was used as the antioxidant of Comparative Example 1.
  • the difference of yellow index (yellow index after heating) ⁇ (initial yellow index) was calculated.
  • the case where the obtained yellow index difference was less than 15 was evaluated as “ ⁇ ”, and the case where it was 15 or more was evaluated as “X”.
  • Example 20 Polyvinyl butyral resin (polyvinyl butyral resin acetalized with n-butyraldehyde, average polymerization degree 1700, hydroxyl group content 30.8 mol%, acetylation degree 0.7 mol%, butyralization degree 68.5 mol% ) 0.5 parts by weight of diethyl 2,5-dihydroxyterephthalate (manufactured by Aldrich) as a luminescent material and 2- [2-hydroxy-3,5-bis (a, a) as an ultraviolet absorber with respect to 100 parts by weight -Dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 0.2 parts by weight of 2,6-di-tert-butyl-p-cresol as an antioxidant, and triethylene glycol di- 40 parts by weight of 2-ethylhexanoate (3GO) and potassium formate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) as an adhesive strength regulator Adding an amount
  • a transparent float plate glass having a thickness of 2.5 mm, an interlayer film for laminated glass, and a transparent float plate glass having a thickness of 2.5 mm were laminated in this order and fixed using a heat-resistant tape so as not to be displaced.
  • the obtained laminate was placed in a vacuum bag, and the inside of the vacuum bag was deaerated at room temperature (25 ° C.) at a reduced pressure of 933.2 hPa. Subsequently, while maintaining the deaerated state, the vacuum bag was heated to 100 ° C. and held for 20 minutes after the temperature reached 100 ° C. Thereafter, the vacuum bag was cooled by natural cooling, and it was confirmed that the temperature had dropped to 30 ° C., and the pressure was released to atmospheric pressure.
  • the laminated glass temporarily pressure-bonded by the vacuum bag method was pressure-bonded for 20 minutes under the conditions of 135 ° C. and pressure 1.2 MPa using an autoclave to obtain a laminated glass.
  • a laminated glass for the evaluation test shown below, two types of the laminated glass of 150 mm long x 150 mm wide and the laminated glass of 50 mm long x 50 mm wide were produced.
  • Examples 21 to 35, Comparative Examples 2 and 3 An interlayer film for laminated glass and a laminated glass were obtained in the same manner as in Example 20 except that the blending amounts of the light emitting material and the ultraviolet absorber were changed as shown in Tables 4 and 5.
  • Luminance Evaluation A high power xenon light source (manufactured by Asahi Spectroscopic Co., Ltd.) in which the obtained laminated glass having a length of 50 mm and a width of 50 mm was disposed at a position 10 cm away from the surface of the laminated glass in the dark room , “REX-250” (irradiation wavelength 405 nm), the surface of the laminated glass is irradiated with light, and the shortest distance from the surface of the laminated glass is 35 cm at an angle of 45 degrees from the surface of the laminated glass irradiated with light.
  • REX-250 irradiation wavelength 405 nm
  • the luminance was measured with a luminance meter (“SR-3AR” manufactured by Topcon Technohouse Co., Ltd.) arranged on the side irradiated with light.
  • the obtained laminated glass having an area of 50 mm ⁇ 50 mm was irradiated with ultraviolet rays for 1000 hours using a JIS-UV tester (750 W, light source was quartz glass mercury lamp). After the ultraviolet irradiation, the luminance was measured by the same method as the initial luminance evaluation method. The ratio of the luminance after ultraviolet irradiation to the initial luminance (luminance after ultraviolet irradiation / initial luminance ⁇ 100) is calculated, and the case where the ratio is 50% or more is evaluated as “ ⁇ ”, and the case where it is less than 50% is evaluated as “ ⁇ ”. did.
  • the interlayer film for laminated glass, the interlayer film for light-emitting laminated glass, and the interlayer film for laminated glass, which contain an aromatic compound such as a salicylic acid compound and a benzophenone compound, and is not colored, are provided.
  • Including laminated glass can be provided.

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Abstract

本発明１は、金属に配位する構造を有する芳香族化合物及び酸化防止剤を含む合わせガラス用中間膜であって、前記酸化防止剤は、フェノール系化合物、リン酸系化合物及び硫黄系化合物からなる群より選択される少なくとも１種の酸化防止剤である合わせガラス用中間膜である。本発明２は、熱可塑性樹脂、テレフタル酸エステル構造を有する発光材料及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含む発光層を有する合わせガラス用中間膜であって、前記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料１重量部に対する前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量が０．０５～１０重量部である合わせガラス用中間膜である。

Description

合わせガラス用中間膜、発光性合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
本発明１は、サリチル酸系化合物やベンゾフェノン系化合物等の芳香族化合物を含有しながらも着色のない合わせガラス用中間膜、発光性合わせガラス用中間膜及び、該合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスに関する。
本発明２は、光線が照射されることにより、高輝度の画像を表示し、長期間使用しても画像の輝度の低下を抑制することができる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスに関する。
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく安全であるため、自動車等の車両のフロントガラス、サイドガラス、リアガラスや、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている。合わせガラスとして、少なくとも一対のガラス間に、例えば、液状可塑剤とポリビニルアセタール樹脂とを含む合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させた合わせガラス等が挙げられる。
近年、自動車用のフロントガラスについて、このフロントガラスと同じ視野内に自動車走行データである速度情報等の計器表示をヘッドアップディスプレイ（ＨＵＤ）として表示させようとする要望が高まっている。
ＨＵＤとしては、これまでに数々の形態が開発されている。最も一般的なＨＵＤとしてコントロールユニットから送信される速度情報等をインストゥルメンタル・パネルの表示ユニットからフロントガラスに反射させることにより、運転者がフロントガラスと同じ位置、すなわち、同一視野内で速度情報等を視認できるＨＵＤがある。
ＨＵＤ用の合わせガラス用中間膜として、例えば、特許文献１には、所定の楔角を有する楔形合わせガラス用中間膜等が提案されており、合わせガラスにおいて計器表示が二重に見えるというＨＵＤの欠点を解決することが提案されている。
特許文献１に記載された合わせガラスは、合わせガラスの面内の一部の領域であれば、計器表示が二重に見えるというＨＵＤの欠点を解決することができる。即ち、合わせガラスの面内の全面において、計器表示が二重に見えるという問題は解決されていない。
特許文献２には、２枚の透明板の間に、ヒドロキシテレフタレートを含む中間層が積層された合わせガラスが開示されている。特許文献２に記載された合わせガラスは、光線が照射されることにより、コントラストが高い画像を表示することができる。
特表平４－５０２５２５号公報 国際公開第２０１０／１３９８８９号
本発明者らは、発光材料としてサリチル酸系化合物やベンゾフェノン系化合物等の芳香族化合物を検討した。その結果、発光材料としてサリチル酸系化合物やベンゾフェノン系化合物等の芳香族化合物を用いることにより、光線が照射されることにより、コントラストが高い画像を表示することができることを確認した。しかしながら、このような芳香族化合物を発光材料として用いて製造した合わせガラス用中間膜は、着色が認められるという問題があることを見出した。また、このような問題は、発光材料に限らず、ある種の芳香族化合物を用いて合わせガラス用中間膜を製造した場合に共通して発生する問題であることも見出した。
本発明者らは、また、熱可塑性樹脂とテレフタル酸エステル構造を有する発光材料とを含む発光層を有する合わせガラス用中間膜を検討した。その結果、発光材料としてテレフタル酸エステル構造を有する発光材料を用いることにより、光線が照射されることにより、コントラストが高い画像を表示することができることを確認した。しかしながら、このような合わせガラス用中間膜をＨＵＤとして用いた場合、当初は高輝度の画像を表示できても、経時により画像の輝度が低下してしまうという問題があることを見出した。
本発明１は、サリチル酸系化合物やベンゾフェノン系化合物等の芳香族化合物を含有しながらも着色のない合わせガラス用中間膜、発光性合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスを提供することを目的とする。
本発明２は、光線が照射されることにより、高輝度の画像を表示し、長期間使用しても画像の輝度の低下を抑制することができる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスを提供することを目的とする。
本発明１は、熱可塑性樹脂、金属に配位する構造を有する芳香族化合物及び酸化防止剤を含む合わせガラス用中間膜であって、前記酸化防止剤は、フェノール系化合物、リン酸系化合物及び硫黄系化合物からなる群より選択される少なくとも１種の酸化防止剤である合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明１を詳述する。
本発明者らは、鋭意検討の結果、サリチル酸系化合物やベンゾフェノン系化合物等の芳香族化合物を含有する合わせガラス用中間膜が着色する原因が、これらの芳香族化合物と金属との反応によることを見出した。合わせガラス用中間膜中には、原料となる熱可塑性樹脂中の不純物に由来する金属や、接着力調整剤として加える金属塩に由来する金属が含まれる。サリチル酸系化合物やベンゾフェノン系化合物等の芳香族化合物は、いずれも金属に配位する構造を有するものであることから、芳香族化合物と金属とが反応して着色するものと思われた。このような着色は、加熱によって促進される。
本発明者らは、更に鋭意検討の結果、特定の酸化防止剤を組み合わせることにより、このような着色を抑制できることを見出し、本発明１を完成した。
本発明１の合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂を含む。本発明１において熱可塑樹脂は、バインダー樹脂としての役割を果たす。
上記熱可塑性樹脂は、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン－六フッ化プロピレン共重合体、ポリ三フッ化エチレン、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセタール、エチレン－酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。なかでもポリビニルアセタールが好適である。
上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化して得られるポリビニルアセタールであれば特に限定されないが、ポリビニルブチラールが好適である。また、必要に応じて２種以上のポリビニルアセタールを併用してもよい。
上記ポリビニルアセタールのアセタール化度の好ましい下限は４０モル％、好ましい上限は８５モル％であり、より好ましい下限は６０モル％、より好ましい上限は７５モル％である。
上記ポリビニルアセタールは、水酸基量の好ましい下限が１５モル％、好ましい上限が３５モル％である。水酸基量が１５モル％以上であると、合わせガラス用中間膜の成形が容易になる。水酸基量が３５モル％以下であると、合わせガラス用中間膜の取り扱いが容易になる。
なお、上記アセタール化度及び水酸基量は、例えば、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られ、鹸化度７０～９９．８モル％のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。
上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は５００、好ましい上限は４０００である。上記ポリビニルアルコールの重合度が５００以上であると、得られる合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記ポリビニルアルコールの重合度が４０００以下であると、合わせガラス用中間膜の成形が容易になる。上記ポリビニルアルコールの重合度のより好ましい下限は１０００、より好ましい上限は３６００である。
上記アルデヒドは特に限定されないが、一般には、炭素数が１～１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１～１０のアルデヒドは特に限定されず、例えば、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒド、２－エチルブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、ｎ－オクチルアルデヒド、ｎ－ノニルアルデヒド、ｎ－デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ－ブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒドが好ましく、ｎ－ブチルアルデヒドがより好ましい。これらのアルデヒドは、単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
本発明１の合わせガラス用中間膜は、金属に配位する構造を有する芳香族化合物を含む。
上記金属に配位する構造を有する芳香族化合物は、発光材料としての役割を有するもののほか、紫外線吸収剤や酸化防止剤等としての役割を有するものも含まれる。
なお、本明細書において金属に配位する構造を有する芳香族化合物とは、ヒドロキシル基やカルボキシ基等の非共有電子対を有する置換基を有し、該置換基により金属を捕捉することができる芳香族化合物を意味する。
上記金属に配位する構造を有する芳香族化合物が発光材料である場合、具体的には例えば、下記一般式（１）で表される構造を有する化合物や下記一般式（２）で表される構造を有する化合物が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
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上記一般式（１）中、Ｒ１は有機基を表し、ｘは１、２、３又は４である。合わせガラス用中間膜の透明性がより一層高くなることから、ｘは１又は２であることが好ましく、ベンゼン環の２位又は５位に水酸基を有することがより好ましく、ベンゼン環の２位及び５位に水酸基を有することが更に好ましい。
上記Ｒ１の有機基は炭化水素基であることが好ましく、炭素数が１～１０の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数が１～５の炭化水素基であることが更に好ましく、炭素数が１～３の炭化水素基であることが特に好ましい。上記炭化水素基はアルキル基であることが好ましい。
上記一般式（１）で表される構造を有する化合物として、例えば、ジエチル－２，５－ジヒドロキシテレフタレート、ジメチル－２、５－ジヒドロキシテレフタレート等が挙げられる。
上記一般式（２）中、Ｒ２は有機基を表し、Ｒ３及びＲ４は水素原子又は有機基を表し、ｙは１、２、３又は４である。
上記Ｒ２の有機基は炭化水素基であることが好ましく、炭素数が１～１０の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数が１～５の炭化水素基であることが更に好ましく、炭素数が１～３の炭化水素基であることが特に好ましい。上記炭化水素基はアルキル基であることが好ましい。
上記一般式（２）中、ＮＲ３Ｒ４はアミノ基である。Ｒ３及びＲ４は、水素原子であることが好ましい。上記一般式（２）で表される構造を有する化合物のベンゼン環の水素原子のうち、一つの水素原子が上記アミノ基であってもよく、二つの水素原子が上記アミノであってもよく、三つの水素原子が上記アミノ基であってもよく、四つの水素原子が上記アミノ基であってもよい。
上記一般式（２）で表される構造を有する化合物として、例えば、ジエチル－２，５－ジアミノテレフタレート等が挙げられる。
上記金属に配位する構造を有する芳香族化合物の含有量は特に限定されないが、例えば発光材料として用いる場合には、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する好ましい下限は０．００１重量部、好ましい上限は１０重量部である。上記金属に配位する構造を有する芳香族化合物の含有量が０．００１重量部以上であると、光線が照射されることにより、コントラストがより一層高い画像を表示することができる。上記金属に配位する構造を有する芳香族化合物の含有量が１０重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性がより一層高くなる。上記金属に配位する構造を有する芳香族化合物の含有量のより好ましい下限は０．００５重量部、より好ましい上限は５重量部、更に好ましい下限は０．０１重量部、更に好ましい上限は２重量部、特に好ましい下限は０．１重量部、特に好ましい上限は１．５重量部である。
本発明１の合わせガラス用中間膜は、フェノール系化合物、リン酸系化合物及び硫黄系化合物からなる群より選択される少なくとも１種の酸化防止剤を含む。これらの酸化防止剤を配合することにより、着色のない合わせガラス用中間膜を得ることができる。
上記フェノール系化合物は、例えば、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール、ステアリル－β－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’－メチレンビス－（４－メチル－６－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス－（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデン－ビス－（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、１，１，３－トリス－（２－メチル－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，３－トリス－（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェノール）ブタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、及びビス（３，３’－ｔ－ブチルフェノール）ブチリックアッシドグリコールエステル及びペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］等が挙げられる。
上記リン酸系化合物は、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリデシルフォスファイト、２－エチル－２－ブチルプロピレン－４，６－トリ第三ブチルフェノールホスファイト、９，１０－ジハイドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、トリス［２－第三ブチル－４－（３－第三ヒドロキシ－５－メチルフェニルチオ）－５－メチルフェニル］ホスファイト等が挙げられる。
上記硫黄系化合物は、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジミリスチル、チオジプロピオン酸ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類や、ペンタエリスリトールテトラ（β－ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ－アルキルメルカプトプロピオン酸エステル等が挙げられる。
上記酸化防止剤のなかでも、着色の抑制力が高いことから、フェノール系化合物が好適である。
本発明１の合わせガラス用中間膜において、上記金属と配位する構造を有する芳香族化合物１重量部に対する上記酸化防止剤の配合量の好ましい下限は０．０５重量部、好ましい上限は４００重量部である。上記酸化防止剤の含有量がこの範囲であると、合わせガラス用中間膜の着色を確実に防止することができる。
本発明１の合わせガラス用中間膜は、接着力調整剤としてカリウム塩を含むことが好ましい。
一般的に、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性を調整するために、合わせガラス用中間膜は、接着力調整剤としてマグネシウム元素を含む化合物を含有する。しかしながら、上記金属に配位する構造を有する芳香族化合物とマグネシウム元素を含む化合物とを併用すると、合わせガラス用中間膜が変色してしまうことがある。これに対して、カリウム塩を用いることにより、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着力を容易に制御することができるだけでなく、合わせガラス用中間膜が変色することも抑制することができる。
上記カリウム塩は特に限定されないが、炭素数１～１６の有機酸のカリウム塩であることが好ましく、炭素数２～１６の有機酸のカリウム塩であることがより好ましく、炭素数１～１６のカルボン酸のカリウム塩であることが更に好ましく、炭素数２～１６のカルボン酸のカリウム塩であることが特に好ましい。上記炭素数１～１６のカルボン酸のカリウム塩としては特に限定されないが、例えば、ギ酸カリウム、酢酸カリウム、プロピオン酸カリウム、２－エチルブタン酸カリウム、２－エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられ、酢酸カリウム、プロピオン酸カリウム、２－エチルブタン酸カリウム、又は、２－エチルヘキサン酸カリウムであってもよい。上記炭素数１～１６のカルボン酸は、炭素数１２以下のカルボン酸であることが好ましく、炭素数１０以下のカルボン酸であることがより好ましく、炭素数８以下のカルボン酸であることが更に好ましい。
上記カリウム塩の含有量は特に限定されないが、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する好ましい下限が０．００１重量部、好ましい上限が０．５重量部である。上記カリウム塩の含有量が０．００１重量部以上であると、合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記カリウム塩の含有量が０．５重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性が高くなる。上記カリウム塩の含有量のより好ましい下限は０．０１５重量部、より好ましい上限は０．２５重量部、更に好ましい下限は０．０２重量部、更に好ましい上限は０．２重量部、特に好ましい下限は０．０２５重量部、特に好ましい上限は０．１重量部である。
本発明１の合わせガラス用中間膜の変色をより一層防止できることから、カリウム元素の含有量は４００ｐｐｍ以下であることが好ましく、３００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、２５０ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、２００ｐｐｍ以下であることが特に好ましく、１８０ｐｐｍ以下であることが最も好ましい。得られる合わせガラス用中間膜の耐湿性が高くなることから、カリウム元素の含有量は１００ｐｐｍ以下であることが最も好ましい。上記カリウム元素は、カリウム塩に由来するカリウムとして含んでもよく、ポリビニルアセタール等の熱可塑性樹脂を合成する際に用いる中和剤に由来するカリウムとして含んでもよい。本発明１の合わせガラス用中間膜中のカリウム元素の含有量の好ましい下限は３０ｐｐｍ、より好ましい下限は４０ｐｐｍ、更に好ましい下限は８０ｐｐｍ、特に好ましい下限は１２０ｐｐｍである。
本発明１の合わせガラス用中間膜は、本発明１の課題の解決を阻害しない範囲であれば、接着力調整剤としてマグネシウム塩を含んでもよい。上記マグネシウム塩を含むことにより、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着力をより一層容易に制御することができる。上記マグネシウム塩は特に限定されないが、炭素数２～１６の有機酸のマグネシウム塩であることが好ましく、炭素数２～１６のカルボン酸のマグネシウム塩であることがより好ましい。上記炭素数２～１６のカルボン酸のマグネシウム塩としては特に限定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、プロピオン酸マグネシウム、２－エチルブタン酸マグネシウム、２－エチルヘキサン酸マグネシウム等が挙げられる。合わせガラス用中間膜とガラスとの接着力をより一層容易に制御することができることから、上記炭素数２～１６のカルボン酸のマグネシウム塩は、酢酸マグネシウムであることが好ましい。
上記マグネシウム塩の含有量は特に限定されないが、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する好ましい下限が０．０２重量部、好ましい上限が０．５重量部である。上記マグネシウム塩の含有量が０．０２重量部以上であると、合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記マグネシウム塩の含有量が０．５重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性が高くなる。上記マグネシウム塩の含有量のより好ましい下限は０．０３重量部、より好ましい上限は０．２重量部、更に好ましい下限は０．０４重量部、更に好ましい上限は０．１重量部である。
本発明１の合わせガラス用中間膜の接着性をより一層容易に制御でき、変色をより一層抑制できることから、マグネシウム元素の含有量は８０ｐｐｍ以下であることが好ましい。上記マグネシウム元素は、マグネシウム塩に由来するマグネシウムとして含んでもよく、ポリビニルアセタール等の熱可塑性樹脂を合成する際に用いる中和剤に由来するマグネシウムとして含んでもよい。合わせガラス用中間膜中のマグネシウム元素の含有量の好ましい下限は０ｐｐｍ、より好ましい上限は７５ｐｐｍ、より好ましい下限は２０ｐｐｍ、更に好ましい上限は７０ｐｐｍ、更に好ましい下限は３０ｐｐｍである。なお、上記カリウム元素や上記マグネシウム元素の含有量は、ＩＣＰ発光分析装置（島津製作所社製「ＩＣＰＥ－９０００」）により測定することができる。
合わせガラス用中間膜の変色をより一層抑制できることから、本発明１の合わせガラス用中間膜のリチウム元素の濃度は２５ｐｐｍ以下であることが好ましい。合わせガラス用中間膜中のリチウム元素の濃度のより好ましい下限は０ｐｐｍ、より好ましい上限は２０ｐｐｍ、更に好ましい下限は１ｐｐｍ、更に好ましい上限は１０ｐｐｍ以下である。
本発明１の合わせガラス用中間膜は、更に分散剤を含有することが好ましい。分散剤を含有することにより、上記金属に配位する構造を有する芳香族化合物の凝集を抑制でき、これを発光材料としたときにより均一な発光が得られる。上記分散剤は、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩等のスルホン酸構造を有する化合物や、ジエステル化合物、リシノール酸アルキルエステル、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル、リン酸エステル等のエステル構造を有する化合物や、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールやアルキルフェニル－ポリオキシエチレン－エーテル等のエーテル構造を有する化合物や、ポリカルボン酸等のカルボン酸構造を有する化合物や、ラウリルアミン、ジメチルラウリルアミン、オレイルプロピレンジアミン、ポリオキシエチレンの２級アミン、ポリオキシエチレンの３級アミン、ポリオキシエチレンのジアミン等のアミン構造を有する化合物や、ポリアルキレンポリアミンアルキレンオキシド等のポリアミン構造を有する化合物や、オレイン酸ジエタノールアミド、アルカノール脂肪酸アミド等のアミド構造を有する化合物や、ポリビニルピロリドン、ポリエステル酸アマイドアミン塩等の高分子量型アミド構造を有する化合物等の分散剤を用いることができる。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸（塩）や高分子ポリカルボン酸、縮合リシノール酸エステル等の高分子量分散剤を用いてもよい。なお、高分子量分散剤とは、その分子量が１万以上である分散剤と定義される。
上記分散剤を配合する場合に、合わせガラス用中間膜中における上記金属に配位する構造を有する芳香族化合物１００重量部に対する上記分散剤の含有量の好ましい下限は１重量部、好ましい上限は５０重量部である。上記分散剤の含有量がこの範囲内であると、上記金属に配位する構造を有する芳香族化合物を合わせガラス用中間膜中に均一に分散させることができる。上記分散剤の含有量のより好ましい下限は３重量部、より好ましい上限は３０重量部であり、更に好ましい下限は５重量部、更に好ましい上限は２５重量部である。
本発明１の合わせガラス用中間膜は、必要に応じて、更に可塑剤を含有してもよい。上記可塑剤は特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられる。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２－エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ－オクチル酸、２－エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ－ノニル酸）、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。なかでも、トリエチレングリコールジカプロン酸エステル、トリエチレングリコールジ－２－エチル酪酸エステル、トリエチレングリコールジ－ｎ－オクチル酸エステル、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキシル酸エステル等が好適である。
上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数４～８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。なかでも、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適である。
上記有機エステル可塑剤は特に限定されず、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ－ｎ－オクタノエート、トリエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，３－プロピレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，４－ブチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－２－エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、リン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物、アジピン酸エステル、炭素数４～９のアルキルアルコール及び炭素数４～９の環状アルコールから作製された混合型アジピン酸エステル、アジピン酸ヘキシル等の炭素数６～８のアジピン酸エステル等が挙げられる。
上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
上記可塑剤のなかでも、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（４ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート（４Ｇ７）及びトリエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート（３Ｇ７）からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
更に、上記可塑剤として、加水分解を起こしにくいため、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）を含有することが好ましく、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を含有することがより好ましく、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエートを含有することが更に好ましい。
本発明１の合わせガラス用中間膜における上記可塑剤の含有量は特に限定されないが、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する好ましい下限が２０重量部、好ましい上限が８０重量部である。上記可塑剤の含有量が２０重量部以上であると、合わせガラス用中間膜の溶融粘度が低くなるため、合わせガラス用中間膜を容易に成形できる。上記可塑剤の含有量が８０重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性が高くなる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は３０重量部、より好ましい上限は７０重量部、更に好ましい下限は３５重量部、更に好ましい上限は６３重量部である。
本発明１の合わせガラス用中間膜は、必要に応じて、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、青色顔料、青色染料、緑色顔料、緑色染料等の従来公知の添加剤を含有してもよい。
上記紫外線吸収剤は、例えば、マロン酸エステル構造を有する化合物、シュウ酸アニリド構造を有する化合物、ベンゾトリアゾール構造を有する化合物、ベンゾフェノン構造を有する化合物、トリアジン構造を有する化合物、ベンゾエート構造を有する化合物、ヒンダードアミン構造を有する化合物等の紫外線吸収剤が挙げられる。
なかでも、本発明２にあるように、紫外線吸収剤としてベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を用い、上記金属に配位する構造を有する芳香族化合物１重量部に対する上記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量を０．０５～１０重量部とすることが好ましい。これにより、本発明１の合わせガラス用中間膜を発光性合わせガラス用中間膜として用いたときに、光線が照射されることにより、輝度が高い画像を表示し、長期間使用しても画像の輝度の低下を抑制することができる。
本発明１の合わせガラス用中間膜は、特に発光性合わせガラス用中間膜として用いることが好ましい。本発明１の合わせガラス用中間膜を含む発光性合わせガラス用中間膜もまた、本発明１の１つである。
本発明１の発光性合わせガラス用中間膜は、特定の波長の光線を照射することにより発光する。この性質を利用することにより、高輝度で情報を表示することができる。
上記特定の波長の光線を照射するための装置として、例えば、スポット光源（浜松ホトニクス社製、ＬＣ－８）、キセノン・フラッシュランプ（ヘレウス社製、ＣＷランプ）、ブラックライト（井内盛栄堂社製、キャリーハンド）等が挙げられる。
本発明１の発光性合わせガラス用中間膜は、単層中間膜であってもよく、本発明１の合わせガラス用中間膜を発光層として、該発光層と該発光層の一方の面に配置されている第１の樹脂層とを有する多層中間膜であってもよい。
上記発光層は、本発明１の発光性合わせガラス用中間膜の全面に配置されていてもよく、一部にのみ配置されていてもよく、本発明１の発光性合わせガラス用中間膜の厚み方向とは垂直の面方向の全面に配置されていてもよく、一部にのみ配置されていてもよい。上記発光層が一部にのみ配置されている場合には、該一部を発光エリア、他の部分を非発光エリアとして、発光エリアにおいてのみ情報を表示できるようにすることができる。
本発明１の発光性合わせガラス用中間膜は、上記発光層の一方の面に、第１の樹脂層が積層されていてもよい。第１の樹脂層はポリビニルアセタールを含むことが好ましく、ポリビニルアセタールと可塑剤とを含むことがより好ましく、ポリビニルアセタールと可塑剤と接着力調整剤とを含むことが更に好ましい。更に、上記発光層及び第１の樹脂層以外に、他の層が積層されていてもよい。上記他の層として、ポリエチレンテレフタレートやポリビニルアセタール等の熱可塑性樹脂を含む層が挙げられる。また、上記他の層は紫外線吸収剤を含有する紫外線遮断層であってもよい。上記紫外線遮断層に用いる紫外線吸収剤として、上述の発光層に用いる紫外線吸収剤を用いることができる。
第１の樹脂層に含まれるポリビニルアセタールとして、上記発光層に含まれるポリビニルアセタールを用いることができる。第１の樹脂層に含まれるポリビニルアセタールと上記発光層に含まれるポリビニルアセタールとは同一であってもよく、異なっていてもよい。第１の樹脂層に含まれる可塑剤は、上記発光層に可塑剤を含む場合は、上記発光層に含まれる可塑剤と同一であってもよく、異なっていてもよい。
第１の樹脂層は接着力調整剤を含むことが好ましい。上記接着力調整剤は特に限定されず、金属塩であることが好ましく、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びマグネシウム塩からなる群から選択された少なくとも１種の金属塩であることが好ましい。上記金属塩は、カリウム及びマグネシウムの内の少なくとも１種の金属を含むことが好ましい。上記金属塩は、炭素数２～１６の有機酸のアルカリ金属塩又は炭素数２～１６の有機酸のアルカリ土類金属塩であることがより好ましく、炭素数２～１６のカルボン酸のマグネシウム塩又は炭素数２～１６のカルボン酸のカリウム塩であることが更に好ましい。上記炭素数２～１６のカルボン酸のマグネシウム塩及び上記炭素数２～１６のカルボン酸のカリウム塩としては特に限定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、２－エチルブタン酸マグネシウム、２－エチルブタン酸カリウム、２－エチルヘキサン酸マグネシウム、２－エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。
上記接着力調整剤の含有量は特に限定されないが、上記ポリビニルアセタール１００重量部に対する好ましい下限が０．０００５重量部、好ましい上限が０．０５重量部である。上記接着力調整剤の含有量が０．０００５重量部以上であると、合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記接着力調整剤の含有量が０．０５重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性が高くなる。上記接着力調整剤の含有量のより好ましい下限は０．００２重量部、より好ましい上限は０．０２重量部である。
第１の樹脂層の耐湿性が高くなることから、第１の樹脂層中のアルカリ金属、アルカリ土類金属及びマグネシウムの含有量の合計は３００ｐｐｍ以下であることが好ましい。例えば、上記アルカリ金属、アルカリ土類金属及びマグネシウムは、上記接着力調整剤に由来する金属として含んでもよく、ポリビニルアセタールを合成する際に用いる中和剤に由来する金属として含んでもよい。第１の樹脂層中のアルカリ金属、アルカリ土類金属及びマグネシウムの含有量の合計は２００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１５０ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、１００ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。
本発明１の発光性合わせガラス用中間膜に遮熱性が要求される場合には、上記発光層、第１の樹脂層のいずれか１層、又は、すべての層に熱線吸収剤を含有させてもよい。あるいは、上記発光層、第１の樹脂層以外に、更に、熱線吸収剤を含有する熱線遮蔽層を積層してもよい。
上記熱線吸収剤は、赤外線を遮蔽する性能を有すれば特に限定されないが、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）粒子、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）粒子、アルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）粒子、インジウムドープ酸化亜鉛（ＩＺＯ）粒子、錫ドープ酸化亜鉛粒子、珪素ドープ酸化亜鉛粒子、６ホウ化ランタン粒子及び６ホウ化セリウム粒子からなる群より選択される少なくとも１種が好適である。
本発明１の発光性合わせガラス用中間膜は、遮音性能を向上させる目的で、更に、遮音層を有してもよい。上記発光層、第１の樹脂層のいずれか１層に遮音性を付与し、遮音層としてもよく、上記発光層、第１の樹脂層以外に、更に、遮音層を積層してもよい。
上記遮音層は、例えば、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対して上記可塑剤を５０～８０重量部含む層等が挙げられる。上記遮音層はポリビニルアセタールを含むことが好ましく、ポリビニルブチラールを含むことがより好ましい。上記遮音層に含まれる上記ポリビニルアセタールは、水酸基量が２０～２８モル％の範囲内であることが好ましい。上記遮音層に含まれる上記ポリビニルアセタールは、アセチル基量が８～３０モル％であるポリビニルアセタールＡ、アセチル基量が０モル％を超え５モル％未満、かつアセタール化度が７０～８５モル％であるポリビニルアセタールＢ、又は、アセチル基量が５モル％以上８モル％未満、かつアセタール化度が６５～８０モル％であるポリビニルアセタールＣであってもよい。
本発明１の発光性合わせガラス用中間膜は、例えば、上記発光層（表面層）と第１の樹脂層（中間層）と上記発光層（表面層）とがこの順に積層されていることが好ましい。発光性合わせガラス用中間膜の表面層として、上記発光層を用いることにより、コントラストが高い画像を表示し、変色を抑制しながら、接着性を制御できる合わせガラス用中間膜が得られる。更に、第１の樹脂層に遮音性能を付与することにより、発光性合わせガラス用中間膜の遮音性が向上する。
本発明１の発光性合わせガラス用中間膜に遮音性能を付与するために、上記第１の樹脂層に含まれる熱可塑性樹脂１００重量部に対する上記第１の樹脂層に含まれる可塑剤の含有量（以下、含有量Ｘともいう。）は、上記発光層に含まれる熱可塑性樹脂１００重量部に対する上記発光層に含まれる可塑剤の含有量（以下、含有量Ｙともいう。）よりも多いことが好ましい。上記含有量Ｘは上記含有量Ｙよりも５重量部以上多いことが好ましく、１０重量部以上多いことがより好ましく、１５重量部以上多いことが更に好ましい。合わせガラス用中間膜の耐貫通性がより一層高くなることから、上記含有量Ｘと上記含有量Ｙとの差は、５０重量部以下であることが好ましく、４０重量部以下であることがより好ましく、３５重量部以下であることが更に好ましい。なお、上記含有量Ｘと上記含有量Ｙとの差は、（上記含有量Ｘと上記含有量Ｙとの差）＝（上記含有量Ｘ－上記含有量Ｙ）により算出される。
上記発光層及び第１の樹脂層が上記ポリビニルアセタール及び上記可塑剤を含み、かつ発光層が上記第１の樹脂層の一方の面と、上記第１の樹脂層の一方の面とは反対側の他方の面に積層されている場合、上記第１の樹脂層に含まれるポリビニルアセタールの水酸基量（以下、水酸基量Ｘともいう。）は、発光層に含まれるポリビニルアセタールの水酸基量（以下、水酸基量Ｙともいう。）よりも低いことが好ましい。上記水酸基量Ｘが上記水酸基量Ｙよりも低いと、上記第１の樹脂層に含まれる可塑剤が発光層に移行することを抑制できる。結果として、合わせガラス用中間膜の遮音性を高くすることができる。
上記水酸基量Ｘは上記水酸基量Ｙより１モル％以上低いことがより好ましく、３モル％以上低いことが更に好ましく、５モル％以上低いことが特に好ましい。合わせガラス用中間膜の成形が容易になることから、上記水酸基量Ｘと上記水酸基量Ｙとの差の好ましい上限は２０モル％、より好ましい上限は１５モル％、更に好ましい上限は１２モル％、特に好ましい上限は１０モル％である。なお、上記水酸基量Ｘと上記水酸基量Ｙとの差は、（上記水酸基量Ｘと上記水酸基量Ｙとの差）＝（上記水酸基量Ｙ－上記水酸基量Ｘ）により算出される。
上記第１の樹脂層から発光層への可塑剤の移行を抑制したり、発光層から第１の樹脂層への金属に配位する構造を有する芳香族化合物の移行を抑制したりするために、上記発光層と第１の樹脂層との間に、可塑剤や金属に配位する構造を有する芳香族化合物の移行を防止する層を積層してもよい。上記移行を防止する層として、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリアルキレンテレフタレートを含む樹脂層が挙げられる。
上記水酸基量Ｘの好ましい下限は１０モル％、より好ましい下限は１５モル％、更に好ましい下限は１８モル％、特に好ましい下限は２０モル％である。上記水酸基量Ｘの好ましい上限は３２モル％、より好ましい上限は３０モル％、更に好ましい上限は２８モル％、特に好ましい上限は２５モル％である。上記水酸基量Ｘが上記下限以上であると、発光性合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなり、上記上限以下であると、第１の樹脂層の成形が容易になる。上記水酸基量Ｙの好ましい下限は２６モル％、より好ましい下限は２８モル％、更に好ましい下限は３０モル％、好ましい上限は４０モル％、より好ましい上限は３６モル％、更に好ましい上限は３４モル％、特に好ましい上限は３２モル％である。上記水酸基量Ｙが上記下限以上であると、発光性合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなり、上記上限以下であると、発光層の成形が容易になる。
本発明１の合わせガラス用中間膜又は発光性合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されないが、例えば、上記可塑剤と上記金属に配位する構造を有する芳香族化合物と上記酸化防止剤とを混合した可塑剤溶液、及び、上記熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物を用いて、合わせガラス用中間膜を製造する方法等が挙げられる。得られた上記樹脂組成物を押出機を用いて十分に混合し押出することにより、合わせガラス用中間膜又は発光性合わせガラス用中間膜を製造することが好ましい。また、上記可塑剤と上記金属に配位する構造を有する芳香族化合物と上記酸化防止剤とを混合した可塑剤溶液、及び、上記熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物と、上記熱可塑性樹脂と上記可塑剤とを含む樹脂組成物とを共押出し、発光層と第１の樹脂層と発光層とを有する多層中間膜を製造してもよい。
本発明１の合わせガラス用中間膜又は発光性合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されている合わせガラスもまた、本発明１の１つである。
上記ガラス板は、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ガラスの表面に紫外線遮蔽コート層が形成された紫外線遮蔽ガラスも用いることができるが、特定の波長の光線を照射する側とは反対のガラス板として用いることが好ましい。更に、上記ガラス板として、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
上記ガラス板として、２種類以上のガラス板を用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色されたガラス板との間に、本発明１の合わせガラス用中間膜又は発光性合わせガラス用中間膜を積層した合わせガラスが挙げられる。また、上記ガラス板として、２種以上の厚さの異なるガラス板を用いてもよい。
本発明２は、熱可塑性樹脂、テレフタル酸エステル構造を有する発光材料及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含む発光層を有する合わせガラス用中間膜であって、前記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料１重量部に対する前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量が０．０５～１０重量部である合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明２を詳述する。
本発明者らは、鋭意検討の結果、熱可塑性樹脂とテレフタル酸エステル構造を有する発光材料とを含む発光層を有する合わせガラス用中間膜をＨＵＤとして用いた場合の輝度の低下の原因が、紫外線にあることを見出した。合わせガラス用中間膜は、その用途上、強力な太陽光下に長時間晒され続ける。この際、紫外線によりテレフタル酸エステル構造を有する発光材料が変性したり分解したりすることが、輝度の低下の原因となっていたものと思われた。
このような紫外線による影響を抑制する方法としては、紫外線吸収剤の併用が考えられる。しかしながら、発光層に紫外線吸収剤を配合した場合には、かえって初期の輝度低下をもたらしてしまうことがあった。本発明者らは、更に鋭意検討の結果、テレフタル酸エステル構造を有する発光材料に対して、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を特定の配合比で配合した場合にのみ、初期の輝度を損なうことなく、経時での輝度の低下を抑制できることを見出し、本発明２を完成した。
本発明２の合わせガラス用中間膜は、上記発光層のみを含む単層中間膜であってもよく、上記発光層と上記発光層の一方の面に配置されている第１の樹脂層とを有する多層中間膜であってもよい。
上記発光層は、熱可塑性樹脂を含む。本発明２において熱可塑樹脂は、バインダー樹脂としての役割を果たす。
上記熱可塑性樹脂は、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン－六フッ化プロピレン共重合体、ポリ三フッ化エチレン、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセタール、エチレン－酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。なかでもポリビニルアセタールが好適である。
上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化して得られるポリビニルアセタールであれば特に限定されないが、ポリビニルブチラールが好適である。また、必要に応じて２種以上のポリビニルアセタールを併用してもよい。
上記ポリビニルアセタールのアセタール化度の好ましい下限は４０モル％、好ましい上限は８５モル％であり、より好ましい下限は６０モル％、より好ましい上限は７５モル％である。
上記ポリビニルアセタールは、水酸基量の好ましい下限が１５モル％、好ましい上限が３５モル％である。水酸基量が１５モル％以上であると、合わせガラス用中間膜の成形が容易になる。水酸基量が３５モル％以下であると、合わせガラス用中間膜の取り扱いが容易になる。
なお、上記アセタール化度及び水酸基量は、例えば、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られ、鹸化度７０～９９．８モル％のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。
上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は５００、好ましい上限は４０００である。上記ポリビニルアルコールの重合度が５００以上であると、得られる合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記ポリビニルアルコールの重合度が４０００以下であると、合わせガラス用中間膜の成形が容易になる。上記ポリビニルアルコールの重合度のより好ましい下限は１０００、より好ましい上限は３６００である。
上記アルデヒドは特に限定されないが、一般には、炭素数が１～１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１～１０のアルデヒドは特に限定されず、例えば、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒド、２－エチルブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、ｎ－オクチルアルデヒド、ｎ－ノニルアルデヒド、ｎ－デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ－ブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒドが好ましく、ｎ－ブチルアルデヒドがより好ましい。これらのアルデヒドは、単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
上記発光層は、上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料を含む。
上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料は、光線が照射されることにより発光する。上記光線はテレフタル酸エステル構造を有する発光材料を励起し発光させることができれば特に限定されず、例えば、紫外線や赤外線等が挙げられる。
上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料は、例えば、下記一般式（１）で表される構造を有する化合物や下記一般式（２）で表される構造を有する化合物が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
上記一般式（１）中、Ｒ１は有機基を表し、ｘは１、２、３又は４である。合わせガラス用中間膜の透明性がより一層高くなることから、ｘは１又は２であることが好ましく、ベンゼン環の２位又は５位に水酸基を有することがより好ましく、ベンゼン環の２位及び５位に水酸基を有することが更に好ましい。
上記Ｒ１の有機基は炭化水素基であることが好ましく、炭素数が１～１０の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数が１～５の炭化水素基であることが更に好ましく、炭素数が１～３の炭化水素基であることが特に好ましい。上記炭化水素基の炭素数が１０以下であると、上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料を合わせガラス用中間膜に容易に分散させることができる。上記炭化水素基はアルキル基であることが好ましい。
上記一般式（１）で表される構造を有する化合物として、例えば、ジエチル－２，５－ジヒドロキシテレフタレート、ジメチル－２，５－ジヒドロキシテレフタレート等が挙げられる。なかでも、コントラストがより一層高い画像を表示できることから、上記一般式（１）で表される構造を有する化合物はジエチル－２，５－ジヒドロキシテレフタレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製「２，５－ジヒドロキシテレフタル酸ジエチル」）であることが好ましい。
上記一般式（２）中、Ｒ２は有機基を表し、Ｒ３及びＲ４は水素原子又は有機基を表し、ｙは１、２、３又は４である。
上記Ｒ２の有機基は炭化水素基であることが好ましく、炭素数が１～１０の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数が１～５の炭化水素基であることが更に好ましく、炭素数が１～３の炭化水素基であることが特に好ましい。上記炭化水素基の炭素数が上記上限以下であると、上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料を合わせガラス用中間膜に容易に分散させることができる。上記炭化水素基はアルキル基であることが好ましい。
上記一般式（２）中、ＮＲ３Ｒ４はアミノ基である。Ｒ３及びＲ４は、水素原子であることが好ましい。上記一般式（２）で表される構造を有する化合物のベンゼン環の水素原子のうち、一つの水素原子が上記アミノ基であってもよく、二つの水素原子が上記アミノであってもよく、三つの水素原子が上記アミノ基であってもよく、四つの水素原子が上記アミノ基であってもよい。
上記一般式（２）で表される構造を有する化合物として、コントラストがより一層高い画像を表示できることから、ジエチル－２，５－ジアミノテレフタレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）が好ましい。
上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料の含有量は特に限定されないが、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する好ましい下限は０．００１重量部、好ましい上限は５重量部である。上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料の含有量が０．００１重量部以上であると、光線が照射されることにより、コントラストがより一層高い画像を表示することができる。上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料の含有量が５重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性がより一層高くなる。上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料の含有量のより好ましい下限は０．００５重量部、より好ましい上限は２重量部、更に好ましい下限は０．０１重量部、更に好ましい上限は１．５重量部、特に好ましい下限は０．１重量部、特に好ましい上限は１重量部である。
上記発光層は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含む。上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料に対して一定範囲のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を配合することにより、初期の輝度を損なうことなく、経時での輝度の低下を抑制できる。
上記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、例えば、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２－（２Ｈ－Ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ－２－ｙｌ）－４－（１，１，３，３－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｌ）ｐｈｅｎｏｌ、２－（２Ｈ－Ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ－２－ｙｌ）－ｐ－ｃｒｅｓｏｌ、２－（５－ｃｈｌｏｒｏ－２Ｈ－ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ－２－ｙｌ）－６－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｏｌ等が挙げられる。
上記発光層において、上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料１重量部に対するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量の下限は０．０５重量部、上限は１０重量部である。上記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量がこの範囲であると、初期の輝度を損なうことなく、経時による輝度の低下を抑制することができる。上記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量の好ましい下限は０．４重量部、好ましい上限は２重量部である。
上記発光層は、ＨＡＬＳ化合物を含むことが好ましい。ＨＡＬＳ化合物を含むことにより、初期の輝度を損なうことなく、経時での輝度の低下を抑制できる。
なお、本明細書においてＨＡＬＳ化合物とはヒンダードアミン系光安定剤を意味し、具体的には例えば、Ｔｅｔｒａｋｉｓ（１，２，２，６，６－ｐｅｎｔａｍｅｔｈｙｌ－４－ｐｉｐｅｒｉｄｙｌ）ｂｕｔａｎｅ－１，２，３，４－ｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ、Ｔｅｔｒａｋｉｓ（２，２，６，６－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－４－ｐｉｐｅｒｉｄｙｌ）ｂｕｔａｎｅ－１，２，３，４－ｔｅｔｒａｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ、Ｂｉｓ（１－ｕｎｄｅｃａｎｏｘｙ－２，２，６，６－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｐｉｐｅｒｉｄｉｎ－４－ｙｌ）ｃａｒｂｏｎａｔｅ等が挙げられる。
上記ＨＡＬＳ化合物の含有量は特に限定されないが、上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料１重量部に対するＨＡＬＳの含有量の下限は０．０５重量部、上限は５重量部である。
上記発光層は、接着力調整剤としてカリウム塩を含むことが好ましい。
一般的に、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性を調整するために、合わせガラス用中間膜は、接着力調整剤としてマグネシウム元素を含む化合物を含有する。しかしながら、テレフタル酸エステル構造を有する発光材料とマグネシウム元素を含む化合物とを併用すると、合わせガラス用中間膜が変色してしまうことがある。これに対して、カリウム塩を用いることにより、発光層とガラスとの接着力を容易に制御することができるだけでなく、上記発光層が変色することも抑制することができる。
上記カリウム塩は特に限定されないが、炭素数１～１６の有機酸のカリウム塩であることが好ましく、炭素数２～１６の有機酸のカリウム塩であることがより好ましく、炭素数１～１６のカルボン酸のカリウム塩であることが更に好ましく、炭素数２～１６のカルボン酸のカリウム塩であることが特に好ましい。上記炭素数１～１６のカルボン酸のカリウム塩としては特に限定されないが、例えば、ギ酸カリウム、酢酸カリウム、プロピオン酸カリウム、２－エチルブタン酸カリウム、２－エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられ、酢酸カリウム、プロピオン酸カリウム、２－エチルブタン酸カリウム、又は、２－エチルヘキサン酸カリウムであってもよい。上記炭素数１～１６のカルボン酸は、炭素数１２以下のカルボン酸であることが好ましく、炭素数１０以下のカルボン酸であることがより好ましく、炭素数８以下のカルボン酸であることが更に好ましい。
上記カリウム塩の含有量は特に限定されないが、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する好ましい下限が０．００１重量部、好ましい上限が０．５重量部である。上記カリウム塩の含有量が０．００１重量部以上であると、合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記カリウム塩の含有量が０．５重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性が高くなる。上記カリウム塩の含有量のより好ましい下限は０．０１５重量部、より好ましい上限は０．２５重量部、更に好ましい下限は０．０２重量部、更に好ましい上限は０．２重量部、特に好ましい下限は０．０２５重量部、特に好ましい上限は０．１重量部である。
上記発光層の変色をより一層防止できることから、上記発光層中のカリウム元素の含有量は４００ｐｐｍ以下であることが好ましく、３００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、２５０ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、２００ｐｐｍ以下であることが特に好ましく、１８０ｐｐｍ以下であることが最も好ましい。上記発光層の耐湿性が高くなることから、上記発光層中のカリウム元素の含有量は１００ｐｐｍ以下であることが最も好ましい。上記カリウム元素は、カリウム塩に由来するカリウムとして含んでもよく、ポリビニルアセタール等の熱可塑性樹脂を合成する際に用いる中和剤に由来するカリウムとして含んでもよい。上記発光層中のカリウム元素の含有量の好ましい下限は３０ｐｐｍ、より好ましい下限は４０ｐｐｍ、更に好ましい下限は８０ｐｐｍ、特に好ましい下限は１２０ｐｐｍである。
上記発光層は、本発明２の課題の解決を阻害しない範囲であれば、接着力調整剤としてマグネシウム塩を含んでもよい。上記マグネシウム塩を含むことにより、発光層とガラスとの接着力をより一層容易に制御することができる。上記マグネシウム塩は特に限定されないが、炭素数２～１６の有機酸のマグネシウム塩であることが好ましく、炭素数２～１６のカルボン酸のマグネシウム塩であることがより好ましい。上記炭素数２～１６のカルボン酸のマグネシウム塩としては特に限定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、プロピオン酸マグネシウム、２－エチルブタン酸マグネシウム、２－エチルヘキサン酸マグネシウム等が挙げられる。上記発光層とガラスとの接着力をより一層容易に制御することができることから、上記炭素数２～１６のカルボン酸のマグネシウム塩は、酢酸マグネシウムであることが好ましい。
上記マグネシウム塩の含有量は特に限定されないが、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する好ましい下限が０．０２重量部、好ましい上限が０．５重量部である。上記マグネシウム塩の含有量が０．０２重量部以上であると、合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記マグネシウム塩の含有量が０．５重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性が高くなる。上記マグネシウム塩の含有量のより好ましい下限は０．０３重量部、より好ましい上限は０．２重量部、更に好ましい下限は０．０４重量部、更に好ましい上限は０．１重量部である。
本発明２の合わせガラス用中間膜の接着性をより一層容易に制御でき、変色をより一層抑制できることから、上記発光層中のマグネシウム元素の含有量は８０ｐｐｍ以下であることが好ましい。上記マグネシウム元素は、マグネシウム塩に由来するマグネシウムとして含んでもよく、ポリビニルアセタール等の熱可塑性樹脂を合成する際に用いる中和剤に由来するマグネシウムとして含んでもよい。上記発光層中のマグネシウム元素の含有量の好ましい下限は０ｐｐｍ、より好ましい上限は７５ｐｐｍ、より好ましい下限は２０ｐｐｍ、更に好ましい上限は７０ｐｐｍ、更に好ましい下限は３０ｐｐｍである。なお、上記カリウム元素や上記マグネシウム元素の含有量は、ＩＣＰ発光分析装置（島津製作所社製「ＩＣＰＥ－９０００」）により測定することができる。
合わせガラス用中間膜の変色をより一層抑制できることから、上記発光層のリチウム元素の濃度は２５ｐｐｍ以下であることが好ましい。上記発光層のリチウム元素の濃度の好ましい下限は０ｐｐｍ、より好ましい上限は２０ｐｐｍ、より好ましい下限は１ｐｐｍ、更に好ましい上限は１０ｐｐｍ以下である。
上記発光層は、更に分散剤を含有することが好ましい。分散剤を含有することにより、上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料の凝集を抑制でき、より均一な発光が得られる。上記分散剤は、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩等のスルホン酸構造を有する化合物や、ジエステル化合物、リシノール酸アルキルエステル、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル、リン酸エステル等のエステル構造を有する化合物や、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールやアルキルフェニル－ポリオキシエチレン－エーテル等のエーテル構造を有する化合物や、ポリカルボン酸等のカルボン酸構造を有する化合物や、ラウリルアミン、ジメチルラウリルアミン、オレイルプロピレンジアミン、ポリオキシエチレンの２級アミン、ポリオキシエチレンの３級アミン、ポリオキシエチレンのジアミン等のアミン構造を有する化合物や、ポリアルキレンポリアミンアルキレンオキシド等のポリアミン構造を有する化合物や、オレイン酸ジエタノールアミド、アルカノール脂肪酸アミド等のアミド構造を有する化合物や、ポリビニルピロリドン、ポリエステル酸アマイドアミン塩等の高分子量型アミド構造を有する化合物等の分散剤を用いることができる。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸（塩）や高分子ポリカルボン酸、縮合リシノール酸エステル等の高分子量分散剤を用いてもよい。なお、高分子量分散剤とは、その分子量が１万以上である分散剤と定義される。
上記分散剤を配合する場合に、上記発光層中における上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料１００重量部に対する上記分散剤の含有量の好ましい下限は１重量部、好ましい上限は５０重量部である。上記分散剤の含有量がこの範囲内であると、上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料を発光層中に均一に分散させることができる。上記分散剤の含有量のより好ましい下限は３重量部、より好ましい上限は３０重量部であり、更に好ましい下限は５重量部、更に好ましい上限は２５重量部である。
上記発光層は、必要に応じて、更に可塑剤を含有してもよい。上記可塑剤は特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられる。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２－エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ－オクチル酸、２－エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ－ノニル酸）、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。なかでも、トリエチレングリコールジカプロン酸エステル、トリエチレングリコールジ－２－エチル酪酸エステル、トリエチレングリコールジ－ｎ－オクチル酸エステル、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキシル酸エステル等が好適である。
上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数４～８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。なかでも、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適である。
上記有機エステル可塑剤は特に限定されず、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ－ｎ－オクタノエート、トリエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，３－プロピレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，４－ブチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－２－エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、リン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物、アジピン酸エステル、炭素数４～９のアルキルアルコール及び炭素数４～９の環状アルコールから作製された混合型アジピン酸エステル、アジピン酸ヘキシル等の炭素数６～８のアジピン酸エステル等が挙げられる。
上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
上記可塑剤のなかでも、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（４ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート（４Ｇ７）及びトリエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート（３Ｇ７）からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
更に、上記可塑剤として、加水分解を起こしにくいため、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）を含有することが好ましく、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を含有することがより好ましく、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエートを含有することが更に好ましい。
上記発光層における上記可塑剤の含有量は特に限定されないが、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する好ましい下限が２０重量部、好ましい上限が８０重量部である。上記可塑剤の含有量が２０重量部以上であると、合わせガラス用中間膜の溶融粘度が低くなるため、合わせガラス用中間膜を容易に成形できる。上記可塑剤の含有量が８０重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性が高くなる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は３０重量部、より好ましい上限は７０重量部、更に好ましい下限は３５重量部、更に好ましい上限は６３重量部である。
上記発光層は、優れた耐光性を得ることができることから、酸化防止剤を含有することが好ましい。なかでも、本発明１にあるように、フェノール系化合物、リン酸系化合物及び硫黄系化合物からなる群より選択される少なくとも１種の酸化防止剤を選択して配合することにより、着色のない合わせガラス用中間膜を得ることができる。これらの酸化防止剤のなかでも、着色の抑制力が高いことから、フェノール系化合物が特に好適である。
上記フェノール構造を有する酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記フェノール構造を有する酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール、ステアリル－β－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’－メチレンビス－（４－メチル－６－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス－（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデン－ビス－（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、１，１，３－トリス－（２－メチル－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，３－トリス－（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェノール）ブタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、及びビス（３，３’－ｔ－ブチルフェノール）ブチリックアッシドグリコールエステル及びペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］等が挙げられる。上記酸化防止剤は一種のみでもよく、二種以上を併用しても良い。
上記リン酸系化合物は、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリデシルフォスファイト、２－エチル－２－ブチルプロピレン－４，６－トリ第三ブチルフェノールホスファイト、９，１０－ジハイドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、トリス［２－第三ブチル－４－（３－第三ヒドロキシ－５－メチルフェニルチオ）－５－メチルフェニル］ホスファイト等が挙げられる。
上記硫黄系化合物は、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジミリスチル、チオジプロピオン酸ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類や、ペンタエリスリトールテトラ（β－ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ－アルキルメルカプトプロピオン酸エステル等が挙げられる。
本発明２の合わせガラス用中間膜において、上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料１重量部に対する上記酸化防止剤の配合量の好ましい下限は０．０５重量部、好ましい上限は４００重量部である。上記酸化防止剤の含有量がこの範囲であると、合わせガラス用中間膜の着色を確実に防止することができる。
上記発光層は、必要に応じて、光安定剤、帯電防止剤、青色顔料、青色染料、緑色顔料、緑色染料等の従来公知の添加剤を含有してもよい。
上記発光層の厚さは特に限定されないが、好ましい下限は３００μｍ、好ましい上限は２０００μｍである。上記発光層の厚さがこの範囲内であると、特定の波長の光線を照射したときに充分にコントラストの高い発光が得られる。上記発光層の厚さのより好ましい下限は３５０μｍ、より好ましい上限は１０００μｍである。
上記発光層は、本発明２の合わせガラス用中間膜の全面に配置されていてもよく、一部にのみ配置されていてもよく、本発明２の合わせガラス用中間膜の厚み方向とは垂直の面方向の全面に配置されていてもよく、一部にのみ配置されていてもよい。上記発光層が一部にのみ配置されている場合には、該一部を発光エリア、他の部分を非発光エリアとして、発光エリアにおいてのみ情報を表示できるようにすることができる。
本発明２の合わせガラス用中間膜は、上記発光層の一方の面に、第１の樹脂層が積層されていてもよい。第１の樹脂層はポリビニルアセタールを含むことが好ましく、ポリビニルアセタールと可塑剤とを含むことがより好ましく、ポリビニルアセタールと可塑剤と接着力調整剤とを含むことが更に好ましい。更に、上記発光層及び第１の樹脂層以外に、他の層が積層されていてもよい。上記他の層として、ポリエチレンテレフタレートやポリビニルアセタール等の熱可塑性樹脂を含む層が挙げられる。また、上記他の層は紫外線吸収剤を含有する紫外線遮断層であってもよい。上記紫外線遮断層に用いる紫外線吸収剤として、上述の発光層に用いる紫外線吸収剤を用いることができる。
第１の樹脂層に含まれるポリビニルアセタールとして、上記発光層に含まれるポリビニルアセタールを用いることができる。第１の樹脂層に含まれるポリビニルアセタールと上記発光層に含まれるポリビニルアセタールとは同一であってもよく、異なっていてもよい。第１の樹脂層に含まれる可塑剤は、上記発光層に可塑剤を含む場合は、上記発光層に含まれる可塑剤と同一であってもよく、異なっていてもよい。
第１の樹脂層は接着力調整剤を含むことが好ましい。上記接着力調整剤は特に限定されず、金属塩であることが好ましく、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びマグネシウム塩からなる群から選択された少なくとも１種の金属塩であることが好ましい。上記金属塩は、カリウム及びマグネシウムの内の少なくとも１種の金属を含むことが好ましい。上記金属塩は、炭素数２～１６の有機酸のアルカリ金属塩又は炭素数２～１６の有機酸のアルカリ土類金属塩であることがより好ましく、炭素数２～１６のカルボン酸のマグネシウム塩又は炭素数２～１６のカルボン酸のカリウム塩であることが更に好ましい。上記炭素数２～１６のカルボン酸のマグネシウム塩及び上記炭素数２～１６のカルボン酸のカリウム塩としては特に限定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、２－エチルブタン酸マグネシウム、２－エチルブタン酸カリウム、２－エチルヘキサン酸マグネシウム、２－エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。
上記接着力調整剤の含有量は特に限定されないが、上記ポリビニルアセタール１００重量部に対する好ましい下限が０．０００５重量部、好ましい上限が０．０５重量部である。上記接着力調整剤の含有量が０．０００５重量部以上であると、合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記接着力調整剤の含有量が０．０５重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性が高くなる。上記接着力調整剤の含有量のより好ましい下限は０．００２重量部、より好ましい上限は０．０２重量部である。
第１の樹脂層の耐湿性が高くなることから、第１の樹脂層中のアルカリ金属、アルカリ土類金属及びマグネシウムの含有量の合計は３００ｐｐｍ以下であることが好ましい。例えば、上記アルカリ金属、アルカリ土類金属及びマグネシウムは、上記接着力調整剤に由来する金属として含んでもよく、ポリビニルアセタールを合成する際に用いる中和剤に由来する金属として含んでもよい。第１の樹脂層中のアルカリ金属、アルカリ土類金属及びマグネシウムの含有量の合計は２００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１５０ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、１００ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。
本発明２の合わせガラス用中間膜に遮熱性が要求される場合には、上記発光層、第１の樹脂層のいずれか１層、又は、すべての層に熱線吸収剤を含有させてもよい。あるいは、上記発光層、第１の樹脂層以外に、更に、熱線吸収剤を含有する熱線遮蔽層を積層してもよい。
上記熱線吸収剤は、赤外線を遮蔽する性能を有すれば特に限定されないが、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）粒子、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）粒子、アルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）粒子、インジウムドープ酸化亜鉛（ＩＺＯ）粒子、錫ドープ酸化亜鉛粒子、珪素ドープ酸化亜鉛粒子、６ホウ化ランタン粒子及び６ホウ化セリウム粒子からなる群より選択される少なくとも１種が好適である。
本発明２の合わせガラス用中間膜は、遮音性能を向上させる目的で、更に、遮音層を有してもよい。上記発光層、第１の樹脂層のいずれか１層に遮音性を付与し、遮音層としてもよく、上記発光層、第１の樹脂層以外に、更に、遮音層を積層してもよい。
上記遮音層は、例えば、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対して上記可塑剤を５０～８０重量部含む層等が挙げられる。上記遮音層はポリビニルアセタールを含むことが好ましく、ポリビニルブチラールを含むことがより好ましい。上記遮音層に含まれる上記ポリビニルアセタールは、水酸基量が２０～２８モル％の範囲内であることが好ましい。上記遮音層に含まれる上記ポリビニルアセタールは、アセチル基量が８～３０モル％であるポリビニルアセタールＡ、アセチル基量が０モル％を超え５モル％未満、かつアセタール化度が７０～８５モル％であるポリビニルアセタールＢ、又は、アセチル基量が５モル％以上８モル％未満、かつアセタール化度が６５～８０モル％であるポリビニルアセタールＣであってもよい。
本発明２の合わせガラス用中間膜は、例えば、上記発光層（表面層）と第１の樹脂層（中間層）と上記発光層（表面層）とがこの順に積層されていることが好ましい。合わせガラス用中間膜の表面層として、上記発光層を用いることにより、コントラストが高い画像を表示し、変色を抑制しながら、接着性を制御できる合わせガラス用中間膜が得られる。更に、第１の樹脂層に遮音性能を付与することにより、合わせガラス用中間膜の遮音性が向上する。
本発明２の合わせガラス用中間膜に遮音性能を付与するために、上記第１の樹脂層に含まれる熱可塑性樹脂１００重量部に対する上記第１の樹脂層に含まれる可塑剤の含有量（以下、含有量Ｘともいう。）は、上記発光層に含まれる熱可塑性樹脂１００重量部に対する上記発光層に含まれる可塑剤の含有量（以下、含有量Ｙともいう。）よりも多いことが好ましい。上記含有量Ｘは上記含有量Ｙよりも５重量部以上多いことが好ましく、１０重量部以上多いことがより好ましく、１５重量部以上多いことが更に好ましい。合わせガラス用中間膜の耐貫通性がより一層高くなることから、上記含有量Ｘと上記含有量Ｙとの差は、５０重量部以下であることが好ましく、４０重量部以下であることがより好ましく、３５重量部以下であることが更に好ましい。なお、上記含有量Ｘと上記含有量Ｙとの差は、（上記含有量Ｘと上記含有量Ｙとの差）＝（上記含有量Ｘ－上記含有量Ｙ）により算出される。
上記発光層及び第１の樹脂層が上記ポリビニルアセタール及び上記可塑剤を含み、かつ発光層が上記第１の樹脂層の一方の面と、上記第１の樹脂層の一方の面とは反対側の他方の面に積層されている場合、上記第１の樹脂層に含まれるポリビニルアセタールの水酸基量（以下、水酸基量Ｘともいう。）は、発光層に含まれるポリビニルアセタールの水酸基量（以下、水酸基量Ｙともいう。）よりも低いことが好ましい。上記水酸基量Ｘが上記水酸基量Ｙよりも低いと、上記第１の樹脂層に含まれる可塑剤が発光層に移行することを抑制できる。結果として、合わせガラス用中間膜の遮音性を高くすることができる。
上記水酸基量Ｘは上記水酸基量Ｙより１モル％以上低いことがより好ましく、３モル％以上低いことが更に好ましく、５モル％以上低いことが特に好ましい。合わせガラス用中間膜の成形が容易になることから、上記水酸基量Ｘと上記水酸基量Ｙとの差の好ましい上限は２０モル％、より好ましい上限は１５モル％、更に好ましい上限は１２モル％、特に好ましい上限は１０モル％である。なお、上記水酸基量Ｘと上記水酸基量Ｙとの差は、（上記水酸基量Ｘと上記水酸基量Ｙとの差）＝（上記水酸基量Ｙ－上記水酸基量Ｘ）により算出される。
上記第１の樹脂層から発光層への可塑剤の移行を抑制したり、発光層から第１の樹脂層へのテレフタル酸エステル構造を有する発光材料の移行を抑制したりするために、上記発光層と第１の樹脂層との間に、可塑剤やテレフタル酸エステル構造を有する発光材料の移行を防止する層を積層してもよい。上記移行を防止する層として、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリアルキレンテレフタレートを含む樹脂層が挙げられる。
上記水酸基量Ｘの好ましい下限は１０モル％、より好ましい下限は１５モル％、更に好ましい下限は１８モル％、特に好ましい下限は２０モル％である。上記水酸基量Ｘの好ましい上限は３２モル％、より好ましい上限は３０モル％、更に好ましい上限は２８モル％、特に好ましい上限は２５モル％である。上記水酸基量Ｘが上記下限以上であると、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなり、上記上限以下であると、第１の樹脂層の成形が容易になる。上記水酸基量Ｙの好ましい下限は２６モル％、より好ましい下限は２８モル％、更に好ましい下限は３０モル％、好ましい上限は４０モル％、より好ましい上限は３６モル％、更に好ましい上限は３４モル％、特に好ましい上限は３２モル％である。上記水酸基量Ｙが上記下限以上であると、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなり、上記上限以下であると、発光層の成形が容易になる。
本発明２の合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されないが、例えば、上記可塑剤と上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料と上記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とを混合した可塑剤溶液、及び、上記熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物を用いて、合わせガラス用中間膜を製造する方法等が挙げられる。得られた上記樹脂組成物を、押出機を用いて十分に混合し押出することにより、合わせガラス用中間膜を製造することが好ましい。また、上記可塑剤と上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料と上記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とを混合した可塑剤溶液、及び、上記熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物と、上記熱可塑性樹脂と上記可塑剤とを含む樹脂組成物とを共押出し、発光層と第１の樹脂層と発光層とを有する多層中間膜を製造してもよい。
本発明２の合わせガラス用中間膜は、上記発光層を有することから、特定の波長の光線を照射することにより発光する。この性質を利用することにより、高輝度で情報を表示することができる。
上記特定の波長の光線を照射するための装置として、例えば、スポット光源（浜松ホトニクス社製、ＬＣ－８）、キセノン・フラッシュランプ（ヘレウス社製、ＣＷランプ）、ブラックライト（井内盛栄堂社製、キャリーハンド）等が挙げられる。
本発明２の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されている合わせガラスもまた、本発明２の１つである。
上記ガラス板は、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ガラスの表面に紫外線遮蔽コート層が形成された紫外線遮蔽ガラスも用いることができるが、特定の波長の光線を照射する側とは反対のガラス板として用いることが好ましい。更に、上記ガラス板として、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
上記ガラス板として、２種類以上のガラス板を用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色されたガラス板との間に、本発明２の合わせガラス用中間膜を積層した合わせガラスが挙げられる。また、上記ガラス板として、２種以上の厚さの異なるガラス板を用いてもよい。
本発明１によれば、サリチル酸系化合物やベンゾフェノン系化合物等の芳香族化合物を含有しながらも着色のない合わせガラス用中間膜、発光性合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスを提供することができる。
本発明２によれば、光線が照射されることにより、輝度が高い画像を表示し、長期間使用しても画像の輝度の低下を抑制することができる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスを提供することができる。
以下に実施例を挙げて本発明１の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
（実施例１）
ポリビニルブチラール樹脂（ｎ－ブチルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルブチラール樹脂、平均重合度１７００、水酸基の含有率２９．５モル％、アセチル化度０．７モル％、ブチラール化度６８．５モル％）１００重量部に対し、金属に配位する構造を有する芳香族化合物として２，５－ジヒドロキシテレフタル酸ジエチル（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を０．５重量部、酸化防止剤として２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを０．１重量部、紫外線吸収剤として２－［２－ヒドロキシ－３，５－ビス（ａ，ａ－ジメチルベンジル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾールを０．２重量部、可塑剤としてトリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を４０重量部、接着力調整剤としてギ酸カリウム（和光純薬工業社製）水溶液（水溶液中のカリウム濃度は３．６５重量％）を合わせガラス用中間膜中のカリウム濃度が１５０ｐｐｍとなる量を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を押出機により押出して、平均厚み０．７６ｍｍの単層の合わせガラス用中間膜を得た。
厚み２．５ｍｍ、面積が１００ｍｍ×１００ｍｍの透明フロート板ガラス、上記作製した平均厚みが０．７６ｍｍの合わせガラス用中間膜、及び、厚み２．５ｍｍの透明フロート板ガラスをこの順に積層し、耐熱性のテープを用いてずれることがないように固定した。
得られた積層体を真空バッグに設置し、室温（２５℃）で９３３．２ｈＰａの減圧度にて真空バッグ内の脱気を行った。続いて、脱気状態を維持したまま、真空バッグを１００℃まで昇温し、温度が１００℃まで到達した後２０分間保持した。その後、真空バッグを自然冷却により冷却し、温度が３０℃まで低下したことを確認し、圧力を大気圧に開放した。
上記真空バッグ法により仮圧着された合わせガラスを、オートクレーブを用いて、１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で２０分間圧着し、合わせガラスを得た。
（実施例２～１９、比較例１）
金属に配位する構造を有する芳香族化合物及び酸化防止剤の配合量を表１、２のようにした以外は実施例１と同様に合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。
なお、比較例１の酸化防止剤は、イルガノックスＬ５７（ＣＩＢＡ社製、オクチル／ブチルジフェニルアミン）を用いた。
（評価）
実施例及び比較例で得られた合わせガラスについて、以下の方法で評価を行った。結果を表１、２に示した。
（１）イエローインデックスの評価
得られた合わせガラスについて、自記分光光度計（日立製作所製、Ｕ４１００）を使用して、ＪＩＳ　Ｋ　７３７３（２００６）に準拠し、初期イエローインデックスを測定した。一方、得られた合わせガラスを、１００℃の温度下に３３６時間放置した。加熱後の合わせガラスについて、自記分光光度計（日立製作所製、Ｕ４１００）を使用して、ＪＩＳ　Ｋ　７３７３（２００６）に準拠し、加熱後イエローインデックスを求めた。
得られたイエローインデックスをもとに、イエローインデックスの差＝（加熱後イエローインデックス）－（初期イエローインデックス）を算出した。得られたイエローインデックスの差が１５未満の場合を「〇」、１５以上の場合を「×」と評価した。
（２）可視光透過率の評価
得られた合わせガラスについて、自記分光光度計（日立製作所社製、Ｕ４１００）を使用して３００～２５００ｎｍ透過率を測定し、ＪＩＳ　Ｒ　３２１１（１９９８）に準拠して、３８０～７８０ｎｍの可視光透過率を算出した。
（３）パンメル値の測定
得られた合わせガラスを－１８℃±０．６℃の温度の環境下に１６時間静置し、この合わせガラスの中央部を頭部が０．４５ｋｇのハンマーで打って、ガラスの粒径が６ｍｍ以下になるまで粉砕し、ガラスが部分剥離した後の膜の露出度を測定し、表３によりパンメル値を求めた。得られたパンメル値が２～７の場合を「○」、０、１又は８である場合を「×」と評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 （実施例２０）
ポリビニルブチラール樹脂（ｎ－ブチルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルブチラール樹脂、平均重合度１７００、水酸基の含有率３０．８モル％、アセチル化度０．７モル％、ブチラール化度６８．５モル％）１００重量部に対し、発光材料として２，５－ジヒドロキシテレフタル酸ジエチル（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を０．５重量部、紫外線吸収剤として２－［２－ヒドロキシ－３，５－ビス（ａ，ａ－ジメチルベンジル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾールを０．２重量部、酸化防止剤として２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾールを０．２重量部、可塑剤としてトリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を４０重量部、接着力調整剤としてギ酸カリウム（和光純薬工業社製）をカリウム濃度が１５０ｐｐｍとなる量を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を押出機により押出して、平均厚み０．７６ｍｍの単層の合わせガラス用中間膜を得た。
厚み２．５ｍｍの透明フロート板ガラス、合わせガラス用中間膜、及び、厚み２．５ｍｍの透明フロート板ガラスをこの順に積層し、耐熱性のテープを用いてずれることがないように固定した。
得られた積層体を真空バッグに設置し、室温（２５℃）で９３３．２ｈＰａの減圧度にて真空バッグ内の脱気を行った。続いて、脱気状態を維持したまま、真空バッグを１００℃まで昇温し、温度が１００℃まで到達した後２０分間保持した。その後、真空バッグを自然冷却により冷却し、温度が３０℃まで低下したことを確認し、圧力を大気圧に開放した。
上記真空バッグ法により仮圧着された合わせガラスを、オートクレーブを用いて、１３５℃、圧力１．２ＭＰａの条件で２０分間圧着し、合わせガラスを得た。
なお、合わせガラスとしては、以下に示す評価試験のために、縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍの合わせガラスと、縦５０ｍｍ×横５０ｍｍの合わせガラスの２種類を作製した。
（実施例２１～３５、比較例２、３）
発光材料及び紫外線吸収剤の配合量を表４、５のようにした以外は実施例２０と同様に合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。
（評価）
実施例及び比較例で得られた合わせガラスについて、以下の方法で評価を行った。結果を表４、５に示した。
（１）輝度の評価
得られた縦５０ｍｍ×横５０ｍｍの合わせガラスを、暗室下にて、合わせガラスの面に対して垂直方向に１０ｃｍ離れた位置に配置したＨｉｇｈ　Ｐｏｗｅｒキセノン光源（朝日分光社製、「ＲＥＸ－２５０」、照射波長４０５ｎｍ）から合わせガラスの全面へ光を照射し、光を照射した合わせガラスの面から４５度の角度で、合わせガラスの面からの最短距離が３５ｃｍとなる位置であり、かつ光を照射した側に配置した輝度計（トプコンテクノハウス社製、「ＳＲ－３ＡＲ」）によって輝度を測定した。
得られた輝度が２００ｃｄ／ｍ２以上の場合を「○」と、輝度が２００ｃｄ／ｍ２未満の場合を「×」と評価した。
得られた面積が５０ｍｍ×５０ｍｍの合わせガラスを、ＪＩＳ－ＵＶ試験機（７５０Ｗ、光源が石英ガラス水銀燈）にて１０００時間紫外線照射した。
紫外線照射後、上記初期輝度の評価方法と同様の方法にて輝度を測定した。
初期輝度に対する紫外線照射後の輝度の比率（紫外線照射後の輝度／初期輝度×１００）を算出し、該比率が５０％以上の場合を「○」、５０％未満の場合を「×」と評価した。
（２）可視光透過率の測定
得られた縦５０ｍｍ×横５０ｍｍの合わせガラスについて、自記分光光度計（日立製作所製、Ｕ４１００）を使用して３００～２５００ｎｍ透過率を測定し、ＪＩＳ　Ｒ　３２１１（１９９８）に準拠して、３８０～７８０ｎｍの可視光透過率を算出した。
（３）パンメル値の測定
得られた縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍの合わせガラスを－１８℃±０．６℃の温度の環境下に１６時間静置し、この合わせガラスの中央部を頭部が０．４５ｋｇのハンマーで打って、ガラスの粒径が６ｍｍ以下になるまで粉砕し、ガラスが部分剥離した後の膜の露出度を測定し、表６によりパンメル値を求めた。得られたパンメル値が２～７の場合を「○」、０、１又は８である場合を「×」と評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
本発明１によれば、サリチル酸系化合物やベンゾフェノン系化合物等の芳香族化合物を含有しながらも着色のない合わせガラス用中間膜、発光性合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスを提供することができる。
　

Claims (8)

  1. 熱可塑性樹脂、金属に配位する構造を有する芳香族化合物及び酸化防止剤を含む合わせガラス用中間膜であって、
    前記酸化防止剤は、フェノール系化合物、リン酸系化合物及び硫黄系化合物からなる群より選択される少なくとも１種の酸化防止剤である
    ことを特徴とする合わせガラス用中間膜。
  2. 熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．００１～１０重量部の金属に配位する構造を有する芳香族化合物を含有することを特徴とする請求項１の合わせガラス用中間膜。
  3. 金属と配位する構造を有する芳香族化合物１重量部に対する酸化防止剤の含有量が０．０５～４００重量部であることを特徴とする請求項１又は２記載の合わせガラス用中間膜。
  4. 請求項１、２又は３記載の合わせガラス用中間膜を含むことを特徴とする発光性合わせガラス用中間膜。
  5. 請求項１、２又は３記載の合わせガラス用中間膜又は請求項４記載の発光性合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板に積層されていることを特徴とする合わせガラス。
  6. 熱可塑性樹脂、テレフタル酸エステル構造を有する発光材料及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含む発光層を有する合わせガラス用中間膜であって、
    前記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料１重量部に対する前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量が０．０５～１０重量部である
    ことを特徴とする合わせガラス用中間膜。
  7. 発光層におけるテレフタル酸エステル構造を有する発光材料１重量部に対するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量が０．４～２重量部であることを特徴とする請求項６記載の合わせガラス用中間膜。
  8. 請求項６又は７記載の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されていることを特徴とする合わせガラス。
    　
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